WO2006051783A1 - 偏光板および液晶表示装置 - Google Patents

Abstract

　本発明は、保護層Ａ、偏光子及び保護層Ｂをこの順に少なくとも有し、前記保護層Ａが、熱可塑性樹脂を主たる成分とする、ａ層及びｂ層を、少なくとも含んでなり、前記ａ層の曲げ弾性率が前記ｂ層の曲げ弾性率より大きいことを特徴とする偏光板；光源と、入射側偏光板と、液晶セルと、出射側偏光板とをこの順に有する液晶表示装置であって、前記入射側偏光板および／または出射側偏光板が、本発明の偏光板であることを特徴とする液晶表示装置である。本発明によれば、強靭で表面硬度の高い偏光板、及びこの偏光板を備える液晶表示装置が提供される。

Description

明 細 書

偏光板および液晶表示装置

技術分野

[0001] 本発明は、強靭で表面硬度の高い偏光板、及びこの偏光板と液晶セルとを備える 液晶表示装置に関する。

背景技術

[0002] 従来、偏光子の耐久性向上のために、偏光子の両側に偏光板用保護フィルムを貼 り合わせることが行われている。このような偏光板用保護フィルムには、強靭で表面硬 度の高レ、ことが求められてレ、る。偏光板用保護フィルムの材質として表面硬度の高レ、 ポリマーを用いると、通常表面硬度の高いポリマーは曲げ弾性率は高いが脆いため に、偏光板を作製する際に割れが発生しやすいという欠点がある。また、偏光板用保 護フィルムの材質として強靭なポリマーを用いると、強靭なポリマーでは表面硬度が 不十分になるという欠点がある。従って、従来の偏光板用保護フィルムは、弾性率が 低いポリマーからなるフィルムをベースフィルムに用レ、、表面硬度を向上させるため に、該フィルム表面にハードコート層を形成するのが一般的であった。

[0003] し力、しながら、この方法では、ベースフィルムを作製した後に、ハードコート層を形 成するためにハードコート層形成用溶液を塗布 '乾燥する（場合によっては、さらに硬 化する）工程を行うが、ハードコート層の十分な硬度を有するためにハードコート層を 厚く形成しなければならず、製造が煩雑となり、工程での歩留まりが低下する等の問 題があった。

[0004] この問題を解決すベぐ複数の樹脂を積層することにより、それぞれの特徴を生か した多層からなる偏光板用保護フィルムが提案されている（特開 2000— 206303号 公報、特開 2002— 249600号公報等）。し力 ながら、これらの文献に記載された偏 光板用保護フィルムも表面硬度と靭性のバランスに問題があり、偏光板を作製する際 に割れが生じる場合があり、問題となっていた。

[0005] 本発明は、このような従来技術の実情に鑑みてなされたものであり、強靭で表面硬 度の高い偏光板、及びこの偏光板と液晶セルとを備える液晶表示装置を提供するこ とを課題とする。

発明の開示

[0006] 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、偏光子の一方の面に、 曲げ弾性率が相対的に小さい熱可塑性樹脂を主成分とする層と、曲げ弾性率が相 対的に大きい熱可塑性樹脂を主成分とする層を積層し、該偏光子の他方の面に保 護層を配置すると、靭性と表面硬度がともに優れた偏光子保護機能を有する偏光板 が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

[0007] 力べして本発明の第 1によれば、下記（1)〜（7)の偏光板が提供される。

(1)保護層 A、偏光子及び保護層 Bをこの順に少なくとも有し、前記保護層 Aが、熱 可塑性樹脂を主たる成分とする、 a層及び b層を、少なくとも含んでなり、前記 a層の曲 げ弾性率が前記 b層の曲げ弾性率より大きいことを特徴とする偏光板。

(2)前記保護層 Aの透湿度が、 lOg/day'm²以下であることを特徴とする（1)に記 載の偏光板。

(3)前記保護層 Aが、共押出法により得られたものであることを特徴とする（1)に記載 の偏光板。

(4)前記 a層の曲げ弾性率が 3GPa〜4GPaであることを特徴とする（1)に記載の偏 光板。

(5)前記 b層の曲げ弾性率が 0. lGPa〜3GPaであることを特徴とする（1)に記載の 偏光板。

(6)前記 a層と b層の曲げ弾性率の差力 0. 2GPa〜2. 5GPaであることを特徴とす る（1)に記載の偏光板。

(7)前記保護層 Bが、複屈折性を有する層であることを特徴とする（1)に記載の偏光 板。

[0008] 本発明の第 2によれば、下記（8)〜（： 10)の液晶表示装置が提供される。

(8)光源と、入射側偏光板と、液晶セルと、出射側偏光板とをこの順に有する液晶表 示装置であって、前記入射側偏光板および/または出射側偏光板が、 （1)に記載の 偏光板であることを特徴とする液晶表示装置。

(9)光源と、入射側偏光板と、液晶セルと、出射側偏光板とをこの順に有する液晶表 示装置であって、前記出射側偏光板が（1)に記載の偏光板であることを特徴とする 液晶表示装置。

(10)光源と、入射側偏光板と、液晶セルと、出射側偏光板とをこの順に有する液晶 表示装置であって、前記入射側偏光板および Zまたは出射側偏光板が， （1)に記載 の偏光板であり、かつ、該偏光板が a層が液晶セルに面しない側の位置となるように 配置されてレ、ることを特徴とする液晶表示装置。

図面の簡単な説明

[0009] [図 1]本発明の偏光板の保護層 Aの層構成を示す図である。

[図 2]本発明の偏光板の層構成の具体例を示す図である。

[図 3]本発明の偏光板の層構成の具体例を示す図である。

[図 4]本発明の偏光板の層構成の具体例を示す図である。

[図 5]本発明の偏光板を備える液晶表示装置の層構成断面図である。

[図 6]図 5に示す液晶表示セルの層構成断面図である。

[図 7]可とう性評価試験方法を示す図である。

発明を実施するための最良の形態

[0010] 以下、本発明を詳細に説明する。

1)偏光板

本発明の偏光板は、保護層 A、偏光子及び保護層 Bをこの順に少なくとも有し、前 記保護層 Aが、熱可塑性樹脂を主たる成分とする、 a層及び b層を、少なくとも含んで なり、前記 a層の曲げ弾性率が前記 b層の曲げ弾性率より大きいことを特徴とする。

[0011] (1)保護層 A

本発明の偏光板の保護層 Aは、熱可塑性樹脂を主たる成分とする、 a層及び b層を 、少なくとも含む層である。ここで、「熱可塑性樹脂を主たる成分とする」とは、 a層及 び b層を構成する樹脂成分が熱可塑性樹脂であって、所望により配合剤等が含まれ てレ、てもよレ、とレ、う意味である。

[0012] (i) a層

a層に含まれる熱可塑性樹脂としては、透明性の高い熱可塑性樹脂であれば、特 に制限されないが、光線透過率が 80%以上、ヘイズが 0. 5%以下であるものが好ま しい。

[0013] a層に含まれる熱可塑性樹脂の好ましい具体例としては、ビュル芳香族重合体、ポ リ（メタ）アタリレート重合体、ポリアクリロニトリル重合体、ビニル脂環式炭化水素重合 体及びその水素化物等が挙げられる。これらは 1種単独で、あるいは 2種以上を組み 合わせて用いることができる。なお、 （メタ）アタリレートとは、アタリレート及び/又はメ タクリレートの意味である。以下も同様である。

[0014] ビニル芳香族重合体は、少なくともビニル基を有する芳香族化合物由来の繰り返し 単位を有する重合体である。

ビュル基を有する芳香族化合物としては、スチレン; 4—メチルスチレン、 3—メチノレ スチレン、 4_クロロスチレン、 4—メトキシスチレン、 4_tert—ブトキシスチレン、 ひ - メチルスチレン等のスチレン誘導体； 1—ビュルナフタレン、 2—ビュルナフタレン等の ビュルナフタレン類；等が挙げられる。

ビュル芳香族重合体の具体例としては、ポリスチレン;スチレン及び/又はスチレン 誘導体と、アクリロニトリル、無水マレイン酸、メチルメタタリレート、及びブタジエンから 選ばれる少なくとも一種との共重合体;スチレンと共役ジェンとの共重合体の水素化 物（芳香族環の水素化物を含む）；等が挙げられる。

[0015] ポリ（メタ）アタリレート重合体は、少なくとも（メタ）アクリル酸化合物由来の繰り返し 単位を有する重合体である。

(メタ）アクリル酸化合物の具体例としては、（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸アミド； メチル (メタ）アタリレート、ェチル (メタ）アタリレート、プロピル (メタ）アタリレート、イソプ 口ピル (メタ）アタリレート、ブチル (メタ）アタリレート、イソブチル (メタ）アタリレート、 t- ブチル（メタ）アタリレート、へキシル（メタ）アタリレート、 2 _ェチルへキシル（メタ）ァク リレート、 2—ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）ァ タリレート等の（メタ）アクリル酸エステルイ匕合物；等が挙げられる。

