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BRPI0610789A2 - processo e instalação de fabricação de uma cloridrina, utilização de equipamento construìdo ou recoberto de materiais resistentes aos agentes de cloração e processo de fabricação de dicloropropanol - Google Patents

processo e instalação de fabricação de uma cloridrina, utilização de equipamento construìdo ou recoberto de materiais resistentes aos agentes de cloração e processo de fabricação de dicloropropanol Download PDF

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BRPI0610789A2
BRPI0610789A2 BRPI0610789-3A BRPI0610789A BRPI0610789A2 BR PI0610789 A2 BRPI0610789 A2 BR PI0610789A2 BR PI0610789 A BRPI0610789 A BR PI0610789A BR PI0610789 A2 BRPI0610789 A2 BR PI0610789A2
Authority
BR
Brazil
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aliphatic hydrocarbon
polyhydroxylated aliphatic
process according
hydrochlorine
materials
Prior art date
Application number
BRPI0610789-3A
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English (en)
Inventor
Philippe Krafft
Patrick Gilbeau
Dominique Balthasart
Valentine Smets
Christian Franck
Original Assignee
Solvay
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Filing date
Publication date
Family has litigation
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Priority claimed from EP05104321A external-priority patent/EP1762556A1/en
Priority claimed from FR0505120A external-priority patent/FR2885903B1/fr
Application filed by Solvay filed Critical Solvay
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    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
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Abstract

PROCESSO E INSTALAçãO DE FABRICAçãO DE UMA CLORIDRINA, UTILIZAçãO DE EQUIPAMENTO CONSTRUìDO OU RECOBERTO DE MATERIAIS RESISTENTES AOS AGENTES DE CLORAçãO E PROCESSO DE FABRICAçãO DE DICLOROPROPANOL Processo de fabricação de uma cloridrina compreendendo uma etapa na qual submete-se um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado ou uma mistura deles, a uma reação com um agente de cloração contendo cloreto de hidrogénio e pelo menos uma outra etapa efetuada em um equipamento construído ou recobertode materiais resistentes ao agente de cloração, nas condições de realizaçãodesta etapa.

Description

"PROCESSO E INSTALAÇÃO DE FABRICAÇÃO DE UMACLORIDRINA, UTILIZAÇÃO DE EQUIPAMENTO CONSTRUÍDO OURECOBERTO DE MATERIAIS RESISTENTES AOS AGENTES DECLORAÇÃO E PROCESSO DE FABRICAÇÃO DEDICLOROPROPANOL"
O presente pedido de patente reivindica o benefício do pedidode patente FR 05.05120 e do pedido de patente EP 05104321.4, depositadosem 20 de Maio de 2005 e dos pedidos de patente US provisórios 60/734659,60/734627, 60/734657, 60/734658, 60/734635, 60/734634, 60/734637 e60/734636, depositados em 8 de Novembro de 2005, cujos conteúdos sãoincorporados aqui por referência.
A presente invenção se refere a um processo de fabricação deuma cloridrina. Mais especificamente, a invenção se refere a um processo defabricação de uma cloridrina em equipamentos realizados de materiais que seopõe à corrosão.
As cloridrinas são intermediários reacionais na fabricação dosepóxidos e produtos derivados. O dicloropropanol, por exemplo, é umintermediário reacional na fabricação da epicloridrina e as resinas epóxi(Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, 1992,Vol. 2, page 156, John Wiley Sons, Inc.).
De acordo com processos conhecidos, pode-se obter odicloropropanol notadamente por hipocloração do cloreto de alila, porcloração do álcool alílico e por hidrocloração do glicerol. Este últimoprocesso apresenta a vantagem de que o dicloropropanol pode ser obtido apartir de matérias primas fósseis ou de matérias primas renováveis e sabe-seque os recursos naturais petroquímicos, dos quais são procedentes as matériasfósseis, por exemplo, o petróleo, o gás natural ou o carvão, disponíveis sobrea terra são limitados.
O pedido WO 2005/054167 de SOLVAY SA descreve umprocesso de fabricação de dicloropropanol por reação entre o glicerol e ocloreto de hidrogênio na presença de um ácido tal como o ácido adípico comocatalisador. A reação é realizada em um reator feito em ou recoberto de ummaterial resistente ao agente de cloração nas condições de reação. Autilização deste tipo de material é, no entanto, limitada ao reator de cloraçãodo glicerol.
A invenção se refere a um processo de fabricação de umacloridrina que compreende:
(a) uma etapa na qual se submete um hidrocarboneto alifáticopoli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ouuma mistura dentre eles, a uma reação com um agente de cloração contendo ocloreto de hidrogênio
(b) pelo menos uma outra etapa efetuada em um equipamento,construído ou recoberto de, materiais resistentes ao agente de cloração, nascondições de realização desta etapa.
Descobriu-se que no processo de acordo com a invenção, asseguintes vantagens são realizadas:
(a) a duração de vida dos equipamentos é alongada
(b) a gestão dos fluxos do processo é simplificada
(c) o custo global do processo é diminuído
(d) os processos a jusante do processo de fabricação dacloridrina, como, por exemplo, o tratamento de depuração por oxidação à altatemperatura que requer de baixos teores em metais, não é perturbado.
(e) a qualidade da efluência aquosa de uma fabricação de umepóxido alimentado com misturas de cloridrina e de água provenientes doprocesso de cloração do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, não éalterada por um teor, de modo anormal, elevado em metais e não éconsequentemente necessário efetuar um tratamento específico de epuraçãodos rejetos aquosos para reduzir o teor em metais.Com efeito, descobriu-se de maneira surpreendente quefenômenos de corrosão podem se produzir no processo em outro lugar quenão à etapa de cloração do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, do ésterde hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou da mistura dentre eles, e terum impacto global desfavorável na economia do processo.
A invenção se refere portanto igualmente à utilização deequipamento, construído ou recoberto de, materiais resistentes aos agentes decloração em um processo de fabricação de uma cloridrina que compreendeuma etapa na qual se submete um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado,um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou uma misturadentre eles, a uma reação com um agente de cloração contendo o cloreto dehidrogênio, em pelo menos uma outra etapa que não a etapa de reação.
Com efeito descobriu-se que a utilização deste tipo deequipamento permite evitar a corrosão pelo cloreto de hidrogênio na presençade água e do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado. A água pode ser aágua gerada pela reação entre o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado e oagente de cloração ou da água introduzida no processo.
A invenção se refere por último a uma instalação de fabricaçãode uma cloridrina que compreende:
(a) uma parte na qual se submete um hidrocarboneto alifáticopoli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ouuma mistura dentre eles, a uma reação com um agente de cloração contendo ocloreto de hidrogênio
(b) pelo menos uma outra parte feita em um equipamento,construído ou recoberto de, materiais resistentes ao agente de cloração.
A expressão "hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado" serefere a um hidrocarboneto que contém pelo menos dois grupamentoshidroxilas unidos a dois átomos de carbono diferentes saturados. Ohidrocarboneto alifático poli-hidroxilado pode conter, mas não se limita, de 2a 60 átomos de carbono.
Cada um dos carbonos de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado que traz o grupamento hidroxilado (OH) funcional não podepossuir mais de um grupamento OH, e deve ser de hibridação sp3. O átomode carbono que traz o grupamento OH pode ser primário, secundário outerciário. O hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado utilizado na presenteinvenção deve conter pelo menos dois átomos de carbono de hibridação sp3que trazem um grupamento OH. 0 hidrocarboneto alifático poli-hidroxiladoinclui qualquer hidrocarboneto que contenha um diol vicinal (1,2-diol) outriol vicinal (1,2,3-triol) compreendidas aí ordens mais elevadas destasunidades repetitivas, vicinais ou contíguas. A definição do hidrocarbonetoalifático poli-hidroxilado inclui também, por exemplo, um ou maisgrupamentos funcionais 1,3-, 1,4-, 1,5- e 1,6-diol. O hidrocarboneto alifáticopoli-hidroxilado pode também ser um polímero como o álcool polivinílico. Osdióis geminados, por exemplo, são excluídos desta classe de hidrocarbonetosalifáticos poli-hidroxilados.
Os hidrocarbonetos alifáticos poli-hidroxilados podem conterentidades aromáticas ou heteroátomos que incluem, por exemplo, osheteroátomos de tipo halogênio, enxofre, fósforo, nitrogênio, oxigênio, silícioe boro, e suas misturas.
A expressão "hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado" serefere a um hidrocarboneto que contém pelo menos dois grupamentoshidroxilas unidos a dois átomos de carbono diferentes saturados. Ohidrocarboneto alifático poli-hidroxilado pode conter, mas não se limita, de 2a 60 átomos de carbono.
