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TWI528899B - 中離子性殺蟲劑 - Google Patents

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TWI528899B
TWI528899B TW100143267A TW100143267A TWI528899B TW I528899 B TWI528899 B TW I528899B TW 100143267 A TW100143267 A TW 100143267A TW 100143267 A TW100143267 A TW 100143267A TW I528899 B TWI528899 B TW I528899B
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湯瑪士 法蘭西斯 帕哈斯基二世
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杜邦股份有限公司
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
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    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
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    • A—HUMAN NECESSITIES
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Description

中離子性殺蟲劑
本發明關於某些嘧錠化合物，彼等適用於農藝及非農藝用途之組合物，及彼等用於在農藝及非農藝環境中控制如節肢動物之無脊椎動物害蟲的方法。
為達成農作物生產之高效率，無脊椎動物害蟲之控制極其重要。無脊椎動物害蟲對於生長與儲存之農作物的危害，可引起產量的顯著下降且因而導致消費者成本增加。在森林、溫室農作物、觀賞植物、苗圃農作物、儲存食物與纖維產品、牲畜、家庭、草坪、木產品及公共衛生中，無脊椎動物害蟲之控制亦為重要。現今有許多針對此目的之市售產品，但仍持續有對於更有效、成本較少、毒性較低、對環境較為安全或具有不同作用位點之新穎化合物的需求。
PCT專利公開第WO 09/099929號揭露了某些作為殺蟲劑的式i中離子嘧錠化合物，
其中X及Y係O，R1係經取代的苯基，R2係CH2Q且Q係選擇性地經取代的5或6員雜芳環，且R3及R4在一起形成一選擇性地經取代的6員環。
本發明係針對式1化合物，含有彼等之組合物及其控制無脊椎動物害蟲之用途：
其中R1係苯基或吡啶基，各選擇性地被Q及至多3個獨立選自R2之取代基取代；各R2係獨立的鹵素、氰基、SF5、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4鹵烷硫基；及Q係苯基或吡啶基，各選擇性地經至多5個獨立選自由鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基及C1-C4鹵烷氧基所組成群組之取代基取代。
本發明亦提供一種組合物，包含一式1之化合物以及至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成之群組的附加成分。在一實施例中，本發明亦提供一種控制無脊椎動物害蟲之組合物，其包含式1之化合物及至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成之群組的附加成分，該組合物進一步包含至少一種附加生物活性化合物或試劑。
本發明亦提供一種控制無脊椎動物害蟲之方法，包含將一生物有效劑量之式1化合物(例如：一種本文所述之組合物)與無脊椎動物害蟲或其環境接觸。本發明亦關於一種上述之方法，其中將一組合物與無脊椎動物害蟲或其環境接觸，該組合物包含一生物有效劑量之式1化合物及至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成之群組的附加成分，該組合物可選擇性地進一步包含至少一種生物有效劑量之附加生物活性化合物或試劑。
本發明亦提供一種控制無脊椎動物害蟲之方法，包含將一生物有效劑量之任何前述的組合物與無脊椎動物害蟲或其環境接觸，其中該環境係一植物。
本發明亦提供一種控制無脊椎動物害蟲之方法，包含將一生物有效劑量之任何前述的組合物與無脊椎動物害蟲或其環境接觸，其中該環境係一種子。
本發明亦提供一種保護種子免受無脊椎動物害蟲侵害之方法，包含將該種子與一生物有效劑量之式1化合物(例如：本文所述之組合物)接觸。本發明亦關於經處理之種子(即與式1化合物接觸之種子)。
本發明亦提供一種增加作物植物活力的方法，包含將該作物植物、生長該作物植物之種子或該作物植物之所在地(例如：生長介質)與生物有效量之式1化合物(例如本文所述之組合物)接觸。
如本文中所使用，術語「包含」(comprises、comprising)、「包括」(includes、including)、「具有」(has、having)、「含有」(contains、containing)、「特徵為」(characterized by)或該術語任何其他的變化，旨在涵蓋非排他性的包括範疇，並受任何明確表示的限制。例如，包含元素列表的組合物、混合物、製程或方法不必僅限於那些元素，而是可以包括未明確列出的或該組合物、混合物、製程或方法所固有的其他元素。
連接詞「由......組成」則排除任何未明確說明的元素、步驟或成分。如果是在申請專利範圍中，這樣的用詞將會封閉申請專利範圍，使其除了在通常會與其相關的雜質之外，不包括那些在列舉以外的物質。當該連接詞「由......組成」出現在申請專利範圍主體的子句，而非緊接著序言，其只限制在該子句中提到的元素；其他元素總體上不會從申請專利範圍中被排除。
連接詞「主要由......組成」被使用於定義包括除了那些字面上被揭露以外的材料、步驟、特徵、成份或元素的組合物或方法，但前提是這些額外的材料、步驟、特徵、成份或元素並不會顯著影響申請專利範圍所主張發明的基本和新穎特性。術語「主要由......組成」居於「包含」與「由......組成」之間的中間地帶。
當申請人用開放式術語，如「包含」，定義發明或其中一部分時，應容易理解(除非另有說明)該敘述應解釋為也使用術語「主要由......組成」或「由......組成」來說明該發明。
此外，除非有相反的明確說明，「或」是指包含性的「或」，而不是指排他性的「或」。例如，以下任何一種情況均滿足條件A或B：A是真實的(或存在的)且B是虛假的(或不存在的)，A是虛假的(或不存在的)且B是真實的(或存在的)，以及A和B都是真實的(或存在的)。
同樣地，位於本發明之元素或成份之前的不定冠詞「一」及「一個」旨在非限制性地說明該元素或成份的實例數目(即出現數)。因此「一」或「一個」應理解為包括一個或至少一個，且該元素或成分的單數詞形也包括複數，除非該數目顯然是指單數。
如本發明揭露之內容，該術語「無脊椎動物害蟲」包括作為害蟲在經濟上有重要性之節肢動物、腹足動物、線蟲與蠕蟲。術語「節肢動物」包括昆蟲、蟎、蜘蛛、蠍、蜈蚣、馬陸、球潮蟲與千足蟲(symphylans)。術語「腹足動物」包括蝸牛、蛞蝓與其他柄眼目。術語「線蟲」包括線形動物門之成員，像是植食性線蟲及寄生於動物的蠕蟲線蟲。術語「蠕蟲」包括所有的寄生蟲，像是蛔蟲(線形動物門)、犬心絲蟲(線形動物門、胞管腎綱)、吸蟲(扁形動物門、吸蟲綱)、棘頭動物(棘頭動物門)與絛蟲(扁形動物門、絛蟲綱)。
如本發明揭露之內容，「無脊椎動物害蟲之控制」意指抑制無脊椎動物害蟲之發育(包括死亡、進食減少、與/或擾亂交配)，並且相關描述為類似的定義。
術語「農藝」意指田間作物之生產，如食物與纖維，並包括玉米、大豆與其他豆科植物、稻米、穀類(如：小麥、燕麥、大麥、黑麥和米)、葉菜類(如：萵苣、甘藍菜及其他甘藍類作物)、果菜類(如：番茄、胡椒、茄子、十字花科植物及瓜類)、馬鈴薯、甘藷、葡萄、棉花、樹果類(如：梨果、石料及柑橘)、小果實類(莓果和櫻桃)以及其他特別作物(如：油菜籽、向日葵及橄欖)的生長。
術語「非農藝」意指其他非田間作物，像是園藝作物(例如溫室、苗圃或非生長於田地之裝飾性植物)、住宅的、農業的、商業的及工業的結構物、草皮地(如：草皮場、牧草地、高爾夫球場、草坪、運動場等)、木材製品、存積產物、農林及植被管理、公共衛生(即人)及動物健康(例如：家畜，如寵物、家畜及家禽，非家畜動物如野生動物)之應用。
術語「作物活力」意指作物植物之生長速率或生物量累積。「作物活力增加」意指作物植物之生長或生物量累積增加(相對於未經處理之控制組之作物植物)。術語「作物產量」意指在收穫作物植物後得到的作物材料的收益(量與質兩方面皆有)。「作物產量增加」意指作物產量增加(相對於未經處理之控制組之作物植物)。
術語「生物有效量」意指生物活性化合物(例如式1化合物)當施用於(即接觸)欲控制之無脊椎動物害蟲或其環境，或施用於植物、生長該植物之種子或該植物之所在地(例如生長介質)以保護該植物免受無脊椎動物害蟲的侵害或為了其他所欲功效(例如增加植物活力)時，能足夠產生所欲生物功效的量。
非農藝之應用包括透過施予一個殺寄生蟲有效(即生物有效)劑量之本發明化合物(通常配置成予獸醫使用之組合物形式)至被保護之動物，以保護動物免受無脊椎寄生性害蟲感染。如本揭露內容與申請專利範圍所述，該術語「殺寄生蟲的」與「殺寄生蟲地」意指在無脊椎寄生害蟲上可觀察到的效果，以提供動物免受害蟲侵害的保護。殺寄生蟲的效果一般係關於減低目標無脊椎動物寄生性害蟲之出現或活動力。此種在害蟲上之效果包括：壞死、死亡、生長遲緩、活動力減低或維持在宿主動物身上或其內之能力下降、攝食減低與繁殖抑制。此等在無脊椎動物寄生害蟲之效果上，其提供動物寄生感染或傳染之控制(包括預防、減低或消除)。
在以上列舉中，術語「烷基」(無論是單獨使用或用在如「鹵烷基」的複合詞中)包括直鏈或支鏈烷基，例如：甲基、乙基、正丙基、異丙基或不同的丁基異構物。
術語「鹵素」，無論是單獨使用或在像是「鹵烷基」的複合詞中使用，包括氟、氯、溴或碘。再者，當在如「鹵烷基」的複合詞中使用時，所述烷基可能經相同或不同的鹵素原子部份或全部取代。「鹵烷基」之實例包括CF3、CH2Cl、CH2CF3與CCl2CF3。術語「鹵烷氧基」及「鹵烷硫基」的定義類似於術語「鹵烷基」。「鹵烷氧基」的實例包括CF3O、CCl3CH2O、HCF2CH2CH2O及CF3CH2O。「鹵烷硫基」的實例包括CCl3S、CF3S、CCl3CH2S與ClCH2CH2CH2S。
「烷氧基」包括(例如)甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基及不同的丁氧基異構物。
術語「烷硫基」包括直鏈或支鏈烷硫基部分，像是甲硫基、乙硫基、以及不同的丙硫基及丁硫基異構物。
取代基中的碳原子總數以字首「Ci-Cj」表示，其中i和j為1到4的數字。例如，C1-C4烷基表示從甲基到丁基。
當一基團係選擇性地被所聲明取代基數量(例如「至多3個」)的表列取代基所取代，則該基團可未被取代或被一些至多到所聲明之最高數量(例如3)的取代基取代，且該連接之取代基係獨立選自表列之取代基。
選擇性取代基的數目可經表明的限制所限制。例如，片語「選擇性地經至多3個獨立選自R2的取代基取代」，意指可以存在有0、1、2、或3個取代基(如果可能的連接點數目允許的話)。當指定的取代基數目範圍超出在環上可用的取代基位置數目時，此範圍的實際較高端則認定為可用的位置數目。
式1化合物為中離子內鹽。「內鹽」(在該領域中也知悉為「兩性離子」)係電中性分子，但依據價鍵理論在各個價鍵結構中之不同原子上帶著形式正與負電荷。進一步，式1之化合物的分子結構可用六個顯示如下之價鍵結構表示，各將形式正與負電荷置於不同的原子上。由於此共振，式1化合物亦可描述為「中離子」。雖然為了簡單起見，本文中之式1的分子結構描述為單價鍵結構，然而此特定的價鍵結構被理解為全部六個與式1化合物分子鍵結相關之價鍵結構的代表(描述於本段之後)。因此，當本文中述及式1時，係有關於全部六個可適用之價鍵結構與其他(如：分子軌域理論)結構，除非另有特定說明。
本發明之化合物可存在為一個或以上之構形異構物(conformational isomers)，此係由於立體阻礙造成鍵結旋轉受限。例如，一式1化合物(其中R1為鄰位被空間需求烷基取代(例如異丙基)之苯基)可因R1-嘧啶環鍵之限制旋轉而存在有兩個旋轉異構體。本發明包含構形異構物之混合物。此外，本發明包括富含一個構形異構物之化合物，其富含係相較於其他構形異構物。
選自式1的化合物通常存在不止一種形式，且式1因此包括式1表示的所有晶形和非晶形的化合物。非晶形包括像是蠟和膠的固體實施例，也包括像是溶液和熔體的液體實施例。晶形包括基本上代表單晶類型的實施例及代表多形體混合物的實施例(即不同的晶形)。術語「多形體」意指一可以結晶成不同晶形之化合物的特定晶形，這些形式的晶格內分子有不同的排列及/或構形。雖然多形體可具有相同之化學組成，它們亦可有不同的組成，因為有或無共結晶之水或其他分子的存在，其可弱或強地鍵結於晶格內。多形體可以在化學、物理和生物特性有所不同，像是晶體形狀、密度、硬度、顏色、化學穩定性、熔點、吸濕性、懸浮率、溶解速率和生物利用度。熟悉該項技術之人士將明瞭，式1所描繪的一化合物之一多形體相對於式1所描繪的同樣化合物之另一個多形體或多形體混合物，可展示出有益的效果(例如，適合製備有用的配方，改進生物效能)。式1所描繪的一化合物之一特定多形體的製備和分離可以藉由熟悉該項技術之人士所熟知的方法完成，包括例如，使用選定的溶劑和溫度來結晶。
熟習該領域之技藝人士瞭解到，因為化合物的鹽類與它們對應的非鹽形式在環境和生理條件下會處於平衡狀態，所以鹽類會分享非鹽形式的生物效用。因此，各種式1化合物的鹽類可用於無脊椎動物害蟲與動物寄生蟲之控制(即適合動物健康之用途)。式1化合物的鹽類包括含有機酸或無機酸的酸添加鹽類，如氫溴酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、延胡索酸、乳酸、順丁烯二酸、丙二酸、草酸、丙酸、水楊酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。
如發明內容總覽中所述之本發明實施例包括以下所述。在以下實施例中，提及「式1化合物」時包括在發明內容總覽中所界定的取代基定義，除非在實施例中有進一步定義。
實施例1.一種式1之化合物，其中R1係苯基，該苯基選擇性地被Q及至多3個獨立選自R2的取代基取代。
實施例1a.一種實施例1之化合物，其中R1係苯基，該苯基選擇性地被至多3個獨立選自R2之取代基取代；
實施例2.一種式1之化合物，其中R1係吡啶基，該吡啶基選擇性地被Q及至多3個獨立選自R2的取代基取代。
實施例2a.一種實施例2之化合物，其中R1係吡啶基，該吡啶基選擇性地被至多3個獨立選自R2之取代基取代。
實施例3.一種式1之化合物或實施例1至2a之任一化合物，其中各R2係獨立為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵烷氧基。
實施例3a.一種實施例3之化合物，其中各R2係獨立為鹵素、C1-C2烷基、C1-C2鹵烷基、C1-C2烷氧基或C1-C2鹵烷氧基。
實施例3b.一種實施例3之化合物，其中各R2係獨立為鹵素。
實施例3c.一種實施例3之化合物，其中各R2係獨立為C1-C4烷基。
實施例3d.一種實施例3之化合物，其中各R2係獨立為C1-C4鹵烷基。
實施例3e.一種實施例3之化合物，其中各R2係獨立為C1-C4烷氧基。
實施例3f.一種實施例3之化合物，其中各R2係獨立為C1-C4鹵烷氧基。
實施例4.一種式1之化合物或實施例1、2及3至3f之任一化合物，其中Q係苯基，選擇性地被至多5個獨立選自由鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基與C1-C4鹵烷氧基所組成群組之取代基取代。
實施例4a.一種式1之化合物或實施例1、2及3至3f之任一化合物，其中Q係吡啶基，該吡啶基選擇性地被至多4個獨立選自由鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基與C1-C4鹵烷氧基所組成群組之取代基取代。
實施例4b.一種實施例4之化合物，其中Q係苯基，該苯基選擇性地被至多3個獨立選自由氰基及C1-C4烷基所組成群組之取代基取代。
實施例5.一種式1之化合物，其中R1係苯基，該苯基經至多2個獨立選自由鹵素、C1-C4鹵烷基及C1-C4鹵烷氧基所組成群組之取代基取代。
實施例6.一種式1之化合物，其中R1係苯基，該苯基經鹵素、C1-C4鹵烷基或C1-C4鹵烷氧基取代。
實施例7.一種式1之化合物，其中R1係苯基，該苯基經C1-C4鹵烷基或C1-C4鹵烷氧基取代。
本發明之實施例，包括上述實施例1至7及任何其他本文所述之實施例，可以任何方式組合，且實施例中之變數說明不僅關於式1之化合物，也關於有助於製備式1化合物之起始化合物及中間體化合物。此外，本發明之實施例，包括上述實施例1至7及任何本文所述之實施例，及任何彼等之組合，係關於本發明之組合物及方法。
實施例1至7之組合說明：
實施例A.一種式1之化合物，其中R1係苯基，該苯基選擇性地被Q及至多3個獨立選自R2之取代基取代；及Q係苯基或吡啶基，各選擇性地經至多3個獨立選自由鹵素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基及C1-C4鹵烷氧基所組成群組之取代基取代。
實施例B.一種實施例A之化合物，其中R1係苯基，選擇性地經至多3個獨立選自由鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵烷基、C1-C4烷氧基及C1-C4鹵烷氧基所組成群組之取代基取代。
具體實施例包括由下列化合物所組成之群組中選出的式1化合物：2-羥-4-側氧-3-苯-1-(5-嘧啶甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽(即索引表A之化合物1)；3-(4-氟苯基)-2-羥-4-側氧-1-(5-嘧啶甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽(即索引表A之化合物2)；2-羥-4-側氧-1-(5-嘧啶甲基)-3-[3-(三氟甲基)苯基]-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽(即索引表A之化合物3)；2-羥-3-(2-甲氧苯基)-4-側氧-1-(5-嘧啶甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽(即索引表A之化合物4)；2-羥-3-(3-甲氧苯基)-4-側氧-1-(5-嘧啶甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽(即索引表A之化合物5)；3-(2,4-二氟苯基)-2-羥-4-側氧-1-(5-嘧啶甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽(即索引表A之化合物6)；2-羥-4-側氧-1-(5-嘧啶甲基)-3-[3-(三氟甲氧基)苯基]-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽(即索引表A之化合物7)；3-(2-溴苯基)-2-羥-4-側氧-1-(5-嘧啶甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽(即索引表A之化合物8)；3-(2-氟苯基)-2-羥-4-側氧-1-(5-嘧啶甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽(即索引表A之化合物9)；3-[2-氟-5-(三氟甲基)苯基]-2-羥-4-側氧-1-(5-嘧啶甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽(即索引表A之化合物10)；2-羥-3-(3-甲苯基)-4-側氧-1-(5-嘧啶甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽(即索引表A之化合物11)；3-[4-氟-3-(三氟甲基)苯基]-2-羥-4-側氧-1-(5-嘧啶甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽(即索引表A之化合物12)；3-(4-氯-2-氟苯基)-2-羥-4-側氧-1-(5-嘧啶甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽(即索引表A之化合物13)；3-(2-氯苯基)-2-羥-4-側氧-1-(5-嘧啶甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽(即索引表A之化合物14)；3-[3-氯-5-(三氟甲基)苯基]-2-羥-4-側氧-1-(5-嘧啶甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽(即索引表A之化合物15)；3-(3,5-二氯苯基)-2-羥-4-側氧-1-(5-嘧啶甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽(即索引表A之化合物16)；3-(3,5-二氯-4-氟苯基)-2-羥-4-側氧-1-(5-嘧啶甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽(即索引表A之化合物17)；3-(4'-氰-5,2'-二甲基[1,1'-聯苯]-3-基)-2-羥-4-側氧-1-(5-嘧啶甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽(即索引表A之化合物18)；及3-(3-氯苯基)-2-羥-4-側氧-1-(5-嘧啶甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽(即索引表A之化合物19)。
值得注意的是，本發明化合物之特徵在於有利之代謝及/或土壤殘留模式，且展示控制多種之農藝及非農藝無脊椎動物害蟲之活性。
尤其值得注意的是，出於無脊椎動物害蟲防治範圍及經濟價值之原因，藉由控制無脊椎動物害蟲來保護農作物免遭無脊椎動物害蟲造成之損害或傷害為本發明之實施例。本發明之化合物由於在植物中有良好的易位特性或系統性，因此也可保護並未直接接觸到式1化合物或包含該化合物之組合物的葉子或植物的其他部分。
本發明另外值得注意的實施例為組合物，其包含任何先前實施例以及任何其他在此所述實施例中之一化合物，及至少一選自由一界面活性劑、一固體稀釋劑及一液體稀釋劑所組成之群組的額外成分，該組合物選擇性地進一步包含至少一額外生物活性化合物或試劑。
本發明更進一步值得注意的實施例為用於防治無脊椎動物害蟲的組合物，其包含任何先前實施例以及任何其他本文所述實施例之一化合物(即具有生物有效量)以及其任意組合，及至少一選自由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成群組之額外成分，該組合物選擇性地進一步包含至少一種額外生物活性化合物或試劑(即具有生物有效量)。
本發明實施例亦包括一種呈土壤澆灌液體配方之形式的組合物，其包含任何前述實施例之化合物。本發明實施例進一步包括控制無脊椎動物害蟲之方法，其包含使土壤與呈土壤澆灌液形式之液體組合物接觸，該液體組合物包含生物有效量之任何前述實施例之化合物。
本發明之實施例也包括一用於控制一無脊椎動物害蟲的噴霧組合物，包含任何先前實施例中之化合物(即具有生物有效量)以及推進劑。本發明之實施例進一步包括一用於控制一無脊椎動物害蟲的誘餌組合物，包含任何先前實施例中之化合物(即具有生物有效量)、一或多個食物材料、一選擇性的引誘劑及一選擇性的保濕劑。本發明實施例亦包括一種用於控制無脊椎動物害蟲之裝置，其包含該誘餌組合物及一適合收納該誘餌組合物之外殼，其中該外殼具有至少一開口，該開口之尺寸訂定為允許該無脊椎動物害蟲通過該開口，因此該無脊椎動物害蟲可自外殼外部之位置接近該誘餌組合物，且其中該外殼進一步適合置放在無脊椎動物害蟲之潛在或已知活動地點或其附近。
本發明實施例亦包括控制無脊椎動物害蟲之方法，包含使該無脊椎動物害蟲或其環境與生物有效量之式1化合物(例如，呈本文中所述組合物之形式)接觸，其限制條件為該方法並非醫療上用藥物治療人類或動物身體之方法。
本發明亦關於該等方法，其中使該無脊椎動物害蟲或其環境與一組合物接觸，該組合物包含生物有效量之式1化合物及至少一種選自由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成群組之其他組份，該組合物選擇性地進一步包含生物有效量之至少一種附加生物活性化合物或試劑，其限制條件為該等方法並非醫療上用藥物治療人類或動物身體之方法。
