JPS62242638A - 塩素化エ−テル化合物の製造方法 - Google Patents
塩素化エ−テル化合物の製造方法Info
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- JPS62242638A JPS62242638A JP61085692A JP8569286A JPS62242638A JP S62242638 A JPS62242638 A JP S62242638A JP 61085692 A JP61085692 A JP 61085692A JP 8569286 A JP8569286 A JP 8569286A JP S62242638 A JPS62242638 A JP S62242638A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は有機工業原料として有用な塩素化エチルエーテ
ル類の有利な製造方法に関する。
ル類の有利な製造方法に関する。
「従来技術」
アルコール性水酸基を塩素化するにあたり従来から塩化
チオニル、三塩化リン、五塩化リン、オキシ塩化リン等
を用いる方法が実用化されており、これらの方法を用い
てアルキレングリコール、クロロアルキルオキシアルコ
ール等の水酸基を塩素化することもよく知られている。
チオニル、三塩化リン、五塩化リン、オキシ塩化リン等
を用いる方法が実用化されており、これらの方法を用い
てアルキレングリコール、クロロアルキルオキシアルコ
ール等の水酸基を塩素化することもよく知られている。
しかしながら、この様な方法にあっては前述の如き塩素
化剤が高価である上に、該塩素化剤中の塩素の利用率が
低い他、毒性、取扱い上の危険性が大きいことあるいは
反応後に多量の廃棄物が発生すると云った如き欠点が存
在した。
化剤が高価である上に、該塩素化剤中の塩素の利用率が
低い他、毒性、取扱い上の危険性が大きいことあるいは
反応後に多量の廃棄物が発生すると云った如き欠点が存
在した。
一方、ジエチレングリコールの水酸基を塩素化し２−（
２’−クロロエトキシ）エタノールを有利に製造するに
際し、上記の如き欠点を回避するべく塩素化剤として塩
化水素を用いる方法が特開昭５８−６７６３８号公報及
び特開昭５８−１０９４４１号公報に開示されている。
２’−クロロエトキシ）エタノールを有利に製造するに
際し、上記の如き欠点を回避するべく塩素化剤として塩
化水素を用いる方法が特開昭５８−６７６３８号公報及
び特開昭５８−１０９４４１号公報に開示されている。
しかしながら、前者に用いられるジエチレングリコール
の如きエーテルにあっては、塩化水素によって主鎖が切
断され、目的とする化合物との分離が難しいエチレング
リコールがかなりの量で副生ずる傾向が著しく、目的と
する２−（２’−クロロエトキシ）エタノールの収率が
低下し好ましくなく、更に後者にあっては２−（２’−
クロロエトキシ）エタノールからこの副生グリコールを
分離することが難しいためこれを精製するためには特定
の抽出剤を用いて抽出し。
の如きエーテルにあっては、塩化水素によって主鎖が切
断され、目的とする化合物との分離が難しいエチレング
リコールがかなりの量で副生ずる傾向が著しく、目的と
する２−（２’−クロロエトキシ）エタノールの収率が
低下し好ましくなく、更に後者にあっては２−（２’−
クロロエトキシ）エタノールからこの副生グリコールを
分離することが難しいためこれを精製するためには特定
の抽出剤を用いて抽出し。
更に蒸留を行って精製すると云った如き複雑な操作が不
可避であった。
可避であった。
更に、この２−（２’−クロロエトキシ）エタノールを
塩化水素を用いて塩素化しジ（２−クロロエチル）エー
テルを製造する場合にも上記と同様にエチレングリコー
ルが副生じ、これを目的とする２−（２’−クロロエト
キシ）エタノールから分離することが難しがった。
塩化水素を用いて塩素化しジ（２−クロロエチル）エー
テルを製造する場合にも上記と同様にエチレングリコー
ルが副生じ、これを目的とする２−（２’−クロロエト
キシ）エタノールから分離することが難しがった。
