MX2012011474A - Organosiliconas. - Google Patents
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Abstract
La presente solicitud se refiere a organosiliconas y composiciones, tales como productos de consumo que comprenden las organosiliconas, así como a procesos para fabricar y usar las organosiliconas y las composiciones; estas composiciones que comprenden las organosiliconas son más fáciles de formular y suministran beneficios protectores superiores y más económicos cuando se comparan con las composiciones que contienen las siliconas disponibles actualmente.
Description
ORGANOSILICONAS
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente solicitud se refiere a organosiliconas y composiciones, tales como productos de consumo que comprenden estas organosiliconas, así como a procesos para fabricar y usar estas organosiliconas y estas composiciones.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Las silíconas se usan en productos de consumo de primera calidad para beneficios tales como suavidad, sensación táctil, antiarrugas, acondicionamiento capilar/control del cabello encrespado, protección del color, etc. Desafortunadamente, las silíconas, que incluyen las organosiliconas actuales, son caras, difíciles de procesar y pueden carecer de la estabilidad física y/o química requerida. Típicamente, estos problemas de estabilidad física y/o química se manifiestan como sedimentación y/o decoloración de un producto de consumo que comprende silíconas. Adicionalmente, esta decoloración puede producirse no solo en el producto sino, además, en las superficies tratadas con el producto de consumo que comprende la sílicona. Las tecnologías actuales de silíconas son caras debido al costo de las materias primas de las silíconas y a la etapa de emulsificación de silíconas que se requiere para que estas sean útiles en los productos. Por lo tanto, se necesita una tecnología de siliconas que sea económica y que ofrezca la estabilidad química y física requerida para las siliconas cuando estas se usan en un producto de consumo.
Afortunadamente, los solicitantes reconocieron que la causa del problema que crea la necesidad de la etapa de emulsificación de las siliconas era la falta de grupos funcionales en la silicona. Así, los solicitantes descubrieron que ciertos grupos funcionales de bajo costo pueden unirse a una silicona para producir una organosilicona que puede emulsificarse fácilmente y ser, por lo tanto, una silicona económica. Adicionalmente, los solicitantes se dieron cuenta de que ciertos grupos funcionales selectos pueden suministrar beneficios protectores que son drásticamente mejores que el conjunto general de grupos funcionales.
Por lo tanto, los solicitantes describen ciertas organosiliconas económicas sumamente eficaces y composiciones, tales como los productos de consumo que comprenden estas organosiliconas, así como los procesos para fabricar y usar estas organosiliconas y estas composiciones.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente solicitud se refiere a organosiliconas y composiciones, tales como productos de consumo que comprenden estas organosiliconas, así como a procesos para fabricar y usar estas organosiliconas y estas composiciones.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS
La Figura 1 es un esquema de una configuración que combina un aparato QCM-D (microbalanza de cristal de cuarzo con disipación, por sus siglas en inglés) y una bomba de HPLC (cromatografía de líquidos de alto rendimiento, por sus siglas en inglés).
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Definiciones
Como se usa en la presente descripción, "producto de consumo" significa productos o dispositivos para el cuidado del bebé, cuidado de la belleza, cuidado de telas y del hogar, cuidado de la familia, cuidado femenino, cuidado de la salud, que están destinados, generalmente, a usarse o consumirse en la forma en que se venden. Estos productos incluyen, pero no se limitan a, pañales, baberos, paños de limpieza; productos para y/o métodos relacionados con el tratamiento del pelo (del ser humano, perro o gato), que incluyen productos decolorantes, colorantes, tinturas, acondicionadores, champús y productos para estilizado; desodorantes y antitranspirantes; aseo personal; cosméticos, productos para el cuidado de la piel, que incluyen la aplicación de cremas, lociones y otros productos de aplicación tópica para uso de consumo, incluso fragancias finas; y productos para afeitar, productos para y/o métodos relacionados con el tratamiento de telas, superficies duras y cualesquiera otras superficies dentro del área de telas y cuidado del hogar, que incluyen: cuidado ambiental, que incluyen modificadores ambientales y sistemas de suministro de fragancias, cuidado del automóvil, lavado de vajilla, acondicionamiento de telas (que incluyen renovadores y/o suavizantes de telas), detergentes para lavandería, cuidados y/o aditivos de enjuague y lavandería, limpieza y/o tratamiento de superficies duras, que incluyen limpiadores para pisos y tazas de inodoro, y otros limpiadores para uso de consumo o institucional; productos y/o métodos relacionados con papel sanitario, toallitas faciales, pañuelos de papel y/o toallas de papel; tampones, toallas femeninas; productos y/o métodos relacionados con el cuidado bucal, que incluyen pastas dentales, geles dentales, enjuagues bucales, adhesivos para prótesis dentales y blanqueadores dentales.
Como se usa en la presente descripción, la expresión "composición de tratamiento y/o limpieza" es un subconjunto de productos de consumo que incluye, a menos que se especifique de cualquier otra forma, productos para el cuidado de la belleza, cuidado del hogar y telas. Estos productos incluyen, pero no se limitan a, productos para tratar el pelo (de seres humanos, perros y/o gatos), que incluyen decolorantes, colorantes, tinturas, acondicionadores, champús y productos para estilizado; desodorantes y antitranspirantes; aseo personal; cosméticos; productos para el cuidado de la piel, que incluyen la aplicación de cremas, lociones y otros productos de aplicación tópica para uso de consumo, incluso fragancias finas; y productos para afeitar, productos para tratar telas, superficies duras y cualquier otra superficie dentro del área de cuidado del hogar y de telas, que incluyen
productos para: cuidado ambiental, que incluyen modificadores ambientales y sistemas de suministro de fragancias, cuidado del automóvil, lavado de vajilla, acondicionamiento de telas (que incluyen renovadores y/o suavizantes de telas), detergentes para lavandería, cuidados y/o aditivos de enjuague y lavandería, limpieza y/o tratamiento de superficies duras, que incluyen limpiadores para pisos y tazas de inodoro, agentes de lavado granulares o en polvo de gran rendimiento o para todo propósito, especialmente, detergentes de limpieza; agentes de lavado multipropósito líquidos, en gel o en pasta, y especialmente, los denominados agentes de tipo líquido de gran rendimiento; detergentes líquidos para telas finas; agentes para el lavado manual de vajilla o agentes de bajo rendimiento para el lavado de vajilla, especialmente, aquellos del tipo de alta espuma; agentes para el lavado en lavavajillas que incluyen los distintos tipos de agentes en tabletas, granulares, líquidos y auxiliares de enjuague para uso doméstico e institucional; limpiadores líquidos y agentes desinfectantes, que incluyen los del tipo antibacteriano para el lavado de las manos, barras de limpieza, enjuagues bucales, limpiadores de prótesis dentales, dentífricos, champús para alfombras o automóviles, limpiadores para baños, que incluyen limpiadores de tazas de inodoro; champús y enjuagues para el cabello; geles para ducha, fragancias finas y baños de espuma, y limpiadores de metales; así como también auxiliares de limpieza, tales como aditivos blanqueadores y los del tipo para pretratamiento o "limpiamanchas en barra", productos cargados con sustratos, tales como las láminas que se añaden en la secadora, almohadillas y paños de limpieza secos y
humedecidos, sustratos de tela no tejida y esponjas; así como atomizadores y vaporizadores para uso de consumo y/o institucional; y/o métodos relacionados con el cuidado bucal, que incluyen pastas dentales, geles dentales, enjuagues bucales, adhesivos para prótesis dentales y blanqueadores dentales.
Como se usa en la presente descripción, la expresión
"composición de tratamiento y/o limpieza de telas y/o superficies duras" es un subconjunto de las composiciones de tratamiento y limpieza que incluye, a menos que se indique de cualquier otra forma, agentes de lavado granulares o en polvo de gran rendimiento o para todo propósito, especialmente, los detergentes de limpieza; agentes de lavado multipropósito líquidos, en gel o en pasta, y especialmente, los denominados agentes de tipo líquido de gran rendimiento; detergentes líquidos para telas finas; agentes para el lavado manual de vajilla o agentes de bajo rendimiento para el lavado de vajilla, especialmente, aquellos del tipo de alta espuma; agentes para el lavado en lavavajillas que incluyen los distintos tipos de agentes en tabletas, granulares, líquidos y auxiliares de enjuague para uso doméstico e institucional; limpiadores líquidos y agentes desinfectantes, que incluyen los del tipo antibacteriano para el lavado de las manos, barras de limpieza, champús para alfombras o automóviles, limpiadores para baños, que incluyen limpiadores de tazas de inodoro; y limpiadores de metales, productos para el acondicionamiento de telas que incluyen suavizantes y/o renovadores de telas que pueden estar en forma líquida, sólida y/o de láminas que se añaden en la secadora; así como auxiliares de limpieza, tales como aditivos blanqueadores y los del tipo para pretratamiento o "limpiamanchas en barra"; productos cargados con sustratos, tales como las láminas que se añaden en la secadora, almohadillas y paños de limpieza secos y humedecidos, sustratos de tela no tejida y esponjas; además de rocíos y atomizadores. Todos estos productos, cuando sea aplicable, pueden estar en una forma estándar, concentrada o incluso altamente concentrada hasta el punto de poder ser, en ciertos aspectos, no acuosos.
Como se usan en la presente descripción, los artículos "un" y "una(o)", cuando se usan en una reivindicación, debe interpretarse que significan uno o más de lo que se reivindica o describe.
Como se usan en la presente descripción, los términos
"incluye", "incluyen" y "que ¡ncluye/n" no son limitantes.
Como se usa en la presente descripción, el término "sólido" incluye las formas de producto en tabletas, granular, en polvo y en barra.
Como se usa en la presente descripción, el término "fluido" incluye las formas de productos líquidos, en gel, pasta y gas.
Como se usa en la presente descripción, el término "sitio" incluye productos de papel, telas, prendas de vestir, superficies duras, el pelo y la piel.
Como se usa en la presente descripción, el término "residuo de siloxilo" significa una entidad de polidimetilsiloxano.
Como se usa en la presente descripción, "sustituido" significa que la composición o el radical orgánico al que se aplica el término:
(a) se convierte en insaturado por la eliminación de elementos o el radical; o
(b) por lo menos un hidrógeno del compuesto o radical se reemplaza por una entidad que contiene uno o más átomos
de (i) carbono, (ii) oxígeno, (iii) azufre, (iv) nitrógeno o (v) halógeno; o
(c) ambos, (a) y (b).
Las entidades que pueden reemplazar el hidrógeno como se
describió anteriormente en el punto (b), que contienen solamente átomos de carbono e hidrógeno, son todas entidades hidrocarburo que incluyen, pero no se
limitan a, grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, alquildienilo, cicloalquilo, fenilo, alquilfenilo, naftilo, antrilo, fenantrilo, fluorilo, esferoides y combinaciones de estos entre sí y con grupos hidrocarburo polivalentes, tales como grupos alquileno, alquilideno y alquilidino. Los ejemplos no limitantes de estos grupos son:
-CI I , -CMCIIjCl , -(CII2)sCI l3, -CH2-C=CII, -CH=CH-CII=CI I2, -IIC-(CI I2)4-CI l2, -f??3, -fG?2f, -f, y -f-f. ' 1
Las entidades con átomos de oxígeno que pueden reemplazar el hidrógeno como se describió anteriormente en el punto (b) incluyen grupos que contienen hidroxi, acilo o ceto, éter, epoxi, carboxi y éster. Los ejemplos
específicos no limitantes de estos grupos que contienen oxígeno son:
-Cl-hOll. -CCH3CH3OH, -CHaCOOH, -C(0)-(CH2)8CH3, -OCI I2CH3, =0, -Ol í, -CH2-0-CH2CH3, -CH2-0-(CH2)2-OH, -CH2CH2COOH, -f??, ^OCH2CH3<
- ?? OM, -CI CI I— I , y -C=CIICH=CH-0.
\ / > 1
O
Las entidades con átomos de azufre que pueden reemplazar el hidrógeno como se describió anteriormente en el punto (b) incluyen los ácidos que contienen azufre y grupos éster de ácidos, grupos tioéter, grupos mercapto y grupos tioceto. Los ejemplos no limitantes de estos grupos que contienen azufre son:
-SCH2CH3, -CH2S(CH2)4CH.,, -SO3CH1CH3, S02CH2CH3, -CH2COSH, -SH,
-CH%SCO, -CH2C(S)CH2CHi, -SOjH, -0(CH2)2C(S)CH3, =S, y -C=CHCH=CH-S.
L I
Las entidades con átomos de nitrógeno que pueden reemplazar el hidrógeno como se describió anteriormente en (b) incluyen grupos amino, el grupo nitro, grupos azo, grupos amonio, grupos amida, grupos azido, grupos isocianato, grupos ciano y grupos nitrilo. Los ejemplos específicos no limitantes de estos grupos que contienen nitrógeno son: -NHCH3, -NH2, -NH3+, -CH2CONH2, -CH2CON3, -CH2CH2CH=NOH, -CN, -CH(CH3)CH2NCO, -CH2NCO, -?f, -f?=?f??, y=N.
Las entidades con átomos de halógeno que pueden reemplazar el hidrógeno como se describió anteriormente en (b) incluyen grupos cloro, bromo, flúor, iodo y cualquier otra entidad descrita anteriormente en la que un hidrógeno o un grupo alquilo colgante se sustituye con un grupo halo para formar una entidad sustituida estable. Los ejemplos específicos no limitantes de estos grupos que contienen halógeno son: -(CH2)3COCI, - F5, -f??, -CF3, y -??2f?G.
Se entiende que cualquiera de las entidades mencionadas anteriormente que pueden reemplazar el hidrógeno como se describió en (b)
pueden sustituirse entre sí por medio de una sustitución monovalente o por la pérdida de hidrógeno en una sustitución polivalente para formar otra entidad monovalente que puede reemplazar el hidrógeno en el radical o compuesto orgánico.
Como se usa en la presente descripción, "f" representa un anillo de fenilo.
Como se usa en la presente descripción, la nomenclatura SiO ·?·/2 representa la relación entre átomos de oxigeno y silicio. Por ejemplo, S1O 1/2 significa que un oxígeno está compartido entre dos átomos de Si. Análogamente, SÍ02/2 significa que dos átomos de oxígeno están compartidos entre dos átomos de Si, y S1O3/2 significa que tres átomos de oxigeno están compartidos entre dos átomos de Sí.
Como se usa en la presente descripción, "aleatorio" significa que las unidades [(R4Si(X-Z)02/2], [R4R4S1O2/2] y [R4S'i03 2] se distribuyen aleatoriamente en toda la cadena polimérica.
Como se usa en la presente descripción, "en bloques" significa que múltiples unidades de las unidades [(R4Sí(X-Z)02/2], [R4R4Si02/2] y [R4S¡03/2] se colocan extremo con extremo en toda la cadena polimérica.
Cuando una entidad o un índice de una modalidad preferida no se define específicamente, la entidad o el índice es como se definió anteriormente.
A menos que se indique de cualquier otra forma, todos los niveles del componente o composición se refieren a la porción activa de ese componente o composición y excluyen las impurezas, por ejemplo,
disolventes residuales o subproductos, que pueden estar presentes en las fuentes comercialmente disponibles de tales componentes o composiciones.
Todos los porcentajes y proporciones se calculan en peso, a menos que se indique de cualquier otra forma. Todos los porcentajes y proporciones se calculan con base en la composición total a menos que se indique lo contrario.
Se entenderá que cada limitación numérica máxima dada en esta descripción incluirá toda limitación numérica menor, como si las limitaciones numéricas menores se hubieran anotado en forma explícita en la presente descripción. Todo límite numérico mínimo dado en esta descripción incluirá todo límite numérico mayor, como si los límites numéricos mayores se hubieran anotado explícitamente en la presente descripción. Todo intervalo numérico dado en toda esta descripción incluirá todo intervalo numérico menor que caiga dentro del intervalo numérico mayor, como si todos los intervalos numéricos menores se hubieran anotado explícitamente en la presente descripción.
Productos de consumo que comprenden organosiliconas
En un primer aspecto, una composición comprende, sobre la base del peso total de la composición:
a) de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 50 %, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 30 % o aún de aproximadamente 1 % a aproximadamente 20 % de un surfactante seleccionado del grupo que consiste en
surfactantes aniónicos, catiónicos, anfóteros, zwitteriónicos, no iónicos, y combinaciones de estos; y
b) de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 20 %, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10 % o aún de aproximadamente 0.2 % a aproximadamente 8 % de un polímero de organosilicona seleccionado del grupo que consiste en
(i) un polímero de organosilicona aleatorio o en bloques que tiene la siguiente fórmula:
[RiR2R3SiO1/2](j+2)[(R4Si(X-Z)02/2]k[R4R4Si02/2]m[R4Si03/2]j
en donde:
j es un entero de 0 a aproximadamente 98; en un aspecto, j es un entero de 0 a aproximadamente 48; en un aspecto, j es 0;
k es un entero de 0 a aproximadamente 200; en un aspecto, k es un entero de 0 a aproximadamente 50; cuando k = 0, por lo menos uno de R-i , R2 o R3 es -X— Z;
m es un entero de 4 a aproximadamente 5000; en un aspecto, m es un entero de aproximadamente 10 a aproximadamente 4000; en otro aspecto, m es un
entero de aproximadamente 50 a aproximadamente 2000;
cada RL R2 y R3 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, OH, alquilo de C1 -C32, alquilo sustituido de C1-C32, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32, alcoxi de d-C32, alcoxi sustituido de C1-C32 y X-Z;
cada R4 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, OH, alquilo de C 1-C32, alquilo sustituido de C1-C32, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32, alcoxi de C-i-C32 y alcoxi sustituido de C1-C32;
cada X en el polímero de alquilsiloxano comprende un radical alquileno divalente sustituido o no sustituido que comprende de 2 a 12 átomos de carbono; en un aspecto, cada radical alquileno divalente se selecciona independientemente del grupo que consiste en -(CH2)s-, en donde s es un entero de aproximadamente 2 a aproximadamente 8 o de aproximadamente 2 a aproximadamente 4; en un aspecto, cada X en el polímero de alquilsiloxano comprende un radical alquileno divalente sustituido seleccionado del grupo que consiste en: — CH2- CH(OH)-CH2-; -CH2-CH2-CH(OH)-¡ y
cada Z se selecciona independientemente del grupo que consiste en
con la salvedad de que cuando Z es un cuat, Q no puede ser una entidad amida, ¡mina o urea, y si Q es una entidad amida, ¡mina o urea, entonces cualquier otra Q unida al mismo nitrógeno que la entidad amida, imina o urea debe ser H o un alquilo de CrC6; en un aspecto, la Q adicional es H;
para que Z An" sea un anión de equilibrio de carga adecuado. En un aspecto An" se selecciona del grupo que consiste en CI", Br",l", sulfato de metilo, sulfonato de tolueno, carboxilato y fosfato; y por lo menos una Q en la organosilicona se selecciona independientemente de
cada Q adicional en la organosilicona se selecciona independientemente del grupo que comprende H, alquilo de Ci-C32, alquilo sustituido de C1-C32 , arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6- C32, alquilarilo de C6-C32, alquilarilo sustituido de CQ- C32, -CH2-CH(OH)-CH2-R5;
en donde cada R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, alquilo de C1-C32, alquilo sustituido de C1-C32, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32l alquilarilo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32, -(CHR6-CHR6-0-)w-L y un residuo de siloxilo;
cada R6 se selecciona independientemente de H, alquilo de C Ci8
cada L se selecciona independientemente de - C(0)-R7 o R7;
w es un entero de 0 a aproximadamente 500; en un aspecto, w es un entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 200; en un aspecto, w es un entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 50;
cada R7 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H; alquilo de C1-C32; alquilo sustituido de C1-C32, arilo de C5-C32 o C6-C32. arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6-C32; alquilarilo sustituido de C6-C32 y un residuo de siloxilo;
cada T se selecciona independientemente de H, y
en donde cada v en la organosilicona es un entero de 1 a aproximadamente 10; en un aspecto, v es un entero de 1 a aproximadamente 5, y la suma de todos los índices de v en cada Q en la organosilicona es un entero de 1 a aproximadamente 30 o de 1 a aproximadamente 20 o aún de 1 a aproximadamente 10.
(ii) una organosilicona aleatoria o en bloques que tiene la estructura
en donde
j es un entero de 0 a aproximadamente 98; en un aspecto, j es un entero de 0 a aproximadamente 48; en un aspecto, j es 0;
k es un entero de 0 a aproximadamente 200; cuando k = 0, por lo menos uno de R-i , R2 o R3= -X-Z; en un aspecto, k es un entero de 0 a aproximadamente 50; m es un entero de 4 a aproximadamente 5000; en un aspecto, m es un entero de aproximadamente 10 a aproximadamente 4000; en otro aspecto, m es un entero de aproximadamente 50 a aproximadamente 2000;
cada R-i , R2 y R3 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, OH, alquilo de C1-C32, alquilo sustituido de Ci-C32, arilo de C5-C 32 O C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6- C32, alquilarilo sustituido de C6-C32, alcoxi de C C32, alcoxi sustituido de C1-C32 y X-Z;
cada R4 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, OH, alquilo de C1-C32, alquilo sustituido de C -C32, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6- C32, alquilarilo sustituido de C6-C32, alcoxi de C1-C32 y alcoxi sustituido de Ci-C32;
cada X comprende un radical alquileno divalente sustituido o no sustituido que comprende de 2 a 12 átomos de carbono; en un aspecto, cada X se selecciona independientemente del grupo que consiste en -(CH2),-0-; -CH2-CH(OH)-CH2-O-;
en donde cada s es, independientemente, un entero de aproximadamente 2 a aproximadamente 8; en un aspecto, s es un entero de aproximadamente 2 a aproximadamente 4.
Por lo menos, una Z en la organosilicona se selecciona del grupo que consiste en R5;
siempre que cuando X es
entonces Z = -OR5 o
en donde A" es un anión de equilibrio de carga adecuado. En un aspecto, A" se selecciona del grupo que consiste en Cl", Br", , sulfato de metilo, sulfonato de tolueno, carboxilato y fosfato, y cada Z adicional en la organosilicona se selecciona independientemente del grupo que comprende H, alquilo de C1-C32, alquilo sustituido de C1-C32, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32, 5,
siempre que cuando X es
entonces Z = -OR5 o
cada R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H; alquilo de C 1 -C32; alquilo sustituido de Ci-C32 > arilo de C5-C32 o C6-C32 , arilo sustituido de C5-C32 o Ce-C32 o alquilarilo de C6-C32, o alquilarilo sustituido de C6-C32,
-(C H R6-CH R6-0-)w-C H R6-CH R6-L y residuo de siloxilo, en donde cada L se selecciona independientemente de -0-C(0)-R7 o -0-R7;
w es un entero de 0 a aproximadamente 500; en un aspecto, w en un entero de 0 a aproximadamente 200; en un aspecto, w es un entero de 0 a aproximadamente 50;
cada R6 se selecciona independientemente de H o alquilo de CrC 18;
cada R7 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H; alquilo de C C32 ; alquilo sustituido de C1-C32, arilo de C5-C32 o C6-C32 , arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6-C32, y arilo sustituido de C6-C32, y un residuo de siloxilo; cada T se selecciona independientemente de H;
en donde cada v en la organosilicona es un entero de 1 a aproximadamente 10; en un aspecto, v es un entero de 1 a aproximadamente 5, y la suma de todos los índices de v en cada Z en la organosilicona es un entero de 1 a aproximadamente 30 o de 1 a aproximadamente 20 o aún de 1 a aproximadamente 10;
se describe.
En un segundo aspecto de esta composición, el polímero de organosilicona puede definirse con la siguiente fórmula:
[RlR2R3SÍOi/2](j+2)[ R SÍ02/2]m[R4SÍ03/2]j
cada Ri y R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, OH, alquilo de C1-C32, alcoxi de C1-C32, preferentemente, cada R1 y R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en metilo,-OCH3 o -OC2H5, con mayor preferencia, R1 y R2 son metilo; y R3 es -X-Z, j es un entero seleccionado de 0 a aproximadamente 48, y todos los otros índices y entidades son como se describen en el primer aspecto.
En un tercer aspecto de la composición, el polímero de organosilicona puede tener una estructura seleccionada de:
cada R1 y R2 se selecciona independientemente de alquilo de C1-C32 y alcoxi de C C32; y todos los otros índices y entidades son como se describen en el primer y segundo aspectos.
En un cuarto aspecto, por lo menos una Q en el polímero de organosilicona se selecciona independientemente del grupo que consiste en -CH2-CH(OH)-CH2-R5;
y cada Q adicional en la organosilicona se selecciona independientemente del grupo que comprende H, alquilo de C1-C32, alquilo sustituido de Ci-C32, arito de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32) alquilarilo de Ce-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32; -CH2-CH(OH)-CH2-R5;
y todos los otros índices y entidades son como se describen en el tercer aspecto.
En un quinto aspecto, el polímero de organosilicona se define con la siguiente fórmula:
[Rl R2R3S¡Oi/2](j+2)[(R4S¡(X-Z)02/2]k[R4R4S¡02/2]mlR4S¡03/2]j
en donde R-i y R2 y R3 se seleccionan del grupo que consiste en H; -OH; alquilo de CrC32; en un aspecto, metilo, y alcoxi de C1-C32,; y k es un entero de 1 a aproximadamente 50, j es un entero de 0 a 48, y todos los otros índices y entidades son como se definen en el primer aspecto.
En un sexto aspecto, un polímero de organosilicona tiene una estructura seleccionada de:
en donde por lo menos una Q en el polímero de organosilicona se selecciona independientemente del grupo que consiste en -CH2-CH(OH)-CH2-R5',
y cada Q adicional en la organosilicona se selecciona independientemente del grupo que comprende H, alquilo de C1-C32, alquilo sustituido de C C32, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32; -CH2-CH(OH)-CH2-R5;
CH-CH-04-R, O O «> O _ cH2-¿H-CH
R6 6 — C -R5 ;— C— CH— C-R5; N
y todos los otros índices y entidades son como se describen en el quinto aspecto.
En un séptimo aspecto, el polímero de organosilicona puede definirse con la siguiente fórmula:
[RiR2R3Si01/2](j+2)[(R4Si(X-Z)O2/2]k[R4R4Si02/2]m[R4Si03/2]j,
en donde R1 , R2 y R3 se seleccionan del grupo que consiste en H; -OH; alquilo de Ci-C32; en un aspecto, metilo, y alcoxi de Ci-C32; en un aspecto, -OCH3 o -OC2H5, y k es un entero seleccionado de 1 a aproximadamente 50, y j es un entero de 1 a aproximadamente 48, y todos los otros índices y entidades son como se describen en el primer aspecto.
En un octavo aspecto, X se selecciona independientemente del grupo que consiste en -(CH2)s-O-; -CH2-CH(OH)-CH2-O-;
y por lo menos una Z en el organosiloxano se selecciona del grupo que consiste en
y cada Z adicional en la organosilicona se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, alquilo de Ci-C32) alquilo sustituido de C C32, arilo de C5-C32 o C6-C32l arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32;
y todos los otros índices y entidades son como se definen en el séptimo aspecto.
En un noveno aspecto, Ri es -X-Z, y R2 y R3 se seleccionan del grupo que consiste en H; -OH; alquilo de C1-C32; en un aspecto, metilo, y alcoxi de Ci-C32l; y k = 0, j es un entero seleccionado de 0 a aproximadamente 48, X se selecciona independientemente del grupo que consiste en -(CH2)s-O-; -CH2-CH(OH)-CH2-O-;
y por lo menos una Z en el organosiloxano se selecciona del grupo que consiste en
y cada Z adicional en la organosilicona se selecciona independientemente del grupo que comprende H, alquilo de C-1 -C32, alquilo sustituido de CrC32, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32l alquilarilo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32,
y todos los otros índices y entidades son como se definen en el primer aspecto.
En cualquiera de los aspectos mencionados anteriormente, la composición puede comprender un material seleccionado de un perfume, un sistema de suministro de perfume, abrillantador, enzimas, auxiliares de depósito, agente estructurante, surfactante, activo suavizante de telas y mezclas de estos.
En cualquiera de los aspectos mencionados anteriormente, la composición puede comprender un surfactante aniónico.
Todavía otro aspecto de la invención provee un método para identificar una emulsión de siliconas para usarse como activo para el cuidado de telas; el método comprende la etapa de identificar el valor de Tau de la emulsión de siliconas. Tener el valor de Tau deseado puede dar como resultado un producto que tiene el beneficio táctil correcto. En una modalidad, el método comprende, además, la etapa de determinar si el valor de Tau de la emulsión de siliconas es menor que 10 o aún menor que 5.
En un aspecto de las composiciones mencionadas anteriormente, la composición comprende una emulsión de polímero de organosilicona que tiene un valor de Tau de aproximadamente 10 o menor, menor que 10, menor que 8, menor que 5 o aún menor que 5 a aproximadamente 0.5.
En un aspecto, las composiciones mencionadas anteriormente son productos de consumo, por ejemplo, composiciones de limpieza y/o tratamiento, o aún composiciones de limpieza y/o tratamiento de superficies duras y/o telas. Pueden encontrarse descripciones adicionales de estos productos, por ejemplo, en las secciones de la presente descripción tituladas "Composiciones para el cuidado de telas", "Composiciones de limpieza y/o tratamiento de telas y/o superficies duras", y en los ejemplos de esta descripción.
Orqanosiliconas y procesos para su fabricación:
Los polímeros de organosilicona adecuados para usarse en las composiciones descritas en la presente invención incluyen, además, polímeros de organosilicona seleccionados del grupo que consiste en
(i) un polímero de organosilicona aleatorio o en bloques que tiene la siguiente fórmula:
[R1R2R3Si01/2](j+2)[(R4Si(X-Z)02/2]k[R4R4S¡02/2]m[R4Si03/2]j
donde:
j es un entero de 0 a aproximadamente 98; en un aspecto, j es un entero de 0 a aproximadamente 48; en un aspecto, j es 0;
k es un entero de 0 a aproximadamente 200; en un aspecto, k es un entero de 0 a aproximadamente 50; cuando k = 0, por lo menos uno de Ri, R2 o R3 es -X— Z; m es un entero de 4 a aproximadamente 5000; en un aspecto, m es un entero de aproximadamente 10 a aproximadamente 4000; en otro aspecto, m es un entero de aproximadamente 50 a aproximadamente 2000;
cada Ri, R2 y R3 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, OH, alquilo de C1-C32, alquilo sustituido de C1-C32, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32, alcoxi de CrC32, alcoxi sustituido de C1-C32, y X-Z;
cada R4 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, OH, alquilo de C C32, alquilo sustituido de C1-C32, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6- C32, alcoxi de C1-C32, alcoxi sustituido de Ci-C32;
cada X en el polímero de alquilsiloxano comprende un radical alquileno divalente sustituido o no sustituido que comprende de 2 a 12 átomos de carbono; en un aspecto, cada radical alquileno divalente se selecciona independientemente del grupo que consiste en -(CH2)s-, en donde s es un entero de aproximadamente 2 a aproximadamente 8 o de aproximadamente 2 a aproximadamente 4; en un aspecto, cada X en el polímero de alquilsiloxano comprende un radical alquileno divalente sustituido seleccionado del grupo que consiste en: -CfVCH(OH)-CH2-; -CH2-CH2-CH(OH)-; y
cada Z se selecciona independientemente del grupo que consiste en
con la salvedad de que cuando Z es un cuat, Q no puede ser una entidad amida, imina o urea, y si Q es una entidad amida, imina o urea, entonces cualquier otra Q unida al mismo nitrógeno que la entidad amida, imina o urea debe ser H o un alquilo de C1-C6; en un aspecto, la Q adicional es H;
para que Z An" sea un contraión de balance de carga adecuado. En un aspecto An" se selecciona del grupo que consiste en CP, Br'.l", sulfato de metilo, sulfonato de tolueno, carboxilato y fosfato; y por lo menos una Q en la organosilicona se selecciona independientemente de -CH2-CH(OH)-CH2-R5;
cada Q adicional en la organosilicona se selecciona independientemente del grupo que comprende H, alquilo de C1-C32, alquilo sustituido de C1-C32, arilo de C5-C32 o C6- C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6- C32, alquilarilo sustituido de C6-C32, -CH2-CH(OH)-CH2-R5;
en donde cada R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, alquilo de C1-C32, alquilo sustituido de CrC32, arilo de C5-C32 o C6-C32 , arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32 o alquilarilo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32, -(CHR6-CHR6-0-)w-L y un residuo de siloxilo;
cada R6 se selecciona independientemente de H, alquilo de C C-i s
cada L se selecciona independientemente de -C(0)-R7 o R7;
w es un entero de 0 a aproximadamente 500; en un aspecto, w es un entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 200; en un aspecto, w es un entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 50;
cada R7 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H; alquilo de CrC32; alquilo sustituido de C1-C32; arilo de C5-C32 o C6-C32; arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32; alquilarilo de C6-C32 y alquilarilo sustituido de C6-C32 y un residuo de siloxilo;
cada T se selecciona independientemente de H, y
en donde cada v en la organosilicona es un entero de 1 a aproximadamente 20; en un aspecto, v es un entero de 1 a aproximadamente 10 y
la suma de todos los índices de v en cada Q en la organosilicona es un entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 30, de aproximadamente 1 a aproximadamente 20, o aún de aproximadamente 1 a aproximadamente 10;
En un aspecto, las organosiliconas pueden ser organosiliconas terminales (organosiliconas en donde los grupos Z, si están presentes, están presentes en los extremos de la cadena molecular de la organosilicona), en donde cada y R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, OH, alquilo de C1-C32', en un aspecto, metilo, y alcoxi de C C32l en un aspecto, -OCH3 o -OC2H5; y R-, es -X-Z, k=0 y j es un entero de 0 a aproximadamente 48.
