CN102869705B - 有机硅氧烷 - Google Patents
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Abstract
本专利申请涉及有机硅氧烷和组合物如包含此类有机硅氧烷的消费品,以及制备和使用此类有机硅氧烷和此类组合物的方法。当与当前包含硅氧烷的组合物相比时,包含此类有机硅氧烷的此类组合物更易于配制,并且提供更经济并且优异的护理有益效果。
Description
发明领域
本专利申请涉及有机硅氧烷和组合物如包含此类有机硅氧烷的消费品,以及制备和使用此类有机硅氧烷和此类组合物的方法。
发明背景
硅氧烷用于优质消费品中以获得如下有益效果,如柔软性、手感、抗皱性、毛发调理/卷曲控制、颜色保护等。遗憾的是,包括当前有机硅氧烷在内的硅氧烷昂贵,难以加工,并且可能缺乏所需的化学和/或物理稳定性。通常,随着包含硅氧烷的消费品的膏化和/或褪色,此类物理和/或化学稳定性问题自身便显露出来。此外,此类褪色不仅可出现于产品中,而且可出现于用包含硅氧烷的消费品处理的表面上。由于原生硅氧烷原材料和使此类硅氧烷可用于产品中所需的硅氧烷乳化步骤的成本,因此当前硅氧烷工艺是昂贵的。因此,所需的是经济型硅氧烷工艺,当用于消费品中时,所述工艺具有所需的化学和物理稳定性。
幸运地是,申请人认识到,导致需要硅氧烷乳化步骤的问题根源是硅氧烷上缺乏官能团。因此,申请人发现,可将某些低成本官能团连接到硅氧烷上以获得可易于乳化的有机硅氧烷,从而获得经济型硅氧烷。此外,申请人认识到,某些所选官能团可比一般类型官能团提供显著更高的护理有益效果。
因此,申请人公开了某些高效经济型有机硅氧烷和组合物如包含此类有机硅氧烷的消费品,以及制备和使用此类有机硅氧烷和此类组合物的方法。
发明概述
本专利申请涉及有机硅氧烷和组合物如包含此类有机硅氧烷的消费品,以及制备和使用此类有机硅氧烷和此类组合物的方法。
附图概述
图1是QCM-D和HPLC泵联合设置的示意图。
发明详述
定义
如本文所用,“消费品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物&家用护理品、家庭护理品、女性护理品、保健护理品、或一般旨在以出售形式被使用或消耗的产品或装置。此类产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物;涉及处理毛发(人、狗、和/或猫)的产品和/或方法,所述处理包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型;除臭剂和止汗剂;个人清洁品;化妆品;皮肤护理品,包括施用霜膏、乳液和其它的给消费者使用的局部施用的产品,包括精制的芳香剂;以及剃刮产品,涉及处理织物、硬质表面和织物和家庭护理区域的任何其它表面的产品和/或方法,包括:空气护理品(包括空气清新剂和香味递送体系)、汽车护理品、盘碟洗涤剂、织物调理剂(包括软化和/或焕新),衣物洗涤剂、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理剂、硬质表面清洁和/或处理剂(包括地板和抽水马桶清洁剂)、以及供消费者或机构使用的其它清洁产品;涉及卫生纸、面巾纸、纸帕和/或纸巾的产品和/或方法;棉塞、妇女卫生巾;涉及口腔护理的产品和/或方法,包括牙膏、牙胶、漱口液、义齿粘合剂、和牙齿美白剂。
如本文所用,术语“清洁和/或处理组合物”为消费品的子集,其包括(除非另外指明)美容护理品、织物&家庭护理产品。此类产品包括但不限于用于处理毛发(人、狗和/或猫)的产品,包括漂白剂、着色剂、染色剂、调理剂、洗发剂、定型剂;除臭剂和止汗剂;个人清洁品;化妆品;皮肤护理品,包括施用霜膏、乳液和其它的给消费者使用的局部施用的产品,包括精制的芳香剂;以及剃刮产品,处理织物、硬质表面和织物和家庭护理区域的任何其它表面的产品,包括:空气护理品(包括空气清新剂和香味递送体系)、汽车护理品、盘碟洗涤剂、织物调理剂(包括软化和/或焕新),衣物洗涤剂、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理剂、硬质表面清洁和/或处理剂(包括地板和抽水马桶清洁剂)、颗粒或粉末形式的多功能或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、凝胶或糊剂形式的多功能洗涤剂,尤其是所谓的重垢型液体类型;液体精细织物洗涤剂;手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂,尤其是高起泡类型的那些;机洗餐具洗涤剂,包括供家庭和机构使用的各种片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型;液体清洁和消毒剂,包括抗菌手洗型、清洁条皂、漱口水、义齿清洁剂、牙粉、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂,包括抽水马桶清洁剂;毛发洗发剂和护发液;沐浴凝胶、精制的芳香剂和泡沫沐浴剂和金属清洁剂;以及清洁辅剂,如漂白添加剂和“去污棒”或预处理型、负载基质的产品,如添加干燥剂的片,干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵;以及喷剂和薄雾,均为消费者或/和机构使用;和/或涉及口腔护理的方法,包括牙膏、牙胶、漱口液、义齿粘合剂、牙齿美白。
如本文所用,术语“织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物”为清洁和处理组合物的子集,其包括(除非另外指明)颗粒状的或粉末形式的多功能或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、凝胶或糊剂形式的多功能洗涤剂,尤其是所谓的重垢型液体类型;液体精细织物洗涤剂;手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂,尤其是高起泡类型的那些;机洗餐具洗涤剂,包括供家庭和机构使用的各种片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型;液体清洁和消毒剂,包括抗菌手洗型、清洁条皂、汽车或地毯洗涤剂、包括抽水马桶清洁剂的浴室清洁剂;以及金属清洁剂、包括软化剂和/或清新剂的织物调理产品可为液体、固体和/或干燥剂片形式的;以及清洁辅剂,如漂白添加剂和“去污棒”或预处理型、负载基质的产品,如添加干燥剂的片,干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵;以及喷剂和喷雾。可应用的所有此类产品可为标准品、浓缩的甚至高度浓缩的形式,甚至到此类产品可在某个方面为非水性的程度。
如本文所用,当用于权利要求中时,冠词诸如“一个”和“一种”被理解为是指一种或更多种受权利要求书保护的或所述的物质。
如本文所用,术语“包括”和“包含”是非限制性的。
如本文所用,术语“固体”包括颗粒、粉末、棒状和片剂产品形式。
如本文所用,术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
如本文所用,术语“部位”包括纸制品、织物、衣服、硬质表面、毛发和皮肤。
如本文所用,术语“硅氧基残基”是指聚二甲基硅氧烷部分。
如本文所用,“取代的”是指该术语表示的有机组合物或基团:
(a)由元素或基团的消去而变得不饱和;或
(b)化合物或基团中至少一个氢原子被包含一个或更多个(i)碳原子、(ii)氧原子、(iii)硫原子、(iv)氮原子或(v)卤素原子的部分所置换;或
(c)(a)和(b)二者。
如上文(b)中所述可置换氢的仅包含碳原子和氢原子的部分均为烃部分,其包括但不限于烷基、链烯基、炔基、烷二烯基、环烷基、苯基、烷基苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、甾族基团,以及这些基团相互之间的组合和这些基团与多价烃基(如亚烷基、烷叉基和烷川基)的组合。此类基团的具体非限制性实例为:
如上文(b)中所述可置换氢的含氧原子的部分包括但不限于包含羟基、酰基或酮基、醚、环氧、羧基和酯的基团。此类含氧基团的具体非限制性实例为:
如上文(b)中所述可置换氢的含硫原子的部分包括含硫的酸和酸酯基团、硫醚基、巯基和硫酮基。此类含硫基团的具体非限制性实例为:-SCH2CH3,-CH2S(CH2)4CH3,-SO3CH2CH3,SO2CH2CH3,-CH2COSH,-SH,
如上文(b)中所述可置换氢的含氮原子的部分包括氨基、硝基、偶氮基、铵基、酰胺基、叠氮基、异氰酸酯基、氰基和腈基。此类含氮基团的具体非限制性实例为:-NHCH3,-NH2,-NH3 +,-CH2CONH2,-CH2CON3,-CH2CH2CH=NOH,-CN,-CH(CH3)CH2NCO,-CH2NCO,-Nφ,-φN=NφOH,和≡N。
如上文(b)中所述可置换氢的含卤素原子的部分包括氯代、溴代、氟代、碘代基团以及所有前述的部分,其中氢原子或侧链烷基被卤素所取代以形成稳定的取代部分。此类含卤素基团的具体非限制性实例为:-(CH2)3COCl、-φF5、-φCl、-CF3、和-CH2φBr。
应当理解,如(b)中所述可置换氢的任何上述部分可以一价取代的方式或通过多价取代失去氢的方式相互取代,以形成另一种可置换有机化合物或基团中氢的一价部分。
如本文所用,“φ”代表苯环。
如本文所用,命名SiO“n”/2表示氧与硅原子的比率。例如,SiO1/2表示一个氧共享于两个硅原子之间。同样,SiO2/2表示两个氧原子共享于两个Si原子之间,并且SiO3/2表示三个氧原子共享于两个Si原子之间。
如本文所用,无规是指[(R4Si(X-Z)O2/2]、[R4R4SiO2/2]和[R4SiO3/2]单元无规分布在整个聚合物链中。
如本文所用,嵌段是指多单元的[(R4Si(X-Z)O2/2]、[R4R4SiO2/2]和[R4SiO3/2]单元首尾相连安置于整个聚合物链中。
当优选实施方案中的部分或下标没有具体定义时,此类部分或下标如上文所定义。
除非另外指明,所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部分,不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明,所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明,所有百分比和比率均基于总组合物计算。
应当理解,在本说明书中给出的每一上限值包括每一个下限值,即如同上述下限值在本文中所明确表示的。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同该较高数值限度在本文中被明确表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括包含于该较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同该较窄数值范围在本文中被明确表示。
包含有机硅氧烷的消费品
在第一方面,一种组合物,所述组合物包含基于组合物的总重量计:
a)约0.1%至约50%,约0.5%至约30%,或甚至约1%至约20%的表面活性剂,所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的组合;和
b)约0.01%至约20%,约0.1%至约10%,或甚至约0.2%至约8%的有机硅氧烷聚合物,所述有机硅氧烷聚合物选自
(i)具有下式的无规或嵌段有机硅氧烷聚合物:
[R1R2R3SiO1/2](j+2)[(R4Si(X-Z)O2/2]k[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j
其中:
j 为0至约98的整数;在一个方面,j为0至约48的整数;在一个方面,j为0;
k 为0至约200的整数,在一个方面,k为0至约50的整数;当k=0时,R1、R2或R3中的至少一个为-X-Z;
m 为4至约5,000的整数;在一个方面,m为约10至约4,000的整数;在另一方面,m为约50至约2,000的整数;
R1、R2和R3各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、和X-Z;
每个R4均独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基、和C1-C32取代的烷氧基;
所述烷基硅氧烷聚合物中的每个X均包括取代或未取代的包含2-12个碳原子的二价亚烷基,在一个方面,每个二价亚烷基均独立地选自-(CH2)s-,其中s为约2至约8,约2至约4的整数;在一个方面,所述烷基硅氧烷聚合物中的每个X均包括取代的二价亚烷基,其选自:-CH2-CH(OH)-CH2-;-CH2-CH2-CH(OH)-;
和
每个Z均独立地选自 前提条件是当Z为季型时,Q不能为酰胺、亚胺、或脲部分,并且如果Q为酰胺、亚胺或脲部分,则键合到与所述酰胺、亚胺或脲部分相同的氮上的任何附加的Q必须为H或C1-C6烷基,在一个方面,所述附加的Q为H;
就Z而言,An-为适宜的电荷平衡阴离子。在一个方面,
An-选自Cl-、Br-、I-、甲硫酸根、甲苯磺酸根、羧酸根、和磷酸根;并且所述有机硅氧烷中的至少一个Q独立地选自
-CH2-CH(OH)-CH2-R5; 所述有机硅氧烷中的每个附加的Q均独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、-CH2-CH(OH)-CH2-R5;
其中每个R5均独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、-(CHR6-CHR6-O-)w-L、和硅氧基残基;
每个R6均独立地选自H、C1-C18烷基
每个L均独立地选自-C(O)-R7或R7;
w为0至约500的整数,在一个方面,w为约1至约200的整数;在一个方面,w为约1至约50的整数;
每个R7均独立地选自H;C1-C32烷基;C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基;C6-C32取代的烷基芳基、和硅氧基残基;
每个T均独立地选自H和 且其中所述有机硅氧烷中的每个v均为1至约10的整数,在一个方面,v为1至约5的整数,并且所述有机硅氧烷中每个Q的所有v下标之和为1至约30,或1至约20,或甚至1至约10的整数。
(ii)具有下列结构的无规或嵌段有机基硅氧烷
[R1R2R3SiO1/2](j+2)[(R4Si(X-Z)O2/2]k[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j
其中
j 为0至约98的整数;在一个方面,j为0至约48的整数;在一个方面,j为0;
k 为0至约200的整数;当k=0时,R1、R2或R3中的至少一个=-X-Z,在一个方面,k为0至约50的整数
m 为4至约5,000的整数;在一个方面,m为约10至约4,000的整数;在另一方面,m为约50至约2,000的整数;
R1、R2和R3各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、和X-Z;
每个R4均独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基、和C1-C32取代的烷氧基;
每个X均由包含2-12个碳原子的取代或未取代的二价亚烷基构成;在一个方面,每个X均独立地选自-(CH2)s-O-;-CH2-CH(OH)-CH2-O-;
其中每个s均独立地为约2至约8的整数,在一个方面,
s为约2至约4的整数;
所述有机基硅氧烷中至少一个Z选自R5;-C(R5)2O-R5;-C(R5)2S-R5和前提条件是当X为时,则Z=-OR5或其中A-为适宜的电荷平衡阴离子。在一个方面,A-选自Cl-、Br-、I-、甲硫酸根、甲苯磺酸根、羧酸根、和磷酸根,并且所述有机硅氧烷中的每个附加的Z均独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、R5、 -C(R5)2O-R5;-C(R5)2S-R5和前提条件是当X为时,则Z=-OR5或
每个R5均独立地选自H;C1-C32烷基;C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基或C6-C32烷基芳基、或C6-C32取代的烷基芳基、
-(CHR6-CHR6-O-)w-CHR6-CHR6-L、和硅氧基残基,其中每个L均独立地选自-O-C(O)-R7或-O-R7;
w为0至约500的整数,在一个方面,w为0至约200的整数,在一个方面,w为0至约50的整数;
每个R6均独立地选自H或C1-C18烷基;
每个R7均独立地选自H;C1-C32烷基;C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、和C6-C32取代的芳基、和硅氧基残基;
每个T均独立地选自H; 其中所述有机硅氧烷中的每个v均为1至约10的整数,在一个方面,v为1至约5的整数,并且所述有机硅氧烷中每个Z的所有v下标之和为1至约30,或1至约20,或甚至1至约10的整数。
在此类组合物的第二方面,有机硅氧烷聚合物可由下式定义
[R1R2R3SiO1/2](j+2)[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j
R1和R2各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32烷氧基,R1和R2优选各自独立地选自甲基、-OCH3或-OC2H5,R1和R2更优选为甲基;并且R3为-X-Z,j为选自0至约48的整数,并且所有其它下标和部分均如此类第一方面中所述。
在此类组合物的第三方面,所述有机硅氧烷聚合物可具有选自下列的结构:
和
R1和R2各自独立地选自C1-C32烷基和C1-C32烷氧基;并且所有其它下标和部分均如所述第一和第二方面中所述。
在第四方面,所述有机硅氧烷聚合物中至少一个Q独立地选自-CH2-CH(OH)-CH2-R5; 并且所述有机硅氧烷中每个附加的Q均独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基;-CH2-CH(OH)-CH2-R5; 并且所有其它下标和部分均如第三方面中所述。
在第五方面,有机硅氧烷聚合物由下式定义