Cada um dos carbonos de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado que traz o grupamento hidroxilado (OH) funcional não podepossuir mais de um grupamento OH, e deve ser de hibridação sp3. O átomode carbono que traz o grupamento OH pode ser primário, secundário outerciário. O hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado utilizado na presenteinvenção deve conter pelo menos dois átomos de carbono de hibridação sp3que traz um grupamento OH. O hidrocarboneto alifático poli-hidroxiladoinclui qualquer hidrocarboneto que contenha um diol vicinal (1,2-diol) outriol vicinal (1,2,3-triol) compreendidas aí ordens mais elevadas destasunidades repetitivas, vicinais ou contíguas. A definição do hidrocarbonetoalifático poli-hidroxilado inclui também, por exemplo, um ou maisgrupamentos funcionais 1,3 -, 1,4 1,5- e 1,6-diol. O hidrocarboneto alifáticopoli-hidroxilado pode também ser um polímero como o álcool polivinílico. Osdióis geminados, por exemplo, são excluídos desta classe de hidrocarbonetosalifáticos poli-hidroxilados.
Os hidrocarbonetos alifáticos poli-hidroxilados podem conterentidades aromáticas ou heteroátomos que incluem, por exemplo, osheteroátomos de tipo halogênio, enxofre, fósforo, nitrogênio, oxigênio, silícioe boro, e suas misturas.
Hidrocarbonetos alifáticos poli-hidroxilados utilizáveis napresente invenção compreendem, por exemplo, o 1,2-etanodiol (etilenoglicol), o 1,2-propanodiol (propileno glicol), o 1,3-propanodiol, o l-cloro-2,3-propanodiol (cloropropanodiol), o 2-cloro-1,3-propanodiol(cloropropanodiol), o 1,4-butanodiol, o 1,5-pentanodiol, os ciclo-hexanodióis,o 1,2-butanodiol, o 1,2-ciclo-hexanodimetanol, o 1,2,3-propanotriol (tambémconhecido como "glicerol" ou "glicerina"), e suas misturas. De maneirapreferida, o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado utilizado na presenteinvenção inclui, por exemplo, o 1,2-etanodiol, o 1,2-propanodiol, o 1,3-propanodiol, o cloropropanodiol e 1,2,3-propanotriol, e as misturas de pelomenos dois dentre eles. De maneira mais preferida, o hidrocarboneto alifáticopoli-hidroxilado utilizado na presente invenção inclui, por exemplo, o 1,2-etanodiol, o 1,2-propanodiol, o cloropropanodiol e 1,2,3-propanotriol, e asmisturas de pelo menos dois dentre eles. O 1,2,3-propanotriol ou glicerol é omais preferido.
Os ésteres de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado podemestar presentes no hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado e/ou serproduzidos no processo de fabricação da cloridrina e/ou ser fabricadospreviamente ao processo de fabricação da cloridrina. Exemplos de ésteres dohidrocarboneto alifático poli-hidroxilado compreendem o monoacetato doetileno glicol, os monoacetatos de propanodiol, os monoacetatos de glicerol,os monoestearatos de glicerol, os diacetatos de glicerol e suas misturas.
A expressão "cloridrina" é utilizada aqui para descrever umcomposto que contém pelo menos um grupamento hidroxilado e pelo menosum átomo de cloro unido a diferentes átomos de carbono saturados. Umacloridrina que contém pelo menos dois grupamentos hidroxilas é também umhidrocarboneto alifático é poli-hidroxilado. Consequentemente, o material departida e o produto da reação podem cada um ser cloridrinas. Neste caso, acloridrina "produto" é mais clorada que a cloridrina de partida, ou seja quetem mais átomos de cloro e os menos grupamentos hidroxilas que a cloridrinade partida. Cloridrinas preferidas são o cloroetanol, o cloropropanol, ocloropropanodiol, o dicloropropanol e as misturas de pelo menos dois dentreeles. O dicloropropanol é particularmente preferido. Cloridrinas maisparticularmente preferidas são o 2-cloroetanol, o l-cloropropano-2-ol, o 2-cloropropano-l-ol, o l-cloropropano-2,3-diol, o 2-cloropropano-l,3-diol, ol,3-dicloropropano-2-ol, o 2,3-dicloropropano-l-ol e as misturas de pelomenos dois dentre eles.
O hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, o éster dehidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura dentre eles, noprocesso de acordo com a invenção podem ser obtidos a partir de matériasprimas fósseis ou a partir de matérias primas renováveis, de preferência apartir de matérias primas renováveis.
Por matérias primas fósseis se entende designar materiaisprovenientes do tratamento dos recursos naturais petroquímicos, por exemplo,o petróleo, o gás natural, e o carvão. Dentre estes materiais, os compostosorgânicos que comportam 2 e 3 átomos de carbono são preferidos. Quando ohidrocarboneto alifático poli-hidroxilado é o glicerol, o cloreto de alila, oálcool alílico e o glicerol "sintético" são particularmente preferidos. Porglicerol "sintético" se entende designar um glicerol geralmente obtido a partirde recursos petroquímicos. Quando o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado é o etileno glicol, o etileno e o etileno glicol "sintético" sãoparticularmente preferidos. Por etileno glicol "sintético" se entende designarum etileno glicol geralmente obtido a partir de recursos petroquímicos.
Quando o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado é o propileno glicol, opropileno e o propileno glicol "sintético" são particularmente preferidos. Porpropileno glicol "sintético" se entende designar um propileno glicolgeralmente obtido a partir de recursos petroquímicos.
Por matérias primas renováveis se entende designar materiaisprovenientes do tratamento dos recursos naturais renováveis. Dentre estesmateriais, o etileno glicol "natural", o propileno glicol "natural" e o glicerol"natural" são preferidos. Etileno glicol, propileno glicol e glicerol "naturais"são, por exemplo, obtidos por conversão de açúcares via processostermoquímicos, estes açúcares podendo ser obtidos a partir de biomassa,como descrito em "Industrial Bioproducts: Today and Tomorrow, Energetics,Incorporated for the US Department of Energy, Office of Energy Efficiencyand Renewable Energy, Office of the Biomass Program, July 2003, pages 49,52 to 56 ". Um desses processos é, por exemplo, a hidrogenólise catalítica dosorbitol obtido por conversão termoquímica da glicose. Outro processo é, porexemplo, a hidrogenólise catalítica do xilitol obtido por hidrogenação daxilose. A xilose pode, por exemplo, ser obtida por hidrólise da hemicelulosecontida nas fibras de milho. Por "glicerol obtido a partir de matérias primasrenováveis" se entende designar em particular o glicerol obtido durante afabricação de biodiesel ou ainda o glicerol obtido durante transformações degorduras ou óleos de origem vegetal ou animal em geral como reações desaponificação, de transesterificação ou hidrólise.
Dentre os óleos utilizáveis no processo da invenção, pode-secitar todos os óleos correntes, como os óleos de palma, palmiste, copra,babaçu, colza antiga ou nova, girassol, milho, rícino e de algodão, os óleos deamendoim, de soja, de linho e crambe e todos os óleos provenientes, porexemplo, das plantas de girassol ou de colza obtidas por modificação genéticaou hibridação.
Pode-se mesmo utilizar óleos de fritura usados, óleos animaisvariados, como os óleos de peixe, o sebo, a banha e mesmo gorduras deesquartejamento de animais.
Dentre os óleos utilizados, pode-se ainda indicar óleosparcialmente modificados, por exemplo, por polimerização ou oligomerizaçãocomo, por exemplo, "standolies" de óleos de linho, de girassol e os óleosvegetais insuflados.
Um glicerol particularmente adaptado pode ser obtido durantea transformação de gorduras animais. Outro glicerol particularmente adaptadopode ser obtido durante a fabricação de biodiesel. Um terceiro glicerolparticularmente muito bem adaptado pode ser obtido durante a transformaçãode gorduras ou de óleos, animais ou vegetais, por transesterificação napresença de um catalisador heterogêneo, tal como descrito nos documentosFR 2752242, FR 2869612 e FR 2869613. Mais especificamente, o catalisadorheterogêneo é escolhido dentre os óxidos mistos de alumínio e zinco, osóxidos mistos de zinco e titânio, os óxidos mistos de zinco, titânio e alumínio,e os óxidos mistos de bismuto e alumínio, e o catalisador heterogêneo éempregado sob forma de leito fixo. Este último processo pode ser umprocesso de fabricação de biodiesel.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com ainvenção, o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado pode ser tal comodescrito no pedido de patente intitulado "Processo de preparação de cloridrinapor conversão de hidrocarbonetos alifáticos poli-hidroxilados" depositada emnome de SOLVAY SA no mesmo dia que o presente pedido cujo conteúdo éincorporado aqui por referência.
Menção particular é feita de um processo de fabricação de umacloridrina no qual se faz reagir um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado,um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou uma misturadentre eles, cujo teor total em metais expressos sob forma de elementos ésuperior ou igual a 0,^g/kg e inferior ou igual a 1.000 mg/kg, com um agentede cloração.
No processo de acordo com a invenção, prefere-se utilizar oglicerol obtido a partir de matérias primas renováveis.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com ainvenção, o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, o éster dehidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura dentre eles, pode serum produto bruto ou um produto depurado, tais como especificamentedivulgados no pedido WO 2005/054167 de SOLVAY SA, da página 2, linha8, à página 4, linha 2.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com ainvenção, o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, o éster dehidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura dentre eles, pode serum hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado cujo teor em metais alcalino e/oualcalino-terrosos poli-hidroxilado pode ser inferior ou igual a 5 g/kg tal comodescrito no pedido intitulado "Processo de fabricação de uma cloridrina porcoloração de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado" depositado emnome de SOLVAY SA no mesmo dia que o presente pedido cujo conteúdo éincorporado aqui por referência. Os metais alcalinos podem ser selecionadosdentre o lítio, o sódio, o potássio, o rubídio e o césio e os metais alcalino-terrosos podem ser selecionados dentre o magnésio, o cálcio, o estrôncio e obário.