En un aspecto, los organosiloxanos terminales pueden tener las siguientes estructuras:
cada Ri y R2 se selecciona independientemente de grupos alquilo de CrC32 y alcoxi de C1-C32. En un aspecto de los organosiloxanos terminales mencionados anteriormente, por lo menos una Q en el organosiloxano se selecciona del grupo que consiste en -CH2-CH(OH)-CH2-R5;
y cada Q adicional en la organosilicona se selecciona independientemente del grupo que comprende H, alquilo de C1-C32, alquilo sustituido de C^C32, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32; -CH2-CH(OH)-CH2-R5;
en donde cada v en la organosilicona es un entero seleccionado de 1 a aproximadamente 10, y la suma de todos los índices de v en cada Q en la organosilicona es un entero de aproximadamente 1 a 30, de 1 a aproximadamente 20 y aún de 1 a aproximadamente 10; todos los otros índices y entidades son como se describieron anteriormente.
En un aspecto, por lo menos una Q en la organosilicona se selecciona independientemente de
y cada Q adicional en la organosilicona se selecciona independientemente del grupo que comprende H, alquilo de C1-C32, alquilo sustituido de Ci-C32, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32;
En un aspecto, las organosiliconas adecuadas se producen al hacer reaccionar aminosiliconas terminales, tales como
Estructura A
con un epóxido con la estructura
para producir la organosilicona
Estructura B
Se reconoce que el epóxido puede reaccionar con un grupo o más de un grupo N-H en la aminosilicona (es decir, Q = hidrógeno en la Estructura A) para producir estructuras ramificadas como
Estructura C
Estructura D
Se reconoce, además, que no todos los grupos amino N-H deben reaccionar con el epóxido. Además, otros epóxidos pueden reaccionar con los grupos -OH de las estructuras anteriores para producir organosiliconas tales como la que se muestra a continuación.
Estructura E
Los experimentados en la industria reconocerán que pueden fabricarse siliconas modificadas orgánicamente análogas a las estructuras B, C, D y E al hacer reaccionar una aminosilicona de la estructura
con un epóxido de la estru
Otra clase de grupos de organosiliconas adecuadas son las organosiliconas colgantes en donde R1 , R2, R3 y R se seleccionan del grupo que consiste en H; -OH; alquilo de C1-C32, en un aspecto, metilo, y alcoxi de C1-C32, en un aspecto, -OCH3 o -OC2H5, j es un entero de 0 a
aproximadamente 48 y k es un entero de 1 a aproximadamente 50; todos los otros índices y entidades son como se describieron anteriormente.
En otro aspecto, las organosiliconas adecuadas son
en donde por lo menos una Q en el polímero de organosilicona se selecciona independientemente de -CH2-CH(OH)-CH2-R5;
y cada Q adicional en la organosilicona se selecciona independientemente del grupo que comprende H, alquilo de CrC32, alquilo sustituido de C1-C32, arilo de C5-C32 o C6-C32> arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32, -CH2-CH(OH)-CH2-R5;
— - CH— CH— o — 5 o o R5 o _ I ?_?
\ I I / w II II | II CH2 CH-CH2-0+-R5
R R6 ·— C -R5-— C— CH— C-R5- X 'v ·
todos los otros índices y entidades son como se describieron anteriormente.
(ii) una organosilicona aleatoria o en bloques que tiene la estructura
[R1 R2R3Si01/2](j+2)[(R4Si(X-Z)02/2]k[R4R4Si02 2]m[ 4Si03 2]j
en donde
j es un entero de 0 a aproximadamente 98; en un aspecto, j es un entero de 0 a aproximadamente 48; en un aspecto, j es 0;
k es un entero de 0 a aproximadamente 200; cuando k = 0, por lo menos uno de R^ R2 o R3 es -X-Z, en un aspecto, k es un entero de 0 a aproximadamente 50
m es un entero de 4 a aproximadamente 5000; en un aspecto, m es un entero de aproximadamente 10 a aproximadamente 4000; en otro aspecto, m es un entero de aproximadamente 50 a aproximadamente 2000;
cada Ri , R2, R3 y R4 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, OH, alquilo de C1-C32, alquilo sustituido de arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32, alcoxi de C1-C32, alcoxi sustituido de Ci-C32;
cada X comprende un radical alquileno divalente sustituido o no sustituido que comprende de 2 a 12 átomos de carbono; en un aspecto, cada X se selecciona independientemente del grupo que consiste en -(CH2)s-0-; -CH2-CH(OH)-CH2-O-;
en donde cada s es, independientemente, un entero de aproximadamente 2 a aproximadamente 8; en un aspecto, s es un entero de aproximadamente 2 a aproximadamente 4.
Por lo menos, una Z en el organosiloxano se selecciona del grupo que consiste en R5;
siempre que cuando X es;
entonces Z = -OR5 o
en donde A" es un anión de equilibrio de carga adecuado. En un aspecto, A" se selecciona del grupo que consiste en CI", ?G ,G, sulfato de metilo, sulfato de tolueno, carboxilato y fosfato, y cada Z adicional en la organosilicona se selecciona independientemente del grupo que comprende H, alquilo de Ci-C32, alquilo sustituido de C1-C32, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de Cs-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32; R5;
siempre que cuando X es
entonces Z = -OR5 o
cada R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H; alquilo de CrC32; alquilo sustituido de C C32, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6- C32, alquilarilo de C6-C32 o alquilarlo sustituido de C6-C32; -(CHR6-CHR6-0-)w-CHR6-CHR6-L, y un residuo de siloxilo, en donde cada L se selecciona independientemente de -0-C(0)-R7 o -0-R7;
w es un entero de 0 a aproximadamente 500; en un aspecto, w es un entero de aproximadamente 0 a aproximadamente 200, en un aspecto, w es un entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 50 cada R6 se selecciona independientemente de H o alquilo de C1-C6;
cada R7 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H; alquilo de C1-C32; alquilo sustituido
de C-1-C32, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32 y un residuo de siloxilo
cada T se selecciona independientemente de H;
en donde cada v en la organosilicona es un entero de 1 a aproximadamente 10. En un aspecto, v es un entero de 1 a aproximadamente 5, y la suma de todos los índices de v en cada Z en la organosilicona es un entero de 1 a aproximadamente 30 o de 1 a aproximadamente 20 o aún de 1 a aproximadamente 0.
En un aspecto, las organosiliconas adecuadas son organosiliconas colgantes que tienen la estructura
[R1R2R3Si01/2](i+2)[(R4Si(X-Z)02/2]k[ 4 4Si02/2]m[R4Si03/2]j,
en donde R-i, R2 y R3 se seleccionan del grupo que consiste en H; -OH; alquilo de C C32, en un aspecto, metilo, y alcoxi de Ci-C32, en un aspecto, -OCH3 o -OC2H5; y k es un entero de 1 a aproximadamente 50 y j es un
entero de 0 a aproximadamente 48; todos los otros índices y entidades son como se describieron anteriormente.
En otro aspecto, un organosiloxano adecuado puede tener la estructura
Estructura F
en donde Ri , R2 y R3 se seleccionan del grupo que consiste en H; -OH; alquilo de C1-C32, y alcoxi de C1-C32, y k es un entero de 1 a aproximadamente 50, y j es un entero de 0 a aproximadamente 48; X se selecciona independientemente del grupo que consiste en -(CH2)s-0-; -CH2-CH(OH)-CH2-0-;
y por lo menos una Z en el organosiloxano se selecciona del grupo que consiste en
y cada Z adicional en la organosilicona se selecciona independientemente del grupo que comprende H, alquilo de C1-C32, alquilo sustituido de C1-C32, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de Ce-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32;
todos los otros índices y entidades son como se describieron anteriormente.
Las organosiliconas de Estructura F se producen al hacer reaccionar copolimeros de siioxano con grupos colgantes epoxi de la estructura:
Estructura G
con un poli(oxialquileno) con la estructura
para producir la organosilicona
Se reconoce que cualquier grupo hidroxilo no alquilatado, que incluye uno de un poli(oxialquileno) previamente unido de manera covalente con el
polisiloxano con grupos funcionales epoxi, puede reaccionar con otro grupo epoxi en la misma cadena del polisiloxano u otro copolímero para producir, de este modo, un organosiloxano reticulado y/o ramificado.
Las organosiliconas de Estructura F se producen, además, al hacer reaccionar copolímeros de siloxano con grupos colgantes epoxi con la estructura:
Estructura I
con una diamina que puede tener la estructura
en un aspecto, la estructura
para producir la organosilicona
Estructura J
Se reconoce que cualquier amina primaria o secundaria no alquilatada, que incluye una diamina previamente unida de manera covalente con el siloxano con grupos funcionales epoxi, o cualquier grupo hidroxilo no alquilatado, puede reaccionar con otro grupo epoxi en la misma cadena del siloxano u otro siloxano con grupos funcionales epoxi para producir, de este modo, un polímero de organosiloxano reticulado y/o ramificado.
Las organosiliconas de la Estructura F se producen, además, al hacer reaccionar siloxano con grupos funcionales carbinol de la estructura:
Estructura K
con un epóxido con la estructura
para producir la organosilicona
Estructura L
Se reconoce, además, que cualquier grupo epoxi o glicidil éter sin apertura de anillos, especialmente, uno de una estructura diepoxi previamente unido de manera covalente con el siloxano con grupos funcionales carbinol, puede reaccionar con otro grupo carbinol en la misma cadena del siloxano u otra molécula de siloxano con grupos funcionales carbinol para producir, de este modo, una organosilicona reticulada y/o ramificada.
Otro grupo de organosiloxanos adecuados son los organosiloxanos lineales de la estructura
[R1R2R3SiO1/2]o+2)[R4 4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j
en donde j es un entero seleccionado de 0 a aproximadamente 48, cada R2, R3 y R4 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, OH, alquilo de C1-C32, en un aspecto, metilo, y alcoxi de C1-C32
X se selecciona independientemente del grupo que consiste en -(CH2)s-O-¡ -CH2-CH(OH)-CH2-0-;
y por lo menos una Z en el organosiloxano se selecciona del grupo que consiste en
y cada Z adicional en la organosilicona se selecciona independientemente del grupo que comprende H, alquilo de C1-C32, alquilo sustituido de C1-C32, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de Ce- C32 , alquilarilo sustituido de C6-C32,
todos los otros índices y entidades son como se describieron anteriormente.
Dentro de este grupo, son particularmente adecuados los organosiloxanos lineales de la estructura:
Estructura M
X se selecciona independientemente del grupo que consiste en -(CH2)s-0-; - CH2-CH(OH)-CH2-0-;
y por lo menos una Z en el organosiloxano se selecciona del grupo que consiste en
y cada Z adicional en la organosilicona se selecciona independientemente del grupo que comprende H, alquilo de Ci-C32, alquilo sustituido de C1-C32, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32,
Las organosiliconas de esta clase se producen al hacer reaccionar un polisiloxano alfa u omega con terminaciones epoxi con un poli(oxialquileno) con la estructura
para producir la organosilicona de la estructura
Estructura N
Se reconoce que el epóxido puede reaccionar con uno o más de los grupos hidroxilo resultantes en la organosilicona para producir, además, estructuras ramificadas y/o estructuras reticuladas.
Las organosiliconas de Estructura N se producen, además, al hacer reaccionar un polisiloxano con terminaciones carbinol de la estructura:
Estructura O
con un epóxido con la estructura
para producir la organosilicona
Estructura P
Se reconoce que el epóxido puede reaccionar con uno o más de los grupos hidroxilo resultantes en la organosilicona para producir, además, estructuras ramificadas.
En un aspecto, un proceso para fabricar una silicona modificada orgánicamente comprende:
a) combinar una aminosilicona; en un aspecto, la aminosilicona comprende un copolimero de aminoalquilmetilsiloxano; en un aspecto, el aminoalquilmetilsiloxano comprende un copolimero de aminopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano con un epóxido y un catalizador; en un aspecto, el catalizador comprende un solvente prótico, para formar una primera mezcla;
b) calentar la primera mezcla a una temperatura de aproximadamente 20 °C a aproximadamente 200 °C, de aproximadamente 20 °C a aproximadamente 150 °C, de aproximadamente 20 °C a aproximadamente 100 °C, de aproximadamente 30 °C a aproximadamente 80 °C, o aún
de aproximadamente 40 °C a aproximadamente 60 °C, y mantener la temperatura durante un tiempo de aproximadamente 1 hora a aproximadamente 48 horas, de aproximadamente 2 horas a aproximadamente 10 horas, para formar una silicona modificada orgánicamente que puede comprender, opcionalmente, impurezas; y
c) purificar, opcionalmente, la primera mezcla; en un aspecto, la purificación comprende la extracción con un fluido en el que la silicona modificada orgánicamente es prácticamente insoluble; en un aspecto, la solubilidad de la silicona modificada orgánicamente en el solvente es menor que 10 gramos de silicona modificada orgánicamente por litro de solvente; en un aspecto, el solvente comprende un material seleccionado del grupo que consiste en agua, metanol y mezclas de estos.
se describe.
En un aspecto, un catalizador puede combinarse con la aminosilicona y el epóxido; el catalizador se usa para hacer reaccionar el epóxido con la aminosilicona. Opcionalmente, esta reacción puede tener lugar en un solvente. Los solventes adecuados incluyen cualquier solvente que no sea reactivo con el epóxido y que solubilice los reactivos, por ejemplo, tolueno, diclorometano, tetrahidrofurano (THF). Por ejemplo, una aminosilicona puede combinarse con un epóxido para formar una primera
mezcla. Después, la primera mezcla puede disolverse en tolueno, y puede adicionarse un catalizador a la mezcla disuelta en tolueno.
Los catalizadores adecuados para fabricar las organosiliconas incluyen, pero no se limitan a, catalizadores metálicos. El término "catalizador metálico" incluye dentro de su definición catalizadores que incluyen un componente metálico. Esta definición incluye sales y materiales metálicos, tales como AICI3, compuestos covalentes, y materiales tales como BF3 y SnCI4, y todos ellos incluyen un componente metálico. El componente metálico incluye todos los elementos comúnmente conocidos como metales, tales como metales alcalinos, metales alcalinotérreos, metales de transición y boro.
Los catalizadores adecuados incluyen, pero no se limitan a, TiCI4, Ti(OiPr)4, ZnCI2, SnCI4, SnCI2, FeCI3, AICI3, BF3, dicloruro de platino, cloruro de cobre(ll), pentacloruro de fósforo, tricloruro de fósforo, cloruro de cobalto(ll), óxido de zinc, cloruro de hierro(ll) y BF3-OEt2 y mezclas de estos. En algunos aspectos, los catalizadores metálicos son ácidos de Lewis. Los componentes metálicos de estos catalizadores de ácidos de Lewis incluyen Ti, Zn, Fe, Sn, B y Al. Los catalizadores de ácidos de Lewis adecuados incluyen T¡CI4, SnCU, BF3, AICI3, y mezclas de estos. En algunos aspectos, el catalizador es SnCI4 o TiCI . Los catalizadores metálicos de ácidos de Lewis pueden emplearse en concentraciones de aproximadamente 0.1 % mol a aproximadamente 5.0 % mol; en algunos aspectos, de aproximadamente 0.2 % mol a aproximadamente 1.0 % mol, en algunos aspectos, aproximadamente 0.25 % mol.
Otros catalizadores adecuados para fabricar las organosiliconas incluyen catalizadores básicos o alcalinos. El término "catalizador básico" incluye dentro de su definición catalizadores que son básicos o alcalinos. Esta definición incluye sales y materiales alcalinos, tales como KH, KOH, KOtBu, NaOEt, compuestos covalentes y elementos, tales como sodio metálico.
Los catalizadores adecuados incluyen alcoxilatos de metal alcalino, tales como KOtBu, NaOEt, KOEt, NaOMe y mezclas de estos, NaH, NaOH, KOH, CaO, CaH, Ca(OH)2, Ca(OCH(CH3)2)2, Na y mezclas de estos. En algunos aspectos, el catalizador se selecciona de alcoxilatos de metales alcalinos. En algunos aspectos, el catalizador básico es una base de Lewis. Los catalizadores adecuados con bases de Lewis incluyen KOH, NaOCH3, NaOC2Hs, KOtBu, NaOH, y mezclas de estos. Los catalizadores con bases de Lewis pueden emplearse en concentraciones de aproximadamente 0.1 % mol a aproximadamente 5.0 % mol, en algunos aspectos, de aproximadamente 0.2 % mol a aproximadamente 1.0 % mol. Los catalizadores de alcoxilatos de metales alcalinos pueden emplearse en concentraciones de aproximadamente 2.0 % mol a aproximadamente 20.0 % mol, en algunos aspectos, de aproximadamente 5.0 % mol a aproximadamente 15.0 % mol.
Adicionalmente, los solventes próticos pueden usarse como solvente catalítico en la reacción. Los solventes próticos son solventes que tienen un átomo de hidrógeno unido a un átomo electronegativo, lo que produce uniones muy polarizadas en las que el hidrógeno tiene un carácter similar a un protón y puede tener las características de los enlaces de hidrógeno. Los ejemplos de solventes próticos adecuados para usarse incluyen, pero no se limitan a, los siguientes: agua, ácido fórmico, etilenglicol, metanol, 2,2,2-trifluoroetanol, etanol, amoniaco, isópropanol, ácido acético, dietilamina, ácido propanoico, n-propanol, n-butanol, glicidol y alcohol terbutílico.
En un aspecto, un proceso para fabricar una silicona modificada orgánicamente comprende:
a) combinar una amino silicona; en un aspecto, la aminosilicona comprende un copolímero de aminoalquilmetilsiloxano; en un aspecto, el aminoalquilmetilsiloxano comprende un copolímero de aminopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano con un epóxido que comprende glicidol, para formar una primera mezcla;
b) calentar la primera mezcla a una temperatura de aproximadamente 20 °C a aproximadamente 100 °C, de aproximadamente 30 °C a aproximadamente 80 °C, o aún de aproximadamente 40 °C a aproximadamente 60 °C, y mantener la temperatura durante un tiempo de aproximadamente 1 hora a aproximadamente 48 horas, de aproximadamente 2 horas a aproximadamente 10 horas, para formar una silicona modificada orgánicamente que puede comprender, opcionalmente, impurezas; y
c) purificar, opcionalmente, la primera mezcla; en un aspecto, la purificación comprende la extracción con un fluido en el que la silicona modificada orgánicamente es prácticamente insoluble;
en un aspecto, la solubilidad de la silicona modificada orgánicamente en el solvente es menor que lo gramos de silicona modificada orgánicamente por litro de solvente; en un aspecto, el solvente comprende un material seleccionado del grupo que consiste en agua, metanol y mezclas de estos.
Artículos de tratamiento desechable
Los artículos de tratamiento desechable (DTA, por sus siglas en inglés) pueden ser cualquier estructura fibrosa adecuada crepada o sin crepar, fusión-soplado o unida por hilado tendida en húmedo o tendida al aire, secada con aire pasante (TAD, por sus siglas en inglés) o secada convencionalmente. En un ejemplo, las estructuras fibrosas de la presente invención son desechables. Por ejemplo, las estructuras fibrosas de la presente invención son estructuras fibrosas no textiles. En otro ejemplo, las estructuras fibrosas de la presente invención pueden desecharse en el inodoro, tales como el papel sanitario. Las estructuras fibrosas de la presente invención pueden emplearse en productos sanitarios de papel tisú de una sola hoja o de múltiples hojas, tales como toallas de papel, papel sanitario, toallitas faciales y/o paños de limpieza.
Los ejemplos no limitantes de procesos para fabricar estructuras fibrosas incluyen los procesos de tendido en húmedo y tendido al aire conocidos para la fabricación de papel. Típicamente, estos procesos incluyen las etapas de preparar una composición de elementos fibrosos, tal como una composición de fibras, en la forma de una suspensión en un medio, ya sea
húmedo, de manera más específica, un medio acuoso, es decir, agua, o seco, de manera más específica, un medio gaseoso, es decir, aire. La suspensión de fibras en un medio acuoso se conoce, a veces, como una lechada de fibras. Después, la suspensión del elemento fibroso se usa para depositar una pluralidad de elementos fibrosos sobre una banda o alambre de formación, en el caso de un proceso de tendido en húmedo, y una banda o dispositivo de recolección, en el caso de un proceso de tendido en el aire. Se puede llevar a cabo un procesamiento ulterior de la estructura fibrosa para que se forme una estructura fibrosa terminada. Por ejemplo, en los procesos típicos de elaboración de papel, la estructura fibrosa terminada es la que se enrolla en la bobina al finalizar el proceso de elaboración. La estructura fibrosa terminada puede convertirse posteriormente en un producto terminado, por ejemplo, un producto sanitario de papel tisú. La estructura fibrosa puede someterse a una o más operaciones de conversión, tales como grabado, generación de penachos, unión térmica y calandrado. Los polímeros de organosiliconas aleatorios o en bloque descritos en la presente descripción pueden depositarse sobre la estructura fibrosa en cualquier proceso durante la fabricación y/o conversión de la estructura fibrosa. Adicionalmente, los polímeros de organosiliconas aleatorios o en bloques descritos en la presente descripción pueden incluirse en la lechada fibrosa usada para formar la estructura fibrosa. En otro ejemplo, los polímeros de organosiliconas aleatorios o en bloques descritos en la presente descripción pueden incluirse en una composición para el tratamiento de superficies, tales como una composición para suavizar superficies y/o una
composición de loción que se aplica a una superficie de la estructura fibrosa y/o por transferencia desde una banda de secado y/o secador Yankee durante el proceso de fabricación de estructuras fibrosas. En aún otro ejemplo, los polímeros de organosiliconas aleatorios o en bloques descritos en la presente descripción pueden imprimirse sobre una superficie de la estructura fibrosa, tal como por medio de un rodillo de rotograbado. Además, los polímeros de organosiliconas aleatorios o en bloques descritos en la presente descripción puede rociarse sobre una superficie de la estructura fibrosa, tal como por un proceso de impresión por chorro de tinta. Por último, los polímeros de organosiliconas aleatorios o en bloques descritos en la presente descripción pueden extrudirse sobre una superficie de la estructura fibrosa.
La estructura fibrosa puede estar compuesta por fibras y/o filamentos. Los ejemplos no limitantes de filamentos incluyen filamentos fusión-soplado y/o de unión por hilado. Los ejemplos no limitantes de polímeros que pueden hilarse para elaborar filamentos incluyen polímeros naturales, tales como almidón, derivados de almidón, celulosa, tal como rayón y/o lyocell, y derivados de celulosa, hemicelulosa y derivados de hemicelulosa, y polímeros sintéticos que incluyen, pero no se limitan a, filamentos de polímeros termoplásticos, tales como poliésteres, nailon, poliolefinas, tales como filamentos de polipropileno, filamentos de polietileno y fibras termoplásticas biodegradables, tales como filamentos de ácido poliláctico, filamentos de polihidroxialcanoato, filamentos de poliesteramida y filamentos de policaprolactona.
Las fibras pueden ser fibras de origen natural, lo que significa que se obtienen de una fuente de origen natural, tal como una fuente vegetal, por ejemplo, árboles y/o plantas. Dichas fibras se usan, típicamente, en la fabricación de papel y se denominan, muchas veces, fibras papeleras. Las fibras papeleras útiles en la presente invención incluyen fibras celulósicas, conocidas comúnmente como fibras de pulpa de madera. Algunas pulpas de madera útiles incluyen las pulpas químicas, por ejemplo, las pulpas Kraft, de sulfito y de sulfato, así como las pulpas mecánicas que incluyen, por ejemplo, madera triturada, pulpas termomecánicas y pulpas termomecánicas químicamente modificadas. Sin embargo, pueden preferirse las pulpas químicas, ya que imparten una sensación táctil superior de suavidad a las hojas de tejido fabricadas con ellas. Se pueden usar pulpas derivadas de árboles caducifolios (denominadas, además, de aquí en adelante, "maderas duras") y de coniferas (denominadas, además, de aquí en adelante, "maderas blandas"). Las fibras de maderas duras y de maderas blandas pueden combinarse o, alternativamente, depositarse en capas para proveer una trama estratificada. Además, pueden aplicarse fibras derivadas de papel reciclado a los DTA de la presente invención.
Adicionalmente a las diversas fibras de pulpa de madera, en las estructuras fibrosas de la presente invención pueden usarse otras fibras celulósicas, tales como linteres de algodón, tricomas, rayón, lyocell y fibras de bagazo.
Adicionalmente a ser útiles como papel sanitario, pañuelos desechables, toallas de papel y paños de limpieza, los DTA pueden ser
útiles, además, para superficies duras, tales como pisos de madera dura y/o linóleo, sustratos, paños para limpiar muebles, paños para limpiar vidrios, paños multipropósito, paños para limpiar equipos de gimnasia, paños para limpiar joyas, paños desinfectantes, paños para limpiar automotores, paños para limpiar electrodomésticos, paños para limpiar inodoros, bañeras y fregaderos, y aún paños antitoxinas, tales como los paños para erupciones producidas por la hiedra venenosa o el roble venenoso.
Composiciones y/o dispositivos para el cuidado personal
En un aspecto, las composiciones descritas en la presente invención pueden ser productos de consumo, tales como composiciones o dispositivos para el cuidado personal. Estas composiciones pueden aplicarse a la piel y/o al cabello o, en otras modalidades, usarse para tratar y/o limpiar un sitio. Las composiciones pueden formularse, por ejemplo, como barras, líquidos, emulsiones, champús, geles, polvos, productos en barra, acondicionadores para el cabello (con y sin enjuague), tónicos capilares, pastas, colorantes para el cabello, rocíos, espumas modeladoras, productos para afeitar y otros productos para estilizado.
Las composiciones de la presente invención pueden incluir los siguientes componentes:
A. Surfactante detergente
La composición de la presente invención puede incluir un surfactante detergente. El componente surfactante detergente puede comprender surfactante detergente aniónico, surfactante detergente zwitteriónico o anfótero, o una combinación de estos. La concentración del componente surfactante aniónico en la composición debe ser suficiente como para suministrar el rendimiento deseado de limpieza y capacidad de enjabonado y, generalmente, varía de aproximadamente 5 % a aproximadamente 50 %.
Los surfactantes aniónicos adecuados para usarse en las composiciones son los alquil sulfatos y alquil éter sulfatos. Otros surfactantes detergentes aniónicos adecuados son las sales solubles en agua de los productos de reacción orgánicos del ácido sulfúrico conforme la fórmula [R1-S03-M], donde R1 es un radical hidrocarburo alifático saturado de cadena lineal o ramificada que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 24, o de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono; y M es un catión descrito anteriormente. Incluso otros surfactantes detergentes aniónicos adecuados son los productos de reacción de ácidos grasos esterificados con ácido ísetiónico y neutralizados con hidróxido de sodio en donde, por ejemplo, los ácidos grasos se derivan de aceite de coco o aceite de almendra de palma; sales sódicas o potásicas de amidas de ácidos grasos de metil taururo, en donde los ácidos grasos se derivan, por ejemplo, de aceite de coco o de aceite de almendra de palma. Otros surfactantes aniónicos similares se describen en las patentes de los EE. UU. núms. 2,486,921 ; 2,486,922; y 2,396,278.
Otros surfactantes detergentes aniónicos adecuados para usarse en las composiciones son los succinatos, cuyos ejemplos incluyen N-octadecilsulfosuccinato disódico; lauril sulfosuccinato disódico; lauril sulfosuccinato diamónico; N-(1 ,2-dicarboxietil)-N-octadecilsulfosuccinato tetrasódico; éster diamílico del ácido sulfosuccínico sódico; éster dihexílico del ácido sulfosuccínico sódico; y éster dioctílico del ácido sulfosuccínico sódico.
Otros surfactantes detergentes aniónicos adecuados incluyen sulfonatos de olefina que tienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 24 átomos de carbono. Además de los propios alquenosulfonatos y de una proporción de hidroxialcanosulfonatos, los sulfonatos de olefina pueden contener cantidades menores de otros materiales, tales como alqueno disulfonatos, dependiendo de las condiciones de reacción, la proporción de reactantes, la naturaleza de las olefinas que sirven de materia prima y sus impurezas y las reacciones secundarias durante el proceso de sulfonación. Un ejemplo no limitante de una mezcla de alfa olefina sulfonatos de este tipo se describe en la patente de los EE. UU. núm. 3,332,880.
Otra clase de surfactantes detergentes aniónicos adecuados para usarse en las composiciones son los beta alquiloxi alcano sulfonatos. Estos surfactantes corresponden a la Fórmula I:
Fórmula I
donde R1 es un grupo alquilico de cadena lineal que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono, R2 es un grupo alquilico de cadena corta que tiene de aproximadamente 1 a
aproximadamente 3 átomos de carbono, o aún 1 átomo de carbono, y M es un catión soluble en agua como se describió anteriormente.
Patentes de los EE. UU. núms. 3,929,678, 2,658,072; 2,438,091 ; 2,528,378.
B. Sistema de surfactante catiónico
La composición de la presente invención puede comprender un sistema surfactante catiónico. El sistema surfactante catiónico puede ser un surfactante catiónico o una mezcla de dos o más surfactantes catiónicos. Si está presente, el sistema surfactante catiónico se incluye en la composición en una concentración en peso de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10 %, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 8 %, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 5 %, o aún de aproximadamente 1.4 % a aproximadamente 4 %, en vista del equilibrio entre los beneficios de sensación de facilidad de enjuague, reología y acondicionamiento en húmedo.
Una variedad de surfactantes catiónicos que incluyen surfactantes catiónicos de cadenas mono y dialquílicas pueden usarse en las composiciones de la presente invención. Los ejemplos de materiales adecuados incluyen surfactantes catiónicos de cadena monoalquílica en vista de la matriz de gel y los beneficios de acondicionamiento en húmedo deseados. Los surfactantes catiónicos monoalquilicos son aquellos que tienen una cadena alquílica larga que tiene de 12 a 22 átomos de carbono, de 16 a 22 átomos de carbono o un grupo alquilo de C18-C22, en vista de suministrar beneficios equilibrados de acondicionamiento en húmedo. Los demás grupos unidos al nitrógeno se
seleccionan independientemente de un grupo alquilo de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono o un grupo alcoxi, polioxialquileno, alquilamido, hidroxialquilo, arilo o alquilarilo que tiene hasta aproximadamente 4 átomos de carbono. Estos surfactantes catiónicos monoalquilo incluyen, por ejemplo, sales de amonio cuaternario monoalquilo y aminas monoalquilo. Las sales de amonio cuaternario monoalquilo incluyen, por ejemplo, las que tienen una cadena alquílica larga sin el agregado de grupos funcionales. Las aminas monoalquilo incluyen, por ejemplo, amidoaminas monoalquilo y sales de estas.