[R1R2R3SiO1/2](j+2)[(R4Si(X-Z)O2/2]k[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j
其中R1和R2以及R3选自H;-OH;C1-C32烷基(在一个方面为甲基)、和C1-C32烷氧基;并且k为1至约50的整数,j为0至48的整数,并且所有其它下标和部分均如所述第一方面中所定义。
在第六方面,所述有机硅氧烷聚合物具有选自下列的结构:
其中所述有机硅氧烷聚合物中至少一个Q独立地选自-CH2-CH(OH)-CH2-R5; 并且所述有机硅氧烷中每个附加的Q均独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基;-CH2-CH(OH)-CH2-R5; 并且所有其它下标和部分均如所述第五方面中所述。
在第七方面,有机硅氧烷聚合物可由下式定义
[R1R2R3SiO1/2](j+2)[(R4Si(X-Z)O2/2]k[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j,
其中R1、R2和R3选自H;-OH;C1-C32烷基(在一个方面为甲基)、和C1-C32烷氧基(在一个方面为-OCH3或-OC2H5),并且k为选自1至约50的整数,并且j为0至约48的整数,并且所有其它下标和部分均如所述第一方面中所述。
在第八方面,X独立地选自-(CH2)s-O-;-CH2-CH(OH)-CH2-O-;并且所述有机基硅氧烷中至少一个Z选自 并且所述有机硅氧烷中的每个附加的Z均独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基; 并且所有其它下标和部分均如所述第七方面中所定义。
在第九方面,R1为-X-Z,并且R2和R3选自H;-OH;C1-C32烷基(在一个方面为甲基)、和C1-C32烷氧基;并且k=0,j为选自0至约48的整数,X独立地选自-(CH2)s-O-;-CH2-CH(OH)-CH2-O-;并且所述有机基硅氧烷中至少一个Z选自 并且所述有机硅氧烷中的每个附加的Z均独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、 并且所有其它下标和部分均如所述第一方面中所定义。
在任何上述方面中,所述组合物可包含选自下列的材料:香料、香料递送体系、增白剂、酶、沉积助剂、结构剂、表面活性剂、织物软化活性物质、以及它们的混合物。
在任何上述方面中,所述组合物可包含阴离子表面活性剂。
本发明的另一个方面提供了鉴别用作织物护理活性物质的硅氧烷乳剂的方法,所述方法包括确定硅氧烷乳剂Tau值的步骤。具有所期望的Tau值可获得具有适宜感觉有益效果的产品。在一个实施方案中,所述方法还包括确定硅氧烷乳剂的Tau值是否低于10,或甚至低于5的步骤。
在上述组合物的一个方面,所述组合物包含Tau值为约10或更低,低于10,低于8,低于5,或甚至低于5至约0.5的有机硅氧烷聚合物乳剂。
在一个方面,上述组合物为消费品,例如清洁和/或处理组合物,或甚至织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物。此类产品的其它描述可见于例如标题为“个人护理组合物”、“织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物”的本说明书部分和本说明书实施例中。
有机硅氧烷和制备所述有机硅氧烷的方法:
适用于本文公开的组合物中的有机硅氧烷聚合物还包括选自下列的有机硅氧烷聚合物
(i)具有下式的无规或嵌段有机硅氧烷聚合物:
[R1R2R3SiO1/2](j+2)[(R4Si(X-Z)O2/2]k[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j
其中:
j 为0至约98的整数;在一个方面,j为0至约48的整数;在一个方面,j为0;
k 为0至约200的整数,在一个方面,k为0至约50的整数;当k=0时,R1、R2或R3中的至少一个为-X-Z;
m 为4至约5,000的整数;在一个方面,m为约10至约4,000的整数;在另一方面,m为约50至约2,000的整数;
R1、R2、和R3各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、和X-Z;
每个R4均独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基;
所述烷基硅氧烷聚合物中的每个X均包括取代或未取代的包含2-12个碳原子的二价亚烷基,在一个方面,每个二价亚烷基均独立地选自-(CH2)s-,其中s为约2至约8,约2至约4的整数;在一个方面,所述烷基硅氧烷聚合物中的每个X均包括取代的二价亚烷基,其选自:-CH2-CH(OH)-CH2-;-CH2-CH2-CH(OH)-;和
每个Z均独立地选自 前提条件是当Z为季型时,Q不能为酰胺、亚胺、或脲部分,并且如果Q为酰胺、亚胺或脲部分,则键合到与所述酰胺、亚胺或脲部分相同的氮上的任何附加的Q必须为H或C1-C6烷基,在一个方面,所述附加的Q为H;
就Z而言,An-为适宜的电荷平衡抗衡离子。在一个方面,An-选自Cl-、Br-、I-、甲硫酸根、甲苯磺酸根、羧酸根、和磷酸根;并且所述有机硅氧烷中至少一个Q独立地选自
-CH2-CH(OH)-CH2-R5;
所述有机硅氧烷中每个附加的Q均独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、-CH2-CH(OH)-CH2-R5;
和
其中每个R5均独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基或C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、-(CHR6-CHR6-O-)w-L、和硅氧基残基;
每个R6均独立地选自H、C1-C18烷基
每个L均独立地选自-C(O)-R7或R7;
w为0至约500的整数,在一个方面,w为约1至约200的整数,在一个方面,w为约1至约50的整数;
每个R7均独立地选自H;C1-C32烷基;C1-C32取代的烷基;C5-C32或C6-C32芳基;C5-C32或C6-C32取代的芳基;C6-C32烷基芳基、和C6-C32取代的烷基芳基、以及硅氧基残基;
每个T均独立地选自H、和
其中所述有机硅氧烷中的每个v均为1至约20的整数,在一个方面,v为1至约10的整数,并且
所述有机硅氧烷中每个Q的所有v下标之和为约1至约30,约1至约20,或甚至约1至约10的整数。
在一个方面,所述有机硅氧烷可为封端的有机硅氧烷(其中当存在时Z基团存在于有机硅氧烷分子链末端的有机硅氧烷),其中R1和R2各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基(在一个方面为甲基)、和C1-C32烷氧基(在一个方面为-OCH3或-OC2H5);并且R1为-X-Z,k=0,并且j为0至约48的整数。
在一个方面,此类封端的有机基硅氧烷可具有下列结构:
R1和R2各自独立地选自C1-C32烷基和C1-C32烷氧基。在上述封端有机基硅氧烷的一个方面,所述有机基硅氧烷中至少一个Q选自-CH2-CH(OH)-CH2-R5; 并且所述有机硅氧烷中每个附加的Q均独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基;-CH2-CH(OH)-CH2-R5; 其中所述有机硅氧烷中的每个v均为选自1至约10的整数,并且所述有机硅氧烷中每个Q的所有v下标之和为约1至30,1至约20,和甚至1至约10的整数;所有其它下标和部分均如前所述。
在一个方面,所述有机硅氧烷中至少一个Q独立地选自并且所述有机硅氧烷中每个附加的Q均独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基;和
在一个方面,适宜的有机硅氧烷由封端氨基硅氧烷如
结构A
与具有结构的环氧化物反应制得,生成有机硅氧烷
结构B
认识到,环氧化物可与氨基硅氧烷(即结构A中Q=氢)中的一个或一个以上的N-H基团反应,生成支链结构如
结构C
和
结构D
还认识到,不是所有的胺N-H基团都必须与环氧化物反应。此外,附加的环氧化物可与上述结构中的-OH基团反应,生成有机硅氧烷,如下文所示的有机硅氧烷。
结构E
本领域的技术人员将认识到,与结构B、C、D和E相似的有机改性硅氧烷可通过使具有结构
的氨基硅氧烷与具有结构的环氧化物反应制得。
另一类适宜的有机硅氧烷是接枝有机硅氧烷,其中R1、R2、R3和R4选自H;-OH;C1-C32烷基(在一个方面为甲基)、和C1-C32烷氧基(在一个方面为-OCH3或-OC2H5),j为0至约48的整数,并且k为1至约50的整数;所有其它下标和部分均如前所述。
在另一方面,适宜的有机硅氧烷为
和
其中所述有机硅氧烷聚合物中至少一个Q独立地选自
-CH2-CH(OH)-CH2-R5; 并且所述有机硅氧烷中每个附加的Q均独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、-CH2-CH(OH)-CH2-R5; 所有其它下标和部分均如前所述。
(ii)具有下列结构的无规或嵌段有机基硅氧烷
[R1R2R3SiO1/2](j+2)[(R4Si(X-Z)O2/2]k[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j
其中
j 为0至约98的整数;在一个方面,j为0至约48的整数;在一个方面,j为0;
k 为0至约200的整数;当k=0时,R1、R2或R3中的至少一个为-X-Z,在一个方面,k为0至约50的整数
m 为4至约5,000的整数;在一个方面,m为约10至约4,000的整数;在另一方面,m为约50至约2,000的整数;
R1、R2、R3和R4各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基;
每个X均由包含2-12个碳原子的取代或未取代的二价亚烷基构成;在一个方面,每个X均独立地选自-(CH2)s-O-;-CH2-CH(OH)-CH2-O-;
其中每个s均独立地为约2至约8的整数,在一个方面,s为约2至约4的整数;
所述有机基硅氧烷中至少一个Z选自R5; 前提条件是当X为时,
则Z=-OR5或
其中A-为适宜的电荷平衡阴离子。在一个方面,A-选自Cl-、Br-、I-、甲硫酸根、甲苯磺酸根、羧酸根和磷酸根,并且所述有机硅氧烷中每个附加的Z均独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基;R5; -C(R5)2O-R5;-C(R5)2S-R5和前提条件是当X为或时,则Z=-OR5或
每个R5均独立地选自H;C1-C32烷基;C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、或C6-C32取代的烷基芳基;
-(CHR6-CHR6-O-)w-CHR6-CHR6-L、和硅氧基残基,其中每个L均独立地选自-O-C(O)-R7或-O-R7;和
w为0至约500的整数,在一个方面,w为0至约200的整数;在一个方面,w为约1至约50的整数
每个R6均独立地选自H或C1-C6烷基;
每个R7均独立地选自H;C1-C32烷基;C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、和硅氧基残基
每个T均独立地选自H; 并且其中所述有机硅氧烷中的每个v均为1至约10的整数。在一个方面,v为1至约5的整数,并且所述有机硅氧烷中每个Z的所有v下标之和为1至约30,或1至约20,或甚至1至约10的整数。
在一个方面,适宜的有机硅氧烷为接枝有机硅氧烷,具有结构
[R1R2R3SiO1/2](j+2)[(R4Si(X-Z)O2/2]k[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j,
其中R1、R2和R3选自H;-OH;C1-C32烷基(在一个方面为甲基)、和C1-C32烷氧基(在一个方面为-OCH3或-OC2H5);并且k为1至约50的整数,并且j为0至约48的整数;所有其它下标和部分如前所述。
在另一方面,适宜的有机基硅氧烷可具有结构
结构F
其中R1、R2和R3选自H;-OH;C1-C32烷基、和C1-C32烷氧基,并且k为1至约50的整数,并且j为0至约48的整数;X独立地选自-(CH2)s-O-;-CH2-CH(OH)-CH2-O-;
并且所述有机基硅氧烷中至少一个Z选自 并且所述有机硅氧烷中每个附加的Z均独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基; 所有其它下标和部分均如前所述。
具有结构F的有机硅氧烷由具有结构:
结构G
的接枝环氧基的硅氧烷共聚物与具有结构的聚(氧化烯)反应制得,生成有机硅氧烷
结构H
认识到,任何未烷基化羟基,包括来自先前与环氧基官能化聚硅氧烷共价键合的聚(氧化烯)的羟基,可与相同聚硅氧烷链上或另一共聚物上的另一个环氧基反应,从而生成交联和/或支化的有机基硅氧烷。
具有结构F的有机硅氧烷还由具有结构:
结构I
的接枝环氧基的硅氧烷共聚物与具有结构的二胺或在一个方面与结构反应制得,生成有机硅氧烷
结构J
认识到,任何未烷基化伯胺或仲胺,包括先前与环氧基官能化硅氧烷共价键合的二胺,或任何未烷基化羟基,可与相同硅氧烷链上或另一环氧基官能化硅氧烷上的另一环氧基反应,从而生成交联和/或支化的有机基硅氧烷聚合物。
具有结构F的有机硅氧烷也可由具有结构:
结构K
的甲醇官能化硅氧烷与具有结构的环氧化物反应制得,生成有机硅氧烷
结构L
还认识到,任何非开环环氧基或缩水甘油基,尤其是来自先前与甲醇官能化硅氧烷共价键合的二环氧化物结构的非开环环氧基或缩水甘油基,可与相同硅氧烷链上或另一甲醇官能化硅氧烷分子上的另一甲醇基团反应,从而生成交联和/或支化的有机硅氧烷。
另一类适宜的有机基硅氧烷为具有下列结构的直链有机基硅氧烷
[R1R2R3SiO1/2](j+2)[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j
其中j为选自0至约48的整数,R2、R3和R4各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基(在一个方面为甲基)、和C1-C32烷氧基X独立地选自-(CH2)s-O-;-CH2-CH(OH)-CH2-O-;并且所述有机基硅氧烷中至少一个Z选自 且所述有机硅氧烷中的每个附加的Z均独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、 所有其它下标和部分均如前所述。
此类中尤其适宜的是具有下列结构的直链有机基硅氧烷:
结构M
X独立地选自-(CH2)s-O-;-CH2-CH(OH)-CH2-O-;并且所述有机基硅氧烷中至少一个Z选自
并且所述有机基硅氧烷中每个附加的Z均独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、
该类有机硅氧烷通过α,ω-环氧基封端的聚硅氧烷与具有结构的聚(氧化烯)反应制得,生成具有下列结构的有机硅氧烷
结构N
认识到,环氧化物可与有机硅氧烷中的一个或更多个所得羟基反应,同样制得支化结构和/或交联结构。
具有结构N的有机硅氧烷还通过具有结构:
结构O
的甲醇封端的聚硅氧烷与具有结构的环氧化物反应制得,生成有机硅氧烷
结构P
认识到,环氧化物可与有机硅氧烷中的一个或更多个所得羟基反应,同样制得支化结构。
在一个方面,制备有机改性的硅氧烷的方法包括:
a)使氨基硅氧烷与环氧化物和催化剂混合,以形成第一混合物,在一个方面,所述氨基硅氧烷包括氨烷基甲基硅氧烷共聚物,在一个方面,所述氨烷基甲基硅氧烷包括氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物,在一个方面,所述催化剂包含质子溶剂;
b)将所述第一混合物加热至约20℃至约200℃,约20℃至约150℃,约20℃至约100℃,约30℃至约80℃,或甚至约40℃至约60℃的温度,并且将所述温度保持约1小时至约48小时,约2小时至约10小时的时间,以形成可任选包含杂质的有机改性的硅氧烷;以及
c)任选纯化所述第一混合物,在一个方面,所述纯化包括用所述有机改性的硅氧烷基本上不溶的流体进行萃取,在一个方面,所述有机改性的硅氧烷在所述溶剂中的溶解度小于10克有机改性的硅氧烷/升溶剂,在一个方面,所述溶剂包括选自水、甲醇、以及它们混合物的物质。
在一个方面,可将催化剂与氨基硅氧烷和环氧化物混合,使用催化剂以使环氧化物与氨基硅氧烷反应。该反应可任选在溶剂中发生。适宜的溶剂包括对环氧化物无反应性并且溶解所述试剂的任何溶剂,例如甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃(THF)。例如,氨基硅氧烷可与环氧化物混合形成第一混合物。接着可将第一混合物溶于甲苯中,并且可将催化剂加入到溶于甲苯的混合物中。
适于制备有机硅氧烷的催化剂包括但不限于金属催化剂。术语“金属催化剂”在其定义中包括包含金属组分的催化剂。该定义包括金属盐和材料如AlCl3、共价化合物、和材料如BF3和SnCl4,所有这些均包含金属组分。金属组分包括通常称为金属的所有元素,如碱金属、碱土金属、过渡金属、和硼。
适宜的催化剂包括但不限于TiCl4、Ti(OiPr)4、ZnCl2、SnCl4、SnCl2、FeCl3、AICl3、BF3、二氯化铂、氯化铜(II)、五氯化二磷、三氯化磷、氯化钴(II)、氧化锌、氯化铁(II)、和BF3-OEt2、以及它们的混合物。在一些方面,所述金属催化剂为路易斯酸。这些路易斯酸催化剂中的金属组分包括Ti、Zn、Fe、Sn、B、和Al。适宜的路易斯酸催化剂包括TiCl4、SnCl4、BF3、AlCl3、以及它们的混合物。在一些方面,所述催化剂为SnCl4或TiCl4。金属路易斯酸催化剂的使用浓度可为约0.1摩尔%至约5.0摩尔%,在一些方面为约0.2摩尔%至约1.0摩尔%,在一些方面为约0.25摩尔%。
用于制备有机硅氧烷的其它适宜催化剂包括碱性或苛性催化剂。术语“碱性催化剂”在其定义中包括为碱性或苛性的催化剂。该定义包括碱性盐和材料(如KH、KOH、KOtBu、NaOEt)、共价化合物、和元素如金属钠。