本發明之實施例亦包括任何前述實施例，其中該無脊椎動物害蟲係一種節肢動物。本發明之實施例亦包括任何前述實施例，其中該節肢動物係選自由昆蟲、蟎、蜘蛛、蠍子、蜈蚣、馬陸、球潮蟲(pill bugs)及千足蟲(symphylans)組成之群組。本發明之實施例亦包括任何前述實施例，其中該節肢動物係一種昆蟲。本發明之實施例亦包括任何前述實施例，其中該昆蟲係屬於半翅目。本發明之實施例亦包括任何前述實施例，其中該昆蟲係飛蝨。本發明之實施例亦包括任何前述實施例，其中該昆蟲係稻蝨科之飛蝨。本發明之實施例亦包括任何前述實施例，其中該昆蟲係葉蟬。本發明之實施例亦包括任何前述實施例，其中該昆蟲係浮塵子科之葉蟬。
本發明之實施例亦包括任何前述實施例，其中該無脊椎動物害蟲係一種腹足動物。本發明之實施例亦包括任何前述實施例，其中該腹足動物係選自由蝸牛、蛞蝓及其它柄眼目動物組成之群組。
本發明之實施例亦包括任何前述實施例，其中該無脊椎動物害蟲係一種線蟲。本發明之實施例亦包括任何前述實施例，其中該線蟲係選自植食性線蟲。
本發明之實施例亦包括任何前述實施例，其中該無脊椎動物害蟲係一種蠕蟲。本發明之實施例亦包括任何前述實施例，其中該蠕蟲係選自由蛔蟲、犬心絲蟲、吸蟲、棘頭動物與絛蟲所組成之群組。
本發明之實施例亦包括在發明內容總覽中所揭露之關於使作物植物生長更加茁壯之方法之實施例，其中該式1化合物(例如呈本文中所述組合物之形式)係選自實施例1至4b、A及B、以及本文中所具體揭露之任一化合物。
以下如方案1-13中所述之一或多種方法及變體可用於製備式1化合物。除非另有說明，否則下面式1至13化合物中R1的定義係如上面發明內容總覽中所界定。式1a及1b為式1的不同亞群，且除非另有說明，否則所有式1a及1e的取代基係如上面式1中所定義。環境溫度或室溫界定為約20-25℃。
如方案1所示，在縮合劑的存在下，式1化合物可經由將式2化合物與選擇性地經取代的式3a之丙二酸進行縮合作用來製備。縮合劑可以為碳二醯亞胺類，像是二(環己亞胺)甲烷(參見如Koch,A. et al. Tetrahedron 2004,60,10011-10018)或其他該領域中熟知試劑，以在有活性劑或無活性劑下形成醯胺鍵，活性劑像是N-羥苯并三唑，如Science of Synthesis 2005,21,17-25及Tetrahedron 2005,61,10827-10852中所述。該反應通常在惰性有機溶劑(像是二氯甲烷或1,2-二氯乙烷)中，於約0℃至約80℃的溫度下進行10分鐘至幾天的期間。
如方案2所示，式1化合物亦可經由將式2化合物與式3b之丙二酸酯(其中R係C1-C5烷基)進行縮合作用來製備。這些反應可以直接進行或是在惰性溶劑的存在下進行，如Bulletin of the Chemical Society of Japan 1999,72(3),503-509中所述。惰性溶劑包括但不限於像是均三甲苯(mesitylene)、四氫萘或異丙基甲苯(cymene)的高沸烴類，或像是二苯基醚的高沸醚類。典型溫度範圍為50至250℃。值得注意的是溫度150至200℃，其通常能提供快速反應時間和高產量。這些反應也可以在微波反應器中於相同的溫度範圍下進行。典型反應時間範圍為5分鐘至幾小時。
式3a化合物也可經由各種該領域中習知方法製備，例如將式3b化合物鹼水解。
式3b化合物可經由丙二酸酯的芳化作用(使用式R1X1化合物，其中X1係Cl、Br或I，其實例出現在表I-24a、I-24-b及I-24c)，在鈀(J. Org. Chem 2002,67,541-555)或銅(Org. Lett. 2002,4,269-272及Org. Lett. 2005,7,4693-4695)的催化下製備。或者，式3b化合物可經由方案2a所示之方法製備(參照如J. Med. Chem 1982,25(6),745-747)。
式4酯類可經由該領域中習知方法，由對應的酸類製備。式4(其中R為H)的酸類(實例列於表I-1)可輕易經由該領域中習知方法製備，且許多酸類可由市面購得。
式3b化合物也可經由方案2b所示之方法製備。將式3g的腈類與碳酸二烷酯反應，產生式3h的腈酯類，隨後在醇類存在下酸性水解得出式3b化合物(可參見如Helvetica Chimica Acta 1991,74(2),309-314)。式3g的腈類可輕易經由該領域中習知方法製備，且許多腈類可由市面購得。
如方案3所示，式1化合物也可經由將式2化合物以式3c的活化酯(其中LvO為活化的脫離基)處理來製備。較佳可容易合成或反應的Lv實例為苯基、4-硝苯基或經鹵素取代的苯基(例如2,4,6-三氯苯基、五氯苯基或五氟苯基)，如Archiv der Pharmazie(Weinheim,Germany) 1991,324,863-866中所述。其他的活化酯為該領域中習知，包括但不限於N-羥基丁二醯亞胺酯(可參見如J. Am. Chem. Soc. 2002,124,6872-6878)。典型溫度範圍為50至200℃。值得注意的是溫度50至150℃，其通常能提供快速反應時間和高產量。無論是否存在溶劑(如甲苯)，均可在微波反應器中相同溫度範圍下進行反應。典型反應時間範圍為5分鐘至2小時。
例如，式3c化合物可從式3a化合物製備(參見如J. Het. Chem. 1980,17,337)。
如方案4所示，式1化合物也可經由式2化合物與式3d或3e化合物的縮合作用而製備，或經由式2化合物與式3d及式3e化合物之混合物的縮合作用而製備。這些反應通常在惰性溶劑中進行，像是二氯甲烷，並選擇性地存在有兩個或更多當量的酸受體(參見如Zeitschrift f r Naturforschung,Teil B: Anorganische Chemie,Organische Chemie 1982,37B(2),222-233)。典型的酸受體包括但不限於三乙胺、N,N-二異丙基乙胺、吡啶及經取代的吡啶、以及金屬氫氧化物、碳酸鹽和酸式碳酸鹽。
式1a化合物可經由式2化合物與次氧化碳(3f)的縮合作用而製備(參見如J. Org. Chem. 1972,37(9),1422-1425)，如方案5所示。該反應通常在像是乙醚的惰性溶劑中進行，並可使用像是AlCl3的催化劑。
式1化合物可製備自式Ib化合物及式5化合物，其中M與R1形成硼酸、硼酸酯或三氟硼酸鹽，或M為三烷錫基或鋅，如方案6中所示。
以同樣的方式，式1化合物(其中R1由兩個直接鍵合的芳環(如鍵結至第二苯環的苯環、鍵結至吡啶環的苯環、或鍵結至第二吡啶環的吡啶環)所組成)可經由鈀催化耦合兩個經適當取代的芳環而製備。這些在芳香族氯、溴或碘及芳香族硼酸或酯，或芳香族錫或鋅試劑之間的鈀催化耦合為該領域中習知且已被廣泛描述。例如見方案6a，其中式13a或13b化合物與一適當取代的苯環耦合以得出式13c的聯苯化合物。M如上面方案6中所界定。
這些耦合反應通常在鈀催化劑及鹼的存在下，選擇性地在惰性氣氛下進行。用於這些耦合反應的鈀催化劑通常包含在形式氧化態0(即Pd(0))或2(即Pd(II))的鈀。許多各式含此種鈀的化合物及錯合物可作為這些反應的催化劑。方法中可作為催化劑的含鈀化合物及複合物的實例包括PdCl2(PPh3)2(雙(三苯基膦)鈀(II)二氯化物)、Pd(PPh3)4(四(三苯基膦)鈀(0))、Pd(C5H7O2)2(乙醯丙酮鈀(II))、Pd2(dba)3(三(二亞苄基丙酮)二鈀(0))、及[1,1'-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯鈀(II)。這些耦合方法通常在液相中進行，因此在液相中具有良好溶解度的鈀催化劑為較佳的。可用的溶劑包括如水、像是1,2-二甲氧乙烷的乙醚、像是N,N-二甲基乙醯胺的醯胺，及像是甲苯的非鹵化芳烴。
該耦合反應可在廣泛的溫度範圍下進行，從約25至約200℃。值得注意的是溫度60至約150℃，其通常提供快速反應時間和高產率。一般Stille、Negishi及Suzuki耦合(分別使用芳基碘化物、溴化物或氯化物及芳基錫、芳基鋅或芳基硼酸)的方法及步驟為文獻中所習知；例如見E. Negishi,Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis,Wiley-Interscience,2002,New York,New York。
式1化合物亦可製備自式1a化合物(即式1，其中R1係H)及式6化合物(其中X1係Cl、Br或I，較佳係Br或I)，如方案7中所示。
這些反應通常在銅或鈀催化劑的存在下進行，在惰性氣氛下為較佳。用於本方法的銅催化劑通常包含金屬形式的銅(如粉末)或在形式氧化態1(即Cu(I))的銅。在方案7方法中可用作催化劑的含銅化合物實例包括Cu、CuI、CuBr、CuCl。在方案7方法中可用作催化劑的含鈀化合物實例包括Pd(OAc)2。方案7方法中可用的溶劑包括如像是1,4-二【口+咢】烷(dioxane)的乙醚、像是N,N-二甲基乙醯胺及二甲基亞碸的醯胺。
方案7的方法可在從25至200℃的廣泛溫度範圍中進行。值得注意的是溫度40至150℃。方案7的方法可在配位基的存在下進行。有各式各樣的銅結合(copper-binding)化合物可作為本方法的配位基。可用的配位基實例包括但不限於1,10-啡啉、N,N-二甲基乙二胺、L-脯胺酸及2-吡啶羧酸。銅催化烏爾曼型耦合反應的一般方法及步驟係習知於文獻中；參見如Xie,Ma,et al. Org. Lett. 2005,7,4693-4695。
如方案11所示，式1b化合物可製備自式1a化合物，藉由使用如液溴或式10的N-鹵基琥珀醯亞胺之鹵化作用。一般來說該反應在惰性溶劑中進行，更典型地來說，該溶劑為鹵化溶劑，像是二氯甲烷或1,2-二氯乙烷。該反應通常在從0至80℃的溫度下進行，更典型地為在環境溫度下進行。
如方案12所示，式1化合物也可藉由使用經適當取代的烷化劑及鹼(如碳酸鉀)將式11化合物烷化而製備(參見如Kappe,T. et al. Monatschefte fur Chemie 1971,102,412-424及Urban,M. G.;Arnold,W. Helvetice Chimica Acta 1970,53,905-922)。烷化劑包括但不限於烷基氯化物、溴化物、碘化物和磺酸酯各式各樣的鹼及溶劑可使用於方案12的方法中，且這些鹼及溶劑為該領域中所習知。
式11化合物可藉由與方案1到5中所展示相似的方法製備自2-胺吡啶。
如方案1到5中所展示，式2化合物係一種重要的中間物，可用於製備式1化合物。式2化合物係本發明之一種實施例。本發明之進一步實施例係式2化合物在製備式1化合物上的利用。
該領域中熟習技藝人士將瞭解式2化合物也可作為方案1-5的耦合方法中的酸添加鹽(例如鹽酸鹽或醋酸鹽)來使用。
一種製備式2化合物的特別有用的方法係展示於方案13中。在方案13的方法中，2-胺吡啶(2a)係以適合的保護基(例如(但不限於)三級丁氧羰基、乙醯基或甲醯基)保護以形成式2b的中間物，其中PG係一保護基。接著以式12化合物(其中X為一脫離基，如鹵素)烷化式2b化合物以產出式2c中間物。移除該保護基以得出式2化合物。在胺官能基上形成或移除保護基的條件可見於文獻中(參見如Greene,T. W.;Wuts,P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis,2nd ed.;Wiley: New York,1991)。
一種製備式2化合物的替代性方法係還原胺化適合的羰基化合物。該方法顯示於合成實例1的步驟A與B中。
另一種製備式2化合物的替代性方法係將適當的胺與經鹵素取代的化合物(類似於式2a化合物(即式2a，其中該胺基係以鹵素取代))，在銅觸媒或鈀觸媒的存在下反應。
具有R1取代基之式1化合物，除了方案1至13中特別標示者，可藉由合成有機化學技藝中一般已知方法製備，包括與方案1至13中描述的相似方法。
可用於製備本發明化合物的中間物實例顯示於表I-1至表I-43。下表中使用的縮寫如下面所示：Me意指甲基，Et意指乙基，Pr意指丙基，Ph意指苯基，C(O)O(2,4,6-三氯苯基)意指
C(O)O(4-硝苯基)意指
C(O)(3-甲基-2-吡啶胺基)意指
Rx係C(O)OH；Ry係H；Rb、Rc、Rd及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Ra、Rc、Rd及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Ra、Rb、Rd及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Ra係F；Rc、Rd及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Ra係F；Rb、Rd及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Ra係F；Rb、Rc及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Ra係F；Rb、Rc及Rd係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Ra係Cl；Rc、Rd及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Ra係Cl；Rb、Rd及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Ra係Cl；Rb、Rc及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Ra係Cl；Rb、Rc及Rd係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Ra係OMe；Rc、Rd及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Ra係OMe；Rb、Rd及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Ra係OMe；Rb、Rc及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Ra係OMe；Rb、Rc及Rd係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Ra係Me；Rc、Rd及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Ra係Me；Rb、Rd及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Ra係Me；Rb、Rc及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Ra係Me；Rb、Rc及Rd係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Rd係Cl；Ra、Rc及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Rd係CF3；Ra、Rc及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Rb係Br；Ra、Rc及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Rb係OCF3；Ra、Rc及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Rb係OMe；Ra、Rc及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Rb係F；Ra、Rc及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Rb係CN；Ra、Rc及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Rb係Me；Ra、Rc及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Rb係I；Ra、Rc及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Ra及Rb係F；Rc及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Ra係F；Rb係Cl；Rc及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Rc係OMe；Ra、Rb及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Rc係Me；Ra、Rb及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Rc係F；Ra、Rb及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Rc係Cl；Ra、Rb及Re係H
Rx係C(O)OH；Ry係H；Ra及Re係F；Rc及Rd係H
表I-2
表I-2係與表I-1相同，除了Rx為C(O)OMe。
表I-3
表I-3係與表I-1相同，除了Rx為C(O)OEt。
表I-4
表I-4係與表I-1相同，除了Rx為C(O)OPh。
表I-5
表I-5係與表I-1相同，除了Rx為C(O)OC(CH3)3。
表I-6
表I-6係與表I-1相同，除了Rx為C(O)O(2,4,6-三氯苯基)。
表I-7
表I-7係與表I-1相同，除了Rx為C(O)O(4-硝苯基)。
表I-8
表I-8係與表I-1相同，除了Rx為C(O)OH及Ry為C(O)OH。
表I-9
表I-9係與表I-1相同，除了Rx為C(O)OH及Ry為C(O)OMe。
表I-10
表I-10架構與表I-1相同，除了Rx為C(O)OH及Ry為C(O)OEt。
表I-11
表I-11係與表I-1相同，除了Rx為C(O)OH及Ry為C(O)OC(CH3)3。
表I-12
表I-12係與表I-1相同，除了Rx為C(O)OH及Ry為C(O)OPh。
表I-13
表I-13係與表I-1相同，除了Rx為C(O)OH及Ry為C(O)O(2,4,6-三氯苯基)。
表I-14
表I-14係與表I-1相同，除了Rx為C(O)OH及Ry為C(O)O(4-硝苯基)。
表I-15
表I-15係與表I-1相同，除了Rx為C(O)OPh及Ry為C(O)OMe。
表I-16
表I-16係與表I-1相同，除了Rx為C(O)OPh及Ry為C(O)OEt。
表I-17
表I-17係與表I-1相同，除了Rx為C(O)OPh及Ry為C(O)OC(CH3)3。
表I-18
表I-18係與表I-1相同，除了Rx為C(O)OPh及Ry為C(O)OPh。
表I-19
表I-19係與表I-1相同，除了Rx為C(O)OPh及Ry為C(O)O(2,4,6-三氯苯基)。
表I-20
表I-20係與表I-1相同，除了Rx為C(O)OPh及Ry為C(O)O(4-硝苯基)。
表I-21
表I-21係與表I-1相同，除了Rx為C(O)Cl及Ry為C(O)Cl。
表I-22
表I-22係與表I-1相同，除了Rx為C(O)OMe及Ry為C(O)OMe。
表I-23
表I-23係與表I-1相同，除了Rx為C(O)OEt及Ry為C(O)OEt。
表I-24
表I-24係與表I-1相同，除了Rx為C(O)OC(CH3)3及Ry為C(O)OC(CH3)3。
表I-25
表I-25係與表I-1相同，除了Rx為C(O)O(2,4,6-三氯苯基)及Ry為C(O)O(2,4,6-三氯苯基)。
表I-26
表I-26係與表I-1相同，除了Rx為C(O)O(4-硝苯基)及Ry為C(O)O(4-硝苯基)。
表I-27
表I-27係與表I-1相同，除了Rx為C(O)(3-甲基-2-吡啶胺基)及Ry為C(O)OH。
表I-28
表I-28係與表I-1相同，除了Rx為C(O)(3-甲基-2-吡啶胺基)及Ry為C(O)OMe。
表I-29
表I-29係與表I-1相同，除了Rx為C(O)(3-甲基-2-吡啶胺基)及Ry為C(O)OEt。
表I-30
表I-30係與表I-1相同，除了Rx為C(O)(3-甲基-2-吡啶胺基)及Ry為C(O)OPh。
表I-31
表I-31係與表I-1相同，除了Rx為C(O)(3-甲基-2-吡啶胺基)及Ry為C(O)O(2,4,6-三氯苯基)。
表I-32
表I-32係與表I-1相同，除了Rx為C(O)(3-甲基-2-吡啶胺基)及Ry為C(O)O(4-硝苯基)。
表I-33
表I-33係與表I-1相同，除了Rx為C(O)(3-甲基-2-吡啶胺基)及Ry為C(O)OC(CH3)3。
表I-34
表I-34係與表I-1相同，除了表I-1標題下之化學結構被以下結構取代，且R係Cl。在表I-1中的Rx與Ry基團與表I-34無關，因為表I-1結構中的CH(Rx)(Ry)部分被表I-34結構中的R基團取代。
例如，表I-34中之第一個化合物係上面顯示之結構，其中Ra、Rb、Rc、Rd與Re為H，且R為Cl。
表I-35
表I-35係與表I-34相同，除了R為Br。
表I-36
表I-36係與表I-34相同，除了R為I。
表I-37
表I-37係與表I-34相同，除了R為CH2OH。
表I-38
表I-38係與表I-34相同，除了R為CH2CN。
表I-39
表I-39係與表I-34相同，除了R為CH2Cl。
表I-40
表I-40係與表I-34相同，除了R為CH(CN)CO2Me。
表I-41
表I-41係與表I-34相同，除了R為CH(CN)CO2Et。
表I-42
R係CF3
R係H
R係Cl
R係Br
R係I
R係NH2
R係2-氯-4-(三氟甲基)苯基
R係2-氟-5-(三氟甲基)苯基
R係2-氯-4-氰苯基
R係2-氟-4-氰苯基
R係H
R係CF3
R係F
R係Cl
R係Br
R係I
R係NH2
R係2-氯-4-(三氟甲基)苯基
R係2-氟-5-(三氟甲基)苯基
R係2-氯-4-氰苯基
R係2-氟-4-氰苯基
人們認識到，上述用於製備式1化合物的一些試劑及反應條件可能與某些存在於中間物的官能性不相容。在這些實例中，併入保護/去保護次序或官能基相互轉換至該合成中，將有助於獲得所欲產物。該保護基的使用及選擇對於熟習化學合成之人士將是顯而易見的(可參見如Greene,T. W.;Wuts,P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis,2nd ed.；Wiley: New York,1991)。熟悉該項技術之人士將認識到，在某些情況下，在採用如同在任何個別流程中所描述的某一特定試劑之後，可能需要進行未詳細敘述的額外例行合成步驟以完成式1化合物的合成。熟悉該項技術之人士也將認識到，將上述流程中所說明的步驟以一種不同於其所呈現之特定順序所意味的次序結合以用來製備式1化合物，可能是必須的。
熟悉該項技術之人士也將認識到本文中所述之式1化合物及中間物可接受各種親電反應、親核反應、自由基反應、有機金屬反應、氧化反應及還原反應以加入取代基或修飾現有的取代基。
即使沒有進一步的闡述，相信使用上述說明的本領域具有通常知識者仍能夠最大程度地利用本發明。因此，下面的合成實例應理解為僅僅是說明性的，且不以任何方式作為對本文揭露內容的限制。下列合成實例中的步驟，說明在整個合成變化中每一步驟的製程，且每個步驟的起始原料不一定非得由在其他實例或步驟中敘述的特別製備方案之製程來製備。環境溫度或室溫界定為約20-25℃。百分率為按重量計，除了層析溶劑混合物或另有指明者。除非特別指出，則層析溶劑混合物係體積份及體積百分比。1H NMR譜係以自四甲基矽烷之低場ppm報導；「s」意謂單峰，「d」意謂二重峰，「dd」意謂雙二重峰，「ddd」意謂雙二重峰之雙重峰，「t」意謂三重峰，「m」意謂多重峰，且「br s」意謂寬單峰。化合物號碼則參照索引表A中的化合物。
合成實例1
2-羥-4-側氧-1-(5-嘧啶甲基)-3-[3-(三氟甲基)苯基]-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽(化合物3)的製備
步驟A：N-(5-嘧啶亞甲基)-2-吡啶胺的製備
將2-胺吡啶(11.314g,120.3mmole)與嘧啶-5-甲醛(14.0g,129.6mmole)於氯仿(300mL)中的溶液於室溫下攪拌15分鐘。接著在減壓下(於75℃中1小時)移除揮發成份以產出黃色固體。將粗製固體溶解於氯仿(300mL)中，並將該溶液攪拌15分鐘。接著在減壓下(於75℃中1小時)移除揮發成份以產出黃色固體。將該粗製固體再次溶解於氯仿(300mL)中，攪拌該溶液15分鐘，在減壓下(於85℃中1小時)移除揮發成份以產出黃色固體。在真空烘箱中於80℃乾燥該固體整晚以產出22.090g(99.8%)的標題化合物。1H NMR(CDCl3)δ 9.26-9.32(m,4H),8.52(d,1H),7.82(t,1H),7.42(d,1H),7.26(t,1H)。