ポリ（メタ）アタリレート重合体の具体例としては、（メタ）アクリル酸化合物の単独重合 体；（メタ）アクリル酸化合物の 2種以上の共重合体；（メタ）アクリル酸化合物と他の共 重合性単量体との共重合体；等が挙げられる。

[0016] ポリアクリロニトリル重合体は、少なくともアクリロニトリル化合物由来の繰り返し単位 を有する重合体である。

アクリロニトリル化合物としては、アクリロニトリル、メタタリロニトリル等が挙げられる。 ポリアクリロニトリル重合体の具体例としては、アクリロニトリルの単独重合体；アタリ口 二トリル、およびアクリロニトリルと共重合可能な単量体との共重合体;等が挙げられる アクリロニトリルと共重合可能な単量体としては、アクリル酸エステル、メタアクリル酸 エステル、スチレン、酢酸ビュル、メタアクリル酸グリシジル、ジビュルベンゼン、ポリエ チレングリコール（_n= 1〜9)ジメタタリレート等が挙げられる。

[0017] ビニル脂環式炭化水素重合体は、ビニル脂環式炭化水素化合物由来の繰り返し 単位を有する重合体である。

ビュル脂環式炭化水素化合物としては、例えば、ビュルシクロペンタン、ビュルシク 口へキサン、ビュルシクロオクタンなどのビュルシクロアルカン；ビュルシクロペンテン 、ビエルシクロへキセン、ビエルシクロオタテンなどのビエルシクロアルケン；等が挙げ られる。

ビュル脂環式炭化水素重合体の具体例としては、ビニル脂環式炭化水素化合物 の重合体及びその水素化物;スチレン、 α—メチルスチレン等のビニル芳香族炭化 水素化合物の重合体の芳香環部分の水素化物等が挙げられる。

[0018] また、前記ビュル芳香族重合体、ポリ（メタ）アタリレート重合体、ポリアクリロニトリル 重合体、ビュル脂環式炭化水素重合体及びその水素化物が共重合体である場合、 これらの共重合体は、ランダム共重合体であっても、ジブロック共重合体、トリブロック 共重合体、又はそれ以上のマルチブロック共重合体、傾斜ブロック共重合体等のブ ロック共重合体であってもよい。

[0019] a層の好ましい樹脂としては、ビニル芳香族重合体、ポリ（メタ）アタリレート重合体、 ビニル脂環式炭化水素重合体及びその水素化物のいずれかが好ましぐポリスチレ ン、スチレン 'マレイン酸共重合体、ポリメチルメタタリレート、ビュル脂環式炭化水素 重合体及びその水素化物がさらに好ましい。

[0020] (ii) b層

b層を構成する熱可塑性樹脂としては、透明性の高い熱可塑性樹脂で、曲げ弾性 率が a層の曲げ弾性率よりも小さいものであれば、特に制限されなレ、が、光線透過率 力 ¾0%以上、ヘイズが 0. 5%以下であるものが好ましい。

[0021] b層を構成する樹脂の好ましい具体例としては、脂環式構造含有重合体、セルロー ス重合体、ポリエステル重合体、ポリカーボネート重合体、ポリスルホン重合体、ポリ エーテルスルホン重合体、ビュル芳香族重合体、ポリオレフイン重合体、ポリビュルァ ルコール重合体、ポリ塩化ビュル重合体、ポリ（メタ）アタリレート重合体等が挙げられ る。これらの重合体は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることがで きる。

[0022] これらの中でも、透明性に優れること等から、脂環式構造含有重合体;セルロースジ アセテート、セノレローストリアセテート、セノレロースアセテートブチレート等のセノレロー ス重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ タレート等のポリエステル重合体が好ましぐ透明性、寸法安定性、軽量性等の観点 から、脂環式構造含有重合体、セルローストリアセテート、ポリエチレンテレフタレート がより好ましぐ低吸湿性、寸法安定性の観点から脂環式構造含有重合体が特に好 ましい。

[0023] 脂環式構造含有重合体は、重合体の繰り返し単位中に脂環式構造を有するもので あり、主鎖中に脂環式構造を有する重合体及び側鎖に脂環式構造を有する重合体 のいずれも用いることができる。

[0024] 脂環式構造としては、例えば、シクロアルカン構造、シクロアルケン構造等が挙げら れる力 熱安定性等の観点からシクロアルカン構造が好ましい。脂環式構造を構成 する炭素数に特に制限はなレ、が、通常 4〜30個、好ましくは 5〜20個、より好ましく は 5〜： 15個である。脂環式構造を構成する炭素原子数がこの範囲にあると、耐熱性 及び柔軟性に優れる偏光板を得ることができる。

[0025] 脂環式構造含有重合体中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、使用目 的に応じて適宜選択されればよいが、通常 50重量％以上、好ましくは 70重量％以 上、より好ましくは 90重量％以上である。脂環式構造を有する繰り返し単位が過度に 少ないと耐熱性が低下し好ましくない。なお、脂環式構造含有重合体における脂環 式構造を有する繰り返し単位以外の繰り返し単位は、使用目的に応じて適宜選択さ れる。

[0026] 脂環式構造含有重合体の具体例としては、ノルボルネン重合体、単環の環状ォレ フィン重合体、環状共役ジェン重合体、及びこれらの水素化物等が挙げられる。これ らの中でも、透明性や成形性の観点から、ノルボルネン重合体が好ましい。

[0027] ノルボルネン重合体としては、具体的には、ノルボルネン系単量体の開環重合体、 ノルボルネン系単量体と開環共重合可能なその他の単量体との開環共重合体、及 びそれらの水素化物、ノルボルネン系単量体の付加重合体、ノルボルネン系単量体 と付加共重合可能なその他の単量体との付加共重合体等が挙げられる。これらの中 でも、透明性の観点から、ノルボルネン系単量体の開環（共)重合体水素化物が特に 好ましい。

[0028] ノルボルネン系単量体としては、例えば、ビシクロ [2. 2. 1]ヘプト一 2—ェン（慣用 名：ノルボルネン）、トリシクロ [4. 3. 0. I²' ⁵]デカ一3, 7 _ジェン（慣用名：ジシクロ ペンタジェン）、 7, 8—ベンゾトリシクロ [4· 3. 0. I²' ⁵]デカ一 3—ェン（慣用名：メタノ テトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ [4· 4. 0. I^{2, 5}. I⁷' ¹⁰]ドデ力一 3—ェン (慣用名 ：テトラシクロドデセン）、及びこれらの化合物の誘導体 (例えば、環に置換基を有する もの）等を挙げること力 Sできる。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、アルキレ ン基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基等を挙げることができる。また、これ らの置換基は、同一又は相異なって複数個が環に結合していてもよい。ノルボルネン 系単量体は 1種単独で、あるいは 2種以上を組み合わせて用いることができる。

[0029] ノルボルネン系単量体と開環共重合可能なその他の単量体としては、例えば、シク 口へキセン、シクロヘプテン、シクロオタテン等のモノ環状ォレフィン類及びその誘導 体；シクロへキサジェン、シクロへブタジエン等の環状共役ジェン及びその誘導体； 等が挙げられる。

[0030] ノルボルネン系単量体の開環重合体及びノルボルネン系単量体とこれと共重合可 能なその他の単量体との開環共重合体は、単量体を開環重合触媒の存在下に重合 することにより得ること力 Sできる。

開環重合触媒としては、通常使用される公知のものを使用できる。

[0031] ノルボルネン系単量体と付加共重合可能なその他の単量体としては、例えば、ェチ レン、プロピレン等の炭素数 2〜20の α—ォレフイン及びこれらの誘導体；シクロブテ ン、シクロペンテン等のシクロォレフイン及びこれらの誘導体； 1 , 4一へキサジェン等 の非共役ジェン等が挙げられる。これらの単量体は 1種単独で、あるいは 2種以上を 組み合わせて用いることができる。これらの中では、 ひ一ォレフインが好ましく、ェチレ ンがより好ましい。

[0032] ノルボルネン系単量体の付加重合体及びノルボルネン系単量体とこれと共重合可 能な他の単量体との付加共重合体は、単量体を付加重合触媒の存在下に重合する ことにより得ることができる。付加重合触媒としては、通常使用される公知のものを使 用できる。

[0033] ノルボルネン系単量体の開環重合体、ノルボルネン系単量体とこれと開環共重合 可能なその他の単量体との開環共重合体、ノルボルネン系単量体の付加重合体、 及びノルボルネン系単量体とこれと付加共重合可能なその他の単量体との付加共重 合体の水素化物は、公知の水素化触媒を添加し、炭素 炭素不飽和結合を好ましく は 90%以上水素化することによって得ることができる。