适宜的催化剂包括碱金属烷氧基化物(如KOtBu、NaOEt、KOEt、NaOMe、以及它们的混合物)、NaH、NaOH、KOH、CaO、CaH、Ca(OH)2、Ca(OCH(CH3)2)2、Na、以及它们的混合物。在一些方面,所述催化剂选自碱金属烷氧基化物。在一些方面,所述碱性催化剂为路易斯碱。适宜的路易斯碱催化剂包括KOH、NaOCH3、NaOC2H5、KOtBu、NaOH、以及它们的混合物。所述路易斯碱催化剂的使用浓度为约0.1摩尔%至约5.0摩尔%,在一些方面为约0.2摩尔%至约1.0摩尔%。碱金属烷氧基化物催化剂的使用浓度为约2.0摩尔%至约20.0摩尔%,在一些方面为约5.0摩尔%至约15.0摩尔%。
此外,可使用质子溶剂作为反应中的催化溶剂。质子溶剂是具有氢原子的溶剂,所述氢原子与电负性原子键合形成高度极化的键,其中氢具有类质子特征,并且可具有氢键特性。适用的质子溶剂的实例包括但不限于下列这些:水、甲酸、乙二醇、甲醇、2,2,2-三氟乙醇、乙醇、氨、异丙醇、乙酸、二乙胺、丙酸、正丙醇、正丁醇、缩水甘油、和叔丁醇。
在一个方面,制备有机改性硅氧烷的方法包括:
a)使氨基硅氧烷与包含缩水甘油的环氧化物混合,以形成第一混合物,在一个方面,所述氨基硅氧烷包括氨烷基甲基硅氧烷共聚物,在一个方面,所述氨烷基甲基硅氧烷包括氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物,
b)将所述第一混合物加热至约20℃至约100℃,约30℃至约80℃,或甚至约40℃至约60℃的温度,并且将所述温度保持约1小时至约48小时,约2小时至约10小时的时间,以形成可任选包含杂质的有机改性的硅氧烷;以及
c)任选纯化所述第一混合物,在一个方面,所述纯化包括用所述有机改性的硅氧烷基本上不溶的流体进行萃取,在一个方面,所述有机改性的硅氧烷在所述溶剂中的溶解度小于10克有机改性的硅氧烷/升溶剂,在一个方面,所述溶剂包括选自水、甲醇、以及它们混合物的物质。
一次性护理制品
一次性护理制品(DTA)可为任何适宜的湿法成网或气流成网、通风干燥(TAD)或常规干燥、起皱或无皱、熔喷或纺粘的纤维结构。本发明的纤维结构可为均匀的或可为成层的。如果成层,则所述纤维结构可包括至少两层和/或至少三层和/或至少四层和/或至少五层。
在一个实例中,本发明的纤维结构是一次性的。例如,本发明的纤维结构为非纺织物纤维结构。在另一个实例中,本发明的纤维结构为可冲洗的,如卫生纸。本发明的纤维结构可以单或多层薄页卫生纸制品形式使用,如纸巾、卫生纸、面巾纸和/或擦拭物。用于制备纤维结构的方法的非限制性实例包括已知的湿法成网造纸方法和气流成网造纸方法。此类方法通常包括制备纤维质元件组合物如纤维组合物的步骤,所述组合物呈介质中的悬浮液形式,所述介质为润湿的,更具体地讲为含水介质即水,或为干燥的,更具体地讲为气体介质即空气。含水介质中的纤维的悬浮液常常被称作纤维浆液。然后纤维质元件悬浮液被用来将多个纤维质元件沉积到成形网或带上(在湿法成网法的情况下),并且沉积到收集装置或带上(在气流成网法的情况下)。可执行对纤维结构的进一步加工,使得成品纤维结构得以形成。例如,在一般的造纸方法中,成品纤维结构是在造纸结束时被卷绕在卷轴上的纤维结构。成品纤维结构可随后被转换加工为成品,例如薄页卫生纸制品。纤维结构可经受一个或更多个转换加工操作,如压花、生成毛簇、热粘结和压延。本说明书中公开的无规或嵌段有机硅氧烷聚合物可在纤维结构制备和/或转换加工期间的任何阶段沉积在纤维结构上。此外,本说明书中公开的无规或嵌段有机硅氧烷聚合物可包含于用于形成纤维结构的纤维浆液中。在另一个实例中,本说明书中公开的无规或嵌段有机硅氧烷聚合物可包含于表面处理组合物如表面软化组合物和/或乳液组合物中,所述组合物被施用到纤维结构表面上,和/或在纤维结构制备过程期间经由转移自干燥带和/或Yankee干燥机施用到纤维结构表面上。在另一个实例中,可将本说明书中公开的无规或嵌段有机硅氧烷聚合物经由如凹版辊印刷在纤维结构表面上。还可经由如喷墨印刷方法,将本说明书中公开的无规或嵌段有机硅氧烷聚合物喷在纤维结构表面上。最后,可将本说明书中公开的无规或嵌段有机硅氧烷聚合物挤出在纤维结构表面上。
纤维结构可由纤维和/或长丝构成。长丝的非限制性实例包括熔喷和/或纺粘长丝。可纺成长丝的聚合物的非限制性实例包括天然聚合物(如淀粉、淀粉衍生物、纤维素如人造丝和/或lyocell纤维、和纤维素衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物)、和合成聚合物(包括但不限于热塑性聚合物长丝如聚酯、尼龙、聚烯烃(如聚丙烯长丝、聚乙烯长丝),以及可生物降解的热塑性纤维如聚乳酸长丝、聚羟基链烷酸酯长丝、聚酯酰胺长丝和聚己内脂长丝)。
这些纤维可为天然存在的纤维,这是指它们得自天然存在的来源如植物来源,例如树木和/或植物。此类纤维通常用于造纸并且常常被称作造纸纤维。可用于本发明的造纸纤维包括一般称为木浆纤维的纤维素纤维。可适用的木浆包括化学木浆,例如Kraft(牛皮纸)木浆、亚硫酸盐木浆和硫酸盐木浆,以及机械木浆,包括例如碎木浆、热力学木浆以及化学改性的热力学木浆。然而,化学木浆可能是优选的,因为它们赋予由其制造的面巾纸片以较好的柔软性触觉。也可利用衍生自落叶树(下文也称为“硬木”)和针叶树(下文也称为“软木”)二者的木浆。硬木纤维和软木纤维可被共混,或者可供选择地以层状沉积,以提供层积的纤维网。得自回收纸的纤维也可适用于本发明的DTA。
除了所述各种木浆纤维以外,其它纤维素纤维诸如棉绒、毛状体的结构、人造丝、lyocell纤维和蔗渣纤维也可用于本发明的纤维结构。
除了被用作卫生纸、面巾纸、纸巾和擦拭物以外,DTA还可被用作硬质表面如硬木地板和/或油毡、基底、家具擦拭物、玻璃擦拭物、万用擦拭物、健身设备擦拭物、珠宝擦拭物、消毒擦拭物、机动车擦拭物、器具擦拭物、盥洗室、浴缸和洗碗池擦拭物、以及甚至防毒擦拭物如毒葛/毒栎擦拭物。
个人护理组合物和/或装置
在一个方面,本文公开的组合物可为消费品,如个人护理组合物或装置。可将此类组合物施用到皮肤和/或毛发上,或在其它实施方案中用于处理和/清洁部位。所述组合物可被配制成例如巴条、液体、乳液、洗发剂、凝胶、粉末、条棒、毛发调理剂(洗去型和免洗型)、生发油、糊剂、毛发着色剂、喷剂、摩丝、剃刮产品、和其它定型产品。
本发明组合物可包含下列组分:
A.去污表面活性剂
本发明组合物可包括去污表面活性剂。去污表面活性剂组分可包括阴离子去污表面活性剂、两性离子或两性去污表面活性剂、或它们的组合。所述组合物中阴离子表面活性剂组分的浓度应足以提供所期望的清洁和起泡性能,并且一般在约5%至约50%的范围内。
适用于所述组合物中的阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。其它适宜的阴离子去污表面活性剂为符合式[R1-SO3-M]的有机硫酸反应产物的水溶性盐,其中R1为具有约8至约24,优选约10至约18个碳原子的直链或支链饱和脂族烃基;并且M为上文所述的阳离子。还适宜的其它阴离子去污表面活性剂是用羟乙磺酸酯化并且用氢氧化钠中和的脂肪酸反应产物,其中所述脂肪酸衍生自例如椰子油或棕榈仁油;甲基氨基乙磺酸脂肪酸酰胺的钠盐或钾盐,其中所述脂肪酸衍生自例如椰子油或棕榈仁油;其它类似的阴离子表面活性剂描述于美国专利No.2,486,921;2,486,922;和2,396,278中。
适用于所述组合物中的其它阴离子去污表面活性剂是琥珀酸盐,其实例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠;月桂基磺基琥珀酸二钠;月桂基磺基琥珀酸二铵、N-(1,2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠;磺基琥珀酸钠二戊基酯;磺基琥珀酸钠二己基酯;和磺基琥珀酸钠二辛基酯。
其它适宜的阴离子去污表面活性剂包括具有约10至约24个碳原子的烯烃磺酸盐。除了严格意义上的烯烃磺酸盐和一定比例的羟基链烷磺酸盐之外,烯烃磺酸盐还可包含微量的其它物质如烯烃二磺酸盐,这取决于反应条件、反应物的比例、初始烯烃的性质和烯烃原料中的杂质以及磺化过程期间的副反应。此类α-烯烃磺酸盐混合物的非限制性实例描述于美国专利3,332,880中。
适用于本发明组合物中的另一类阴离子去污表面活性剂是β-烷氧基链烷磺酸盐。这些表面活性剂符合化学式I:
式I
其中R1为具有约6至约20个碳原子的直链烷基,R2为具有约1至约3个碳原子,或甚至1个碳原子的低级烷基,并且M为如上文所述的水溶性阳离子。
美国专利No.3,929,678、2,658,072;2,438,091;2,528,378。
B.阳离子表面活性剂体系
本发明的组合物可包含阳离子表面活性剂体系。所述阳离子表面活性剂体系可以是一种阳离子表面活性剂,或两种或更多种阳离子表面活性剂的混合物。如果存在的话,根据易于漂洗感、流变特性和润湿调理有益效果间的平衡,所述阳离子表面活性剂体系在所述组合物中的含量为约0.1重量%至约10重量%,约0.5重量%至约8重量%,约1重量%至约5重量%,或甚至约1.4重量%至约4重量%。
包括单烷基链和二烷基链阳离子表面活性剂在内的多种阳离子表面活性剂可用于本发明的组合物中。根据所期望的凝胶基质和湿调理有益效果,适宜材料的实例包括单烷基链阳离子表面活性剂。为提供平衡的润湿调理有益效果,所述单烷基阳离子表面活性剂是具有一个烷基长链的那些,所述烷基长链具有12至22个碳原子,16至22个碳原子,或C18-C22烷基。与氮连接的其它基团独立地选自具有1至约4个碳原子的烷基、或具有最多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化烯基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基。上述单烷基阳离子表面活性剂包括,例如,单烷基季铵盐和单烷基胺。单烷基季铵盐包括,例如,具有非官能化烷基长链的那些。单烷基胺包括,例如,单烷基酰氨基胺及其盐。
可用于本文的长链单烷基季铵盐是具有化学式(II)的那些:
化学式(II)
其中R75、R76、R77和R78中的一个选自12至30个碳原子的烷基,或者具有最多约30个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基;R75、R76、R77和R78中剩下的独立地选自1至约4个碳原子的烷基,或者具有最多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基;并且X-为成盐阴离子,如选自卤素(如氯离子、溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根、和烷基磺酸根的那些。除了碳原子和氢原子之外,烷基基团还可包含醚、酯和/或酯键、以及其它基团如氨基。较长链的烷基如具有约12个或更多碳原子的那些可以是饱和或不饱和的。在一个方面,R75、R76、R77和R78中的一个选自具有12至30个碳原子,在另一方面具有16至22个碳原子,在另一方面具有18至22个碳原子,或甚至22个碳原子的烷基;R75、R76、R77和R78中剩下的独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH、以及它们的混合;并且X选自:Cl、Br、CH3OSO3、C2H5OSO3、以及它们的混合。
适宜长链单烷基季铵化铵盐阳离子表面活性剂的实例包括:二十二烷基三甲基铵盐、硬脂基三甲基铵盐、鲸蜡基三甲基铵盐、以及氢化牛油烷基三甲基铵盐。它们中,高度可用的材料为二十二烷基三甲基铵盐和硬脂基三甲基铵盐。
单烷基胺还适用作阳离子表面活性剂。伯脂肪胺、仲脂肪胺和叔脂肪胺是可用的。尤其可用的是叔酰氨基胺,该叔酰氨基胺具有约12至约22个碳原子的烷基。示例性叔酰氨基胺包括:硬脂酰氨基丙基二甲胺、硬脂酰氨基丙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺。可用于本发明中的胺公开于Nachtigal等人的美国专利4,275,055中。这些胺还可与酸联合使用,所述酸如l-谷氨酸、乳酸、盐酸、苹果酸、琥珀酸、乙酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、l-谷氨酸盐酸盐、马来酸、以及它们的混合物;在一个方面,l-谷氨酸、乳酸、柠檬酸是高度可用的。在一个方面,用任何酸部分中和本文中的胺,胺与酸的摩尔比为约1∶0.3至约1∶2,或甚至约1∶0.4至约1∶1。
尽管可使用单烷基链阳离子表面活性剂,但也可单独使用其它阳离子表面活性剂如二烷基链阳离子表面活性剂,或与单烷基链阳离子表面活性剂联合使用。上述二烷基链阳离子表面活性剂包括,例如,二烷基(14-18)二甲基氯化铵、二牛油烷基二甲基氯化铵、二氢化牛油烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵和双十六烷基二甲基氯化铵。
C.高熔点脂肪族化合物
本发明的组合物可包括高熔点脂肪族化合物。可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高的熔点,并且选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。本领域专业人员应当理解,在说明书的这一部分中公开的化合物在某些情况下可能属于一个以上的类别,例如某些脂肪醇衍生物还可以归类为脂肪酸衍生物。然而,给出的类别并不旨在对特定化合物进行限制,而是为了便于分类和命名。此外,本领域的技术人员应该理解根据双键的数目和位置以及支链的长度和位置,具有一定的所需碳原子的某些化合物可具有低于25℃的熔点。不期望将此类低熔点化合物包括在此部分中。
在多种高熔点脂肪族化合物中,脂肪醇用于本发明的一个方面中。可用于本文的脂肪醇是具有约14至约30个碳原子,或甚至约16至约22个碳原子的那些。这些脂肪醇是饱和的,并且可为直链醇或支链醇。在一个方面,脂肪醇包括例如鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。
通常使用高纯度单一化合物的高熔点脂肪族化合物。在一个方面,使用选自纯鲸蜡醇、硬脂醇和二十二醇的单一纯脂肪醇化合物。本文中,“纯”是指化合物具有至少约90%,或甚至至少约95%的纯度。当消费者洗去所述组合物时,这些高纯度的单一化合物提供良好的从毛发的可漂洗性。
为了提供改善的调理有益效果,如施用至润湿毛发期间的光滑感,在干燥毛发上的柔软性和润湿感,所述高熔点脂肪族化合物在所述组合物中的含量按所述组合物的重量计为约0.1%至约40%,约1%至约30%,约1.5%至约16%,或甚至约1.5%至约8%。
D.阳离子聚合物
本发明的组合物可包含阳离子聚合物。组合物中阳离子聚合物的浓度通常在约0.05%至约3%,在另一个实施方案中在约0.075%至约2.0%,在另一个实施方案中在约0.1%至约1.0%的范围内。合适的阳离子聚合物将具有至少约0.5meq/gm的阳离子电荷密度,在另一个实施方案中,至少约0.9meq/gm,在另一个实施方案中至少约1.2meq/gm,在另一个实施方案中,至少约1.5meq/gm,但在一个实施方案中,还小于约7meq/gm,并且在另一个实施方案中,小于约5meq/gm,在组合物欲使用的pH值下,该pH一般在约pH 3至约pH 9范围内,在一个实施方案中介于约pH 4和约pH 8之间。本文中,聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数与聚合物分子量的比率。这种合适阳离子聚合物的平均分子量通常介于约10,000和1千万之间,在一个实施方案中,介于50,000和约5百万之间,并且在另一个实施方案中,介于100,000和约3百万之间。
适用于本发明组合物的阳离子聚合物包含含氮阳离子部分,诸如季铵或质子化氨基阳离子部分。根据所述组合物的特定种类和所选pH,阳离子质子化胺可为伯胺、仲胺或叔胺(在一个方面为仲胺或叔胺)。任何阴离子抗衡离子可与阳离子聚合物联合使用,只要所述聚合物在水中、在组合物中或在组合物的凝聚层相中保持溶解,并且只要所述抗衡离子与所述组合物的基本组分在物理上和化学上是相容的,或换句话讲不会不适当地损害产品的性能、稳定性或美观性。此类抗衡离子的非限制性实例包括卤素离子(例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲硫酸根。
合适的阳离子聚合物的非限制性实例包括具有阳离子质子化胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体如丙烯酰胺、异丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基异丁烯酰胺、丙烯酸烷基酯、异丁烯酸烷基酯、乙烯基己内酯或乙烯基吡咯烷酮的共聚物。
用于包括在本文的组合物的阳离子聚合物中的合适阳离子质子化氨基和季铵单体包括:用丙烯酸二烷基氨基烷基酯、异丁烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸单烷基氨基烷基酯、异丁烯酸单烷基氨基烷基酯、三烷基异丁烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐取代的乙烯基化合物,以及具有诸如吡啶咪唑和季铵化吡咯烷酮等阳离子含氮环的乙烯基季铵单体,例如烷基乙烯基咪唑烷基乙烯基吡啶烷基乙烯基吡咯烷酮盐。
其它适用于组合物中的阳离子聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑盐(如氯化物盐)的共聚物(在本领域内被“Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association”“CTFA”命名为聚季铵盐-16);1-乙烯基-2-吡咯烷酮和二甲氨基甲基丙烯酸乙酯的共聚物(在本领域内被“CTFA”命名为聚季铵盐-11);包含二烯丙基季铵阳离子的聚合物,包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物、丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在本领域内被“CTFA”分别命名为聚季铵盐6和聚季铵盐7);丙烯酸的两性共聚物,包括丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在工业领域被“CTFA”命名为聚季铵盐22),丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵以及丙烯酰胺的三元共聚物(在工业领域被“CTFA”命名为聚季铵盐39),以及丙烯酸和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵以及丙烯酸甲酯的三元共聚物(在工业领域被“CTFA”命名为聚季铵盐47)。在一个方面,阳离子取代的单体为阳离子取代的二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、以及它们的组合。此类单体符合式III:
式III
其中R1为氢、甲基或乙基;R2、R3和R4各自独立地为氢或具有约1至约8个碳原子,约1至约5个碳原子,或甚至约1至约2个碳原子的短链烷基;n是值为约1至约8,或甚至约1至约4的整数;并且X为抗衡离子。连接到R2、R3和R4上的氮可为质子化的胺(伯、仲或叔),但在一个方面为季铵,其中R2、R3和R4中的每一个均为烷基,其非限制性实例为聚甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵,以商品名购自Rhone-Poulenc(Cranberry,N.J.,U.S.A.)。
其它适用于组合物中的阳离子聚合物包括多糖聚合物,如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。适宜的阳离子多糖聚合物包括符合式IV的那些:
式IV
其中A为葡糖酐残基,如淀粉或纤维素葡糖酐残基;R为亚烷基氧化烯、聚氧化烯或羟基亚烷基,或它们的组合;R1、R2和R3独立地为烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基、或烷氧基芳基,每个基团包含至多约18个碳原子,并且每个阳离子部分的碳原子总数(即R1、R2和R3中的碳原子总数)通常为约20或更少;并且X为如前所述的阴离子抗衡离子。
可用的阳离子纤维素聚合物包括羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应得到的盐,工业上(CTFA)称作聚季铵盐10,并且可以它们的UcareTM Polymer LR、UcareTM Polymer JR和UcareTM Polymer KG聚合物系列购自Amerchol Corp.(Edison,N.J.,USA)。其它适宜类型的阳离子纤维素包括由羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应而生成的聚季铵盐,在工业上(CTFA)被称为聚季铵盐24。这些材料以商品名UcareTMPolymer LM-200购自Amerchol Corp.。
其它适宜的阳离子聚合物包括阳离子瓜耳胶衍生物,如瓜耳羟丙基三甲基氯化铵,其具体实例包括市售自Rhone-Poulenc Incorporated的系列和市售自Aqualon Division of Hercules,Inc.的系列。其它适宜的阳离子聚合物包括含季氮纤维素醚,其某些实例描述于美国专利No.3,962,418中。其它适宜的聚合物包括合成聚合物,如描述于美国专利公布2007/0207109A1中的那些。其它适宜的阳离子聚合物包括醚化纤维素、瓜耳和淀粉的共聚物,其一些实施例描述于美国专利3,958,581中。当使用时,本文的阳离子聚合物溶于组合物或者溶于组合物中的复合凝聚层相。该凝聚层相由本文上述的阳离子聚合物与阴离子去污表面活性剂、两性去污表面活性剂和/或两性离子去污表面活性剂组分形成。阳离子聚合物的复合凝聚层也能与组合物中的其它带电物质形成。
E. 非离平聚合物
本发明组合物可包括非离子聚合物。分子量大于约1000的聚亚烷基二醇可用于本发明。可用的是具有以下通式V的那些:
式V
其中R95选自H、甲基、以及它们的混合物。可用于本文的聚乙二醇聚合物是PEG-2M(还被称为PolyoxN-10,其购自Dow Chemical,并且被称为PEG-2,000);PEG-5M(还被称为PolyoxN-35和PolyoxN-80,购自Dow Chemical,并且被称为PEG-5,000和Polyethylene Glycol300,000);PEG-7M(还被称为PolyoxN-750,购自DowChemical);PEG-9M(还被称为PolyoxN-3333,购自DowChemical);和PEG-14M(还被称为PolyoxN-3000,购自DowChemical)。
F.调理剂
组合物中可包括调理剂,具体地讲硅氧烷。调理剂包括用来向毛发和/或皮肤提供特殊调理有益效果的任何物质。在毛发处理组合物中,适宜的调理剂是递送一种或更多种有益效果的那些,所述有益效果涉及光亮性、柔软性、可梳理性、抗静电性、湿处理性、抗损伤性、整理性、稠密度和抗油腻性。可用于本发明组合物中的调理剂通常包括水不溶性、水可分散性、非挥发性、可形成乳化液体颗粒的液体。用于组合物的适宜的调理剂是通常特征为硅氧烷(例如硅氧烷油、阳离子硅氧烷、硅橡胶纯胶料、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪族酯)或它们的组合物的那些调理剂,或在本文含水表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调理剂。上述调理剂应该在物理和化学上与组合物的基本组分相容,并且不会不适当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。
调理剂在组合物中的浓度应足以提供所需的护发有益效果,并且也是本领域普通技术人员显而易见的。此类浓度可随调理剂、所期望的调理性能、调理剂颗粒的平均尺寸、其它组分的类型和浓度以及其它类似因素而不同。
1硅氧烷
本发明组合物中的调理剂可为不溶性硅氧烷调理剂。硅氧烷调理剂颗粒可包括挥发性硅氧烷、非挥发性硅氧烷、或它们的组合。在一个方面,使用非挥发性硅氧烷调理剂。如果存在挥发性的硅氧烷,则它将通常被附带用作可商购获得形式的非挥发性硅氧烷物质成分诸如硅橡胶纯胶料和硅氧烷树脂的溶剂或载体。硅氧烷调理剂颗粒可包含硅氧烷流体调理剂,并且还可以包含其它成分如硅氧烷树脂,以改善硅氧烷流体沉积功效或增强毛发光泽。
硅氧烷调理剂的浓度通常在约0.01%至约10%,约0.1%至约8%,约0.1%至约5%,或甚至约0.2%至约3%的范围内。适宜的硅氧烷调理剂和用于所述硅氧烷的任选悬浮剂的非限制性实例描述于美国重新公布的专利34,584、美国专利5,104,646和美国专利5,106,609中。在25℃下测定,可用于本发明组合物中的硅氧烷调理剂通常具有约20厘沲至约2,000,000厘沲(“cst”),约1,000cst至约1,800,000cst,约50,000cst至约1,500,000cst,或甚至约100,000cst至约1,500,000csk的粘度。
分散的硅氧烷调理剂颗粒通常具有约0.01μm至约50μm范围内的数均粒径。就施用于毛发上的小颗粒而言,数均粒径通常在约0.01μm至约4μm,约0.01μm至约2μm,或甚至约0.01μm至约0.5μm的范围内。就施用于毛发上的大颗粒而言,数均粒径通常在约4μm至约50μm,约6μm至约30μm,约9μm至约20μm,或甚至约12μm至约18μm的范围内。
a. 硅油
硅氧烷流体可包括硅油,其是可流动的硅氧烷材料,当在25℃下测定时,其具有小于1,000,000cst,约5cst至约1,000,000cst,或甚至约100cst至约600,000cst的粘度。适用于本发明组合物的硅油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、以及它们的混合物。也可以使用其它具有毛发调理特性的不溶性非挥发性硅氧烷液体。
b.氨基硅氧烷和阳离子硅氧烷
本发明的组合物可包含氨基硅氧烷。如本文所提供的氨基硅氧烷为包含至少一个伯胺、仲胺、叔胺或季铵基团的硅氧烷。可用的氨基硅氧烷可具有按所述氨基硅氧烷的重量计小于约0.5%,小于约0.2%,或甚至小于约0.1%的氮。氨基硅氧烷中的氮(胺官能团)含量越高趋于导致摩擦减小越少,从而得自氨基硅氧烷的调理有益效果越低。应当理解,在有些产品形式下,根据本发明,较高含量的氮是可接受的。
在一个方面,用于本发明的氨基硅氧烷在掺入到最终组合物中后具有小于约50μ的粒度。粒度测量采用在最终组合物中分散的小滴。可通过激光散射技术测量粒度,使用Horiba型号LA-930激光散射粒径分布分析仪(Horiba Instruments,Inc.)。
在一个实施方案中,所述氨基硅氧烷通常具有约1,000cst(厘沲)至约1,000,000cst,约10,000至约700,000cst,约50,000cst至约500,000cst,或甚至约100,000cst至约400,000cst的粘度。此实施方案还可包含低粘度流体,如下文F.(1)部分中所述的那些物质。本文所述的氨基硅氧烷的粘度在25℃时测量。
在另一个实施方案中,所述氨基硅氧烷通常具有约1,000cst至约100,000cst,约2,000cst至约50,000cst,约4,000cst至约40,000cst,或甚至约6,000cst至约30,000cs的粘度。
所述氨基硅氧烷通常包含于本发明组合物中,其含量为约0.05重量%至约20重量%,约0.1重量%至约10重量%,和/或甚至约0.3重量%至约5重量%。
c.硅橡胶纯胶料
适用于本发明组合物的其它硅氧烷流体为不溶性硅橡胶纯胶料。这些树胶是聚有机硅氧烷物质,在25℃下测量时,其具有大于或等于1,000,000csk的粘度。可用于本发明组合物中的硅橡胶纯胶料的具体非限制性实例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物,以及它们的混合物。
d.高折射率硅氧烷
适用于本发明组合物中的其它非挥发性不溶硅氧烷液体调理剂是被称为“高折射率硅氧烷”的那些,其具有至少约1.46,至少约1.48,至少约1.52,或甚至至少约1.55的折射率。聚硅氧烷流体的折射率一般小于约1.70,通常小于约1.60。在该上下文中,聚硅氧烷“液体”包括油以及树胶和环状硅氧烷,如由下式(VI)表示的那些:
式VI
其中R如前定义,并且n为约3至约7,或甚至约3至约5的数。
适用于本发明组合物中的硅氧烷流体公开于美国专利No.2,826,551、美国专利No.3,964,500、和美国专利No.4,364,837中。
e.硅氧烷树脂
有机硅树脂可包含于本发明组合物的调理剂中。这些树脂是高度交联的聚硅氧烷体系。交联是通过在硅氧烷树脂制备期间将三官能化和四官能化硅烷与单官能化或双官能化硅烷或二者一起掺入来引入的。
硅氧烷物质,尤其是硅氧烷树脂,可以方便地根据本领域普通技术人员称为“MDTQ”命名的速记命名体系来标识。在该体系下,根据所存在的组成硅氧烷的各种硅氧烷单体单元来描述硅氧烷。简言之,符号M代表一官能单元(CH3)3SiO0.5;D代表双官能单元(CH3)2SiO;T代表三官能单元(CH3)SiO1.5;并且Q代表季或四官能单元SiO2。单元符号的上标符号(例如M′、D′、T′、和Q′)表示取代基而不是甲基,并且对于每次出现,必须专门定义。
在一个方面,用于本发明组合物中的有机硅树脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。在一个方面,甲基为高度适宜的硅氧烷取代基。在另一方面,有机硅树脂通常为MQ树脂,其中M∶Q比率通常为约0.5∶1.0至约1.5∶1.0,并且有机硅树脂的平均分子量通常为约1000至约10,000。
f.改性的硅氧烷或硅氧烷共聚物
其它改性硅氧烷或硅氧烷共聚物也可用于本发明。这些的实例包括美国专利No.6,607,717和6,482,969中公开的基于硅氧烷的季铵化合物(Kennan季铵化合物);末端封端的季铵硅氧烷;美国专利No.5,807,956和5,981,681中公开的硅氧烷氨基聚环氧烷嵌段共聚物;美国专利No.6,207,782中公开的亲水性硅氧烷乳剂;和美国专利No.7,465,439中公开的由一种或更多种交联耙状或梳状硅氧烷共聚物片段组成的聚合物。用于本文的其它改性硅氧烷或硅氧烷共聚物描述于美国专利申请No.2007/0286837A1和2005/0048549A1中。
在本发明可供选择的实施方案中,上述基于硅氧烷的季铵化合物可与美国专利No 7,041,767和7,217,777以及美国专利申请号2007/0041929A1中所述的硅氧烷聚合物混合。
2.有机调理油
本发明组合物还可包含约0.05%至约3%,约0.08%至约1.5%,或甚至约0.1%至约1%的至少一种有机调理油作为调理剂,单独或与其它调理剂如硅氧烷(本文所述)组合。适用的调理油包括烃油、聚烯烃和脂肪酯。适宜的烃油包括但不限于具有至少约10个碳原子的烃油,如环状烃、直链脂族烃(饱和或不饱和的)、和支链脂族烃(饱和或不饱和的),包括聚合物,以及它们的混合物。直链烃油通常为约C12至约C19。包括烃聚合物在内的支链烃油通常将包含19个以上的碳原子。适宜的聚烯烃包括液体聚烯烃、液体聚-α-烯烃,或甚至氢化液体聚-α-烯烃。用于本文的聚烯烃可通过C4至约C14,或甚至C6至约C12聚合制得。适宜的脂肪酸酯包括但不限于具有至少10个碳原子的脂肪酸酯。这些脂肪族酯包括具有衍生自脂肪酸或脂肪醇的烃链的酯(例如单酯、多元醇酯以及二羧酸酯和三羧酸酯)。其脂肪族酯中的烃基可包含或具有与之共价连接的其它相容官能团,诸如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚键等)。
3.其它调理剂
还适用于本文组合物中的是Procter&Gamble Company在美国专利No.5,674,478和5,750,122中描述的调理剂。还适用于本文的是美国专利No.4,529,586、4,507,280、4,663,158、4,197,865、4,217,914、4,381,919、和4,422,853中描述的那些调理剂。
G.去头皮屑活性物质
本发明组合物也可包含去头皮屑剂。去头皮屑活性物质的适宜非限制性实例包括:抗微生物活性物质、吡啶硫酮盐、唑、硫化硒、粒状硫、角质层分离酸、水杨酸、羟甲辛吡酮(羟甲辛吡酮乙醇胺)、煤焦油、以及它们的组合。在一个方面,所述去头皮屑活性物质通常为吡啶硫酮盐。上述去头屑颗粒应该在物理和化学上与组合物的基本组分相容,并且不应该不当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。
吡啶硫酮去头皮屑剂描述于例如美国专利No.2,809,971;美国专利No.3,236,733;美国专利No.3,753,196;美国专利No.3,761,418;美国专利No.4,345,080;美国专利No.4,323,683;美国专利No.4,379,753;和美国专利No.4,470,982中。可以设想,当将ZPT被用作本文组合物中的去头皮屑颗粒时,可刺激或调节或同时刺激和调节毛发的生长或再生,或者可降低或抑制毛发损失,或者毛发将显得更浓密或更丰盈。
H.湿润剂
本发明组合物可包含湿润剂。本发明的湿润剂选自多元醇、水溶性烷氧基化非离子聚合物以及它们的混合物。当用于本文中时,湿润剂的用量通常为约0.1%至约20%,或甚至约0.5%至约5%。
I.悬浮剂
本发明组合物可进一步包括悬浮剂,其在组合物的分散形式中浓度可有效悬浮水不溶性物质或用于调节组合物的粘度。此类浓度在约0.1%至约10%,或甚至约0.3%至约5.0%的范围内。
可用于本发明的悬浮剂包括阴离子聚合物和非离子聚合物。用于本文的是乙烯基聚合物,如CTFA名为卡波姆的交联丙烯酸聚合物;纤维素衍生物和改性纤维素聚合物,如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、硝化纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶、黄原胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、长豆角胶、瓜尔胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、温柏树籽(榅桲子)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶(藻类提取物);微生物聚合物,如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰;基于淀粉的聚合物,如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉;基于藻酸的聚合物,如藻酸钠、褐藻酸丙二醇酯;丙烯酸酯聚合物,如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺;以及无机水溶性物质,如膨润土、硅酸铝镁盐、合成锂皂石、锂蒙脱石和无水硅酸。
高度可用于本文的可商购获得的粘度调节剂包括以商品名 和均购自B.F.Goodrich Company的卡波姆,以商品名ACRYSOLTM 22购自Rohmand Hass的丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物,以商品名AmercellTM POLYMER HM-1500购自Amerchol的壬基酚聚醚基羟乙基纤维素,均由Hercules提供的商品名为的甲基纤维素、商品名为的羟乙基纤维素、商品名为的羟丙基纤维素、商品名为的鲸蜡基羟乙基纤维素,均由Amerchol提供的商品名为和的基于环氧乙烷和/或环氧丙烷的聚合物。
其它任选的悬浮剂包括可被归类为酰基衍生物、长链胺氧化物、以及它们混合物的结晶悬浮剂。这些悬浮剂描述于美国专利4,741,855中。
这些悬浮剂包括在一个方面具有约16至约22个碳原子的脂肪酸乙二醇酯。在一个方面,可用的悬浮剂包括硬脂酸乙二醇酯(一硬脂酸酯和二硬脂酸酯),但是在一个方面,二硬脂酸酯包含小于约7%的一硬脂酸酯。其它适宜的悬浮剂包括具有约16至约22个碳原子,或甚至约16至18个碳原子的脂肪酸链烷醇酰胺,其实例包括硬脂酰一乙醇胺、硬脂酰二乙醇胺、硬脂酰一异丙醇胺和硬脂酰一乙醇胺硬脂酸酯。其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(如硬脂酸十八烷基酯、棕榈酸鲸蜡酯等);长链链烷醇酰胺的长链酯(如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺一乙醇酰胺硬脂酸酯);和甘油酯(例如二硬脂酸甘油酯、三羟基硬脂精、三山嵛精(其商业实例为购自Rheox,Inc的))。除了上文列出的材料以外,还可将长链酰基衍生物、长链羧酸的乙二醇酯、长链氧化胺和长链羧酸的链烷醇酰胺用作悬浮剂。