步驟B：N-[(5-嘧啶基)甲基]-2-吡啶胺的製備
將98%硼氫化鈉(2.868g,75.5mmole)的粉末加入甲醇(80mL)及四氫呋喃(400mL)的溶液中，並大力攪拌該混合物5分鐘。將步驟A的產物(13.9g,75.5mmole)溶解於四氫呋喃(400mL)中，並將該生成的溶液以約每分鐘33mL的恆定速率滴加加入硼氫化鈉懸浮液中。該反應混合物的外觀從淺黃色輕微雲狀懸浮液變成清澈的紅色溶液。藉由薄層層析術(以10%甲醇：40%二氯甲烷：50%甲苯的溶劑洗提)監測反應進程。反應完成後，滴加加入醋酸(3mL)，並將該反應混合物攪拌5分鐘。加入醋酸(2mL)及水(30mL)，短暫攪拌該反應混合物，並接著加入乙酸乙酯(500mL)。以1N氫氧化鈉水溶液(300mL)清洗該反應混合物，用硫酸鎂乾燥，過濾，並在減壓下於50℃移除溶劑。將生成的粗製油溶解於二氯甲烷(50 mL)中，並將該溶液透過矽凝膠塞(100 g)以乙酸乙酯(3 L)洗提。將洗滌液濃縮成黃橙色油狀物，慢慢結晶以得出8.909 g(63.4%)呈淡黃色固體狀的標題產物。1H NMR(CDCl3) δ 9.12(s,1H),8.76(s,2H),8.10(d,1H),7.42(t,1H),6.64(t,1H),6.42(d,1H),4.99(br s,NH),4.61(d,2H)。
步驟C：1,3-二甲基2-[3-(三氟甲基)苯基]丙二酸酯的製備
以氮氣清除二【口+咢】烷(100 mL)10分鐘。將二氮雜菲(Phenanthrolene)(1.0 g)及碘化銅(I)(1.0 g)加入至二【口+咢】烷，讓懸浮液在氮氣大氣下攪拌5分鐘，接著加入碳酸銫(18.72 g,57.45 mmol)、丙二酸二甲酯(5.46 g,50.6 mmol)及1-碘-3-(三氟甲基)苯(12.5 g,46.0 mmol)。將該反應混合物回流加熱18小時，然後冷卻至室溫。將水性1 N HCl加入至反應混合物，分離層，並以乙酸乙酯(3×100 mL)萃取水層。用硫酸鎂乾燥結合的有機層並過濾。將Celite矽藻土助濾劑(5 g)加入至該濾液，並將生成的懸浮液在減壓下於50℃濃縮以產出吸附在Celite上包含粗產物的固體。藉由矽凝膠層析術純化該固體，以100%己烷至己烷中25%乙酸乙酯的梯度洗提以產出7.36 g(58.0%)的標題產物。1H NMR(CDCl3) δ 7.59-7.65(m,3H),7.49(t,1H),4.70(s,1H),3.76(s,6H)。
步驟D：雙(2,4,6-三氯苯基)2-[3-(三氟甲基)苯基]丙二酸酯的製備
將步驟C的產物加入至NaOH(25 g)於水(75 mL)中的溶液，並在氮氣大氣下於60℃大力攪拌該反應混合物8分鐘。接著將該反應混合物加入冰(100 g)中，並加入水性6 N HCl直到pH值達到1。以乙酸乙酯(3×100 mL)萃取該溶液，用硫酸鎂乾燥結合的有機萃取物，過濾並在減壓下濃縮。將二氯甲烷(200 mL)加入至所生成的白色固體，接著加入草醯氯(5 mL)及N,N-二甲基甲醯胺(0.5 mL)。將該反應混合物於室溫下攪拌2小時，接著加入2,4,6-三氯酚(10.528 g,53.32 mmol)。在室溫下攪拌整夜後，在減壓下濃縮該反應混合物。將甲醇加入至所生成的殘餘物，從該溶液中緩慢沈澱出固體。藉由過濾收集該固體以得出8.161 g(50.43%)呈固體狀的標題產物。1H NMR(CDCl3) δ 7.91(s,1H),7.83(d,1H),7.70(d,1H),7.59(t,1H),7.37(s,4H),5.38(s,1H)。
步驟E：2-羥-4-側氧-1-(5-嘧啶甲基)-3-[3-(三氟甲基)苯基]-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽的製備
在於甲苯(100 mL)中的步驟D產物(8.16 g,13.4 mmol)中加入步驟B的產物(3.31 g,17.8 mmol)。將該反應混合物加熱至110℃持續6小時，在此時間內溶液會沈澱出黃色固體。在Celite的存在下濃縮該反應混合物，並將吸附在Celite上的粗產物藉由矽凝膠層析術純化，以100%乙酸乙酯至乙酸乙酯中25%甲醇的梯度洗提以產出7.36g(58.0%)的標題產物(本發明之一化合物)。
合成實例2
3-(4'-氰-5,2'-二甲基[1,1'-聯苯]-3-基)-2-羥-4-側氧-1-(5-嘧啶甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽(化合物18)的製備
步驟A：1,3-雙(1,1-二甲基乙基)2-(3-碘-5-甲苯基)丙二酸酯的製備
在氮氣大氣下，將碘化亞銅(332mg,1.74mmol)、碳酸銫(5.6g,17.4mmol)及吡啶羧酸(429mg,3.49mmol)加入至一乾燥的燒瓶。加入3,5-二碘甲苯(3g,8.7mmol)於二【口+咢】烷(10mL)中的溶液，接著加入二丙二酸三級丁酯(1.3mL,8.7mmol)。在真空下移除燒瓶內的大氣並以氮氣取代；重複此過程總共三次。接著將該反應混合物加熱至80℃並攪拌24小時。接著冷卻該反應混合物至室溫，以飽和的氯化銨水溶液(50mL)終止反應，並以二乙基醚(50mL)萃取兩次。合併有機層、用MgSO4乾燥，並在減壓下濃縮。將生成的殘餘物藉由層析術在矽凝膠上純化，用己烷中的乙酸乙酯洗提以得出呈橙色油狀物的標題產物(0.62g)。
1H NMR(CDCl3)δ 7.50(dd 2H),7.15(s,1H),4.30(s,1H),2.30(s,3H),1.47(m,18H)。
步驟B：1,3-雙(1,1-二甲基乙基)2-(4'-氰-5,2'-二甲基[1,1'-聯苯]-3-基)丙二酸酯的製備
將1,3-雙(1,1-二甲基乙基)2-(3-碘-5-甲苯基)丙二酸酯(步驟A的產物，320mg，0.74mmol)、4-氰-2-甲基苯硼酸(178mg,1.11mmol)、碳酸鈉(78mg,0.74mmol)、雙(三苯膦)二氯化鈀(II)(52mg,0.074mmol)、二【口+咢】烷(5mL)與水(1mL)的混合物加熱至80℃並攪拌20分鐘。接著將該反應混合物冷卻至室溫，並透過矽凝膠塞過濾，以20%於己烷中的乙酸乙酯洗提。將該洗提液在減壓下濃縮得出含有粗產物之褐色油(430mg)，在下一步驟中直接使用而不再進一步純化。
1H NMR(CDCl3)δ 7.70-7.10(m,6H),4.436(s,1H),2.402(s,3H),2.289(s,3H),1.469(s,18H)。
步驟C：3-(4'-氰-5,2'-二甲基[1,1'-聯苯]-3-基)-2-羥-4-側氧-1-(5-嘧啶甲基)-4H-吡啶并[1,2-a]嘧錠內鹽的製備
將N-[(5-嘧啶基)甲基]-2-吡啶胺(65mg,0.34mmol)及1,3-雙(1,1-二甲基乙基)2-(4'-氰-5,2'-二甲基[1,1'-聯苯]-3-基)丙二酸酯(步驟B的產物，120mg，0.28mmol)於異丙基甲苯(2mL)中的混合物與1,2,3,4-四氫萘(即tetralin，1mL)加熱至178℃並攪拌1.5小時。接著將該反應混合物冷卻至室溫，藉由層析術在矽凝膠上純化，用20%於乙酸乙酯中的甲醇洗提以得出40 mg(25%)呈黃色固體狀的標題產物(本發明之化合物)。
1H NMR((CD3)2CO) δ 9.5(dd,1H),9.05(s,1H),8.95(d,2H),8.35(m,1H),7.95(dd,1H),7.80(d,1H),7.75(s,1H),7.70(s,1H),7.65(m,1H),7.55(m,1H),7.45(dd,IH),7.0(d,IH),5.75(s,2H),2.06(d,6H)。
藉由本文所述之程序以及該領域中已知之方法，可製備以下表1及表2之化合物。表1中使用的縮寫如下面所示：Me意指甲基，Et意指乙基，Pr意指丙基及Bu意指丁基。
Rb、Rc、Rd與Re係H
Ra、Rc、Rd與Re係H
Ra、Rb、Rd與Re係H
Ra係F；Rc、Rd及Re係H
Ra係F；Rb、Rd及Re係H
Ra係F；Rb、Rc及Re係H
Ra係F；Rb、Rc及Rd係H
Ra係Cl；Rc、Rd及Re係H
Ra係Cl；Rb、Rd及Re係H
Ra係Cl；Rb、Rc及Re係H
Ra係Cl；Rb、Rc及Rd係H
Ra係OMe；Rc、Rd及Re係H
Ra係OMe；Rb、Rd及Re係H
Ra係OMe；Rb、Rc及Re係H
Ra係OMe；Rb、Rc及Rd係H
Ra係Me；Rc、Rd及Re係H
Ra係Me；Rb、Rd及Re係H
Ra係Me；Rb、Rc及Re係H
Ra係Me；Rb、Rc及Rd係H
Rd係Cl；Ra、Rc及Re係H
Rd係CF3；Ra、Rc及Re係H
Rb係Br；Ra、Rc及Re係H
Rb係OCF3；Ra、Rc及Re係H
Rb係OMe；Ra、Rc及Re係H
Rb係F；Ra、Rc及Re係H
Rb係CN；Ra、Rc及Re係H
Rb係Me；Ra、Rc及Re係H
Rb係I；Ra、Rc及Re係H
Ra及Rb係F；Rc及Re係H
Ra係F；Rb係Cl；Rc及Re係H
Rc係OMe；Ra、Rb及Re係H
Rc係Me；Ra、Rb及Re係H
Rc係F；Ra、Rb及Re係H
Rc係Cl；Ra、Rb及Re係H
Ra及Re係F；Rc及Rd係H
本發明之化合物將通常用來作為組合物(即配方)中之控制無脊椎動物害蟲的活性成分，並伴隨有至少一選自由界面活性劑、固體稀釋劑及液體稀釋劑所組成之群組的額外成分以作為載體之用。此製劑或組合物成分係經選擇，以配合活性成分之物理性質、施用型態與土壤種類、濕度和溫度等環境因素。
可用的配方包括液體及固體組合物。液體組合物包括溶液(包括乳劑)、懸浮液、乳液(包括微乳液和/或懸浮乳液(suspoemulsions))等等，並可選擇地將其增濃成凝膠。含水液體組合物的一般類型為可溶劑(soluble concentrate)、水懸劑(suspension concentrate)、膠囊懸著劑(capsule suspension)、濃縮乳液、微乳液和懸浮乳液。非水液體組合物的一般類型為乳劑、微乳劑、水分散性乳劑(dispersible concentrate)及水分散性油懸劑(oil dispersion)。
固體組合物的一般類型為塵粉(dusts)、粉劑、粒劑、丸劑(pellets)、珠劑(prills)、錠劑(pastilles)、片劑、包膜(filled films)(包括種子塗覆物)等等，其可為水分散性(「可濕性」)或水溶性。從成膜溶液劑或可流動懸浮劑形成的薄膜和塗層在種子處理上特別有用。可將活性成分(微)封裝並使其進一步形成懸浮物或固體配方；或者可將整個活性成分配方封裝(或「披覆」)。膠囊包裹可以防治或減緩活性成分的釋放。乳粒劑結合了乳劑配方與乾粒狀配方兩者的優點。高強度組合物主要用作進一步配方的中間物。
可噴灑配方通常在噴灑前會先在適合的介質中擴展。將這樣的液體及固體配方配製成可容易稀釋於噴灑介質(通常是水)中。噴灑的量可從每公頃約一到數千公升，但更通常為從每公頃約十到數百公升。可噴灑配方可在槽中與水或其他適合的介質混合，藉由空中或地面施用而運用於葉治療，或施用於植物的生長介質。液體配方和乾配方可在播種時，直接計量加入滴流灌溉系統或犁溝。液體和固體配方可以施用於農作物和其他所欲植物的種子，作為播種前種子處理之用，透過系統性吸收以保護發育中的根及其它地下的植物部分及/或葉。
該配方通常含有有效量在下列近似範圍中的活性成分、稀釋劑和界面活性劑，其重量加起來會等於百分之百。
固體稀釋劑包括例如，像是膨土、微晶高嶺石、厄帖浦石及高嶺土的黏土、石膏、纖維素、二氧化鈦、氧化鋅、澱粉、糊精、糖(例如乳糖、蔗糖)、矽石、滑石、雲母、矽藻土、尿素、碳酸鈣、碳酸鈉及碳酸氫鈉以及硫酸鈉。典型固體稀釋劑描述於Watkins et al.,Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers,2nd Ed.,Dorland Books，Caldwell,New Jersey中。
液體稀釋劑包括例如，水、N,N-二甲基烷醯胺(例如，N,N-二甲基甲醯胺)、薴烯、二甲基亞碸、N-烷基吡咯啶酮(例如，N-甲基吡咯啶酮)、乙二醇、三甘醇、丙二醇、二丙烯甘醇、聚丙二醇、碳酸伸丙酯、碳酸伸丁酯、石蠟(例如，白礦油、正構烷烴、異烷烴)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯(glycerol triacetate)、山梨糖醇、三乙醯甘油(triacetin)、芳烴、脫芳香脂族、烷基苯、烷基萘、如環己酮、2-庚酮、異佛酮及4-羥-4-甲基-2-戊酮的酮、如乙酸異戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三酯及乙酸異莰酯的醋酸鹽、如烷化乳酸酯(alkylated lactate ester)、二元酯及γ-丁內酯的其他酯類、以及醇類，其可為線性、分支、飽和或不飽和，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、異癸醇、異十八醇、鯨蠟醇、月桂醇、十三醇、油醇、環已醇、四氫糠醇、二丙酮醇及苯甲醇。液體稀釋劑也包括飽和和不飽和脂肪酸的甘油酯(通常為C6-C22)，如植物種子和水果油(例如，橄欖油、蓖麻、亞麻仁、芝麻、玉米、花生、向日葵、葡萄籽、紅花、棉籽、黃豆、油菜籽、椰子和棕櫚仁)、動物源性脂肪(例如，牛油、豬肉脂、豬油、鱈魚肝油、魚油)及其混合物。液體稀釋劑也包括烷化脂肪酸(例如甲基化、乙基化、丁基化)，其中該脂肪酸可藉由水解來自植物和動物來源的甘油酯而獲得，並可用蒸餾純化。典型的液體稀釋劑在Marsden,Solvents Guide,2nd Ed.,Interscience,New York,1950中有敘述。
本發明的固體和液體組合物通常包括一個或多個界面活性劑。當加至液體中時，界面活性劑(也經稱為「界面活性劑」)通常會改變(最常的是減少)液體的表面張力。根據界面活性劑分子中親水性和親油性基的性質，界面活性劑可用作為潤濕劑、分散劑、乳化劑或消泡劑。
界面活性劑可以分為非離子性、陰離子性或陽離子性。可用於本發明組合物的非離子界面活性劑包括但不限於：醇烷氧鹽，像是基於天然及合成醇(分支或線性)並從該醇類及環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷及其混合物製備出的醇烷氧鹽；乙氧基胺、烷醇醯胺及乙氧基化烷醇醯胺；像是乙氧基化黃豆、蓖麻和油菜籽油的烷氧基化三酸甘油酯；像是辛苯酚乙氧化物、壬苯酚乙氧化物、二壬苯酚乙氧化物及十二烷苯酚乙氧化物的烷基酚烷氧酯(由苯酚及環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或其混合物所製備)；由環氧乙烷或環氧丙烷所製備的團聯聚合物以及其中的終端嵌段由環氧丙烷所製備的反向團聯聚合物；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂肪酯和油；乙氧基化甲酯；乙氧基化三苯乙烯苯酚(包括那些由環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或其混合物所製備者)；脂肪酸酯、甘油酯、羊毛脂為基礎的衍生物、像是聚乙氧基化山梨醇酐脂肪酸酯、聚乙氧基化山梨糖醇脂肪酸酯及聚乙氧基化甘油脂肪酸酯的聚乙氧基化酯；其他像是山梨醇酐酯的山梨醇酐衍生物；像是隨機共聚物、團聯共聚物、酸醇聚乙二醇樹脂、接枝或梳形聚合物及星形聚合物的聚合界面活性劑；聚乙二醇(pegs)；聚乙二醇脂肪酸酯；聚矽氧為基礎的界面活性劑；以及像是蔗糖酯、烷基聚葡萄糖苷和烷基多醣的糖衍生物。
可用的陰離子界面活性劑包括但不限於：烷芳基磺酸及其鹽類；羧基化醇(carboxylated alcohol)或烷基酚乙氧化物；二苯磺酸鹽衍生物；木質素及像是木質磺酸鹽的木質素衍生物；順丁烯二酸或琥珀酸或它們的酐；烯烴磺酸鹽；像是醇烷氧鹽磷酸酯、烷基酚烷氧鹽磷酸酯及苯乙烯苯酚乙氧化物磷酸酯的磷酸酯；蛋白質為基礎的界面活性劑；肌胺酸衍生物；苯乙烯酚醚硫酸鹽；油和脂肪酸的硫酸鹽和磺酸鹽；乙氧基化烷基酚的硫酸鹽和磺酸鹽；醇類的硫酸鹽；乙氧基化醇類的硫酸鹽；胺和醯胺的磺酸鹽，像是N,N-烷牛磺酸酯；苯、異丙苯、甲苯、二甲苯及十二苯和十三苯的磺酸鹽；縮合萘的磺酸鹽；萘及烷基萘的磺酸鹽；分餾石油的磺酸鹽；磺琥珀醯胺酸鹽(sulfosuccinamates)；及磺琥珀酸鹽(sulfosuccinates)及其衍生物，像是二烷基磺琥珀酸鹽。
可用之陽離子界面活性劑包括但不限於：醯胺及乙氧基化醯胺；胺，如N-烷基丙二胺、三丙烯三胺及二丙烯四胺，及乙氧基化胺、乙氧基化二胺以及丙氧基化胺(從胺及環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷或其混合物製備者)；胺鹽，如胺醋酸鹽及二胺鹽；四級銨鹽，如四級鹽、乙氧基化四級鹽及雙四級鹽；以及胺氧化物，如烷基二甲基胺氧化物及雙-(2-羥乙基)-烷基胺氧化物。
可用於本發明組合物的還有非離子界面活性劑與陰離子界面活性劑的混合物，或是非離子界面活性劑與陽離子界面活性劑的混合物。非離子、陰離子及陽離子界面活性劑及它們的建議用途已揭露於多種公開的參考文獻中，包括McCutcheon’s Emuｌsifiers and Detergents，年度美國及國際版，McCutcheon’s Division 出版，The Manufacturing Confectioner Publishing Co.；Sisely及Wood，Encyclopedia of Surface Active Agents，Chemical Publ. Co.,Inc.，New York，1964；及A. S. Davidson及B. Milwidsky，Synthetic Detergents，第七版，John Wiley and Sons，New York，1987。
本發明的組合物也可含有配方輔助劑及添加劑，即為該領域中熟習技藝人士所習知的配方助劑(其中一些可能被認為也有固體稀釋劑、液體稀釋劑或界面活性劑的功能)。該配方輔助劑及添加劑可控制：pH(緩衝液)、加工過程中的發泡(像是聚有機矽氧烷的消泡劑)、活性成分的沈積(懸浮劑)、黏度(觸變增稠劑)、容器內微生物生長(抗菌劑)、產物凍結(防凍劑)、顏色(染料/色素分散劑)、洗脫(成膜劑或黏著劑)、蒸發(蒸發阻滯劑)及其他配方特性。成膜劑包括例如聚乙酸乙烯、聚乙酸乙烯共聚物、聚乙烯吡咯啶酮-乙酸乙烯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物及蠟。製劑輔助物及添加劑之實例包括列示於以下文獻者：McCutcheon第二卷：機能性原料(McCutcheon’s Volume 2: Functional Materials)，McCutcheon部出版國際及北美年報，製造者出版公司；以及PCT公開案第WO 03/024222號。
將式l化合物及任何其他的活性成分通常藉由溶解於一溶劑中，或在液體或乾稀釋劑中將其磨碎，使該活性成分併入本發明的組合物中藉由簡單混合成分可製備出液劑，包括乳劑。若打算用作為乳劑的液體組合物之溶劑與水不互溶，則通常會在用水稀釋時，加入乳化劑以乳化該含活性成分之溶劑。使用介質研磨機濕磨粒子直徑達到2,000 μm的活性成分漿體，以獲得平均直徑在3 μm以下的粒子。含水漿體可製成成品水懸劑(參見如U.S. 3,060,084)或藉由噴霧乾燥進一步加工成水分散粒劑。乾配方通常需要乾磨製程，其產生的平均粒子直徑在2到10 μm的範圍內。粉塵及粉末製備方式係採取摻合，且通常加上研磨(如以錘磨或液能研磨機)。細粒及顆粒製備方式則透過將活性材料噴灑於預先形成之粒狀載體或以黏聚技術製成。見Browning,“Agglomeration”,Chemical Engineering,December 4,1967,pp 147-48,Perry’s Chemical Engineer’s Handbook,4th Ed.,McGraw-Hill,New York,1963,第8-57頁及後面幾頁，以及WO 91/13546。丸劑可如U.S. 4,172,714中所述製備。水分散性粒劑及水溶性粒劑可如U.S. 4,144,050、U.S. 3,920,442及DE 3,246,493中所教示來製備。片劑可如U.S. 5,180,587、U.S. 5,232,701及U.S. 5,208,030中所教示來製備。薄膜可如GB 2,095,558及U.S. 3,299,566中所教示來製備。
有關製劑技術之進一步資訊，見T.S. Woods，“The Formulator’s Toolbox-Product Forms for Modern Agriculture”於Pesticide Chemistry and Bioscience,The Food-Environment Challenge，T. Brooks及T.R. Roberts編著，Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry，The Royal Society of Chemistry，Cambridge，1999，第120至133頁。也可見U.S. 3,235,361第6欄第16行到第7欄第19行及實例10-41；U.S. 3,309,192第5欄第43行到第7欄第62行及實例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167及169-182；U.S. 2,891,855第3欄第66行到第5欄第17行及實例1-4；Klingman，Weed Control as a Science，John Wiley and Sons,Inc.，New York，1961，第81至96頁；Hance等人，Weed Control Handbook，第八版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1989；及Developments in formulation technology，PJB Publications，Richmond，UK，2000。
在下面的實例中，所有的配方均以常規方式製備。化合物號碼則參照索引表A中的化合物。即使沒有進一步的闡述，相信使用上述說明的本領域具有通常知識者仍能夠最大程度地利用本發明。因此，以下實例僅為說明之用，而絕非用於限制本發明之揭露內容。除非另有說明，百分比為按重量計。
實例A 高強度濃縮物
實例B 可濕性粉末
實例C 細粒
實例D 壓出顆粒
實例E 乳劑
實例F 微乳液
實例G 種子處理
實例H 肥料黏著劑
實例I 懸浮濃縮物
實例J 水乳液
實例K 油分散液
實例L 懸浮乳液
本發明之化合物對許多的無脊椎動物害蟲具有其活性。這些害蟲包含棲息於不同環境之無脊椎動物，如植物葉子、根、土壤、採收的農作物或其他食物、建築結構或動物皮膚。這些害蟲包含無脊椎動物，其以葉子(葉片、莖、花及果實)、種子、木材、紡織纖維或動物血液或組織為食，因此造成如生長或儲存農藝作物、森林、溫式作物、觀賞性植物、苗圃作物、儲存食物或纖維產品、房子或其他結構或期內容物之受傷或傷害，或者對人動物健康或公共衛生有害。熟悉該項技術之人士將明瞭不是所有化合物對全部害蟲的所有生長階段皆有相同效果。
這些化合物與組合物可用於農藝上保護田間作物，使其免受植食性無脊椎動物害蟲侵害，以及也可在非農藝上保護其他園藝作物與植物，使其免受植食性無脊椎動物害蟲侵害。此效用包括保護穀物與其他植物(即農藝的與非農藝的)，其包含藉由基因遺傳工程(即基因轉殖)導入或藉由基因突變改良的基因材料以提供有利的特性。該等性狀之實例包含對除草劑的耐受性、植食性害蟲(如：昆蟲、蟎、蚜蟲、蜘蛛、線蟲、蝸牛、植物病原性真菌、細菌及病毒)抵抗性、改善植物生長、增加對不利生長條件之耐受性，如高或低溫、低或高土壤濕度，以及高鹽分、增加開花與結果實、提高產量、更快成熟、提高收成產品之品質及/或營養值或改善收成產物之儲存或處理性質。基因轉殖植物可經改良以表現多種性狀。含有由基因工程或基因突變所提供特性的植物實例包括許多種表現殺蘇力菌Bacillus thuringiensis)毒素的小麥、棉花、黃豆與馬鈴薯，像是YIELD GARD、KNOCKOUT、STARLINK、BOLLGARD、NuCOTN與NEWLEAF及許多種耐除草劑的玉米、棉、黃豆及油菜籽，像是ROUNDUP READY、LIBERTY LINK、IMI、STS與CLEARFIELD，以及表現N-乙醯基轉換酶(GAT)之作物，其提供對草甘膦除草劑之抵抗性，或是內含HRA基因之作物，HRA基因提供對抑制乙醯乳酸合成酶(ALS)之除草劑之抵抗性。本發明之化合物與組合物可能與經由遺傳工程導入或基因突變改良方式獲得之特徵產生協同交互作用，因此增加特徵之表現型表現或有效性，或者增加本發明之化合物與組合物控制無脊椎動物害蟲之效果。尤其，本發明之化合物與組合物可能與蛋白質的表現型表現或其他對無脊椎動物害蟲具有毒性的天然產物產生協同作用，以提供大於相加效果的害蟲防治。本發明之化合物及組合物也可與增進植物生長或作物活力其他面向之特徵產生協同交互作用，包括對環境壓力(如：次佳濕度)給予抗性的特徵。