［発明が解決しようとする問題点」
以上の点を考慮し、特定の塩素化エチルエーテルを製造
するに際し、たとえ該塩素化剤として塩化水素を用いて
もエチレングリコールの如き目的とする製品との分離が
難しい副生物が極めて少なくなり。
するに際し、たとえ該塩素化剤として塩化水素を用いて
もエチレングリコールの如き目的とする製品との分離が
難しい副生物が極めて少なくなり。
従って製品の精製が容易となる方法を得るべく検討した
。
。
ｒ問題を解決するための手段」
すなわち１本発明は下記一般式［Ｉ］にて示されるエー
テル化合物の水酸基を ＲＣ）ｌ□ＣＨ，ＯＣＨ，ＣＩ、ＯＨ−−−−−−−−
−−−［Ｉ１［ここにＲは水酸基又は塩素原子を示す。
テル化合物の水酸基を ＲＣ）ｌ□ＣＨ，ＯＣＨ，ＣＩ、ＯＨ−−−−−−−−
−−−［Ｉ１［ここにＲは水酸基又は塩素原子を示す。
］塩化水素を用いて塩素化するに際し、カルボン酸を存
在させることを特徴とする下記一般式［■コにてＲＣＩ
Ｉ２ＣＨ，ＯＣＨ，（Ｊｌ、（１−−−−−−一−−−
［Ｉ１］［ここにＲは前述と同じ。コ 示される塩素化エーテル化合物の製造方法である。
在させることを特徴とする下記一般式［■コにてＲＣＩ
Ｉ２ＣＨ，ＯＣＨ，（Ｊｌ、（１−−−−−−一−−−
［Ｉ１］［ここにＲは前述と同じ。コ 示される塩素化エーテル化合物の製造方法である。
本発明にて使用する原料である上記の一般式［Ｉ］にて
示される化合物は具体的にはジエチレングリコール及び
２−（２’−クロロエトキシ）エタノールであり。
示される化合物は具体的にはジエチレングリコール及び
２−（２’−クロロエトキシ）エタノールであり。
これらは本発明方法に従い塩素化され前者は２− （２
’ −クロロエトキシ）エタノール及び後者はジ（２−
クロロエチル）エーテルとなる。
’ −クロロエトキシ）エタノール及び後者はジ（２−
クロロエチル）エーテルとなる。
本発明にて使用される塩素化剤は前述の如く塩化水素で
あるが、使用時にあっては単体あるいは水溶液、言い替
えるなら塩酸の形態どちらでもよいが、単体で用いる方
が目的とする生成物の選択性が向上し、好ましい。
あるが、使用時にあっては単体あるいは水溶液、言い替
えるなら塩酸の形態どちらでもよいが、単体で用いる方
が目的とする生成物の選択性が向上し、好ましい。
本発明で使用するカルボン酸は前述した様に。
−ＣＯＯ１１基を有するものであれば如何なるものでも
よいが、好ましくは炭素数１〜１５の脂肪族モノ又はポ
リカルボン酸、炭素数６〜１５の脂環族モノ又はポリカ
ルボン酸、炭素数７〜１５の芳香族モノ又はポリカルボ
ン酸及びヘテロ環を持つモノ又はポリカルボン酸であり
、これらの例として蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
吉草酸、カプロン酸、ラウリン酸、シュウ酸、マロン酸
、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン２酸、アクリル酸
、クロトン酸等の脂肪族カルボン酸類；シクロヘキサン
ジカルボン酸類、シクロドデカンモノカルボン酸等の脂
環族カルボン酸類；安息香酸、トルイル酸、テレフタル
酸、トリメリット酸、オキシ安息香酸類、ナフタリンカ
ルボン酸等の芳香族カルボン酸類を挙げることができる
。これらのカルボン酸残基はハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、水酸基、メルカプト基、芳香族基及び
シアノ基等で置換されたものでもよい。更に、これらの
カルボン酸として、アミノ酸；フラン、チオフェン、ピ
ロール、ピリジン等の各種複素環をもつカルボン酸も好
ましく用いられる。更に、ポリアクリル酸等のカルボン
酸分銀を持つ重合体或いはカルボン酸型各種イオン交換
樹脂、これらの酸無水物、塩化物及びエステル等の著し
く活性化された誘導体を使用することも出来る。
よいが、好ましくは炭素数１〜１５の脂肪族モノ又はポ
リカルボン酸、炭素数６〜１５の脂環族モノ又はポリカ
ルボン酸、炭素数７〜１５の芳香族モノ又はポリカルボ