No processo de acordo com a invenção, o teor em metaisalcalinos e/ou alcalino-terrosos do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado,do éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou da mistura dentreeles, é inferior ou igual a 5 g/kg, freqüentemente inferior ou igual a 1 g/kg,mais particularmente inferior ou igual a 0,5 g/kg e em alguns casos inferior ouigual a 0,01 g/kg. O teor metais alcalinos e/ou alcalino-terrosos do glicerol égeralmente superior ou igual a 0,^g/kg.
No processo de acordo com a invenção, os metais alcalinos sãogeralmente o lítio, o sódio, o potássio e o césio, freqüentemente o sódio e opotássio, e freqüentemente o sódio.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com ainvenção, o teor em lítio do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, do ésterde hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou da mistura dentre eles, égeralmente inferior ou igual a 1 g/kg, freqüentemente inferior ou igual a 0,1g/kg e mais particularmente inferior ou igual a 2 mg/kg. Este teor égeralmente superior ou igual a 0,1 μg/kg.
No processo de acordo com a invenção, o teor em sódio dohidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, do éster de hidrocarboneto alifáticopoli-hidroxilado, ou da mistura dentre eles, é geralmente inferior ou igual a 1g/kg, freqüentemente inferior ou igual a 0,1 g/kg e mais particularmenteinferior ou igual a 2 mg/kg. Este teor é geralmente superior ou igual a 0,1μΕ/kg·
O processo de acordo com a invenção, o teor em potássio dohidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, do éster de hidrocarboneto alifáticopoli-hidroxilado, ou da mistura dentre eles, é geralmente inferior ou igual a 1g/kg, freqüentemente inferior ou igual a 0,1 g/kg e mais particularmenteinferior ou igual a 2 mg/kg. Este teor é geralmente superior ou igual a 0,1μg/kg.
O processo de acordo com a invenção, o teor em rubídio dohidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, do éster de hidrocarboneto alifáticopoli-hidroxilado, ou da mistura dentre eles, é geralmente inferior ou igual a 1g/kg, freqüentemente inferior ou igual a 0,1 g/kg e mais particularmenteinferior ou igual a 2 mg/kg. Este teor é geralmente superior ou igual a 0,1 μg/kg.
No processo de acordo com a invenção, o teor em césio dohidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, do éster de hidrocarboneto alifáticopoli-hidroxilado, ou da mistura dentre eles, é geralmente inferior Este teor égeralmente superior ou igual a 0,1 μg/kg.
No processo de acordo com a invenção, o teor em césio dehidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, do éster de hidrocarboneto alifáticopoli-hidroxilado, ou da mistura dentre eles, é geralmente inferior ou igual a 1g/kg, freqüentemente inferior ou igual a 0,1 g/kg e mais particularmenteinferior ou igual a 2 mg/kg. Este teor é geralmente superior ou igual a 0,1
No processo de acordo com a invenção, os elementos alcalino-terrosos são geralmente o magnésio, o cálcio, o estrôncio e o bário,freqüentemente o magnésio e o cálcio e freqüentemente o cálcio.
No processo de acordo com a invenção, o teor em magnésio dohidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, do éster de hidrocarboneto alifáticopoli-hidroxilado, ou da mistura dentre eles, é geralmente inferior ou igual a 1g/kg, freqüentemente inferior ou igual a 0,1 g/kg e mais particularmenteinferior ou igual a 2 mg/kg. Este teor é geralmente superior ou igual a 0,1 μg/kg.
No processo de acordo com a invenção, o teor em cálcio dohidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, do éster de hidrocarboneto alifáticopoli-hidroxilado, ou da mistura dentre eles, é geralmente inferior ou igual a 1g/kg, freqüentemente inferior ou igual a 0,1 g/kg e mais particularmenteinferior ou igual a 2 mg/kg. Este teor é geralmente superior ou igual a 0,1
No processo de acordo com a invenção, o teor em estrôncio dohidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, do éster de hidrocarboneto alifáticopoli-hidroxilado, ou da mistura dentre eles, é geralmente inferior ou igual a 1g/kg, freqüentemente inferior ou igual a 0,1 g/kg e mais particularmenteinferior ou igual a 2 mg/kg. Este teor é geralmente superior ou igual a 0,1 ug/kg.
No processo de acordo com a invenção, o teor em bário dohidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, do éster de hidrocarboneto alifáticopoli-hidroxilado, ou da mistura dentre eles, é geralmente inferior ou igual a 1g/kg, freqüentemente inferior ou igual a 0,1 g/kg e mais particularmenteinferior ou igual a 2 mg/kg. Este teor é geralmente superior ou igual a 0,1M-g/kg.
No processo de acordo com a invenção, os metais alcalinose/ou alcalino-terrosos estão geralmente presentes sob a forma de sais,freqüentemente sob forma de cloretos, de sulfatos e de suas misturas. Ocloreto de sódio é o mais freqüentemente encontrado.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com ainvenção, o agente de cloração pode ser tal como descrito no pedido WO2005/054167 de SOLVAY SA, da página 4, linha 25, à página 6, linha 2.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com ainvenção, o agente de cloração pode ser o cloreto de hidrogênio tal comodescrito no pedido WO 2005/054167 de SOLVAY SA, da página 4, linha 30,à página 6, linha 2.
Menção particular é feita de um agente de cloração que podeser o ácido clorídrico aquoso ou o cloreto de hidrogênio de preferência anidro.
O cloreto de hidrogênio pode provir de um processo depirólise de compostos orgânicos clorados como, por exemplo, de umafabricação de cloreto de vinila, de um processo de fabricação de 4,4-metilenodifenil diisocianato (MDI) ou de tolueno diisocianato (TDI), deprocessos de decapagem dos metais ou de uma reação entre um ácidoinorgânico como o ácido sulfürico ou fosfórico e um cloreto metálico talcomo o cloreto de sódio, o cloreto de potássio ou o cloreto de cálcio.
Em um modo de realização vantajoso do processo defabricação de uma cloridrina de acordo com a invenção, o agente de cloraçãoé o cloreto de hidrogênio gasoso ou uma solução aquosa de cloreto dehidrogênio ou uma combinação dos dois.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com ainvenção, o cloreto de hidrogênio pode ser uma solução aquosa de cloreto dehidrogênio ou do cloreto de hidrogênio de preferência anidro, proveniente deuma instalação de fabricação de cloreto de alila e/ou de fabricação declorometanos e/ou clorinólise e/ou de oxidação à alta temperatura decompostos clorados tais como descritos no pedido intitulado "Processo defabricação de uma cloridrina por reação entre um hidrocarboneto alifáticopoli-hidroxilado e um agente de cloração" depositada em nome de SOLVAYSA no mesmo dia que o presente pedido cujo conteúdo é incorporado aqui porreferência.
Menção particular é feita de um processo de fabricação de umacloridrina a partir de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, de uméster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou de uma misturadentre eles, e de um agente de cloração, este último contendo pelo menos umdos seguintes compostos: nitrogênio, oxigênio, hidrogênio, cloro, umcomposto orgânico hidrocarbonado, um composto orgânico halogenado, umcomposto orgânico oxigenado e um metal.
Menção particular é feita de um composto orgânicohidrocarbonado que é escolhido dentre os hidrocarbonetos aromáticos,alifáticos saturados ou não saturados e suas misturas.
Menção particular é feita de um hidrocarboneto alifáticoinsaturado que é escolhido dentre o acetileno, o etileno, o propileno, o buteno,o propadieno, o metilacetileno, e suas misturas, de um hidrocarbonetoalifático saturado que é escolhido dentre o metano, o etano, o propano, obutano, e suas misturas, e de um hidrocarboneto aromático que é o benzeno.
Menção particular é feita de um composto orgânicohalogenado que é um composto orgânico clorado escolhido dentre osclorometanos, os cloroetanos, os cloropropanos, os clorobutanos, o cloreto devinila, o cloreto de vinilideno, os monocloropropenos, o percloroetileno, otriclorotileno, os clorobutadieno, os clorobenzenos e suas misturas.
Menção particular é feita de um composto orgânicohalogenado que é um composto orgânico fluorado escolhido dentre osfluorometanos, os fluoroetanos, o fluoreto de vinila, o fluoreto de vinilideno,e suas misturas.
Menção particular é feita de um composto orgânico oxigenadoque é escolhido dentre os álcoois, os cloroálcoois, os cloroéteres e suasmisturas.
Menção particular é feita de um metal escolhido dentre osmetais alcalinos, os metais alcalino-terrosos, o ferro, o níquel, o cobre, ochumbo, o arsênico, o cobalto, o titânio, o cádmio, o antimônio, o mercúrio, ozinco, o selênio, o alumínio, o bismuto, e suas misturas. Menção é maisparticularmente feita mais de um processo no qual o agente de cloração éproveniente pelo menos parcialmente de um processo de fabricação de cloretode alila e/ou de um processo de fabricação de clorometanos e/ou de umprocesso de clorinólise e/ou um processo de oxidação de compostos cloradosa uma temperatura superior ou igual a 8 OO0C.