本發明之組合物亦選擇性地包含植物養分，例如，一種肥料組合物，其包含至少一種選自氮、磷、鉀、硫、鈣、鎂、鐵、銅、硼、錳、鋅及鉬之植物養分。值得注意的是組合物包含至少一種肥料組合物，其包含至少一種選自氮、磷、鉀、硫、鈣及鎂之植物養分。本發明之組合物進一步包含至少一種植物養分，其可為液體或固體的型式。值得注意的是固體配方為粒劑、小桿狀劑(small sticks)或片劑之型式。包含一種肥料組合物之固體配方可經由將本發明之化合物或組合物與肥料組合物連同製劑成分一起混合，接著以如粒化或擠壓之方法製備該配方而製備。或者固體配方可藉由噴灑在揮發溶劑中之一種本發明化合物或組合物的溶液或懸浮液至先前製備好之肥料組合物上，並接著將溶劑揮發而製備，該肥料組合物為尺寸穩定的混合物之型式，例如：粒劑、小桿狀劑(small sticks)或片劑。
農藝或非農藝的無脊椎動物害蟲實例包括鱗翅目(Lepidoptera)之卵、幼蟲與成蟲，像是夜蛾科(Noctuidae)之行軍蟲(armyworms)、夜盜蟲(cutworms)、尺蠖(loopers)與實夜蛾(heliothines)(如：粉莖螟(Sesamia inferens Walker)、玉米桿蛀蟲(Sesamia nonagrioides Lefebvre)、南部行軍蟲(Spodoptera eridania Cramer)、秋天行軍蟲(Spodoptera fugiperda J. E. Smith)、甜菜黏蟲(甜菜夜蛾(Spodoptera exigua Hbner))、棉樹葉蟲(灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis Boisduval))、黃條黏蟲(Spodoptera ornithogalli Guene)、黑切根蟲(球菜夜蛾(Agrotis ipsilon Hufnagel))、豆夜蛾(黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis Hbner))、大青蟲(觸角夜蛾(Lithophane antennata Walker))、甘藍夜蛾(油菜甘藍夜蛾(Barathra brassicae Linnaeus))、大豆尺蠖(大豆夜蛾(Pseudoplusia includens Walker))、擬尺蠖(粉斑夜蛾(Trichoplusia ni Hbner))、菸草夜蛾(菸芽夜蛾(Heliothis virescens Fabricius)))；螟蛾科(Pyralidae)之蛀蟲、鞘蛾幼蟲(casebearers)、結網蟲(webworms)、錐蟲(coneworms)、甘藍毛蟲(cabbageworms)及雕葉蟲(skeletonizers)(如：歐洲玉米蛀蟲(Ostrinia nubilalis Hbner)、臍橙蟲(Amyelois transitella Walker)、玉米根結網蟲(玉米根草螟(Crambus caliginosellus Clemens))、草地結網蟲(Pyralidae: Crambinae)像是草地蟲(草地結網毛蟲(Herpetogramma licarsisalis Walker))、甘蔗螟蟲(甘蔗二點螟(Chilo infuscatellus Snellen))、番茄小蛀蟲(優美螟蟲(Neoleucinodes elegantalis Guene))、綠色小卷葉蛾(Cnaphalocerus medinalis)、葡萄小卷葉蛾(葡萄野螟(Desmia funeralis Hbner))、甜瓜蟲(瓜野螟(Diaphania nitidalis Stoll))、甘藍內部幼蟲(甘藍蛆(Helluala hydralis Guene))、黃色蛀莖蟲(三化螟(Scirpophaga incertulas Walker))、早芽蛀蟲(黃尾白螟(Scirpophaga infuscatellus Snellen))、白色蛀莖蟲(稻白螟(Scirpophaga innotata Walker))、頂芽蛀蟲(黃尾白螟(Scirpophaga nivella Fabricius))、深色頭稻蛀蟲(臺灣稻螟(Chilo polychrysus Meyrick))、甘藍煙草夜蛾(大菜螟(Crocidolomia binotalis English)))；卷蛾科(Tortricidae)之小卷葉蛾、蚜蟲、種子蟲及果實蟲(例如：蘋果卷葉蛾(蘋果蠹蛾(Cydia pomonella Linnaeus))、葡萄漿果小卷蛾(葡萄螟蛾(Endopiza viteana Clemens))、東方果蠹蛾(梨小食心蟲(Grapholita molesta Busck))、柑橘偽蘋果蠹蛾(蘋果異形小卷蛾(Cryptophlebia leucotreta Meyrick))、柑橘蛀蟲(柑橘螟蟲(Ecdytolopha aurantiana Lima))、紅帶小卷葉蛾(紅帶卷蛾(Argyrotaenia velutinana Walker))、斜帶小卷葉蛾(斜紋卷葉蛾(Choristoneura rosaceana Harris))、蘋果淺褐卷葉蛾(淺棕蘋果蛾(Epiphyas postvittana Walker))、歐洲葡萄漿果蛾(葡萄螟蛾(Eupoecilia ambiguella Hbner))、蘋果頂芽卷葉蛾(褐卷蛾(Pandemis pyrusana Kearfott))、雜食性小卷葉蛾(荷蘭石竹小卷蛾(Platynota stultana Walsingham))、棒狀果樹卷葉蛾(疆褐卷蛾(Pandemis cerasana Hbner)、蘋果褐卷葉蛾(Pandemis heparana Denis & Schiffermller))；及許多其他有經濟價值的鱗翅目(例如：菱紋背蛾(小菜蛾(Plutella xylostella Linnaeus))、紅鈴蟲(棉紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella Saunders))、秋千毛蟲(舞毒蛾(Lymantria dispar Linnaeus))、桃小食心蟲(桃小食蛾(Carposina niponensis Walsingham))、桃枝蛀蟲(桃枝麥蛾(Anarsia lineatella Zeller))、馬鈴薯塊莖蟲(馬鈴薯塊莖蛾(Phthorimaea operculella Zeller))、點帶狀潛葉蛾(斑點潛葉蛾(Lithocolletis blancardella Fabricius))、亞洲蘋果潛葉蛾(金紋細蛾(Lithocolletis ringoniella Matsumura))、稻縱卷葉螟(美洲稻弄蝶(Lerodeaeufala Edwards))、蘋果潛葉蛾(旋紋潛葉蛾(Leucoptera scitella Zeller)))；蜚蠊目(Blattodea)之卵、若蟲及成蟲，包括姬蜚蠊科(Blattellidae)及蜚蠊科(Blattidae)之蟑螂(例如：東方蟑螂(東方蜚蠊(Blatta orientalis Linnaeus))、亞洲蟑螂(亞洲蜚蠊(Blatella asahinai Mizukubo))、德國蟑螂(德國小蠊(Blattella germanica Linnaeus))、褐帶蟑螂(褐帶蜚蠊(Supella longipalpa Fabricius))、美洲蟑螂(美洲大蠊(Periplaneta americana Linnaeus))、褐色蟑螂(褐色蜚蠊(Periplaneta brunnea Burmeister))、馬德拉蟑螂(馬德拉蜚蠊(Leucophaea maderae Fabricius))、煙棕蟑螂(煙棕蜚蠊(Periplaneta fuliginosa Service))、澳洲蟑螂(澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae Fabr.))、龍蝦蟑螂(灰色蜚蠊(Nauphoeta cinerea Olivier)及光滑蟑螂(光滑蜚蠊(Symploce pallens Stephens)))；鞘翅目(Coleoptera)之卵、食葉、食果實、食根、食種子及食泡沫組織之幼蟲及成蟲，包括長角象甲科(Anthribidae)、豆象科(Bruchidae)與象蟲科(Curculionidae)之象鼻蟲(例如：棉籽象鼻蟲(棉鈴象甲Anthonomus grandis Boheman))、稻水象鼻蟲(稻象甲(Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel))、穀倉象鼻蟲(穀象(Sitophilus granarius Linnaeus))、米象鼻蟲(米象(Sitophilus oryzae Linnaeus))、一年生莓系牧草象鼻蟲(早熟禾象鼻蟲(Listronotus maculicollis Dietz))、莓系牧草喙甲(小型穀喙甲(Sphenophorus parvulus Gyllenhal))、狩獵型喙甲(草皮步行象鼻蟲(Sphenophorus venatus vestitus))、丹佛喙甲(丹佛穀喙甲(Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus)))；葉甲科(Chrysomelidae)之跳甲、黃瓜葉甲、根蟲、葉甲、馬鈴薯甲蟲及潛葉蛾(如：科羅拉多馬鈴薯甲蟲(科羅拉多金花蟲(Leptinotarsa decemlineata Say))、西方玉米根蟲(玉米根螢葉甲(Diabrotica virgifera virgifera LeConte)))；金龜科(Scarabaeidae)之金龜子及其他甲蟲(例如：日本甲蟲(日本麗金龜(Popillia japonica Newman))、東方甲蟲(東方麗金龜(Anomala orientalis Waterhouse,Exomala orientalis(Waterhouse) Baraud))、北方圓頭犀金龜(北方花面金龜(Cyclocephala borealis Arrow))、南方圓頭犀金龜(南方花面金龜(Cyclocephala immaculata Olivier)或淺黃金龜(C. lurida Bland))、蜣螂及躋螬(蜉金龜屬(Aphodius spp.))、黑色草坪草金龜(黑絨金龜(Ataenius spretulus Haldeman))、綠色六月甲蟲(綠花金龜(Cotinis nitida Linnaeus))、亞洲花園甲蟲(栗色絨金龜(Maladera castanea Arrow))、五月/六月甲蟲(鰓角金龜屬(Phyllophaga spp.))及歐洲金龜(歐洲切根鰓金龜(Rhizotrogus majalis Razoumowsky)))；鯉節蟲科(Dermestidae)之地毯甲蟲；叩甲科(Elateridae)之線蟲；小蠹科(Scolytidae)之小蠹蟲(bark beetles)及擬步甲料(Tenebrionidae)之粉甲蟲(flour beetles)。
此外，農藝及非農藝害蟲包括：革翅目(Dermaptera)之卵、成蟲及幼蟲，包括：蠼螋科(Forficulidae)之地蜈蚣(例如：歐洲地蜈蚣(歐洲蠼螋(Forficula auricularia Linnaeus))、黑地蜈蚣(黑蠼螋(Chelisoches morio Fabricius)))；半翅目(Hemiptera)及同翅目(Homoptera)之卵、未成熟蟲、成蟲及若蟲，像是盲樁科(Miridae)之盲樁、蟬科(Cicadidae)之蟬、葉蟬科(Cicadellidae)之葉蟬(例如微葉蟬屬(Empoasca spp.))、臭蟲科(Cimicidae)之床蟲(例如：溫帶臭蟲(Cimex lectularius Linnaeus))、蠟蟬科(Fulgoroidae)及飛虱科(Delphacidae)之蠟蟬、角蟬科(Membracidae)之角蟬(treehoppers)、木虱科(Psyllidae)之木虱(psyllids)、粉虱科(Aleyrodidae)之白粉虱(whiteflies)、蚜科(Aphididae)之蚜蟲、根瘤蚜科(Phylloxeridae)之根瘤蚜蟲、粉蚧科(Pseudococcidae)之粉蚧(mealybugs)、蚧科(Coccidae)、盾蚧科(Diaspididae)及珠蚧科(Margarodidae)之介殼蟲、網蝽科(Tingidae)之網蝽、蝽科(Pentatomidae)之蝽、長蝽科(Lygaeidae)之長蝽(例如：多毛蝽(多毛長蝽(Blissus leucopterus hirtus Montandon))及南方蝽(南方長蝽(Blissus insularis Barber)))及其他長蝽科(Lygaeidae)之種子蝽、沫蟬科(Cercopidae)之沫蟬、緣蝽科(Coreidae)之緣蝽及紅蝽科(Pyrrhocoridae)之紅蝽及汙棉蟲。
農藝及非農藝害蟲亦包括：蜱蟎科(Acari)(蟎)之卵、幼蟲、若蟲及成蟲，像是葉蟎科(Tetranychidae)之蛛蟎及紅蟎(例如：歐洲紅蟎(歐洲葉蟎(Panonychus ulmi Koch))、二點葉蟎(棉葉蟎(Tetranychus urticae Koch))、邁氏葉蟎(Tetranychus mcdanieli McGregor))；細鬚蟎科(Tenuipalpidae)之短鬚蟎(例如：桔短鬚蟎(路易士偽葉蟎(Brevipalpus lewisi McGregor))；癭蟎科(Eriophyidae)之鏽蟎及芽蟎及其他食葉蟎及對於人類及動物健康重要之蟎，亦即表皮蟎科(Epidermoptidae)之塵蟎、蠕形蟎科(Demodicidae)之蠕形蟎、食甜蟎科(Glycyphagidae)之穀蟎；硬蜱科(Ixodidae)之蜱，通常稱為硬蜱(例如：鹿蜱(黑腳硬蜱(Ixodes scapularis Say))、澳大利亞致癱瘓埤(全環硬蜱(Ixodes holocyclus Neumann))、美洲狗蜱(變異草蜱(Dermacentor variabilis Say))、孤星壁虱(美洲花蜱(Amblyomma americanum Linnaeus)))及軟蜱科(Argasidae)之蜱，通常稱為軟蜱(例如：回歸熱蜱(回歸熱鈍緣蜱(Ornithodoros turicata))、常見雞蜱(放射狀銳緣蜱(Argas radiatus)))；癢蟎科(Psoroptidae)、蒲蟎科(Pyemotidae)及疥蟎科(Sarcoptidae)之疥蟎；直翅目(Orthoptera)之卵、成蟲及未成熟蟲，包括蚱蜢、蝗蟲及蟋蟀(例如：遷徙蚱蜢(例如草地血黑蝗(Melanoplus sanguinipes Fabricius,M. differentialis Thomas))、美洲蚱蜢(例如：南美沙漠蝗(Schistocerca americana Drury))、沙漠飛蝗(沙漠蝗(Schistocerca gregaria Forska1))、遷移型蝗蟲(東亞飛蝗(Locusta migratoria Linnaeus))、灌木蝗蟲(腺蝗屬(Zonocerus spp.))、家蟋蟀(Acheta domesticus Linnaeus))、螻蛄(例如：褐色螻蛄(Scapteriscus vicinus Scudder)及南方螻蛄(Scapteriscus borellii Giglio-Tos)))；雙翅目(Diptera)之卵、成蟲及未成熟蟲，包括潛葉蛾(例如：斑潛蠅屬(Liriomyza spp)，像是豌豆黑角潛葉蠅(蔬菜斑潛蠅(Liriomyza sativae Blanchard)))、蠓、果蠅(果實蠅科(Tephritidae))、黃潛蠅(如：瑞典稈蠅(Oscinella frit Linnaeus))、土壤蛆(soil maggots)、家蠅(例如：家蠅(Musca domestica Linnaeus))、小型家蠅(例如：黃腹廄蠅(Fannia canicularis Linnaeus)、股問廄蠅(F. femoralis Stein))、廄蠅(如：廄螫蠅(Stomoxys calcitrans Linnaeus))、面蠅、角蠅、麗蠅(例如，金蠅屬(Chrysomya spp.)、伏蠅屬(Phormia spp.))及其他蘚狀蠅害蟲、馬蠅(如：虻屬(Tabanus spp.))、胃蠅(bot flies)(如：胃蠅屬(Gastrophilus spp.)、狂蠅屬(Oestrus spp.))、牛皮蠅(cattle grubs)(如：皮蠅屬(Hypoderma spp.))、鹿蠅(如：斑虻屬(Chrysops spp.))、羊蜱蠅(如：綿羊虱蠅(Melophagus ovinus Linnaeus))及其他短角亞目(Brachycera)、蚊子(如：伊蚊屬(Aedes spp.)、瘧蚊屬(Anopheles spp.)、庫蚊屬(Culex spp.))、墨蚊(如：原蚋屬(Prosimulium spp.)、蚋屬(Simulium spp.))、吸血小黑蚊、砂蠅、尖眼蕈蚊及其他長角亞目(Nematocera)；纓翅目(Thysanoptera)之卵、成蟲及未成熟蟲，包括洋蔥薊馬(煙薊馬(Thripstabaci Lindeman))、花薊馬(花薊馬屬(Frankliniella spp.))及其他食葉薊馬；膜翅目(Hymenoptera)之昆蟲害蟲，包括蟻科(Formicidae)之螞蟻，包括佛羅里達木蟻(Camponotus floridanus Buckley)、紅色木蟻(紅弓背蟻(Camponotus ferrugineus Fabricius))、黑色木蟻(賓州黑木工蟻(Camponotus pennsylvanicus De Geer))、白足蟻(白足狡臭蟻(Technomyrmex albipes fr. Smith))、大頭蟻(大頭蟻屬(Pheidole sp.))、鬼蟻(黑頭慌蟻(Tapinoma melanocephalum Fabricius))；法老蟻(廚蟻(Monomorium pharaonis Linnaeus))、小火蟻(小火紅蟻(Wasmannia auropunctata Roger))、火蟻(熱帶火蟻(Solenopsis geminata Fabricius))、入侵紅火蟻(Solenopsis invicta Buren)、阿根廷蟻(Iridomyrmex humilis Mayr)、狂蟻(長角黃山蟻(Paratrechina longicornis Latreille))、鋪道蟻(路舍蟻(Tetramorium caespitum Linnaeus))、玉米田蟻(異色草蟻(Lasius alienus Frster))及臭家蟻(酸臭蟻(Tapinoma sessile Say))。其他膜翅目(Hymenoptera)包括蜜蜂(包括木蜂)、大黃蜂、小黃蜂、胡蜂及鋸蜂(新松葉蜂屬(Neodiprion spp.)；灰翅麥莖蜂屬(Cephus spp.))；等翅目(Isoptera)之昆蟲害蟲，包括白蟻科(Termitidae)(如：大白蟻屬(Macrotermes sp.)、胖土白蟻(Odontotermes obesus Rambur))、木白蟻科(Kalotermitidae)(如：砂白蟻屬(Cryptotermes sp.))及鼻白蟻科(Rhinotermitidae)(如：散白蟻屬(Reticulitermes sp.)、家白蟻屬(Coptotermes sp.)、大別山散白蟻(Heterotermes tenuis Hagen))之白蟻、東方地下散白蟻(黃胸散白蟻(Reticulitermes flavipes Kollar))、西方地下散白蟻(西美散白蟻(Reticulitermes hesperus Banks))、臺灣地下散白蟻(臺灣乳白蟻(Coptotermes formosanus Shiraki))、西印度乾木白蟻(移入楹白蟻(Incisitermesim migrans Snyder))、粉蠹白蟻(麻頭砂白蟻(Cryptotermes brevis walker))、乾木白蟻(斯氏楹白蟻(Incisitermes snyderi Light))、南方地下散白蟻(弗吉尼亞散白蟻(Reticuliterm esvirginicus Banks))、西方乾木白蟻(小楹白蟻(Incisitermes minor Hagen))、樹棲白蟻(如：象白蟻屬(Nasutitermes sp.)及具有經濟價值之其他白蟻；纓尾目(Thysanura)之昆蟲害蟲，例如：蠹蟲(衣魚(Lepisma saccharina Linnaeus))及小灶衣魚(家衣魚(Thermobia domestica Packard))；食毛目(Mallophaga)之昆蟲害蟲，包括頭蝨(Pediculus humanus capitis De Geer)、體蝨(Pediculus humanus Linnaeus)、雞體蝨(雛雞羽蝨(Menacanthus stramineus Nitszch))、狗齧毛蝨(犬食毛蝨(Trichodectes canis De Geer))、絨毛蝨(雞姬蝨(Goniocotes gallinae De Geer))、綿羊體蝨(羊羽蝨(Bovicola ovis Schrank))、短鼻牛蝨(牛血蝨(Haematopinus eurysternus Nitzsch))、長鼻牛蝨(牛顎蝨(Linognathus vituli Linnaeus))及其他侵襲人類及動物之吸吮性及咀嚼性寄生蝨；蚤目(Siphonoptera)之昆蟲害蟲，包括東方鼠蚤(印度鼠蚤(Xenopsylla cheopis Rothschild))、貓蚤(Ctenocephalides felis Bouche)、狗蚤(Ctenocephalides canis Curtis)、雞蚤(雞角葉蚤(Ceratophyllus gallinae Schrank))、黏貼蚤(Echidnophaga gallinacea Westwood)、人蚤(Pulex irritans Linnaeus)及侵襲哺乳動物及鳥類之其他跳蚤。涵蓋之其他節肢動物害蟲包括：蜘蛛目(Araneae)之蜘蛛，例如：褐絲蛛(Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik)及黑寡婦蜘蛛(Latrodectus mactans Fabricius)，及蚰蜒目(Scutigeromorpha)之蜈蚣，如：家蜈蚣(蚰蜒(Scutigera coleoptrata Linnaeus))。
儲存穀物之無脊椎動物害蟲的示例包括大穀蠹(Prostephanus truncatus)、小穀長蠹蟲(穀蠹(Rhyzopertha dominica)〉、米象(米象鼻蟲(Stiophilus oryzae))、玉米象((Stiophilus zeamais))、豇豆象(四紋豆象(Callosobruchus maculatus))、赤擬穀盜(擬穀盜(Tribolium castaneum))、穀倉象鼻蟲(穀象(Stiophilus granarius))、印度穀蛾(Indian meal moth(Plodia interpunctella))、地中海粉螟(粉斑螟(Ephestia kuhniella))及銹赤扁榖盜(角胸粉扁蟲(Cryptolestis ferrugineus))。本發明之化合物顯示具有特別高之活性來對抗鱗翅目之害蟲(例如：棉樹葉蟲(Alabam aargillacea Hbner)、果樹卷葉蛾(Archips argyrospila Walker)、歐洲卷葉蛾(A. rosana Linnaeus)及其他捲葉蛾物種、水稻二化螟蟲(Chilo suppressalis Walker)、瘤野螟(Cnaphalocrosis medinalis Guene(稻縱捲葉蟲))、玉米根結網毛蟲(Crambus caliginosellus Clemens)、草坪苞蛾(Crambus teterrellus Zincken)、蘋果蠹蛾(Cydia pomonella Linnaeus)、棉斑實蛾(Earias insulana Boisduval(刺棉鈴蟲))、翠紋鑽瘤蛾(Earias vittella Fabricius(斑紋螟蛉))、美洲棉鈴蟲(Helicoverpa armigera Hbner)、穀實夜蛾(Helicoverpa zea Boddie(玉米穗蟲))、綠棉夜蛾(Heliothis virescens Fabricius(煙草牙蟲))、稻切葉野螟蛾(Herpetogramma licarsisalis Walker(草地結網毛蟲))、葡萄漿果小卷蛾(Lobesia botrana Denis & Schiffermller)、棉紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella Saunders(紅鈴蟲))、柑橘潛葉蛾(Phyllocnistis citrella Stainton)、大紋白蝶(Pieris brassicae Linnaeus)、菜粉蝶(Pieris rapae Linnaeus)、小菜蛾(Plutella xylostella Linnaeus(菱紋背蛾))、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua Hbner)、斜紋夜蛾(Spodoptera litura Fabricius(煙草夜蛾、二點偽鉤翅蛾))、草地貪夜蛾(Spodoptera frugiperda J. E. Smith)(秋天行軍蟲)、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni Hbner(擬尺蠖))及番茄斑潛蠅(Tuta absoluta Meyrick))。