ン酸及びヘテロ環を持つモノ又はポリカルボン酸であり
、これらの例として蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
吉草酸、カプロン酸、ラウリン酸、シュウ酸、マロン酸
、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン２酸、アクリル酸
、クロトン酸等の脂肪族カルボン酸類；シクロヘキサン
ジカルボン酸類、シクロドデカンモノカルボン酸等の脂
環族カルボン酸類；安息香酸、トルイル酸、テレフタル
酸、トリメリット酸、オキシ安息香酸類、ナフタリンカ
ルボン酸等の芳香族カルボン酸類を挙げることができる
。これらのカルボン酸残基はハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、水酸基、メルカプト基、芳香族基及び
シアノ基等で置換されたものでもよい。更に、これらの
カルボン酸として、アミノ酸；フラン、チオフェン、ピ
ロール、ピリジン等の各種複素環をもつカルボン酸も好
ましく用いられる。更に、ポリアクリル酸等のカルボン
酸分銀を持つ重合体或いはカルボン酸型各種イオン交換
樹脂、これらの酸無水物、塩化物及びエステル等の著し
く活性化された誘導体を使用することも出来る。
上記のカルボン酸或は誘導体の使用量は原料である前記
一般式［Ｉ］にて示される化合物に対して０．１−１Ｏ
重景％、好ましくは０．５〜５重量ぶである。
一般式［Ｉ］にて示される化合物に対して０．１−１Ｏ
重景％、好ましくは０．５〜５重量ぶである。
本発明方法を実施するに当っては特に方法の限定はない
が１例えば前記一般式［Ｉ］式にて示される化合物中に
連続的或は断続的に塩化水素を添加する方法、同化合物
と塩化水素の混合物を反応系に供給する連続方式等を例
示することができる。又、更に、必要ならば該反応に不
活性な溶媒或は前記のカルボン酸に加えて他の添加物或
は触媒を該反応系に存在させることも可能である。
が１例えば前記一般式［Ｉ］式にて示される化合物中に
連続的或は断続的に塩化水素を添加する方法、同化合物
と塩化水素の混合物を反応系に供給する連続方式等を例
示することができる。又、更に、必要ならば該反応に不
活性な溶媒或は前記のカルボン酸に加えて他の添加物或
は触媒を該反応系に存在させることも可能である。
用いることの出来る溶媒としてはハロゲン化炭化水素、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン及
びキシレン等の各種炭化水素類等を例示することができ
る。
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン及
びキシレン等の各種炭化水素類等を例示することができ
る。
又、カルボン酸以外の添加物としては、反応促進のため
のルイス酸、例えばアルミニウム、亜鉛、鉄、錫、チタ
ン、アンチモン及びマグネシウム等の金属ハロゲン化物
等を例示出来る。
のルイス酸、例えばアルミニウム、亜鉛、鉄、錫、チタ
ン、アンチモン及びマグネシウム等の金属ハロゲン化物
等を例示出来る。
反応湿度は５０〜１５０℃、特に８０〜１２０℃が好ま
しく。
しく。
５０℃未満では反応が極めて遅く、１５０℃を超える温
度では不純物の副生が著しくなり、又炭化物の発生も見
られ、共に好ましくない。
度では不純物の副生が著しくなり、又炭化物の発生も見
られ、共に好ましくない。
反応圧力には特に限定はなく、減圧下〜加圧下の如き広
い範囲での反応が可能であるが、反応速度を考慮すれば
若干の加圧下に反応を進めることが好ましく１通常５ｋ
ｇ／ｆｆ１−Ｇの圧力以下で充分である。
い範囲での反応が可能であるが、反応速度を考慮すれば
若干の加圧下に反応を進めることが好ましく１通常５ｋ
ｇ／ｆｆ１−Ｇの圧力以下で充分である。
本発明方法にあっては前述の如く塩素化剤は塩化水素で
あり、この使用量は本方法の実施態様によって変化させ
るべきである。例えば、前記一般式［■］にて示される
化合物、即ちジエチレングリコール又は２−（２’−ク
ロロエトキシ）エタノールと前述の如きカルボン酸の混