[0034] 単環の環状ォレフィン重合体としては、例えば、シクロへキセン、シクロヘプテン、シ クロオタテン等の付加重合体を挙げることができる。

また、環状共役ジェン重合体としては、例えば、シクロペンタジェン、シクロへキサ ジェン等の環状共役ジェン系単量体を 1， 2 付加重合又は 1， 4 付加重合した重 合体を挙げることができる。

[0035] 前記 a層及び b層を構成する熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、通常 10, 000〜 300, 000、好まし <は 15, 000〜250, 000、より好まし <は 20, 000〜200, 000の 範囲である。重量平均分子量がこのような範囲にあるときに、フィルム状の保護層 Aを 製造する場合、フィルムの機械的強度及び成形カ卩ェ性とが高度にバランスされ好適 である。

前記 a層及び b層を構成する熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、溶媒としてシクロ へキサン (熱可塑性樹脂が溶解しない場合はトルエン）を用いたゲルパーミエーショ ン.クロマトグラフィーにより測定したポリイソプレン換算（トルエンを用いる場合はポリ スチレン換算）の重量平均分子量として求めることができる。 [0036] 前記 a層及び b層を構成する熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、使用目的に応じ て適宜選択されればよいが、好ましくは 80°C以上、より好ましくは 100〜250°Cの範 囲である。ガラス転移温度がこのような範囲にあるとき、得られるフィルム状の保護層 Aが、高温 ·高湿度下での使用における変形や応力が生じることがなく耐久性に優れ る。

[0037] 前記 a層及び b層を構成する熱可塑性樹脂の分子量分布（重量平均分子量 (Mw) /数平均分子量 (Mn) )は、通常 1. 0- 10. 0、好ましくは 1. 0〜6. 0、より好ましく は 1.：!〜 4. 0の範囲である。このような範囲に分子量分布を調整することによって、 得られる保護層 Aが、機械的強度と成形加工性が良好にバランスされる。

前記 a層及び b層を構成する熱可塑性樹脂の分子量分布は、前記ゲルパーミエ一 シヨン'クロマトグラフィーにより測定することができる。

[0038] (曲げ弾性率）

本発明の偏光板の保護層 Aは a層及び b層を少なくとも含み、前記 a層の曲げ弾性 率が b層の曲げ弾性率より大きいことを特徴とする。

[0039] 曲げ弾性率は、物体に曲げ荷重をかけた場合の荷重とたわみの比をいい、より詳し くは、規定された 2点のひずみを ε 1、 ε 2とし、これらに対応する応力を ρ 1、 2と するとき、応力差 2— p i)をひずみ差（ε 2— ε 1)で除した値である。

[0040] 一般的に強靭なポリマーは曲げ弾性率が低ぐ表面硬度の高いポリマーは曲げ弹 性率が高い。本発明は、保護層 Αを、曲げ弾性率が相対的に高く表面硬度の高い a 層と、相対的に曲げ弾性率が低く靭性に優れる b層とを組み合わせて形成することに より、強靭で、表面硬度が高い偏光板を提供するものである。この際、必要に応じて、 前記 a層が前記 b層よりも視認側に配置される。

[0041] 前記 a層の曲げ弾性率は、 b層の曲げ弾性率より相対的に高レ、ものであればょレ、が 、より強靭で、表面硬度が高い偏光板を得る上では、 a層の曲げ弾性率が 3GPa以上 、好ましくは 3〜4GPaであり、 b層の曲げ弾性率が 3GPa未満、好ましくは 0.：!〜 3G Paであるのが好ましレ、。 a層の曲げ弾性率が 4GPaをこえると、不透明または溶融粘 度が高くなり、フィルム成形が困難になるおそれがある。また、 b層の曲げ弾性率が 0 . lGPa未満となると、溶融時の粘度が低くなり、フィルム成形が困難になるおそれが ある。

[0042] 前記 a層と b層の曲げ弾性率の差は、 a層の曲げ弾性率が b層の曲げ弾性率より相 対的に大きレ、ものであれば特に制限されないが、好ましくは 0. 2〜2. 5GPa、より好 ましくは、 0. 5〜2. OGPaである。 a層と b層の曲げ弾性率の差が過度に小さいと、得 られる偏光板の強靭性と表面硬度とのバランスが悪くなるおそれがある。一方、曲げ 弾性率の差が大きくなると、保護層 Aの成形時に均一な成膜が困難となるおそれが ある。

[0043] a層と b層の好ましい組み合わせとしては、保護層 Aの透湿性、強靭性及び表面硬 度が高度にバランスされることから、 a層 Zb層で表して、ビニル芳香族重合体 Z脂環 式構造含有重合体、ポリ (メタ)アタリレート重合体/脂環式構造含有重合体が挙げ られる。なかでも、ポリスチレン/脂環式構造含有重合体、スチレン 'マレイン酸共重 合体/脂環式構造含有重合体、ポリメチルメタタリレート Z脂環式構造含有重合体 の組み合わせが特に好ましい。

[0044] 前記保護層 Aは、少なくとも a層と b層を含む積層体であればよいが、前記 b層を介 して a層の反対側に第三層としての c層をさらに有するものや、 a層と b層の間に所望 により中間層としての X層を介して積層されたものであってもよい。

[0045] 前記 c層は、反射防止フィルムのカールを防止するために設けられ、 a層を構成する 樹脂と b層を構成する樹脂の双方に親和性がある材質のものから形成することができ る。 c層は、例えば、透明性が高ぐ a層と b層を構成する樹脂の双方に親和性がある 熱可塑性樹脂からなるものが挙げられる。また c層は、 a層又は b層と同じ樹脂から形 成することちできる。

[0046] c層は、その厚みが薄すぎても厚すぎてもカールを防止できなレ、。 c層の厚みは、通 常 5〜： !OO z m 好ましくは 10〜50 μ πιである。

[0047] 前記 X層は、 a層と b層を構成する樹脂の双方に親和性のある樹脂から形成すること ができる。 X層の材料としては、例えば、ポリエステルウレタン系樹脂、ポリエーテルゥ レタン系樹脂、ポリイソシァネート系樹脂、ポリオレフイン系共重合体、主鎖に炭化水 素骨格を有する樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共 重合体、塩化ゴム、環化ゴム、これらの重合体に極性基を導入した変性物、ビニル芳 香族一共役ジェンブロック共重合体の水素添加物等が挙げられる。これらの中で、ス チレン.ブタジエン.スチレンブロック共重合体の水素添加物（SEBS共重合体）やそ の変性物等のビュル芳香族一共役ジェンブロック共重合体の水素添加物、ポリオレ フィン系共重合体及びその変性物が好適に用いられる。

[0048] ポリオレフイン系共重合体としては、エチレン—（メタ）アクリル酸メチル共重合体、ェ チレン—（メタ）アクリル酸ェチル共重合体等のエチレン—（メタ）アクリル酸エステル 共重合体;エチレンと (メタ）アクリル酸エステルに、さらに他の共重合可能な単量体（ プロピレン、マレイン酸、酢酸ビュル等）を共重合した三元共重合体；エチレン—酢酸 ビュル共重合体；エチレン—スチレン共重合体；エチレン—（メタ）アクリル酸グリシジ ルエステル共重合体；等が挙げられる。

[0049] また、これらのポリオレフイン系共重合体に極性基を導入する方法としては、酸化、 ケン化、塩素化、クロルスルホン化、不飽和カルボン酸付加、等が挙げられる。これら の中で、不飽和カルボン酸付加が好ましく用いられる。

[0050] 保護層 Aを製造する方法は特に制限されず、例えば、

(i) a層と b層とを別々に成膜し、 X層を介してドライラミネーシヨンにより積層して積層 体とする方法、

(ii)共押出法により成膜して積層体を得る方法、等が挙げられる。

なかでも、層間剥離強度が大きい積層体を得ることができ、かつ、生産効率が優れ ること力も、（ii)の共押出法が好ましい。共押出法により保護層 Aを得る方法は、具体 的には、複数の押出機を用い、 a層を構成する樹脂材料と b層を構成する樹脂材料と を多層ダイから押出すことにより成膜するものである。

[0051] また、共押出により得る場合は、本発明の目的を阻害しない範囲で、配合剤を、 a層 、 b層及び/又は c層に予め添加して用いることができる。

用いることができる配合剤としては特に限定されず、例えば、層状結晶化合物；無 機微粒子;酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、近赤外 線吸収剤等の安定剤；滑剤、可塑剤等の樹脂改質剤；染料や顔料等の着色剤；帯 電防止剤；等が挙げられる。これらの配合剤は一種単独で、あるいは二種以上を組 み合わせて用いることができる。配合剤の配合量は本発明の目的を損なわない範囲 で、適宜定めることができる。