本發明之化合物亦對同翅目(Homoptera)成員具有顯著活性，該成員包括：豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum Harris)、豇豆蚜(Aphis craccivora Koch)、蠶豆蚜(Aphis fabae Scopoli(黑豆蚜))、棉蚜(Aphis gossypii Glover(瓜蚜))、蘋果蚜(Aphis pomi De Geer)、鏽線菊蚜(Aphis spiraecola Patch)、馬鈴薯長鬚蚜(Aulacorthum solani Kaltenbach(毛地黃蚜))、草莓毛管蚜(Chaetosiphon fragaefolii Cockerell(草莓蚜))、麥雙尾蚜(Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko(俄羅斯麥蚜))、玫瑰蘋果蚜(Dysaphis plantaginea Paaserini)、蘋果綿蚜(Eriosoma lanigerum Hausmann)、桃粉蚜(Hyalopterus pruni Geoffroy)、蕪菁蚜(Lipaphis erysimi Kaltenbach)、麥無網長管蚜(Metopolophium dirrhodum Walker(麥蚜))、大戟長管蚜(Macrosiphum euphorbiae Thomas(薯蚜))、桃蚜(Myzus persicae Sulzer(桃薯蚜、綠桃蚜)、萵苣蚜(Nasonovia ribisnigri Mosley)、癭綿蚜屬(Pemphigus spp.(根蚜及癭蚜))、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis Fitch(玉米葉蚜))、禾穀縊管蚜(Rhopalosiphum padi Linnaeus(鳥櫻桃燕麥蚜))、麥二叉蚜(Schizaphis graminum Rondani)、麥長管蚜(Sitobion avenae Fabricius(長角麥蚜))、苜蓿彩斑蚜(Therioaphis maculata Buckton(斑點紫花苜蓿蚜))、桔二叉蚜(Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe(黑色柑橘蚜))及大桔蚜(Toxoptera citricida Kirkaldy(褐色橘蚜))；球蚜屬(Adelges spp.)；美核桃根瘤蚜(Phylloxera devastatrix Pergande(胡桃根瘤蚜))；煙草粉虱(Bemisia tabaci Gennadius(甘薯粉虱))、銀葉粉虱(Bemisia argentifolii Bellows & Perring)、柑桔裸粉蝨(Dialeurodes citri Ashmead)及溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum Westwood)；馬鈴薯葉蟬(Empoasca fabae Harris)、斑飛蝨(Laodelphax striatellus Fallen)、四帶葉蟬(Macrolestes quadrilineatus Forbes(紫莞葉蟬))、偽黑尾葉蟬(Nephotettix cinticeps Uhler(綠葉蟬))、黑條黑尾葉蟬(Nephotettix nigropictus Stl(稻葉蟬))、褐飛蝨(Nilaparvata lugens Stl)、玉米飛虱(Peregrinus maidis Ashmead)、白背飛虱(Sogatella furcifera Horvath)、美洲稻飛蝨(Sogatodes orizicola Muir)、蘋果白葉蟬(Typhlocyba pomaria McAtee)、葡萄葉蟬屬(Erythroneoura spp.)；十七年蟬(Magicidada septendecim Linnaeus(週期蟬))；吹綿介殼蟲(Icerya purchasi Maskell)、梨齒盾介殼蟲(Quadraspidiotus perniciosus Comstock(聖約瑟蟲))；柑枯粉介殼蟲(Planococcus citri Risso)；粉蚧屬(Pseudococcus spp.(其他粉蚧群))；梨木虱(Cacopsylla pyricola Foerster)、柿木虱(Trioza diospyri Ashmead)。
本發明之化合物亦可對半翅目成員具有活性，該等成員包括：綠蝽(Acrosternum hilare Say)、瓜緣蝽(Anasa tristis De Geer)、麥長蝽(Blissus leucopterus leucopterus Say)、溫帶臭蟲(Cimex lectularius Linnaeus(床虱))、棉網蝽(Corythuca gossypii Fabricius)、番茄蝽(Cyrtopeltis modesta Distant)、棉蝽象(Dysdercus suturellus Herrich-Schffer(汙棉蟲))、褐臭蝽(Euchistus servus Say)、一斑蝽象(Euchistus variolarius Palisot de Beauvois)、紅腺長椿屬(Graptosthetus spp.(長蝽群))、松樹緣蝽(Leptoglossus corculus Say)、牧草盲蝽(Lygus lineolaris Palisot de Beauvois)、稻綠蝽(Nezara viridula Linnaeus(南方綠椿象))、稻蝽(Oebalus pugnax Fabricius(稻蝽象))、乳草長蝽(Oncopeltus fasciatus Dallas)、棉盲蝽(Pseudatomoscelis seriatus Reuter)。受本發明化合物控制之其他昆蟲目包括纓翅目(例如：西方花薊馬(Frankliniella occidentalis Pergande)、柑橘薊馬(Scirthothrips citri Moulton)、黃豆薊馬(Sericothrips variabilis Beach)及蔥薊馬(Thrips tabaci Lindeman))；及鞘翅目(例如：科羅拉多金花蟲(Leptinotarsa decemlineata Say(科羅拉多馬鈴薯甲蟲))、墨西哥豆瓢蟲(Epilachna varivestis Mulsant)及叩甲屬(Agriotes)、山叩甲屬(Athous)或金針蟲屬(Limonius)之馬陸。
本發明之化合物亦對線蟲綱、絛蟲綱、吸蟲綱與棘頭蟲綱的成員具有活性，包括具有重要經濟價值之圓蟲目(Strongylida)、蛔蟲目(Ascaridida)、尖尾目(Oxyurida)、小桿圓蟲目(Rhabditida)、旋尾目(Spirurida)與埃諾甫目(Enoplida)，像是(但不限於)具有重要經濟價值之農業作物害蟲，(即根瘤線蟲屬(genus Meloidogyne)的根瘤線蟲、根腐線蟲屬(genus Pratylenchus)的根腐線蟲、毛刺線蟲屬(genus Trichodorus)的殘根線蟲等)以及動物與人類健康害蟲(即所有具有重要經濟價值之吸蟲、條蟲與蛔蟲，像是馬內之尋常圓線蟲(Strongylus vulgaris)、狗之犬蛔蟲(Toxocara canis)、羊之捻轉胃蟲(Haemonchus contortus)、狗之犬心絲蟲(Dirofilaria immitis Leidy)、馬內之葉狀絛蟲(Anoplocephala perfoliata)、反芻動物內之牛羊肝吸蟲(Fasciola hepatica Linnaeus)等)。
注意當代一些分類系統將同翅目(Homoptera)歸為半翅目(Hemiptera)下之亞目。
值得注意的為本發明之化合物用於控制馬鈴薯葉蟬(馬鈴薯小綠葉蟬)(Empoasca fabae)之用途。值得注意的為本發明之化合物用於控制玉米飛虱(玉米花翅飛虱(Peregrinus maidis))之用途。值得注意的為本發明之化合物用於控制棉瓜蚜(棉蚜(Aphis gossypii))之用途。值得注意的為本發明之化合物用於控制綠桃蚜(桃蚜(Myzus persicae))之用途。值得注意的為本發明之化合物用於控制菱紋背蛾(小菜蛾(Plutella xylostella))之用途。值得注意的為本發明之化合物用於控制秋天行軍蟲(草地貪夜蛾(Spodoptera frugiperda))之用途。
值得注意的為本發明之化合物用於控制南方綠蝽象(稻綠蝽(Nezara viridula))、西方盲蝽(豆莢盲蝽(Lygus hesperus))、稻水象甲(稻象甲(Lissorhoptrus oryzophilus))、褐飛蝨(Nilaparvata lugens)、黑尾葉蟬(台灣黑尾葉蟬(Nephotettix virescens))及水稻二化螟(水稻螟蟲(Chilo suppressalis))之用途。
本發明之化合物亦可用於增加作物植物活力。該方法包含將作物植物(例如：葉子、花、果實或根部)或是生長該作物植物之種子與數量足夠達成所欲植物活力功效(即生物有效量)的式1化合物接觸。一般而言，式1化合物係於配製的組合物中施用。雖然式1化合物通常直接被施用至作物植物或其種子，其也可被施用至該作物植物之所在地，亦即該作物植物之環境，特別是足夠鄰近以至於能讓式1化合物移動至該作物植物的環境部份。有關本方法之該所在地最普遍包含生長介質(即提供該植物營養的介質)，一般來說為生長該植物於其中的土壤。因此，增加作物植物活力的作物植物處理包含將該作物植物、生長該作物植物之種子或該作物植物之所在地與生物有效量之式1化合物接觸。
增加的作物活力可造成一或多個以下觀察到的效果：(a)最佳作物的建立，如極佳的種子發芽、作物萌芽及作物直立所證明；(b)增強的作物生長，如快速及健全的葉子生長(例如：藉由葉面積指數來測量)、植物高度、分蘗數(例如對米而言)、作物之根質量及蔬菜質量的全部乾重所證明；(c)增強的作物產量，如開花所需時間、開花期間、花朵數量、總生物量的累積(即產量數量)及/或農產品之果實或穀粒銷售等級(即產量質量)所證明；(d)增強作物抵擋或預防植物疾病感染及節肢動物、線蟲或軟體動物害蟲感染的能力；及(e)增強作物抵擋環境壓力(如暴露在熱極端、次佳濕度或毒害植物的化學製品中)的能力。
本發明之化合物可藉由殺害或以其它方式預防該植物環境中植食性無脊椎動物害蟲的進食來增加經處理植物之活力(與未處理植物相比)。在沒有如上述控制植食性無脊椎動物害蟲時，害蟲會吃光植物組織或汁液，或傳播植物致病菌(如病毒)來減少植物活力。即使沒有植食性無脊椎動物害蟲，本發明之化合物可調節植物的新陳代謝來增加植物活力。一般來說，如果該植物係生長在不理想的環境中，亦即包含一或多個不利於該植物達成在理想環境中會展現的完整遺傳潛力的面向的環境，藉由以本發明化合物處理該植物將使作物植物之活力最顯著地增加。
值得注意的是增加作物植物活力的本方法，其中該作物植物係生長在包含植食性無脊椎動物害蟲的環境中。亦值得注意的是增加作物植物活力的本方法，其中該作物植物係生長在不包含植食性無脊椎動物害蟲的環境中。亦值得注意的是增加作物植物活力的本方法，其中該作物植物生長環境包含的水分含量係少於支持該作物植物生長的理想水分含量。值得注意的是增加作物植物活力的本方法，其中該作物係米。亦值得注意的是增加作物植物活力的本方法，其中該作物係玉米。亦值得注意的是增加作物植物活力的本方法，其中該作物係大豆。
也可將本發明化合物與一個或多個其他具有生物活性的化合物或包括殺真菌劑、殺蟲劑、殺線蟲劑、殺菌劑、殺蟎劑、除草劑、除草劑解毒劑、如昆蟲蛻皮抑制劑及生根興奮劑(rooting stimulants)的生長調節素、化學滅菌劑、化學傳訊素(semiochemicals)、驅蟲劑(repellents)、引誘劑、費洛蒙、激食因子(feeding stimulants)、其他具有生物活性的化合物或蟲生細菌、病毒或真菌混合，以形成一多成分殺蟲劑，提供更廣泛的農業及非農業利用範圍。因此本發明亦關於一種組合物，其包含生物有效劑量之式1化合物、其N-氧化物或其鹽類、至少一個選自由界面活性劑、固體稀釋劑與液體稀釋劑所組成群組的額外化合物，以及至少一種額外的生物活性化合物或試劑。關於本發明混合物，可將其他具有生物活性的化合物或試劑與包含式1化合物之本發明之化合物一同配製，以形成一預混物，或將其他具有生物活性的化合物或劑與含式1化合物之本發明之化合物分開配製，並在施用前將配方結合在一起(例如，在一噴灑槽中)，或者連續施用。
該可與本發明化合物配製之生物活性化合物或試劑之實例為以下殺蟲劑：像是阿巴汀(abamectin)、毆殺松(acephate)、亞醌蟎(acequinocyl)、亞滅培(acetamiprid)、阿納寧(acrinathrin)、磺胺蟎酯(amidoflumet)、三亞蹣(amitraz)、阿維菌素(avermectin)、印楝素(azadirachtin)、谷速松(azinphos-methyl)、免速達(bensultap)、畢芬寧(bifenthrin)、聯苯肼酯(bifenazate)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、硼酸鹽、布芬淨(buprofezin)、硫線磷(cadusafos)、加保利(carbaryl)、加保扶(carbofuran)、培丹(cartap)、酸酯蟎(carzol)、剋安勃(chlorantraniliprole)、克凡派(chlorfenapyr)、克福隆(chlorfluazuron)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos-methyl)、可芬諾(chromafenozide)、克芬蟎(clofentezin)、可尼丁(clothianidin)、氰特破(cyantraniliprole)、賽芬蟎(cyflumetofen)、賽扶寧(cyfluthrin)、β-賽扶寧(beta-cyfluthrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、γ-賽洛寧(gamma-cyhalothrin)、λ-賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、賽滅寧(cypermethrin)、α-賽滅寧(alpha-cypermethrin)、ζ-賽滅寧(zeta-cypermethrin)、賽滅淨(cyromazine)、第滅寧(deltamethrin)、汰芬隆(diafenthiuron)、大利松(diazinon)、地特靈(dieldrin)、二福隆(diflubenzuron)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、殺蟲雙(dimehypo)、大滅松(dimethoate)、達特南(dinotefuran)、苯蟲醚(diofenolan)、因滅汀(emamectin)、安殺番(endosulfan)、益化利(esfenvalerate)、乙蟲清(ethiprole)、依芬寧(etofenprox)、依殺蟎(etoxazole)、芬佈賜(fenbutatin oxide)、芬硫克(fenothiocarb)、芬諾克(fenoxycarb)、芬普寧(fenpropathrin)、芬化利(fenvalerate)、芬普尼(fipronil)、氟尼胺(flonicamid)、氟蟲醯胺(flubendiamide)、護賽寧(flucythrinate)、嘧蟲胺(flufenerim)、氟芬隆(flufenoxuron)、福化利(fluvalinate)、tau-福化利(tau-fluvalinate)、大福松(fonophos)、覆滅蟎(formetanate)、福賽絕(fosthiazate)、合芬隆(halofenozide)、六伏隆(hexaflumuron)、合賽多(hexythiazox)、愛美松(hydramethylnon)、益達胺(imidacloprid)、因得克(indoxacarb)、殺蟲肥皂(insecticidalsoaps)、亞芬松(isofenphos)、祿芬隆(lufenuron)、馬拉松(malathion)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、美氟綜(metaflumizone)、滅蝸靈(metaldehyde)、達馬松(methamidophos)、滅大松(methidathion)、滅賜克(methiocarb)、納乃得(methomyl)、美賜平(methoprene)、甲氧DDT(methoxychlor)、美特寧(metofluthrin)、亞素靈(monocrotophos)、滅芬諾(methoxyfenozide)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、尼殺賽(nithiazine)、諾伐隆(novaluron)、諾伏隆(noviflumuron)、毆殺滅(oxamyl)、巴拉松(parathion)、甲基巴拉松(parathion-methyl)、百滅寧(permethrin)、福瑞松(phorate)、裕必松(phosalone)、益滅松(phosmet)、福賜米松(phosphamidon)、比加普(pirimicarb)、佈飛松(profenofos)、佈福靈(profluthrin)、毆蟎多(propargite)、佈芬佈(protrifenbute)、派滅淨(pymetrozine)、派福羅(pyrafluprole)、除蟲菊精(pyrethrin)、畢達本(pyridalyl)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、披福貴(pyrifluquinazon)、披綠羅(pyriprole)、百利普芬(pyriproxyfen)、魚藤精(rotenone)、魚尼丁(ryanodine)、賜托拉(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、賜派芬(spiridiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、甲丙硫磷(sulprofos)、賜殺羅(sulfoxaflor)、得芬諾(tebufenozide)、得芬瑞(tebufenpyrad)、得福隆(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、托福松(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、治滅寧(tetramethrin)、四甲氟菊酯(tetramethylfluthrin)、賽果培(thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、硫敵克(thiodicarb)、殺蟲單(thiosultap-sodium)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、泰滅寧(tralomethrin)、唑蚜威(triazamate)、三氯松(trichlorfon)、三福隆(triflumuron)、蘇力菌(Bacillus thuringiensis)δ-內毒素、蟲生細菌、蟲生病毒及蟲生真菌。
值得注意的為以下之殺蟲劑，像是阿巴汀(abamectin)、亞滅培(acetamiprid)、阿納寧(acrinathrin)、三亞蹣(amitraz)、阿維菌素(avermectin)、印楝素(azadirachtin)、免速達(bensultap)、畢芬寧(bifenthrin)、布芬淨(buprofezin)、硫線磷(cadusafos)、加保利(carbaryl)、培丹(cartap)、剋安勃(chlorantraniliprole)、克凡派(chlorfenapyr)、陶斯松(chlorpyrifos)、可尼丁(clothianidin)、氰特破(cyantraniliprole)、賽扶寧(cyfluthrin)、β-賽扶寧(beta-cyfluthrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、γ-賽洛寧(gamma-cyhalothrin)、λ-賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、賽滅寧(cypermethrin)、α-賽滅寧(alpha-cypermethrin)、ζ-賽滅寧(zeta-cypermethrin)、賽滅淨(cyromazine)、第滅寧(deltamethrin)、地特靈(dieldrin)、達特南(dinotefuran)、苯蟲醚(diofenolan)、因滅汀(emamectin)、安殺番(endosulfan)、益化利(esfenvalerate)、乙蟲清(ethiprole)、依芬寧(etofenprox)、依殺蟎(etoxazole)、芬硫克(fenothiocarb)、芬諾克(fenoxycarb)、芬化利(fenvalerate)、芬普尼(fipronil)、氟尼胺(flonicamid)、氟蟲醯胺(flubendiamide)、氟芬隆(flufenoxuron)、福化利(fluvalinate)、覆滅蟎(formetanate)、福賽絕(fosthiazate)、六伏隆(hexaflumuron)、愛美松(hydramethylnon)、益達胺(imidacloprid)、因得克(indoxacarb)、祿芬隆(lufenuron)、美氟綜(metaflumizone)、滅賜克(methiocarb)、納乃得(methomyl)、美賜平(methoprene)、滅芬諾(methoxyfenozide)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、尼殺賽(nithiazine)、諾伐隆(novaluron)、毆殺滅(oxamyl)、派滅淨(pymetrozine)、除蟲菊精(pyrethrin)、畢達本(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、百利普芬(pyriproxyfen)、魚尼丁(ryanodine)、賜托拉(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、賜派芬(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)、得芬諾(tebufenozide)、治滅寧(tetramethrin)、賽果培(thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、硫敵克(thiodicarb)、殺蟲單(thiosultap-sodium)、泰滅寧(tralomethrin)、唑蚜威(triazamate)、三福隆(triflumuron)、蘇力菌(Bacillus thuringiensis)δ-內毒素、蘇力菌(Bacillus thuringiensis)的所有品系及核多角體病毒(Nucleo polyhydrosis viruses)的所有品系。
混合本發明化合物的生物試劑實施例包括蟲生細菌，如蘇力菌(Bacillus thuringiensis)與封裝的蘇力菌δ-內毒素，像是以CellCap過程製備之MVP及MVPII生物殺蟲劑(CellCap、MVP與MVPII為Mycogen公司(Mycogen Corporation,Indianapolis,Indiana,USA)之商標)；蟲生真菌，像是綠蠶黴菌(green muscardine fungus)；及蟲生病毒(包含自然發生及基因改良)，包括桿狀病毒、核多角體病毒(NPV)，如：棉鈴蟲核多角體病毒(Helicoverpa zea nucleopolyhedrovirus(HzNPV))、芹菜夜蛾核型多角體病毒(Anagrapha falcifera nucleopolyhedrovirus(AfNPV))；及顆粒體病毒(GV)，像是蘋果蠹蛾顆粒體病毒(Cydia pomonella granulosis virus(CpGV))。