合物に塩化水素を添加する方法を想定すると、該水酸基
含有化合物のすべてが反応に供される迄塩化水素を添加
しても良いが、あまり反応を進め過ぎると、ジエチレン
グリコールからは主鎖切断によりエチレンクロルヒドリ
ンの副生が著しくなり、２−（２’−クロロエトキシ）
エタノールからは二塩化エタンの副生が著しくなる傾向
にあるので、塩化水素の添加量は反応後の目的とする生
成物及び副生物（このものも場合によっては単離するこ
とによって有用な化合物として利用される。）の組成を
考慮して決定すべきである。同様に塩化水素の添加速度
、反応温度及び反応圧力も上記組成に影響を与えるので
これらは総合して勘案し決定すべきである。
あり、この使用量は本方法の実施態様によって変化させ
るべきである。例えば、前記一般式［■］にて示される
化合物、即ちジエチレングリコール又は２−（２’−ク
ロロエトキシ）エタノールと前述の如きカルボン酸の混
合物に塩化水素を添加する方法を想定すると、該水酸基
含有化合物のすべてが反応に供される迄塩化水素を添加
しても良いが、あまり反応を進め過ぎると、ジエチレン
グリコールからは主鎖切断によりエチレンクロルヒドリ
ンの副生が著しくなり、２−（２’−クロロエトキシ）
エタノールからは二塩化エタンの副生が著しくなる傾向
にあるので、塩化水素の添加量は反応後の目的とする生
成物及び副生物（このものも場合によっては単離するこ
とによって有用な化合物として利用される。）の組成を
考慮して決定すべきである。同様に塩化水素の添加速度
、反応温度及び反応圧力も上記組成に影響を与えるので
これらは総合して勘案し決定すべきである。
かくして本発明方法に従って製造された反応混合物に塩
化水素が残存していれば、これを減圧下に追い出すか、
エチレンオキシド等の添加によってエチレンクロルヒド
リンとするか、或は塩基性の化合物によっ−て中和する
かした後蒸留等の公知方法によって目的とする２−（２
’−クロロエトキシ）エタノール或はジ（２−クロロエ
チル）エーテルを単離して製品とすればよい。
化水素が残存していれば、これを減圧下に追い出すか、
エチレンオキシド等の添加によってエチレンクロルヒド
リンとするか、或は塩基性の化合物によっ−て中和する
かした後蒸留等の公知方法によって目的とする２−（２
’−クロロエトキシ）エタノール或はジ（２−クロロエ
チル）エーテルを単離して製品とすればよい。
「実施例」
以下に実施例及び比較例を挙げ本発明を更に詳しく説明
するが、これらに限定されるものではない。
するが、これらに限定されるものではない。
尚、以下の記述に於いてｒ部」と記すのは特に限定のな
い限り重量部を示す。
い限り重量部を示す。
実施例１
２００容量部のガラスフラスコにジエチレングリコール
１０６部、酢酸１．２部を加え、温度計、攪拌機、コン
デンサーを取付けて攪拌、加熱した。フラスコ内の温度
が１００℃になった時点で塩化水素ガスを１時間当り９
．６部の速度で５時間導入し１反応させた。
１０６部、酢酸１．２部を加え、温度計、攪拌機、コン
デンサーを取付けて攪拌、加熱した。フラスコ内の温度
が１００℃になった時点で塩化水素ガスを１時間当り９
．６部の速度で５時間導入し１反応させた。
反応終了後８０℃迄冷却し、系を減圧となし、１００ｍ
ｍＨｇで３０分間塩化水素ガスを追いだした。この時点
での反゛応液重量は１３６．１部であり、これをガスク
ロマトグラフにて分析した所、 ジエチレングリコール ３７．６ ｔｚｔ
％２−（２’−クロロエトキシ）エタノール ２８．２
ｗｔ％エチレンクロロヒドリン １７．６
ｗｔ％ジ（２−クロロエチル）エーテル ３．５
ｗｔ％及び エチレングリコール ０．３ ｔｉｔ％
の組成でありエチレングリコールの生成が極めて少なか
った。
ｍＨｇで３０分間塩化水素ガスを追いだした。この時点
での反゛応液重量は１３６．１部であり、これをガスク
ロマトグラフにて分析した所、 ジエチレングリコール ３７．６ ｔｚｔ
％２−（２’−クロロエトキシ）エタノール ２８．２
ｗｔ％エチレンクロロヒドリン １７．６
ｗｔ％ジ（２−クロロエチル）エーテル ３．５