[0052] 得られる保護層 A全体の厚みは、通常 30〜200 μ m、好ましくは 40〜： 150 μ m、 特に好ましくは 50〜： 100 /i mである。

[0053] また、保護層 Aに含まれる a層の厚みは、通常 5〜： !OO z m 好ましくは 10〜50 μ mである。 a層の厚みが上記範囲より薄いと表面硬度を高くすることができなくなる。そ の一方、厚みが上記範囲より厚くなると、フィルムが脆くなるため好ましくない。

[0054] b層の厚みは、通常 5〜100 μ m、好ましくは 10〜50 μ mである。 b層の厚みが上 記範囲より薄いとフィルムが脆くなるため好ましくなレ、。その一方、厚みが上記範囲よ り厚くなると、フィルムの透明性が低下するおそれがある。また、偏光板全体の厚みが 増加して、ディスプレイの小型化に支障が生じるおそれがある。

[0055] 保護層 Aが前記中間層としての X層を有するとき、 X層の厚みは通常 0.：!〜 20 μ m 、好ましくは 1〜： 15 z mである。 X層の厚みが 20 z mより厚くなると、表面硬度を高く できなくなるおそれがある。

[0056] 本発明の偏光板においては、前記保護層 Aの透湿度は低いことが好ましい。保護 層 Aの透湿度は、好ましくは 10g/daym²以下、より好ましくは 8g/day'm²以下、 特に好ましくは 6g/daym²以下である。偏光子は、空気中の水分を吸収して偏光 度が徐々に低下する性質があるので、偏光子に透湿度の低い保護層 Aを貼り合わ せることにより、耐久性に優れる偏光板を得ることができる。透湿度は、 JIS K 7209 に準拠した方法で測定することができる。

[0057] 保護層 Aの層構成の具体例を図 1 (a)〜（f)に示す。図 l (a)〜（f)中、 laは a層を、 lbは b層を、 lcは c層を、 lxは接着層（X層）をそれぞれ示す。

図 1 (a)に示すものは、 a層 _b層の 2層構造からなる保護層 A (10A)、図 1 (b)に示 すものは、 a層 _b層 _ a層の 3層構造からなる保護層（10B)、図 1 (c)に示すものは 、 a層 _b層 _ c層の 3層構造からなる保護層 A (IOC)、図 1 (d)に示すものは、 a層— X層— b層の 3層構造からなる保護層 A (IOD)、図 1 (e)に示すものは、 a層一 x層一 b 層— X層 _ a層の 5層構造からなる保護層 A (IOE)、また、図 1 (f)に示すものは、 a層 _x層 _b層— X層 _ c層の 5層構造からなる保護層 A (IOF)である。本発明の偏光 板を構成する保護層 Aは、図 1 (a)〜（f)に示すものに限定されず、少なくとも a層と b 層を有するものであればよい。

[0058] これらの中でも、特に強靭で表面硬度に優れる偏光板が得られることから、図 1 (d) に示す a層 X層 b層の 3層構造からなる保護層 A ( 10D)、図 1 (e)に示す a層 X 層— b層 _x層— a層の 5層構造からなる保護層 A ( 10E)が好ましい。

[0059] (2)偏光子

本発明の偏光板に用いる偏光子としては、偏光子としての機能を有するものであれ ば、特に限定はされない。例えば、ポリビュルアルコール（PVA)系やポリェン系の偏 光子が挙げられる。

[0060] 偏光子の製造方法は特に限定されなレ、。 PVA系の偏光子を製造する方法として は、 PVA系フィルムにヨウ素イオンを吸着させた後に一軸に延伸する方法、 PVA系 フィルムを一軸に延伸した後にヨウ素イオンを吸着させる方法、 PVA系フィルムへの ヨウ素イオン吸着と一軸延伸とを同時に行う方法、 PVA系フィルムを二色性染料で 染色した後に一軸に延伸する方法、 PVA系フィルムを一軸に延伸した後に二色性 染料で吸着する方法、 PVA系フィルムへの二色性染料での染色と一軸延伸とを同 時に行う方法が挙げられる。

[0061] また、ポリェン系の偏光子を製造する方法としては、 PVA系フィルムを一軸に延伸 した後に脱水触媒存在下で加熱'脱水する方法、ポリ塩化ビュル系フィルムを一軸に 延伸した後に脱塩酸触媒存在下で加熱'脱水する方法等の公知の方法が挙げられ る。

[0062] (3)保護層 B

本発明の偏光板の保護層 Bは、透明性が高ぐ偏光子を保護する機能を有する層 であればよいが、面内のリタ一デーシヨンムラが小さい層であって、リタ一デーシヨン ムラ（ Δ R)が土 2%以内であるものが好ましレ、。

[0063] フィルム面内のリタ一デーシヨン（Re)は、フィルム面内の主屈折率を nx、 nyとし、フ イルムの厚さを d (nm)とすると、 Re = (ηχ-ny) X dで求めることができる。また、フィ ノレム厚さ方向のリタ一デーシヨン（Rth)は、フィルム面内の主屈折率を nx、 nyとし、フ イルムの厚さ方向の屈折率を _nz、フィルムの厚さを d (nm)とすると、 Rth=〔（nx + ny ) /2 _ nz〕 X dで求めることができる。 [0064] 屈折率（nx、 ny、 nz)は、公知の自動複屈折計を使用してフィルム面内の任意の場 所 5箇所で 5回測定して、それらの測定結果を用いてリタ一デーシヨン (Re、 Rth)を それぞれ算出し、算出結果の平均値をリタ一デーシヨンの代表値とする。

[0065] また、リタ一デーシヨンムラ（AR)は、次式（1)又は（2)のいずれかにより求めること ができ、以下の式（1)及び（2)により得られるいずれか大きい方の値を ARとする。こ こで、 Rはリタ一デーシヨンの代表値、 Rminはリタ一デーシヨンの最小値、 Rmaxはリ ターデーシヨンの最大値をそれぞれ表す。

[0066] [数 1]

Δ R = (R ~ Rm i n ) /R X 1 00 (%) · · · ( 1 )

Δ R= (R™Rm a x} /R X 1 0 0 {%) ' · ' ( 2)

[0067] 保護層 Bを構成する樹脂としては、例えば、脂環式構造含有重合体、セルロース系 樹脂、ポリカーボネート系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、透明性、複屈折性、 寸法安定性等に優れること等から、脂環式構造含有重合体、セルロース系樹脂が好 ましぐ脂環式構造含有重合体が特に好ましい。

[0068] 脂環式構造含有重合体及びセルロース系樹脂としては、前記保護層 Aの b層を構 成する樹脂として列記したものと同様のものが挙げられる。

[0069] ポリカーボネート系樹脂は、カーボネート結合を有し、芳香族二価フエノール系化 合物とホスゲン、又は炭酸ジエステルとを反応させることにより得られる熱可塑性樹脂 である。ここで二価フエノール系化合物としては、 2, 2_ビス（4—ヒドロキシフエニル） プロパン、 2， 2_ビス（4—ヒドロキシ一3, 5—ジメチルフエニル）プロパン、ビス（4— ヒドロキシフエニル）メタン、 1, 1—ビス（4—ヒドロキシフエニル）ェタン、 2, 2—ビス（4 —ヒドロキシフエニル）ブタン、 2， 2—ビス（4—ヒドロキシ一 3, 5—ジフエニル）ブタン 、 2, 2_ビス（4—ヒドロキシ一3, 5—ジェチルフエ二ノレ）プロパン、 2, 2_ビス（4—ヒ ドロキシ一3, 5—ジェチルフエニル）プロパン、 1, 1_ビス（4—ヒドロキシフエニル）シ クロへキサン、 1—フエニル— 1， 1—ビス（4—ヒドロキシフエニル）ェタン等が挙げら れる。

[0070] また、保護層 Bは複屈折性を有していてもいなくてもよい。複屈折性を有する層とし ては、複屈折による位相差を示すものであれば、特に制約されなレ、。例えば、透明樹 脂層に延伸処理等により複屈折性を付与したものや、液晶ポリマーの配向膜、あるい は透明樹脂層の配向膜上等に液晶ポリマー等の異方性材料を配向させたものが挙 げられる。これらの中では、透明樹脂層に延伸処理等により複屈折性を付与したもの が好ましい。

[0071] 透明樹脂層に複屈折性を付与する延伸処理は、例えば、 自由端又は固定端による 一軸延伸処理や二軸延伸処理等の適宜な方式で行うことができる。本発明において は、厚さ方向に配向したフィルムや、その厚さ方向の主屈折率の方向がフィルムの法 線方向に対して傾斜したもの等も複屈折性を示す層として用いることができる。

[0072] また、保護層 Bは単一の層からなっていても、複数の層からなる積層体であってもよ レヽ。 B層の糸忿厚みは、通常 20〜300 μ πι、好ましくは 40〜200 μ πιである。