特別注意該組合，其中其他無脊椎動物害蟲之控制活性成分屬於不同於式1化合物之化學類別或有不同之作用位置。在某些實例中，與至少一種其他具有相似控制範圍但不同作用位點之控制無脊椎動物害蟲的活性成分的組合將特別有利於抗藥性管理。因此，本發明之組合物可進一步包含至少一種生物有效量之其他無脊椎動物害蟲防治活性成分，其有相似控制範圍但屬於不同化學種類或有不同之作用位置。這些其他的生物活性化合物或試劑包括但不限於鈉離子通道調控劑，像是畢芬寧(bifenthrin)、賽滅寧(cypermethrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、λ-賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、賽扶寧(cyfluthrin)、β-賽扶寧(beta-cyfluthrin)、第滅寧(deltamethrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、益化利(esfenvalerate)、芬化利(fenvalerate)、因得克(indoxacarb)、美特寧(metofluthrin)、佈福靈(profluthrin)、除蟲菊精(pyrethrin)及泰滅寧(tralomethrin)；膽鹼酯酶抑制劑，像是陶斯松(chlorpyrifos)、納乃得(methomyl)、毆殺滅(oxamyl)、硫敵克(thiodicarb)及唑蚜威(triazamate)；新菸鹼類(neonicotinoids)，像是亞滅培(acetamiprid)、可尼丁(clothianidin)、達特南(dinotefuran)、益達胺(imidacloprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、尼殺賽(nithiazine)、賽果培(thiacloprid)及賽速安(thiamethoxam)；殺蟲巨內酯環類(macrocyclic lactones)，像是賜托拉(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、阿巴汀(abamectin)、阿維菌素(avermectin)及因滅汀(emamectin)；GABA(γ-胺丁酸)-調控氯離子通道抗拮劑(如阿維菌素(avermectin))或阻斷劑(如乙蟲清(ethiprole)及芬普尼(fipronil))；幾丁質合成抑制劑，像是布芬淨(buprofezin)、賽滅淨(cyromazine)、氟芬隆(flufenoxuron)、六伏隆(hexaflumuron)、祿芬隆(lufenuron)、諾伐隆(novaluron)、諾伏隆(noviflumuron)及三福隆(triflumuron)；青春激素類似物(juvenile hormone mimics)，像是苯蟲醚(diofenolan)、芬諾克(fenoxycarb)、美賜平(methoprene)及百利普芬(pyriproxyfen)；章魚胺受器配體，像是三亞蹣(amitraz)；蛻變抑制劑及蛻皮激素促效劑，像是印楝素(azadirachtin)、滅芬諾(methoxyfenozide)及得芬諾(tebufenozide)；雷阿諾定受器配體(ryanodine receptor ligands)，像是雷阿諾定(ryanodine)，鄰胺基苯甲二醯胺類，像是剋安勃(chlorantraniliprole)、氰特破(cyantraniliprole)及氟蟲醯胺(flubendiamide)；沙蠶毒素類似物(nereistoxin analogs)，像是培丹(cartap)；粒線體電子傳遞抑制劑，像是克凡派(chlorfenapyr)、愛美松(hydramethylnon)及畢達本(pyridaben)；脂質生合成抑制劑，像是賜派芬(spirodiclofen)及螺甲蟎酯(spiromesifen)；環二烯類殺蟲劑，像是地特靈(dieldrin)或安殺番(endosulfan)；除蟲菊酯；胺基甲酸酯；殺蟲脲；及生物試劑，包括核多角體病毒(NPV)、蘇力菌之成員、封裝的蘇力菌δ-內毒素以及其他自然產生或基因改良之殺蟲病毒。
可與本發明化合物配製之生物活性化合物或試劑的進一步實例為：殺真菌劑，如1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-3-異噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、阿拉酸式苯(acibenzolar)、得滅莫(aldimorph)、安美速(amisulbrom)、阿扎康唑(azaconazole)、亞托敏(azoxystrobin)、本達樂(benalaxyl)、免賴得(benomyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、苯噻菌胺-異丙基(benthiavalicarb-isopropyl)、雙諾邁(binomial)、聯苯(biphenyl)、比多農(bitertanol)、保米黴素(blasticidin-S)、波多混合液(Bordeaux混合物)(三元硫酸銅(Tribasic copper sulfate))、白克列(boscalid/nicobifen)、溴克座(bromuconazole)、布瑞莫(bupirimate)、得滅寧(buthiobate)、萎銹靈(carboxin)、加普胺(carpropamid)、四氯丹(captafol)、克菌丹(captan)、貝芬替(carbendazim)、氯甲氧苯(chloroneb)、四氯異苯腈(chlorothalonil)、克氯得(chlozolinate)、克氯黴唑(clotrimazole)、氧氯化銅(copper oxychloride)、銅鹽(copper salts)例如：硫酸銅(copper sulfate)與氫氧化銅(copper hydroxide)、賽座滅(cyazofamid)、環氟菌胺(cyflunamid)、克絕(cymoxanil)、環克座(cyproconazole)、賽普洛(cyprodinil)、益發靈(dichlofluanid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、達滅淨(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、待克利(difenoconazole)、達滅芬(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、達克利(diniconazole)、達克利-M(diniconazole-M)、敵蟎普(dinocap)、敵克病(discostrobin)、腈硫醌(dithianon)、十二環嗎(dodemorph)、多果定(dodine)、氯氧甲苯咪唑(econazole)、乙環唑(etaconazole)、護粒松(edifenphos)、依普座(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、依瑞莫(ethirimol)、依得利(ethridiazole)、惡唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、芬瑞莫(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、纈黴威(fencaramid)、酚菌氟來(fenfuram)、環醯菌胺(fenhexamide)、氰菌胺(fenoxanil)、拌種咯(fenpiclonil)、苯銹啶(fenpropidin)、芬普福(fenpropimorph)、三苯醋錫(fentin acetate)、三苯羥錫(fentin hydroxide)、福美鐵(ferbam)、富福來(ferfurazoate)、富米熱斯(ferimzone)、氟另南(fluazinam)、護汰寧(fludioxonil)、氟醯菌胺(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟唑唑(fluquinconazole)、護矽得(flusilazole)、氟硫滅(flusulfamide)、福多寧(flutolanil)、護汰芬(flutriafol)、巴斯夫(fluxapyroxad)、滅菌丹(folpet)、三乙磷酸鋁(fosetyl-aluminum)、熱必斯(fthalide)、麥穗寧(fuberidazole)、霜靈(furalaxyl)、福拉比(furametpyr)、菲克利(hexaconazole)、殺紋寧(hymexazole)、克熱淨(guazatine)、依滅列(imazalil)、易胺座(imibenconazole)、烷苯磺酸鹽(iminoctadine)、依地克(iodicarb)、依普克唑(ipconazole)、丙基喜樂松(iprobenfos)、依普同(iprodione)、纈霉威(iprovalicarb)、異康唑(isoconazole)、亞賜圃(isoprothiolane)、異菌胺(isotianil)、嘉賜徽素(kasugamycin)、克收欣(kresoxim-methyl)、鋅錳乃浦(mancozeb)、曼普胺(mandipropamid)、錳乃浦(maneb)、滅派林(mapanipyrin)、精甲霜靈(mefenoxam)、滅普寧(mepronil)、滅達樂(metalaxyl)、滅特座(metconazole)、滅速克(methasulfocarb)、免得爛(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin/fenominostrobin)、滅派林(mepanipyrim)、滅芬農(metrafenone)、咪可納唑(miconazole)、邁克尼(myclobutanil)、鐵甲砷酸銨(neo-asozin)(甲基砷酸鐵(ferric methanearsonate))、尼瑞莫(nuarimol)、辛噻酮(octhilinone)、甲呋醯胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、毆殺斯(oxadixyl)、歐索林酸(oxolinicacid)、噁普康唑(oxpoconazole)、嘉保信(oxycarboxin)、巴克素(paclobutrazol)、平克座(penconazole)、賓得克利(pencycuron)、賓福芬(penflufen)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、披扶座(perfurazoate)、亞磷酸(phosphonic acid)、酞內酯(phthalide)、匹克苄醯胺(picobenzamid)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、多氧菌素(polyoxin)、撲殺熱(probenazole)、撲克拉(prochloraz)、撲滅寧(procymidone)、普拔克(propamocarb)、普拔克(propamocarb-hydrochloride)、普克利(propiconazole)、甲基鋅乃浦(propineb)、普快那(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、百克敏(pyraclostrobin)、必瑞滅(pyrametostrobin)、嗜菌酯(pyraoxystrobin)、白粉松(pryazophos)、比芬諾(pyrifenox)、派美尼(pyrimethanil)、比芬諾(pyrifenox)、比芬酮(pyriofenone)、吡咯尼林(pyrolnitrine)、百快隆(pyroquilon)、快克納座(quinconazole)、快諾芬(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、硅噻菌胺(silthiofam)、矽氟唑(simeconazole)、葚孢菌素(spiroxamine)、鏈四環黴素(streptomycin)、硫磺(sulfur)、得克利(tebuconazole)、地布洛(tebufloquin)、特曲嗪(techrazene)、克枯爛(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、四克利(tetraconazole)、松腐絕精(thiabendazole)、賽氟滅(thifluzamide)、多保淨(thiophanate)、甲基多保淨(thiophanate-methyl)、得恩地(thiram)、噻醯菌胺(tiadinil)、脫克松(tolclofos-methyl)、基益發靈(tolyfluanid)、三泰芬(triadimefon)、三泰隆(triadimenol)、嘧菌醇(triarimol)、三唑磷(triazoxide)、三得芬(tridemorph)、垂嗎醯胺(trimorphamide)、三賽唑(tricyclazole)、三氟敏(trifloxystrobin)、賽福寧(triforine)、滅菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、維利黴素(validamycin)、維利芬那(valifenalate)、免克寧(vinclozolin)、鋅乃浦(zineb)、福美鋅(ziram)以及座賽胺(zoxamide)；殺線蟲劑，如得滅克(aldicarb)、新煙鹼類(imicyafos)、毆殺滅(oxamyl)及芬滅松(fenamiphos)；殺菌劑，如鏈黴素；殺蟎劑，如三亞蹣(amitraz)、蟎離丹(chinomethionat)、克氯苯(chlorobenzilate)、錫蟎丹(cyhexatin)、大克蟎(dicofol)、得氯蟎(dienochlor)、依殺蟎(etoxazole)、芬殺蟎(fenazaquin)、芬佈賜(fenbutatinoxide)、芬普寧(fenpropathrin)、芬普蟎(fenpyroximate)、合賽多(hexythiazox)、毆蟎多(propargite)、畢達本(pyridaben)及得芬瑞(tebufenpyrad)。
值得注意的殺真菌劑與含殺真菌劑之組合物為如：1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-3-異【口+咢】唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、亞托敏(azoxystrobin)、氫氧化銅(copper hydroxide)、克絕(cymoxanil)、環克座(cyproconazole)、待克利(difenoconazole)、凡殺同(famoxadone)、氰菌胺(fenoxanil)、富米綜(ferimzone)、護矽得(flusilazole)、福多寧(flutolanil)、熱必斯(fthalide)、福拉比(furametpyr)、菲克利(hexaconazole)、亞賜圃(isoprothiolane)、異噻菌胺(isotianil)、嘉賜黴素(kasugamycin)、鋅錳乃浦(mancozeb)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、賓克隆(pencycuron)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、撲殺熱(probenazole)、普克利(propiconazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、百快隆(pyroquilon)、矽氟唑(simeconazole)、噻醯菌胺(tiadinil)、三賽唑(tricyclazole)、三氟敏(trifloxystrobin)及維利黴素(validamycin)。
在一些實例中，本發明化合物與其他生物上有效(特別是無脊椎動物害蟲防治)化合物或試劑(即活性成分)的組合可造成大於相加(即協同)的效果。因此可以降低活性成分的環境排放量，同時確保有效之害蟲防治效果。當無脊椎動物害蟲防治活性成分於施用比例展現農藝上足夠程度之無脊椎動物害蟲防治協同作用，該組合可有益於減少作物生產成本及降低環境負擔。在增加作物植物活力上亦可能觀察到大於相加的效果。
本發明化合物及其組合物可應用於經過基因轉殖的植物，以對無脊椎動物害蟲表現有毒蛋白(如蘇力菌(Bacillus thuringiensis)δ-內毒素)。該應用可提供更大範圍的植物保護，以及有利於抗藥性管理。從外部施用的本發明無脊椎動物害蟲防治化合物之效果可能會與該表現的毒蛋白產生協同作用。
這些農業保護劑(即殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺蟎劑、除草劑及生物藥劑)的一般參考文獻包括The Pesticide Manual,13th Edition,C. D. S. Tomlin,Ed.,British Crop Protection Council,Farnham,Surrey,U.K.,2003及The BioPesticide Manual,2 nd Edition,L. G. Copping,Ed.,British Crop Protection Council,Farnham,Surrey,U.K.,2001。
在使用一個或多個這些各種不同的混合部分的實施例中，這些各種不同的混合部分(全部)與式1化合物、其N-氧化物或其鹽類的重量百分比通常在約1：3000至約3000：1之間。值得注意的是介於約1:300至約300:1之間的重量百分比(例如介於約1:30至約30:1之間的重量百分比)。精於此技藝人士可經由簡單實驗，輕易決定活性成分達成所需生物活性範圍必要之生物有效量。顯而易見地是，包含這些額外成分可擴展無脊椎動物害蟲防治的範圍，使其超出單獨使用式1化合物所控制的範圍。
表A列出式1化合物與其他無脊椎動物害蟲防治劑之特定組合，其說明本發明混合物、組合物與方法。表A第一欄列出該特定無脊椎動物害蟲防治劑(例如：第一行中的「阿巴汀(abamectin)」)。在表A中的第二欄中列出該無脊椎動物害蟲防治劑作用模式(若為已知)或化學種類。表A第三欄列出式1化合物相對於無脊椎動物害蟲防治劑可施用比率的重量比例範圍之實施例(如：「50:1至1:50」重量比的式1化合物與阿巴汀(abamectin))。因此，例如表A第一行具體揭露式1化合物與阿巴汀(abamectin)的組合係通常以介於50：1至1：50之間的重量比施用。表A其餘行的架構與其類似。值得進一步注意的為表A列出特定的式1化合物與其他無脊椎動物害蟲防治劑的組合，其說明本發明之混合物、組合物與方法，以及包括其他施用比率的重量比例範圍之實施例。
值得注意的是本發明之化合物含有至少一種其他具有生物活性的化合物或試劑，其選自列於表A之無脊椎動物害蟲防治劑。
化合物包括式1化合物、其N-氧化物或其鹽類與額外之無脊椎動物害蟲防治劑的重量比通常約介於1000:1與1:1000，一實施例中介於500:1與1:500之間，另一實施例介於250:1與1:200之間，又另一實施例介於100:1與1:50之間。
列於下表B1至B19為包含式1化合物(化合物號碼(化合物編號)參照索引表A中的化合物)以及一其他的無脊椎動物害蟲防治劑之特定組合物之實施例。
表B2
表B2與表B1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物2。例如，表B2中第一個混合物標示為B2-1，且為化合物2與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B3
表B3與表B1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物3。例如，表B3中第一個混合物標示為B3-1，且為化合物3與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B4
表B4與表B1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物4。例如，表B4中第一個混合物標示為B4-1，且為化合物4與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B5
表B5與表B1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物5。例如，表B5中第一個混合物標示為B5-1，且為化合物5與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B6
表B6與表B1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物6。例如，表B6中第一個混合物標示為B6-1，且為化合物6與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B7
表B7與表B1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物7。例如，表B7中第一個混合物標示為B7-1，且為化合物7與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B8
表B8與表B1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物8。例如，表B8中第一個混合物標示為B8-1，且為化合物8與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B9
表B9與表B1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物9。例如，表B9中第一個混合物標示為B9-1，且為化合物9與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B10
表B10與表B1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物10。例如，表B10中第一個混合物標示為B10-1，且為化合物10與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B11
表B11與表B1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物11。例如，表B11中第一個混合物標示為B11-1，且為化合物11與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B12
表B12與表B1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物12。例如，表B12中第一個混合物標示為B12-1，且為化合物12與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B13
表B13係與表B1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物13。例如，表B13中第一個混合物標示為B13-1，且為化合物13與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B14
表B14係與表B1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物14。例如，表B14中第一個混合物標示為B14-1，且為化合物14與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B15
表B15係與表B1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物15。例如，表B15中第一個混合物標示為B15-1，且為化合物15與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B16
表B16係與表B1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物16。例如，表B16中第一個混合物標示為B16-1，且為化合物16與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B17