ｗｔ％及び エチレングリコール ０．３ ｔｉｔ％
の組成でありエチレングリコールの生成が極めて少なか
った。
上記結果から計算されたジエチレングリコールの転化率
は５１．７％であり、 ２−（２’−クロロエトキシ）
エタノールの選択率は５９．６％、エチレンクロロヒド
リンの選択率は２８．７％であった。
は５１．７％であり、 ２−（２’−クロロエトキシ）
エタノールの選択率は５９．６％、エチレンクロロヒド
リンの選択率は２８．７％であった。
この反応液に炭酸ナトリウム２．３部を加えて過剰の塩
化水素を中和し、長さ３００Ｗｌのウィドマー型精溜塔
を用いて精溜した所、純度９９．３％、エチレングリコ
ール含有率０．５％の２−（２’−クロロエトキシ）エ
タノ−ルが３８．２部得られた。用いたジエチレングリ
コールに対する収率は３０．７％であった。
化水素を中和し、長さ３００Ｗｌのウィドマー型精溜塔
を用いて精溜した所、純度９９．３％、エチレングリコ
ール含有率０．５％の２−（２’−クロロエトキシ）エ
タノ−ルが３８．２部得られた。用いたジエチレングリ
コールに対する収率は３０．７％であった。
比較例１
酢酸の添加を行わず、実施例１をくりかえした。
反応液を分析した所、ジエチレングリコールの転化率は
４５．３％、２−（２″−クロロエトキシ）エタノール
の選択率は５１．８％、及びエチレンクロロヒドリンの
選択率は２８．２％であった。更に、エチレングリコー
ルの含有率は３．２ｗｔ％と高かった。
４５．３％、２−（２″−クロロエトキシ）エタノール
の選択率は５１．８％、及びエチレンクロロヒドリンの
選択率は２８．２％であった。更に、エチレングリコー
ルの含有率は３．２ｗｔ％と高かった。
この反応液を実施例１と同様の方法で精溜した所、２−
（２’−クロロエトキシ）エタノールが３６．７部得ら
れたが、エチレングリコールの含有率は２．９％と高か
った。しかも、用いたジエチレングリコールに対する収
率は１０．６％と低かった。
（２’−クロロエトキシ）エタノールが３６．７部得ら
れたが、エチレングリコールの含有率は２．９％と高か
った。しかも、用いたジエチレングリコールに対する収
率は１０．６％と低かった。
比較例２
温度計、攪拌機、ガス導入管及び環流管を有するガラス
フラスコにジエチレングリコール３２部をいれ。
フラスコにジエチレングリコール３２部をいれ。
液を冷却しながらガス導入管から塩化水素ガス１１部を
供給し、吸収させた。次いで、１００℃まで昇温後５時
間ｌＯＯ℃で反応させた。その後、冷却して反応を終了
した。
供給し、吸収させた。次いで、１００℃まで昇温後５時
間ｌＯＯ℃で反応させた。その後、冷却して反応を終了
した。
この反応液の重量は４１部であり、これをガスクロマト
グラフで分析した所。
グラフで分析した所。
ジエチレングリコール ３６．７％＋ｔ
％２−（２″−クロロエトキシ）エタノール ２６．
４ｗｔ％ジ（２−クロロエチル）エーテル ３
．６ｗｔ％エチレングリコール ３．
Ｏｕｔ％エチレンクロロヒドリン ６，９
ｗｔ％の組成であり、副生物が多量に存在した。
％２−（２″−クロロエトキシ）エタノール ２６．
４ｗｔ％ジ（２−クロロエチル）エーテル ３
．６ｗｔ％エチレングリコール ３．
Ｏｕｔ％エチレンクロロヒドリン ６，９
ｗｔ％の組成であり、副生物が多量に存在した。
反応液中の２−（２’−クロロエトキシ）エタノールの
収率は２８．９％（対ジエチレングリコール）であった
。
収率は２８．９％（対ジエチレングリコール）であった
。
実施例２
１０００容量部のガラス製オートクレーブにジエチレン
グリコール５３０部、塩化アルミニウム５．０部及びア
ジピン酸５．５部を入れ、攪拌、加熱した。その後。
グリコール５３０部、塩化アルミニウム５．０部及びア
ジピン酸５．５部を入れ、攪拌、加熱した。その後。
１００℃にて系内を１００■／Ｈｇまで圧力を減じ、速
やかに塩化水素ガスを６０部／Ｈｒの速度で導入し１反
応圧力を常圧とした後最大圧力１．０ｋｇ／ｃｄ−Ｇに
なる様、ひき続き導入し、全量１５９部の塩化水素ガス
を導入するのに５時間を要した。
やかに塩化水素ガスを６０部／Ｈｒの速度で導入し１反