Las sales de amonio monoalquilicas de cadena larga cuaternizadas útiles en la presente invención son las que tienen la siguiente Fórmula (II):
Fórmula (II)
en donde uno de R75, R76, R77 y R78 se selecciona de un grupo alquilo de 12 a 30 átomos de carbono o un grupo aromático, alcoxi, polioxialquileno, alquilamido, hidroxialquilo, arilo o alquilarilo que tiene hasta aproximadamente 30 átomos de carbono; el resto de R75, R76, R77 y R78 se seleccionan independientemente de un grupo alquilo de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono o un grupo alcoxi, polioxialquileno, alquilamido, hidroxialquilo, arilo o alquilarilo que tiene hasta aproximadamente 4 átomos de carbono; y X es un anión formador de sales, tales como los seleccionados de radicales halógeno (p. ej., cloruro, bromuro), acetato, citrato, lactato, glicolato, fosfato, nitrato, sulfonato, sulfato, alquilsulfato y alquil sulfonato. Los grupos alquilo pueden contener, adicionalmente al carbono y átomos de hidrógeno, enlaces de éter o éster, así como otros grupos, tales como grupos amino. Los grupos alquílicos de cadena más larga, por ejemplo, los de aproximadamente 12 carbonos, o más, pueden ser saturados o insaturados. En un aspecto, uno de R75, R76, R77 y R78 se selecciona de un grupo alquilo de 12 a 30 átomos de carbono; en otro aspecto, de 16 a 22 átomos de carbono; en otro aspecto, de 18 a 22 átomos de carbono, o aún 22 átomos de carbono; el resto de R75, R76, R77 y R78 se seleccionan independientemente de CH3, C2H5, C2H4OH, y mezclas de estos; y X se selecciona del grupo que consiste en Cl, Br, CH3OSO3, C2H5OSO3, y mezclas de estos.
Los ejemplos adecuados de surfactantes catiónicos de sales de amonio monoalquilo cuaternizadas de cadena larga incluyen: sal behenilo trimetilamonio; sal estearilo trimetilamonio; sal cetil-trimetilamonio; y sal seboalquil trimetilamonio hidrogenada. Entre ellas, los materiales sumamente útiles son la sal behenilo trimetilamonio y la sal estearilo trimetilamonio.
Además, las aminas monoalquilo son adecuadas como surfactantes catiónicos. Las aminas grasas primarias, secundarias y tercianas son útiles. Son particularmente útiles las amidoaminas terciarias que tienen un grupo alquilo de aproximadamente 12 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Las amidoaminas terciarias incluyen: estearamidopropildimetilamina, estearamidopropildietilamina, estearamidoetildietilamina, estearamidoetildimetilamina, palmitamidopropildimetilamina,
palmitamidopropildietilamina, palmitamidoetildietilamina, palmitamidoetildimetilamina, behenamidopropildimetilamina behenamidopropildietilamina, behenamidoetildietilamina, behenamidoetildimetilamina, araquidamidopropildimetilamina, araquidamidopropildietilamina, araquidamidoetildietilamina, araquidamidoetildimetilamina, dietilaminoetilestearamida. Las aminas útiles en la presente invención se describen en la patente de los EE. UU. núm. 4,275,055, de Nachtigal, y col. Estas aminas pueden usarse, además, en combinación con ácidos tales como ácido t-glutámico, ácido láctico, ácido clorhídrico, ácido málico, ácido succínico, ácido acético, ácido fumárico, ácido tartárico, ácido cítrico, clorhidrato í-glutámico, ácido maleico y mezclas de estos; en un aspecto, el ácido f-glutámico, ácido láctico y ácido cítrico son sumamente útiles. En un aspecto, las aminas en la presente descripción se neutralizan parcialmente con cualquiera de los ácidos en una relación molar de la amina con respecto al ácido de aproximadamente 1 : 0.3 a aproximadamente 1 : 2, o aún de aproximadamente 1 : 0.4 a aproximadamente 1 : 1.
Aunque los surfactantes catiónicos de cadena monoalq son útiles, pueden usarse, además, otros surfactantes catiónicos, tales como los surfactantes catiónicos de cadena dialquilica, ya se solos o combinados con los surfactantes catiónicos de cadena monoalquílica. Estos surfactantes catiónicos de cadena dialquilica incluyen, por ejemplo, cloruro de dialquil (14-18) dimetilamonio, cloruro de disebo alquil dimetílamonio, cloruro de
diseboalquil dimetilamonio hidrogenado, cloruro de diestearil dimetilamonio y cloruro de dicetil dimetilamonio.
C. Compuesto graso de punto de fusión alto
La composición de la presente invención puede incluir un compuesto graso de punto de fusión alto. El compuesto graso de punto de fusión alto útil en la presente invención tiene un punto de fusión de 25 °C o mayor y se selecciona del grupo que consiste en alcoholes grasos, ácidos grasos, derivados de alcoholes grasos, derivados de ácidos grasos, y mezclas de estos. Un técnico comprenderá que los compuestos que se describen en esta sección de la descripción pueden, en algunos casos, tener más de una clasificación, por ejemplo, algunos derivados de alcoholes grasos pueden clasificarse, además, como derivados de ácidos grasos. No obstante, no se pretende que ninguna clasificación determinada represente un límite sobre ese compuesto particular, ya que se realizó de este modo por conveniencia de clasificación y nomenclatura. Adicionalmente, el técnico comprenderá que, dependiendo del número y posición de los dobles enlaces, así como de la longitud y la posición de las ramificaciones, algunos compuestos que tienen ciertos átomos de carbono necesarios pueden tener un punto de fusión menor que 25 °C. Estos compuestos de punto de fusión bajo no están previstos para quedar incluidos en esta sección.
Entre una variedad de compuestos grasos de punto de fusión alto, se usan alcoholes grasos en un aspecto de la presente invención. Los alcoholes grasos útiles en la presente invención son los que tienen de aproximadamente 14 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o aún de
aproximadamente 16 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Estos alcoholes grasos son saturados y pueden ser alcoholes de cadena recta o ramificada. En un aspecto, los alcoholes grasos incluyen, por ejemplo, alcohol cetilico, alcohol estearílico, alcohol behenilico y mezclas de estos.
Típicamente, se usan compuestos grasos de punto de fusión alto de un compuesto sencillo de alta pureza. En un aspecto, se emplean compuestos sencillos de alcoholes grasos puros seleccionados del grupo de alcohol cetilico, alcohol estearílico y alcohol behenilico puros. En la presente descripción, el término "puro" significa que el compuesto tiene una pureza de por lo menos aproximadamente 90 %, o aún de por lo menos aproximadamente 95 %. Estos compuestos sencillos de alta pureza suministran una capacidad de enjuague del cabello adecuada cuando el consumidor elimina por enjuague la composición.
El compuesto graso de punto de fusión alto se incluye en la composición en una concentración de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 40 %, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 30 %, de aproximadamente 1 .5 % a aproximadamente 16 % en peso de la composición, o aún de aproximadamente 1.5 % a aproximadamente 8 % en vista de suministrar beneficios de acondicionamiento mejorados, tales como una sensación desenredante durante la aplicación sobre el cabello húmedo y sensación de suavidad e hidratada en el cabello seco.
D. Polímeros catiónicos
Las composiciones de la presente invención pueden comprender un polímero catiónico. Las concentraciones del polímero catiónico en la composición varían, típicamente, de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 3 %, en otra modalidad, de aproximadamente 0.075 % a aproximadamente 2.0 %, y aún en otra modalidad, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 1.0 %. Los polímeros catiónicos adecuados tienen densidades de carga catiónica de al menos aproximadamente 0.5 meq/g, en otra modalidad, al menos aproximadamente 0.9 meq/g, en otra modalidad, al menos aproximadamente 1.2 meq/g, en aún otra modalidad, al menos aproximadamente 1.5 meq/g, pero, además, en una modalidad, menor que aproximadamente 7 meq/g y, en otra modalidad, menor que aproximadamente 5 meq/g, al pH de uso previsto para la composición, un pH que variará, generalmente, de aproximadamente un pH de 3 a aproximadamente un pH de 9, en una modalidad, de entre aproximadamente un pH de 4 y aproximadamente un pH de 8. En la presente descripción, "densidad de carga catiónica" de un polímero se refiere a la relación entre la cantidad de cargas positivas del polímero y el peso molecular del polímero. El peso molecular promedio de esos polímeros catiónicos adecuados estará, generalmente, entre aproximadamente 10,000 y 10 millones, en una modalidad, entre aproximadamente 50,000 y aproximadamente 5 millones y, en otra modalidad, entre aproximadamente 00,000 y aproximadamente 3 millones.
Los polímeros catiónicos que son adecuados para usarse en las composiciones de la presente invención contienen entidades con nitrógeno catiónico, tales como entidades de amonio cuaternario o entidades amino protonadas catiónicas. Las aminas catiónicas protonadas pueden ser aminas primarias, secundarias o terciarias (en un aspecto, secundarias o terciarias) dependiendo de la especie particular y el pH seleccionado de la composición. Puede usarse cualquier contraión aniónico asociado con los polímeros catiónicos, siempre que los polímeros sigan siendo solubles en agua, en la composición o en una fase coacervada de la composición, y siempre que los contraiones sean física y químicamente compatibles con los componentes esenciales de la composición o no perjudiquen indebidamente de cualquier otra forma la estabilidad, las características estéticas o el rendimiento del producto. Los ejemplos no limitantes de este tipo de contraiones incluyen haluros (p. ej., cloruro, fluoruro, bromuro, yoduro), sulfato y metil sulfato.
Los ejemplos no limitantes de polímeros catiónicos adecuados incluyen copolímeros de monómeros vinílicos que tienen grupos funcionales de aminas protonadas catiónicas o amonio cuaternario con monómeros separadores solubles en agua, tales como acrilamida, metacrilamida, alquil y dialquil acrilamidas, alquil y dialquil metacrilamidas, alquilacrilato, alquil metacrilato, vinil caprolactona o vinilpirrolidona.
Los monómeros amino protonados catiónicos y de amonio cuaternario que son adecuados para incorporarse en los polímeros catiónicos de la composición de la presente invención incluyen compuestos vinílicos sustituidos con acrilato de dialquilaminoalquilo, metacrilato de dialquilaminoalquilo, acrilato de monoalquilaminoalquilo, metacrilato de monoalquilaminoalquilo, sal de trialquilmetacriloxialquilamonio, sal de trialquilacriloxialquilamonio, sales de dialil amonio cuaternario y monórneros vinil amonio cuaternario que tienen anillos con nitrógeno catiónico cíclico, tales como piridinio, imidazolio y pirrolidona cuaternizada, por ejemplo, sales alquilvinilimidazolio, alquilvinilpiridinio y alquilvinilpirrolidona.
Otros polímeros catiónicos adecuados para usarse en las composiciones incluyen los copolímeros de 1-vinil-2-pirrolidona y la sal 1 -vinil-3-metilimidazolio (p. ej., sal de cloruro) (conocido en la industria como Policuaternio 16 según la designación de la Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, "CTFA"); copolímeros de 1-vinil-2-pirrolidona y dimetilaminoetil metacrilato (conocidos en la industria como Policuaternio 11 según la CTFA);polímeros que contienen dialilamonio cuaternario catiónico, que incluyen, por ejemplo, homopolimero de cloruro de dialildimetilamonio, copolímeros de acrilamida y cloruro de dialildimetilamonio (conocidos en la industria como Policuaternio 6 y Policuaternio 7, respectivamente, según la CTFA); copolímeros anfóteros de ácido acrílico que incluyen copolímeros de ácido acrílico y cloruro de dialildimetilamonio (conocidos en la industria como Policuaternio 22, según la CTFA), terpolimeros de ácido acrílico con cloruro de dialildimetilamonio y acrilamida (conocidos en la industria como Policuaternio 39, según la CTFA), y terpolimeros de ácido acrílico con cloruro de metacrilamidopropil trimetilamonio y metilacrilato (conocidos en la industria como Policuaternio 47, según la CTFA). En un aspecto, los monómeros catiónicos sustituidos pueden ser las dialquilaminoalquilacrilamidas o dialquilaminoalquilmetacrilamidas sustituidas catiónicas, y combinaciones de estas. Estos monómeros responden a la Fórmula III:
Fórmula III
en donde R1 es hidrógeno, metilo o etilo; cada R2, R3 y R4 es, independientemente, hidrógeno o un alquilo de cadena corta que tiene de aproximadmaente 1 a aproximadamente 8 átomos de carbono, de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 átomos de carbono, o aún de aproximadamente 1 a aproximadamente 2 átomos de carbono; n es un entero que tiene un valor de aproximadamente 1 a aproximadamente 8, o aún de aproximadamente 1 a aproximadamente 4; y X es un contraión. El nitrógeno unido a R2, R3 y R4 puede ser una amina protonada (primaria, secundaria o terciaria), pero es, en un aspecto, un amonio cuaternario en donde cada R2, R3 y R4 es un grupo alquilo, cuyo ejemplo no limitante es cloruro de
polimetacrilamidopropiltrimonio, distribuido con el nombre comercial de Polycare®133, por Rhone-Poulenc, Cranberry, N.J., EE. UU.
Otros polímeros catiónicos adecuados para usarse en la composición incluyen polímeros de polisacáridos, tales como derivados de celulosa catiónica y derivados de almidón catiónico. Los polímeros de polisacáridos catiónicos adecuados incluyen aquellos que responden a la Fórmula IV:
Fórmula IV
en donde A es un grupo residual de anhidroglucosa, tal como un almidón o anhidroglucosa de celulosa residual; R es un grupo alquileno, oxialquileno, polioxialquileno o hidroxialquileno o combinaciones de estos, R1, R2 y R3 son, independientemente, grupos alquilo, arilo, alquilarilo, arilalquilo, alcoxialquilo o alcoxiarilo; cada grupo contiene hasta aproximadamente 18 átomos de carbono, y el número total de átomos de carbono de cada entidad catiónica (es decir, la suma de átomos de carbono en R1 , R2 y R3) es, típicamente, aproximadamente 20 o menor; y X es un contraión amónico como se describió anteriormente.
Los polímeros de celulosa catiónica útiles incluyen sales de hidroxietilcelulosa que se hacen reaccionar con epóxido sustituido con trimetilamonio, denominado en la industria (CTFA) como Policuatemio 10 y
disponible de Amerchol Corp. (Edison, N.J., EE. UU.) en su serie de polímeros Polímero LR de Ucare™, Polímero JR de Ucare™ y Polímero KG de Ucare™. Otros tipos adecuados de celulosa catiónica incluyen las sales poliméricas de amonio cuaternario de hidroxietilcelulosa que se hacen reaccionar con epóxido sustituido con laurildimetilamonio, conocido en la industria (CTFA) como Policuaternio 24. Estos materiales están disponibles de Amerchol Corp. con el nombre comercial de Polímero LM-200 de Ucare™.
Otros polímeros catiónicos adecuados incluyen derivados de goma guar catiónica, tales como cloruro de hidroxipropiltrimonio guar, cuyos ejemplos específicos incluyen la serie de Jaguar® comercia Imente disponible de Rhone-Poulenc Incorporated y la serie de N-Hance® disponible comercialmente de Aqualon División of Hercules, Inc. Otros polímeros catiónicos adecuados incluyen éteres de celulosa que contienen nitrógeno cuaternario, y algunos ejemplos de estos se describen en la patente de los EE. UU. núm. 3,962,418. Otros polímeros adecuados incluyen polímeros sintéticos, tales como los descritos en la publicación de patente los EE. UU. núm. 2007/0207109A1. Otros polímeros catiónicos adecuados incluyen copolímeros de celulosa, guar y almidón eterificados, y algunos ejemplos de estos se describen en la patente de los EE. UU. núm. 3,958,581. En caso de usarse, los polímeros catiónicos de la presente invención son o bien solubles en la composición o solubles en una fase de coacervado complejo en la composición formada por el polímero catiónico y el componente surfactante detergente aniónico, anfótero y/o zwitteriónico descrito anteriormente. Los coacervados complejos del polímero catiónico pueden formarse, además, con otros materiales de la composición que tengan carga.
E. Polímeros no iónicos
La composición de la presente invención puede incluir un polímero no iónico. Los polialquilenglicoles que tienen un peso molecular mayor que aproximadamente 1000 son útiles en la presente invención. Son útiles los que tienen la siguiente Fórmula V general:
Fórmula V
en donde R se selecciona del grupo que consiste en H, metilo, y mezclas de estos. Los polímeros de polietilenglicol útiles en la presente invención son PEG-2M (conocido, además, como Polyox WSR® N-10, disponible de Dow Chemical, y como PEG-2,000); PEG-5M (conocido, además, como Polyox WSR® N-35 y Polyox WSR® N-80, disponibles de Dow Chemical, y como PEG-5,000 y Polietilenglicol 300,000); PEG-7M (conocido, además, como Polyox WSR® N-750, disponible de Dow Chemical); PEG-9M (conocido, además, como Polyox WSR® N-3333, disponible de Dow Chemical); y PEG-14 M (conocido, además, como Polyox WSR® N-3000, disponible de Dow Chemical).
F. Agentes acondicionadores
Los agentes acondicionadores y, particularmente, las siliconas, pueden incluirse en la composición. Los agentes acondicionadores incluyen cualquier material que se use para impartir al cabello y/o la piel un beneficio particular de acondicionamiento. En las composiciones para el tratamiento del cabello, los agentes acondicionadores adecuados son los que suministran uno o más beneficios relacionados con el brillo, suavidad, facilidad para el peinado, propiedades antiestáticas, manejo en húmedo, deterioro, manejabilidad, cuerpo y untuosidad. Los agentes acondicionadores útiles en las composiciones de la presente invención comprenden, típicamente, un líquido no volátil, insoluble en agua y dispersable en agua que forma partículas líquidas emulsificadas. Los agentes acondicionadores adecuados para usarse en la composición son aquellos agentes acondicionadores caracterizados en términos generales como siliconas (p. ej., aceites de silicona, siliconas catiónicas, gomas de silicona, siliconas de alta refracción y resinas de silicona), aceites acondicionadores orgánicos (p. ej., aceites de hidrocarburos, poliolefinas y esteres grasos) o combinaciones de estos, o aquellos agentes acondicionadores que de cualquier otra manera forman partículas dispersas líquidas en la matriz acuosa surfactante de la presente invención. Estos agentes acondicionadores deben ser física y químicamente compatibles con los componentes esenciales de la composición y no deben afectar indebidamente de cualquier otra forma la estabilidad, la apariencia estética o el rendimiento del producto.
Como será evidente para una persona de experiencia ordinaria en la industria, la concentración del agente acondicionador en la composición deberá ser suficiente para impartir los beneficios de acondicionamiento deseados. Esta concentración puede variar en función del agente acondicionador, la acción acondicionadora deseada, el tamaño promedio de las partículas del agente acondicionador, el tipo y concentración de otros componentes y otros factores similares.
1. Siliconas
El agente acondicionador de las composiciones de la presente invención puede ser un agente acondicionador constituido por silicona insoluble. Las partículas del agente acondicionador de silicona pueden comprender silicona volátil, siliconas no volátiles o combinaciones de estas. En un aspecto, se emplean agentes acondicionadores de siliconas no volátiles. Si están presentes, las siliconas volátiles lo estarán, típicamente, de forma incidental a su uso como solvente o portador para formas comercialmente disponibles de ingredientes de materiales de siliconas no volátiles, tales como gomas y resinas de silicona. Las partículas del agente acondicionador de siliconas pueden comprender un agente acondicionador de fluido de siliconas y pueden comprender, además, otros ingredientes, tales como una resina de silicona para mejorar la eficacia de depósito del fluido de siliconas o aumentar el brillo del cabello.
La concentración del agente acondicionador de siliconas varía, típicamente, de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 10 %, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 8 %, de aproximadamente
0.1 % a aproximadamente 5 %, o aún de aproximadamente 0.2 % a aproximadamente 3 %. Los ejemplos no limitantes de agentes acondicionadores de silicona adecuados y agentes de suspensión opcionales para la silicona se describen en la patente de los EE. UU. reexpedida núm. 34,584, la patente de los EE. UU. núm. 5,104,646, y la patente de los EE. UU. núm. 5, 106,609. Los agentes acondicionadores de siliconas para usarse en las composiciones de la presente invención tienen, típicamente, una viscosidad, determinada a 25 °C, de aproximadamente 2E-5 m2/s (20 centistokes) a aproximadamente 2 m2/s (2,000,000 centistokes (cst)), de aproximadamente 0.001 m2/s (1000 cst) a aproximadamente 1 .8 m2/s (1 ,800,000 cst), de aproximadamente 0.05 m2/s (50,000 cst) a aproximadamente 1 .5 m2/s (1 ,500,000 cst), o aún de aproximadamente 0.1 m /s (100,000 cst) a aproximadamente 1.5 m2/s (1 ,500,000 cst).
Las partículas dispersas del agente acondicionador de silicona tienen, típicamente, un diámetro de partícula promedio numérico que varía de aproximadamente 0.01 pm a aproximadamente 50 pm Para la aplicación de partículas pequeñas al cabello, el promedio numérico de los diámetros de partícula varían, típicamente, de aproximadamente 0.01 pm a aproximadamente 4 pm, de aproximadamente 0.01 pm a aproximadamente 2 pm, o aún de aproximadamente 0.01 pm a aproximadamente 0.5 pm. Para la aplicación de partículas más grandes al cabello, el promedio numérico de los diámetros de partícula varía, típicamente, de aproximadamente 4 pm a aproximadamente 50 pm, de aproximadamente 6 pm a aproximadamente
30 µ?t?, de aproximadamente 9 µ?? a aproximadamente 20 pm, o aún de aproximadamente 12 pm a aproximadamente 18 pm.
a. Aceites de silicona
Los fluidos de siliconas pueden incluir los aceites de silicona, que son materiales de silicona fluidos con una viscosidad, determinada a 25 °C, menor que 1 m2/s (1 ,000,000 cst), de aproximadamente 5E-6 m2/s (5 cst) a aproximadamente 1 m2/s (1 ,000,000 cst), o aún de aproximadamente 0.0001 m2/s (100 cst) a aproximadamente 0.6 m /s (600,000 cst). Los aceites de silicona adecuados para usarse en las composiciones de la presente invención incluyen copolímeros de polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos, poliétersiloxano y mezclas de estos. Pueden usarse, además, otros fluidos de siliconas no volátiles e insolubles que tienen propiedades acondicionadoras para el cabello.
b. Siliconas amino y catiónicas
Las composiciones de la presente invención pueden incluir una aminosilicona. Las aminosiliconas, como se proveen en la presente invención, son siliconas que contienen por lo menos una amina primaria, amina secundaria, amina terciaria o un grupo amonio cuaternario. Las aminosiliconas útiles pueden tener una concentración menor que aproximadamente 0.5 % de nitrógeno, en peso de la aminosilicona, menor que aproximadamente 0.2 %, o aún menor que aproximadamente 0.1 %. Las concentraciones más altas de nitrógeno (grupos funcionales amina) en la aminosilicona tienden a producir una menor reducción de la fricción y, consecuentemente, un menor beneficio acondicionador de la aminosilicona. Debe entenderse que, en algunas formas de producto, pueden aceptarse concentraciones más altas de nitrógeno de conformidad con la presente invención.
En un aspecto, las aminosiliconas usadas en la presente invención tienen un tamaño de partícula menor que aproximadamente 50 µ una vez incorporadas en la composición final. La medición del tamaño de partícula se toma de gotitas dispersas en la composición final. El tamaño de partícula se puede determinar por medio de una técnica de dispersión de luz láser mediante el uso de un equipo analizador de distribución del tamaño de partícula por dispersión de luz láser Horiba modelo LA-930 (Horiba Instruments, Inc.).
En una modalidad, la aminosilicona tiene, típicamente, una viscosidad de aproximadamente 0.001 m2/s (1000 cst (centistokes)) a aproximadamente 1 m2/s (1 ,000,000 cst), de aproximadamente 0.01 m2/s a aproximadamente 0.7 m2/s (de aproximadamente 10,000 a aproximadamente 700,000 cst), de aproximadamente 0.05 m2/s (50,000 cst) a aproximadamente 0.5 m2/s (500,000 cst), o aún de aproximadamente 0.1 m2/s (100,000 cst) a aproximadamente 0.4 m2/s (400,000 cst). Esta modalidad puede comprender, además, un fluido de viscosidad baja, tal como, por ejemplo, los materiales que se describen más adelante en la Sección F.(1). La viscosidad de las aminosiliconas descritas en la presente invención se determina a 25 °C.
En otra modalidad, la aminosilicona tiene, típicamente, una viscosidad de aproximadamente 0.001 m2/s (1000 cst) a aproximadamente 0.1 m2/s (100,000 cst), de aproximadamente 0.002 m /s (2000 cst) a
aproximadamente 0.05 m2/s (50,000 cst), de aproximadamente 0.004 m2/s (4000 cst) a aproximadamente 0.04 m2/s (40,000 cst), o aún de aproximadamente 0.006 m2/s (6000 cst) a aproximadamente 0.03 m2/s (30,000 es).
Típicamente, la aminosilicona se incluye en la composición de la presente invención en una concentración en peso de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 20 %, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10 %, o aún de aproximadamente 0.3 % a aproximadamente 5 %.
c. Gomas de silicona
Otros fluidos de silicona adecuados para usarse en las composiciones de la presente invención son las gomas de silicona insoluble. Estas gomas son materiales de poliorganosiloxano con una viscosidad, determinada a 25 °C, igual o mayor que 1 m2/s (1 ,000,000 csk). Los ejemplos específicos no limitantes de gomas de silicona que pueden usarse en las composiciones de la presente invención incluyen polidimetilsiloxano, copolimero de (polidimetilsiloxano) (metilvinilsiloxano), copolímero de poli(dimetilsiloxano) (difenil siloxano)(metilvinilsiloxano), y mezclas de estos.
d. Siliconas de alto índice de refracción
Otros agentes acondicionadores de fluidos de siliconas insolubles y no volátiles que son adecuados para usarse en las composiciones de la presente invención son aquellos conocidos como "siliconas de alto índice de refracción", que tienen un índice de refracción de por lo menos aproximadamente 1.46, por lo menos aproximadamente 1.48, por lo menos
aproximadamente 1.52, o aún por lo menos aproximadamente 1.55. El índice de refracción del fluido de polisiloxano será, generalmente, menor que aproximadamente 1.70, típicamente, menor que aproximadamente 1 .60. En este contexto, el "fluido" de polisiloxano incluye aceites así como gomas y siliconas cíclicas, tales como los representados con la siguiente Fórmula (VI):
Fórmula VI
en donde R es tal como se definió anteriormente, y n es un número de aproximadamente 3 a aproximadamente 7, o aún de aproximadamente 3 a aproximadamente 5.
Los fluidos de silicona adecuados para usarse en las composiciones de la presente invención se describen en la patente de los EE. UU. núm. 2,826,551 , la patente de los EE. UU. núm. 3,964,500 y la patente de los EE. UU. núm. 4,364,837.
e. Resinas de silicona
Pueden incluirse resinas de silicona en el agente acondicionador de las composiciones de la presente invención. Estas resinas son sistemas de siloxano polimérico de alta reticulación. La reticulación se introduce durante la fabricación de la resina de silicona a través de la
incorporación de silanos trifuncionales y tetrafuncionales con silanos monofuncionales o difuncionales o ambos.
Los materiales de silicona y, particularmente, las resinas de silicona pueden identificarse convenientemente de conformidad con un sistema de nomenclatura abreviada conocido por las personas con experiencia ordinaria en la industria como nomenclatura "MDTQ". Conforme a este sistema, la silicona se describe según la presencia de diversas unidades monoméricas de siloxano que conforman la silicona. En resumen, el símbolo M designa la unidad monofuncional (CH3)3SiOo.5; D designa la unidad difuncional (CH3)2SiO; T designa la unidad trifuncional (CH3)SiOi 5; y Q designa la unidad cuadri o tetra funcional Si02. Los índices prima de los símbolos de las unidades (p. ej. M', D', T' y Q') designan sustituyentes distintos de metilo y deben definirse específicamente cada vez que se presenten.
En un aspecto, las resinas de silicona para usarse en las composiciones de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, resinas MQ, MT, MTQ, MDT y MDTQ. En un aspecto, el metilo es un sustituyente sumamente adecuado de la silicona. En otro aspecto, las resinas de silicona son, típicamente, resinas MQ, en donde la relación M:Q es, típicamente, de aproximadamente 0.5: 1.0 a aproximadamente 1 .5: 1 .0, y el peso molecular promedio de la resina de siliconas es, típicamente, de aproximadamente 1000 a aproximadamente 10,000.
f. Copolimeros de silicona o siliconas modificadas
Otros copolímeros de silicona o siliconas modificadas son útiles, además, en la presente invención. Los ejemplos de estos incluyen compuestos de amonio cuaternario con base de siliconas (cuats Kennan) descritos en las patentes de los EE. UU. núms. 6,607,717 y 6,482,969; siloxanos cuaternarios en el extremo terminal; copolímeros de siliconas con bloques aminopolialquilenóxidos descritos en la patente de los EE. UU. núm. 5,807,956 y 5,981 ,681 ; emulsiones de siliconas hidrófilas descritas en la patente de los EE. UU. núm. 6,207,782; y polímeros compuestos de uno o más segmentos de copolímeros de siliconas reticulados en forma de rastrillo o peine descritos en la patente de los EE. UU. núm. 7,465,439. Otros copolimeros de silicona u otras siliconas modificadas útiles en la presente invención se describen en las solicitudes de patentes de los EE. UU. núms. 2007/0286837A1 y 2005/0048549A1.
En modalidades alternativas de la presente invención, los compuestos de amonio cuaternario con base de siliconas mencionados anteriormente pueden combinarse con los polímeros de siliconas descritos en las patentes de los EE. UU. núms. 7,041 ,767 y 7,217,777 y en la solicitud de patente de los EE. UU. núm. 2007/0041929A1 .
2. Aceites acondicionadores orgánicos
Las composiciones de la presente invención pueden comprender, además, de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 3 %, de aproximadamente 0.08 % a aproximadamente 1.5 %, o aún de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 1 % de por lo menos un aceite acondicionador orgánico como agente acondicionador, ya sea solo o en combinación con otros agentes acondicionadores, tales como siliconas (las descritas en la presente invención). Los aceites acondicionadores adecuados incluyen aceites de hidrocarburos, poliolefmas y ésteres grasos. Los aceites de hidrocarburos adecuados incluyen, pero no se limitan a, aceites de hidrocarburos que tienen por lo menos aproximadamente 10 átomos de carbono, tales como hidrocarburos cíclicos, hidrocarburos alifáticos de cadena lineal (saturados o insaturados) e hidrocarburos alifáticos de cadena ramificada (saturados o insaturados), que incluyen polímeros, y mezclas de estos. Típicamente, los aceites de hidrocarburos de cadena lineal son de aproximadamente Ci2 a aproximadamente C19. Típicamente, los aceites de hidrocarburos de cadena ramificada, que incluyen los polímeros de hidrocarburos, contienen más de 19 átomos de carbono. Las poliolefmas adecuadas incluyen políolefinas líquidas, polia-olefinas, o aún poli-a-olefinas líquidas hidrogenadas. Las políolefinas para usarse en la presente invención pueden prepararse por polimerización de C4 a aproximadamente Cu o aún de C6 a aproximadamente C12. Los ésteres grasos adecuados incluyen, pero no se limitan a, ésteres grasos que tienen por lo menos 10 átomos de carbono. Estos ésteres grasos incluyen ésteres con cadenas de hidrocarbilo derivadas de ácidos o alcoholes grasos (p. ej., monoésteres, ésteres de alcoholes polihídricos y ésteres de ácidos di y trica rbox i lieos). Los radicales hidrocarbilo de ésteres grasos pueden incluir o tener unidos covalentemente a
ellos otros grupos funcionales compatibles, tales como entidades amidas y alcoxilo (p. ej., enlaces éter o etoxi, etc.).