[0073] (4)偏光板

本発明の偏光板は、少なくとも保護層 Α、偏光子及び保護層 Βがこの順に積層され たものである。

[0074] 本発明の偏光板は、例えば、保護層 Βを構成する透明フィルム（Β)の一面に偏光 子を積層し、さらに、保護層 Αを構成する透明フィルム (Α)を、該フィルムの a層側が 表面に配置されるように、前記偏光子上に積層することにより製造することができる。

[0075] 前記透明フィルム (A)、 (B)と偏光子との積層は、接着剤や粘着剤等の適宜な接 着手段を用いて貼り合わせることにより行うことができる。接着剤又は粘着剤としては 、例えば、アクリル系、シリコーン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリエーテル系 、ゴム系等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性や透明性等の観点から、アクリル系 のものの使用が好ましい。

[0076] また本発明においては、前記透明フィルム (A)及び（B)として、それらの片面又は 両面に表面改質処理を施したものを使用することができる。表面改質処理を施した 透明フィルムを使用することにより、偏光子との密着性を向上させることができる。

[0077] 表面改質処理としては、エネルギー線照射処理や薬品処理等が挙げられる。

エネルギー線照射処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、電子線照射処理 、紫外線照射処理等が挙げられ、処理効率の点等から、コロナ放電処理、プラズマ 処理が好ましぐコロナ放電処理が特に好ましい。薬品処理としては、重クロム酸カリ ゥム溶液、濃硫酸等の酸化剤水溶液中に浸漬し、その後充分に水で洗浄する方法 力 S挙げられる。浸潰した状態で振盪すると効果的であるが、長期間薬品処理すると 表面が溶解したり、透明性が低下したりするといつた問題があり、用いる薬品の反応 性、濃度等に応じて、処理時間等を調整する必要がある。

[0078] 本発明の偏光板は、少なくとも保護層 A、偏光子及び保護層 Bがこの順に積層され たものであればよいが、所望により、保護層 Aの表面側（すなわち、保護層 Bとは反対 側）に、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防汚層等がさらに形成されたも のであってもよい。

[0079] プライマー層は、透明フィルム (A)とその上に形成されるハードコート層や高屈折 率層との接着性の付与及び向上を目的として形成される。

プライマー層を構成する材料としては、例えば、ポリエステルウレタン系樹脂、ポリエ 一テルウレタン系樹脂、ポリイソシァネート系樹脂、ポリオレフイン系樹脂、主鎖に炭 化水素骨格を有する樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩 化ビュル.酢酸ビュル共重合体、塩化ゴム、環化ゴム、これらの重合体に極性基を導 入した変性物等が挙げられる。

[0080] これらの中でも、主鎖に炭化水素骨格を有する樹脂の変性物及び環化ゴムの変性 物の使用が好ましい。主鎖に炭化水素骨格を有する樹脂としては、ポリブタジエン骨 格又は少なくともその一部に水素添加したポリブタジエン骨格を有する樹脂が挙げら れ、具体的には、ポリブタジエン樹脂、水添ポリブタジエン樹脂、スチレン 'ブタジエン •スチレンブロック共重合体（SBS共重合体）、その水素添加物（SEBS共重合体)等 が挙げられる。なかでも、スチレン.ブタジエン.スチレンブロック共重合体の水素添加 物の変性物を好適に用いることができる。重合体の変性物を得るために用いる極性 基を導入するための化合物としては、カルボン酸又はその誘導体が好ましレ、。

[0081] プライマー層の形成方法は特に制限されず、プライマー層形成用塗工液を公知の 塗工方法により塗工して形成する方法等が挙げられる。プライマー層の厚みは特に 制限されないが、通常 0. 01〜5 x m、好ましくは 0. ：!〜 である。

なお、保護層 Aを構成する透明フィルム (A)として、表面改質処理が施されたもの を使用する場合には、プライマー層を省略することができる。 [0082] ハードコート層は、透明プラスチックフィルムの表面硬度、耐繰り返し疲労性及び耐 擦傷性を補強する目的で形成される。ハードコート層の形成材料としては、 JIS K 5400に規定される鉛筆硬度試験で、「HB」以上の硬度を示すものであれば特に制 限されない。例えば、有機シリコーン系、メラミン系、エポキシ系、アクリル系等の有機 系ハードコート材料；二酸化ケイ素等の無機系ハードコート材料;等が挙げられる。な かでも、接着力が良好であり、生産性に優れる観点から、多官能アタリレート系ハード コート材料の使用が好ましい。

[0083] ハードコート層の形成方法は特に制限されず、例えば、ハードコート層形成用塗工 液を公知の塗工方法により塗工して、紫外線を照射し硬化させて形成する方法が挙 げられる。ハードコート層の厚みは特に限定されなレ、が、通常 0. 5〜30 z m、好まし くは 3〜： 15 x mである。

[0084] なお、前記保護層 Αに含まれる a層が表面硬度の高い層である場合、この a層にハ ードコート層を兼用させることができる。

[0085] また、前記プライマー層及びハードコート層を構成する材料には、所望により各種 配合剤を添加することができる。配合剤としては、熱可塑性樹脂材料で通常用いられ るものであれば格別な制限はなぐ例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、 着色剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤等が挙げられる。

[0086] 反射防止層は界面における反射を抑え、光線透過率を向上させる機能を有する層 である。反射防止層としては、公知の層構成のものが採用でき、例えば、相対的に低 い低屈折率層からなるもの、屈折率が相対的に高い高屈折率層と、屈折率が相対的 に低い低屈折率層が積層された層からなるもの等が挙げられる。

[0087] 反射防止層の形成方法としては特に制限されず、例えば、フッ素系樹脂からなる低 屈折率層と熱可塑性樹脂からなる高屈折率層とが積層されてなる反射防止層（特開 平 9— 227713号公報、特開平 11— 30706号公報、米国特許 6129980号参照）、 フッ素樹脂からなる低屈折率層と、アンチモンゾノレを焼結して得られる高屈折率層か らなる反射防止層（特開平 11 _ 72602号公報参照）、活性エネルギー線硬化型樹 脂と無機酸化物粒子とを含み、層全体の屈折率が 1. 55以上である高屈折率層と、 この高屈折率層上に、屈折率が 1. 36以下の低屈折率層とからなる反射防止層（特 願 2004— 153332号参照）、屈折率力 Si . 25〜： 1. 36であり、力つ、スチーノレウーノレ 試験後の反射率の変動が 50%以内のものである低屈折率層（特願 2004— 13354 2号参照）、等が挙げられる。

[0088] なお、前記ハードコート層が高屈折率を有する層である場合には、このハードコート 層に前記反射防止層の高屈折率層を兼用させることができる。さらに、前記保護層 A が高屈折率を有する層である場合は、保護層 Aに、ハードコート層と高屈折率層を兼 用させることができる。

[0089] 防汚層は、例えば、指紋等の油脂の付着を抑え、また、油脂が付着したときの拭き 取り性を高めるための層である。その特性を評価する指標として、例えば、純水に対 する接触角を挙げることができ、純水に対する接触角が 90° 以上、さらには 100° 以上であるものが好ましい。

[0090] 防汚層の材質は特に限定されず、公知の材質を使用することができる。なかでも、 有機ケィ素系化合物やフッ素系化合物からなる層は簡便に使用できる。具体的には 、パーフルォロシラン、フルォロカーボン、フルォロアルキル基又はフルォロシクロア ルキル基を有する有機ケィ素化合物、含フッ素エポキシ重合体、エポキシ基含有フ ルォロシリコン重合体、含フッ素アクリル酸エステル、含フッ素メタクリル酸エステル、 含フッ素フマル酸ジエステル、含フッ素不飽和二塩基酸ジエステル、末端シラノール の有機ポリシロキサン、フルォロアルキルァシル基含有のポリシロキサン、パーフルォ 口アルキルアタリレート若しくはパーフルォロアルキルメタタリレートとアルコキシシラン 基を有する単量体との共重合体、長鎖のフルォロアルキル基を有するアタリレート若 しくはメタタリレートとシリコン含有の重合性不飽和単量体との共重合体、長鎖のパー フルォロアルキル基若しくはパーフルォロアルキルエーテル基を有する有機シラザン の共重合体、フッ素系界面活性剤を含有する化合物等で形成される層が挙げられる

[0091] 防汚層の厚みは、通常 50nm以下である。防汚層を形成させる方法も特に限定さ れず、防汚層に使用される材質に合わせて、公知の方法を使用することができる。例 えば、蒸着法やスパッタリング法、イオンプレーティング法のような物理気相堆積法、 化学気相堆積法（CVD： Chemical Vapor Deposition)、プラズマ重合法のような 真空プロセス、マイクログラビア法やスクリーンコート法、ディップコート法のようなゥェ ットプロセス等、通常のコーティング法により形成することができる。