适用作悬浮剂的其它长链酰基衍生物包括N,N-二烃基酰氨基苯甲酸及其水溶性盐(例如Na、K),尤其是此类的N,N-二(氢化)C16,C18和牛油酰氨基苯甲酸类别,其可从Stepan Company(Northfield,Ill.,USA)商购获得。
适用作悬浮剂的长链氧化胺的实施例包括烷基二甲基氧化胺,如硬脂基二甲基氧化胺。
其它适宜的悬浮剂包括具有含有至少约16个碳原子的脂肪烷基部分的伯胺,其实施例包括棕榈胺或十八胺;和具有两个分别含有至少约12个碳原子的脂肪烷基部分的仲胺,其实施例包括二棕榈基胺或二(氢化牛油基)胺。其它适宜的悬浮剂还包括二(氢化牛油基)邻苯二甲酰胺和交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。
J.含水载体
本发明的制剂可为可倾倒的液体形式(在环境条件下)。因此,此类组合物将通常包含含水载体,其以约20%至约95%,或甚至约60%至约85%的含量存在。含水载体可包含水,或水与有机溶剂的可混溶混合物,并且在一个方面,可包含水与最小或浓度不大的有机溶剂,除了另外作为其它必要或任选组分的微量组分附带地掺入组合物中的那些。
可用于本发明的载体包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇,在一个方面,为乙醇和异丙醇。可用于本文的多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙二醇。
K.分散颗粒
所述组合物可任选地包含颗粒。所述颗粒可为分散的水不溶性颗粒。所述颗粒可为无机的、合成的或半合成的。在一个实施方案中,所述颗粒具有小于约300μm的平均粒度。
L.凝胶基质
上述阳离子表面活性剂与高熔点脂肪族化合物和含水载体一起可在本发明的组合物中形成凝胶基质。
所述凝胶基质适于提供多种调理有益效果,例如在施用到湿发期间提供光滑感,并且在干发上提供柔软性和湿润感。为提供上述凝胶基质,包含一定含量的阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物,以使阳离子表面活性剂与高熔点脂肪族化合物的重量比率在约1∶1至约1∶10,或甚至约1∶1至约1∶6的范围内。
M.护肤活性物质
所述组合物可包含至少一种护肤活性物质以用于调节和/或改善哺乳动物皮肤状况和/或外观。所述护肤活性物质可溶解于油或水,并且可以主要存在于油相和/或水相中。适宜的活性物质包括但不限于,维生素、肽、糖胺、防晒剂、控油剂、美黑活性物质、抗痤疮活性物质、脱屑活性物质、抗蜂窝炎剂活性物质、螯合剂、亮肤剂、类黄酮、蛋白酶抑制剂、非维生素类抗氧化剂和自由基清除剂、毛发生长调节剂、抗皱纹活性物质、抗萎缩活性物质、矿物质、植物甾醇和/或植物激素、酪氨酸酶抑制剂、抗炎剂、N-酰基氨基酸化合物、抗微生物剂和抗真菌剂。
所述组合物可包含约0.001%至约10%,或约0.01%至约5%的至少一种维生素。本文中的“维生素”是指维生素、前维生素、以及它们的盐、异构体和衍生物。适宜的维生素的非限制性实例包括:维生素B化合物(包括B1化合物、B2化合物、B3化合物如烟酰胺、烟酸、生育酚烟酸酯、C1-C18烟酸酯、和烟基醇;B5化合物如泛醇或“前B5”、泛酸、泛基、B6化合物如吡多醇、吡哆醛、吡哆胺、肉毒碱、硫胺素、核黄素)、维生素A化合物,和所有天然和/或维生素A的合成类似物,包括类视色素、视黄醇、视黄醇乙酸酯、视黄醇棕榈酸酯、视黄酸、视黄醛、视黄醇丙酸酯、类胡萝卜素(前维生素A),和其它具有维生素A的生物活性的化合物,维生素D化合物;维生素K化合物;维生素E化合物或生育酚,包括生育酚山梨酸酯、生育酚乙酸酯,其它生育酚的酯和生育酚化合物,维生素C化合物,包括抗坏血酸盐、脂肪酸的抗坏血酸酯和抗坏血酸衍生物,例如抗坏血酸磷酸酯如抗坏血酸磷酸酯镁和抗坏血酸磷酯钠、抗坏血酸基葡糖苷和抗坏血酸山梨酸酯,和维生素F化合物,如饱和的和/或不饱和的脂肪酸。在一个实施方案中,所述组合物可包含维生素,其选自维生素B化合物、维生素C化合物、维生素E化合物、以及它们的混合物。作为另外一种选择,所述维生素选自:烟酰胺、生育酚烟酸酯、吡多醇、泛醇、维生素E、维生素E乙酸酯、抗坏血酸磷酸酯、抗坏血酸基葡糖苷、以及它们的混合物。
所述组合物可包含一种或更多种肽。本文中的“肽”是指包含十个或更少氨基酸的肽、它们的衍生物、异构体、以及与其它物质如金属离子(例如,铜、锌、锰和镁)的配合物。本文所用的肽既指天然存在的肽又指合成的肽。在一个实施方案中,所述肽为二肽、三肽、四肽、五肽和六肽、它们的盐、异构体、衍生物、以及它们的混合物。可用的肽衍生物的实例包括但不限于来自大豆蛋白的肽、肌肽(β-丙氨酸组氨酸)、棕榈酰-赖氨酸-苏氨酸(pal-KT)和棕榈酰-赖氨酸-苏氨酸-苏氨酸-赖氨酸-丝氨酸(pal-KTTKS,存在于被称为的组合物中)、棕榈酰-甘氨酸-谷氨酰胺-脯氨酸-精氨酸(pal-GQPR,存在于被称为的组合物中),此三者可得自Sederma、France、乙酰基-谷氨酸盐-谷氨酸盐-甲硫氨酸-谷氨酰胺-精氨酸-精氨酸(Ac-EEMQRR,),和Cu-组氨酸-甘氨酸-甘氨酸(Cu-HGG,还被称为)。所述组合物可包含约1×10-7%至约20%,或者约1×10-6%至约10%,或者约1×10-5%至约5%的肽。
所述组合物可包含还被称为氨基糖的糖胺,以及它们的盐、异构体、互变异构体和衍生物。糖胺可来源于合成或天然,并且可用作纯化合物或化合物的混合物(例如得自天然源的提取物或合成物质的混合物)。例如,葡糖胺通常存在于许多甲壳类动物中,并且也可衍生自真菌源。糖胺的实例包括葡糖胺、N-乙酰基葡糖胺、甘露糖胺、N-乙酰基甘露糖胺、半乳糖胺、N-乙酰基半乳糖胺、它们的异构体(例如立体异构体)、和它们的盐(例如HCl盐)。可用于护肤组合物中的其它糖胺化合物包括授予Yu等人的美国专利No.6,159,485中所述的那些。在一个实施方案中,所述组合物可包含约0.01%至约15%,或约0.1%至约10%,或约0.5%至约5%的糖胺。
所述组合物可包含一种或更多种防晒活性物质(或防晒剂)和/或紫外线吸收剂。本文中,适宜的防晒活性物质包括油溶性防晒剂、不溶性防晒剂和水溶性防晒剂。在某些实施方案中,所述组合物可包含按所述组合物的重量计约1%至约20%,或约2%至约10%的防晒活性物质和/或紫外线吸收剂。确切的量将根据所选的防晒活性物质和/或紫外线吸收剂以及所期望的防晒因子(SPF)而变化,并且在本领域技术人员的理解和判断范围内。
适宜油溶性防晒剂的非限制性实例包括二苯甲酮-3、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、二乙氨基羟苯甲酰基己基苯甲酸酯、甲酚曲唑三硅氧烷、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水杨酸乙基己酯、乙基己基三嗪酮、氰双苯丙烯酸辛酯、胡莫柳酯、聚硅氧烷-15、以及它们的衍生物和混合物。
适宜的不溶性防晒剂的非限制性实例包括亚甲基-双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚、二氧化钛、氧化铈锌、氧化锌、以及它们的衍生物和混合物。
适宜的水溶性防晒剂的非限制性实例包括苯基苯并咪唑磺酸(PBSA)、对苯二亚甲基二樟脑磺酸(MexorylTM SX)、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、亚苄基樟脑磺酸、肉桂酰胺丙基三甲基氯化铵、甲氧基肉桂酰胺丙基乙基二甲基氯化铵醚、双乙苯基三氨基三嗪茋二磺酸二钠、联苯乙烯二苯基二磺酸二钠、苯基二苯并咪唑四磺酸二钠、甲氧基肉桂酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、甲氧基肉桂酰胺丙基月桂基二甲基甲苯磺酸铵、PEG-25PABA(对氨基苯甲酸)、聚季铵盐-59、TEA-水杨酸盐、以及它们的盐、衍生物和混合物。
所述组合物可包含一种或更多种化合物,以用于调节皮肤油或皮脂的产生,以及用于改善油性皮肤外观。合适的控油剂的实例包括水杨酸、脱氢乙酸、过氧化苯甲酰、维生素B3化合物(例如,烟酰胺或生育酚烟酸酯)、它们的异构体、酯、盐和衍生物、以及它们的混合物。所述组合物可包含约0.0001%至约15%,或者约0.01%至约10%,或者约0.1%至约5%,和或者约0.2%至约2%的控油剂。
所述组合物可包含美黑活性物质。所述组合物可包含按所述组合物的重量计约0.1%至约20%,约2%至约7%,或约3%至约6%的美黑活性物质。适宜的美黑活性物质包括二羟基丙酮,其还可被称为DHA或1,3-二羟基-2-丙酮。
所述组合物可包含安全且有效量的一种或更多种抗痤疮活性物质。可用抗痤疮活性物质的实例包括间苯二酚、硫、水杨酸、红霉素、锌、和过氧化苯甲酰。适宜的抗痤疮活性物质更详细描述于美国专利No.5,607,980中。所述组合物可包含安全且有效量的脱屑活性物质,如按所述组合物的重量计约0.01%至约10%,约0.5%至约5%,或约0.1%至约2%的脱屑活性物质。例如,脱屑活性物质趋于改善皮肤肌理(例如,光滑性)。适宜的脱屑体系可包含巯基化合物和两性离子表面活性剂,并且描述于美国专利No.5,681,852中。另一种适宜的脱屑体系可包含水杨酸和两性离子表面活性剂,并且描述于美国专利No.5,652,228中。
所述组合物可包含安全且有效量的抗蜂窝炎剂。适宜的抗蜂窝炎剂包括但不限于黄嘌呤化合物(例如咖啡因、茶碱、可可碱和氨茶碱)。
护肤组合物可包含安全且有效量的螯合剂,如占所述组合物约0.1%至约10%,或约1%至约5%的螯合剂。示例性螯合剂公开于美国专利No.5,487,884中。适宜的螯合剂是糠偶酰二肟以及衍生物。
所述组合物可包含亮肤剂。所述组合物可包含按所述组合物的重量计约0.1%至约10%,约0.2%至约5%,或约0.5%至约2%的亮肤剂。适宜的亮肤剂包括曲酸、熊果苷、氨甲环酸、抗坏血酸及其衍生物(例如抗坏血酸磷酸镁或抗坏血酸磷酸钠或抗坏血酸磷酸盐的其它盐)、抗坏血酸基葡糖苷等。其它适宜的亮肤物质包括十一碳烯酰基苯丙氨酸(得自SEPPIC)、阿劳辛、(Cognis)、和(Rona)。
所述组合物可包含类黄酮。类黄酮可以是合成物质,或作为得自天然源的提取物,其还可被进一步衍生。适宜类别的类黄酮实例公开于美国专利6,235,773中。
所述组合物可包含蛋白酶抑制剂,其包括但不限于去氧苯比妥化合物、香草醛乙酸酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、大豆胰蛋白酶抑制剂、Bowman-Birk抑制剂、以及它们的混合物。护肤组合物可包含去氧苯比妥化合物、其盐和衍生物。如本文所用,“去氧苯比妥化合物”是指具有式(VII)的化合物:
式(VII)
其中R1和R2是任选的,或为有机酸(例如磺酸等)。尤其适宜的去氧苯比妥化合物为二羟乙基磺酸己氧苯醚。
所述组合物可包含其它任选组分,如非维生素类抗氧化剂和自由基清除剂、毛发生长调节剂、抗皱纹活性物质、抗萎缩活性物质、矿物质、植物甾醇和/或植物激素、酪氨酸酶抑制剂、抗炎剂、N-酰基氨基酸化合物、抗微生物活性物质或抗真菌活性物质、以及其它可用的护肤活性物质,它们更详细地描述于美国专利申请公布No.US 2006/0275237A1和US 2004/0175347A1中。
N.有色化妆品
本发明的硅氧烷也可用于化妆品组合物中,即用于适用于眼睛、眉毛、面部、颈部、胸部、嘴唇、手、足、或指/趾甲之内、之上、或周围的产品中。示例性的化妆品包括眼线、眼影、眉笔、睫毛膏、眼部卸妆油膏、假睫毛、眼下遮瑕物、眼霜、遮瑕物、修颜液、底霜、胭脂、铜色化妆品、提亮粉、闪粉、粉底、粉、防晒剂、化妆刷、面霜、唇底霜、唇线笔、唇膏、唇彩、唇香膏、唇蜜、唇霜和乳液。美容产品的实例可见于涉及示例性唇用产品的美国专利No.6,325,995;和涉及示例性面部产品的美国专利No.6,696,049;以及美国专利No.6,503,495中。本发明的硅氧烷可与通常存在于这些组合物中的材料组合,所述材料如烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、多元醇、亲水性皮肤处理剂、载体、增稠剂(如固体蜡、胶凝剂、无机增稠剂、油溶性聚合物、脂肪族化合物、以及它们的混合物)、颜料、成膜剂、防腐剂、维生素等。实例参见美国专利No.7,270,828。
O.其它任选组分
本发明的组合物也可包含维生素和氨基酸,如:水溶性维生素(如维生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛基乙基醚、泛醇、生物素、以及它们的衍生物)、水溶性氨基酸(如天冬酰胺、丙胺酸、吲哚、谷氨酸、以及它们的盐)、水不溶性维生素(如维生素A、D、E、以及它们的盐和/或衍生物)、水不溶性氨基酸(如酪氨酸、色胺)、粘度调节剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和水不溶性的)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加表面活性剂或非离子助表面活性剂、灭虱药、pH调节剂、香料、防腐剂、螯合剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、紫外线吸收剂、维生素、烟酰胺、咖啡因、和米诺地尔。
本发明的组合物还可包含颜料物质,如无机颜料、亚硝基颜料、单偶氮颜料、重氮基颜料、类胡萝卜素颜料、三苯甲烷颜料、三芳基甲烷颜料、氧杂蒽颜料、喹啉颜料、嗪颜料、吖嗪颜料、蒽醌颜料、靛青类颜料、硫堇靛青类颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、植物性颜料、天然颜料,其包括:水溶性组分,如具有C.I.命名的那些。本发明的组合物还可包含可用作化妆品杀虫剂的抗微生物剂。
本发明组合物也可包括螯合剂。
制备洗发剂制剂的方法
可使用制备本发明洗发剂的任何适宜的方法。在一个实施方案中,依照本领域已知的标准方法,将基于十一烷基的表面活性剂与洗发剂组合物的其它组分混合。用于清洁洗发剂的一般的步骤为将十一烷基硫酸盐糊剂或十一烷醇聚醚硫酸盐糊剂、或它们的混合物与水混合,添加所需的水可溶解辅助表面活性剂并通过添加防腐剂、pH控制剂、香料和盐以获得目标物理特性来获得组合物。如果需要水不溶性辅助表面活性剂,可将表面活性剂和水的混合物加热至适宜的温度以有利于它们的掺合。如果需要流变改性剂,则它可在最后步骤之前被加入到表面活性剂混合物中。
在调理洗发剂的情况下,通常将所述表面活性剂糊剂与如上的辅助表面活性剂混合,并用水稀释至相当的目标含量以获得最终活性。此时可加入流变改性剂,然后加入调理剂如蔗糖聚酯、硅氧烷或硅氧烷乳剂或其它油、得自聚合物预混物的阳离子聚合物、香料、珠光剂或遮光剂、香料和防腐剂。可按需要使用适宜的混合步骤来确保均匀性。所述产品通过加入pH控制剂、水溶助长剂和盐至期望的物理特性而完成。
制备调理剂制剂的方法
毛发调理剂可由本领域熟知的任何常规方法制得。它们可适宜地通过如下方法来制备:将去离子水加热至85℃,并且混入阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物。如果需要,可在加入到水中之前,将阳离子表面活性剂和脂肪醇在85℃下预熔。使该水保持在约85℃温度下,直至组分均化,并且没有观察到固体。然后将所述混合物冷却至约55℃,并且保持在该温度下,以形成凝胶基质。将硅氧烷、或硅氧烷与低粘度流体的共混物、或硅氧烷的含水分散体加入到所述凝胶基质中。如果包含的话,聚α-烯烃油、聚丙二醇和/或聚山梨酸酯还可被加入到凝胶基质中。如果包含的话,可边搅拌边加入其它附加组分例如香料和防腐剂。在持续搅拌的这段时间期间,使凝胶基质保持在约50℃下,以确保均化。在将它匀化后,将其冷至室温。如果需要,可以在每一个步骤中采用三叶搅拌器和/或球磨机以分散原料。
浓缩制剂
本发明还可被用于浓缩毛发护理制剂。浓缩配方为以较低的使用量向消费者递送相同有益效果的配方。浓缩制剂和制备浓缩制剂的方法描述于美国专利申请公布No 2009/0221463A1中。
洗发剂实例:
1丙烯酰胺(AM)和TRIQUAT的共聚物,MW=1,000,000;CD=1.6meq./g;10%的活性物质;供应商Rhodia
2MW-500,000,CD=0.7,供应商Rhodia
331.5%的活性物质,供应商Rhodia
4月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠,28%的活性物质,供应商:P&G
5月桂基硫酸钠,29%的活性物质,供应商:P&G
6实施例1-15的烯烃硅氧烷聚合物(也可使用它们的混合物)
7Tegobetaine F-B,30%的活性物质,供应商:Goldschmidt Chemicals
885%的活性物质,供应商Goldschmidt Chemical
9乙二醇二硬脂酸酯,EGDS纯度,供应商Goldschmidt Chemical
10氯化钠USP(食品级),供应商Morton;注意:盐是可调节的成分,可加入较高或较低量以达到目标粘度。
1实施例1-15的烯烃硅氧烷聚合物(也可使用它们的混合物)
2环戊硅氧烷:SF 1202,购自Momentive Performance Chemicals
3二十二烷基三甲基氯化铵/异丙醇:GenaminTM KMP,购自Clariant
4鲸蜡醇:KonolTM系列,购自Shin Nihon Rika
5硬脂醇:KonolTM系列,购自Shin Nihon Rika
6甲基氯异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮:KathonTMCG,购自Rohm&Haas
7泛醇:购自Roche
8泛基乙基醚:购自Roche
身体清洁组合物
护肤
实施例1-2
以下为根据本文所述的方法可以被施用到角质组织的组合物的非限制性实例。
1环戊硅氧烷中12.5%的聚二甲基硅氧烷交联聚合物。得自Dow Corning
2或得自GE Toshiba Silicone
3聚二甲基硅氧烷中25%的聚二甲基硅氧烷PEG-10/15交联聚合物。购自Shin-Etsu
4二-PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷。购自Degussa
5 PEG-10聚二甲基硅氧烷。购自Shin-Etsu
6 75%的二氧化钛和水以及甘油和聚丙烯酸铵,得自Kobo Products,Inc.