3. Otros agentes acondicionadores
Además, son adecuados para usarse en las composiciones de la presente invención, los agentes acondicionadores descritos por la compañía Procter & Gamble en las patentes de los EE. UU. núms. 5,674,478 y 5,750,122. Además, son adecuados para usarse en la presente invención los agentes acondicionadores descritos en las patentes de los EE. UU. núms. 4,529,586, 4,507,280, 4,663, 158, 4,197,865, 4,217, 914, 4,381 ,919 y 4,422, 853.
G. Activos anticaspa
Las composiciones de la presente invención pueden contener, además, un agente anticaspa. Los ejemplos no limitantes adecuados de activos anticaspa incluyen: activos antimicrobianos, sales de piridinationa, azoles, sulfuro de selenio, azufre particulado, ácido queratolitico, ácido salicílico, octopirox (piroctona olamina), alquitrán de hulla, y combinaciones de estos. En un aspecto, los activos anticaspa son, típicamente, sales de piridinationa. Estos particulados anticaspa deben ser física y químicamente compatibles con los componentes esenciales de la composición y no deben afectar indebidamente de cualquier otra forma la estabilidad, la apariencia estética o el rendimiento del producto.
Los agentes anticaspa de piridinationa se describen, por ejemplo, en la patente de los EE. UU. núm. 2,809,971 ; patente de los EE. UU. núm. 3,236,733; patente de los EE. UU. núm. 3,753,196; patente de los EE. UU. núm. 3,761 ,418; patente de los EE. UU. núm. 4,345,080; patente de
los EE. UU. núm. 4,323,683; patente de los EE. UU. núm. 4,379,753; y patente de los EE. UU. núm. 4,470,982. Se contempla que cuando se usa ZPT como particulado anticaspa en las composiciones de la presente invención, el crecimiento o recrecimiento del cabello puede verse estimulado o regulado, o producirse ambos efectos, o puede reducirse o inhibirse la pérdida de cabello o el cabello puede parecer más grueso o abundante.
H. Humectante
Las composiciones de la presente invención pueden contener un humectante. En la presente invención, los humectantes se seleccionan del grupo que consiste en alcoholes polihídricos, polímeros no iónicos alcoxilados solubles en agua, y mezclas de estos. Los humectantes, cuando se usan en la presente invención, se usan, típicamente, en concentraciones de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 20 %, o aún de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 5 %.
I. Agente de suspensión
Las composiciones de la presente invención pueden comprender, además, un agente de suspensión en concentraciones eficaces para suspender material insoluble en agua en forma dispersa en las composiciones o para modificar la viscosidad de la composición. Estas concentración varían de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10 %, o aún de aproximadamente 0.3 % a aproximadamente 5.0 %.
Los agentes de suspensión que son útiles en la presente invención incluyen polímeros aniónicos y polímeros no iónicos. Son de utilidad en la presente invención los polímeros de vinilo, tales como los polímeros de ácido acrílico reticulados que tienen la designación de la CTFA de carbómeros, los derivados de celulosa y los polímeros de celulosa modificada, tales como metilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, nitrocelulosa, sulfato sódico de celulosa, carboximetilcelulosa de sodio, celulosa cristalina, celulosa en polvo, polivinilpirrolidona, alcohol polivinílico, goma guar, goma guar de hidroxipropilo, goma xantana, goma arábiga, tragacanto, galactana, goma de algarrobo, goma guar, goma karaya, carragenina, pectina, agar, semilla de membrillo (Cydonia oblonga Mili), almidón (arroz, maíz, papa y trigo), coloides de algas (extracto de algas), polímeros microbiológicos, tales como dextrano, succinoglucano, pulerano, polímeros con base de almidón, tales como almidón de carboximetilo, almidón de metilhidroxipropilo, polímeros con base de ácido algínico, tales como alginato de sodio, ésteres de propilenglicol del ácido algínico, polímeros de acrilato, tales como poliacrilato de sodio, polietilacrilato, poliacrilamida, polietilenimina y material inorgánico soluble en agua, como bentonita, silicato de aluminio y magnesio, laponita, hectonita y ácido silícico anhidro.
Los modificadores de viscosidad disponibles en el mercado particularmente útiles en la presente invención incluyen carbómeros con los nombres comerciales de Carbopol® 934, Carbopol® 940, Carbopol® 950, Carbopol® 980, y Carbopol® 981 , todos disponibles de B. F. Goodrich Company, copolímero de acrilatos/esteareth-20 metacrilato con el nombre comercial de ACRYSOL™ 22 disponible de Rohm and Hass, nonoxinil
hidroxietilcelulosa con el nombre comercial de Amercell™ Polímero HM-1500 disponible de Amerchol, metilcelulosa con el nombre comercial de BENECEL®, hidroxietil celulosa con el nombre comercial de NATROSOL®, hidroxipropilcelulosa con el nombre comercial de KLUCEL®, cetil hidroxietil celulosa con el nombre comercial de POLYSURF® 67, todos suministrados por Hercules, polímeros con base de óxido de etileno y/u óxido de propileno con los nombres comerciales de CARBOWAX® PEGs, POLYOX® WASRs, y UCON® FLUIDS, todos suministrados por Amerchol.
Otros agentes de suspensión opcionales incluyen agentes de suspensión cristalinos, que pueden clasificarse como derivados acilo, óxidos de amina de cadena larga, y mezclas de estos. Estos agentes de suspensión se describen en la patente de los EE. UU. núm. 4,741 ,855.
Esto agentes de suspensión incluyen ásteres de ácidos grasos del etilenglicol que tienen, en un aspecto, de aproximadamente 16 a aproximadamente 22 átomos de carbono. En un aspecto, los agentes de suspensión útiles incluyen estearatos de etilenglicol, tanto mono como diestearato, pero, en un aspecto, el diestearato contiene menos de aproximadamente 7 % de monoestearato. Otros agentes de suspensión adecuados incluyen las alcanolamidas de ácidos grasos, que tienen de aproximadamente 16 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o aún de aproximadamente 16 a 18 átomos de carbono, cuyos ejemplos incluyen monoetanolamida esteárica, dietanolamida esteárica, monoisopropanolamida esteárica y estearato de monoetanolamida esteárica. Otros derivados acílicos de cadena larga incluyen ésteres de cadena larga de ácidos grasos de cadena larga (p. ej. , estearato de estearilo, palmitato de cetilo, etc.); ésteres de cadena larga de alcanolamidas de cadena larga (p. ej., diestearato de estearamida-dietanolamida, estearato de esteararnida-monoetanolamida); y ésteres de glicerilo (p. ej. , diestearato de glicerilo, trihidroxiestearina, tribehenina), cuyo ejemplo comercial es Thixin® R disponible de Rheox, Inc. Los derivados acilo de cadena larga, ésteres etilenglicol de ácidos carboxílicos de cadena larga, óxidos de amina de cadena larga y alcanolamidas de ácidos carboxílicos de cadena larga pueden usarse como agentes de suspensión adicionalmente a los materiales enumerados anteriormente.
Otros derivados acilo de cadena larga adecuados para usarse como agentes de suspensión incluyen el ácido ?,?-dihidrocarbil amido benzoico y sus sales solubles (p. ej. , Na, K), particularmente, N,N-di(hidrogenado) de Ci6, C-is y las especies de ácido seboamido benzoico de esta familia y que distribuye Stepan Company (Northfield, III., EE. UU ).
Los ejemplos de óxidos de amina de cadena larga adecuados para usarse como agentes de suspensión incluyen óxidos de alquil dimetilamina, por ejemplo, óxido de estearil dimetil amina.
Otros agentes de suspensión adecuados incluyen aminas primarias con una entidad alquilo grasa que tiene al menos aproximadamente 16 átomos de carbono, cuyos ejemplos incluyen palmitamina o estearamina, y aminas secundarias con dos entidades de alquilo graso que tienen al menos aproximadamente 12 átomos de carbono, cuyos ejemplos incluyen
dipalmitoilamina o amina de di(sebo hidrogenado). Otros agentes de suspensión que son adecuados incluyen la amida de ácido di(sebo hidrogenado)ftálico y el copolímero reticulado de anhídrido maleico-metil vinil éter.
J. Portador acuoso
Las formulaciones de la presente invención pueden estar en la forma de líquidos vertibles (en las condiciones del ambiente). Por lo tanto, las composiciones comprenderán, típicamente, un portador acuoso que está presente en una concentración de aproximadamente 20 % a aproximadamente 95 %, o aún de aproximadamente 60 % a aproximadamente 85 %. El portador acuoso puede comprender agua o una mezcla miscible de agua y solvente orgánico y, en un aspecto, puede comprender agua con concentraciones mínimas o no significativas de solvente orgánico, excepto las incorporadas incidentalmente de cualquier otra forma en la composición como ingredientes menores de otros componentes esenciales u opcionales.
El portador útil en la presente invención incluye agua y soluciones acuosas de alcoholes polihídricos y alcoholes alquílicos de cadena corta. Los alcoholes alquílicos de cadena corta útiles en la presente invención son alcoholes monohídricos que tienen de 1 a 6 carbonos, en un aspecto, etanol e isopropanol. Los alcoholes polihídricos útiles en la presente invención incluyen propilenglicol, hexilenglicol, glicerina y propanodiol.
K. Partículas dispersas
Las composiciones pueden comprender, opcionalmente, partículas. Las partículas pueden ser partículas dispersas insolubles en
agua. Las partículas pueden ser inorgánicas, sintéticas o semisintéticas. En una modalidad, las partículas tienen un tamaño promedio de partícula menor que aproximadamente 300 pm.
L. Matriz de gel
Los surfactantes catiónicos mencionados anteriormente, junto con los compuestos grasos de punto de fusión alto y un portador acuoso, pueden formar una matriz de gel en la composición de la presente invención.
La matriz de gel es adecuada para suministrar varios beneficios de acondicionamiento, tales como una sensación desenredante durante la aplicación sobre el cabello húmedo y sensación de suavidad e hidratada en el cabello seco. En vista de proveer la matriz de gel mencionada anteriormente, el surfactante catiónico y el compuesto graso de punto de fusión alto se incluyen en una concentración para que la relación en moles del surfactante catiónico con respecto al compuesto graso de punto de fusión alto varíe de aproximadamente 1 :1 a aproximadamente 1 :10 o aún de aproximadamente 1 :1 a aproximadamente 1 :6.
M. Activos para el cuidado de la piel
La composición puede comprender al menos un activo para el cuidado de la piel útil para regular y/o mejorar la condición y/o apariencia de la piel de mamíferos. El activo para el cuidado de la piel puede ser soluble en aceite o agua, y puede estar presente principalmente en la fase oleosa y/o en la fase acuosa. Los activos adecuados incluyen, pero no se limitan a, vitaminas, péptidos, aminoazúcares, protectores solares, agentes para
controlar la oleosidad, activos bronceadores, activos antiacné, activos de descamación, activos anticelulíticos, agentes quelantes, agentes para aclarar la piel, flavonoides, inhibidores de proteasa, antioxidantes no vitamínicos y depuradores de radicales, reguladores del crecimiento del cabello, activos antiarrugas, activos antiatrofia, minerales, fitoesteroles y/u hormonas vegetales, inhibidores de la tirosinasa, agentes antiinflamatorios, compuestos aminoácidos N-acilo, antimicrobianos y antifúngicos.
La composición puede comprender de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 10 %, alternativamente, de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 5 %, de por lo menos una vitamina. En la presente descripción, "vitaminas" se refiere a vitaminas, provitaminas y sus sales, isómeros y derivados. Los ejemplos no limitantes de vitaminas adecuadas incluyen: compuestos de vitamina B (que incluyen los compuestos B1 , compuestos B2, compuestos B3, tales como niacinamida, niacina o ácido nicotínico, nicotinato de tocoferilo, ésteres del ácido nicotínico de C1-C18 y alcohol nicotinílico; compuestos B5, tales como pantenol o "pro-B5", ácido pantoténico, pantotenil; compuestos B6, tales como piroxidina, piridoxal, piridoxamina; carnitina, tiamina, riboflavina); compuestos de vitamina A, y todos los análogos naturales o sintéticos de la vitamina A, que incluyen retinoides, retinol, acetato de retinilo, palmitato de retinilo, ácido retinoico, retinaldehído, propionato de retinilo, carotenoides (provitamina A), y otros compuestos que tienen la actividad biológica de la vitamina A; compuestos de vitamina D; compuestos de vitamina K; compuestos de vitamina E, o tocoferol, que incluyen el sorbato de tocoferol,
acetato de tocoferol, otros ésteres de tocoferol y compuestos de tocoferilo; compuestos de vitamina C, que incluyen ascorbato, ésteres ascorbilo de ácidos grasos, y derivados de ácido ascórbico, por ejemplo, ascorbilfosfatos, tales como ascorbilfosfato de magnesio y ascorbilfosfato sódico, ascorbil glucósido y ascorbil sorbato; y compuestos de vitamina F, tales como ácidos grasos saturados o insaturados. En una modalidad, la composición comprende una vitamina seleccionada del grupo que consiste en compuestos de la vitamina B, compuestos de la vitamina C, compuestos de la vitamina E, y mezclas de estos. Alternativamente, la vitamina se selecciona del grupo que consiste en niacinamida, nicotinato de tocoferilo, piroxidina, pantenol, vitamina E, acetato de vitamina E, ascorbilfosfatos, ascorbil glucósido y mezclas de estos.
La composición puede comprender uno o más péptidos. En la presente descripción, "péptidos" se refiere a péptidos que contienen diez o menos aminoácidos, sus derivados, isómeros, y complejos con otras especies, tales como iones metálicos (p. ej., cobre, zinc, manganeso, y magnesio). Como se usa en la presente descripción, el término péptido se refiere tanto a péptidos naturales como artificiales. En una modalidad, los péptidos son bi-, tri-, tetra-, penta-, y hexa-péptidos, sus sales, isómeros, derivados, y mezclas de estos. Los ejemplos de derivados de péptidos útiles incluyen, pero no se limitan a, péptidos derivados de proteínas de soja, carnosina (beta-alanina-histidina), palmitoil-lisina-treonina (pal-KT) y palmitoil-lisina-treonina-treonina-lisina-serina (pal-KTTKS, disponible en una composición conocida como MATRIXYL®), palmitoil-glicina-glutamina-prolina-arginina (pal-GQPR, disponible en una
composición conocida como RIGIN®); los tres pueden obtenerse de Sederma, Francia, y acetilo-glutamato-glutamato-metionina-glutamina-arginina-arginina (Ac-EEMQRR; Argireline®), y Cu-histidina-glicina-glicina (Cu-HGG, conocida, además, como IAMIN®). Las composiciones pueden comprender de aproximadamente 1x10"7 % a aproximadamente 20 %, alternativamente, de aproximadamente IxIO^/o a aproximadamente 10 % y, alternativamente, de aproximadamente 1x10"5 % a aproximadamente 5 % del péptido.
La composición puede comprender un azúcar aminado, conocidos, además, como aminoazúcares, y sus sales, isómeros, tautómeros y derivados. Los aminoazúcares pueden ser de origen sintético o natural y pueden usarse como compuestos puros o como mezclas de compuestos (p. ej., extractos de una fuente natural o mezclas de materiales sintéticos). Por ejemplo, la glucosamina se encuentra, generalmente, en muchos crustáceos y puede derivarse, además, de fuentes fúngicas. Algunos ejemplos de aminoazúcares incluyen glucosamina, N-acetilglucosamina, manosamina, N-acetilmanosamina, galactosamina, N-acetilgalactosamina, sus isómeros (p. ej., estereoisómeros) y sus sales (p. ej., sal HCI). Otros compuestos de aminoazúcares útiles en las composiciones para el cuidado de la piel incluyen los descritos en la patente de los EE. UU. núm. 6,159,485, otorgada a Yu y col. En una modalidad, la composición puede comprender de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 15 %, alternativamente, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10 % y, alternativamente, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 5 %, del aminoazúcar.
La composición puede comprender uno o más activos de protección solar (o protectores solares) y/o absorbedores de luz ultravioleta. En la presente invención, los activos protectores solares adecuados incluyen protectores solares oleosolubles, protectores solares insolubles y protectores solares hidrosolubles. En ciertas modalidades, la composición puede comprender de aproximadamente 1 % a aproximadamente 20 % o, alternativamente, de aproximadamente 2 % a aproximadamente 10 %, en peso de la composición, del activo protector solar y/o absorbedor de luz ultravioleta. Las cantidades exactas vanarán dependiendo del activo de protección solar y/o del absorbedor de luz ultravioleta seleccionados y del Factor de Protección Solar (SPF, por sus siglas en inglés) deseado, y se encuentran dentro del conocimiento y criterio de los experimentados en la industria.
Los ejemplos no limitantes de protectores solares oleosolubles adecuados incluyen benzofenona-3, bis-etilhexiloxifenol metoxifenilo triazina, butil metoxidibenzoilmetano, dietilamino hidroxibenzoil hexil benzoato, drometrizol trisiloxano, etilhexil metoxi-cinamato, etilhexil salicilato, etilhexil triazona, octocrileno, homosalato, polisilicona-15, y derivados y mezclas de estos.
Los ejemplos no limitantes de protectores solares insolubles adecuados incluyen metil bis-benzotriazolil tetrametilbutil-fenol, dióxido de titanio, óxido de zinc y cerio, óxido de zinc, y derivados y mezclas de estos.
Los ejemplos no limitantes de protectores solares hidrosolubles adecuados incluyen ácido fenilbencimidazol sulfónico (PBSA), ácido tereftalilideno dialcanfor sulfónico, ( exoryl™ SX), benzofenona^ , benzofenona- 5, ácido sulfónico del bencilidenoalcanfor, cloruro de cinamidopropiltrimonio, éter cloruro de metoxicinamido propiletildimonio, bisetilfenil triamino triazina estilbeno disulfonato disódico, distirilbifenil disulfonato disódico, fenil dibencimidazol tetrasulfonato disódico, metoxicinamido propil hidroxisultaina, metoxicinamido propil laurildimonio tosilato, PEG-25 PABA (ácido p-aminobenzoico), Policuaternio 59, salicilato de TEA, y sales, derivados y mezclas de estos.
La composición de la presente invención puede comprender uno o más compuestos para regular la producción de aceites o sebo en la piel y para mejorar la apariencia de la piel grasosa. Los ejemplos adecuados de agentes que controlan la oleosidad incluyen ácido salicílico, ácido deshidroacético, peróxido de benzoilo, compuestos de vitamina B3 (p. ej., niacinamida o nicotinato de tocoferilo), sus isómeros, ésteres, sales y derivados, y mezclas de estos. Las composiciones pueden comprender de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 15 %, opcionalmente, de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 10 %, opcionalmente, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 5 % y, opcionalmente, de aproximadamente 0.2 % a aproximadamente 2 %, de un agente para controlar la oleosidad.
La composición puede comprender un activo bronceador. Las composiciones pueden comprender de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 20 %, de aproximadamente 2 % a aproximadamente 7 % o, alternativamente, de aproximadamente 3 % a aproximadamente 6 %, en peso de la composición, de un activo bronceador. Un activo bronceador
adecuado incluye dihidroxiacetona, que se conoce, además, como DHA o 1 ,3-dihidroxi-2-propanona.
La composición puede comprender una cantidad segura y eficaz de uno o más activos antiacné. Los ejemplos de activos antiacné útiles incluyen resorcinol, azufre, ácido salicílico, eritromicina, zinc y peróxido de benzoílo. Los activos antiacné adecuados se describen detalladamente en la patente de los EE. UU. núm. 5,607,980. La composición puede comprender una cantidad segura y eficaz de un activo de descamación, tal como de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 10 %, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 5 % o, alternativamente, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 2 %, en peso de la composición. Por ejemplo, los activos de descamación tienden a mejorar la textura de la piel (p. ej., la uniformidad). Un sistema de descamación adecuado comprende compuestos sulfhidrilo y surfactantes zwitteriónicos y se describe en la patente de los EE. UU. núm. 5,681 ,852. Otro sistema de descamación adecuado puede comprender ácido salicílico y surfactantes zwitteriónicos y se describe en la patente de los EE. UU. núm. 5,652,228.
La composición puede comprender una cantidad segura y eficaz de un agente anticelulítico. Los agentes adecuados pueden incluir, pero no se limitan a, compuestos de xantina (p. ej., cafeína, teofilina, teobromina y aminofilina).
Las composiciones para el cuidado de la piel pueden comprender una cantidad segura y eficaz de un agente quelante, tal como de
aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10 %, o de aproximadamente 1 % a aproximadamente 5 % de la composición. Los agentes quelantes ilustrativos se describen en la patente de los EE. UU. núm. 5,487,884. Un agente quelante adecuado es furildioxima y sus derivados.
La composición puede comprender un agente para aclarar la piel.
Las composiciones pueden comprender de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10 %, de aproximadamente 0.2 % a aproximadamente 5 % o, alternativamente, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 2 %, en peso de la composición, de un agente para aclarar la piel. Los agentes para aclarar la piel adecuados incluyen ácido kójico, arbutina, ácido tranexámico, ácido ascórbico y sus derivados (p. ej., fosfato de magnesio y ascorbilo o fosfato de sodio y ascorbilo u otras sales de ascorbilfosfato), ascorbil glucósido, y lo similar. Otros materiales adecuados para aclarar la piel incluyen undecilenoil fenilalanina (Sepiwhite® de SEPPIC), aloesina, Actiwhite® (Cognis), y Emblica® (Roña).
La composición puede comprender un flavonoide. Los flavonoides pueden ser materiales sintéticos o se obtienen como extractos de fuentes naturales, de los cuales se pueden obtener, además, otros derivados. Los ejemplos de clases de flavonoides adecuados se describen en la patente de los EE. UU. núm. 6,235,773.
La composición puede comprender inhibidores de proteasa que incluyen, pero no se limitan a, compuestos hexamidina, acetato de vainillina, antranilato de mentilo, inhibidor de tripsina de la soja, inhibidor Bowman-Birk y mezclas de estos. Las composiciones para el cuidado de la piel pueden
incluir compuestos hexamidina, sus sales y derivados. Como se usa en la presente descripción, "compuesto de hexamidina" se refiere a un compuesto que tiene la Fórmula (VII):
Fórmula (VII)
en donde R1 y R2 son opcionales o son ácidos orgánicos (p. ej., ácidos sulfónicos, etc.). Un compuesto de hexamidina particularmente adecuado es el diisetionato de hexamidina.
La composición puede tener otros componentes opcionales, tales como antioxidantes no vitamínicos y depuradores de radicales, reguladores del crecimiento capilar, activos antiarrugas, activos antiatrofia, minerales, fitosteroles y/u hormonas vegetales, inhibidores de la tirosinasa, agentes antiinflamatorios, compuestos aminoácidos N-acilo, activos antimicrobianos o antifúngicos, y otros activos útiles para el cuidado de la piel, que se describen detalladamente en las publicaciones de las solicitudes de patentes de los EE. UU. núms. 2006/0275237A1 y 2004/ 0175347A1 .
N. Cosméticos de color
Las siliconas de la presente invención pueden usarse, además, en composiciones cosméticas, es decir, en productos adecuados para usarse en, sobre o alrededor de los ojos, cejas, rostro, cuello, pecho, labios, manos, pies o unas. Los productos cosméticos ilustrativos incluyen lápices para ojos, sombras para ojos, lápices para cejas, rimel, limpiamaquillaje de ojos, pestañas postizas, corrector de ojeras, cremas para ojos, lápices correctores, correctores, prebases, rubores, bronceadores, iluminadores, brillos, bases de maquillaje, polvos, protectores solares, cepillos, cremas para el rostro, prebases para labios, pinceles para labios, lápices labiales, pinta labios, brillos para labios, bálsamos labiales, tintes labiales, cremas para labios y lociones. Los ejemplos de productos cosméticos se encuentran en la patente de los EE. UU. núm. 6,325,995 dirigida a un producto labial ilustrativo; y la patente de los EE. UU. núm. 6,696,049 dirigida a un producto facial ilustrativo; y la patente de los EE. UU. núm 6,503,495. Las siliconas de la presente invención pueden combinarse con materiales que se encuentran, comúnmente, en estas composiciones, tales como copolioles de alquil dimeticona, polioles, agentes hidrófilos para el tratamiento de la piel, portadores, agentes espesantes (tales como ceras sólidas, agentes gelificantes, espesantes inorgánicos, polímeros oleosolubles, compuestos grasos y mezclas de estos), pigmentos, agentes formadores de película, conservantes, vitaminas, etc. Para ejemplos, ver la patente de los EE. UU. núm. 7,270,828.
O. Otros componentes opcionales
Las composiciones de la presente invención pueden contener, además, vitaminas y aminoácidos tales como: vitaminas hidrosolubles, tales como vitaminas B1 , B2, B6, B12, C, ácido pantoténico, pantotenil etil éter, pantenol, biotina, y sus derivados, aminoácidos hidrosolubles, tales como
asparagina, alanina, indol, ácido glutámico y sus sales, vitaminas insolubles en agua, tales como vitaminas A, D, E, y sus sales y/o derivados, aminoácidos insolubles en agua, tales como tirosina, triptamina, modificadores de la viscosidad, tintes, diluyentes o solventes no volátiles (solubles o insolubles en agua), auxiliares nacarantes, intensificadores de espuma, cosurfactantes no iónicos o surfactantes adicionales, pediculicidas, agentes reguladores del pH, perfumes, conservantes, quelantes, proteínas, agentes para el cuidado de la piel, protectores solares, absorbedores de rayos UV, vitaminas, niacinamida, cafeína y minoxidil.
Las composiciones de la presente invención pueden contener, además, materiales pigmentantes, tales como algún colorante inorgánico, nitroso, monoazo, disazo, carotenoide, trifenilmetano, triarilmetano, xanteno, quinolina, oxazina, azina, antraquinona, indigoide, tionindigoide, quinacridona, ftalocianina, botánicos, naturales, entre los que se incluyen: componentes solubles en agua, tales como los que tienen la denominación C. l. Las composiciones de la presente invención pueden contener, además, agentes antimicrobianos que son útiles como biocidas cosméticos.
Las composiciones de la presente invención pueden contener, además, agentes quelantes.
Método para fabricar formulaciones de champú
Puede usarse cualquier método adecuado para la fabricación de champú en la presente invención. En una modalidad, el surfactante con base de undecilo se combina con los otros componentes de las composiciones de champú de conformidad con métodos estándar conocidos en la industria. El procedimiento típico usado para un champú aclarador consiste en combinar la pasta de sulfato de undecilo o la pasta de sulfato de undeceth, o mezclas de estas, con agua, añadir el cosurfactante soluble en agua deseado y terminar la composición con la adición de conservantes, agentes para controlar el pH, perfume y sales para obtener las propiedades físicas deseadas. Cuando se desea usar un cosurfactante insoluble en agua, la mezcla de surfactante y agua se puede calentar hasta una temperatura adecuada para facilitar su incorporación. Cuando se desea usar un modificador de la reologia, este puede añadirse a la mezcla surfactante antes de la etapa de terminación.
En el caso de champús acondicionadores, típicamente, la pasta surfactante se combina con el cosurfactante como se indicó anteriormente y se diluye con agua hasta una concentración deseada acorde para la actividad final. En este punto, pueden añadirse modificadores Teológicos y, después, los agentes acondicionadores, por ejemplo, poliésteres de sacarosa, siliconas o emulsiones de silicona u otros aceites, polímeros catiónicos de premezclas poliméricas, perfumes, agentes nacarantes u opacantes, perfumes y conservantes. Según sea necesario, se usan las etapas apropiadas de mezclado para asegurar la homogeneidad. El producto se termina con la adición de agentes para controlar el pH, hidrótropos y sales hasta obtener las propiedades físicas deseadas.
Método para fabricar formulaciones acondicionadoras
Los acondicionadores para el cabello pueden prepararse con cualquier método convencional conocido en la industria. Se preparan de manera adecuada de la siguiente manera: Se calienta agua desionizada a 85 °C y se mezclan en ella surfactantes catónicos y compuestos grasos de punto de fusión alto. Si es necesario, los surfactantes catiónicos y los alcoholes grasos pueden fundirse previamente a 85 °C antes de adicionarse al agua. El agua se mantiene a una temperatura de aproximadamente 85 °C hasta homogeneizar los componentes y que no se observe ningún sólido. Después, se enfría la mezcla a aproximadamente 55 °C y se mantiene a esta temperatura para formar una matriz de gel. A la matriz de gel se añaden las siliconas o una mezcla de siliconas y un fluido de viscosidad baja, o una dispersión acuosa de una silicona. Cuando se incluyen aceites polialfaolefínicos, polipropilenglicoles y/o polisorbatos, estos se añaden, además, a la matriz de gel. Cuando se incluyen otros componentes adicionales, tales como perfumes o conservantes, estos se añaden con agitación. La matriz de gel se mantiene a aproximadamente 50 °C durante este tiempo con agitación constante para garantizar la homogeneización. Homogeneizada la mezcla, esta se enfría a temperatura ambiente. Si fuera necesario, en cada etapa se puede usar un trimezclador y/o un molino para dispersar los materiales.
Formulaciones compactas
La presente invención puede usarse, además, en una formulación compacta para el cuidado del cabello. Una formula compacta es
una fórmula que suministra el mismo beneficio para el consumidor en una concentración de uso más baja. Las formulaciones compactas y los métodos para preparar formulaciones compactas se describen en la publicación de solicitud de patente de los EE. UU. núm. 2009/0221463A1 .
Ejemplos de champús:
Mirapol® AT-1 , Copolimero de acrilamida(AM) y TRIQUAT, PM=1 ,000,000; DC= 1.6 meq./gramo; 10 % activo; proveedor: Rhodia
Jaguar® C500, PM - 500,000, DC=0.7; proveedor: Rhodia
Mirapol® 100S, 31 5 % activo, proveedor: Rhodia
Laurethsulfato de sodio, 28 % activo, proveedor: P&G
Laurilsulfato de sodio, 29 % activo proveedor: P&G
Polímero de alqueno y siloxano de los Ejemplos 1-15 (pueden usarse, además, mezclas de estos) Tegobetaina F-B, 30 % activa, proveedor: Goldschmidt Chemicals
Monamid® CMA, 85 % activo; proveedor: Goldschmidt Chemical
Diestearato de etilenglicol, EGDS Puré, proveedor: Goldschmidt Chemical
Cloruro de sodio USP (grado alimenticio); proveedor: Morton; obsérvese que la sal es un ingrediente que puede ajustarse; pueden añadirse concentraciones más altas o más bajas para lograr la viscosidad deseada.
Polímero de alqueno y siloxano de los Ejemplos 1-15 (pueden usarse, además, mezclas de estos) Ciclopentasiloxano: SF1202, distribuido por Momentive Performance Chemicals
Cloruro de behenil trimetilamonío/alcohol isopropilico: Genamin™ KMP, distribuido por Clariant Alcohol cetílico: Serie de Konol™, distribuido por Shin Nihon Rika
Alcohol estearílico: Serie de Konol™, distribuido por Shin Níhon Rika
Metilcloroisotiazolinona/metílisotiazolinona: Kathon™ CG, distribuido por Rohm & Haas
Pantenol: distribuido por Roche
Pantenil etil éter: distribuido por Roche
Composiciones para aseo corporal
Cuidado de la piel
Ejemplos 1-2.