応圧力を常圧とした後最大圧力１．０ｋｇ／ｃｄ−Ｇに
なる様、ひき続き導入し、全量１５９部の塩化水素ガス
を導入するのに５時間を要した。
導入終了後、オートクレーブを開封し反応液をガスクロ
−マドグラフを用いて分析した所、ジエチレングリコー
ルの転化率は５３．４％、２−（２ξクロロエトキシ）
エタノールの選択率は６０．４％、エチレンクロロヒド
リンの選択率は２７．８％そしてエチレングリコールの
含有率は０．ｌｖｔ％であった。
−マドグラフを用いて分析した所、ジエチレングリコー
ルの転化率は５３．４％、２−（２ξクロロエトキシ）
エタノールの選択率は６０．４％、エチレンクロロヒド
リンの選択率は２７．８％そしてエチレングリコールの
含有率は０．ｌｖｔ％であった。
反応液を減圧下で脱塩化水素後引続き蒸溜、精製し、２
−（２’クロロエトキシ）エタノール１９９．７部（純
度９９．１％）を得た。この中にはエチレングリコール
は０゜２％しか含まれず、又、蒸溜時の収量への影響は
殆どなかった。このものの用いたジエチレングリコール
に対する収率は３２．０％であった。
−（２’クロロエトキシ）エタノール１９９．７部（純
度９９．１％）を得た。この中にはエチレングリコール
は０゜２％しか含まれず、又、蒸溜時の収量への影響は
殆どなかった。このものの用いたジエチレングリコール
に対する収率は３２．０％であった。
実施例３
３００容量部のガラスフラスコにジエチレングリコール
１０６部、安息香酸３．０部を加え、これに３錦塩酸水
溶液１１４部を攪拌しながら加え、１００℃で４時間反
応させた。反応液を分析した所、ジエチレングリコール
の転化率は３５．６％、２−（２’−クロロエトキシ）
エタノールの選択率は５２．６％であり、エチレングリ
コールの含有率はＱ、５ｗｔ％であった。この反応液を
減圧蒸溜して、純度９９．２％の２−（２’−クロロエ
トキシ）エタノール２３．０部を得た。このものの用い
たジエチレングリコールに対する収率は１８．５％であ
った。
１０６部、安息香酸３．０部を加え、これに３錦塩酸水
溶液１１４部を攪拌しながら加え、１００℃で４時間反
応させた。反応液を分析した所、ジエチレングリコール
の転化率は３５．６％、２−（２’−クロロエトキシ）
エタノールの選択率は５２．６％であり、エチレングリ
コールの含有率はＱ、５ｗｔ％であった。この反応液を
減圧蒸溜して、純度９９．２％の２−（２’−クロロエ
トキシ）エタノール２３．０部を得た。このものの用い
たジエチレングリコールに対する収率は１８．５％であ
った。
実施例４
実施例２と同様の反応器に２−（２’−クロロエトキシ
）エタノール６２３部、塩化亜鉛６．５部及びクロル酢
酸を１０．０部を加え、攪拌、゛加熱した。その後、１
００℃にて系内を１００ｍｍ／ｌ１ｇまで圧力を減じ、
速やかに塩化水素ガスを６０部／ｌｌｒの速度で導入し
、反応圧力を常圧とした後最大圧力３．０ｋｇ／ａＪ−
Ｇになる様、ひき続き導入し、全：！１１５０部の塩化
水素ガスを導入するのに７時間を要した。
）エタノール６２３部、塩化亜鉛６．５部及びクロル酢
酸を１０．０部を加え、攪拌、゛加熱した。その後、１
００℃にて系内を１００ｍｍ／ｌ１ｇまで圧力を減じ、
速やかに塩化水素ガスを６０部／ｌｌｒの速度で導入し
、反応圧力を常圧とした後最大圧力３．０ｋｇ／ａＪ−
Ｇになる様、ひき続き導入し、全：！１１５０部の塩化
水素ガスを導入するのに７時間を要した。
反応液を実施例１と同様に分析した所。
２−（２’−クロロエトキシ）エタノールの転化率は４
６．８％。
６．８％。
ジ（２−クロロエチル）エーテルの選択率は６２．８％
、工チレンクロロヒドリンの選択率は２５．４％、及び
エチレングリコールの選択率は０．２％であった。
、工チレンクロロヒドリンの選択率は２５．４％、及び
エチレングリコールの選択率は０．２％であった。
実施例５〜８
実施例Ｉと同様の反応器にジエチレングリコール１０６
部を入れ、第２表に示す条件で反応を行い、得られた結
果を第２表に示した。
部を入れ、第２表に示す条件で反応を行い、得られた結
果を第２表に示した。
［発明の効果」