表B17係與表B1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物17。例如，表B17中第一個混合物標示為B17-1，且為化合物17與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B18
表B18係與表B1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物18。例如，表B18中第一個混合物標示為B18-1，且為化合物18與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
表B19
表B19係與表B1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物19。例如，表B18中第一個混合物標示為B19-1，且為化合物19與其他無脊椎動物害蟲防治劑阿巴汀(abamectin)之混合物。
列於表B1至B19內之特定混合物，其通常結合式1之化合物與其他無脊椎動物害蟲試劑，結合的比率係具體述於表A中。
列於下面表C1至C19中的為特定混合物，包含一式1化合物(化合物號碼(化合物編號)參照索引表A中的化合物)以及一其他的無脊椎動物害蟲防治劑。表C1至C19進一步表列了一般表C1至C19之混合物的特定重量比。例如，表C1第一行的第一個重量比欄位具體揭露了索引表A之化合物1與阿巴汀的混合物施用的重量比為100份的化合物1比上1份的阿巴汀。
表C2
表C2與表C1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物2。例如，表C2第一行的第一個重量比欄位具體揭露了索引表A之化合物1與阿巴汀的混合物施用的重量比為100份的化合物1比上1份的阿巴汀。
表C3
表C3與表C1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物3。例如，表C3第一行的第一個重量比欄位具體揭露了索引表A之化合物3與阿巴汀的混合物施用的重量比為100份的化合物3比上1份的阿巴汀。
表C4
表C4與表C1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物4。例如，表C4第一行的第一個重量比欄位具體揭露了索引表A之化合物4與阿巴汀的混合物施用的重量比為100份的化合物4比上1份的阿巴汀。
表C5
表C5與表C1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物5。例如，表C5第一行的第一個重量比欄位具體揭露了索引表A之化合物5與阿巴汀的混合物施用的重量比為100份的化合物5比上1份的阿巴汀。
表C6
表C6與表C1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物6。例如，表C6第一行的第一個重量比欄位具體揭露了索引表A之化合物6與阿巴汀的混合物施用的重量比為100份的化合物6比上1份的阿巴汀。
表C7
表C7與表C1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物7。例如，表C7第一行的第一個重量比欄位具體揭露了索引表A之化合物7與阿巴汀的混合物施用的重量比為100份的化合物7比上1份的阿巴汀。
表C8
表C8與表C1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物8。例如，表C8第一行的第一個重量比欄位具體揭露了索引表A之化合物8與阿巴汀的混合物施用的重量比為100份的化合物8比上1份的阿巴汀。
表C9
表C9與表C1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物9。例如，表C9第一行的第一個重量比欄位具體揭露了索引表A之化合物9與阿巴汀的混合物施用的重量比為100份的化合物9比上1份的阿巴汀。
表C10
表C10與表C1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物10。例如，表C10第一行的第一個重量比欄位具體揭露了索引表A之化合物10與阿巴汀的混合物施用的重量比為100份的化合物10比上1份的阿巴汀。
表C11
表C11與表C1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物11。例如，表C11第一行的第一個重量比欄位具體揭露了索引表A之化合物11與阿巴汀的混合物施用的重量比為100份的化合物11比上1份的阿巴汀。
表C12
表C12與表C1相同，除在提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物12。例如，表C12第一行的第一個重量比欄位具體揭露了索引表A之化合物12與阿巴汀的混合物施用的重量比為100份的化合物12比上1份的阿巴汀。
表C13
表C13係與表C1相同，除在各個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物13。例如，表C13第一行的第一個重量比欄位具體揭露了索引表A之化合物13與阿巴汀的混合物施用的重量比為100份的化合物13比上1份的阿巴汀。
表C14
表C14係與表C1相同，除在各個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物14。例如，表C14第一行的第一個重量比欄位具體揭露了索引表A之化合物14與阿巴汀的混合物施用的重量比為100份的化合物14比上1份的阿巴汀。
表C15
表C15係與表C1相同，除在各個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物15。例如，表C15第一行的第一個重量比欄位具體揭露了索引表A之化合物15與阿巴汀的混合物施用的重量比為100份的化合物15比上1份的阿巴汀。
表C16
表C16係與表C1相同，除在各個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物16。例如，表C16第一行的第一個重量比欄位具體揭露了索引表A之化合物16與阿巴汀的混合物施用的重量比為100份的化合物16比上1份的阿巴汀。
表C17
表C17係與表C1相同，除在各個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物17。例如，表C17第一行的第一個重量比欄位具體揭露了索引表A之化合物17與阿巴汀的混合物施用的重量比為100份的化合物17比上1份的阿巴汀。
表C18
表C18係與表C1相同，除在各個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物18。例如，表C18第一行的第一個重量比欄位具體揭露了索引表A之化合物18與阿巴汀的混合物施用的重量比為100份的化合物18比上1份的阿巴汀。
表C19
表19係與表C1相同，除在各個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物19。例如，表C19第一行的第一個重量比欄位具體揭露了索引表A之化合物19與阿巴汀的混合物施用的重量比為100份的化合物19比上1份的阿巴汀。
列於下表D1至D19為包含式1化合物(化合物號碼(化合物編號)參考索引表A之化合物)與其他殺真菌劑之特定組合物之實施例。
(a)　1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-3-異噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮
表D2
表D2與表D1相同，除了每個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物2。例如，表D2中第一個混合物標示為D2-1，且為化合物2與其他殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表D3
表D3與表D1相同，除了每個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物3。例如，表D3中第一個混合物標示為D3-1，且為化合物3與其他殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表D4
表D4與表D1相同，除了每個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物4。例如，表D4中第一個混合物標示為D4-1，且為化合物4與其他殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表D5
表D5與表D1相同，除了每個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物5。例如，表D5中第一個混合物標示為D5-1，且為化合物5與其他殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表D6
表D6與表D1相同，除了每個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物6。例如，表D6中第一個混合物標示為D6-1，且為化合物6與其他殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表D7
表D7與表D1相同，除了每個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物7。例如，表D7中第一個混合物標示為D7-1，且為化合物7與其他殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表D8
表D8與表D1相同，除了每個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物8。例如，表D8中第一個混合物標示為D8-1，且為化合物8與其他殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表D9
表D9與表D1相同，除了每個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物9。例如，表D9中第一個混合物標示為D9-1，且為化合物9與其他殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表D10
表D10與表D1相同，除了每個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物10。例如，表D10中第一個混合物標示為D10-1，且為化合物10與其他殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表D11
表D11與表D1相同，除了每個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物11。例如，表D11中第一個混合物標示為D11-1，且為化合物11與其他殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表D12
表D12與表D1相同，除了每個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物12。例如，表D12中第一個混合物標示為D12-1，且為化合物12與其他殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表D13
表D13與表D1相同，除了每個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物13。例如，表D13中第一個混合物標示為D13-1，且為化合物13與其他殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表D14
表D14與表D1相同，除了每個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物14。例如，表D14中第一個混合物標示為D14-1，且為化合物14與其他殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表D15
表D15與表D1相同，除了每個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物15。例如，表D15中第一個混合物標示為D15-1，且為化合物15與其他殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表D16
表D16與表D1相同，除了每個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物16。例如，表D16中第一個混合物標示為D16-1，且為化合物16與其他殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表D17
表D17與表D1相同，除了每個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物17。例如，表D17中第一個混合物標示為D17-1，且為化合物17與其他殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表D18
表D18與表D1相同，除了每個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物18。例如，表D18中第一個混合物標示為D18-1，且為化合物18與其他殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
表D19
表D19與表D1相同，除了每個提到化合物1之欄標題「化合物編號」係置換成化合物19。例如，表D19中第一個混合物標示為D19-1，且為化合物19與其他殺真菌劑撲殺熱(probenazole)之混合物。
在農藝及非農藝應用中，藉由將生物有效量之一或多種本發明化合物(通常呈組合物形式)施用至害蟲環境(包括農藝及/或非農藝侵染地區)、有待保護之區域或直接施用至有待控制之害蟲來控制無脊椎動物害蟲。
因此，本發明包含對農藝及/或非農藝應用中控制無脊椎動物害蟲之方法，其包含使該無脊椎動物害蟲或其環境與生物上有效量之一或多種本發明化合物接觸，或與包含至少一種該化合物之組合物，或包含至少一種該化合物及生物有效量之至少一種附加生物活性化合物或試劑的組合物接觸。包含本發明化合物及生物有效量之至少一種附加生物活性化合物或試劑的合適組合物之實例包括顆粒組合物，其中該附加活性化合物存在於與本發明化合物相同之顆粒上，或存在於獨立於本發明化合物所存在之彼等顆粒之顆粒上。
本發明方法之實施例包括接觸環境。值得注意的是其中該環境係一植物的方法。亦值得注意的是其中該環境係一動物的方法。亦值得注意的是其中該環境係一種子的方法。
為達成與本發明之化合物或組合物接觸以保護農作物免遭無脊椎動物害蟲侵害，該化合物或組合物通常施用於種植之前的作物種子、作物植物之葉枝(例如，葉、莖、花、果實)或作物種植之前或之後的土壤或其他生長介質。
一種接觸之方法的實施例係透過噴灑。再者，一包含本發明化合物之粒劑組合物可用於植物之葉或土壤。藉由以包含本化合物之組合物用做為液體配方之土壤澆灌、粒劑配方至土壤、苗箱處理或移植物之浸泡液接觸植物，經植物的吸收本發明之化合物亦可有效地傳送。值得注意的是此本發明之組合物以土壤澆灌液體配方之型式。亦值得注意的是一種控制無脊椎動物害蟲之方法，其包含使無脊椎動物害蟲或其環境與生物有效量之本發明化合物接觸，或與包含生物有效量之本發明化合物的組合物接觸。進一步值得注意的是此方法中之環境為土壤，以及將該組合物做為土壤澆灌配方用於土壤上。進一步值得注意的是其中本發明之化合物對於感染位置的局部使用亦有其效果。其他接觸方法包括直接或殘餘地噴灑、空中噴灑、膠、種子塗佈、囊封、餌料、系統的吸收、耳標、藥丸、噴霧器(fogger)、燻蒸劑、霧劑(aerosol)、粉劑與許多其他的方式。接觸方法之一實施例為包含本發明之化合物或組合物之尺寸穩定的肥料顆粒、棒或錠劑。本發明之化合物亦可注入材料中，以組裝一種無脊椎動物防治裝置(例如，防蟲網)。
本發明之化合物亦可用於種子處理以保護種子免遭無脊椎動物害蟲侵害。在本發明揭露及申請專利範圍之內容中，處理處子表示將該種子接觸生物有效劑量之本發明化合物，其通常配製成本發明之組合物。此種子處理保護該種子免受無脊椎動物土壤害蟲感染，以及對與土壤接觸從發芽種子發育出的幼苗，該處理通常亦可保護植物的根部與其他部分。透過發育植物內本發明化合物或第二個活性成分之位移，此種子處理亦提供葉子之保護。種子處理可應用於所有種類之種子，包括那些表現特定特徵之發芽基因轉殖植物。代表性實例包括對無脊椎動物害蟲表現有毒之蛋白質(像是蘇雲金芽孢桿菌毒素)的彼等種子，或表現除草劑抗性(像是草甘膦乙醯基轉移酶(其提供對草甘膦之抗性))之彼等種子。以本發明化合物處理種子也可增強從該種子生長之植物活力。
一種種子處理方法係藉由在播撒種子之前以本發明之化合物(亦即，呈調配組合物形式)向種子噴霧或噴灑。配製成用於種子處理之組合物，通常包含成膜劑或黏合劑。因此，本發明之種子塗佈組合物通常包含生物有效量之式1化合物及成膜劑或黏著劑。可藉由噴灑可流動懸浮濃縮物之方式直接投至種子之翻滾床塗覆該種子，接著將種子乾燥。或者，像是濕粉、溶液、懸浮乳劑、可乳化濃縮劑及乳劑之其他配方類型可噴霧於種子上。此過程係對種子的膜塗覆應用特別有用。各種不同的塗覆機器與方法可為該領域具有通常知識者獲得。適合的方法包含那些列於P. Kosters et al.,Seed Treatment: Progress and Prospects,1994 BCPC Mongraph No. 57中的方法以及其中所列舉的參考文獻。
式1化合物及彼等之組合物，無論是單獨或與其他殺蟲劑及殺真菌劑結合，均對於作物的種子處理特別有用，該作物包括但不限於玉米、大豆、棉花、穀物(例如小麥、燕麥、大麥、黑麥和米)、馬鈴薯、蔬菜和油菜。
可與式1化合物配製成可用於種子處理之混合物之其他殺蟲劑包括阿巴汀(abamectin)、亞滅培(acetamiprid)、阿納寧(acrinathrin)、三亞蹣(amitraz)、阿佛菌素(avermectin)、印楝素(azadirachtin)、免速達(bensultap)、畢芬寧(bifenthrin)、布芬淨(buprofezin)、硫線磷(cadusafos)、加保利(carbaryl)、加保扶(carbofuran)、培丹(cartap)、剋安勃(chlorantraniliprole)、克凡派(chlorfenapyr)、陶斯松(chlorpyrifos)、可尼丁(clothianidin)、氰特破(cyantraniliprole)、賽扶寧(cyfluthrin)、β-賽扶寧(beta-cyfluthrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、γ-賽洛寧(gamma-cyhalothrin)、λ-賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、賽滅寧(cypermethrin)、α-賽滅寧(alpha-cypermethrin)、ζ-賽滅寧(zeta-cypermethrin)、賽滅淨(cyromazine)、第滅寧(deltamethrin)、地特靈(dieldrin)、達特南(dinotefuran)、苯蟲醚(diofenolan)、因滅汀(emamectin)、安殺番(endosulfan)、益化利(esfenvalerate)、乙蟲清(ethiprole)、依芬寧(etofenprox)、依殺蟎(etoxazole)、芬硫克(fenothiocarb)、芬諾克(fenoxycarb)、芬化利(fenvalerate)、芬普尼(fipronil)、氟尼胺(flonicamid)、氟蟲醯胺(flubendiamide)、氟芬隆(flufenoxuron)、福化利(fluvalinate)、覆滅蟎(formetanate)、福賽絕(fosthiazate)、六伏隆(hexaflumuron)、愛美松(hydramethylnon)、益達胺(imidacloprid)、因得克(indoxacarb)、祿芬隆(lufenuron)、美氟綜(metaflumizone)、滅賜克(methiodicarb)、納乃得(methomyl)、美賜平(methoprene)、滅芬諾(methoxyfenozide)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、尼殺賽(nithiazine)、諾伐隆(novaluron)、毆殺滅(oxamyl)、派滅淨(pymetrozine)、除蟲菊精(pyrethrin)、畢達本(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、百利普芬(pyriproxyfen)、魚尼丁(ryanodine)、賜托拉(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、賜派芬(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)、得芬諾(tebufenozide)、治滅寧(tetramethrin)、噻蟲啉(thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、硫敵克(thiodicarb)、殺蟲單(thiosultap-sodium)、泰滅寧(tralomethrin)、唑蚜威(triazamate)、三福隆(triflumuron)、蘇力菌δ內毒素、蘇力菌的所有品系及核多角體病毒的所有品系。
可與式1化合物配製成可用於種子處理之混合物之殺真菌劑包括安美速(amisulbrom)、亞托敏(azoxystrobin)、白克列(boscalid)、貝芬替(carbendazim)、萎鏽靈(carboxin)、克絕(cymoxanil)、環克座(cyproconazole)、待克利(difenoconazole)、達滅芬(dimethomorph)、扶吉胺(fluazinam)、護汰寧(fludioxonil)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、護汰芬(flutriafol)、巴斯夫(fluxapyroxad)、依普克唑(ipconazole)、依普同(iprodione)、滅達樂(metalaxyl)、精甲霜靈(mefenoxam)、滅特座(metconazole)、邁克尼(myclobutanil)、巴克素(paclobutrazole)、賓福芬(penflufen)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、丙硫菌唑(prothioconazole)、百克敏(pyraclostrobin)、賽達傷(sedaxane)、硅噻菌胺(silthiofam)、得克利(tebuconazole)、腐絕(thiabendazole)、甲基多保淨(thiophanate-methyl)、得恩地(thiram)、三氟敏(trifloxystrobin)及滅菌唑(triticonazole)。
包含可用於種子處理之式l化合物之組合物可進一步包含細菌(如短小芽孢桿菌(Bacillus pumilus)(例如GB34品系)及堅強芽孢桿菌(Bacillus firmus)(例如1582分離株))、根瘤菌接種劑/稀釋液、類異黃酮及脂肪幾丁寡醣。
經處理之種子通常包含每100 kg種子約0.1 g至1 kg(即處理前種子重量之約0.0001%至1%)之量的本發明化合物。用於種子處理之可流動懸浮配方通常包含約從0.5至70%的活性成分、0.5至30%的成膜黏著劑、0.5至20%分散劑、0至5%的增稠劑、0至5%的色素及/或染料、0至2%的防沫劑、0至1%的防腐劑與0至75%的揮發性液體稀釋劑。