Los siguientes son ejemplos no limitantes de composiciones que pueden aplicarse a tejido queratinoso de conformidad con los métodos descritos en la presente invención.
12.5 % de polímero reticulado de dimeticona en ciclopentasiloxano. Distribuido por Dow Corning
E.g.Tospearl® 145A o Tospearl® 2000. Distribuido por GE Toshiba Silicone
25 % de polímero reticulado de dimeticona PEG-10/15 en dimeticona. Distribuido por Shin-Etsu
Bis-PEG/PPG-14/14 dimeticona. Distribuido por Degussa
PEG-10 dimeticona. Distribuido por Shin-Etsu
75 % de dióxido de titanio y agua y glícerina y poliacrilato de amonio de Kobo Products, Inc.
Ejemplos de desodorantes
Los siguientes ejemplos describen y demuestran aún más las modalidades que están dentro del alcance de la presente invención. Los ejemplos se suministran únicamente con fines ilustrativos y no deben interpretarse como limitantes de la presente invención, puesto que son posibles muchas variaciones de esta sin desviarse de su espíritu y alcance.
Fluido DC 246 de Dow Corning
de Dow Corning.
41 M10 de Cognis
de New Phase Technologies
Todos estos ejemplos pueden prepararse con el siguiente proceso general, el cual puede ser alterado por un experimentado en la industria para incorporar el equipo disponible. Los ingredientes de la Parte I y la Parte II se mezclan en recipientes separados adecuados. Después, la Parte II se añade lentamente a la Parte I con agitación para asegurar la preparación de una emulsión de agua en silicona. Después, la emulsión se muele con un molino adecuado, por ejemplo, un Greeco 1 L03 de Greeco Corp, para crear una emulsión homogénea. La Parte III se mezcla y calienta a 88 °C hasta que todos los sólidos estén completamente fundidos. Después, la emulsión se calienta a 88 °C, y se añaden lentamente los
ingredientes de la Parte III a la emulsión. La mezcla final se vierte en un recipiente apropiado, se deja solidificar y se enfría a temperatura ambiente. Composiciones de tratamiento y/o limpieza de superficies duras y/o telas
Los aspectos de la invención incluyen el uso de polímeros de organosilicona descritos en la presente invención en composiciones detergentes para lavandería (p. ej., TIDE™), limpiadores de superficies duras (p. ej., MR CLEAN™), líquidos para el lavado automático de vajilla (p. ej., CASCADE™), líquidos para el lavado de vajilla (p. ej., DAWN™) y limpiadores de pisos (p. ej., SWIFFER™). Los ejemplos no limitantes de las composiciones de limpieza pueden incluir los descritos en las patentes de los EE. UU. núms. 4,515,705; 4,537,706; 4,537,707; 4,550,862; 4,561 ,998; 4,597,898; 4,968,451 ; 5,565,145; 5,929,022; 6,294,514; y 6,376,445. Típicamente, las composiciones de limpieza descritas en la presente invención se formulan de manera que, durante el uso en operaciones acuosas de limpieza, el agua de lavado tenga un pH de entre aproximadamente 6.5 y aproximadamente 12 o de entre aproximadamente 7.5 y 0.5. Las formulaciones de los productos líquidos para el lavado de vajilla tienen, típicamente, un pH de entre aproximadamente 6.8 y aproximadamente 9.0. Los productos de limpieza se formulan, típicamente, para tener un pH de aproximadamente 7 a aproximadamente 12. Las técnicas de control del pH en los niveles de uso recomendados incluyen el uso de soluciones tampón, bases, ácidos, etc. y son conocidas por aquellos con experiencia en la industria.
Las composiciones para el tratamiento de telas descritas en la presente invención comprenden, típicamente, un activo suavizante de telas (FSA, por sus siglas en inglés) y un polímero de organosiliconas descrito en la presente invención. Los activos suavizantes de telas adecuados incluyen, pero no se limitan a, materiales seleccionados del grupo que consiste en cuats, aminas, ésteres grasos, ésteres de sacarosa, siliconas, poliolefinas dispersables, arcillas, polisacáridos, aceites grasos, látex poliméricos, y mezclas de estos.
Materiales auxiliares
Las composiciones descritas pueden incluir otros ingredientes adicionales. Cada ingrediente adicional no es esencial para las composiciones de los solicitantes. Por lo tanto, ciertas modalidades de las composiciones de los solicitantes no contienen uno o más de los siguientes materiales adicionales: activadores de blanqueadores, surfactantes, aditivos, agentes quelantes, agentes inhibidores de transferencia de tinte, dispersantes, enzimas y estabilizadores de enzimas, complejos de metales catalíticos, agentes poliméricos dispersantes, agentes de remoción/antirredepósito de suciedad y arcilla, abrillantadores, reductores de espuma, tintes, perfumes adicionales y sistemas de suministro de perfume, agentes elastizantes de estructuras, suavizantes de telas, portadores, hidrótropos, auxiliares de procesamiento y/o pigmentos. Sin embargo, cuando uno o más componentes adicionales están presentes, uno o más de estos componentes adicionales deben estar presentes como se detalla a continuación. La siguiente es una lista no limitante de materiales adicionales adecuados.
Auxiliar de depósito. En un aspecto, la composición de tratamiento de telas puede comprender de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 10 %, de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 5 %
o de aproximadamente 0.15 a aproximadamente 3 % de un auxiliar de depósito. Los auxiliares de depósito adecuados se describen en, por ejemplo, la solicitud de patente de los EE. UU. núm. de serie 12/080,358.
En un aspecto, el auxiliar de depósito puede ser un polímero catiónico o anfótero. En otro aspecto, el auxiliar de depósito puede ser un polímero catiónico. Generalmente, los polímeros catiónicos y su método de fabricación se conocen en la literatura. En un aspecto, el polímero catiónico puede tener una densidad de carga catiónica de aproximadamente 0.005 a aproximadamente 23 meq/g, de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 12 meq/g, o de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 7 meq/g, al pH de la composición. Para los polímeros que contienen aminas, en donde la densidad de carga depende del pH de la composición, la densidad de carga se mide al pH del uso previsto para el producto. Este pH variará, generalmente, de aproximadamente 2 a aproximadamente 1 1 , más generalmente, de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 9.5. La densidad de carga se calcula al dividir el número de cargas netas por unidad de repetición por el peso molecular de la unidad de repetición. Las cargas positivas pueden localizarse en la cadena principal de los polímeros y/o en las cadenas laterales de los polímeros.
Los ejemplos no limitantes de los agentes potenciadores de depósito son polisacáridos catiónicos o anfóteros, proteínas y polímeros sintéticos. Los polisacáridos catiónicos incluyen derivados de celulosa catiónica, derivados de goma guar catiónica, quitosana y sus derivados, y almidones
catiónicos. Los polisacáridos catiónicos tienen un peso molecular de aproximadamente 50,000 a aproximadamente 2 millones, o aún de aproximadamente 100,000 a aproximadamente 3,500,000. Los polisacáridos catiónicos adecuados incluyen los éteres de celulosa catiónica, particularmente, hidroxietilcelulosa catiónica e hidroxipropilcelulosa catiónica. Los ejemplos de hidroxialquilcelulosa catiónica incluyen los que tienen la denominación INCI de Policuatemio 10, tales como los que se venden con los nombres comerciales de polímeros JR 30M, JR 400, JR 125, LR 400 y LK 400 de Ucare™; Policuatemio 67, tales como los que se venden con el nombre comercial de Softcat SK™, todos ellos distribuidos por Amerchol Corporation, Edgewater NJ; y Policuatemio 4, tales como los que se venden con el nombre comercial de Celquat™ H200 y Celquat™ L-200, distribuido por National Starch and Chemical Company, Bridgewater, NJ. Otros polisacáridos adecuados incluyen hidroxietilcelulosa o hidroxipropilcelulosa cuaternizada con cloruro de alquil glicidil dimetilamonio de C12-C22. Los ejemplos de estos polisacáridos incluyen los polímeros con la denominación INCI de Policuatemio 24, tales como los que se venden con el nombre comercial de Quaternium LM 200 de Amerchol Corporation, Edgewater NJ. Los almidones catiónicos descritos por D. B. Solarek en "Modified Starches, Properties and Uses", publicado por CRC Press (1986) y en la patente de los EE. UU. núm. 7,135,451 , col. 2, línea 33 - col. 4, línea 67. Las galactomananas catiónicas incluyen gomas guar catiónicas o goma de algarrobilla catiónica. Un ejemplo de una goma guar catiónica es un derivado de amonio cuaternario de hidroxipropilo guar, tal como los que se venden con los nombres comerciales de Jaguar® C13 y Jaguar Excel®, distribuidos por Rhodia, Inc of Cranbury NJ, y N-Hance® distribuidos por Aqualon, Wilmington, DE.
Otro grupo de polímeros catíónicos adecuados incluye los producidos por la polimerización de monómeros etilénicamente insaturados al usar un iniciador o catalizador adecuado, tales como los descritos en la patente de los EE. UU. núm. 6,642,200.
Los polímeros adecuados pueden seleccionarse del grupo que consiste en polisacáridos catiónicos o anfóteros, polietíleniminas y sus derivados, y un polímero sintético elaborado por la polimerización de uno o más monómeros catiónicos seleccionados del grupo que consiste en N,N-dialquilaminoalquilacrílato, ?,?-dialquilaminoalquilmetacrilato, N,N-dialquilaminoalquilacrilamida, ?,?-dialquilaminoalquilmetacrilamida, N,N-dialquilaminoalquilacrilato cuaternizado, N,N-dialquilaminoalquilmetacr¡lato cuatemizado, ?,?-díalquilaminoalquilacrilamida cuaternizada, N,N-dialquilaminoalquilmetacrilamida cuaternizada, dicloruro de metacriloamidopropil-pentametil-1 ,3-propílen-2-ol-amonio, tricloruro de N,N,N,N,,N,,N",N"-heptametil-N"-3-(1 -oxo-2-metil-2-propenil)aminopropíl-9-oxo-8-azo-decano-1 ,4, 10-tríamonio, vínilamina y sus derivados, alilamina y sus derivados, vinilímidazol, vinilimidazol cuaternizado y cloruro de dialildialquilamonio y combinaciones de estos y, opcíonalmente, un segundo monómero seleccionado del grupo que consiste en acrilamida, N,N-dialquilacrilamida, metacrilamida, ?,?-dialquilmetacrilamida, alquilacrilato de C1-C12, hidroxialquilacrilato de C1 -C12, acrilato de polialquilenglicol, alquilmetacrilato de C1 -C12, hidroxialquilmetacrilato de C1 -C12, metacrilato de polialquilenglicol, acetato de vinilo, alcohol vinílico, vinilformamida, vinilacetamida, vinil alquil éter, vinilpiridina, vinilpirrolidona, vinilimidazol, vinilcaprolactama y derivados, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleteo, ácido vinilsulfónico, ácido estirenosulfónico, ácido acrilamidopropilmetanosulfónico (AMPS, por sus siglas en inglés) y sus sales. Opcionalmente, el polímero puede ser ramificado o reticulado al usar monómeros de ramificación y reticulación. Los monómeros de ramificación y reticulación incluyen etilenglicoldiacrilato, divinilbenceno y butadieno. En otro aspecto, la composición de tratamiento puede comprender un polímero auxiliar de depósito anfótero, siempre que el polímero posea una carga positiva neta. El polímero puede tener una densidad de carga catiónica de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 18 miliequivalentes/g.
En otro aspecto, el auxiliar de depósito puede seleccionarse del grupo que consiste en polisacárido catiónico, polietilenimina y sus derivados, poli(acrilamida-co-cloruro de dialildimetilamonio), poli(acrilamida-cloruro de metacrilamidopropiltrimetil amonio), poli(acrilamida-co-N,N-dimetilaminoetilacrilato) y sus derivados cuaternizados, poli(acrilamida-co-N,N-dimetilaminoetilmetacrilato) y su derivado cuaternizado, poli(hidroxietilacrilato-co-dimetilaminoetilmetacrilato), poli(hidroxipropilacrilato-co-dimetilaminoetilmetacrilato), poli(hidroxipropilacrilato-co-cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio), poli(acrilamida-co-cloruro de dialildimetilamonio-co-ácido acrílico), poli(acrilamida-cloruro de
metacrilamidopropiltrimetilamonio-co-ácido acríl'ico), poli(cloruro de dialildimetilamonio), poli(vinilpirrolidona-co-dimetilaminoetilmetacrilato), poli(etilmetacrilato-co-dimet¡laminoetilmetacr¡lato cuaternizado), poliíetilmetacrilato-co-oleilmetacrilato-co-dietilaminoetilmetacnlato), poli(cloruro de dialildimetilamonio-co-ácido acrílico), poli(vinilpirrolidona-co-vinilimidazol cuaternizado) y poli(acrilamida-co-metacrilam¡dopropil-pentametil- ,3-propilen-2-ol-dicloruro de amonio). Los auxiliares de depósito adecuados incluyen Policuatemio-1 , Policuaternio-5, Policuaternio-6. Policuaternio-7, Policuaternio-8, Policuaternio- 1 , Policuaternio-14, Policuaternio-22, Policuaternio-28, Policuaternio-30, Policuaternio-32 y Policuaternio-33, como se denominan según la nomenclatura internacional para ingredientes cosméticos.
En un aspecto, el auxiliar de depósito puede comprender polietilenimina o un derivado de polietilenimina. Una polietilenimina adecuada útil en la presente invención es la que se vende con el nombre comercial de Lupasol® de BASF, AG, y Ludwigshafen, Alemania
En otro aspecto, el auxiliar de depósito puede comprender un polímero catiónico de base acrílica. En otro aspecto, el auxiliar de depósito puede comprender una poliacrilamida catiónica. En otro aspecto, el auxiliar de depósito puede comprender un polímero que comprende poliacrilamida y un catión de polimetacrilamidopropil trimetilamonio. En otro aspecto, el auxiliar de depósito puede comprender poli(acrilamida-acrilato de N-dimetilaminoetilo) y sus derivados cuaternizados. En este aspecto, el auxiliar de depósito puede ser el que se vende con el nombre comercial de Sedipur®, distribuido por BTC
Specialty Chemicals, un grupo de BASF, Florham Park, N.J. En aún otro aspecto, el auxiliar de depósito puede comprender poli(acrilamida-co-cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio). En otro aspecto, el auxiliar de depósito puede comprender un polímero sin base de acrílamida, tal como el que se vende con el nombre comercial de Rheovis® CDE, distribuido por Ciba Specialty Chemicals, un grupo de BASF, Florham Park, N.J., o como el descrito en la solicitud de patente de los EE. UU. núm. 2006/0252668.
En otro aspecto, el auxiliar de depósito puede seleccionarse del grupo que consiste en polisacáridos catiónicos o anfóteros. En un aspecto, el auxiliar de depósito puede seleccionarse del grupo que consiste en éteres de celulosa anfótera, galactomanana catiónica o anfótera, goma guar catiónica, almidón catiónico o anfótero, y combinaciones de estos
Otro grupo de polímeros catiónicos adecuados puede incluir polímeros de alquilamina-epiclorhidrina, que son productos de reacción de aminas y oligoaminas con epiclorhidrina, por ejemplo, los polímeros enumerados en las patentes de los EE. UU. núms. 6,642,200 y 6,551 ,986. Los ejemplos incluyen dimetilamina-epiclorhidrina-etilendiamina disponible con los nombres comerciales de Cartafix® CB y Cartafix® TSF de Clariant, Basle, Suiza.
Otro grupo de polímeros catiónicos sintéticos adecuados puede incluir resinas de poliamidoamina-epiclorhidrina (PAE) de polialquilenpoliamina con ácido policarboxílico. Las resinas PAE más comunes son los productos de condensación de dietilentriamina con ácido adípíco seguido por una reacción subsiguiente con epiclorhidrina. Todos ellos están disponibles de Hercules Inc. of Wilmington DE con el nombre comercial de Kymene™ o de BASF AG (Ludwigshafen, Alemania) con el nombre comercial de Luresin™. Los polímeros catiónicos pueden contener aniones neutralizadores de carga para que todo el polímero sea neutro en condiciones ambientales. Los ejemplos no limitantes de contraiones adecuados (adicionalmente a las especies aniónícas generadas durante el uso) incluyen cloruro, bromuro, sulfato, sulfato de metilo, sulfonato, sulfonato de metilo, carbonato, bicarbonato, formato, acetato, citrato, nitrato y mezclas de estos.
El peso molecular promedio ponderado del polímero puede ser de aproximadamente 500 daltons a aproximadamente 5,000,000 daltons, o de aproximadamente 1000 daltons a aproximadamente 2,000,000 daltons, o de aproximadamente 2500 daltons a aproximadamente 1 ,500,000 daltons, según lo determinado por cromatografía de exclusión por tamaño en relación con los estándares de óxido de polietileno con detección Rl. En un aspecto, el PM del polímero catiónico puede ser de aproximadamente 500 daltons a aproximadamente 37,500 daltons.
Surfactantes: Los productos de la presente invención pueden comprender de aproximadamente 0.11 % a 80 %, en peso, de un surfactante. En un aspecto, las composiciones pueden comprender de aproximadamente 5 % a 50 %, en peso, de surfactante. Los surfactantes usados pueden ser de tipo aniónico, no iónico, zwitteriónico, anfolítico o catiónico o pueden comprender mezclas compatibles de estos tipos. Los surfactantes detergentes útiles en la presente invención se describen en las patentes de los EE. UU. núms. 3,664,961 , 3,919,678, 4,222,905, 4,239,659, 6,136,769, 6,020,303 y 6,060,443.
Típicamente, se emplean surfactantes aniónicos y no iónicos cuando el producto para el cuidado de telas es un detergente para lavandería. Por otra parte, los surfactantes catiónicos se emplean, típicamente, cuando el producto para el cuidado de telas es un suavizante de telas.
Los surfactantes aniónicos que resultan útiles pueden ser, por sí mismos, de varios tipos diferentes. Por ejemplo, las sales solubles en agua de ácidos grasos de cadena larga, es decir, "jabones", son surfactantes aniónicos útiles en las composiciones de la presente invención. Esto incluye jabones de metales alcalinos, tales como las sales de sodio, potasio, amonio y alquilolamonio de ácidos grasos de cadena larga que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono, o aún de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono. Los jabones se pueden elaborar por saponificación directa de grasas y aceites o por neutralización de ácidos grasos libres. Las sales de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos derivados de sebo y aceite de coco, es decir, sebo sódico o potásico y jabón de coco, son particularmente útiles.
Los surfactantes aniónicos útiles incluyen las sales solubles en agua, en especial las sales de metal alcalino, amonio y alquilolamonio (p. ej., monoetanolamonio o trietanolamonio) de productos de reacción de sulfuras orgánicos que en su estructura molecular tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono y un grupo
éster de ácido sulfónico o ácido sulfúrico. (El término "alquilo" incluye la porción alquilo de los grupos arilo.) Los ejemplos de este grupo de surfactantes sintéticos son los alquilsulfatos y alquil alcoxi sulfatos, especialmente, los que se obtienen por sulfatación de alcoholes de cadena larga (Ce-Cíe átomos de carbono).
Otros surfactantes aniónicos útiles en la presente invención incluyen las sales solubles en agua de ésteres de ácidos grasos a-sulfonatados que contienen de aproximadamente 6 a 20 átomos de carbono en el grupo ácido graso, y de aproximadamente 1 a 10 átomos de carbono en el grupo éster; sales solubles en agua de ácidos 2-aciloxi-alcano-1-sulfónicos que contienen de aproximadamente 2 a 9 átomos de carbono en el grupo acilo y de aproximadamente 9 a aproximadamente 23 átomos de carbono en la entidad alcano; sales solubles en agua de olefin sulfonatos que contienen de aproximadamente 12 a 24 átomos de carbono; y ß-alquiloxi alcanosulfonatos que contienen de aproximadamente 1 a 3 átomos de carbono en el grupo alquilo y de aproximadamente 8 a 20 átomos de carbono en la entidad alcano.
En otra modalidad, el surfactante aniónico puede comprender un surfactante alquil benceno sulfonato de Ci Cie; un surfactante alquilsulfato de C10-C20; un surfactante alquil alcoxi sulfato de C10-C18 que tiene un grado promedio de alcoxilación de 1 a 30, en donde el alcoxi comprende una cadena de C1-C4, y mezclas de estos; un surfactante alquilsulfato de media cadena ramificada; un surfactante alquil alcoxi sulfato de media cadena ramificada que tiene un grado promedio de alcoxilación de 1 a 30, en donde el alcoxi comprende una cadena de C1-C4, y mezclas de estos; un alquil alcoxi carboxilato de C 0-Ci8 que comprende un grado promedio de alcoxilacion de 1 a 5; un surfactante metil éster sulfonato de C12-C20, un surfactante alfa-olefina sulfonato de Cio-Ci8, un surfactante sulfosuccinato de C6-C20, y una mezcla de estos.
Adicionalmente al surfactante aniónico, las composiciones para el cuidado de telas de la presente invención pueden contener, además, un surfactante no iónico. Las composiciones de la presente invención pueden contener hasta aproximadamente 30 %, alternativamente, de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 20 %, alternativamente, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10 %, en peso de la composición, de un surfactante no iónico. En una modalidad, el surfactante no iónico puede comprender un surfactante no iónico etoxilado. Se dan ejemplos de surfactantes no iónicos adecuados en las patentes de los EE. UU. núms. 4,285,841 ; 6, 150,322; y 6,153,577.
Son adecuados para usarse en la presente invención los alcoholes etoxilados y alquilfenoles etoxilados de la fórmula R(OC2H4)n OH, en donde R se selecciona del grupo que consiste en radicales hidrocarburos alifáticos que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono y radicales alquilfenilo en los que los grupos alquilo contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 12 átomos de carbono, y el valor promedio de n es de aproximadamente 5 a aproximadamente 1 5.
Los surfactantes no iónicos adecuados son los de la fórmula R1 (OC2H4)nOH, en donde R1 es un grupo alquilo de C 0 -Ci6 o un grupo alquilfenilo de CQ -C12, y n es de 3 a aproximadamente 80. En un aspecto,
los materiales particularmente útiles son los productos de condensación de alcoholes de C9-C15 con de aproximadamente 5 a aproximadamente 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
Otros surfactantes no iónicos adecuados incluyen amidas de ácidos grasos polihidroxi, tales como N-metil ?-1-deoxiglucitil cocoamida y N-metil ?-1-deoxiglucitil oleamida y alquil polisacáridos, tales como los descritos en la patente de los EE. UU. núm. 5,332,528. Los alquilpolisacáridos se describen en la patente de los EE. UU. núm. 4,565,647.
Las composiciones para el cuidado de telas de la presente invención pueden contener hasta aproximadamente 30 %, alternativamente, de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 20 %, más alternativamente, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 20 %, en peso de la composición, de un surfactante catiónico. Para los propósitos de la presente invención, los surfactantes catiónicos incluyen los que pueden suministrar beneficios para el cuidado de telas. Los ejemplos no limitantes de surfactantes catiónicos útiles incluyen: aminas grasas; surfactantes de amonio cuaternario; y materiales de imidazolina cuaternaria.
En algunas modalidades, los surfactantes catiónicos útiles incluyen los descritos en la solicitud de patente de los EE. UU. núm. 2005/0164905 A1 y que tienen la fórmula general (VIII):
Fórmula (VIII)
en donde:
(a) cada Ri y R2 se selecciona individualmente de los grupos de: alquilo de C1-C4; hidroxialquilo de C-\-C4; bencilo; - (CnH2nO)xH, en donde:
i. x tiene un valor de aproximadamente 2 a aproximadamente 5;
ii. n tiene un valor de aproximadamente 1-4;
(b) cada R3 y R4 es:
i. un alquilo de C8-C22; o
ii. R3 es un alquilo de C8-C22 y RA se selecciona del grupo de: alquilo de C1-C10; hidroxialquilo de C1-C10; bencilo; - -(CnH2nO)xH, en donde:
1. x tiene un valor de 2 a 5; y
2. n tiene un valor de 1 -4; y
(c) X es un anión.
Compuestos activos suavizantes de telas. El activo suavizante de telas puede comprender, como activo principal, compuestos de la siguiente fórmula (IX)
{R4-m - N+ - [X - Y - R1W X
Fórmula (IX)
en donde cada R puede comprender hidrógeno, una cadena corta de C1-C6, en un aspecto, un grupo hidroxialquilo o alquilo de C1-C3, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, hidroxietilo y lo similar, poli(C2-3 alcoxi), polietoxi, bencilo o mezclas de estos; cada X puede ser, independientemente, (CH2)n, CH2-CH(CH3)- o CH-(CH3)-CH2-; cada Y puede comprender -0-(O)C-, -C(0)-0-, -NR-C(O)-, o -C(0)-NR-; cada m puede ser 2 o 3; cada n puede ser de 1 a aproximadamente 4, en un aspecto, 2; la suma de carbonos en cada R1 , más uno cuando Y es -0-(0)C- o -NR-C(O) -, puede ser C12-C22, o Ci4-C20, y cada R1 es un hidrocarbilo o grupo hidrocarbilo sustituido; y X" puede comprender cualquier anión compatible con el suavizante. En un aspecto, el anión compatible con el suavizante puede comprender cloruro, bromuro, metilsulfato, etilsulfato, sulfato y nitrato. En otro aspecto, el anión compatible con el suavizante puede comprender cloruro o metilsulfato.
En otro aspecto, el activo suavizante de telas puede comprender la fórmula general (X):
[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)] X"
Fórmula (X)
en donde cada Y, R, R1 y X" tienen los mismos significados indicados anteriormente. Estos compuestos incluyen los que tienen la Fórmula (XI):
[CH3]3 N(+)[CH2CH(CH20(0)CR1)0(0)CR1] C1 (_)
Fórmula (XI)
en donde cada R puede comprender un grupo metilo o etilo. En un aspecto, cada R1 puede comprender un grupo de C15 a C19. Como se usa en la presente descripción, cuando se especifica el diéster, este puede incluir el monoéster que esté presente.
Estos tipos de agentes y los métodos generales para su elaboración se describen en la patente de los EE. UU. núm. 4,137,180. Un ejemplo de un DEQA (2) adecuado es el activo suavizante de telas de amonio cuaternario de éster "propilico" que comprende la fórmula de cloruro de ,2-di(aciloxi)-3-trimetilamoniopropano.
En un aspecto, el activo suavizante de telas puede comprender la Fórmula (XII):
[R4.m - N+ - R1 m] x"
Fórmula (XII)
en donde cada R, R1, m y X' tienen los mismos significados indicados anteriormente.
En otro aspecto, el activo suavizante de telas puede comprender la Fórmula (XIII):
Fórmula (XIII)
en donde cada R y R tiene las definiciones dadas anteriormente; R2 puede comprender un grupo alquileno de Ci-6, en un aspecto, un grupo etileno; y G puede comprender un átomo de oxígeno o un grupo -NR-; y A" es como se define más adelante.
En aún otro aspecto, el activo suavizante de telas puede comprender la fórmula (XIV):
Fórmula (XIV)
en donde R , R2 y G se definen como se indicó anteriormente.
En otro aspecto, el activo suavizante de telas puede comprender los productos de reacción de condensación de ácidos grasos con
dialquilentriaminas, por ejemplo, en una relación molecular de aproximadamente 2:1 ; estos productos de reacción contienen compuestos de la fórmula (XV):
R— C(O)— NH— R2— NH— R3— NH— C(O)— R1
Fórmula (XV)
en donde R1 , R2 son tal como se definieron anteriormente, y R3 puede comprender un grupo alquileno de Ci-6 o un grupo etileno, y en donde los productos de reacción pueden cuaternizarse, opcionalmente, mediante la adición de un agente alquilante, tal como sulfato de dimetilo. Esos productos de reacción cuaternizados se describen con más detalle en la patente de los EE. UU. núm. 5,296,622.
En aún otro aspecto, el activo suavizante de telas puede comprender la fórmula (XVI)
[R1— C(O)— NR— R— N(R)2— R3— NR— C(O)— R1]+ A"
Fórmula (XVI)
en donde R, R , R2 y R3 son como se definieron anteriormente; A" es como se define más adelante.
En otro aspecto, el activo suavizante de telas puede comprender los productos de reacción de ácidos grasos con
hidroxialquilalquilendiaminas en una relación molecular de aproximadamente 2:1 ; estos productos de reacción contienen compuestos de la fórmula (XVII):
R1-C(0)-NH-R2-N(R3OH)-C(0)-R1
Fórmula (XVII)
en donde R, R1, R2 y R3 son como se definieron anteriormente; A' es como se define más adelante.
En otro aspecto, el activo suavizante de telas puede comprender la fórmula (XVIII):
Fórmula (XVIII)
en donde R, R1, R2 y R3 son como se definieron anteriormente; A' es como se define más adelante.
En aún otro aspecto, el activo suavizante de telas puede comprender la fórmula (XIX);
Fórmula (XIX)
en donde Xi puede comprender un grupo alquilo de C2-3, en un aspecto, un grupo etilo; X2 y X3 pueden comprender, independientemente, grupos alquilo o alquenilo de Ci-6 lineales o ramificados, en un aspecto, grupos metilo, etilo o isopropilo; R1 y R2 pueden comprender, independientemente, grupos alquilo o alquenilo de C8-22 lineales o ramificados, caracterizados porque A y B se seleccionan independientemente del grupo que comprende -0-(C=0)-, -(C=O)-0-l o mezclas de estos, en un aspecto, -0-(C=0)-.
Los ejemplos no limitantes de activos suavizantes de telas que comprenden la fórmula (IX) son el cloruro de N,N-bis(estearoil-oxi-etil) N,N-dimetilamonio, cloruro de N.N-bis(seboil-oxi-etil) ?,?-dimetilamonio, sulfato de metilo de N,N-b¡s(estearoil-oxi-etil) N-(2 hidroxietil) N-metilamonio.
Los ejemplos no limitantes de activos suavizantes de telas que comprenden la Fórmula (XI) son cloruro de 1 ,2 di(estearoil-oxi) 3 trimetilamonio propano.
Los ejemplos no limitantes de activos suavizantes de telas que comprenden la fórmula (XII) pueden incluir sales de dialquilendimetilamonio, tales como cloruro de dicanoladimetilamonio, cloruro de disebo(endurecido)dimetilamonio, sulfato de metilo de dicanoladimetilamonio. Un ejemplo de una sal de dialquilendimetilamonio disponible comercialmente que puede usarse en la presente invención es el cloruro de dioleildimetilamonio distribuido por Witco Corporation con el nombre comercial de Adogen® 472 y el cloruro de disebo endurecido dimetilamonio distribuido por Akzo Nobel Arquad® 2HT75.
Un ejemplo no limitante de activos suavizantes de telas que comprenden la fórmula (XIII) puede incluir 1 -metil-1 -estearoilamidoetil-2-estearoilimidazolinio metilsulfato, en donde R1 es un grupo hidrocarburo aciclico alifático de Ci5-C17, R2 es un grupo etileno, G es un grupo NH, R5 es un grupo metilo y A" es un anión metilsulfato distribuido por Witco Corporation con el nombre comercial de Varisoft®.
Un ejemplo no limitante de activos suavizantes de telas que comprenden la Fórmula (XIV) es 1-seboilamidoetil-2-seboilimidazolina, en donde R1 puede comprender un grupo hidrocarburo acílico alifático de Ci 5-C-|7, R2 puede comprender un grupo etileno, y G puede comprender un grupo NH.
Un ejemplo no limitante de un activo suavizante de telas que comprende la formula (XV) es el producto de reacción de ácidos grasos con dietilentriamina en una relación molecular de aproximadamente 2:1 ; esa
mezcla del producto de reacción comprende N,N"-dialquildietilentriamina y tiene la fórmula (XX):
R1-C(0)-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C(0)-R1
Fórmula (XX)
en donde R es un grupo alquilo de un ácido graso disponible comercialmente derivado de una fuente vegetal o animal, tal como Emersol® 223LL o Emersol® 7021 , distribuido por Henkel Corporation, y R2 y R3 son grupos etileno divalentes.