除臭剂实施例
以下实施例进一步描述和证明了本发明范围内的实施方案。这些实施例仅是出于例证的目的而给出的并且不可被理解为是对本发明的限制,因为在不脱离本发明的实质和范围的条件下可作出许多变型。
1DC 246流体,得自Dow Corning
2得自Dow Corning
3 41M10,得自Cognis
4得自New Phase Technologies
所有这些实施例可经由下列一般方法制得,本领域技术人员能够改变所述方法以混入可用的设备。在单独的适宜容器中混合部分I和部分II的成分。然后在搅拌下将部分II缓慢加入到部分I中,以确保制得硅氧烷包水乳液。然后用适宜的研磨如得自Greeco Corp的Greeco 1L03研磨所述乳液,以形成均一化的乳液。混合部分III并且加热至88℃,直至所有固体完全熔化。然后将乳液也加热至88℃,并且将部分3成分缓慢加入到所述乳液中。接着将最终混合物倒入到适宜的容器中,并且使其固化并且冷却至环境温度。
织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物
本发明的方面包括本文公开的有机硅氧烷聚合物在衣物洗涤剂组合物(例如TIDETM)、硬质表面清洁剂(例如MR CLEANTM)、自动盘碟洗涤液(例如CASCADETM)、盘碟洗涤液(例如DAWNTM)、和地板清洁剂(例如SWIFFERTM)中的使用。清洁组合物的非限制性实例可包括美国专利No.4,515,705;4,537,706;4,537,707;4,550,862;4,561,998;4,597,898;4,968,451;5,565,145;5,929,022;6,294,514;和6,376,445中描述的那些。通过常规方法配制本文所公开的清洁组合物,以使得在用于含水清洁操作期间,洗涤水将具有介于约6.5和约12之间、或甚至约7.5和约10.5之间的pH。液体盘碟洗涤产品制剂通常具有介于约6.8和约9.0之间的pH。清洁制品通常被配制为具有约7至约12的pH。将pH调节在可取使用程度的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等,并且是本领域的技术人员所熟知的。
本文公开的织物处理组合物通常包含织物软化活性物质(“FSA”)和本文公开的有机硅氧烷聚合物。适宜的织物软化活性物质包括但不限于选自下列的材料:季铵化合物、胺、脂肪族酯、蔗糖酯、有机硅、可分散的聚烯烃、粘土、多糖、脂肪油、聚合物胶乳以及它们的混合物。
助剂材料
所公开的组合物可包含附加辅助成分。每个辅助成分对申请人的组合物不是必要的。因此,申请人组合物的某些实施方案不包含一种或更多种下列助剂物质:漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物的分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构弹性化剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。然而,当存在一种或更多种助剂时,所述一种或更多种助剂可按以下详述存在。下列是适宜的附加助剂的非限制性列表。
沉积助剂-在一个方面,所述织物处理组合物可包含约0.01%至约10%,约0.05至约5%,或约0.15%至约3%的沉积助剂。适宜的沉积助剂公开于例如USPA系列号12/080,358中。
在一个方面,所述沉积助剂可为阳离子或两性聚合物。在另一方面,所述沉积助剂可为阳离子聚合物。一般的阳离子聚合物和它们的制造方法在文献中是已知的。在一个方面,所述阳离子聚合物在所述组合物的pH下可具有约0.005至约23meq/g,约0.01至约12meq/g,或约0.1至约7meq/g的阳离子电荷密度。就其中电荷密度取决于所述组合物的pH的含胺聚合物而言,在所述产品的预期使用pH下测定电荷密度。此类pH一般在约2至约11的范围内,更一般在约2.5至约9.5的范围内。通过将每个重复单元的净电荷数除以所述重复单元的分子量,计算出电荷密度。正电荷可位于聚合物主链和/或聚合物侧链上。
沉积增强剂的非限制性实例是阳离子或两性的多糖、蛋白质和合成聚合物。阳离子多糖包括阳离子纤维素衍生物、阳离子瓜耳胶衍生物、脱乙酰壳多糖和衍生物、以及阳离子淀粉。阳离子多糖具有约50,000至约2百万,或甚至约100,000至约3,500,000的分子量。适宜的阳离子多糖包括阳离子纤维素醚,尤其是阳离子羟乙基纤维素和阳离子羟丙基纤维素。阳离子羟烷基纤维素的实例包括具有INCI名称聚季铵盐10的那些,如以商品名UcareTM Polymer JR 30M、JR 400、JR 125、LR 400、和LK 400聚合物出售的那些;聚季铵盐67,如以商品名Softcat SKTM出售的那些,所有这些均由Amerchol Corporation(Edgewater,NJ)市售;和聚季铵盐4,如以商品名CelquatTMH200和CelquatTM L-200购自National Starch and Chemical Company(Bridgewater,NJ)的那些。其它适宜的多糖包括用缩水甘油基C12-C22烷基二甲基氯化铵季铵化的羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。此类多糖的实例包括具有INCI名称聚季铵盐24的聚合物,如以商品名Quaternium LM 200由Amerchol Corporation(Edgewater,NJ)出售的那些。阳离子淀粉描述于CRC Press公布的D.B.Solarek的“Modified Starches,Properties and Uses”(1986)和美国专利No.7,135,451第2栏第33行-第4栏第67行中。阳离子半乳甘露聚糖包括阳离子瓜耳胶或阳离子刺槐豆胶。阳离子瓜尔胶的实例是羟丙基瓜尔胶的季铵衍生物,如以商品名和自Rhodia,Inc(Cranbury,NJ)和以商品名由Aqualon(Wilmington,DE)出售的那些。
另一类适宜的阳离子聚合物包括通过使用适宜的引发剂或催化剂,由烯键式不饱和单体聚合反应制得的那些,如USPN 6,642,200中公开的那些。
适宜的聚合物可选自阳离子或两性多糖、聚乙烯亚胺及其衍生物、以及通过聚合一种或更多种阳离子单体和任选的第二单体制得的合成聚合物,所述阳离子单体选自丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、季铵化的丙烯酸N,N二烷基氨基烷基酯、季铵化的甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯、季铵化的N,N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、季铵化的N,N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰氨基丙基-五甲基-1,3-丙烯-2-醇二氯化铵、N,N,N,N′,N′,N″,N″-七甲基-N″-3-(1-氧代-2-甲基-2-丙烯基)氨基丙基-9-氧代-8-偶氮-癸烷-1,4,10-三氯化三铵、乙烯胺及其衍生物、丙烯胺及其衍生物、乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基氯化铵、以及它们的组合,所述任选的第二单体选自丙烯酰胺、N,N-二烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸C1-C12烷基酯、丙烯酸C1-C12羟烷基酯、丙烯酸聚亚烷基二醇酯、甲基丙烯酸C1-C12烷基酯、甲基丙烯酸C1-C12羟烷基酯、甲基丙烯酸聚亚烷基二醇酯、乙酸乙烯酯、乙烯醇、乙烯基甲酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基己内酰胺和衍生物、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、乙烯基磺酸、苯乙烯苯乙烯、丙烯酰胺基丙基甲磺酸(AMPS)以及它们的盐。可任选通过使用支化和交联单体,支化或交联所述聚合物。支化和交联单体包括二丙烯酸乙二醇酯、二乙烯基苯和丁二烯。在另一方面中,所述处理组合物可包含两性沉积助剂聚合物,只要所述聚合物具有净正电荷。所述聚合物可具有约0.05至约18毫当量/克的阳离子电荷密度。
在另一方面,所述沉积助剂可选自:阳离子多糖、聚乙烯亚胺及其衍生物、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物、聚(丙烯酸羟乙酯-共聚-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟丙酯-共聚-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(丙烯酸羟丙酯-共聚-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(乙烯吡咯烷酮-共聚-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-共聚-季铵化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-共聚-甲基丙烯酸油酯-共聚-甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵-共聚-丙烯酸)、聚(乙烯吡咯烷酮-共聚-季铵化乙烯基咪唑)、和聚(丙烯酰胺-共聚-甲基丙烯酰胺基丙基五甲基-1,3-丙烯-2-醇二氯化铵)。适宜的沉积助剂包括聚季铵盐-1、聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-8、聚季铵盐-11、聚季铵盐-14、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-30、聚季铵盐-32、和聚季铵盐-33,其根据“International Nomenclature for Cosmetic Ingredients”来命名。
在一个方面,所述沉积助剂可包括聚乙烯亚胺或聚乙烯亚胺衍生物。适用于本文的聚乙烯亚胺是以商品名由BASF AG(Ludwigshafen,Germany)出售的那些。
在另一方面中,所述沉积助剂可包括基于丙烯酸的阳离子聚合物。在另一个方面中,所述沉积助剂可包括阳离子聚丙烯酰胺。在另一方面,沉积助剂可包括包含聚丙烯酰胺和聚甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵阳离子的聚合物。在另一方面中,所述沉积助剂可包括聚(丙烯酰胺-丙烯酸N-二甲基氨基乙酯)及其季铵化衍生物。在该方面,沉积助剂可为以商品名自BTC Specialty Chemicals(BASF集团,Florham Park,N.J.)出售的那些。在另一方面,沉积助剂可包括聚(丙烯酰胺-共-甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵)。在另一方面,沉积助剂可包括不基于丙烯酰胺的聚合物,如以商品名自Ciba Specialty Chemicals(BASF集团,Florham Park,N.J.)出售的那些,或USPA 2006/0252668中所公开的。
在另一方面中,所述沉积助剂可选自阳离子或两性多糖。在一个方面,所述沉积助剂可选自阳离子和两性纤维素醚、阳离子或两性半乳甘露聚糖、阳离子瓜尔胶、阳离子或两性淀粉、以及它们的组合。
另一类适宜的阳离子聚合物可包括烷基胺-环氧氯丙烷聚合物,其为胺和低聚胺与环氧氯丙烷的反应产物,如列于例如USPN 6,642,200和6,551,986中的那些聚合物。实例包括以商品名和得自Clariant(Basle,Switzerland)的二甲胺-环氧氯丙烷-乙二胺。
另一类适宜的合成阳离子聚合物可包括由多亚烷基多胺与多元羧酸反应制得的聚酰氨基胺-环氧氯丙烷(PAE)树脂。最常用的PAE树脂是二亚乙基三胺与己二酸并随后与环氧氯丙烷反应的缩合产物。它们以商品名KymeneTM得自Hercules Inc.(Wilmington,DE),或以商品名LuresinTM得自BASF AG(Ludwigshafen,Germany)。阳离子聚合物可包含电荷中和阴离子,使得整个聚合物在环境条件下为中性的。适宜的抗衡离子(除了使用期间产生的阴离子物质以外)的非限制性实例包括氯化物、溴化物、硫酸根、甲硫酸根、磺酸根、甲磺酸根、碳酸根、碳酸氢根、甲酸盐、乙酸盐、柠檬酸根、硝酸根、以及它们的混合物。
由相对于聚环氧乙烷标准物的尺寸排阻色谱法和RI检测测得,所述聚合物的重均分子量可为约500道尔顿至约5,000,000道尔顿,或约1,000道尔顿至约2,000,000道尔顿,或约2,500道尔顿至约1,500,000道尔顿。在一个方面,所述阳离子聚合物的MW可为约500道尔顿至约37,500道尔顿。
表面活性剂:本发明的产物可包含约0.11重量%至80重量%的表面活性剂。在一个方面,此类组合物可包含约5重量%至50重量%的表面活性剂。所用的表面活性剂可为阴离子类型、非离子类型、两性离子类型、两性类型或阳离子类型,或者可包括这些类型的相容混合物。可用于本文的洗涤剂表面活性剂描述于美国专利3,664,961、3,919,678、4,222,905、4,239,659、6,136,769、6,020,303、和6,060,443中。
如果织物护理产品为衣物洗涤剂,则通常使用阴离子和非离子表面活性剂。另一方面,如果织物护理产品为织物软化剂,则通常使用阳离子表面活性剂。
有用的阴离子表面活性剂本身可以具有几种不同的类型。例如,高级脂肪酸的水溶性盐,即“肥皂”在本发明组合物中是有用的阴离子表面活性剂。这包括碱金属皂,如包含约8至约24个碳原子,或甚至约12至约18个碳原子的高级脂肪酸的钠盐、钾盐、铵盐和烷醇铵盐。肥皂可以通过脂肪和油的直接皂化制得,也可通过游离的脂肪酸的中和制得。尤其有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸的混合物的钠盐和钾盐,即,牛油钠或钾和椰油钠或钾皂。
可用的阴离子表面活性剂包括有机硫反应产物的水溶性盐,特别是碱金属、铵和烷基醇铵(如,单乙醇胺或三乙醇铵)盐,所述反应产物在其分子结构中具有包含约10至约20个碳原子的烷基和磺酸基或硫酸酯基。(芳基的烷基部分包括在术语“烷基”中。)此类合成表面活性剂的实例是烷基硫酸盐和烷基烷氧基硫酸盐,尤其是通过硫酸化高级醇(C8-C18个碳原子)获得的那些。
本文其它可用的阴离子表面活性剂包括脂肪酸基团中包含约6至20个碳原子,并且酯基中包含约1至10个碳原子的α-磺化脂肪酸酯的水溶性盐;酰基中包含约2至9个碳原子并且烷烃部分中包含约9至约23个碳原子的2-酰氧基链烷-1-磺酸的水溶性盐;包含约12至24个碳原子的烯烃磺酸酯的水溶性盐;以及烷基中包含约1至3个碳原子并且烷烃部分中包含约8至20个碳原子的β-烷氧基链烷磺酸盐。
在另-个实施方案中,阴离子表面活性剂可包括:C11-C18烷基苯磺酸盐表面活性剂;C10-C20烷基硫酸盐表面活性剂;具有1至30平均烷氧基化度的C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂,其中所述烷氧基包含C1-C4链;以及它们的混合物;中链支化的烷基硫酸盐表面活性剂;具有1至30平均烷氧基化度的中链支化的烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂,其中所述烷氧基包含C1-C4链;以及它们的混合物;具有1至5平均烷氧基化度的C10-C18烷基烷氧基羧酸盐;C12-C20甲酯磺酸盐表面活性剂;C10-C18α-烯烃磺酸盐表面活性剂;C6-C20磺基琥珀酸盐表面活性剂;以及它们的混合物。
除了阴离子表面活性剂以外,本发明的织物护理组合物还可包含非离子表面活性剂。本发明的组合物可包含按所述组合物的重量计至多约30%,或约0.01%至约20%,又或约0.1%至约10%的非离子表面活性剂。在一个实施方案中,所述非离子表面活性剂可包括乙氧基化非离子表面活性剂。适宜非离子表面活性剂的实例提供于美国专利4,285,841、6,150,322和6,153,577中。