Em um modo de realização particularmente vantajoso doprocesso de fabricação de uma cloridrina de acordo com a invenção, o cloretode hidrogênio é uma solução aquosa de cloreto de hidrogênio e nãocompreende cloreto de hidrogênio gasoso.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com ainvenção, a reação entre o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, o éster dehidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura dentre eles, e o agentede cloração, pode ser efetuada em um reator tal como descrito no pedido WO2005/054167 de SOLVAY SA, à página 6, linhas 3 a 23.
Menção é particularmente feita de uma instalação realizadaem, ou recoberta por, materiais resistentes nas condições da reação aosagentes de cloração, em particular ao cloreto de hidrogênio. Menção é maisparticularmente feita de uma instalação realizada em aço esmaltado outântalo.
No processo de fabricação de dicloropropanol de acordo com ainvenção, a reação entre o glicerol e o cloreto de hidrogênio, pode serefetuada em um meio reacional, tal como descrito no pedido intitulado"Processo contínuo de fabricação de cloridrinas" depositado em nome deSOLVAY SA no mesmo dia que o presente pedido cujo conteúdo éincorporado aqui por referência.
Menção particular é feita de um processo contínuo deprodução de cloridrina no qual se faz reagir um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado ou umamistura dentre eles, com um agente de cloração e um ácido orgânico em ummeio reacional líquido cuja composição ao estado estacionário compreende ohidrocarboneto alifático poli-hidroxilado e ésteres do hidrocarboneto alifáticopoli-hidroxilado cuja soma dos teores expressa em mol de hidrocarbonetoalifático poli-hidroxilado é superior a 1,1 mol% e inferior ou igual a 30 mol%, a porcentagem sendo levada à parte orgânica do meio reacional líquido.
A parte orgânica do meio reacional líquido consiste noconjunto dos compostos orgânicos do meio reacional líquido, ou seja, oscompostos cuja molécula contém pelo menos 1 átomo de carbono.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com ainvenção, a reação entre o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, o éster dehidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura dentre eles, e o agentede cloração, pode ser efetuada na presença de um catalisador tal comodescrito no pedido WO 2005/054167 de SOLVAY SA, da página 6, linha 28,à página 8, linha 5.
Menção é particularmente feita de um catalisador baseado emum ácido carboxílico ou em um derivado de ácido carboxílico que tem umponto de ebulição atmosférico superior ou igual a 200 °C, em particular oácido adípico e os derivados do ácido adípico.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com ainvenção, a reação entre o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, o éster dehidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura dentre eles, e o agentede cloração pode ser efetuada a uma concentração em catalisador, umatemperatura, a uma pressão e para duração tais como descritos no pedido WO2005/054167 de SOLVAY SA, da página 8, linha 6 à página 10, linha 10.
Menção é particularmente feita de uma temperatura de pelomenos 20 0C e de no máximo 160 °C, de uma pressão de pelo menos 0,3 bare, 100 bar, e de uma duração de pelo menos 1 h e de no máximo 50 h.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com ainvenção, a reação entre o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, o éster dehidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura dentre eles, e o agentede cloração pode ser efetuada na presença de um solvente tal como descritono pedido WO 2005/054167 de SOLVAY SA, à página 11, linhas 12 a 36.
Menção é particularmente feita de um solvente orgânico comoum solvente orgânico clorado, um álcool, uma cetona, um éster ou éter, umsolvente não aquoso miscível com o hidrocarboneto alifático poli-hidroxiladotal como o cloroetanol, o cloropropanol, o cloropropanodiol, odicloropropanol, o dioxano, ο fenol, ο cresol, e as misturas de cloropropanol ede dicloropropanol, ou de produtos pesados da reação tais como osoligômeros do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado pelo menosparcialmente clorados e ou esterificados.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com ainvenção, a reação entre o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado e o agentede cloração pode ser efetuada na presença de uma fase líquida quecompreende compostos pesados além do alifático poli-hidroxilado, comodescrito no pedido intitulado "Processo de fabricação de uma cloridrina emuma fase líquida" depositada em nome de SOLVAY SA no mesmo dia que opresente pedido cujo conteúdo é incorporado aqui por referência.
Menção particular é feita de um processo de fabricação de umacloridrina, no qual se submete um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado,um éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou uma mistura dentreeles, a uma reação com um agente de cloração, na presença de uma faselíquida que compreende compostos pesados além do alifático poli-hidroxiladoe cuja temperatura de ebulição sob uma pressão de 1 bar absoluto é de pelomenos 15 0C superior à temperatura de ebulição da cloridrina sob umapressão de 1 bar absoluto.
No processo de fabricação do epóxido de acordo com ainvenção, a reação entre o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, o éster dehidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura dentre eles, e o agentede cloração é efetuada de preferência em um meio reacional líquido. O meioreacional líquido pode ser mono- ou multifásico.
O meio reacional líquido é constituído pelo conjunto decompostos sólidos dissolvidos ou dispersados, líquidos dissolvidos oudispersados e gasosos dissolvidos ou dispersados, à temperatura da reação.
O meio reacional compreende os reagentes, o catalisador, osolvente, as impurezas presentes nos reagentes, no solvente e no catalisador,os intermediários de reação, os produtos e os subprodutos da reação.
Por reagentes se entende designar o hidrocarboneto alifáticopoli-hidroxilado, o éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado e oagente de cloração.
Dentre as impurezas presentes no hidrocarboneto alifáticopoli-hidroxilado, pode-se citar os ácidos carboxílicos, os sais de ácidoscarboxílicos, os ésteres de ácido graxo com o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, os ésteres de ácido graxo com os álcoois utilizados durante atransesterificação, os sais inorgânicos tais como os cloretos e os sulfatosalcalinos ou alcalino-terrosos.
Quando o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado é oglicerol, pode-se citar dentre as impurezas do glicerol os ácidos carboxílicos,os sais de ácidos carboxílicos, os ésteres de ácido graxo como o mono-, os di-e os triglicerídeos, os ésteres de ácido graxo com os álcoois utilizados durantea transesterificação, os sais inorgânicos como os cloretos e os sulfatosalcalinos ou alcalino-terrosos.
Dentre os intermediários reacionais pode-se citar asmonocloridrinas do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado e seus ésterese/ou poliésteres, os ésteres e/ou poliésteres do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado e os ésteres dos policloridrinas.
Quando a cloridrina é o dicloropropanol, pode-se citar dentreos intermediários reacionais, a monocloridrina de glicerol e seus ésteres e/oupoliésteres, os ésteres e/ou poliésteres de glicerol e os ésteres dedicloropropanol.
O éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado podeconsequentemente ser, dependendo do caso, um reagente, uma impureza dohidrocarboneto alifático poli-hidroxilado ou um intermediário reacional.
Por produtos da reação se entende designar a cloridrina e aágua. A água pode ser a água formada na reação de cloração e/ou da águaintroduzida no processo, por exemplo, via o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado e/ou o agente de cloração, tal como descrito no pedido WO2005/054167 de SOLVAY SA, à página 2, linhas 22 a 28, à página 3, linhas20 a 25, à página 5, linhas 7 a 31 e à página 12, linhas 14 a 19.
Dentre os subprodutos, pode-se citar por exemplo, osoligômeros o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado parcialmente cloradose/ou esterificados.
Quando o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado é oglicerol, dentre os subprodutos, pode-se citar por exemplo, os oligômeros doglicerol parcialmente clorados e/ou esterificados.
Os intermediários reacionais e os subprodutos podem serformados nas diferentes etapas do processo como por exemplo, durante aetapa de fabricação da cloridrina e durante as etapas de separação dacloridrina.
O meio reacional líquido pode assim conter o hidrocarbonetoalifático poli-hidroxilado, o agente de cloração dissolvido ou dispersado sobforma de bolhas, o catalisador, o solvente, as impurezas presentes nosreagentes, o solvente e o catalisador, como sais dissolvidos ou sólidos porexemplo, o solvente, o catalisador, os intermediários reacionais, os produtos eos subprodutos da reação.
As etapas (a) e (b) do processo de acordo com a invençãopodem ser efetuadas em modo batch ou modo contínuo. Prefere-se efetuartodas as etapas em modo contínuo.
No processo de acordo com a invenção, a separação dacloridrina e dos outros compostos do meio reacional pode ser efetuada deacordo com os modos tais como descritos no pedido WO 2005/054167 deSOLVAY SA, da página 12, linha 1, à página 16, linha 35 e à página 18,linhas 6 a 13. Estes outros compostos são esses mencionadas acima ecompreendem os reagentes não consumidos, as impurezas presentes nosreagentes, o catalisador, ο solvente, os intermediários reacionais, na água e ossubprodutos da reação.