Un ejemplo no limitante de un activo suavizante de telas que comprende la Fórmula (XVI) es un suavizante basado en un compuesto digraso de amidoaminas que tiene la Fórmula (XXI):
[R1-C(0)-NH-CH2CH2-N(CH3)(CH2CH20H)-CH2CH2-NH-C(0)-R r CH3S04"
Fórmula (XXI)
en donde R1 es un grupo alquilo. Un ejemplo de ese compuesto es el comercialmente disponible de Witco Corporation, por ejemplo, con el nombre comercial Varisoft® 222LT.
Un ejemplo no limitante de un activo suavizante de telas que comprende la fórmula (XVII) es el producto de reacción de ácidos grasos con ?-2-hidroxietiletilendiamina en una relación molecular de aproximadamente 2:1 ; esa mezcla del producto de reacción comprende la fórmula (XXII):
R -C(0)-NH-CH2CH2-N(CH2CH2OH)-C(0)-R1
Fórmula (XXII)
en donde R -C(O) es un grupo alquilo de un ácido graso comercial mente disponible derivado de una fuente vegetal o animal, por ejemplo, Emersol® 223LL o Emersol® 7021 , distribuidos por Henkel Corporation.
Un ejemplo no limitante de un activo suavizante de telas que comprende la Fórmula (XVIII) es el compuesto dicuaternario que tiene la Fórmula (XXIII):
Fórmula (XXIII)
en donde R1 es un derivado de ácido graso. Este compuesto está disponible de Witco Company.
Un ejemplo no limitante de un activo suavizante de telas que comprende la fórmula (XIX) es un compuesto diéster de dialquil imidazolina, en donde el compuesto es el producto de reacción de N-(2-hidroxietil)- ,2-etilendiamina o N-(2-hidroxiisopropil)-1 ,2-etilendiamina con ácido glicólico, esterificado con ácido graso, en donde el ácido graso es ácido graso de sebo (hidrogenado), ácido graso de palma, ácido graso de palma hidrogenado, ácido oleico, ácido graso de semilla de colza, ácido graso de semilla de colza hidrogenado o una mezcla de los anteriores.
Se entenderá que las combinaciones de activos suavizantes descritos anteriormente son adecuadas para usarse en la presente invención. Anión A
En las sales de nitrógeno catiónico de la presente invención, el anión A", que comprende cualquier anión compatible con el suavizante, imparte neutralidad eléctrica. Muchas veces, el anión usado para impartir a estas sales neutralidad eléctrica proviene de un ácido fuerte, especialmente, un haluro, tal como cloruro, bromuro o yoduro. Sin embargo, pueden usarse otros aniones, tales como sulfato de metilo, sulfato de etilo, acetato, formiato, sulfato, carbonato y lo similar. En un aspecto, el anión A puede comprender cloruro o sulfato de metilo. En algunos aspectos, el anión puede portar una carga doble. En este aspecto, A" representa la mitad de un grupo.
En un aspecto, la composición para el cuidado y/o tratamiento de las telas puede comprender un segundo agente suavizante seleccionado del grupo que consiste en esteres de poliglicerol (PGE), derivados de azúcar oleosos y emulsiones de cera. Los PGE adecuados incluyen los descritos en la solicitud de patente de los EE. UU. núm. 61/089,080. Los derivados de azúcar oleosos y las emulsiones de cera adecuados incluyen los descritos en la solicitud de patente de los EE. UU. núm. 2008-0234165 A1 .
En un aspecto, las composiciones pueden comprender de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 0.01 % de un aldehido insaturado. En un aspecto, las composiciones están prácticamente libres de un aldehido insaturado. Sin limitarse por la teoría, en este aspecto, las composiciones son menos propensas a experimentar el efecto de amarillamiento que se produce comúnmente con los agentes que contienen aminos.
Aditivos. Las composiciones pueden contener, además, de aproximadamente 0.1 % a 80 %, en peso, de un aditivo. Las composiciones en forma líquida contendrán, generalmente, de aproximadamente 1 % a 10 %, en peso, del componente aditivo. Las composiciones en forma granular contendrán, generalmente, de aproximadamente 1 % a 50 %, en peso, del componente aditivo. Los aditivos detergentes son muy conocidos en la industria y pueden contener, por ejemplo, sales de fosfato, así como diversos aditivos no fosforosos orgánicos e inorgánicos. Los aditivos no fosforosos orgánicos y solubles en agua que son útiles en la presente invención incluyen los diferentes poliacetatos, carboxilatos, policarboxilatos y polihidroxisulfonatos de amonio sustituido, amonio y de metales alcalinos. Los ejemplos de aditivos de poliacetato y policarboxilato son las sales de sodio, potasio, litio, amonio y sales de amonio sustituido de ácido etilendiaminatetraacético, ácido nitrilotriacético, ácido oxidisuccínico, ácido melítico, ácidos bencenopolicarboxílicos y ácido cítrico. Otros policarboxilatos adecuados para usarse en la presente invención son los poliacetal carboxilatos descritos en las patentes de los EE. UU. núms. 4,144,226 y 4,246,495. Otros aditivos de policarboxilato son las composiciones de oxidisuccinatos y de aditivos de éter carboxilato que comprenden una combinación de tartrato monosuccinato y tartrato disuccinato descritas en la patente de los EE. UU. núm. 4,663,071. Los aditivos para usarse en detergentes líquidos se describen en la patente de los EE. UU. núm. 4,284,532. Un aditivo adecuado puede ser ácido cítrico. Los aditivos inorgánicos no fosforosos adecuados incluyen los silicatos, aluminosilicatos, boratos y carbonatos, tales como carbonato de sodio y potasio, bicarbonato, sesquicarbonato, tetraborato decahidratado y silicatos que tienen una relación en peso de Si02 con respecto al óxido de metal alcalino de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 4.0 o de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 2.4. Además, son útiles los aluminosilicatos que incluyen zeolitas. Estos materiales, y su uso como aditivos detergentes, se describen detalladamente en la patente de los EE. UU. 4,605,509.
Dispersantes. Las composiciones pueden contener de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10 %, en peso, de dispersantes. Los materiales orgánicos solubles en agua adecuados son los ácidos de homo o copolímeros o sus sales, en los que el ácido policarboxilico puede contener por lo menos dos radicales carboxilo separados entre sí por no más de dos átomos de carbono. Los dispersantes pueden ser, además, derivados alcoxilados de poliaminas y/o derivados cuaternizados de estos, tales como los descritos en las patentes de los EE. UU. núms. 4,597,898; 4,676,92 ; 4,891 ,160; 4,659,802 y 4,661 ,288.
Enzimas. Las composiciones pueden contener una o más enzimas detergentes que suministran rendimiento limpiador y/o beneficios para el cuidado de telas. Los ejemplos de enzimas adecuadas incluyen hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, laccasa y amilasas, o mezclas de estas. Una combinación típica puede ser un cóctel de enzimas aplicables convencionales, tales como proteasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa junto con amilasa. Las enzimas pueden usarse en las concentraciones descritas en la industria, por ejemplo, en las concentraciones recomendadas por proveedores tales como Novozymes y Genencor. Las concentraciones típicas en las composiciones son de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 5 %. Cuando están presentes, las enzimas pueden usarse en concentraciones muy bajas, por ejemplo, de aproximadamente 0.001 % o más bajas; o pueden usarse en formulaciones detergentes de alto rendimiento para lavandería, en concentraciones más altas, por ejemplo, de aproximadamente 0.1 % y más altas. De conformidad con una preferencia de algunos consumidores para detergentes "no biológicos", las composiciones pueden contener enzimas o estar libres de enzimas.
Agentes inhibidores de transferencia de tintes. Las composiciones pueden incluir, además, de aproximadamente 0.0001 %, de aproximadamente 0.01 %, de aproximadamente 0.05 %, en peso de las composiciones, a aproximadamente 10 %, aproximadamente 2 %, o aún aproximadamente 1 %, en peso de las composiciones, de uno o más agentes inhibidores de
transferencia de tinte, tales como polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimídazol, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles, o mezclas de estos.
Quelante. Las composiciones pueden contener una cantidad menor que aproximadamente 5 %, o de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 3 % de un agente quelante, tal como cítratos; aminocarboxilatos libres de P que contienen nitrógeno, tal como EDDS, EDTA y DTPA; aminofosfonatos, tales como ácido dietilentriamina pentametilenfosfónico y ácido etilendiamina tetrametilenfosfonico; fosfonatos libres de nitrógeno, por ejemplo, HEDP; y quelantes libres de carboxilato y de P que contienen oxígeno o nitrógeno, tales como los compuestos de la clase general de ciertos ligandos macrociclicos N, como los conocidos para usarse en sistemas catalizadores de blanqueador.
Abrillantadores. Las composiciones pueden comprender, además, un abrillantador (denominado, además, "abrillantador óptico") y pueden incluir cualquier compuesto que exhiba fluorescencia, que incluyen los compuestos que absorben luz UV y la reemiten como luz visible "azul". Los ejemplos no limitantes de abrillantadores útiles incluyen: derivados de estilbeno o 4,4'-diaminoestílbeno, bifenilo, heterociclos de cinco miembros, tales como triazoles, pirazolinas, oxazoles, imidiazoles, etc., o heterociclos de seis miembros (cumarinas, naftalamidas, s-triazinas, etc.). Se pueden usar abrillantadores catiónicos, aniónicos, no iónicos, anfóteros y zwitteriónicos. Los abrillantadores adecuados incluyen los disponibles en el mercado con el nombre comercial de Tinopal-UNPA-GX® de Ciba Specialty Chemicals Corporation (High Point, NC).
Sistema blanqueador. Los sistemas blanqueadores adecuados para usarse en la presente invención contienen uno o más agentes blanqueadores. Los ejemplos no limitantes de agentes blanqueadores adecuados incluyen complejos metálicos catalíticos; fuentes de peróxido activado; activadores de blanqueador; intensificadores de blanqueador; fotoblanqueadores; enzimas blanqueadoras; iniciadores de radicales libres; H2O2; blanqueadores hipohaluro; fuentes de peróxido, que incluyen perborato y/o percarbonato, y combinaciones de estos. Los activadores de blanqueador adecuados incluyen ésteres e imidas perhidrolizables, tales como tetraacetiletilendiamina, octanoilcaprolactama, benzoiloxibencenosulfonato, nonanoiloxibencenosulfonato, benzoilvalerolactama, dodecanoiloxibencenosulfonato. Los intensificadores de blanqueador adecuados incluyen los descritos en la patente de los EE. UU. núm. 5,817,614. Otros agentes blanqueadores incluyen complejos metálicos de metales de transición con ligandos de constantes de estabilidad definidas. Estos catalizadores se describen en las patentes de los EE. UU. núms. 4,430,243; 5,576,282; 5,597,936 y 5,595,967.
Estabilizante. Las composiciones pueden contener uno o más agentes estabilizantes y de espesamiento. Puede usarse cualquier concentración adecuada para el estabilizante; las concentraciones ilustrativas incluyen de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 20 %, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10 %, o de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 3 %, en peso de la composición. Los ejemplos no
limitantes de estabilizantes adecuados para usarse en la presente incluyen agentes estabilizantes cristalinos que contienen hidroxilo, trihidroxiestearina, aceite hidrogenado o una variación de estos, y combinaciones de estos. En algunas modalidades, los agentes estabilizantes cristalinos que contienen hidroxilo pueden ser sustancias del tipo de la cera, insolubles en agua, que incluyen ácido graso, éster graso o jabón graso. En otros aspectos, los agentes estabilizantes cristalinos que contienen hidroxilo pueden ser derivados de aceite de ricino, tales como los derivados de aceite de ricino hidrogenado, por ejemplo, cera de ricino Los estabilizantes que contienen hidroxilo se describen en las patentes de los EE. UU. núms. 6,855,680 y 7,294,611. Otros estabilizantes incluyen estabilizantes de espesamiento, tales como gomas y otros polisacáridos similares, por ejemplo, goma gelana, goma carragenina y otros tipos de agentes de espesamiento y aditivos reológicos conocidos. Los estabilizantes ilustrativos de esta clase incluyen polímeros tipo gomas (p. ej., goma xantana), alcohol polivinílico y sus derivados, celulosa y derivados de esta, que incluyen éteres de celulosa y ésteres de celulosa y goma tamarindo (p. ej., que comprende polímeros de xiloglucano), goma guar, goma de algarrobilla (en algunos aspectos, que comprende polímeros de galactomanana), y otras gomas y polímeros industriales.
Para los propósitos de la presente invención, la lista no limitante de aditivos ilustrada de aquí en adelante es adecuada para usarse en las composiciones de la presente invención y puede incorporarse, convenientemente, en ciertas modalidades de la invención, por ejemplo, para ayudar o aumentar el rendimiento, tratar el sustrato que se limpiará o modificar las características estéticas de la composición, como es el caso de los perfumes, colorantes, tintes o lo similar. Se entiende que estos aditivos se añaden adicionalmente a los componentes que se suministran a través de los perfumes y/o sistemas de perfume de los solicitantes. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de incorporación de estos dependerán de la forma física de la composición y la naturaleza de la operación para la cual se usarán. Los materiales adicionales incluyen, pero no se limitan a, surfactantes, aditivos, agentes quelantes, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes, dispersantes, enzimas y estabilizantes de enzimas, materiales catalíticos, activadores de blanqueador, agentes dispersantes poliméricos, agentes para la remoción/antirredepósito de suciedad de arcilla, abrillantadores, reductores de espuma, colorantes, perfumes adicionales y sistemas de suministro de perfume, agentes para elastizar la estructura, suavizantes de telas, portadores, hidrótropos, auxiliares de procesamiento y/o pigmentos. Adicionalmente a la siguiente descripción, los ejemplos adecuados de estos otros componentes adicionales y las concentraciones de uso se encuentran en las patentes de los EE. UU. núm. 5,576,282, 6,306,812 B1 y 6,326,348 B1 , que se incorporan como referencia.
Síliconas. Las siliconas adecuadas comprenden entidades Si-0 y pueden seleccionarse de (a) polímeros de siloxano sin grupos funcionales, (b) polímeros de siloxano con grupos funcionales, y combinaciones de estos. El peso molecular de la organosilicona se índica, usualmente, por referencia a la viscosidad del material. En un aspecto, las organosiliconas pueden comprender una viscosidad de aproximadamente 1 E-5 a aproximadamente 2 m2/s (de aproximadamente 10 a aproximadamente 2,000,000 centistokes) a 25 °C. En otro aspecto, las organosiliconas adecuadas pueden tener una viscosidad de aproximadamente 1 E-5 a aproximadamente 0.8 m2/s (de aproximadamente 10 a aproximadamente 800,000 centistokes) a 25 °C.
Las organosiliconas adecuadas pueden ser lineales, ramificadas o reticuladas. En un aspecto, las organosiliconas pueden ser lineales.
En un aspecto, la organosilicona puede comprender un polímero de siloxano sin grupos funcionales que puede tener la Formula (XXIV) a continuación, y puede comprender fluidos de siliconas polialquilo y/o fenilo, resinas y/o gomas.
[Rl R2R3SÍ01 2]n [R4R4Si02/2]m[R4Si03/2]j
Fórmula (XXIV)
en donde:
i) cada R1 ( R2, R3 y R4 puede seleccionarse independientemente del grupo que consiste de entidades H, - OH, alquilo de C C20, alquilo sustituido de CrC20, arilo de C6- C20, arilo sustituido de C6-C20, alquilarilo y/o alcoxi de Ci-C2o; ii) n puede ser un entero de aproximadamente 2 a aproximadamente 10, o de aproximadamente 2 a aproximadamente 6; o 2; para que n = j+2;
iii) m puede ser un entero de aproximadamente 5 a aproximadamente 8000, de aproximadamente 7 a aproximadamente 8000 o de aproximadamente 15 a aproximadamente 4000;
iv) j puede ser un entero de 0 a aproximadamente 10, o de 0 a aproximadamente 4, o 0;
En un aspecto, R2, R3 y R4 pueden comprender entidades metilo, etilo, propilo, alquilo de C4-C20 y/o arilo de C6-C2o- En un aspecto, cada R2, R3 y R4 puede ser metilo. Cada entidad R que bloquea los extremos de la cadena de la silicona puede comprender una entidad seleccionada del grupo que consiste en hidrógeno, metilo, metoxi, etoxi, hidroxi, propoxi y/o ariloxi.
Como se usa en la presente descripción, la nomenclatura SiO"n"/2 representa la relación entre átomos de oxígeno y silicio. Por ejemplo, S1O1/2 significa que un oxígeno está compartido entre dos átomos de Si. Análogamente, SÍO2/2 significa que dos átomos de oxígeno están compartidos entre dos átomos de Si, y SÍO3/2 significa que tres átomos de oxígeno están compartidos entre dos átomos de Si.
En un aspecto, la organosilicona puede ser polidimetilsiloxano, dimeticona, dimeticonol, polímero reticulado de dimeticona, fenil trimeticona, alquildimeticona, laurildimeticona, estearildimeticona y fenil dimeticona. Los ejemplos incluyen los disponibles con los nombres comerciales de Fluido DC 200, DC 1664, DC 349, DC 346G de Dow Corning® Corporation, Midland, MI, y los disponibles con los nombres comerciales de SF1202, SF1204, SF96 y Viscasil® de Momentive Silicones, Waterford, NY.
En un aspecto, la organosilicona puede comprender una silicona cíclica. La silicona cíclica puede comprender una ciclometicona de la fórmula [(CH3)2SiO]n, en donde n es un entero que puede variar de aproximadamente 3 a aproximadamente 7, o de aproximadamente 5 a aproximadamente 6.
En un aspecto, la organosilicona puede comprender un polímero de siloxano con grupos funcionales. Los polímeros de siloxano con grupos funcionales pueden comprender una o más entidades funcionales seleccionadas del grupo que consiste en entidades amino, amído, alcoxi, hidroxi, poliéter, carboxi, hídruro, mercapto, sulfato, fosfato y/o amonio cuaternario. Estas entidades pueden estar unidas directamente a la cadena principal del siloxano a través de un radical alquileno bivalente, (es decir, "colgante"), o pueden ser parte de la cadena principal. Los polímeros de siloxano con grupos funcionales que son adecuados incluyen materiales seleccionados del grupo que consiste en aminosiliconas, amidosiliconas, poliéteres de silicona, polímeros de silicona-uretano, siliconas cuaternarias ABn, aminosiliconas ABn, y combinaciones de estos.
En un aspecto, el polímero de siloxano con grupos funcionales puede comprender un poliéter de silicona, denominado, además, "copoliol de dimeticona". Generalmente, los poliéteres de silicona comprenden una
cadena principal de polidimetilsiloxano con una o más cadenas de polioxialquileno. Las entidades polioxialquileno pueden incorporarse en el polímero como cadenas colgantes o como bloques terminales. Estas siliconas se describen en la solicitud de patente de los EE. UU. núm. 2005/0098759, y en las patentes de los EE. UU. núms. 4,818,421 y 3,299,1 12. Los poliéteres de silicona ilustrativos cornercialmente disponibles incluyen DC 190, DC 193, FF400, todos disponibles de Dow Corning® Corporation, y varios surfactantes Silwet® disponibles de Momentive Silicones.
En otro aspecto, el polímero de siloxano con grupos funcionales puede comprender una aminosilicona. Las aminosiliconas adecuadas se describen en las patentes de los EE. UU. núms. 7,335,630 B2 y 4,91 1 ,852, y en la solicitud de patente de los EE. UU. núm. 2005/0170994A1 . En un aspecto, la aminosilicona puede ser la descrita en la solicitud de patente de los EE. UU. núm. 61/221 ,632. En otro aspecto, la aminosilicona puede comprender la estructura de Fórmula (XXV):
[R1R2R3SÍO1/2]n[(R4SÍ(X-Z)02/2]k[R4R4SÍ02/2]m[ 4SÍ03/2]j
Fórmula (XXV)
en donde
i. Cada R^ R2, R3 y R4 pueden seleccionarse independientemente de H, OH, alquilo de C1-C20, alquilo
sustituido de CrC2o, arilo de C6-C2o, arilo sustituido de C6- C2o, alquilarilo, y/o alcoxi de C1-C20;
ii. Cada X puede seleccionarse independientemente de un radical alquileno divalente que comprende de 2 a 12 átomos de carbono, -(CH2)s-, en donde s puede ser un entero de aproximadamente 2 a aproximadamente 10; -CH2-CH(OH)- CH2-; y/o
iii. cada Z puede seleccionarse independientemente de-N(Rs)2; -
en donde cada R5 puede seleccionarse independientemente de H, alquilo de C1 -C20; y A' puede ser un anión compatible. En un aspecto, A" puede ser un haluro;
iv. k puede ser un entero de aproximadamente 3 a aproximadamente 20, de aproximadamente 5 a
aproximadamente 18, o aún de aproximadamente 5 a aproximadamente 10;
v. m puede ser un entero de aproximadamente 100 a aproximadamente 2000, o de aproximadamente 150 a aproximadamente 1000;
vi. n puede ser un entero de aproximadamente 2 a aproximadamente 10 o de aproximadamente 2 a aproximadamente 6, o 2, para que n = j+2; y vii. j puede ser un entero de 0 a aproximadamente 10, o de 0 a aproximadamente 4, o 0;
En un aspecto, Ri puede comprender -OH. En este aspecto, la organosilicona es amidometicona.
Los ejemplos de aminosiliconas comercialmente disponibles incluyen DC 8822, 2-8177 y DC-949, distribuidas por Dow Corning® Corporation, y KF-873 distribuida por Shin-Etsu Silicones, Akron, OH.
En un aspecto, la organosilicona puede comprender aminosiliconas ABn y siliconas cuat ABn. Estas organosiliconas se producen, generalmente, al hacer reaccionar una diamina con un epóxido. Se describen, por ejemplo, en las patentes de los EE. UU. núms. 6,903,061 B2, 5,981 ,681 , 5,807,956, 6,903,061 y 7,273,837. Se distribuyen con los nombres comerciales Magnasoft® Prime, Magnasoft® JSS, Silsoft® A-858 (todas de Momentive Silicones).
En otro aspecto, el polímero con grupos funcionales siloxano puede comprender silicona-uretanos, tales como los descritos en la solicitud de patente de los EE. UU. núm. 61/170, 150. Están disponibles en el mercado con el nombre comercial de SLM-21200® de Wacker Silicones.
Cuando se analiza una muestra de organosiliconas, el técnico con experiencia reconocerá que esa muestra puede tener, en promedio, índices no enteros para las Fórmulas (XXIV) y (XXV) mencionadas anteriormente, pero que esos valores promedio de índices estarán dentro de los intervalos de los índices para las Fórmulas (XXIV) y (XXV) mencionadas anteriormente.
Perfume: El componente opcional de perfume puede comprender un componente seleccionado del grupo que consiste en
(1) una microcápsula de perfume, o una microcápsula de perfume activada por humedad, que comprende un portador de perfume y una composición de perfume encapsulada, en donde el portador de perfume puede seleccionarse del grupo que consiste en ciclodextrínas, mícrocápsulas de almidón, mícrocápsulas con portadores porosos, y mezclas de estos; y en donde la composición de perfume encapsulada puede comprender ingredientes de perfume de volatilidad baja, ingredientes de perfume de volatilidad alta, y mezclas de estos; (2) un precursor de perfume;
(3) ingredientes de perfume con un umbral de detección de olor bajo, en donde los ingredientes de perfume con umbral de detección de olor bajo pueden comprender una cantidad
menor que aproximadamente 25 %, en peso de la composición total de perfume pura; y
(4) mezclas de estos; y
La relación en peso del activo suavizante de telas con respecto al componente portador puede ser de aproximadamente 1 : 19 a aproximadamente 19: 1 . En un aspecto, la composición de acondicionador de telas exhibe un punto de fusión mayor que aproximadamente 90 °C.
Microcápsula. Las composiciones pueden comprender de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 5 %; o de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 1 % de una microcápsula. En un aspecto, la microcápsula puede comprender una cubierta que comprende un polímero reticulado con un aldehido. En un aspecto, la microcápsula puede comprender una cubierta que comprende un polímero seleccionado del grupo que consiste en poliurea, poliuretano, poliamina, urea reticulada con un aldehido o melamina reticulada con un aldehido. Los ejemplos de materiales adecuados para elaborar la cubierta de la microcápsula incluyen melamina formaldehído, urea formaldehído, fenol formaldehído u otros polímeros de condensación con formaldehído.
En un aspecto, las microcápsulas pueden variar en tamaño (es decir, el diámetro máximo es de aproximadamente 1 a aproximadamente 75 mieras o de aproximadamente 5 a aproximadamente 30 mieras). Las cápsulas pueden tener un grosor de cubierta promedio de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 10 mieras, alternativamente, de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 1 miera.
En un aspecto, la microcápsula puede comprender una microcápsula de perfume. A su vez, el núcleo de perfume puede comprender un perfume y, opcionalmente, un diluyente. Las microcápsulas de perfume adecuadas pueden incluir las descritas en las siguientes referencias: Solicitudes de patentes publicadas de los EE. UU. núms. 2003-215417 A1 ; 2003-216488 A1 ; 2003-158344 A1 ; 2003-165692 A1 ; 2004-071742 A1 ; 2004-071746 A1 ; 2004-072719 A1 ; 2004-072720 A1 ; 2003-203829 A1 ; 2003-195133 A1 ; 2004-087477 A1 ; 2004-0106536 A1 ; Patentes de los EE. UU. núms. 6645479; 6200949; 4882220; 4917920; 4514461 ; núm. RE32713; 4234627; patente europea EP 1393706 A1. Pueden usarse cápsulas que tienen una carga de perfume de aproximadamente 50 % a aproximadamente 95 % en peso de la cápsula.
El material de cubierta que rodea el núcleo para formar la microcápsula puede ser cualquier material polimérico adecuado que sea impermeable o prácticamente impermeable a los materiales en el núcleo (generalmente, un núcleo liquido) y a los materiales que puedan estar en contacto con la superficie externa de la cubierta. En un aspecto, el material del que está compuesta la cubierta de la microcápsula puede comprender formaldehído. Las resinas con base de formaldehído, tales como las resinas de melamina formaldehído o urea formaldehído, son especialmente atractivas para encapsular el perfume debido a su disponibilidad amplia y costo razonable.
Un método para formar cápsulas con cubiertas útil en la presente invención es la policondensación, que puede usarse para producir encapsulados de aminoplasto. Las resinas de aminoplasto son los productos
de reacción de una o más aminas con uno o más aldehidos, típicamente, formaldehído. Los ejemplos no limitantes de aminas son la melamina y sus derivados, urea, tiourea benzoguanamina y acetoguanamina, y combinaciones de aminas. Además, pueden usarse agentes de reticulación adecuados (p. ej., diisocianato de tolueno, divinilbenceno, diacrilato de butanodiol, etc.) y polímeros de pared secundaria según sea necesario, tal como se describe en la industria, por ejemplo, anhídridos y sus derivados, particularmente, polímeros y copolímeros de anhídrido maleico según se describe en la solicitud de patente publicada de los EE. UU. núm. 2004-0087477 A1.
Las microcápsulas que tienen núcleos líquidos y paredes de cubiertas poliméricas como se describió anteriormente pueden prepararse por cualquier proceso convencional que produzca cápsulas del tamaño, friabilidad e insolubilidad en agua requeridos. Generalmente, pueden emplearse métodos conocidos, tales como coacervación y polimerización interfacial, para producir microcápsulas de las características deseadas. Estos métodos se describen en las patentes de los EE. UU. de Ida et al. núms. 3,870,542; 3,415,758; y 3,041 ,288.
Ciclodextrina. Un portador de perfume activado por humedad adecuado que puede ser útil en la composición acondicionadora de telas de múltiples usos descrita puede comprender ciclodextrina. Como se usa en la presente descripción, el término "ciclodextrina" incluye cualquiera de las ciclodextrinas conocidas, tales como ciclodextrinas no sustituidas que contienen de seis a doce unidades de glucosa, especialmente beta
ciclodextrina, gamma ciclodextrina, alfa ciclodextrina, y/o derivados y/o mezclas de estas. Puede encontrarse una descripción más detallada de las ciclodextrinas adecuadas en la patente de los EE. UU. núm. 5,714, 137. Las ciclodextrinas adecuadas en la presente invención incluyen beta ciclodextrina, gamma ciclodextrina, alfa ciclodextrina, beta ciclodextrinas sustituidas, y mezclas de estas. En un aspecto, la ciclodextrina puede comprender beta ciclodextrina. Las moléculas de perfume se encapsulan en la cavidad de las moléculas de ciclodextrina para formar microcápsulas moleculares, denominadas, comúnmente, complejos de ciclodextnna/perfume. La carga de perfume en un complejo de ciclodextrina/perfume puede comprender de aproximadamente 3 % a aproximadamente 20 %, o de aproximadamente 5 % a aproximadamente 18 %, o de aproximadamente 7 % a aproximadamente 16 %, en peso del complejo de ciclodextrina/perfume.
Los complejos de ciclodextrina/perfume mantienen las moléculas de perfume encapsuladas herméticamente para evitar la difusión y/o pérdida del perfume y reducir, de este modo, la intensidad de olor de la composición acondicionadora de telas de múltiples usos. Sin embargo, el complejo de ciclodextrina/perfume puede liberar fácilmente algunas moléculas de perfume en presencia de humedad y suministrar, de este modo, un beneficio de perfume de larga duración. Los ejemplos no limitantes de métodos de preparación se proveen en las patentes de los EE. UU. núms. 5,552,378, y 5,348,667.
Los complejos adecuados de ciclodextrina/perfume (o microcápsulas de ciclodextrina/perfume) pueden tener un tamaño de partícula pequeño, típicamente, de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 200 mieras, o de aproximadamente 0.1 a un tamaño menor que aproximadamente 150 mieras, o de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 100 mieras, o de aproximadamente 10 a aproximadamente 50 mieras.
Las composiciones acondicionadoras de telas de múltiples usos pueden comprender de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 25 %, o de aproximadamente 1 % a aproximadamente 20 %, o de aproximadamente 3 % a aproximadamente 15 %, o de aproximadamente 5 % a aproximadamente 10 %, en peso del total de la composición acondicionadora de telas, de complejo de ciclodextrina/perfume.
Microcápsulas de matriz celular activada por humedad. Las microcápsulas de perfume de matriz celular solubles en agua y/o activadas por humedad son partículas sólidas que contienen perfume que se mantiene de manera estable en las celdas dentro de las partículas. Los detalles acerca de las microcápsulas de perfume de matriz celular activadas por humedad se describen en la patente de los EE. UU. núm. 3,971 ,852. Una microcápsula de perfume de matriz celular activada por humedad adecuada puede ser una microcápsula de almidón que contiene perfume, que usa almidón como material para la matriz celular.
Las microcápsulas de perfume de matriz celular activadas por humedad pueden tener un tamaño de aproximadamente 0.5 mieras a aproximadamente 300 mieras, de aproximadamente 1 miera a aproximadamente 200 mieras, o de aproximadamente 2 mieras a aproximadamente 100 mieras. La carga de perfume en las microcápsulas de matriz celular puede variar de aproximadamente 20 % a aproximadamente 70 %, o de aproximadamente 40 % a aproximadamente 60 %, en peso de las microcápsulas. Debe usarse la cantidad suficiente de microcápsulas de perfume activadas por humedad para suministrar los niveles deseados de perfume en función de la carga de perfume de las microcápsulas. Para microcápsulas con una carga de perfume de aproximadamente 50 %, la concentración típica de las microcápsulas de matriz puede comprender de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 15 %, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 7 %, de aproximadamente 0.8 % a aproximadamente 8 %, o de aproximadamente 1 % a aproximadamente 6 %, en peso de la composición acondicionadora de telas de múltiples usos.