适用于本文的是具有式R(OC2H4)n OH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚,其中R选自包含约8至约20个碳原子的脂族烃基、和其中烷基包含约8至约12个碳原子的烷基苯基,并且n的平均值为约5至约15。
适宜的非离子表面活性剂是具有式R1(OC2H4)nOH的那些,其中R1为C10-C16烷基,或C8-C12烷基苯基,并且n为3至约80。在一个方面,尤其可用的材料是C9-C15醇与每摩尔醇约5至约20摩尔环氧乙烷的缩合产物。
其它适宜的非离子表面活性剂包括多羟基脂肪酰胺(如N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰油酰胺和N-甲基N-1-脱氧葡糖基油酰胺)和烷基多糖如US5,332,528中所描述的。烷基多糖公开于美国专利4,565,647中。
本发明的织物护理组合物可包含按所述组合物的重量计至多约30%,或约0.01%至约20%,又或约0.1%至约20%的阳离子表面活性剂。出于本发明的目的,阳离子表面活性剂包括可递送织物护理有益效果的那些。可用的阳离子表面活性剂非限制性实例包括:脂肪胺;季铵表面活性剂;和咪唑啉季铵盐物质。
在一些实施方案中,可用的阳离子表面活性剂包括美国专利申请号2005/0164905A1中公开的并且具有通式(VIII)的那些:
式(VIII)
其中:
(a)R1和R2各自单独选自:C1-C4烷基;C1-C4羟烷基;苄基;--(CnH2nO)xH,其中:
i. x具有约2至约5的值;
ii. n具有约1-4的值;
(b)R3和R4各自为:
i. C8-C22烷基;或
ii. R3为C8-C22烷基,并且R4选自:C1-C10烷基;C1-C10羟烷基;苄基;--(CnH2nO)xH,其中:
1.x具有2至5的值;并且
2.n具有1-4的值;并且
(c)X为阴离子。
织物软化活性化合物-织物软化活性物质可包含具有下式(IX)的化合物作为主要活性物质
{R4-m-N+-[X-Y-R1]m}X-
式(IX)
其中每个R均可包括氢、短链C1-C6(在一个方面为C1-C3)烷基或羟烷基(例如甲基、乙基、丙基、羟乙基等)、聚(C2-3烷氧基)、聚乙氧基、苄基、或它们的混合物;每个X均可独立地为(CH2)n、CH2-CH(CH3)-、或CH-(CH3)-CH2-;每个Y均可包括-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-、或-C(O)-NR-;每个m均可为2或3;每个n均可为1至约4,在一个方面为2;当Y为-O-(O)C-或-NR-C(O)-时,每个R1中碳的总数加上一均可为C12-C22,或C14-C20,其中每个R1均为烃基或取代的烃基;并且X-可包括任何与软化剂相容的阴离子。在一个方面,所述软化剂相容的阴离子可包括氯离子、溴离子、甲硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根、和硝酸根。在另一个方面,所述软化剂相容的阴离子可包括氯离子或甲硫酸根。
在另一方面,织物软化活性物质可具有通式(X):
[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]X-
式(X)
其中每个Y、R、R1和X-均具有与上文相同的含义。此类化合物包括具有式(XI)的那些:
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]C1(-)
式(XI)
其中每个R均可包括甲基或乙基。在一个方面,每个R1均可包括C15至C19基团。如本文所用的,当二酯被指定时,其可包括存在的单酯。
这些类型的试剂和制备它们的一般方法公开于USPN 4,137,180中。适宜DEQA(2)的实例为具有式1,2-二(酰氧基)-3-三甲胺丙烷氯化物的“丙”酯季铵织物软化剂活性物质。
在一个方面,织物软化活性物质可具有式(XII):
[R4-m-N+-R1 m]x-
式(XII)
其中每个R、R1、m和X-均具有与上文相同的含义。
在另一方面,织物软化活性物质可具有式(XIII):
式(XIII)
其中每个R和R1均具有上文给定的定义;R2可包括C1-6亚烷基,在一个方面为亚乙基;并且G可包括氧原子或-NR-基团;并且A-如下定义。
在另一方面,织物软化活性物质可具有式(XIV):
式(XIV)
其中R1、R2和G如上定义。
在另一方面,织物软化活性物质可包括例如分子比为约2∶1的脂肪酸与二亚烷基三胺的缩合反应产物,所述反应产物包含具有式(XV)的化合物:
R1-C(O)-NH-R2-NH-R3-NH-C(O)-R1
式(XV)
其中R1、R2如上定义,并且R3可包括C1-6亚烷基或亚乙基,并且其中所述反应产物可任选通过加入烷基化试剂如硫酸二甲酯而季铵化。此类季铵化反应产物更详细描述于USPN 5,296,622中。
在另一方面,织物软化活性物质可具有式(XVI):
[R1-C(O)-NR-R2-N(R)2-R3-NR-C(O)-R1]+A-
式(XVI)
其中R、R1、R2、和R3如上定义;A-如下定义。
在另一方面,织物软化活性物质可包括分子比为约2∶1的脂肪酸与羟烷基亚烷二胺的反应产物,所述反应产物包含具有式(XVII)的化合物:
R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1
式(XVII)
其中R、R1、R2、和R3如上定义;A-如下定义。
在另一方面,织物软化活性物质可具有式(XVIII):
式(XVIII)
其中R、R1、R2、和R3如上定义;A-如下定义。
在另一方面,织物软化活性物质可具有式(XIX);
式(XIX)
其中X1可包括C2-3烷基,在一个方面可包括乙基;X2和X3可独立地包括C1-6直链或支链烷基或烯基,在一个方面可独立地包括甲基、乙基或异丙基;R1和R2可独立地包括C8-22直链或支链烷基或烯基,其特征在于A和B独立地选自-O-(C=O)-、-(C=O)-O-、或它们的混合物,在一个方面选自-O-(C=O)-。
具有式(IX)的织物软化活性物质的非限制性实例为N,N-双(硬脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(牛油酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(硬脂酰氧乙基)-N-(2-羟基乙基)-N-甲基甲酯硫酸铵。
具有式(XI)的织物软化活性物质的非限制性实例为1,2-二(硬脂酰氧基)-3-三甲基丙基氯化铵。
具有式(XII)的织物软化活性物质的非限制性实例可包括二亚烷基二甲基铵盐,如二低芥酸菜籽基二甲基氯化铵、二(硬)牛油基二甲基氯化铵、二低芥酸菜籽基二甲基甲酯硫酸铵。可用于本发明中的可商购获得的二亚烷基二甲基铵盐实例为以商品名购自Witco Corporation的二油基二甲基氯化铵,和以商品名购自Akzo Nobel的二硬牛油基二甲基氯化铵。
具有式(XIII)的织物软化活性物质的非限制性实例可包括以商品名商购自Witco Corporation的1-甲基-1-硬脂酰胺基乙基-2-硬脂酰咪唑啉甲酯硫酸盐,其中R1为无环脂族C15-C17烃基,R2为亚乙基,G为NH基团,R5为甲基,并且A-为甲硫酸根阴离子。
具有式(XIV)的织物软化活性物质的非限制性实例为1-牛油酰胺基乙基-2-牛油酰基咪唑啉,其中R1可包括无环脂族C15-C17烃基,R2可包括亚乙基,并且G可包括NH基团。
具有式(XV)的织物软化活性物质的非限制性实例为分子比为约2∶1的脂肪酸与二亚乙基三胺的反应产物,所述反应产物混合物包含具有式(XX)的N,N″-二烷基二亚乙基三胺:
R1-C(O)-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C(O)-R1
式(XX)
其中R1为衍生自植物或动物来源的可商购获得的脂肪酸如购自HenkelCorporation的或的烷基,并且R2和R3为二价亚乙基。
具有式(XVI)的织物软化活性物质的非限制性实例为具有式(XXI)的基于二脂肪酰氨基胺的软化剂:
[R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH3)(CH2CH2OH)-CH2CH2-NH-C(O)-R1]+CH3SO4 -
式(XXI)
其中R1是烷基。此类化合物的实例为可以商品名例如从Witco Corporation商购获得的那些。
具有式(XVII)的织物软化活性物质的非限制性实例为分子比为约2∶1的脂肪酸与N-2-羟乙基乙二胺的反应产物,所述反应产物混合物具有式(XXII):
R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH2CH2OH)-C(O)-R1
式(XXII)
其中R1-C(O)为可商购获得的衍生自植物或动物来源的脂肪酸(诸如得自Henkel Corporation的或)的烷基。
具有式(XVIII)的织物软化活性物质的非限制性实例为具有式(XXIII)的双季铵化合物:
式(XXIII)
其中R1衍生自脂肪酸。此类化合物购自Witco Company。
具有式(XIX)的织物软化活性物质的非限制性实例为二烷基咪唑啉二酯化合物,其中所述化合物为用脂肪酸酯化的N-(2-羟乙基)-1,2-乙二胺或N-(2-羟基异丙基)-1,2-乙二胺与乙醇酸的反应产物,其中所述脂肪酸为(氢化)牛油脂肪酸、棕榈脂肪酸、氢化棕榈脂肪酸、油酸、油菜籽脂肪酸、氢化油菜籽脂肪酸、或上述的混合物。
应当理解,上文公开的软化剂活性物质的组合适用于本文。
阴离子A
在本文的阳离子含氮盐中,阴离子A-包括任何软化剂相容的阴离子,其提供电中性。最常见的是,在这些盐中用于提供电中性的阴离子来自于强酸,尤其是卤离子,如氯离子、溴离子、或碘离子。然而,可使用其它阴离子,如甲硫酸根、乙酯硫酸根、乙酸根、甲酸根、硫酸根、碳酸根等。在一个方面,阴离子A可包括氯离子或甲硫酸根。在一些方面,所述阴离子可携带双倍电荷。在此方面,A-代表半个基团。
在一个方面,织物护理和/或处理组合物可包含第二软化剂,所述第二软化剂选自聚甘油酯(PGE)、油性糖衍生物、和蜡乳液。适宜的PGE包括USPA 61/089,080中公开的那些。适宜的油性糖衍生物和蜡乳液包括USPA 2008-0234165A1中公开的那些。
在一个方面,所述组合物可包含约0.001%至约0.01%的不饱和醛。在一个方面,所述组合物基本上不含不饱和醛。不受理论的限制,在该方面,所述组合物较不易出现含氨基试剂通常遭遇的泛黄效应。
助洗剂-所述组合物还可包含约0.1重量%至80重量%的助洗剂。液体形式的组合物一般包含约1重量%至10重量%的助洗剂组分。颗粒形式的组合物一般包含约1重量%至50重量%的助洗剂组分。洗涤剂助剂是本领域熟知的,并且可包括例如磷酸盐以及多种有机和无机无磷助洗剂。可用于本文的水溶性无磷有机助洗剂包括各种多乙酸、羧酸、聚羧酸和多羟基磺酸的碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。聚乙酸盐助洗剂和聚羧酸盐助洗剂的实例是乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧联二琥珀酸、苯六甲酸、多羧酸苯和柠檬酸的钠盐、钾盐、锂盐、铵盐和取代的铵盐。其它适用于本文的聚羧酸盐是U.S.4,144,226和U.S.4,246,495中所述的聚缩醛羧酸盐。其它聚羧酸盐助洗剂是氧联二琥珀酸盐和包含U.S.4,663,071中所述的酒石酸一琥珀酸盐和酒石酸二琥珀酸盐的组合的醚羧酸盐助洗剂组合物。用于液体洗涤剂中的助洗剂描述于U.S.4,284,532中。一种适宜的助洗剂包括柠檬酸。适宜的无磷无机助洗剂包括硅酸盐、硅铝酸盐、硼酸盐和碳酸盐,如碳酸钠和碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾、倍半碳酸钠和倍半碳酸钾、十水四硼酸钠和十水四硼酸钾、以及SiO2与碱金属氧化物的重量比为约0.5至约4.0、或约1.0至约2.4的硅酸钠和硅酸钾。也可使用硅铝酸盐,包括沸石。此类物质以及它们作为洗涤剂助剂的用途更完备地论述于U.S.4,605,509中。
分散剂-所述组合物可包含约0.1重量%至约10重量%的分散剂。适宜的水溶性有机物质为均聚或共聚酸或它们的盐,其中聚羧酸可包含至少两个彼此被不超过两个碳原子分隔的羧基。所述分散剂还可为聚胺的烷氧基化衍生物,和/或其季铵化衍生物,如US 4,597,898、4,676,921、4,891,160、4,659,802和4,661,288中所述的那些。
酶-所述组合物可包含一种或更多种洗涤剂酶,所述酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。适宜酶的实例包括半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、和淀粉酶、或它们的混合物。通常的组合可以是常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或与淀粉酶相组合的纤维素酶。可按照它们领域所提出的量使用酶,例如按照供应商如Novozymes和Genencor所推荐的量使用。所述组合物中的一般含量为约0.0001%至约5%。当存在酶时,它们可以非常低的含量例如约0.001%或更低使用;或可将它们以更高的含量例如约0.1%以及更高用于重垢衣物洗涤剂制剂中。根据某些消费者对“非生物”洗涤剂的偏爱,所述组合物可以是含酶的和/或不含酶的。
染料转移抑制剂-所述组合物还可包含按所述组合物的重量计约0.0001%、约0.01%、约0.05%至约10%、至约2%、或甚至至约1%的一种或更多种染料转移抑制剂,如聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它们的混合物。
螯合剂-所述组合物可包含小于约5%,或约0.01%至约3%的螯合剂如柠檬酸盐;含氮无磷氨基羧酸盐如EDDS、EDTA和DTPA;氨基膦酸盐如二亚乙基三胺五亚甲基膦酸和乙二胺四亚甲基膦酸;无氮膦酸盐如HEDP;以及含氮或氧的无磷无羧酸根的螯合剂,如具有某些大环N-配体的一般类别化合物,如已知用于漂白催化剂体系中的那些。
增白剂-所述组合物还可包含增白剂(还称为“光学增白剂”)并且可包括表现出荧光的任何化合物,包括吸收紫外光并且以“蓝色”可见光形式重新发射的化合物。可用增白剂的非限制性实例包括:二苯乙烯或4,4’-二氨基二苯乙烯、联苯、五元杂环(如三唑、吡唑啉、唑、咪唑等)或六元杂环(香豆素、萘二酰亚胺、s-三嗪等)的衍生物。可使用阳离子增白剂、阴离子增白剂、非离子增白剂、两性增白剂和两性离子增白剂。适宜的增白剂包括可以商品名由Ciba Specialty ChemicalsCorporation(High Point,NC)市售的那些。
漂白剂体系-适用于本文的漂白剂体系包含一种或更多种漂白剂。适宜漂白剂的非限制性实例包括催化金属配合物;活性过氧源;漂白活化剂;漂白增强剂;光漂白剂;漂白酶;自由基引发剂;H2O2;次氯酸盐漂白剂;过氧源,包括过硼酸盐和/或过碳酸盐,以及它们的组合。适宜的漂白活化剂包括可全水解的酯和可全水解的酰亚胺,如四乙酰基乙二胺、辛酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸酯、壬酰氧基苯磺酸酯、苯甲酰基戊内酰胺、十二烷酰氧基苯磺酸酯。适宜的漂白增强剂包括美国专利5,817,614中所述的那些。其它漂白剂包括具有指定稳定常数的过渡金属与配体的配合物。此类催化剂公开于U.S.4,430,243、5,576,282、5,597,936和5,595,967中。