[0092] なお、前記防汚層が低屈折率を有する層である場合には、防汚層に前記反射防 止層の低屈折率層を兼用させることができる。

[0093] 本発明の偏光板の層構成の例を、図 2〜4に示す。図 2に示す偏光板（100)は、保 護層 B (30)の上に、偏光子（20)が積層され、さらにその上に、 a層（la)と b層（lb) の 2層からなる保護層 A (10A)を、 a層（la)を視認側になるように積層した構造を有 している。

[0094] 図 3 (a)〜（c)、及び図 4 (d)〜（f)は、図 2に示す偏光板の保護層 A (10A)上に、 プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防汚層等のその他の層が積層された構 造を有する偏光板の例である。なお、図 3 (a)〜（c)、及び図 4 (d)〜（f)においては、 図 2に示す偏光板の保護層 A (10A)のみを図示し、偏光子（20)及び保護層 B (30) の図示を省略している。

[0095] 図 3 (a)に示す偏光板（100A)は、保護層 A (IOA)上に、プライマー層（40)、ハー ドコート層（50)、反射防止層（60)及び防汚層（70)をこの順で積層してなるものであ る。反射防止層（60)は、高屈折率層（60b)と低屈折率層（60a)の 2層からなってい るが、低屈折率層（60a)上に、高屈折率層や低屈折率層をさらに積層することもでき る。

[0096] 図 3 (b)に示す偏光板（100B)は、保護層 A (IOA)上に、プライマー層（40)、高屈 折率'ハードコート層（₅₅)、低屈折率層（60a)及び防汚層（70)をこの順で積層して なるものである。図 3 (b)に示すものは、ハードコート層が高屈折率を有しているので 、ハードコート層に高屈折率層を兼用させて、高屈折率'ハードコート層（55)としたも のである。

[0097] 図 3 (c)に示す偏光板（100C)は、保護層 A (IOA)上に、プライマー層（40)、ハー ドコート層（50)、高屈折率層（60b)及び低屈折率'防汚層（75)をこの順で積層して なるものである。図 3 (c)に示すものは、防汚層が低屈折率を有しているので、防汚層 に低屈折率層を兼用させて、低屈折率 ·防汚層（75)としたものである。

[0098] 図 4 (d)に示す偏光板（100D)は、保護層 A (IOA)上に、ハードコート層（50)、反 射防止層（60)及び防汚層（70)をこの順で積層してなるものである。図 4 (d)に示す ものは、保護層 Aの表面を表面改質処理を施すことにより層間密着性を高めてプライ マー層を省略したものである。

[0099] 図 4 (e)に示す偏光板（100E)は、保護層 A(10A)上に、高屈折率'ハードコート 層（55)及び低屈折率'防汚層（75)をこの順で積層してなるものである。図 4 (e)に示 すものは、保護層 Aの表面を表面改質処理を施すことにより層間密着性を高めてプ ライマー層を省略し、ハードコート層に高屈折率層を兼用させ、防汚層に低屈折率 層を兼用させたものである。

[0100] 図 4 (f)に示す偏光板（100F)は、保護層 A (IOA)上に低屈折率 ·防汚層（75)を 積層してなるものである。図 4 (f)に示すものは、保護層 Aの表面を表面改質処理を 施すことにより層間密着性を高めてプライマー層を省略し、保護層 Aにハードコート 層と高屈折率層を兼用させ、防汚層に低屈折率層を兼用させたものである。

[0101] 本発明の偏光板は、図 2、図 3 (a)〜（c)及び図 4 (d)〜（f)に示すものに限定され ず、本発明の主旨を逸脱しない範囲で種々の層構成を有するものとすることができる 。なかでも、図 3 (b)、 (c)、図 4 (d)〜 (f)に示す、偏光板（100B)〜 (100F)、特に図 4 (e) , (f)に示す偏光板（100E)、（100F)は、積層する層の数を大幅に減らすこと ができるため、偏光板の厚みを薄くでき、かつ、製造コストを大幅に低減することがで きるので好ましい。

[0102] 2)液晶表示装置

本発明の液晶表示装置は、光源と、入射側偏光板と、液晶セルと、出射側偏光板と をこの順に有し、前記入射側偏光板及び/又は出射側偏光板が、本発明の偏光板 であることを特徴とする。

[0103] 本発明の液晶表示装置は、光源と、入射側偏光板と、液晶セルと、出射側偏光板と をこの順に有する液晶表示装置であって、前記入射側偏光板のみが本発明の偏光 板であるもの、前記出射側偏光板のみが本発明の偏光板であるもの、前記入射側偏 光板及び出射側偏光板が本発明の偏光板であるもののいずれであってもよい。 なかでも、前記出射側偏光板のみが本発明の偏光板であるもの、又は、前記入射 側偏光板及び出射側偏光板が本発明の偏光板であるもののいずれかが好ましい。 [0104] また、本発明の液晶表示装置においては、前記入射側偏光板及び/又は出射側 偏光板が本発明の偏光板であり、かつ、該偏光板が a層が前記液晶セルに面しない 側の位置となるように配置されてレ、ることが好ましレ、。

[0105] 本発明の液晶表示装置は、本発明の偏光板を液晶セルの片側又は両側に配置し てなる透過型や反射型、あるいは透過 ·反射両型等の従来に準じた適宜な構造を有 するものとして形成することができる。本発明においては、透明樹脂フィルムに複屈 折性を付与する配向処理を、液晶セルに使用する液晶モードに合わせて選択して行 うことが必要である。

[0106] 本発明の偏光板を備える液晶表示装置の層構成例の一部を図 5に示す。図 5に示 す液晶表示装置は、下から順に、図示しない光源と、入射側偏光板としての偏光板（ 110)、位相差板（120)、液晶セル（130)、及び出射側偏光板としての偏光板（100 )を備えている。ここで、本態様では、本発明の偏光板を偏光板（100)に用いている 。偏光板（100)は、液晶セル（130)上に、図示を省略する接着剤又は粘着剤層を 介して、偏光板面と貼り合わせて形成されている。液晶セル（130)は、例えば図 6に 示すように、透明電極（140)を備えた電極基板 150の 2枚をそれぞれ透明電極（14 0)が対向する状態で所定の間隔をあけて配置するとともに、その間隙に液晶（160) を封入することにより作製される。図 6中、（170)はシールである。

[0107] 液晶（160)の液晶モードは特に限定されない。液晶モードとしては、インプレーン スイッチング（IPS)モード、バーチカルアラインメント（VA)モード、マルチバーチカル アラインメント（MVA)モード、コンティニユアスホイールアラインメント（CPA)モード、 ッイステッドアラインメント（TN)モード、スーパーッイステッド（STN)モード、ハイブリ ッドアラインメントネマチック（HAN)モード、ォプチカルコンペンセィテッドベンド（〇C B)モード等が挙げられる。

[0108] 図 5に示す液晶表示装置は、印加電圧が低い時に明表示、高い時に喑表示である ノーマリーホワイトモードでも、印加電圧が低い時に喑表示、高い時に明表示である ノーマリーブラックモードでも用いることができる。

[0109] また、液晶セルの両側に偏光板や光学部材を設ける場合、それらは同じであっても よいし、異なるものであってもよい。液晶表示装置の形成に際しては、例えば輝度向 上フィルム、プリズムシート、レンズアレイシート、導光板、光拡散板、ノくックライト等の 適宜な部品を適宜な位置に 1層又は 2層以上配置することができる。

[0110] 本発明の液晶表示装置は、靭性と表面硬度がともに優れた本発明の偏光板を備え ているので、靭性と表面硬度がともに優れる液晶表示装置となっている。また、保護 層 Aの透湿度が 10g/daym²以下である偏光板を備える液晶表示装置は耐久性 にも優れている。

実施例

[0111] 次に、実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明する。但し、本発明は以 下の実施例により何ら限定されるものではない。

(1)使用材料

樹脂 a :

ポリメチルメタタリレート（以下、「PMMA」と略記する。商品名：アタリペット VH001 、三菱レーヨン社製）

ポリスチレン（以下、「1^」と略記する。商品名：トーヨースチロール GP. G320C、東 洋スチレン社製）

[0112] 樹脂 b :

ノルボルネン系樹脂（以下、「NB」と略記する。商品名：ゼォノア 1060、 日本ゼオン 社製）

ポリカーボネート樹脂（以下、「PC」と略記する。商品名：パンライト K— 1300Y、帝 人化成社製）

トリァセチルセルロース（以下、「TAC」と略記する。厚さ 40 μ πι、商品名： KC40X2 Μ、コニカミノルタ社製）

[0113] 接着層：

エチレン—酢酸ビュル共重合体（以下、「EVA1」と略記する。商品名： EVAFLEX 、三井デュポンケミカル社製）

変性エチレン 酢酸ビュル共重合体 (以下、「EVA2」と略記する。商品名：三菱モ ディック AP543、三菱化学社製）

[0114] (2)曲げ弾性率の測定 保護層 Aの a層と b層の曲げ弾性率は、 JIS K 7171に準じて、引っ張り試験機（ オートグラフ AG— 100kNIS、島津製作所社製）を使用して測定した。