Puede usarse un agente dispersante para distribuir las microcápsulas de perfume de matriz celular activadas por humedad uniformemente en la composición fundida acondicionadora de telas de múltiples usos. Los agentes dispersantes adecuados para usarse en combinación con microcápsulas celulares activadas por humedad incluyen copolímeros en bloque que tienen bloques de tereftalato y óxido de polietileno. Más específicamente, estos polímeros comprenden unidades de repetición de tereftalato de etileno y/o propileno y terefta lato/óxido de polietileno en una relación molar de unidades de tereftalato de poli(etileno/proplieno) con respecto a las unidades de tereftalato/óxido de polietileno de aproximadamente 25:75 a aproximadamente 35:65; el tereftalato/óxido de polietileno contiene bloques de óxido de polietileno con pesos moleculares de aproximadamente 300 a
aproximadamente 2000. El peso molecular de este agente dispersante polimérico puede variar de aproximadamente 5000 a aproximadamente 55,000.
Otro agente dispersante adecuado para usarse en combinación con las microcápsulas celulares activadas por humedad puede ser un copolímero de bloques que tiene bloques de óxido de polietileno y de óxido de polipropileno. Los ejemplos no limitantes de agentes dispersantes de este tipo incluyen los surfactantes Pluronic® y los surfactantes Tetronic®.
En el proceso de preparar una barra acondicionadora de telas de múltiples usos, puede añadirse primero un agente dispersante adecuado a la mezcla fundida de la composición acondicionadora de telas con mezclado y, después, las microcápsulas de almidón con perfume activadas por humedad pueden adicionarse a la mezcla fundida con mezclado, y la mezcla resultante puede verterse en un molde para formar la barra acondicionadora de telas de múltiples usos.
icrocápsula con portadores porosos. Una porción de la composición de perfume puede absorberse, además, sobre y/o en un portador poroso, tal como zeolitas o arcillas, para formar microcápsulas de perfume con portadores porosos a fin de reducir la cantidad de perfume libre en la composición acondicionadora de telas de múltiples usos. Cuando el perfume debe adsorberse sobre zeolita, los ingredientes de perfume que forman la composición de perfume encapsulada pueden seleccionarse de conformidad con la descripción suministrada en la patente de los EE. UU. núm. 5,955,419.
Precursores de perfume. La composición de perfume puede incluir, adicionalmente, un precursor de perfume. Los precursores de perfume pueden comprender materiales no volátiles que liberan o se convierten en un material de perfume como resultado de, por ejemplo, hidrólisis simple, o pueden ser precursores de perfume activados por un cambio del pH (p. ej., activados por una caída del pH), o pueden ser precursores de perfume que se liberan enzimáticamente o que se activan con luz. Los precursores de perfumes pueden exhibir velocidades de liberación variables que dependen del precursor de perfume empleado. Los precursores de perfume adecuados para usarse en las composiciones descritas se describen en los siguientes documentos: Patentes de los EE. UU. núms. 5,378,468; 5,626,852; 5,71 0, 122; 5,716,918; 5,721 ,202; 5,744,435; 5,756,827; 5,830,835; y 5,919,752.
Procesos para fabricar composiciones de tratamiento y/o limpieza de superficies duras y/o telas
Las composiciones para tratamiento y/o limpieza de la presente invención pueden formularse de cualquier manera adecuada y prepararse mediante cualquier proceso seleccionado por la persona encargada de la formulación, cuyos ejemplos no limitantes se describen en las patentes de los EE. UU. núms. 5,879,584; 5,691 ,297; 5,574,005; 5,569,645; 5,565,422; 5,516,448; 5,489,392; y 5,486,303, todas ellas incorporadas en la presente descripción como referencia.
Método de uso
Ciertos productos de consumo descritos en la presente descripción pueden usarse para limpiar o tratar un sitio, entre otros, una superficie o tela. Típicamente, al menos una porción del sitio se pone en contacto con una modalidad de la composición de los solicitantes, pura o diluida en un liquido, por ejemplo, un licor de lavado y, después, opcionalmente, el sitio se puede lavar y/o enjuagar. En un aspecto, el sitio se lava y/o enjuaga, opcionalmente; se pone en contacto con una partícula de conformidad con la presente invención o composición que comprende esa partícula, y después, opcionalmente, se lava y/o enjuaga. A los fines de la presente invención, el lavado incluye, pero no se limita a, restregado y agitación mecánica. La tela puede comprender casi cualquier tela que se pueda lavar o tratar en las condiciones normales de uso para consumo. Los licores que pueden comprender las composiciones descritas pueden tener un pH de aproximadamente 3 a aproximadamente 1 1.5. Las composiciones se emplean, típicamente, en concentraciones de aproximadamente 500 ppm a aproximadamente 15,000 ppm en solución. Cuando el solvente para lavado es agua, la temperatura del agua varía, típicamente, de aproximadamente 5 °C a aproximadamente 90 °C y, cuando el sitio comprende una tela, la relación entre agua y tela es, típicamente, de aproximadamente 1 :1 a aproximadamente 30: 1.
Métodos de prueba
Determinación del equivalente de amina: El equivalente de amina se determina disolviendo la aminosilicona de interés en una mezcla de 1 : 1 de tolueno/IPA y titulando una solución de 0.1 N de ácido clorhídrico con un autotitulador para un criterio de valoración de pH=7. El equivalente de amina se calcula como el peso molecular de la silicona por mol de amina y se calcula con la siguiente ecuación:
Equivalente de amina [g/mol] = Cantidad de muestra (g) *10,000
(Cantidad de consumo de ácido clorhídrico (mi) ? F (Título)
Método de QCM-D para determinar la cinética de depósito en telas de una emulsión de siliconas
Otro aspecto de la invención provee los métodos para evaluar el valor de Tau de una emulsión de siliconas. Preferentemente, el valor de
Tau es de aproximadamente 10 o menor, menor que 10, menor que 8, menor que 5 o aún menor que 5 a aproximadamente 0.5.
Este método describe la derivación de un parámetro cinético de depósito (Tau) a partir de mediciones de depósito efectuadas con una microbalanza de cristal de cuarzo con mediciones de disipación (QCM-D, por sus siglas en inglés) con manejo de fluidos provistos por un sistema de bombeo de una cromatografía de líquidos de alto rendimiento (HPLC, por sus siglas en inglés). El valor de Tau promedio se deriva de ejecuciones por duplicado, y cada ejecución consiste en mediciones efectuadas con dos celdas de flujo en serie. Configuración del instrumento QCM-D
La Figura 1 muestra un esquema de la combinación del uso de un instrumento QCM-D y un sistema de bombeo.
Receptáculos del fluido portador:
Se usan tres receptáculos de un litro o más de fluido portador (15a, 15b, 15c) de la siguiente manera:
Receptáculo A: Agua desionizada (18.2 ?O); Receptáculo B: Agua dura (15 mM de CaCI22H2O y 5 mM de MgCI2 6H20 en 18.2 ?O de agua); y Receptáculo C: Agua desionizada (18.2 ?O). Todos los receptáculos se mantienen a temperatura ambiente (de aproximadamente 20 °C a 25 °C).
Los fluidos de estos tres receptáculos pueden mezclarse en diversas concentraciones bajo el control de un controlador programable de bombeo de HPLC para obtener la dureza de agua, el pH, la resistencia iónica u otras características deseadas para la muestra. Los Receptáculos A y B se usan para regular la dureza del agua de la muestra, y el Receptáculo C se usa para añadir la muestra (16) a la corriente de fluidos por medio de un automuestreador (17).
Desgasificador del fluido portador:
Antes del ingreso de las bombas (18a, 18b, 18c), debe desgasificarse el fluido portador. Esto puede llevarse a cabo con un desgasificador por vacío de 4 canales (19) (una unidad adecuada es la
Rheodyne/Systec® núm. 0001 -6501 , Upchurch Scientific, una unidad de IDEX® Corporation, 619 Oak Street, P.O. Box 1529 Oak Harbor, WA 98277). Alternativamente, los fluidos portadores pueden desgasificarse mediante el uso de métodos alternativos, tales como la desgasificación por filtración al vacío. La tubería usada para conectar los receptáculos al desgasificador por vacío (20a, 20b, 20c) es una tubería de PTFE con un diámetro interior (DI) nominal de aproximadamente 1 .60 mm (p. ej., Kimble Chase Life Science and Research Products LLC 1022 Spruce Street PO Box 1502 Vineland NJ 08362-1502, núm. de parte: 420823-0018).
Sistema de bombeo:
El fluido portador se bombea desde los receptáculos mediante el uso de tres bombas de un solo émbolo (18a, 18b, 18c) como se usa, típicamente, en una HPLC (una bomba adecuada es la bomba Varían ProStar 210 para módulos de suministro de solvente de HPLC con cabezales de bomba de 5 mi, Varían Inc. , 2700 Mitchell Drive, Walnut Creek CA 94598-1675, EE. UU.). Cabe señalar que las bombas peristálticas o bombas equipadas con una válvula de regulación no son adecuadas para este método. La tubería (21 a, 21 b, 21 c) usada para conectar el desgasificador por vacío a las bombas tiene las mismas dimensiones y es del mismo tipo que la que conecta los receptáculos al desgasificador.
La bomba A se usa para bombear fluidos desde el Receptáculo A (agua desionizada). Adicionalmente, la bomba A está equipada con una unidad amortiguadora de pulsos (22) (una unidad adecuada es la Varían de
60 MPa con un volumen de 10 mi, núm. de parte 0393552501 , Varían Inc., 2700 Mitchell Drive, Walnut Creek CA 94598-1675 EE. UU.) a través de la cual se alimenta la salida de la Bomba A.
La Bomba B se usa para bombear fluidos desde el Receptáculo B (agua dura). El fluido que sale de la Bomba B se une al fluido que sale de la Bomba A mediante el uso de un conector T (23). Después, este fluido pasa a través de un dispositivo de presión de retroceso (24) que mantiene por lo menos aproximadamente 6.89 MPa (una unidad adecuada es la Upchurch Scientific, número de parte P-455, una unidad de IDEX® Corporation, 619 Oak Street, P.O. Box 1529 Oak Harbor, WA 98277) y se suministra posteriormente a un mezclador dinámico (25).
La Bomba C se usa para bombear fluidos desde el Receptáculo C (agua desionizada). Después, este fluido pasa a través de un dispositivo de presión de retroceso (26) que mantiene por lo menos aproximadamente 6.89 MPa, (una unidad adecuada es la Upchurch Scientific, núm. de parte P-455, una unidad de IDEX® Corporation, 619 Oak Street, P.O. Box 1529 Oak Harbor, WA 98277) antes de suministrar el fluido en el automuestreador (17). Automuestreador:
La carga e inyección automatizada de la muestra de prueba en la corriente de flujo se obtiene por medio de un dispositivo automuestreador (17) equipado con un bucle para muestras de 10 mi con un DI nominal de aproximadamente 0.762 mm (una unidad adecuada es el automuestreador para HPLC Varían ProStar 420 que usa un bucle para muestras de 10 mi con un DI nominal de aproximadamente 0.762, Varían Inc., 2700 Mitchell Drive, Walnut Creek CA 94598-1675, EE. UU.). La tubería (27) usada desde la salida de la Bomba C al dispositivo de presión de retroceso (26) y desde el dispositivo de presión de retroceso (26) al automuestreador (17) es una tubería de poliéter éter cetona (PEEK™) con un DI nominal de aproximadamente 0.254 mm (una tubería adecuada puede obtenerse de Upchurch Scientific, una unidad de IDEX Corporation, 619 Oak Street, P.O. Box 1529 Oak Harbor, WA 98277). El fluido que sale del automuestreador se suministra a un mezclador dinámico (25).
Mezclador dinámico:
Todas las corrientes de flujo se combinan en un mezclador dinámico (25) de 1.2 mi (una unidad adecuada es la Varían, núm. de parte 0393555001 (PEEK™), Varían Inc., 2700 Mitchell Drive, Walnut Creek CA 94598-1675, EE. UU.) antes de entrar en el instrumento QCM-D (28). La tubería usada para conectar las bombas A y B (18a, 18b) al mezclador dinámico por medio del amortiguador de pulsos (22) y el dispositivo de presión de retroceso (24) tiene las mismas dimensiones y es del mismo tipo que la que conecta la Bomba C (18c) al automuestreador por medio del dispositivo de presión de retroceso (26). El fluido que sale del mezclador dinámico pasa a través de un dispositivo de presión de retroceso (29) de aproximadamente 0.138 MPa (una unidad adecuada es la Upchurch Scientific, número de parte P-791 , una unidad de IDEX® Corporation, 619 Oak Street, P.O. Box 1529 Oak Harbor, WA 98277) antes de entrar al instrumento QCM-D.
QCM-D:
El instrumento QCM-D debe tener la capacidad de recolectar las mediciones del cambio de frecuencia (Df) y cambio de disipación (DD) con respecto al volumen total de fluido en el tiempo mediante el uso de por lo menos dos celdas de flujo (29a, 29b) cuya temperatura se mantiene constante a 25 °C ± 0.3 °C. El instrumento QCM-D está equipado con dos celdas de flujo, cada una con aproximadamente 140 µ? de volumen total interno de fluidos, dispuestas en serie, para permitir dos mediciones (un instrumento adecuado es el instrumento Q-Sense E4 equipado con celdas de flujo QFM 401 , Biolin Scientific Inc. 808 Landmark Drive, Suite 124 Glen Burnie, MD 21061 , EE. UU.). La base teórica y los principios del instrumento QCM-D se describen en la patente de los EE. UU. núm. 6,006,589.
La tubería (30) usada desde el automuestreador al mezclador dinámico y todas las conexiones de dispositivos corriente abajo desde allí es una tubería de PEEK™ con un DI nominal de 0.762 (Upchurch Scientific, una unidad de IDEX® Corporation, 619 Oak Street, P.O. Box 1529 Oak Harbor, WA 98277). El volumen total de fluidos entre el automuestreador (17) y la entrada a la primera celda de flujo (29a) del QCM-D es 3.4 mi ± 0.2 mi.
La tubería (32) entre la primera y segunda celdas de flujo del QCM-D en el instrumento QCM-D debe ser una tubería de PEEK™ con un DI nominal de aproximadamente 0.762 mm (Upchurch Scientific, una unidad de IDEX® Corporation, 619 Oak Street, P.O. Box 1529 Oak Harbor, WA 98277) y una longitud de entre 8 y 15 cm. La salida de la segunda celda de flujo circula por la tubería de PEEK™ (30) de un DI de 0.762 mm hacia un recipiente de desechos (31) que debe estar ubicado entre 45 y 60 cm por encima de la superficie de la celda de flujo núm. 2 (29b) del QCM-D. Esto suministra una pequeña cantidad de presión de retroceso, que es necesaria para que el QCM-D mantenga valores iniciales estables y evite el sifoneo del fluido fuera del QCM-D.
Preparación de la muestra de prueba
Los materiales de silicona para la prueba deben prepararse en una emulsión simple de por lo menos una concentración de 0.1 % (p/p) del material de prueba en agua desionizada (es decir, no es una formulación compleja) con una distribución de tamaño de partícula que sea estable durante por lo menos 48 horas a temperatura ambiente. Los experimentados en la industria comprenderán que estas suspensiones pueden producirse al usar una variedad de surfactantes o solventes diferentes dependiendo de las características de cada material específico. Los ejemplos de surfactantes y solventes que pueden usarse satisfactoriamente para crear estas suspensiones incluyen, etanol, Isofol® 12, Arquad® HTL8-MS, Tergitol™ 15-S-5, Tergitol™ 15-S-12, Tergitol™ TMN-10 y Tergitol™TMN-3. No deben adicionarse a la muestra de prueba sales u otras sustancias químicas que afecten el depósito del activo. Los experimentados en la industria comprenderán que las suspensiones pueden prepararse al mezclar los componentes entre sí con una variedad de dispositivos de mezclado. Los ejemplos de mezcladores de varilla adecuados incluyen: IKA® Labortechnik, y Janke & Kunkel IKA® WERK, equipados con una cuchilla impulsora Divtech Equípment R1342. Es importante que cada suspensión de la muestra de prueba tenga un tamaño de partícula determinado en peso-volumen <1000 nm y, preferentemente, >200 nm, según lo medido >12 horas después de la emulsificación y <12 horas antes de usarse en el protocolo de prueba. La distribución del tamaño de partícula se determina con un instrumento de difracción de luz láser estática que funciona de conformidad con las instrucciones del fabricante. Los ejemplos de instrumentos adecuados para determinar el tamaño de partícula incluyen: el analizador de distribución y tamaño de partículas por difusión de luz láser LA-930 de Horiba y Malvern Mastersizer®.
Las muestras de emulsiones de siliconas, preparadas como se describió anteriormente, se diluyen inicialmente a 2000 ppm (v/v) con 18.2 ?O de agua desgasificada y se colocan en un vial de 10 mi para automuestreador (Vanan, núm. de parte: RK60827510). La muestra se diluye posteriormente a 800 ppm con agua desionízada (18.2 ?O) desgasificada y, después, se tapa con un tapón de caucho para viales y se mezcla a fondo en un mezclador Vortex durante 30 segundos.
Obtención de datos del QCM-D
En este método se usan sensores de microbalanza fabricados con cuarzo en corte AT y de aproximadamente 14 mm de diámetro con una frecuencia de resonancia fundamental de 4.95 MHz ± 50 KHz. Los sensores de la microbalanza están recubiertos con aproximadamente 100 nm de oro seguido de 50 nm nominales de dióxido de silicio (un sensor adecuado está disponible de Q-Sense®, Biolin Scientific Inc. 808 Landmark Drive, Suite 124 Glen Burnie, MD 21061 , EE. UU.). Los sensores de la microbalanza se cargan
en las celdas de flujo del QCM-D, que después se colocan en el instrumento QCM-D. Al usar el controlador programable de bomba para HPLC, se programa e implementa el siguiente protocolo de bombeo de tres etapas:
Velocidades de flujo del fluido para el protocolo de bombeo:
Las velocidades de flujo de fluidos para las bombas son:
Bomba A: Agua desionizada (18.2 ?O) a 0.6 ml/min; Bomba B: Agua dura (15 mM de CaCI2.2H20 y 5 mM de MgCI2.6H20 en 18.2 ?O de agua) a 0.3 ml/min; y Bomba C: Agua desionizada (18.2 ?O) a 0.1 ml/min.
Estas velocidades de flujo se usan durante las tres etapas descritas a continuación. Las tres etapas descritas a continuación se denominan, colectivamente, "protocolo de bombeo". La muestra de prueba solo pasa por el sensor de la microbalanza durante la Etapa 2.
Etapa 1 del protocolo de bombeo: Puesta en equilibrio del sistema
Se inicia el flujo de fluidos con las Bombas A, B y C, y se deja que el sistema se equilibre durante por lo menos 60 minutos a 25 °C. La recolección de datos en el instrumento QCM-D debe comenzar una vez iniciado el flujo de fluidos. El instrumento QCM-D se usa para recolectar el cambio de frecuencia (??) y el cambio de disipación (AD) en las tercera, quinta, séptima y novena armónicas (es decir, f3, f5, f7 y f9 y d3, d5, d7, y d9 para los cambios de frecuencia y disipación, respectivamente) al recolectar estas mediciones en cada una de estas armónicas por lo menos una vez cada cuatro segundos.
Debe continuarse con la Etapa 1 hasta comprobar que se alcanzó la estabilidad. La estabilidad se define como la obtención de un valor absoluto menor que 0.75 Hz/hora para la pendiente del 1 er orden lineal que mejor se ajuste en los 60 minutos continuos de cambio de frecuencia y, además, un valor absoluto menor que 0.2/hora para la pendiente del 1 er orden lineal que mejor se ajuste en los 60 minutos continuos de cambio de disipación, de cada una de las tercera, quinta, séptima y novena armónicas. Para satisfacer este requerimiento, puede ser necesario reiniciar esta etapa y/o reemplazar el sensor de la microbalanza.
Una vez establecida la condición de estabilidad, la muestra que se someterá a prueba se colocará en la posición apropiada en el dispositivo automuestreador para ser captada en el bucle para muestras. Después, se cargan seis milímetros de la muestra de prueba en el bucle para muestras al usar el dispositivo automuestreador sin colocar el bucle para muestras en el trayecto de la corriente de flujo. La velocidad de flujo usada para cargar la muestra en el bucle para muestras debe ser menor que 0.5 ml/min para evitar la cavitación.
Etapa 2 del protocolo de bombeo: Análisis de la muestra de prueba
Al comienzo de esta etapa, el bucle para muestras cargado con la muestra se coloca entonces en la corriente de flujo de fluidos que circulan en el instrumento QCM-D al usar la válvula de conmutación del automuestreador. Esto produce la dilución y el flujo de la muestra de prueba a través de las superficies del sensor del instrumento QCM-D. La recolección de datos mediante el uso del instrumento QCM-D debe continuar durante toda esta etapa. El instrumento QCM-D se usa para recolectar el cambio de frecuencia (Af) y el cambio de disipación (AD) en las tercera, quinta, séptima y novena armónicas (es decir, f3, f5, f7 y f9 y d3, d5, d7, y d9 para los cambios de frecuencia y disipación, respectivamente) al recolectar estas mediciones en cada una de estas armónicas por lo menos una vez cada cuatro segundos. El flujo de la muestra de prueba a través de las superficies de los sensores del QCM-D debe continuar durante 30 minutos antes de seguir con la Etapa 3.
Etapa 3 del protocolo de bombeo: Enjuague
En la Etapa 3, el bucle para muestras en el dispositivo automuestreador se retira de la corriente de flujo mediante el uso de una válvula de conmutación presente en el dispositivo automuestreador. Se continúa con el flujo de fluido como se describió en la Etapa 1 sin la introducción de ninguna muestra adicional. Este flujo de fluidos enjuagará la muestra de prueba residual de la tubería, el mezclador dinámico y las celdas de flujo del QCM-D. La recolección de datos mediante el uso del instrumento QCM-D debe continuar durante toda esta etapa. El instrumento QCM-D se usa para recolectar el cambio de frecuencia (Af) y el cambio de disipación (AD) en las tercera, quinta, séptima y novena armónicas (es decir, f3, f5, f7 y f 9 y d3, d5, d7, y d9 para los cambios de frecuencia y disipación, respectivamente) al recolectar estas mediciones en cada una de estas armónicas por lo menos una vez cada cuatro segundos. El flujo de la solución de enjuague a través de las superficies del sensor del QCM-D debe continuar durante 20 minutos antes de detener el flujo y recolectar los datos del QCM-D. La muestra residual se elimina del bucle para muestras en el automuestreador con nueve ciclos de enjuague de 10 mi de agua desionizada ( 8 ?O), y cada uno drena al recipiente de desechos.
Al completar el protocolo de bombeo, las celdas de flujo del QCM-D deben retirarse del instrumento QCM-D, desmontarse, y desecharse los sensores de la microbalanza. Los componentes metálicos de la celda de flujo deben limpiarse por inmersión en metanol grado HPLC durante una hora y realizar enjuagues posteriores con metanol y acetona grado HPLC. Los componentes no metálicos deben enjuagarse con agua desionizada (18 ?O). Después del enjuague, los componentes de la celda de flujo deben secarse con gas nitrógeno comprimido. Todos los componentes del sistema de bombeo conectados en la corriente de flujo durante la Etapa 2 deben enjuagarse muy bien al bombear .5 ml/min de la Bomba B y 3.5 ml/min de la Bomba A en todos los componentes con un régimen de caudal de 5 ml/min por 10 min.
Análisis de datos
Ajuste del modelo viscoelástico de Voigt para los datos de cambio de frecuencia y cambio de disipación del QCM-D
El análisis de los datos de cambio de frecuencia (Df) y cambio de disipación (DD) se realiza con el modelo viscoelástico de Voigt, tal como se describe en la publicación de M.V.Voinova, M.RodahI, M.Jonson y B.Kasemo "Viscoelastic Acoustic Response of Layered Polymer Films at Fluid-Solid Interfaces: Continuum Mechanics Approach" Physica Scripta 59: 391 -396 (1999). El modelo viscoelástico de Voigt está incluido en el programa informático Q-Tools (Q-Sense®, versión 3.0.7.230 y versiones anteriores), pero podría implementarse en otros programas informáticos. El cambio de frecuencia (Af) y el cambio de disipación (AD) para cada armónica
supervisada debe volverse a cero aproximadamente 5 minutos antes de la inyección de la muestra de prueba (es decir, cinco minutos antes del comienzo de la Etapa 2 descrita anteriormente).
El ajuste de los datos ?? y AD con el modelo viscoelástico de Voigt se realiza al usar la tercera, quinta, séptima y novena armónicas (es decir, f3, f5, f7, y f9, y d3, d5, d7, y d9, para los cambios de frecuencia y disipación, respectivamente) que se recolectan durante las Etapas 2 y 3 del protocolo de bombeo descrito anteriormente. El ajuste del modelo de Voigt se lleva a cabo con un ajuste incremental descendente, es decir, se comienza desde el final de la Etapa 3 y se va hacia atrás en el tiempo.
En el ajuste de los datos ?? y AD obtenidos a partir de las mediciones del instrumento QCM-D deben determinarse o asignarse varios parámetros. Los valores usados para estos parámetros pueden alterar la salida del modelo viscoelástico de Voigt, por ello, estos parámetros se especifican aquí para eliminar ambigüedades. Estos parámetros se clasifican en tres grupos: parámetros fijos, parámetros ajustados estadísticamente y parámetros ajustados dinámicamente. Los parámetros fijos se seleccionan antes del ajuste de los datos y no cambian durante el transcurso del ajuste de datos. Los parámetros fijos usados en este método son: la densidad del fluido portador usado en la medición (1000 kg/m3); la viscosidad del fluido portador usado en la medición (0.001 kg/m-s); y la densidad del material depositado (1000 kg/m3).
Los parámetros ajustados estadística y dinámicamente se optimizan en un intervalo de búsqueda para minimizar el error entre los valores medidos y estimados de cambio de frecuencia y cambio de disipación.
Los parámetros ajustados estadísticamente se ajustan al usar el primer punto en el tiempo de los datos que se ajustarán (es decir, el último punto en el tiempo de la Etapa 2) y después se mantienen como constantes para el resto del ajuste. El parámetro ajustado estadísticamente en este método es el módulo elástico de cizallamiento de la capa depositada, definido entre 1 Pa y 10000 Pa, inclusive.
Los parámetros ajustados dinámicamente se ajustan en cada punto en el tiempo de los datos que se ajustarán. En el primer punto en el tiempo que se ajustará, los parámetros de ajuste dinámico óptimos se seleccionan dentro del intervalo de búsqueda que se describe más adelante. En cada punto subsiguiente en el tiempo que se ajustará, los resultados del ajuste del punto en el tiempo anterior se usan como punto de partida para la optimización localizada de los resultados del ajuste para el punto en el tiempo actual. Los parámetros ajustados dinámicamente en este método son: la viscosidad de la capa depositada se unió entre 0.001 kg/m-s y 0.1 kg-m-s, inclusive; y el grosor de la capa depositada se unió entre 0.1 nm y 1000 nm, inclusive.
Derivación del parámetro cinético de depósito (Tau) a partir de los datos ajustados del QCM-D
Una vez determinados la viscosidad de la capa, el grosor de la capa y el módulo elástico de cizallamiento de la capa a partir de los datos de cambio de frecuencia y cambio de disipación al usar el modelo viscoelástico de Voigt, puede determinarse la cinética de depósito de la muestra de prueba. La determinación del parámetro cinético de depósito (Tau) se realiza al ajustar una función exponencial a la viscosidad de la capa con la siguiente ecuación 1 :
Ecuación 1
en donde la viscosidad, la amplitud y el desplazamiento tienen unidades de kg/m-s y t, t0, Tau tiene unidades de minutos, y "exp" se refiere a la función exponencial e . El punto en el tiempo inicial de esta función (t0) está definido por el tiempo en el que la muestra de prueba comienza a fluir a través de la superficie de los sensores del QCM-D, según lo determinado por el valor absoluto del cambio de frecuencia mayor que 2 Hz en la 3a armónica (|Af3|). La Ecuación 1 debe usarse solamente con datos que se encuentren entre to y el final de la Etapa 2. La amplitud de esta función se determina al restar la viscosidad mínima de la película, determinada a partir del modelo viscoelástico de Voigt durante la Etapa 2 del método de HPLC, de la viscosidad máxima de la película, determinada a partir del modelo viscoelástico de Voigt durante la Etapa 2 del método de HPLC. El desplazamiento de esta función es la viscosidad mínima de la capa determinada a partir del modelo viscoelástico de Voigt durante la Etapa 2 del método de HPLC. Se ajusta el valor de Tau para minimizar la suma de diferencias al cuadrado entre la viscosidad de la capa y el ajuste de viscosidad determinado al usar la Ecuación 1. El valor de Tau debe
calcularse con un decimal. Los valores ajustados para Tau determinados a partir de las dos celdas de flujo en serie del QCM-D deben promediarse entre sí para proveer un solo valor de Tau para cada ejecución. Posteriormente, los valores de Tau de las ejecuciones en duplicado deben promediarse entre sí para determinar el valor de Tau promedio para la muestra de prueba.
Prueba de estabilidad
El propósito de esta prueba es evaluar la estabilidad de la respuesta del instrumento QCM-D (es decir, el cambio de frecuencia y el cambio de disipación) durante todo el protocolo de bombeo descrito anteriormente. En esta prueba, la muestra inyectada durante la Etapa 2 del protocolo de bombeo descrito anteriormente debe ser agua desionizada (18.2 MW) desgasificada. Deben supervisarse los datos de cambio de frecuencia y cambio de disipación para la tercera, quinta, séptima y novena armónicas (f3, f5, f7, y f9 y d3, d5, d7, y d9 para los cambios de frecuencia y disipación, respectivamente). Para los fines de esta prueba de estabilidad, la estabilidad se define como la obtención de un valor absoluto menor que 0.75 Hz/hora para la pendiente del 1er orden lineal que mejor se ajuste en los 30 minutos continuos de cambio de frecuencia y, además, un valor absoluto menor que 0.2 /hora para la pendiente del 1er orden lineal que mejor se ajuste en los 30 minutos continuos de cambio de disipación, de cada una de las tercera, quinta, séptima y novena armónicas. Si este criterio de estabilidad no se satisface durante esta prueba, esto indicará la falla de la prueba de estabilidad y se requerirá la evaluación de la implementación del método
experimental antes de realizar otras pruebas. Los datos válidos no podrán recolectarse si esta prueba de estabilidad no se ejecuta satisfactoriamente.
Determinación del % de decoloración de la composición que
comprende la orqanosilicona:
El grado de decoloración se evalúa con un instrumento LABScan de Hunter al seguir el procedimiento estándar para medir el valor de b*. El Hunter LABScan se calibra de conformidad con las especificaciones y el protocolo del instrumento. Los parámetros del instrumento Hunter LABScan incluyen Luminancia: D65, Espacio de color: CIELAB, Vista de área:1 .75, Tamaño de puerto: 2.0, Filtro UV: In, y cubeta de cubierta de muestra usada para cubrir el puerto y la placa petri de la interferencia de luz de fondo.
Después, se transfieren diez mililitros de la solución de muestra del frasco a una placa petri plástica transparente (placa petri marca NUNC de 50 x 15 mm de Fisher Scientific, Rochester, NY) con una tapa. Se analizan las muestras y se informa el valor de b. Si el cambio visual del color de la muestra va hacia el amarillo, se informa el valor Hunter de *b. Para determinar el cambio porcentual de *b con respecto al control, se aplica la siguiente ecuación:
% de decoloración = [(*b de la muestra - *b de referencia)/*b de referencia] x 100
en donde la formulación de referencia es la composición que no contiene siliconas.
Resultados
El valor de Tau se calcula para las emulsiones preparadas de conformidad con la Sección de preparación de la muestra de prueba de esta descripción, a partir de las organosiliconas de los Ejemplos 1 -7 y 14-24 a continuación.
El % de decoloración se calcula para las emulsiones preparadas de conformidad con la Sección de preparación de la muestra de prueba de esta descripción a partir de las organosiliconas de los Ejemplos 1 -4 y 14-24 a continuación.