本発明方法を用いて、水酸基含有塩素化エーテルを塩化
水素で持って塩素化しても該エーテルの主鎖の切断が少
なくなり、依って該エーテルとの分離の暑しい副生物の
生成が少なくなり、純度の高い該エーテルが収率良く得
られる。
水素で持って塩素化しても該エーテルの主鎖の切断が少
なくなり、依って該エーテルとの分離の暑しい副生物の
生成が少なくなり、純度の高い該エーテルが収率良く得
られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記一般式［ I ］にて示されるエーテル化合物の
水酸基を ＲＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨ＿−−−［
I ］ ［ここにＲは水酸基又は塩素原子を示す。］ 塩化水素を用いて塩素化するに際し、カルボン酸を存在
させることを特徴とする下記一般式［II］ ＲＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｃｌ−−−［I
I］ ［ここにＲは前述と同じ。］ にて示される塩素化エーテル化合物の製造方法。 ２、存在させるカルボン酸が、炭素数１乃至１５の脂肪
族モノ又はポリカルボン酸、炭素数６乃至１５の脂環族
モノ又はポリカルボン酸、炭素数７乃至１５の芳香族モ
ノ又はポリカルボン酸及びヘテロ環を持つモノ又はポリ
カルボン酸からなる群から選ばれる１種又は２種以上の
カルボン酸である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、存在させるカルボン酸の量が前記一般式［ I ］に
て示される化合物に対して０．１乃至１０重量％である
特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61085692A JPS62242638A (ja) | 1986-04-14 | 1986-04-14 | 塩素化エ−テル化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61085692A JPS62242638A (ja) | 1986-04-14 | 1986-04-14 | 塩素化エ−テル化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62242638A true JPS62242638A (ja) | 1987-10-23 |
Family
ID=13865889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61085692A Pending JPS62242638A (ja) | 1986-04-14 | 1986-04-14 | 塩素化エ−テル化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62242638A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008507526A (ja) * | 2004-07-21 | 2008-03-13 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素又はそのエステルのクロロヒドリンへの転化 |
| JP2009007349A (ja) * | 2003-11-20 | 2009-01-15 | Solvay (Sa) | グリセロールからジクロロプロパノールを製造するための方法であって、該グリセロールが最終的にバイオディーゼルの製造における動物性脂肪の転化から生じる方法 |
| US7557253B2 (en) | 2005-05-20 | 2009-07-07 | Solvay (Societe Anonyme) | Method for converting polyhydroxylated aliphatic hydrocarbons into chlorohydrins |