(3)透湿度の測定

透湿度は、 JIS K 7209に準拠して測定した。

[0115] (実施例 1)

( 1 )保護層 Aを構成する透明フィルム (A1 )の製造

PMMAを、 目開き 10 μ mのリーフディスク形状のポリマーフィルターを設置したダ ブルフライト型 50mmの一軸押出機 (スクリュー有効長さ Lとスクリュー径 Dとの比 L/ D = 28)に装填されたホッパーへ投入し、押出機出口温度 260°C、押出機のギヤポ ンプの回転数 12rpmで溶融樹脂をダイスリップの表面粗さ Raが 0. 1 z mであるマル チマ二ホーノレドダイに供給した。

[0116] 一方、 NBを、 目開き 10 μ mのリーフディスク形状のポリマーフィルターを設置した ダブルフライト型 50mmの一軸押出機（L/D = 30)に導入し、押出機出口温度 260 °C、押出機のギヤポンプの回転数 6rpmで溶融樹脂をダイスリップの表面粗さ Raが 0 . 1 μ mであるマルチマ二ホールドダイに供給した。

[0117] そして、溶融状態の PMMA (a層）、 NB (b層）、 EVA (接着層 =x層）のそれぞれを マルチホールドダイから 260°Cで吐出させ、 130°Cに温度調整された冷却ロールに キャストし、その後、 50°Cに温度調整された冷却ロールに通して、 a層（20 /i m)— x 層（4 /i m)— b層 (32 μ m)— x層（4 /i m)— a層 (20 μ m)の 3種 5層力 なる幅 600 mm、厚さ 80 _β mの透明フィルム (A1)を共押出成形により得た。

[0118] (2)保護層 Bを構成する透明フィルム (B)の製造

ノルボルネン系樹脂フィルム（商品名：ゼォノアフィルム ZF— 14— 100、厚み 100 z m、 日本ゼオン社製）を、同軸二軸延伸機を使用して、オーブン温度（予熱温度、 延伸温度、熱固定温度） 136°C、縦延伸倍率 1. 41倍、横延伸倍率 1. 41倍で同時 二軸延伸を行い、厚さ 89 z mの延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムのリタ一 デーシヨン（Re)は 20nm、 Rthは 300nmであった。この延伸フィルム（透明フィルム（ B) )を保護層 Bとして用いた。

[0119] フィルム面内のリタ一デーシヨン (Re)は次のようにして測定した。 フィルム面内の主屈折率を _nx、 nyとし、フィルムの厚さを d(nm)とすると、 Re= (nx ny) Xdで求めた。

また、フィルムの厚さ方向のリタ一デーシヨン（Rth)は、フィルム面内の主屈折率を nx、 nyとし、フィルムの厚さ方向の屈折率を nz、フィルムの厚さを d (nm)とすると、 Rt h= [(nx + ny)/2-nz] Xdで求めた。

[0120] 屈折率 (_nx、 ny、 _nz)は、 自動複屈折計 (KOBRA_21ADH、王子計測器社製） を使用してフィルム面内の任意の場所 5箇所で 5回測定し、それらの測定結果を用い てリタ一デーシヨン (Re、 Rth)をそれぞれ算出し、算出結果の平均値をリタ一デーシ ヨンの代表値とする。

[0121] また、リタ一デーシヨンムラ（AR)は、次式（1)又は（2)のいずれかにより求めること ができ、以下の式（1)及び（2)により得られるいずれか大きい方の値を ARとする。こ こで、 Rはリタ一デーシヨンの代表値、 Rminはリタ一デーシヨンの最小値、 Rmaxはリ ターデーシヨンの最大値をそれぞれ表す。

[0122] [数 2]

Δ R = (R - Rm i n ) /R X 1 00 (%) . · ' ( 1 )

Δ R= (R™Rma x) /RX 1 00 {%) · · - (2)

[0123] 測定した結果、 Re、 Rthのバラツキは、ともに 2%以内であった。

[0124] (3)偏光子の製造

厚さ 75 μ mのポリビュルアルコールフィルム（商品名：クラレビ二ロン # 7500、クラ レネ土製）をチャック装着し、ヨウ素 0.2g/L、ヨウ化カリウム 30g/Lの組成の水溶液 に浸漬するとともに、同時に 6.0倍に一軸延伸しつつ、 5分間に亘つてホウ酸処理を 行った。最後に、室温で 24時間乾燥し、偏光子を作製した。偏光度は 99.995%で あった。

[0125] (4)透明フィルム（A1)及び透明フィルム（B)の表面処理

保護層 A及び Bの表面に、高周波発信機（コロナジェネレーター HV05— 2、 Tamt ec社製）を用いて、出力電圧 100%、出力 250Wで、直径 1· 2mmのワイヤー電極 で、電極長 240mm、ワーク電極間 1.5mmの条件で 3秒間コロナ放電処理を行った [0126] (5)偏光板の作製

保護層 Aの表面処理を施した面にアクリル系接着剤（商品名： DP— 8005クリア、 住友スリーェム社製)を介して偏光子を貼り合わせ、また偏光子のもう一方の面にァ クリル系接着剤（商品名： DP— 8005クリア、住友スリーェム社製）を介して、保護層 B を、保護層 Bの表面改質処理を施した面にして貼り合わせて、偏光板を作製した。

[0127] (6)液晶モニターへの偏光板取りつけ

市販の液晶モニター（TNモード、〇CBモード、 VAモード、 MVAモード、 IPSモー ドの、 20V型液晶モニターを使用）から、液晶セルを挟んでいる偏光板及び視野角 補償フィルムを剥がし、その代わりに上記で得た偏光板 1を貼り合わせて評価用モニ ターを作製した。

[0128] (実施例 2)

実施例 1におレ、て、樹脂 aとして PMMAの代わりに PSを使用した以外は実施例 1と 同様にして、 a層（20 μ m)— x層（4 μ m) b層（52 μ m)— x層（4 μ m)— a層（20 μ m)の 3種 5層力らなる幅 600mm、厚さ 100 μ mの透明フィルム（A2)を共押出成 形により得た。その後は実施例 1と同様にして、偏光板を作製し、得られた偏光板を 液晶モニターに取りつけた。

[0129] (実施例 3)

実施例 1の共押出成形において、 3種 5層からなる透明フィルムに代えて、 a層（30 μ m)— x層（4 μ m)— b層（66 μ m)の 3種 3層からなる透明フィルムを得る以外は実 施例 1と同様にして、幅 600mm、厚さ 100 μ mの透明フィルム（A3)を得た。その後 は実施例 1と同様にして、偏光板を作製し、得られた偏光板を a層側を視認側にして 液晶モニターに取りつけた。

[0130] (実施例 4)

実施例 1において、樹脂 bとして NBの代わりに PCを使用した以外は実施例 1と同 様 ίこして、 a層 (20 μ m)— x層（4 μ m)— b層 (32 μ m)— x層（4 μ m)— a層 (20 μ m )の 3種 5層力らなる幅 600mm、厚さ 80 μ mの透明フィルム（A4)を共押出成形によ り得た。その後は実施例 1と同様にして、偏光板を作製し、得られた偏光板を液晶モ 二ターに取りつけた。 [0131] (実施例 5)

実施例 1において、樹脂 bとして NBの代わりに TACを使用した。 TACフィルムの両 面に EVA2の 10重量％トノレェン溶液を、乾燥後の厚さが 3 μ mになるように塗布した 。次に、厚さ 20 x mの PMMAフィルムを TACフィルムの両面に圧着ラミネートし、 a 層 (20 μ m)—x層 (3 μ m)— b層 (40 μ m)—x層 (3 μ m)— a層 (20 μ m)の 3種 5層 力、らなる幅 600mm、厚さ 86 μ mの透明フィルム（A5)を得た。

その後は実施例 1と同様にして、偏光板を作製し、得られた偏光板を液晶モニターに 取りつけた。

[0132] (比較例 1 )

保護層 Aとして、 PMMAからなる単層フィルムで、厚みが 100 x mの透明フィルム（ Α6)を得た。その後は実施例 1と同様にして、偏光板を作製し、得られた偏光板を液 晶モニターに取りつけた。

[0133] (比較例 2)

保護層 Αとして、 NB力 なる単層フィルムで、厚みが 100 μ ΐηの透明フィルム（A7) を得た。その後は実施例 1と同様にして、偏光板を作製し、得られた偏光板を液晶モ 二ターに取りつけた。