En los datos mostrados anteriormente se observa que las organosiliconas de la presente invención causan menos decoloración en el producto que las que contienen grupos amino primarios.
Ejemplos
Aunque se han ilustrado y descrito modalidades particulares de la presente invención, será evidente para los experimentados en la industria que pueden hacerse diversos cambios y modificaciones sin alejarse del espíritu y alcance de la invención. Por lo tanto, se ha pretendido abarcar en las reivindicaciones anexas todos los cambios y las modificaciones que están dentro del alcance de esta invención.
Los Ejemplos 1-21 son ejemplos para preparar las siliconas modificadas orgánicamente de la presente invención; los Ejemplos 22-27 son ejemplos para usar las siliconas modificadas de los Ejemplos 1 -21 en un producto de consumo.
Ejemplo 1
50.0 g de copolímero de aminoetilaminopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano con un equivalente de amina de 1749 g/mol (disponible de Shin-Etsu Silicones con el nombre de KF-861 ) y 17.3 g de poli(propilenglicol) monobutil monoglicidil éter (peso molecular aproximado, Mn=1 100) en una relación estequiométrica de 1 : 1.8 de epóxido:amina se llevan a reflujo en 400 mi de 80:20 de IPA:etanol por 16 horas. Todos los solventes se eliminan bajo presión reducida con calor para obtener un liquido.
Ejemplo 2
50.0 g de copolímeros de aminoetilaminopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano con un equivalente de amina de 1818 g/mol (disponible de Shin-Etsu Silicones con el nombre de KF-8002) y 16.6 g de poli(propilenglicol) monobutil monoglicidil éter (peso molecular aproximado, n=1 100) en una relación estequiométrica de 1 :1.8 de epóxido:amina se llevan a reflujo en 400 mi de 80:20 de IPA:etanol por 16 h. Todos los solventes se eliminan bajo presión reducida con calor para obtener un líquido.
Ejemplo 3
50.0 g de copolímeros de aminoetilaminopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano con un equivalente de amina de 1818 g/mol (disponible de Shin-Etsu Silicones con el nombre de KF-8002) y 31 .8 g de poli(propilenglicol) monometil monoglicidil éter (peso molecular aproximado, Mn=2100) en una relación estequiométrica de 1 :1.8 de epóxido:amina se llevan a reflujo en 400 mi de 80:20 de IPA:etanol por 16 h. Todos los solventes se eliminan bajo presión reducida con calor para obtener un sólido de textura gomosa.
Ejemplo 4
50.0 g de copolímeros de aminoetilaminopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano con un equivalente de amina de 1818 g/mol (disponible de Shin-Etsu Silicones con el nombre de KF-8002) y 14.0 g de poli(etilenglicol) monometil monoglicidil éter (peso molecular aproximado Mn=850) y 18.2 g de (propilenglicol) monobutil monoglicidil éter (peso molecular aproximado Mn = 1100) en una relación estequiométrica de 0.6:0.6:1 de epóxido PEG:epóxido PPG.amina se llevan a reflujo en 400 mi de 80:20 de IPA.etanol por 16 h. Todos los solventes se eliminan bajo presión reducida con calor para obtener un líquido.
Ejemplo 5
33.3 g de alquil glicidil éter de C-|2-Ci - (disponible de P&G Chemicals, Cincinnati, OH con el nombre comercial de AGE-1214) y 50.0 g de copolímero de aminoetilaminopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano con un equivalente de amina de 1650 g/mol (disponible de Shin-Etsu Silicones, Akron, OH con el nombre de X22-8699-3S) en una relación estequiometrica de 4.7:1 de epóxido:amina se llevan a reflujo en 80:20 de IPA:etanol por 16 h. Todos los solventes se eliminan exhaustivamente bajo presión reducida (13.3 Pa (0.1 mm Hg) a 60 °C) para obtener un líquido. La mezcla se disuelve en 300 mi de tolueno y se añade una cantidad catalítica (0.25 % en peso) de cloruro de estaño (IV) (Aldrich 217913) a temperatura ambiente. La mezcla se calienta a 80 °C durante 6 horas. El catalizador se somete a un enfriamiento rápido con 2 mi de agua, y todos los solventes se eliminan bajo presión reducida con calor para obtener un líquido.
Ejemplo 6
33.3 g de alquil glicidil éter de C18 - (disponible de P&G Chemicals, Cincinnati, OH con el nombre comercial de AGE-1895) y 50.0 g de copolímero de aminoetilaminopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano con un equivalente de amina de 1650 g/mol (disponible de Shin-Etsu Silicones, Akron, OH con el nombre comercial de X22-8699-3S) en una relación estequiométrica de 4.7: 1 de epóxido:amina se llevan a reflujo en 80:20 de IPA:etanol por 16 h. Todos los solventes se eliminan exhaustivamente bajo presión reducida (13.3 Pa (0.1 mm Hg) a 60 °C) para obtener un líquido. La mezcla se disuelve en 300 mi de tolueno y se añade una cantidad catalítica (0.25 % en peso) de cloruro de estaño(IV) (Aldrich 217913) a temperatura ambiente. La mezcla se calienta a 80 °C durante 6 horas. El catalizador se somete a un enfriamiento rápido con 2 mi de agua, y todos los solventes se eliminan bajo presión reducida con calor para obtener un líquido.
Ejemplo 7
A un matraz de 500 mi con tres bocas y fondo redondo, equipado con un agitador magnético y barra de agitación, manta de calentamiento, termómetro interno, embudo de adición con ecualizador de presión y entrada de argón, se añade 100 g (-0.48 mol) de Neodol 25 (disponible de Shell Chemicals Americas, Calgary, Alberta, Canadá). El Neodol 25 se calienta a 120 °C bajo presión reducida durante 15 min, con agitación, para eliminar todo rastro de agua. La solución se enfría a 100 °C, se añade 0.5 mi de cloruro de estaño(IV) (disponible de Aldrich Chemicals, Milwaukee, Wl, núm. de catálogo 217913) y después se añade, en gotas, 49.1 g (-0.53 mol) de epiclorhidrina (disponible de Aldrich Chemicals, Milwaukee, Wl, núm. de catálogo E1055) con agitación, durante 30 minutos, mientras se mantiene una temperatura de reacción de 100 °C. Esta reacción se mantiene durante 1 hora a 85 °C y, después, se enfría a temperatura ambiente. Al matraz de reacción se añaden, con agitación, 500 mi de éter dietílico y, después, 70 g de hidróxido de potasio, 85 %. La mezcla se agita durante toda la noche y, después, se añade 100 g de sulfato de magnesio anhidro con agitación. Después de agitar durante 15 minutos, se filtra la mezcla. Se concentra el filtrado con evaporación rotativa y se extrae por medio de un aparato Kügelrohr (80 °C, 13.3 Pa (0.1 mm Hg), 15 min) para producir el alquil glicidil éter, Neodol 25, como un líquido de color café claro. 67 g de alquil glicidil éter, Neodol 25 - (disponible de P&G Chemicals, Cincinnati, OH con el nombre comercial de AGE-1985) y 1 00.0 g de copolímero de aminoetilaminopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano con un equivalente de amina de 2000 g/mol (disponible de Shin-Etsu Silicones, Akron, OH con el nombre comercial de X-22-86993s) en una relación estequiométrica de 4.9: 1 de epóxido: amina se llevan a reflujo en 80:20 de IPA:etanol por 16 h. Todos los solventes se eliminan exhaustivamente bajo presión reducida (13.3 Pa (0.1 mm Hg) a 60 X) para obtener un líquido. La mezcla se disuelve en 300 mi de tolueno y se añade una cantidad catalítica (0.25 % en peso) de cloruro de estaño (IV) (Aldrich 217913) a temperatura ambiente. La mezcla se calienta a 80 X durante 6 horas. El catalizador se somete a un enfriamiento rápido con 2 mi de agua, y todos los solventes se eliminan bajo presión reducida con calor para obtener un líquido.
Ejemplo 8
Se añade, en gotas, 3.14 g de glicidol (disponible de Sígma Aldrich, Milwaukee, Wl) a 164.74 g de copolímero de aminopropilmetilsíloxano y dimetilsiloxano con el equivalente de amina de 4300 g/mol (disponible de Shin-Etsu Silicones, Akron, OH con el nombre de X22-8699S) en 200 mi de tetrahidrofurano y se calienta a 50 X por 16 horas. Todos los solventes se eliminan bajo presión reducida con calor para obtener un líquido viscoso.
Ejemplo 9
Se añade, en gotas, 27.42 g de glicidol (disponible de Sigma Aldrich, Milwaukee, Wl) a 143.59 g de copolímero de aminopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano con el equivalente de amina de 4300 g/mol (disponible de Shin-Etsu Silicones, Akron, OH con el nombre de X22-8699S) en 125 mi de tetrahidrofurano y se calienta a 50 °C por 16 horas. Todos los solventes se eliminan bajo presión reducida con calor para obtener un líquido viscoso.
Ejemplo 10
Se añade, en gotas, 15.75 g de glicidol (disponible de Sigma
Aldrich, Milwaukee, Wl) a 792.1 g de copolímero de aminopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano con el equivalente de amina de 1650 g/mol (disponible de Shin-Etsu Silicones, Akron, OH con el nombre de X22-8699-3S) en 200 mi de tetrahidrofurano y se calienta a 50 °C por 24 horas. Todos los solventes se eliminan bajo presión reducida con calor para obtener un líquido viscoso.
Ejemplo 1 1
Se añade, en gotas, 131 .0 g de glicidol (disponible de Sigma Aldrich, Milwaukee, Wl) a 690.0 g de copolímero de aminopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano con el equivalente de amina de 1650 g/mol (disponible de Shin-Etsu Silicones, Akron, OH con el nombre de X22-8699-3S) en 1800 mi de tetrahidrofurano y se calienta a 50 °C por 48 horas. Todos los solventes se eliminan bajo presión reducida con calor para obtener un líquido viscoso.
Ejemplo 12
Se añade, en gotas, 0.055 g de glicidol seco (disponible de Sigma Aldrich, Milwaukee, Wl) a 25.0 g de aminosilicona terminal seca con un equivalente de amina de 16,600 g/mol (disponible de Momentive Silicones, Terrytown, NY) en una relación estequiométrica de 1 :2 de epóxido:amina en 25 mi de tetrahidrofurano y se calienta a 50 °C por 16 horas. Todos los solventes se eliminan bajo presión reducida con calor para obtener un líquido.
Ejemplo 13
25 g de copolimeros de aminopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano con un equivalente de amina de 2000 g/mol (disponible de Shin-Etsu Silicones, Akron, OH con el nombre comercial de X-22-3908A) y 4.6 g de glicidol (disponible de Sigma Aldrich, Milwaukee, Wl), en una relación estequiométrica de 3:1 de epóxido:amina se calientan en 25 mi de tetrahidrofurano por 16 h. Todos los solventes se eliminan bajo presión reducida con calor para obtener un sólido.
Ejemplo 14
150.0 g de copolímero de aminoetilaminopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano con un equivalente de amina de 1650 g/mol (disponible de Shin-Etsu Silicones con el nombre comercial de X-22-8699-3S), 7.9 g de óxido de propileno (disponible de Sigma-Aldrich, FW = 58.08) y 17.6 g de 2-propanol se calientan a 75 °C por 16 horas con agitación eficaz y un
condensador de reflujo eficaz. Esto produce un líquido espeso, incoloro y claro 90 % activo en 2. propanol.
Ejemplo 15
150.0 g copolimero de aminoetilaminopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano con un equivalente de amina de 1650 g/mol (disponible de Shin-Etsu Silicones con el nombre comercial de X-22-8699-3S), 6.0 g de óxido de etileno (disponible de Sigma-Aldrich, FW = 44.05) y 17.3 g de 2-propanol se calientan en un sistema cerrado bajo presión (620.5 kPa (90 psig) N2), a 105 °C, por 16 horas con agitación eficiente. Esto produce un líquido espeso, incoloro y claro 90 % activo en 2. propanol.
Ejemplo 16
1000.3 g de copolimero de aminoetilaminopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano con un equivalente de amina de 1650 g/mol (disponible de Shin-Etsu Silicones con el nombre comercial de X-22-8699-3S), 28.29 g de óxido de propileno (disponible de Sigma-Aldrich, FW = 58.08) y 18.45 g de glicidol (disponible de Sigma-Aldrich, FW =74.08) y se agitan en un sistema cerrado a 20-25 °C por 16 horas. Después, esta reacción se calienta a 60 °C durante 1.5 horas con agitación. Esto produce un líquido claro, incoloro y espeso.
Ejemplo 17
150.00 g de copolímero de aminoetilaminopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano con un equivalente de amina de -1650 g/mol (disponible de Momentive Specialty Materials, Waterford, NY, con el nombre de Y- 2528) y 3.96 g de óxido de propileno se calientan a 70 °C en 10.3 mi de 2-propanol por 72 horas. Se emplea un condensador de reflujo eficaz. Se añade 1 g de monoetanolamina, y la reacción se calienta durante 16 h a 70 °C. Se produce un líquido incoloro y espeso aproximadamente 95 % activo y la HNMR indica el consumo completo del óxido de propileno.
Ejemplo 18
150.00 g de copolímero de aminoetilamínopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano con un equivalente de amina de -1650 g/mol (disponible de Shin-Etsu Corp. con el nombre de X-22-8699-3S) y 3.17 g de óxido de propileno se calientan a 70 °C en 8.1 mi de 2-propanol por 72 horas. Se emplea un condensador de reflujo eficaz. Se produce un líquido incoloro y espeso aproximadamente 95 % activo y la 1HNMR indica el consumo completo del óxido de propileno.
Ejemplo 19
1400 g de copolímero de aminoetilaminopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano con un equivalente de amina de 1650 g/mol (disponible de Shin-Etsu Silicones con el nombre de X-22-8699-3S) y 73.9 g de óxido de propileno se calientan a 70 °C en 98.8 mi de 2-propanol por 16 horas. Se emplea un condensador de reflujo eficaz. Se añade 6 g de monoetanolamina, y la reacción se calienta por 16 horas a 70 °C. Se produce un liquido incoloro y espeso aproximadamente 95 % activo y la 1 HNMR indica el consumo total del óxido de propileno.
Ejemplo 20
50 g de copolímeros de aminoetilaminopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano con un equivalente de amina de 2000 g/mol (disponible de Shin-Etsu Silicones, Akron, OH con el nombre comercial de X-22-86993S) y 1.5 g de glicidol (disponible de Sigma Aldrich, Milwaukee, Wl) en una relación estequiométrica de 1 :2 de epóxido:amina se calientan a 40 °C sin solvente durante 16 h. Las impurezas se eliminan por extracción con metanol, y el metanol se elimina bajo presión reducida con calor para obtener un líquido.
Ejemplo 21
50 g de copolímeros de aminoetilaminopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano con un equivalente de amina de 2000 g/mol (disponible de Shin-Etsu Silicones, Akron, OH con el nombre comercial de X-22-86993S) y 9.1 g de glicidol (disponible de Sigma Aldrich, Milwaukee, Wl) en una relación estequiométrica de 3:1 de epóxido:amina se calientan a 40 °C sin solvente durante 16 h. Las impurezas se eliminan por extracción con metanol, y el metanol se elimina bajo presión reducida con calor para producir un sólido.
Ejemplo 22: Composiciones detergentes líquidas para el cuidado de telas: La composición detergente líquida para el cuidado de telas 22A se prepara al mezclar entre sí los ingredientes indicados en las proporciones mostradas, y las composiciones 22B-22E se preparan al mezclar entre sí los ingredientes indicados en las proporciones mostradas:
Ejemplo 23: Detergentes líquidos o en gel: Las composiciones detergentes liquidas o en gel para el cuidado de telas se preparan al mezclar los ingredientes indicados en las proporciones mostradas:
1 Disponible de Shell Chemicals, Houston, TX.
2 Disponible de Huntsman Chemicals, Salt Lake City, UT.
3 Disponible de Sasol Chemicals, Johannesburg, Sudáfrica
4 Disponible de Evonik Corporation, Hopewell, VA.
5 Disponible de The Procter & Gamble Company, Cincinnati, OH.
6 Disponible de Sigma Aldrich chemicals, Milwaukee, Wl
7 Disponible de Genencor International, South San Francisco, CA.
8 Disponible de Ciba Specialty Chemicals, High Point, NC
9 600 g/mol de peso molecular de núcleo de polietilenimina con 20 grupos etoxilato por -NH, distribuido por BASF (Ludwigshafen, Alemania)
10 600 g/mol, peso molecular del núcleo de polietilenimina con 24 grupos etoxilato por -NH y 16 grupos propoxilato por -NH. Disponible de BASF (Ludwigshafen, Alemania).
1 1 Descrita en la patente WO 01/05874 y disponible de BASF (Ludwigshafen, Alemania)
12 Distribuido con el nombre comercial de ThixinR por Elementis Specialties, Highstown, NJ
13 Disponible de Nalco Chemicals, Naperville, IL.
14 Disponible de Novozymes, Copenhagen, Dinamarca.
15 El copolimero de injerto PEG-PVA es un copolímero de óxido de polietileno injertado con acetato de poiivinilo que tiene una cadena principal de óxido de polietileno y múltiples cadenas laterales de acetato de poiivinilo. El peso molecular de la cadena principal de óxido de polietileno es aproximadamente 6000, y la relación en peso entre el óxido de polietileno y el acetato de poiivinilo es de aproximadamente 40 a 60 y no mayor que 1 punto de injerto por 50 unidades de óxido de etileno. Disponible de BASF (Ludwigshafen, Alemania).
Ejemplo 24: Composiciones para el cuidado de telas que se añaden en el enjuague
Las composiciones para el cuidado de telas adicionadas en el enjuague se preparan al mezclar entre sí los ingredientes que se indican a continuación:
Ejemplo 25: Composiciones para el cuidado de telas que se añaden en el enjuague
Las composiciones para el cuidado de telas adicionadas en el enjuague se preparan al mezclar entre sí los ingredientes que se indican a continuación:
N,N di(seboiloxietil) - cloruro de N,N dimetilamonio distribuido por Evonik Corporation, Hopewell, VA.
Producto de reacción de ácidos grasos con metildietanolamina, cuaternizado con cloruro de metilo, para dar una mezcla molar de 2.5:1 de N,N-di(seboiloxietil) ?,?-cloruro de dimetilamonio y N-(seboiloxieti) N- hidroxietil ?,?-cloruro de dimetilamonio disponible de Evonik Corporation, Hopewell, VA
Almidón catiónico con base de almidón de maíz o almidón de papa común, que contiene de 25 % a 95 % de amilosa y un grado de sustitución de 0.02 a O.09, y que tiene una viscosidad determinada como fluidez de agua con un valor de 50 a 84. Disponible de National Starch, Bridgewater, NJ Distribuido por Nippon Shokubai Company, Tokyo, Japón, con el nombre comercial de Epomin 1050.
Polímero de poliacrilamida catiónica, tal como un copolimero de acrilamida-cloruro de [2- (acriloilamino)etil]trimetilamonio (dimetil aminoetil acrilato cuaternizado) distribuido por BASF, AG, Ludwigshafen, con el nombre comercial de Sedipur 544.
SILFOAM® SE90 distribuido por Wacker AG of Munich, Alemania
Disponible de Appleton Paper of Appleton, Wl
Aminosilicona con equivalente de amina de 1640 g/mol, distribuida por Shin-Etsu Silicones, Akron, OH
Ejemplo 26
Emulsión de aminoetilaminopropilmetilsiloxano preparada de conformidad con la Sección de preparación de muestra de prueba de esta descripción, con un equivalente de amina de 1640 g/mol (distribuida por Shin-Etsu Silicones, Akron, OH con el nombre comercial de X-22-86993S)
Ejemplo 27
Emulsión de polímero de dimetilsiloxano preparada de conformidad con la Sección de preparación de muestra de prueba de esta descripción, fluido de 0.06 m2/s (60,000 cSt) (distribuido por Dow Corning® Corporation, Midland, MI con el nombre comercial de DC-1664)
Las dimensiones y los valores descritos en la presente descripción no deben interpretarse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. En lugar de ello, a menos que se especifique de cualquier otra forma, cada una de esas dimensiones significará tanto el valor mencionado como también un intervalo funcionalmente equivalente que comprenda ese valor. Por ejemplo, una dimensión descrita como "40 mnf ' se refiere a "aproximadamente 40 mm".
Todos los documentos citados en la descripción detallada de la invención se incorporan, en su parte relevante, como referencia en la presente invención. La mención de cualquier documento no debe interpretarse como admisión de que constituye una industria anterior con respecto a la presente invención. En la medida que algún significado o definición de un término en este documento entre en conflicto con algún significado o definición del mismo término en un documento incorporado como referencia, prevalecerá el significado o definición otorgados al término en el presente documento.
Aunque se han ilustrado y descrito modalidades particulares de la presente invención, será evidente para los experimentados en la industria que pueden hacerse diversos cambios y modificaciones sin alejarse del
espíritu y alcance de la invención. Por lo tanto, se ha pretendido abarcar en las reivindicaciones anexas todos los cambios y las modificaciones que están dentro del alcance de esta invención.
Claims (12)
1. Una composición que comprende, sobre la base del peso total de la composición: a) de 0.1 % a 50 %, preferentemente, de 0.5 % a 30 %, con mayor preferencia, de 1 % a 20 % de un surfactante seleccionado del grupo que consiste en surfactantes aniónicos, catiónicos, anfóteros, zwitteriónicos, no iónicos, y combinaciones de estos; y b) de 0.01 % a 20 %, preferentemente, de 0.1 % a 10 %, con mayor preferencia, de 0.2 % a 8 % de un polímero de organosilicona aleatorio o en bloques que tienen la siguiente fórmula: [R1 R2R3SÍOl /2](j+2)[( 4SÍ(X-Z)O2/2]k[R4R4SÍO2/2]m[R4SÍO3/2]j en donde: j es un entero de 0 a 98; preferentemente, j es un entero de 0 a 48; con mayor preferencia, j es 0; k es un entero de 0 a 200, preferentemente, k es un entero de 0 a 50; cuando k = 0, por lo menos uno de Ri R2 o R3 es -X— Z; m es un entero de 4 a 5000; preferentemente, m es un entero de 10 a 4000; con mayor preferencia, m es un entero de 50 a 2000; cada R2 y R3 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, OH, alquilo de C-1 -C32, alquilo sustituido de C1-C32, arilo de C5-C32 o C6-C32 , arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquiladlo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32 , alcoxi de Ci-C32, alcoxi sustituido de C1-C32 y X-Z; cada R4 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, OH, alquilo de C1-C32, alquilo sustituido de C1-C32, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32 , alcoxi de C1-C32 y alcoxi sustituido de Ci-C32; cada X comprende un radical alquileno divalente sustituido o no sustituido que comprende de 2 a 12 átomos de carbono, preferentemente, cada radical alquileno divalente se selecciona independientemente del grupo que consiste en -(CH2)s-, en donde s es un entero de 2 a 8, preferentemente, s es un entero de 2 a 4; con mayor preferencia, cada radical alquileno divalente se selecciona independientemente del grupo que consiste en -CH2-CH(OH)-CH2-; -CH2-CH2-CH(OH)-; y cada Z se selecciona independientemente del grupo que consiste en con la salvedad de que cuando Z es un cuat, Q no puede ser una entidad amida, imina o urea, y si Q es una entidad amida, imina o urea, entonces cualquier otra Q unida al mismo nitrógeno que la entidad amida, imina o urea debe ser H o un alquilo de Ci-C6, preferentemente, el Q adicional es H; An+ es un anión de equilibrio de carga adecuado, preferentemente, An" se selecciona del grupo que consiste en CI , ?G,G, sulfato de metilo, sulfonato de tolueno, carboxilato y fosfato; y por lo menos una Q en la organosilicona se selecciona independientemente de cada Q adicional en la organosilicona se selecciona independientemente del grupo que comprende H, alquilo de C1-C32. alquilo sustituido de C1-C32, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32, -CH2-CH(OH)-CH2-R5; en donde cada R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, alquilo de Ci-C32, alquilo sustituido de C^-C^2, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquiladlo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32, -(CHR6-CHR6-0-)w-L y un residuo de siloxilo; cada R6 se selecciona independientemente de H, alquilo de C1-C18, cada L se selecciona independientemente de -C(0)-R7 o R7; w es un entero de 0 a 500, preferentemente, w es un entero de 1 a 200; con mayor preferencia, w es un entero de 1 a 50; cada R7 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H; alquilo de C1-C32; alquilo sustituido de C1-C32, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6-C32; alquilarilo sustituido de C6- C32 y un residuo de siloxilo; en donde cada v en la organosilicona es un entero seleccionado de 1 a 10, preferentemente, v es un entero de 1 a 5, y la suma de todos los índices de v en cada Q en la organosilicona es un entero de aproximadamente 1 a 30, . preferentemente, de 1 a 20, con mayor preferencia, de 1 a 10.
2. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el polímero de organosilicona se define con la siguiente fórmula [RlR2R3SÍOi/2](j+2)[R4R4SÍ02 2]m[R4SÍ03/2]j cada Ri y R2 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en H, OH, alquilo de C1 -C32, alcoxi de Ci-C32, preferentemente, cada R1 y R2 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en metilo, -OCH3 o -OC2H5, con mayor preferencia, R1 y R2 son metilo; y R3 es -X-Z, j es un entero seleccionado de 0 a 48, y todos los otros índices y entidades son como se describen en la reivindicación 1.
3. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque el polímero de organosilicona tiene una estructura seleccionada de: cada Ri y R2 se seleccionan independientemente de alquilo de C1 -C32 y alcoxi de C1 -C32; y todos los otros índices y entidades son como se describen en la reivindicación 2.
4. La composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque al menos una Q en el polímero de organosilicona se selecciona independientemente del grupo que consiste en -CH2-CH(OH)-CH2-R5; -4— CH— CH— O-j— R5 O O R5 O ( ru lu ru n _ \ I I / w II II I II -t-CH2— CH-CH2-OI-RÍ Rs Rfi — C-R5;— C— CH— C -R5; N V ¡ cada Q adicional en la organosilicona se selecciona independientemente del grupo que comprende H, alquilo de C1-C32, alquilo sustituido de C1 -C32, arilo de C 5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32, alquilarilo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32; -CH2-CH(OH)-CH2-R5; y todos los otros índices y entidades son como se describen en la reivindicación 3.
5. La composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque el polímero de organosilicona tiene una estructura seleccionada de: en donde al menos una Q en el polímero de organosilicona se selecciona independientemente del grupo que consiste en -CH2-CH(OH)-CH2-R5: y cada Q adicional en la organosilicona se selecciona independientemente del grupo que comprende H, alquilo de C1-C32, alquilo sustituido de C-1-C32, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32; -CH2-CH(OH)- CH2-R5; y todos los otros índices y entidades son como se describen en la reivindicación 4.
6. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la composición comprende un material seleccionado de un perfume, un sistema de suministro de perfume, abrillantador, enzimas, agentes de estructuración de organosiliconas, auxiliares de depósito, activos suavizantes de telas, y mezclas de estos, preferentemente, el polímero auxiliar de depósito comprende un polímero catiónico que tiene una carga catiónica de 0.005 meq/g a 23 meq/g, preferentemente, de 0.01 meq/g a 12 meq/g, con mayor preferencia, de 0.1 meq/g a 7 meq/g al pH de la composición; preferentemente, el activo suavizante de telas se selecciona del grupo que consiste en ésteres poliglicerol, derivados de azúcar oleosos, emulsiones de ceras, cloruro de N, N-bis(estearoil-oxi-etil) N,N- dimetil amonio, cloruro de N,N-bis(seboil-oxi-etil) ?,?-dimetilamonio, metilsulfato N,N-bis(estearoil-oxi-etil) N-(2 hidroxietil) N-metilamonio y mezclas de estos.
7. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende un surfactante aniónico, preferentemente, el surfactante aniónico se selecciona del grupo que consiste en un surfactante alquilbencenosulfonato de Cu-Cía; un surfactante alquilsulfato de C10-C20; un surfactante alquil alcoxi sulfato de Cio-Cie; el surfactante alquil alcoxi sulfato de Ci0-Ci8 tiene un grado promedio de alcoxilación de 1 a 30 y el alcoxi comprende una cadena de C1-C4, y mezclas de estos.
8. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el polímero de organosilicona, cuando está en la forma de una emulsión, tiene un valor de Tau de 10 o menor, preferentemente, menor que 10, preferentemente, menor que 8, preferentemente, menor que 5, con mayor preferencia, menor que 5 a 0.5.
9. Una composición que comprende un polímero de organosilicona en la forma de un emulsión que tiene un valor de Tau de 10 o menor, preferentemente, menor que 8, preferentemente, menor que 5, con mayor preferencia, menor que 5 a 0.5; el polímero de organosilicona tiene un contenido de amina primaria y secundaria de 0.6 mmol por gramo o menor, preferentemente, de 0.5 mmol por gramo a 0.001 mmol por gramo, con mayor preferencia, de 0.3 mmol/g a 0.01 mmol/g, con mayor preferencia, de 0.2 mmol/g a 0.01 mmol/g.
10. Un método para tratar y/o limpiar un sitio; el método comprende: a.) opcionalmente, lavar y/o enjuagar el sitio; b.) poner en contacto el sitio con una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores; y c.) opcionalmente, lavar y/o enjuagar el sitio.
1 1. Un proceso para fabricar una silicona modificada orgánicamente; el proceso comprende: a) combinar una aminosilicona, preferentemente, la aminosilicona comprende un copolimero de aminoalquilmetilsiloxano, con mayor preferencia, el aminoalquilmetilsiloxano comprende un copolimero de aminopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano, con un epóxido y un catalizador que comprende un solvente prótico para formar una primera mezcla; b) calentar la primera mezcla a una temperatura de 20 °C a 200 °C, preferentemente, de 20 °C a 150 °C, con mayor preferencia, de 20 °C a 100 °C, con mayor preferencia, de 30 °C a 80 °C, con la máxima preferencia, de 40 °C a 60 °C, y mantener la temperatura durante un período de 1 hora a 48 horas, preferentemente, de 2 horas a 10 horas, para formar una silicona modificada orgánicamente que puede comprender, opcionalmente, impurezas; y c) opcionalmente, purificar la primera mezcla, preferentemente, la purificación comprende la extracción con un fluido en el que la silicona modificada orgánicamente es prácticamente insoluble, preferentemente, la solubilidad de la silicona modificada orgánicamente en el solvente es menor que l o gramos de silicona modificada orgánicamente por litro de solvente, preferentemente, el solvente comprende un material seleccionado del grupo que consiste en agua, metanol y mezclas de estos.
12. Un proceso para fabricar una silicona mod ificada orgánicamente; el proceso comprende: a) combinar una aminosilicona, preferentemente, la aminosilicona comprende un copolímero de aminoalquilmetilsiloxano, en un aspecto, el aminoalquilmetilsiloxano comprende un copolímero de aminopropilmetilsiloxano y dimetilsiloxano con un epóxido que comprende glicidol para formar una primera mezcla; b) calentar la primera mezcla a una temperatura de 20 °C a 1 00 °C, preferentemente, de 30 °C a 80 °C, con mayor preferencia, de 40 °C a 60 °C, y mantener la temperatura durante un período de 1 hora a 48 horas, preferentemente, de 2 horas a 10 horas, para formar una silicona modificada orgánicamente que puede comprender, opcionalmente, impurezas; y c) opcionalmente, purificar la primera mezcla, preferentemente, la purificación comprende la extracción con un fluido en el que la silicona modificada orgánicamente es prácticamente insoluble, preferentemente, la solubilidad de la silicona modificada orgánicamente en el solvente es menor que 10 gramos de silicona modificada orgánicamente por litro de solvente, preferentemente, el solvente comprende un material seleccionado del grupo que consiste en agua, metanol y mezclas de estos.
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