Menção particular é feita de uma separação por destilaçãoazeotrópica de uma mistura água/cloridrina/agente de cloração em condiçõesque minimizam as perdas em agente de cloração seguida de uma separação dacloridrina por decantação.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com ainvenção, a separação da cloridrina e de outros compostos do meio reacional,pode ser efetuada de acordo com modos tais como descritos no pedido depatente EP 05104321.4 depositado em nome de SOLVAY SA em 20/05/2005cujo conteúdo é incorporado aqui por referência. Menção particular é feita deum modo de separação que compreende pelo menos uma operação deseparação destinada a retirar o sal da fase líquida.
Menção particular é feita de um processo de fabricação de umacloridrina por reação entre um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, uméster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado ou uma mistura dentreeles, e um agente de cloração no qual o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado ou umamistura dentre eles, utilizado contém pelo menos um sal metálico sólido oudissolvido, o processo compreendendo uma operação de separação destinadaa retirar uma parte do sal metálico. Menção é mais particularmente feita deum processo de fabricação de uma cloridrina por reação entre umhidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarbonetoalifático poli-hidroxilado ou uma mistura dentre eles, e um agente de cloraçãono qual o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de umhidrocarboneto alifático poli-hidroxilado ou uma mistura dentre eles, utilizadocontém pelo menos um cloreto e/ou um sulfato de sódio e/ou potássio e noqual a operação de separação destinada a retirar uma parte do sal metálico éuma operação de filtração. Menção é também particularmente feita de umprocesso de fabricação de uma cloridrina em que se submete umhidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarbonetoalifático poli-hidroxilado ou uma mistura dentre eles, a uma reação com umagente de cloração em um meio reacional, (b) retira-se em contínuo ouperiodicamente uma fração do meio reacional que contém pelo menos a águae a cloridrina, (c) pelo menos uma parte da fração obtida à etapa (b) éintroduzida em uma etapa de destilação e (d) a taxa de refluxo da etapa dedestilação é controlada fornecendo a água à referida etapa de destilação.
Menção é muito particularmente feita de um processo de fabricação de umacloridrina em que se submete um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado,um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado ou uma misturadentre eles, a uma reação com o cloreto de hidrogênio em um meio reacional,(b) retira-se em contínuo ou periodicamente uma fração do meio reacionalque contém pelo menos a água e a cloridrina, (c) pelo menos uma parte dafração obtida à etapa (b) é introduzida em uma etapa de destilação, na qual arelação entre a concentração em cloreto de hidrogênio e a concentração deágua na fração introduzida na etapa de destilação é menor do que a relação deconcentração cloreto de hidrogênio/água na composição binária azeotrópicacloreto de hidrogênio/água à temperatura e a pressão de destilação.
No processo de fabricação do epóxido de acordo com ainvenção, a separação da cloridrina e dos outros compostos do meio reacionalde cloração do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado pode ser efetuada deacordo com os modos tais como descritos no pedido intitulado "Processo defabricação de uma cloridrina" depositado em nome de SOLVAY SA nomesmo dia que o presente pedido, e cujo conteúdo é incorporado aqui porreferência.
Menção particular é feita de um processo de fabricação de umacloridrina compreendendo as seguintes etapas (a) faz-se reagir umhidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarbonetoalifático poli-hidroxilado, ou uma mistura dentre eles, com um agente decloração e um ácido orgânico de forma a obter uma mistura que contém acloridrina e os ésteres da cloridrina, (b) submete-se pelo menos uma parte damistura obtida à etapa (a) a um ou vários tratamentos em etapas posteriores àetapa (a) e (c) adiciona-se o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado a pelomenos uma das etapas posteriores à etapa (a), de modo que ele reaja a umatemperatura superior ou igual a 20°C, com os ésteres da cloridrina de modo aformar pelo menos parcialmente ésteres do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado. Menção é mais particularmente feita de um processo no qual ohidrocarboneto alifático poli-hidroxilado é o glicerol e a cloridrina é odicloropropanol.
No processo de fabricação do epóxido de acordo com ainvenção, a separação da cloridrina e de outros compostos do meio reacionalde cloração do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado pode ser efetuada deacordo com os modos tais como descritos no pedido intitulado "Processo defabricação de uma cloridrina a partir de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado" depositado em nome de SOLVAY SA no mesmo dia que opresente pedido, e cujo conteúdo é incorporado aqui por referência.
Menção particular é feita de um processo de fabricação decloridrina por reação entre um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, uméster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou uma mistura dentreeles, e um agente de cloração em um reator que é alimentado em um ou váriosfluxos líquidos contendo menos de 50% em peso do hidrocarboneto alifáticopoli-hidroxilado, do éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou damistura dentre eles, em relação ao peso da totalidade dos fluxos líquidosintroduzidos no reator. Menção mais particular é feita de um processocompreendendo as seguintes etapas: (a) faz-se reagir um hidrocarbonetoalifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou uma mistura dentre eles, com um agente de cloração de formaa obter pelo menos um meio que contém a cloridrina, a água e o agente decloração, (b) retira-se pelo menos uma fração do meio formado à etapa (a) e(c) submete-se a fração retirada à etapa (b) a uma operação de destilação e/oude stripping na qual se acrescenta o hidrocarboneto alifático poli-hidroxiladode modo a separar da fração retirada à etapa (b) uma mistura que contém aágua e a cloridrina que apresentam um teor reduzido em agente de cloraçãocomparada à esta da fração retirada à etapa (b).
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com ainvenção, a separação da cloridrina e dos outros compostos do meio reacionalde cloração do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado pode ser efetuada deacordo com os modos tais como descritos no pedido intitulado "Processo deconversão de hidrocarbonetos alifáticos poli-hidroxilados em cloridrinas"depositada em nome de SOLVAY SA no mesmo dia que o presente pedido ecujos conteúdos são incorporados aqui por referência. Menção particular éfeita de um processo de preparação de uma cloridrina que compreende asseguintes etapas: (a) faz-se reagir um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou umamistura dentre eles, com um agente de cloração de forma a obter uma misturaque contém a cloridrina, ésteres de cloridrina e água, (b) submete-se pelomenos uma fração da mistura obtida à etapa (a) a um tratamento de destilaçãoe/ou de stripping de forma a obter uma parte concentrada em água, emcloridrina e em ésteres de cloridrina e (c) submete-se pelo menos uma fraçãoda parte obtida à etapa (b) a uma operação de separação na presença de pelomenos um aditivo de forma a obter uma porção concentrada em cloridrina eem ésteres de cloridrina e que contém menos de 40% em peso de água.
A operação de separação é mais particularmente umadecantação.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com ainvenção, a separação e o tratamento dos outros compostos do meio reacionalpodem ser efetuados de acordo com modos tais como descritos no pedidointitulado "Processo de fabricação de uma cloridrina por cloração de umhidrocarboneto alifático poli-hidroxilado" depositado em nome de SOLVAYSA no mesmo dia que o presente pedido. Um tratamento preferido consisteem submeter uma fração dos subprodutos da reação a uma oxidação à altatemperatura.
Menção particular é feita de um processo de fabricação de umacloridrina compreendendo as seguintes etapas (a) faz-se reagir umhidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarbonetoalifático poli-hidroxilado, ou uma mistura dentre eles, cujo teor em metaisalcalinos e/ou alcalino-terrosos é inferior ou igual a 5 μg/kg, um agenteoxidante e um ácido orgânico de forma a obter uma mistura que contém pelomenos a cloridrina e os subprodutos, (b) submete-se pelo menos uma parte damistura obtida à etapa (a) a um ou vários tratamentos em etapas posteriores àetapa (a) e (c) pelo menos uma das etapas posteriores à etapa (a) consiste emuma oxidação a uma temperatura superior ou igual a 800 °C. Menção maisparticular é feita de um processo no qual na etapa posterior, retira-se umaparte da mistura obtida à etapa (a) e submete-se esta parte a uma oxidação auma temperatura superior ou igual a 800 °C, durante a retirada. Mençãoparticular também é feita de um processo no qual o tratamento da etapa (b) éuma operação de separação escolhida dentre as operações de decantação, defiltração, de centrifugação, de extração, de lavagem, de evaporação, destripping, de destilação, de adsorção ou as combinações de pelo menos duasdentre elas.
No processo de acordo com a invenção, quando a cloridrina éo cloropropanol, este último geralmente é empregado sob a forma de misturade compostos que compreendem os isômeros de l-cloropropano-2-ol e 2-cloropropano-l-ol. Esta mistura contém geralmente mais de 1% em peso dedois isômeros, de preferência mais de 5% em peso e de maneira particularmais de 50 %. A mistura contém usualmente menos de 99,9% em peso dedois isômeros, de preferência menos de 95% em peso e muito particularmentemenos de 90% em peso. Os outros constituintes da mistura podem sercompostos que provêm dos processos de fabricação do cloropropanol, taiscomo reagentes residuais, subprodutos de reação, solventes e notadamente aágua.
A relação mássica entre os isômeros l-cloropropano-2-ol e 2-cloropropano-l-ol é geralmente superior ou igual a 0,01, de preferênciasuperior ou igual 0,4. Esta relação é geralmente inferior ou igual 99 e depreferência inferior ou igual a 25.