[0134] 靭性及び表而硬度の評価試験

( 1 )傷つき視認性試験

実施例:!〜 5、比較例 1， 2で得られた偏光板の積層フィルムの使用面（a層）の表面 硬度を、 JIS K 5600に従って、 2Hの鉛筆を用いて 250g荷重で測定した。

測定後の偏光板を液晶モニターに配置した後にディスプレイを白表示にして、斜め 4 5度の角度で画面を観察した。鉛筆による傷が認められない場合は〇、傷が認めら れる場合には Xとして評価した。

[0135] (2)可とう性評価試験

実施例:!〜 5、比較例 1， 2で得られた保護層 Aとなる透明フィルム (A1)〜(A7)の それぞれを l cm X 5cmに打ち抜いて、試験フィルムを得た。得られた試験フィルム（ 10)を、図 7に示すように 3mm φのスチール製の棒（2)に卷きつけ、卷きつけたフィ ルム（10)が棒（2)のところで曲がって切れるか否かをテストした。合計 10回テストを 行い、折れなかった回数を可とう性を表す指標とした。

[0136] 実施例 1〜5で得られた透明フィルム (A1)〜 (A5)、比較例 1、 2で得られた透明フ イルム (A6)、 （A7)の a層を構成する樹脂 a、 bの種類、 a層、 b層の曲げ弾性率、接着 層 層）を構成する接着樹脂の種類、層構成 (厚み）、透湿度を第 1表にまとめて示 す。また、上記傷つき視認性試験の評価結果、可とう性評価試験の結果も第 1表に 示す。

[0137] [表 1]

表より、曲げ弾性率が相対的に大きい a層と、曲げ弾性率が相対的に小さい b 層の積層フィルム (透明フィルム (A1)〜 (A5) )が保護層 Aである偏光板を備える液 晶表示装置 (実施例:!〜 5)では、傷つき視認性試験及び可とう性評価試験ともに良 好な結果が得られ、強靭で表面硬度が高い偏光板を備えていることが分かった。

[0139] 一方、表面硬度が高レ、PMMAのみからなる透明フィルム（A6)が保護層 Aである 偏光板を備える液晶表示装置 (比較例 1)では、傷つき視認性試験の結果は良好で あつたが、可とう性評価試験の結果が悪ぐ靭性に劣る偏光板を備えたものであった 。また、表面硬度が低い NBのみからなる透明フィルム (A7)が保護層 Aである偏光 板を備える液晶表示装置 (比較例 2)では、可とう性評価試験の結果は良好であった が、傷つき視認性試験の結果が悪ぐ表面硬度が低い偏光板を備えたものであった

[0140] また、実施例 1〜5で得られた透明フィルム（A1)〜（A5)の透湿度は、 lOg/day m²以下であって、耐湿性に優れていた。従って、これらの透明フィルム (A1)〜（A5) を使用する偏光板、及びこの偏光板を備える液晶表示装置は耐久性にも優れてレ、る

[0141] (3)液晶表示性能の評価試験

市販の液晶モニター（TNモード、 OCBモード、 VAモード、 MVAモード、 IPSモー ドの 20V型液晶モニターを用いた)から液晶表示パネルを取り外し、液晶セルを挟ん でいる偏光板及び視野角補償フィルムのうち、視認側に設置されている、偏光板及 び視野角補償フィルムを剥がし取り、それに代えて、実施例：!〜 5及び比較例 1, 2で 得た偏光板を該液晶セルに設置した。次いで、背景を黒表示で白文字を表示させて 、正面から視線を上下左右に移動させ、その際に白文字が読み取れなくなる角度を 測定した。

測定結果を第 2表に示す。

[0142] (4)色むら評価試験

上記液晶表示性能の評価試験で作製した液晶表示装置を喑表示し、温度 60°C、 湿度 90%で 300時間放置した。その後、喑室内で喑表示した表示画面全体を真正 面から観察し、以下の指標で評価した。

〇：全体的に均一な黒表示になっており、光漏れがない。 △:額縁の上下左右に喑表示の色むらが見られる。

X：額縁の上下左右に光漏れが見られる。

評価結果を第 2表に示す。

[0143] (5)輝点欠損評価試験

上記液晶表示性能の評価試験で作製した液晶表示装置を喑表示し、温度 60°C、 湿度 90%で 300時間放置し、喑室内で、その表示画面全体を真正面から観察し、 輝点の数を数えた。結果を第 2表に示す。

[0144] [表 2]

視野角 輝点欠損評価 液晶モード βむ bflf価

上下 (° ) !左右 (° ) (個） 実施例 1 55 100 0 0 実施例 2 60 90 o 0 実施例 3 55 90 〇 0 実施例 4 TN 55 90 0 0 実施例 5 50 90 0 0 比較例 1 50 80 Δ 15 比較例 2 50 80 Δ 25 実施例 1 65 90 0 0 実施例 2 70 80 o 0 実施例 3 65 85 0 0 実施例 4 OCB 65 80 0 0 実施例 5 65 80 o 0 比較例 1 55 70 Δ 10 比較例 2 60 75 厶 15 実施例 1 90 100 o 0 実施例 2 85 95 o 0 実施例 3 85 95 o 0 実施例 4 VA 85 95 〇 0 実施例 5 85 95 0 0 比較例 1 75 85 Δ 7 比較例 2 70 80 厶 15 実施例 1 35 20 〇 0 実施例 2 40 1 10 0 0 実施例 3 35 120 o 0 実施例 4 VA 40 120 〇 0 実施例 5 40 120 0 0 比較例 1 25 100 厶 20 比較倒 2 25 100 厶 15 実施例 1 60 130 o 0 実施例 2 65 130 o 0

60 125 〇 0 HB例 4 IPS 60 130 o 0 実施例 5 60 130 o 0 比較例 1 50 120 Δ 17 比較例 2 50 120 Δ 12 [0145] 第 2表から、実施例:!〜 5の偏光板を使用して得られた液晶表示装置では、比較例 1 , 2の偏光板を使用して得られた液晶表示装置に比して、液晶モードのいかんにか かわらず、視野角特性に優れていた。また、高温 ·高湿度の環境下に長時間（300時 間）置かれた後であっても、色むらの発生が少なぐ輝点欠損も発生しなかった。 一方、比較例 1， 2の偏光板を使用して得られた液晶表示装置では、実施例の偏光 板を使用して得られた液晶表示装置に比して、試験に使用したすべての液晶モード で、視野角特性が同等か劣っていた。また、高温 *高湿度の環境下に長時間（300時 間）置かれた後においては、色むらの発生が認められ、輝点欠損の発生も見られた。 産業上の利用可能性

[0146] 本発明によれば、靭性と表面硬度がともに優れた偏光子保護機能を有する偏光板 、及びこの偏光板を備える液晶表示装置が提供される。

また、本発明の偏光板及び液晶表示装置であって、保護層 Aの透湿度が lOg/da y'm²以下である偏光板、及びこの偏光板を備える液晶表示装置は耐久性にも優れ ている。

Claims

請求の範囲

[1] 保護層 A、偏光子及び保護層 Bをこの順に少なくとも有し、前記保護層 Aが、熱可 塑性樹脂を主たる成分とする、 a層及び b層を、少なくとも含んでなり、

前記 a層の曲げ弾性率が前記 b層の曲げ弾性率より大きレ、ことを特徴とする偏光板

[2] 前記保護層 Aの透湿度が、 lOgZday'm²以下であることを特徴とする請求項 1に 記載の偏光板。

[3] 前記保護層 Aが、共押出法により得られたものであることを特徴とする請求項 1に記 載の偏光板。

[4] 前記 a層の曲げ弾性率が 3GPa〜4GPaであることを特徴とする請求項 1に記載の 偏光板。

[5] 前記 b層の曲げ弾性率が 0. lGPa〜3GPaであることを特徴とする請求項 1に記載 の偏光板。

[6] 前記 a層と b層の曲げ弾性率の差力 0· 2GPa〜2. 5GPaであることを特徴とする 請求項 1に記載の偏光板。

[7] 前記保護層 Bが、複屈折性を有する層であることを特徴とする請求項 1に記載の偏 光板。

[8] 光源と、入射側偏光板と、液晶セルと、出射側偏光板とをこの順に有する液晶表示 装置であって、前記入射側偏光板および Zまたは出射側偏光板が、請求項 1に記載 の偏光板であることを特徴とする液晶表示装置。

[9] 光源と、入射側偏光板と、液晶セルと、出射側偏光板とをこの順に有する液晶表示 装置であって、前記出射側偏光板が、請求項 1に記載の偏光板であることを特徴と する液晶表示装置。

[10] 光源と、入射側偏光板と、液晶セルと、出射側偏光板とをこの順に有する液晶表示 装置であって、前記入射側偏光板および/または出射側偏光板が、請求項 1に記載 の偏光板であり、かつ、該偏光板が a層が液晶セルに面しない側の位置となるように 配置されてレ、ることを特徴とする液晶表示装置。