| US7939696B2 (en) | 2005-11-08 | 2011-05-10 | Solvay Societe Anonyme | Process for the manufacture of dichloropropanol by chlorination of glycerol |
| US8197665B2 (en) | 2007-06-12 | 2012-06-12 | Solvay (Societe Anonyme) | Aqueous composition containing a salt, manufacturing process and use |
| US8258350B2 (en) | 2007-03-07 | 2012-09-04 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for the manufacture of dichloropropanol |
| US8273923B2 (en) | 2007-06-01 | 2012-09-25 | Solvay (Societe Anonyme) | Process for manufacturing a chlorohydrin |
| US8314205B2 (en) | 2007-12-17 | 2012-11-20 | Solvay (Societe Anonyme) | Glycerol-based product, process for obtaining same and use thereof in the manufacturing of dichloropropanol |
| US8378130B2 (en) | 2007-06-12 | 2013-02-19 | Solvay (Societe Anonyme) | Product containing epichlorohydrin, its preparation and its use in various applications |
| US9309209B2 (en) | 2010-09-30 | 2016-04-12 | Solvay Sa | Derivative of epichlorohydrin of natural origin |
| US9663427B2 (en) | 2003-11-20 | 2017-05-30 | Solvay (Société Anonyme) | Process for producing epichlorohydrin |
-
1986
- 1986-04-14 JP JP61085692A patent/JPS62242638A/ja active Pending
Cited By (16)
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| JP2012017340A (ja) * | 2003-11-20 | 2012-01-26 | Solvay (Sa) | グリセロールからジクロロプロパノールを製造するための方法であって、該グリセロールが最終的にバイオディーゼルの製造における動物性脂肪の転化から生じる方法 |
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| JP2008507526A (ja) * | 2004-07-21 | 2008-03-13 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 多ヒドロキシル化脂肪族炭化水素又はそのエステルのクロロヒドリンへの転化 |
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| KR100979371B1 (ko) * | 2005-05-20 | 2010-08-31 | 솔베이(소시에떼아노님) | 금속염의 존재하에 다중히드록실화 지방족 탄화수소및/또는 그의 에스테르로부터 클로로히드린을 제조하는방법 |
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