No processo de acordo com a invenção, quando a cloridrina éo cloroetanol, este último geralmente é empregado sob a forma de mistura decompostos que compreendem o isômero 2-cloroetanol. Esta mistura contémgeralmente mais de 1% em peso do isômero, de preferência mais de 5% empeso e de maneira particular mais de 50 %. A mistura contém usualmentemenos de 99,9% em peso do isômero, de preferência menos de 95% em pesoe particularmente menos de 90% em peso. Os outros constituintes da misturapodem ser compostos que provêm dos processos de fabricação do cloroetanol,tais como reagentes residuais, subprodutos de reação, solventes enotadamente a água.
No processo de acordo com a invenção, quando a cloridrina éo cloropropanodiol, este último é geralmente empregado sob a forma demistura de compostos que compreendem os isômeros de l-cloropropano-2,3-diol e de 2-cloropropano-l,3-diol. Esta mistura contém geralmente mais de1% em peso de dois isômeros, de preferência mais de 5% em peso e demaneira particular mais de 50 %. A mistura contém usualmente menos de99,9% em peso de dois isômeros, de preferência menos de 95% em peso emuito particularmente menos de 90% em peso. Os outros constituintes damistura podem ser compostos que provêm dos processos de fabricação docloropropanodiol, como reagentes residuais, subprodutos de reação, solventese notadamente a água.
A relação mássica entre os isômeros l-cloropropano-2,3-diol e2-cloropropano-l, 3-diol é geralmente superior ou igual a 0,01, de preferênciasuperior ou igual 0,4. Esta relação é geralmente inferior ou igual 99 e depreferência inferior ou igual a 25.
No processo de acordo com a invenção, quando a cloridrina éo dicloropropanol, este último geralmente é empregado sob a forma demistura de compostos que compreendem os isômeros de 1,3-dicloropropano-2-ol e de 2,3-dicloropropano-l-ol. Esta mistura contém geralmente mais de1% em peso de dois isômeros, de preferência mais de 5% em peso e demaneira particular mais de 50 %. A mistura contém usualmente menos de99,9% em peso de dois isômeros, de preferência menos de 95% em peso emuito particularmente menos de 90% em peso. Os outros constituintes damistura podem ser compostos que provêm dos processos de fabricação dodicloropropanol, tais como reagentes residuais, subprodutos de reação,solventes e notadamente a água.
A relação mássica entre os isômeros l,3-dicloropropano-2-ol e2,3-dicloropropano-l-ol é geralmente superior ou igual a 0,01,freqüentemente, superior ou igual 0,4, freqüentemente superior ou igual a 1,5,de preferência superior ou igual a 3,0, de maneira mais preferida superior ouigual a 7,0 e de maneira muito particularmente preferida superior ou igual a20,0. Esta relação é geralmente inferior ou igual 99 e de preferência inferiorou igual a 25.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com ainvenção, a reação de cloração do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado,do éster de hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou da mistura dentreeles, pode ser efetuada na presença de um ácido orgânico. O ácido orgânicopode ser um produto que provém do processo de fabricação dohidrocarboneto alifático poli-hidroxilado ou um produto que não provémdeste processo. Neste último caso, pode se tratar de um ácido orgânicoutilizado para catalisar a reação entre o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado e o agente de cloração. O ácido orgânico pode também ser umamistura de ácido orgânico que provém do processo de fabricação dohidrocarboneto alifático poli-hidroxilado e um ácido orgânico que nãoprovém do processo de fabricação do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado.
No processo de acordo com a invenção, os ésteres dohidrocarboneto alifático poli-hidroxilado podem provir da reação entre ohidrocarboneto alifático poli-hidroxilado e o ácido orgânico, antes, durante ounas etapas que se seguem à reação com o agente de cloração.
A cloridrina obtida no processo de acordo com a invençãopode conter um teor elevado em cetonas halogenadas, em particular emcloroacetona, como descrito no pedido de patente FR 05.05120 de 20/05/2005depositado em nome da requerente e cujo conteúdo é incorporado aqui porreferência. O teor em cetona halogenada pode ser reduzido submetendo-se acloridrina obtida no processo de acordo com a invenção a uma destilaçãoazeotrópica na presença de água ou submetendo-se a cloridrina a umtratamento de desidrocloração como descrito neste pedido, da página 4, linha1, à página 6, linha 35.
Menção particular é feita de um processo de fabricação de umepóxido no qual cetonas halogenadas são formadas como subprodutos e quecompreende pelo menos um tratamento de eliminação de pelo menos umaparte das cetonas halogenadas formadas. Menção é mais particularmente feitade um processo de fabricação de um epóxido por desidrocloração de umacloridrina da qual pelo menos uma fração é fabricada por cloração de umhidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, de um éster de um hidrocarbonetoalifático poli-hidroxilado, ou de uma mistura dentre eles, de um tratamento dedesidrocloração e de um tratamento por destilação azeotrópica de uma misturaágua-cetona halogenada destinados a eliminar pelo menos uma parte dascetonas halogenadas formadas e um processo de fabricação de epicloridrinano qual a cetona halogenada formado é a cloroacetona.
A cloridrina obtida no processo de acordo com a invençãopode ser submetida a uma reação de desidrocloração para produzir umepóxido como descrito nos pedidos de patente WO 2005/054167 e FR05.05120 depositados em nome de SOLVAY SA.
A expressão "epóxido" é utilizada aqui para descrever umcomposto que comporta pelo menos um oxigênio ligado em ponte sobre umaligação carbono-carbono. Geralmente os átomos de carbono da ligaçãocarbono-carbono são adjacentes e o composto pode conter outros átomos alémdos átomos de carbono e de oxigênio, como átomos de hidrogênio ehalogênios. Os epóxidos preferidos são o óxido de etileno, o óxido depropileno e a epicloridrina.
A desidrocloração da cloridrina pode ser efetuada comodescrito no pedido intitulado "Processo de fabricação de um epóxido a partirde um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado e um agente de cloração"depositado em nome de SOLVAY SA no mesmo dia que o presente pedido ecujo conteúdo é incorporado aqui por referência.
Menção particular é feita a um processo de fabricação de umepóxido no qual se submete um meio reacional resultante da reação entre umhidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarbonetoalifático poli-hidroxilado, ou uma mistura dentre eles, e um agente decloração, o meio reacional que contém pelo menos 10 g de cloridrina por kgde meio reacional, a uma reação química posterior sem tratamentointermediário.
Menção é igualmente feita à fabricação de um epóxidocompreendendo as seguintes etapas: (a) faz-se reagir um hidrocarbonetoalifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou uma mistura dentre eles, com um agente de cloração e umácido orgânico de modo a formar a cloridrina e os ésteres de cloridrina em ummeio reacional que contém o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, o ésterde hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, a água, o agente de cloração e oácido orgânico, o meio reacional contendo pelo menos 10 g de cloridrina porKg de meio reacional, (b) submete-se pelo menos uma fração do meioreacional obtido à etapa (a), fração que tem a mesma composição que o meioreacional obtido à etapa (a), a um ou vários tratamentos nas etapas posterioresà etapa (a) e (c) acrescenta-se um composto básico em pelo menos uma dasetapas posteriores à etapa (a) de modo que reaja pelo menos parcialmente coma cloridrina, os ésteres de cloridrina, o agente de cloração e o ácido orgânicode modo de modo a formar o epóxido e sais.
O processo de fabricação da cloridrina de acordo com ainvenção pode ser integrado em um esquema global de fabricação de umepóxido tal como descrito no pedido intitulado "Processo de fabricação de umepóxido a partir de uma cloridrina" depositado em nome de SOLVAY SA nomesmo dia que o presente pedido e cujo conteúdo é incorporado aqui porreferência.
Menção particular é feita de um processo de fabricação de umepóxido compreendendo pelo menos uma etapa de purificação do epóxidoformado, o epóxido sendo, pelo menos em parte, fabricado por um processode desidrocloração de uma cloridrina, esta última sendo, pelo menos em parte,fabricada por um processo de cloração de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou deuma mistura dentre eles.
No processo de fabricação de uma cloridrina de acordo com ainvenção, a outra etapa é, por exemplo, uma etapa de armazenamento, deaprovisionamento, de remoção, de transferência, de tratamento químico ou detratamento físico de compostos utilizados ou produzidos no processo defabricação da cloridrina. Exemplos destas etapas foram descritos acima.
Dentre as etapas de armazenamento, pode-se citar porexemplo, os armazenamentos do agente de cloração que contêm o cloreto dehidrogênio e o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, antes da utilização, oarmazenamento dos depurados antes de tratamento, os armazenamentos dacloridrina produzida, o armazenamento do catalisador e de suas preparações.
Dentre as etapas de tratamento químico, pode-se citar, por exemplo, umtratamento de hidrólise destinado a recuperar o catalisador e um tratamento decolocação em solução do catalisador. Dentre as etapas de tratamento físico,pode-se citar por exemplo, as operações de separação por stripping,destilação, evaporação, extração, decantação e filtração, as operações de trocade calor, de aquecimento e resfriamento.
Dentre as etapas de aprovisionamento, de remoção ou detransferência, pode-se citar por exemplo, as operações de reciclagem,depuração e de colocação em descarga de efluentes, o transporte dos fluidosentre as diferentes peças de equipamentos nas quais são efetuados as reaçõesquímicas, os armazenamentos e os tratamentos químicos e físicos.