本發明之化合物可併入為無脊椎動物害蟲取食或在像是陷阱、誘餌台及其類似物之裝置中使用之誘餌組合物中。該誘餌組合物可呈顆粒形式，其包含：(a)活性成份，亦即生物有效量之式1化合物、其N-氧化物或其鹽類；(b)一或多種食物材料；選擇性地之(c)引誘劑；及選擇性地之(d)一或多種保溼劑。值得注意的是包含約0.001%-5%之間的活性成份、約40%-99%的食物材料及/或引誘劑；及選擇性地約0.05%-10%的潤溼劑之顆粒或誘餌組合物，其在極低施用率下、尤其在藉由攝取而非藉由直接接觸而致命的活性成份劑量下，可有效控制土壤無脊椎動物害蟲。一些食物材料可充當食物源與引誘劑兩者。食物材料包括碳水化合物、蛋白質及脂質。食物材料之實例為植物粉、糖、澱粉、動物脂肪、植物油、酵母萃取物及乳固體。引誘劑之實例為氣味劑及芳香劑，像是水果或植物萃取物、香料或其他動物或植物組分、費洛蒙或已知可吸引目標無脊椎動物害蟲之其他試劑。保溼劑(即濕度保持劑)之實例為二醇或其他多元醇、甘油及山梨糖醇。值得注意的是一種用以控制至少一種選自由螞蟻、白蟻及蟑螂所組成之群組之無脊椎動物害蟲的誘餌組合物(及一種利用該誘餌組合物之方法)。一種用於控制無脊椎動物害蟲之裝置可包含本發明之誘餌組合物及一適合收納該誘餌組合物之外殼，其中該外殼具有至少一開口，該開口之尺寸訂定為允許該無脊椎動物害蟲通過該開口，因此該無脊椎動物害蟲可自外殼外部之位置接近該誘餌組合物，且其中該外殼進一步適合置放在無脊椎動物害蟲之潛在或已知活動地點或其附近。
本發明之化合物可在無其他佐劑的情況下施用，但最通常的施用為一配方，其包含一或多種具有合適載劑、稀釋劑及界面活性劑的活性成分，且視預期最終用途而定可能與食物組合。一種施用方法包括噴灑本發明化合物之水分散液或精製油溶液。與噴霧油、噴霧油濃縮物、黏展劑、佐劑、其他溶劑、及像是向日葵基丁氧化物之增效劑組合通常可增強化合物功效。對於非農藝用途而言，該等噴霧可自諸如罐、瓶或其他容器之噴霧容器，藉助於泵或藉由使其自加壓容器(例如，加壓氣霧劑噴霧罐)釋放而施用。該等噴霧組合物可採用多種形式，例如噴霧、薄霧、泡沫、煙霧或霧。因此，視應用需要，該等噴霧組合物可進一步包含推進劑、發泡劑等。值得注意的是包含生物有效量之本發明化合物或組合物及載劑的噴霧組合物。此類噴霧組合物之一實施例包含生物有效量之本發明化合物或組合物及推進劑。代表性推進劑包括(但不限於)甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷、丁烯、戊烷、異戊烷、新戊烷、戊烯、氫氟碳化物、氯氟碳化物、二甲醚及前述物質之混合物。值得注意的是一種用以控制至少一種選自由以下各害蟲所組成群組之無脊椎動物害蟲的噴霧組合物(及一種利用此類自噴霧容器施配之噴霧組合物的方法)：蚊子、黑蠅、廄蠅、鹿蠅、馬蠅、胡蜂、小黃蜂、大黃蜂、蜱、蜘蛛、螞蟻、蚋及其類似害蟲，包括個別或組合。
非農藝用途係指在除作物植物領域外之區域中的無脊椎動物害蟲防治。本發明之化合物及組合物之非農藝用途包括儲存之穀物、豆類及其他糧食中及諸如衣服及地毯之織物中的無脊椎動物害蟲防治。本發明之化合物及組合物之非農藝用途亦包括在觀賞植物、森林中、在庭院中、路旁及鐵路築路用地旁及在諸如草地、高爾夫球場及牧場之草皮上的無脊椎動物害蟲防治。本發明之化合物及組合物之非農藝用途亦包括在可由人類及/或伴侶動物、農場動物、牧場動物、動物園動物或其他動物居住之房屋及其他建築物中的無脊椎動物害蟲防治。本發明之化合物及組合物之非農藝用途亦包括控制可破壞木材或建築物中使用之其他結構材料的害蟲，諸如白蟻。
對於農藝應用而言，達成有效控制所需之施用率(亦即「生物有效量」)將視諸如有待控制之無脊椎動物之物種、害蟲之生命週期、生命階段、其尺寸、地點、季節、宿主作物或動物、攝食行為、交配行為、周圍濕度、溫度及其類似物的因素而定。在正常情狀下，在農藝的生態系統中，使用率約每公頃0.01至2 kg的活性成分足以控制害蟲，但少量如0.0001 kg/公頃可能即足夠或可能需要多如8 kg/公頃。在非農藝應用上，所需有效的使用率範圍從約1.0至50 mg/平方公尺，但少量如0.1 mg/平方公尺可能即足夠或可能需要多如150 mg/平方公尺。熟悉該項技術之人士可輕易決定所需之生物有效數量，以達控制無脊椎動物害蟲的要求程度。增加植物活力的生物有效量一般與控制無脊椎動物害蟲的生物有效量相似，且達到植物活力增強之特定面向的最適量可透過簡單實驗來測定。
藉由本文所述之方法製備的本發明代表化合物展示於索引表A中。1H NMR數據參見索引表B。對於質譜數據(AP+(M+1))而言，所報導之數值為藉由添加H+(分子量為1)至分子中以產生藉由使用大氣壓力化學離子化(AP+)以質譜儀觀察之M+1峰所形成之母分子離子(M)分子量。未報導在含有多個鹵素之化合物的情況下會出現之替代分子離子峰(例如M+2或M+4)。
下面索引表中使用的縮寫如下所示：Cmpd意指化合物。
a　1H NMR數據係為偏離自四甲基矽烷的低場ppm。CDCl3溶液除非另有說明；「丙酮-d6」係CD3C(=O)CD3,，「dmso-d6」係CD3S(=O)CD3。偶合標示為(s)-單峰、(d)-二重峰、(t)-三重峰、(m)-多重峰、(dd)-雙二重峰、(dt)-雙三重峰、(br s)-寬單峰。
下列測試闡明本發明化合物對特定害蟲之控制效力。「控制效力」表示對無脊椎動物害蟲發育之抑制(包括死亡)，因此造成攝食的顯著減少。然而，該化合物提供之害蟲防治保護未限於這些物種。化合物編號則參照索引表A中的化合物。
本發明生物實例 試驗A
為了評估對菱紋背蛾(Plutella xylostella)的控制，測試單元由內部有12-14天齡之蘿蔔植物之小開口容器組成。此測試單元由約50個新生幼蟲預侵染，該等幼蟲經由玉米棒屑使用管道式接種器(bazooka inoculator)分配至測試單元中。在分配進測試單元後，該幼蟲移動至測試植物上。
使用含有10%丙酮、90%水的及含有烷芳基聚氧乙烯、自由脂肪酸、二醇類及異丙醇的300 ppm X-77Spreader Lo-Foam Formula非離子界面活性劑(Loveland Industries,Inc. Greeley,Colorado,USA)的溶液配製測試化合物。在每個測試單元頂部之上1.27 cm(0.5英吋)的位置，透過具有1/8 JJ定製體的SUJ2霧化器噴嘴(Spraying Systems Co.,Wheaton,Illinois,USA)施用1 mL配製好的化合物液體。噴灑測試化合物250、50及/或10 ppm，並重複三次。噴灑完配製好的測試化合物之後，讓每個測試單元乾燥1小時，然後將一黑色屏蔽蓋置於其頂部。在25℃及70%相對濕度下將測試單元於生長腔室中保持6天。隨後基於葉枝損耗視覺上評估植物攝食損傷。
在250 ppm式1化合物的測試中，以下化合物提供極良好至最佳程度之控制功效(40%或更低之攝食損傷及/或100%死亡率)：1、3、4、7、8、13及15。
在50 ppm式1化合物的測試中，以下化合物提供極良好至最佳程度之控制功效(40%或更低之攝食損傷及/或100%死亡率)：1、3、4、5、8及19。
在10 ppm式1化合物的測試中，以下化合物提供極良好至最佳程度之控制功效(40%或更低之攝食損傷及/或100%死亡率)：7、15、16及17。
試驗B
為了評估經由接觸及/或系統方式對綠桃蚜(Myzus persicae)的控制，測試單元係由內部具有12-15天齡蘿蔔植物的小開口容器組成。此係藉由將自培養植物切下之葉片上的30-40個蚜蟲置放於測試植物之葉片來預侵染(切葉法)。當葉片變乾時，蚜蟲移動至測試植物上。在預侵染後，以一層砂覆蓋測試單元之土壤。
將測試化合物如測試A所述配製且以250、50及/或10 ppm噴灑。上述施用重複三次。噴灑完配製好的測試化合物之後，讓每個測試單元乾燥1小時，然後將一黑色屏蔽蓋置於其頂部。在19-21℃及50-70%相對濕度下將測試單元於生長腔室中保持6天。隨後視覺上評估每一測試單元的昆蟲死亡率。
在250 ppm式1化合物的測試中，以下化合物造成至少80%的死亡率：1及3。
在50 ppm式1化合物的測試中，以下化合物造成至少80%的死亡率：1、3、15、16及19。
在10 ppm式1化合物的測試中，以下化合物造成至少80%的死亡率：15。
試驗C
為了評估經由接觸及/或系統方式對棉瓜蚜(Aphis gossypii)的控制，測試單元係由內部具有6-7天齡棉花植物之小開口容器組成。此係根據測試B所述之切葉法由30-40個於一片葉上之昆蟲預侵染，且以一層砂覆蓋測試單元之土壤。
將測試化合物如測試B所述配製且以250及/或50 ppm噴灑。上述施用重複三次。噴灑之後，使測試單元維持於生長腔室中，然後如測試C所述作視覺上的評定。
在250 ppm式1化合物的測試中，以下化合物造成至少80%的死亡率：1及3。
在50 ppm式1化合物的測試中，以下化合物造成至少80%的死亡率：3、7及12。
試驗D
為了評估經由接觸及/或系統方式對玉米飛蝨(corn planthopper(Peregrinus maidis))的控制，測試單元係由內部具有3-4天齡玉米植物(穗)的小開口容器組成。在施加化合物之前，先在土壤頂端加上白砂。如測試A所述，配製測試化合物並以250、50、10及/或2 ppm噴灑，並重複三次。噴灑後，讓每個測試單元乾燥1小時，然後用鹽瓶將約15-20隻若蟲(18至21天齡)灑至砂上作後侵染。將一黑色屏蔽蓋置於每個測試單元的頂部，然後將測試單元於22-24℃及相對濕度50-70%的生長腔室中維持6天。隨後視覺上評估每一測試單元的昆蟲死亡率。
在250 ppm式1化合物的測試中，以下化合物提供極良好至最佳程度之控制功效(80%或更高之死亡率)：1、2、3及10。
在50 ppm式1化合物的測試中，以下化合物提供極良好至最佳程度之控制功效(80%或更高之死亡率)：1、2、3、4、5、9、10、11、12、15、16、17、18及19。
在10 ppm式1化合物的測試中，以下化合物提供極良好至最佳程度之控制功效(80%或更高之死亡率)：1、2、3、5、10、11、12、15、16、17及19。
在2 ppm式1化合物的測試中，以下化合物提供極良好至最佳程度之控制功效(80%或更高之死亡率)：2、3及15。
試驗E
為了評估經由接觸及/或系統方式對馬鈴薯葉蟬(potato leafhopper(Empoasca fabae))的控制，測試單元係由內部具有5-6天齡太陽豆(Soleil bean)植物(長出初生葉)的小開口容器組成。在土壤頂上加白砂，且在施加之前切斷其中之一初生葉。
如測試A所述，配製測試化合物並以250、50、10及/或2 ppm噴灑，並將該測試重複三次。噴灑之後，使測試單元乾燥1小時，隨後用5個馬鈴薯葉蟬(18-21天齡之成蟲)將其後侵染。將一黑色屏蔽蓋置於每個測試單元的頂部，然後將測試單元於24℃及相對濕度70%的生長腔室中維持6天。隨後視覺上評估每一測試單元的昆蟲死亡率。
在250 ppm式1化合物的測試中，以下化合物提供極良好至最佳程度之控制功效(80%或更高之死亡率)：1及3。
在50 ppm式1化合物的測試中，以下化合物提供極良好至最佳程度之控制功效(80%或更高之死亡率)：1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、15、18及19。
在10 ppm式1化合物的測試中，以下化合物提供極良好至最佳程度之控制功效(80%或更高之死亡率)：1、2、3、5、6、7、9、11、12、15及19。
在2 ppm式1化合物的測試中，以下化合物提供極良好至最佳程度之控制功效(80%或更高之死亡率)：1、7及15。
試驗F
為了評估經由接觸及/或系統方式對西方花薊馬(Frankliniella occidentalis)的控制，測試單元係由內部具有5-7天齡太陽豆植物的小開口容器組成。
如測試A所述，配製測試化合物並以250 ppm噴灑，並將該測試重複三次。噴灑之後，使測試單元乾燥1小時，隨後將22-27隻薊馬成蟲加入測試單元。將一黑色屏蔽蓋置於每個測試單元的頂部，然後將測試單元於25℃及相對濕度45-55%中維持7天。
在250 ppm式1化合物的測試中，以下化合物提供極良好至最佳程度之控制功效(30%或更低之植物損傷及/或100%死亡率)：1及4。
試驗G
為了評估經由接觸及/或系統方式對黑尾葉蟬(台灣黑尾葉蟬(Nephotettix virescens))的控制，測試單元係由含有13公分高的水稻的塑膠盆組成，上面覆蓋有由網架支撐的鋼絲網(50網目)。加入少量的沙以在該鋼絲網底部、土壤表面及塑膠盆頂緣之間形成良好隔絕。
配製測試化合物並以50、10及/或2 ppm噴灑，用類似於測試A中所述方法重複該測試三次。噴灑之後，讓測試單元乾燥2小時，然後用10隻綠葉蟬(三齡若蟲，孵化後7至9天)後侵染。5天後，以視覺評估每個測試單元的昆蟲死亡率。
在50 ppm式1化合物的測試中，以下化合物提供極良好至最佳程度之控制功效(80%或更高之死亡率)：2、3、7、10、11及12。
在10 ppm式1化合物的測試中，以下化合物提供極良好至最佳程度之控制功效(80%或更高之死亡率)：2、3、7、10及11。
在2 ppm式1化合物的測試中，以下化合物提供極良好至最佳程度之控制功效(80%或更高之死亡率)：3及7。
試驗H
為了評估經由接觸及/或系統方式對褐飛蝨(Nilaparvata lugens)的控制，測試單元係由含有13公分高的水稻的塑膠盆組成，上面覆蓋有由網架支撐的鋼絲網(50網目)。加入少量的沙以在該鋼絲網底部、土壤表面及塑膠盆頂緣之間形成良好隔絕。
配製測試化合物並以10、2及/或0.4 ppm噴灑，用類似於測試A中所述方法重複該測試三次。噴灑之後，讓測試單元乾燥2小時，然後用10隻褐飛蝨(三齡若蟲，孵化後7至9天)後侵染。5天後，以視覺評估每個測試單元的昆蟲死亡率。
在10 ppm式1化合物的測試中，以下化合物提供極良好至最佳程度之控制功效(80%或更高之死亡率)：2、3、7、9、10、11、12及15。
在2 ppm式1化合物的測試中，以下化合物提供極良好至最佳程度之控制功效(80%或更高之死亡率)：2、3、7及10。
在0.4 ppm式1化合物的測試中，以下化合物提供極良好至最佳程度之控制功效(80%或更高之死亡率)：7。
為了評估本發明化合物在戶外條件下生長之稻作物活力上的施用效果，進行測試I至O。「a.i.」表示所施用的活性成分劑量。
試驗I
在雨季期間，將水稻(印度型品種「MTU1010」)移植至5 m×3 m位於印度安得拉邦西哥達瓦里區(West Godavri district,Andhra Pradesh,India)三角洲的淹水黏質壤土測試區，並利用當地農業實務培育。47天後，利用背負式噴霧器將12.5、25或50 g a.i./ha的化合物3水性混合物施用在水稻的葉片上，噴霧量為387 L/ha。未噴霧的水稻區係用作為控制組。每個處理及控制組均重複三次，且測試區係經由隨機完全區組設計來安排。當施用化合物3時，褐飛蝨(Nilaparvata lugens)的害蟲數量是高的，亦即遠高於被認為具有經濟影響力的數量。
施用20天後，每個測試區中的水稻作物活力從視覺上就一般外觀(例如植物高度)來評比，級別分為0%至200%，其中未處理控制區的植物視為代表100%，將每個處理之三重複結果平均。大於100%意指處理區的植物比未處理控制區的植物更有活力，而小於100%意指處理區的植物較沒有活力。經12.5、25及50 g a.i./ha之化合物3處理的水稻與未處理控制組的100%比較，分別顯示140%、143%及143%的作物活力。
試驗J
在雨季期間，將水稻(印度型品種「MTU1010」)移植至5 m×3 m位於印度安得拉邦西哥達瓦里區(West Godavri district,Andhra Pradesh,India)三角洲的淹水黏質壤土測試區，並利用當地農業實務培育。52天後，利用背負式噴霧器將12.5、25或50 g a.i./ha的化合物3水性混合物施用在水稻的葉片上，噴霧量為387 L/ha。未噴霧的水稻區係用作為控制組。每個處理及控制組均重複三次，且測試區係經由隨機完全區組設計來安排。當施用化合物3時，褐飛蝨(Nilaparvata lugens)的害蟲數量是高的，亦即遠高於被認為具有經濟影響力的數量。在第一次處理的20天後，以同樣的施用比率重複在葉片施用化合物3水性混合物，噴霧量為467 L/ha。
在第一次施用的48天後，如測試I所述視覺評比每區的水稻作物活力，級別分為0%至200%。經12.5、25及50 g a.i./ha之化合物3處理的水稻與未處理控制組的100%比較，分別顯示148%、148%及148%的作物活力。
試驗K
在雨季來臨之前的熱季期間，將水稻(印度型品種「JAYA」)移植至6 m×5 m位於印度古吉拉特邦(State of Gujarat,India)於遮陽布下的淹水黏質壤土測試區，並利用當地農業實務培育。如上所述，在移植的44天後，將含有30 g a.i./ha賽滅寧及100 g a.i./ha啶氧菌酯(picoxystrobin)的水性混合物噴灑在本試驗中的所有水稻上。在移植的53天後，利用背負式噴霧器將6.25、12.5、25或50 g a.i./ha的化合物3水性混合物施用在水稻的葉片上，噴霧量為500 L/ha。未噴霧的水稻區係用作為控制組。每個處理及控制組均重複三次，且測試區係經由隨機完全區組設計來安排。當施用化合物3時，褐飛蝨(Nilaparvata lugens)的害蟲數量為中等，但仍高於被認為具有經濟影響力的數量。
在施用的32天後，如測試I所述視覺評比每區的水稻作物活力，級別分為0%至200%。經6.25、12.5、25及50 g a.i./ha之化合物3處理的水稻與未處理控制組的100%比較，分別顯示115%、113%、122%及115%的作物活力。
在施用的45天後，測量水稻的高度和穗長。植物高度係經由測量垂直伸展的最遠葉尖到土壤表面的長度來測定。以相似方式測量穗長。以6.25、12.5、25及50 g a.i./ha的化合物3處理的水稻平均高度分別為0.94、0.92、0.92及0.99 m，相比之下，未處理控制組植物為0.78 m。以6.25、12.5、25及50 g a.i./ha的化合物3處理的水稻平均穗長分別為23.8、23.7、24.9及24.6 cm，相比之下，未處理控制組植物為22.4 cm。所有的處理均大幅增加植物高度，雖然僅有25 g a.i./ha及50 g a.i./ha化合物3的處理顯著增加穗長。
試驗L
在初春季節時，將水稻(印度型品種「IR 64」)移植至6 m×5 m位於印度恰蒂斯加爾邦丹塔利區(Dhamtari district,State of Chhattisgarh,India)的淹水黏質壤土測試區，並利用當地農業實務培育。79天後，在雨季來臨之前的熱季期間，將含有30 g a.i./ha因得克(形式為STEWARD殺蟲劑)、20 g a.i./ha剋安勃及6.25、12.5、25或50 g a.i./ha化合物3的水性混合物利用背負式噴霧器施用在水稻葉片上，噴霧量為500 L/ha。在控制組水稻區噴灑含有30 g a.i./ha因得克(形式為STEWARD殺蟲劑)及20 g a.i./ha剋安勃(即無化合物3)的水性混合物。每個處理及控制組均重複三次，且測試區係經由隨機完全區組設計來安排。當施用化合物3時，褐飛蝨(Nilaparvata lugens)的害蟲數量是高的，亦即高於被認為具有經濟影響力的數量。
在施用的21天後，如測試I所述視覺評比每區的水稻作物活力，級別分為0%至200%。所有施用比率的處理水稻均顯示如未處理控制組植物般同樣程度的作物活力(即100%)。雖然害蟲數量高，在處理時該植物已經達到完全高度並產生花穗，因此化合物3的處理太遲以至於不能顯著增加以一般外觀(例如植物高度、花穗數量)評比的作物活力。然而，該處理大大有益於以收穫產量測量的作物活力。經6.25、12.5、25及50 g a.i./ha化合物3處理的作物收穫產量分別為4630、4830、4730及4930 kg/ha，相比之下，未處理控制組為2630 kg/ha。因此即使是晚期處理，藉由預防飛蝨損害仍大幅增加了作物產量，反之則會停止穀粒充實進程而造成空穗。
試驗M
在雨季來臨的不久前，將水稻(印度型品種)直接播種進6 m×5 m位於越南安江省(An Giang Province)的淹水黏質壤土測試區，並利用當地農業實務培育。42天後，在雨季開始時，將含有30 g a.i./ha因得克(形式為STEWARD殺蟲劑)、20 g a.i./ha剋安勃及6.25、12.5、25或50 g a.i./ha化合物3的水性混合物利用動力噴霧機施用在水稻葉片上，噴霧量為400 L/ha。在控制組水稻區噴灑含有30 g a.i./ha因得克(形式為STEWARD殺蟲劑)及20 g a.i./ha剋安勃(即無化合物3)的水性混合物。每個處理及控制組均重複三次，且測試區係經由隨機完全區組設計來安排。在施用化合物3時，褐飛蝨(Nilaparvata lugens)的害蟲數量非常低。
在施用的18天後，如測試I所述視覺評比每區的水稻作物活力，級別分為0%至200%。所有施用比率的處理水稻均顯示如未處理控制組植物般同樣程度的作物活力(即100%)。因害蟲數量很低且生長條件理想，化合物3的施用並未顯著增加植物活力。
試驗N
在雨季期間，將水稻(印度型品種「Swarna」)移植至4 m×3 m位於印度奧里薩巴加爾區(Bargarh district,Orissa,India)的淹水黏質壤土測試區，並利用當地農業實務培育。70天後，利用背負式噴霧器將12.5、25或50 g a.i./ha的化合物3水性混合物施用在水稻的葉片上，噴霧量為400 L/ha。未噴霧的水稻區係用作為控制組。每個處理及控制組均重複三次，且測試區係經由隨機完全區組設計來安排。當施用化合物3時，褐飛蝨(Nilaparvata lugens)的害蟲數量是高的，亦即遠高於被認為具有經濟影響力的數量。在第一次處理的14天後，以同樣的施用比率重複在葉片施用化合物3水性混合物，噴霧量為400 L/ha。
經12.5、25及50 g a.i./ha化合物3處理的作物收穫產量分別為3190、3660及4220 kg/ha，相比之下，未處理控制組為620 kg/ha。
試驗O
在冬季結束時，將水稻(印度型品種「IR-64」)移植至5 m×5 m位於印度奧里薩巴加爾區(Bargarh district,Orissa,India)的淹水黏質壤土測試區，並利用當地農業實務培育。79天後，將含有30 g a.i./ha因得克(形式為STEWARD殺蟲劑)、20 g a.i./ha剋安勃及6.25、12.5、25或50 g a.i./ha化合物3的水性混合物利用背負式噴霧器施用在水稻葉片上，噴霧量為500 L/ha。在控制組水稻區噴灑含有30 g a.i./ha因得克(形式為STEWARD殺蟲劑)及20 g a.i./ha剋安勃(即無化合物3)的水性混合物。每個處理及控制組均重複三次，且測試區係經由隨機完全區組設計來安排。當施用化合物3時，褐飛蝨(Nilaparvata lugens)的害蟲數量是高的，亦即遠高於被認為具有經濟影響力的數量。
經12.5、25及50 g a.i./ha化合物3處理的作物收穫產量分別為2470、3430、3470及4600 kg/ha，相比之下，未處理控制組為1370 kg/ha。
試驗P
在本試驗中，測量本發明化合物對生長在溫室中缺乏蟲害壓力的玉米植物活力的影響。
將單一玉米種子(Prairie Hybrid 2431有機玉米)在10 cm×10 cm×8 cm的塑膠盆中種植在2.0至2.5 cm深處，盆中含有以Redi-Earth泥炭蘚苔為基質的栽種介質(Sun Gro Horticulture Canada Ltd.,Vancouver,British Columbia)或Matapeake土壤及沙的50/50混合物一開始先將經播種的盆加水至5 cm深並放置在維持25℃的生長室中，光週期為16小時光照/8小時黑暗。無論何時，當土壤表面乾燥時便在盆中加水。
在一開始加水的8天後，藉由在表面淋上40 mL含有0.2或2.5 mg化合物3的水性處理混合物來處理盆中植物。在未處理控制植物的盆中，以相似方式施用40 mL的自來水。將處理和未處理控制重複10次。
接著將處理和未處理的植物以隨機完全區組設計安排在白天維持25.6-27.8℃且夜晚維持23.0-25.0℃的溫室中。在16小時的生長期間，當室外光照程度降到低於200瓦m-2時加入補充照明，然而當室外光能在生長期間已經累積至高於5000 w h m-2時，則不啟動補充照明。當室外光照程度升到高於600瓦m-2超過20分鐘時，關閉溫室遮陽。
不對相對溼度進行調整。依據需要每天提供兩次自來水灌溉以維持土壤濕度。每兩天或每三天，以含有100 ppm N-P-K(來自Peters可溶性20-20-20通用肥料(The Scotts Company,Marysville,Ohio,U.S.A.))的灌溉水向植物施肥。所施用的營養水平被視為低於玉米植物最適生長的理想水平。
在處理後的第0、7、14、21及28天，藉由測量垂直伸展的最遠葉尖到土壤表面的長度來測定植物高度。在Redi-Earth土壤中及在Matapeake土壤/沙中生長的植物之10重複所平均的高度分別列於試驗表1及試驗表2。
試驗表1 化合物3處理對於在Redi-Earth土壤中生長的玉米植物高度的影響
試驗表1及試驗表2中的結果顯示，當施用化合物3至無蟲害環境中接近理想生長條件下(除了營養限制之外)生長的玉米植物，可顯著發現幾乎沒有生長促進作用。

Claims (2)

  1. 一種化合物N-[(5-嘧啶基)甲基]-2-吡啶胺。
  2. 一種化合物N-(5-嘧啶基亞甲基)-2-吡啶胺。
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