No processo de fabricação de cloridrina de acordo com ainvenção, entende-se por "equipamento" os recipientes onde se efetuamarmazenamentos de compostos, reações químicas e/ou operações físicas, astubulações e as conexões que conectam estes recipientes, as peças queasseguram a estanqueidade no nível das conexões, os instrumentosnecessários para a transferência de compostos entre os recipientes, osinstrumentos e as aparelhagens de medida dos diferentes parâmetrosnecessários para o controle dos armazenamentos, da transferência doscompostos e da realização das reações químicas e as operações físicas.
As condições de temperatura e de pressão às quais estãosubmetidas estes equipamentos dependem de sua utilização no processo.Certos equipamentos são utilizados à baixa temperatura. Porbaixa temperatura se entende designar uma temperatura que é inferior ouigual a 110 °C, freqüentemente inferior ou igual a 100 0C e maisparticularmente inferior ou igual a 95 °C. Esta baixa temperatura é geralmentesuperior ou igual a 0 °C, freqüentemente superior ou igual a 5 0C e maisparticularmente superior ou igual a 10 °C. Equipamentos utilizados à baixatemperatura são por exemplo, os equipamentos de armazenamentos dasmatérias primas ácidas e da cloridrina produzida e os decantadores.
Certos equipamentos são utilizados à alta temperatura. Porelevada temperatura se entende designar uma temperatura que é superior a110 °C. Esta elevada temperatura é geralmente inferior ou igual a 200 °C,freqüentemente inferior ou igual a 160 0C e mais particularmente inferior ouigual a 140 °C. Equipamentos utilizados à alta temperatura são por exemplo,os reatores onde se efetuam a reação de cloração do hidrocarboneto alifáticopoli-hidroxilado, o tratamento das depurações, a recuperação do catalisador ea preparação do catalisador, as trocas de calor, os aparelhos de separação porstripping, destilação, evaporação, extração e filtração.
Certos equipamentos são utilizados à baixa pressão. Por baixapressão se entende designar uma pressão que é inferior ou igual a 3 barabsoluto, freqüentemente inferior ou igual a 2 bar e mais particularmentepreferida inferior ou igual a 1.5 bar. Esta baixa pressão é geralmente superiorou igual a 0,01 bar absoluto, freqüentemente superior ou igual a 0,05 bar emais particularmente preferida superior ou igual a 0,1 bar. Equipamentosutilizados à baixa pressão são, por exemplo, os aparelhos de separaçãostripping, destilação, evaporação, extração e filtração.
Certos equipamentos são utilizados à elevada pressão. Porelevada pressão se entende designar uma pressão que é superior a 3 barabsoluto, freqüentemente superior ou igual a 5 bar e mais particularmentesuperior ou igual a 7 bar. Esta elevada pressão é geralmente inferior ou igual a50 bar absoluto, freqüentemente inferior ou igual a 20 bar e maisparticularmente preferida inferior ou igual a 10 bar. Equipamentos utilizadosà elevada pressão são por exemplo, os reatores onde se efetuam a reação decloração do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, aparelhos de separaçãopor stripping, destilação, evaporação e filtração.
Os equipamentos podem ser recobertos de realizados emmaterial resistente aos agentes de cloração nas condições de funcionamentodestes equipamentos. Além das condições de funcionamento de temperatura ede pressão citadas acima, a escolha do tipo de proteção, por recobrimento comou por realização em um material resistente aos agentes de cloração, dependede numerosos fatores ligados ao agente de cloração, à natureza e o método deemprego do material resistente aos agentes de cloração e as características dosequipamentos a proteger.
Os fatores ligados ao agente de cloração são, por exemplo, suanatureza química (cloro, cloreto de hidrogênio), seu estado físico (líquido,gases, em solução aquosa) e sua pureza (presença de água).
Os fatores ligados aos equipamentos são, por exemplo, aforma, o tamanho, a complexidade e o acesso às superfícies dos equipamentosa proteger.
Os materiais divulgados tal como descrito no pedido WO2005/054167 de SOLVAY SA, à página 6, linhas 3 a 23, são particularmentepreferidos.
A título de material apropriado, pode-se citar, por exemplo, osmateriais metálicos e os materiais não-metálicos.
Estes materiais podem ser utilizados seja na massa, seja sobforma de "cladding" ou ainda por um processo de recobrimento qualquer.
Dentre os materiais metálicos, pode-se citar o tântalo e as ligasde tântalo, o zircônio e as ligas de zircônio, o titânio e as ligas de titânio, aplatina e os metais do grupo da "platina", a parta e as ligas prata-ouro-paládiocom um mínimo de 30% em ouro, o ouro e as ligas ouro-prata e as ligas ouro-platina, o molibdênio e as ligas de molibdênio, as ligas níquel-molibdênio, asligas níquel-cromo-molibdênio, as ligas de cobre (Silicon-bronze), as misturascobre-tântalo e cobre-nióbio, as misturas estanho-antimônio que contém 5%de antimônio, as ligas estanho-níquel, o nióbio e as ligas nióbio-tântalo.
Dentre os metais do grupo da platina, pode-se citar o ródio, oirídio, o rutênio, o paládio e o ósmio.
Dentre os materiais metálicos, o ouro e o tântalo sãopreferidos.
Os metais e suas misturas podem ser utilizados seja na massa,seja sob forma de "cladding" ou ainda por um processo de recobrimentoqualquer.
Dentre os materiais não-metálicos, pode-se citar o polietilenoalta densidade, os elastômeros à base de fluoroelastômeros, termoplásticos àbase de polipropileno, polímeros fluorados, copolímeros ABS (acrilonitrila-butadieno-estireno), o copolímero acrilonitrila (40%)-vinilcloreto (60%), aspolissulfonas, o polifenileno sulfeto e os polifenilsulfonas, os estratificadosvidro-resina à base de resinas de poliéster, de resinas fenólicas, resinasfuranos, de resinas epóxi e de resinas viniléster, as cerâmicas à base dealumina e de coríndon, os materiais metalo-cerâmicos à base de carboneto deháfhio e nitreto de titânio, os materiais refratários à base de carboneto desilício, de sílica, de silicatos de alumínio (com teor em sílica elevado), desilicato de zircônio, de óxido de zircônio e de silimanita (AI2O3-S1O2), osrevestimentos à base de resina epóxi, de Sâkafen, de Brautita (sobre base deresina formo-fenólica) e de isolesmalte, os cimentos antiácidos à base desilicatos, de resina fenol-formal dei do e de sulfeto (misturado com areia dequartzo), os "self-curing" os cimentos antiácidos à base de resinas fenol-formaldeído adicionados de grafita, resinas de álcool de furfurila adicionadasde grafita, resinas epóxi adicionadas de carbono, resinas poliéster adicionadasde quartzo. No caso dos cimentos, o substrato deveria ser protegido por umafolha adicional de plástico. A grafita impregnada (pelo politetrafluoroetileno),o carbono, o vidro, o quartzo, o esmalte, a porcelana, a terracota e o tijoloantiácido podem igualmente convir como materiais não-metálicos.
O esmalte pode ser utilizado como material de remoção doaço, e o material resistente aos agentes de cloração é o aço esmaltado.
Dentre os polímeros, os poliolefinas como o polietileno altadensidade e o polipropileno e em particular os termoplásticos à base depolímeros fluorados, os polímeros que compreendem do enxofre tais como aspolissulfonas ou polissulfetos, em particular aromáticos, a grafita e a grafitaimpregnada convém bem.
Dentre os termoplásticos à base de polímeros fluorados, opolifluoreto de vinilideno, o politetrafluoroetileno, os perfluororalcoxialcanos, os copolímeros etileno-terafluoroetileno, os copolímerostetrafluoroetileno-perfluorometilviniléter e os copolímeros tetrafluoroetileno-hexafluoropropileno convém bem.
Os polímeros podem ser empregados ao estado mássico oureforçados por um invólucro (aço, fretagem).
Dentre os revestimentos por meio de resinas, esses à base deresinas epóxi ou resinas fenólicas convém particularmente bem.
Para algumas peças particulares, por exemplo, das trocas decalor e das bombas, a grafita, impregnada ou não particularmente é bemadaptada. Para as trocas de calor que permitem um aquecimento ou umaevaporação dos fluidos do processo, a impregnação pelo politetrafluoroetilenoparticularmente é bem adaptada.
O aço esmaltado, o tântalo, o ouro e os polímeros perfluoradosconvém bem para o recobrimento ou a realização de equipamentos queoperam à alta temperatura.
Os poliolefinas, os polímeros fluorados e as ligas de metaisconvém bem para o recobrimento ou a realização de equipamentos queoperam à baixa temperatura.
No processo, a utilização e a instalação de acordo com ainvenção, o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado é de preferência oglicerol e a cloridrina é de preferência o dicloropropanol.
Quando a cloridrina é o dicloropropanol, o processo de acordocom a invenção pode ser seguido de uma fabricação de epicloridrina pordesidrocloração de dicloropropanol e a epicloridrina pode entrar na fabricaçãode resinas epóxi.
Os exemplos seguintes se propõem a ilustrar a invenção semcontudo limitá-la.
Exemplo 1 (não-conforme a invenção)
Amostras de corrosão em Ti Gr 26 t e Monel 400 foramcolocadas, a 120 0C e durante 90 dias em um meio reacional líquidohidrocloração do glicerol constituído por 20% de dicloropropanol, 18% demonocloridrina de glicerol, 2% de glicerol, 6% de oligômeros de glicerolmono e policlorados, 6% de água, 0,8% HCl, a solda constituída pelo ácidocarboxílico que serve de catalisador e seus ésteres. As amostras sedissolveram completamente no meio reacional.
Exemplo 2 (conforme a invenção)
Mergulhadas no meio reacional em fase líquida, as partes deaço esmaltadas do reator de hidrocloração do glicerol, estas em grafita dastrocas de calor bem como estas em PTFE, colunas de destilação nãomostraram sinal de corrosão.

Claims (26)

1. Processo de fabricação de uma cloridrina caracterizado pelofato de que compreende :(a) uma etapa na qual submete-se um hidrocarboneto alifáticopoli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ouuma mistura deles, a uma reação com um agente de cloração contendo cloretode hidrogênio(b) pelo menos uma outra etapa efetuada em um equipamentoconstruído, ou recoberto, de materiais resistentes ao agente de cloração, nascondições de realização desta etapa.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, o éster dehidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou a mistura deles, é obtido a partirde matérias primas renováveis.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizado pelo fato de que o agente de cloração é uma combinação decloreto de hidrogênio gasoso e de uma solução aquosa de cloreto dehidrogênio ou uma solução aquosa de cloreto de hidrogênio.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 3, caracterizado pelo fato de que a outra etapa é uma etapa dearmazenamento, de aprovisionamento, de remoção, de transferência, detratamento químico ou de tratamento físico de compostos utilizados ouproduzidos no processo de fabricação da cloridrina.
5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 4 caracterizado pelo fato de que o equipamento é selecionado dentre osrecipientes onde se efetua armazenamentos de compostos, reações químicase/ou operações físicas, as tubulações e as conexões conectando estesrecipientes, as peças que asseguram a estanqueidade ao nível das conexões, osinstrumentos necessários para a transferência de compostos entre osrecipientes, os instrumentos e as aparelhagens de medida dos diferentesparâmetros necessários ao controle dos armazenamentos, à transferência doscompostos e à realização das reações químicas e das operações físicas.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 5, caracterizado pelo fato de que os equipamentos são mantidos a umatemperatura superior ou igual a O0C e inferior ou igual a 200°C e a umapressão superior ou igual a 0,01 bar absoluto e inferior ou igual a 50 bar.
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 6, caracterizado pelo fato de que os materiais resistentes aos agentes decloração são selecionados dentre os materiais metálicos e os materiais não-metálicos à base de elastômeros, de termoplásticos, de estratificado vidro-resina, de cerâmicas, de materiais metalo-cerâmicos, de materiais refratários,de revestimento, de cimento antiácidos, de «self-curing» cimentos antiácidos,de grafita impregnada, de carbono, de vidro, de quartzo, de esmalte, deporcelana, de terracota e de tijolo antiácido.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 7 caracterizado pelo fato de que os materiais resistentes aos agentes decloração são utilizados na massa, sob forma de "cladding" ou par um processode recobrimento qualquer.
9. Processo de acordo com a reivindicação 7 ou 8,caracterizado pelo fato de que os materiais metálicos são selecionados dentreo tântalo e as ligas de tântalo, o zircônio e as ligas de zircônio, o titânio e asligas de titânio, a platina e os metais do grupo da «platina», a prata e as ligasprata-ouro- paládio com um mínimo de 30% de ouro, o ouro e as ligas ouro-prata e as ligas ouro-platina, o molibdênio e as ligas de molibdênio, as ligasníquel-molibdênio, as ligas níquel-cromo-molibdênio, as ligas de cobre(Silicon-bronze), as ligas cobre -tântalo e cobre-nióbio, as ligas estanho-antimônio contendo 5% de antimônio, as ligas estanho-níquel, o nióbio e asligas nióbio-tântalo.
10. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizadopelo fato de que os materiais metálicos são selecionados dentre o ouro e otântalo.
11. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizadopelo fato de que os metais do grupo da «platina» são selecionados dentre oródio, o irídio, o rutênio, o paládio e 1 ósmio.
12. Processo de acordo com a reivindicação 7 ou 8,caracterizado pelo fato de que os materiais não metálicos são selecionadosdentre o esmalte, o polietileno alta densidade, os elastômeros à base defluoroelastômeros, os termoplásticos à base de polipropileno, de polímerosfluorados, os copolímeros acrilonitrila-butadieno-estireno, o copolímeroacrilonitrila (40%)-vinilcloreto (60%), as polissulfonas, o polifenilenosul furado e as polifenilsulfonas, o estratificados vidro-resina à base de resinasde poliéster, de resinas fenólicas, de resinas furanos, de resinas epóxi e deresinas viniléster, as cerâmicas à base de alumina e de coríndon, os materiaismetalo-cerâmicos à base de carbeto de háfiiio e de nitreto de titânio, osmateriais refratários à base de carbeto de silício, de sílica, de silicatos dealumínio com a teor de sílica elevado, de silicato de zircônio, de óxido dezircônio e de silimanita (AI2O3-S1O2), os revestimentos à base de resina epóxi,de Sâkafen, de Brautita sobre base de resina formo-fenólica e de isolesmalte,os cimentos antiácidos à base de silicatos, de resina fenol-formaldeído e desulfeto misturado com areia de quartzo, os «self-curing» cimentos antiácidosà base de resinas fenol-formaldeído adicionadas de grafita, de resinas deálcool de furfurila adicionadas de grafita, de resinas epóxi adicionadas decarbono, de resinas poliéster adicionadas de quartzo
13. Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizadopelo fato de que os materiais não metálicos são selecionados dentre o esmalte,o polietileno de alta densidade, o polipropileno, os termoplásticos à base depolímeros fluorados, as polissulfonas e os polissulfetos, a grafita e a grafitaimpregnada.
14. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizadopelo fato de que os termoplásticos à base de polímeros fluorados sãoselecionados dentre o polifluoreto de vinilideno, o politetrafluoroetileno, osperfluororalcoxi alcanos, os copolímeros etileno-tetrafluoroetileno, oscopolímeros tetrafluoroetileno-perfluorometilvinileter e os copolímerostetrafluoroetileno- hexafluoropropileno.
15. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizadopelo fato de que o esmalte é utilizado como material de recobrimento do aço,e o material resistente aos agentes de cloração é o aço esmaltado
16. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 15, caracterizado pelo fato de que de que o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado é escolhido dentre o etileno glicol, o propileno glicol,cloropropanodiol, o glicerol e as misturas de pelo menos dois dentre eles.
17. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 16, caracterizado pelo fato de que a cloridrina é escolhida dentre ocloroetanol, o cloropropanol, o cloropropanodiol, o dicloropropanol e asmisturas de pelo menos dois dentre eles.
18. Processo de acordo com a reivindicação 16 ou 17,caracterizado pelo fato de que o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado é oglicerol e a cloridrina é o dicloropropanol.
19. Processo de acordo com a reivindicação 18, caracterizadopelo fato de que é seguido de uma fabricação de epicloridrina pordesidrocloração de dicloropropanol
20. Processo de acordo com a reivindicação 19 caracterizadopelo fato de que a epicloridrina entra na fabricação de resinas epóxi.
21. Utilização de equipamento construído ou recoberto demateriais resistentes aos agentes de cloração, caracterizada pelo fato de que éem um processo de fabricação de uma cloridrina compreendendo uma etapana qual submete-se um hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, um éster deum hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado, ou uma mistura deles, a umareação com um agente de cloração contendo do cloreto de hidrogênio, empelo menos uma etapa outra que não a etapa de reação.
22. Utilização de acordo com a reivindicação 20, caracterizadapelo fato de que é para evitar a corrosão pelo cloreto de hidrogênio empresença de água e do hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado.
23. Utilização de acordo com a reivindicação 22, caracterizadapelo fato de que o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado é o glicerol e acloridrina é o dicloropropanol.
24. Instalação de fabricação de uma cloridrina caracterizadapelo fato de que compreende:(a) uma parte na qual submete-se um hidrocarboneto alifáticopoli-hidroxilado, um éster de um hidrocarboneto alifático poli hidroxilado, ouuma mistura deles, a uma reação com um agente de cloração contendo ocloreto de hidrogênio(b) pelo menos uma outra parte feita em um equipamentoconstruído ou recoberto de materiais resistentes ao agente de cloração.
25. Instalação de acordo com a reivindicação 24, caracterizadapelo fato de que o hidrocarboneto alifático poli-hidroxilado é o glicerol e acloridrina é o dicloropropanol.
26. Processo de fabricação de dicloropropanol caracterizadopelo fato de que se submete o glicerol a uma reação com um agente decloração contendo ácido clorídrico e em que todas as etapas do processo sãoefetuadas em equipamentos construídos ou recobertos de materiais resistentesaos agentes de cloração, nas condições de realização destas etapas.
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