稳定剂-所述组合物可包含一种或更多种稳定剂和增稠剂。可使用任何适宜含量的稳定剂;示例性含量包括按所述组合物的重量计约0.01%至约20%,约0.1%至约10%,或约0.1%至约3%。适用于本文的稳定剂非限制性实例包括结晶的含羟基稳定剂、三羟硬脂精、氢化油、或它们的变型、以及它们的组合。在一些方面中,结晶的含羟基稳定剂可为水不溶性蜡状物质,包括脂肪酸、脂肪族酯或脂肪皂。在其它方面中,结晶的含羟基稳定剂可为蓖麻油的衍生物,如氢化蓖麻油衍生物,例如蓖麻蜡。含羟基稳定剂公开于美国专利6,855,680和7,294,611中。其它稳定剂包括增稠稳定剂,如树胶和其它类似多糖,例如结冷胶、角叉菜胶和其它已知类型的增稠剂和流变添加剂。该类示例性稳定剂包括树胶型聚合物(例如黄原胶)、聚乙烯醇及其衍生物、纤维素及其衍生物(包括纤维素醚和纤维素酯)、和罗望子胶(例如包括木葡聚糖聚合物)、瓜耳胶、刺槐豆胶(在一些方面中,包含半乳甘露聚糖聚合物)、以及其它工业树胶和聚合物。
出于本发明的目的,下文所举例说明的助剂的非限制性列表适用于即用的组合物,并且可期望将其结合到本发明的某些实施方案中,以例如有助于或提高处理待清洁基底的性能,或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节组合物的美观性。应当理解,此类助剂是在由申请人的香料和/或香料体系所提供的组分之外的。这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。适宜的辅助物质包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、接触催化材料、漂白活化剂、聚合分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构弹性剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了以下公开内容外,上述其它助剂的合适实例和用量还存在于美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中,所述文献以引用方式并入本文中。
硅氧烷-适宜的硅氧烷包含Si-O部分,并且可选自(a)非官能化硅氧烷聚合物,(b)官能化硅氧烷聚合物,以及它们的组合。所述有机硅氧烷的分子量通常可通过参考所述物质的粘度而示出。在一个方面,有机硅氧烷在25℃下可具有约10至约2,000,000厘沲的粘度。在一个方面,适宜的有机硅氧烷在25℃下可具有约10至约800,000厘沲的粘度。
适宜的有机硅氧烷可以是直链、支链或交联的。在一个方面中,所述有机硅氧烷可以是直链的。
在一个方面,所述有机硅氧烷可包括具有下式(XXIV)的非官能化硅氧烷聚合物,并且可包括聚烷基和/或苯基硅氧烷流体、树脂和/或树胶。
[R1R2R3SiO1/2]n[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j
式(XXIV)
其中:
i)R1、R2、R3和R4可各自独立地选自:H、-OH、C1-C20烷基、C1-C20取代的烷基、C6-C20芳基、C6-C20取代的芳基、烷基芳基、和/或C1-C20烷氧基部分;
ii)n可为约2至约10,或约2至约6;或2的整数;使得n=j+2;
iii)m可为约5至约8,000,约7至约8,000,或约15至约4,000的整数;
iv)j可为0至约10,或0至约4,或0的整数。
在一个方面,R2、R3和R4可包含甲基、乙基、丙基、C4-C20烷基、和/或C6-C20芳基部分。在一个方面,R2、R3和R4中的每个均可为甲基。每个封闭硅氧烷链端的R1部分均可包含选自下列的部分:氢、甲基、甲氧基、乙氧基、羟基、丙氧基、和/或芳氧基。
如本文所用,命名SiO“n”/2表示氧与硅原子的比率。例如,SiO1/2表示一个氧共享于两个硅原子之间。同样,SiO2/2表示两个氧原子共享于两个硅原子之间,而SiO3/2表示三个氧原子共享于两个硅原子之间。
在一个方面中,所述有机硅氧烷可为聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚苯基三甲基硅氧烷、聚烷基二甲基硅氧烷、聚月桂基二甲基硅氧烷、聚硬脂基二甲基硅氧烷、和聚苯基二甲基硅氧烷。实例包括以商品名DC 200Fluid、DC 1664、DC 349、DC 346G购自DowCorporation(Midland,MI)的那些,以及以商品名SF1202、SF1204、SF96、和购自MomentiveSilicones(Waterford,NY)的那些。
在一个方面中,所述有机硅氧烷可包括环状硅氧烷。所述环状硅氧烷可包括具有式[(CH3)2SiO]n的环状聚甲基硅氧烷,其中n为约3至约7,或约5至约6范围内的整数。
在一个方面中,所述有机硅氧烷可包括官能化硅氧烷聚合物。官能化硅氧烷聚合物可包含一个或更多个官能团部分,所述官能团部分选自:氨基、酰氨基、烷氧基、羟基、聚醚、羧基、氢负离子、巯基、硫酸根、磷酸根、和/或季铵部分。这些部分可通过二价亚烷基直接连接到硅氧烷主链上(即“侧基”),或可为主链的一部分。适宜的官能化硅氧烷聚合物包括选自下列的物质:氨基硅氧烷、酰胺基硅氧烷、硅氧烷聚醚、硅氧烷-聚氨酯聚合物、季ABn硅氧烷、氨基ABn硅氧烷、以及它们的组合。
在一个方面中,所述官能化硅氧烷聚合物可包括还被称为“聚二甲基硅氧烷共聚多元醇”的硅氧烷聚醚。一般来讲,硅氧烷聚醚包含具有一个或更多个聚氧化烯链的聚二甲基硅氧烷主链。所述聚氧化烯部分可作为侧链或作为末端嵌段被混入到所述聚合物中。此类硅氧烷描述于USPA2005/0098759以及USPN 4,818,421和3,299,112中。可商购获得的示例性硅氧烷聚醚包括均购自DowCorporation的DC 190、DC 193、FF400,以及购自Momentive Silicones的各种表面活性剂。
在另一方面中,所述官能化硅氧烷聚合物可包括氨基硅氧烷。适宜的氨基硅氧烷描述于USPN 7,335,630B2、4,911,852和USPA 2005/0170994A1中。在一个方面,氨基硅氧烷可为USPA 61/221,632中描述的那些。在另一方面,氨基硅氧烷可具有式(XXV)的结构:
[R1R2R3SiO1/2]n[(R4Si(X-Z)O2/2]k[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j
式(XXV)
其中
i.R1、R2、R3和R4可各自独立地选自H、OH、C1-C20烷基、C1-C20取代的烷基、C6-C20芳基、C6-C20取代的芳基、烷基芳基、和/或C1-C20烷氧基;
ii每个X均可独立地选自包含2-12个碳原子的二价亚烷基;-(CH2)s-,其中s可为约2至约10的整数;-CH2-CH(OH)-CH2-;和/或
iii.每个Z均可独立地选自-N(R5)2;
其中
每个R5均可独立地选自H、C1-C20烷基;并且A-可为相容的阴离子。在一个方面中,A-可为卤离子;
iv.k可为约3至约20,约5至约18以上,或甚至约5至约10的整数;
v.m可为约100至约2,000,或约150至约1,000的整数;
vi.n可为约2至约10,或约2至约6,或2的整数,使得n=j+2;以及
vii.j可为0至约10,或0至约4,或0的整数。
在一个方面,R1可包括-OH。在该方面,所述有机硅氧烷为酰胺基聚甲基硅氧烷。
可商购获得的示例性氨基硅氧烷包括得自DowCorporation的DC 8822、2-8177和DC-949,以及得自Shin-Etsu Silicones(Akron,OH)的KF-873。
在一个方面中,所述有机硅氧烷可包括胺ABn硅氧烷和季ABn硅氧烷。此类有机硅氧烷一般通过二胺与环氧化物的反应制得。这些描述于例如USPN 6,903,061B2、5,981,681、5,807,956、6,903,061和7,273,837中。这些可以商品名商购获得(均得自Momentive Silicones)。
在另一方面中,官能化硅氧烷聚合物可包括硅氧烷-聚氨酯,如USPA61/170,150中所述的那些。这些可以商品名从Wacker Silicones商购获得。
当分析有机硅氧烷样品时,技术人员认识到,上式(XXIV)和(XXV)的此类样品可具有非整数的平均下标,但是此平均下标值将在上式(XXIV)和(XXV)的下标范围内。
香料:任选香料组分可包括选自下列的组分
(1)香料微胶囊或水分活化的香料微胶囊,包含香料载体和包封的香料组合物,其中所述香料载体可选自环糊精、淀粉微胶囊、多孔载体微胶囊、以及它们的混合物;并且其中所述包封的香料组合物可包含低挥发性香料成分、高挥发性香料成分、以及它们的混合物;
(2)前香料;
(3)气味检测阈值低的香料成分,其中所述气味检测阈值低的香料成分含量按所述纯香料组合物的总重量计可小于约25%;以及
(4)它们的混合物;并且
织物软化活性物质与所述载体组分的重量比可为约1∶19至约19∶1。在一个方面,所述织物调理组合物表现出大于约90℃的熔点。
微胶囊-所述组合物可包含约0.05%至约5%;或约0.1%至约1%的微胶囊。在一个方面,所述组合物可具有外壳,所述外壳包含与醛交联的聚合物。在一个方面,所述微胶囊可具有外壳,所述外壳包含聚合物,所述聚合物选自聚脲、聚氨酯、聚胺、与醛交联的脲、或与醛交联的三聚氰胺。适宜制备微胶囊外壳的材料的实例包括三聚氰胺-甲醛、脲-甲醛、苯酚-甲醛、或其它与甲醛的缩合聚合物。
在一个方面,所述微胶囊尺寸可变化(即最大直径为约1至约75微米,或约5至约30微米)。所述胶囊可具有约0.05至约10微米,或约0.05至约1微米范围内的平均壳厚。
在一个方面,所述微胶囊可包括香料微胶囊。继而,所述香料芯可包含香料和任选的稀释剂。适宜的香料微胶囊可包括下列参考文献中描述的那些:公布的USPA No 2003-215417A1;2003-216488A1;2003-158344A1;2003-165692A1;2004-071742A1;2004-071746A1;2004-072719A1;2004-072720A1;2003-203829A1;2003-195133A1;2004-087477A1;2004-0106536A1;USPN 6645479;6200949;4882220;4917920;4514461;RE32713;4234627;EP 1393706A1。可使用具有按所述胶囊的重量计约50%至约95%香料负载的胶囊。
包围所述芯以形成微胶囊的外壳材料可为任何适合的聚合材料,所述聚合材料不能透过或基本上不能透过芯(一般为液体芯)内的材料以及可与所述外壳外表面接触的材料。在一个方面,构成微胶囊外壳的材料可包含甲醛。甲醛基树脂如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛树脂对香料封装尤其有吸引力,这是由于它们广泛易得和成本合理。
形成可用于本文的外壳胶囊的方法为缩聚反应,其也可用于产生氨基塑料胶囊包封物。氨基塑料树脂是一种或更多种胺与一种或更多种醛(通常为甲醛)的反应产物。胺的非限制性实例为三聚氰胺及其衍生物、脲、硫脲、苯胍胺和乙酰胍胺、以及胺的组合。还可使用适宜的交联剂(例如甲苯二异氰酸酯、二乙烯基苯、二丙烯酸丁二醇酯等),并且也可适当地使用如现有技术中所述的次生壁聚合物,例如酸酐以及它们的衍生物,尤其是公布的USPA 2004-0087477A1中公开的马来酸酐的聚合物和共聚物。
如上所述的具有液体芯和聚合物外壳壁的微胶囊可由任何制造必需尺寸、易碎性和水不溶性胶囊的常规方法来制备。通常,可按照已知的方式采用这种凝聚化和面间聚合的方法来制造具有所期望特性的微胶囊。此类方法描述于Ida等人的USPN:3,870,542;3,415,758;和3,041,288中。
环糊精。可用于公开的多用途织物调理组合物中的适宜水分活化的香料载体可包括环糊精。如本文所用,术语“环糊精”包括已知环糊精中的任一种,如包含六至十二个葡萄糖单元的未取代环糊精,尤其是β-环糊精、γ-环糊精、α-环糊精和/或它们的衍生物和/或它们的混合物。适宜环糊精的更详细描述提供于USPN.5,714,137中。本文适宜的环糊精包括β-环糊精、γ-环糊精、α-环糊精、取代的β-环糊精、以及它们的混合物。在一个方面,所述环糊精可包含β-环糊精。香料分子包封于环糊精分子孔腔中,以形成分子微胶囊,其通常称为环糊精/香料复合物。环糊精/香料复合物中的香料载量按所述环糊精/香料复合物的重量计可为约3%至约20%,或约5%至约18%,或约7%至约16%。
所述环糊精/香料复合物牢固保留包封的香料分子,使得它们可防止香料扩散和/或香料损失,从而降低多用途织物调理组合物的气味强度。然而,所述环糊精/香料复合物在水分的存在下易于释放某些香料分子,从而提供持久的发香有益效果。制备方法的非限制性实例示于USPN 5,552,378和5,348,667中。
适宜环糊精/香料复合物(或香料环糊精微胶囊)可具有通常约0.01至约200微米,或约0.1至小于约150微米,或约1.0至约100微米,或约10至约50微米的小粒度。
多用途织物调理组合物可包含按所述织物调理组合物的总重量计约0.1%至约25%,或约1%至约20%,或约3%至约15%,或约5%至约10%的环糊精/香料复合物。
水分活化的多孔基质微胶囊水分活化和/或水溶性香料多孔基质微胶囊为固体颗粒,包含牢固保留于颗粒孔腔内的香料。水分活化香料多孔基质微胶囊的详情公开于USPN 3,971,852中。适宜的水分活化香料多孔基质微胶囊可为使用淀粉作为多孔基质材料的香料淀粉微胶囊。
水分活化香料多孔基质微胶囊可具有约0.5微米至约300微米,约1微米至约200微米,或约2微米至约100微米的尺寸。多孔基质微胶囊内的香料载量按所述微胶囊的重量计可在约20%至约70%,或约40%至约60%的范围内。根据微胶囊的香料载量,应使用足量的水分活化香料微胶囊,以递送所需量的香料。就具有约50%香料载量的微胶囊而言,基质微胶囊的一般含量按所述多用途织物调理组合物的重量计可为约0.1%至约15%,约0.5%至约7%,约0.8%至约8%,或约1%至约6%。
可使用分散剂,以将水分活化的香料多孔基质微胶囊均匀地分散于熔融的多用途织物调理组合物中。适于和水分活化的多孔微胶囊组合使用的分散剂包括具有对苯二甲酸和聚环氧乙烷嵌段的嵌段共聚物。更具体地讲,这些聚合物由对苯二酸乙二酯和/或对苯二酸丙二酯与聚环氧乙烷对苯二酸酯的重复单元构成,聚对苯二甲酸(乙二醇/丙二醇)酯单元与聚环氧乙烷对苯二甲酸酯单元的摩尔比为约25∶75至约35∶65,所述聚环氧乙烷对苯二甲酸酯包含具有约300至约2,000分子量的聚环氧乙烷嵌段。该聚合物分散剂的分子量可在约5,000至约55,000的范围内。
另一种适于和水分活化多孔微胶囊组合使用的分散剂可为具有聚环氧乙烷嵌段和聚环氧丙烷嵌段的嵌段共聚物。该类分散剂的非限制性实例包括表面活性剂和表面活性剂。
在制备多用途织物调理巴条的过程中,可首先在混合的同时将适宜的分散剂加入到织物调理组合物熔融混合物中,然后可在混合的同时将水分活化的香料淀粉微胶囊加入到所述熔融混合物中,并且可将所得混合物倒入到模具中,以形成多用途织物调理巴条。
多孔载体微胶囊-一部分香料组合物还可吸附在多孔载体如沸石或粘土上和/或吸收到所述多孔载体中,以形成香料多孔载体微胶囊,以降低多用途织物调理组合物中游离香料的量。当香料吸附在沸石上时,可根据USPN5,955,419中提供的描述,选择形成包封的香料组合物的香料成分。
前香料-所述香料组合物还可包含前香料。前香料可包含因例如简单水解而释放或转化成香料材料的非挥发性材料,或可为pH变化触发的前香料(例如由pH下降触发),或可为酶释放的前香料,或光触发的前香料。根据所选前香料,前香料可表现出不同的释放速率。适用于所公开组合物中的前香料描述于下列文献中:USPN 5,378,468;5,626,852;5,710,122;5,716,918;5,721,202;5,744,435;5,756,827;5,830,835;和5,919,752。
制备织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物的方法
本发明的清洁和/或处理组合物可被配制成任何适宜的形式,并且通过配制人员选择的任何方法制备,其非限制性实例描述于U.S.5,879,584;U.S.5,691,297;U.S.5,574,005;U.S.5,569,645;U.S.5,565,422;U.S.5,516,448;U.S.5,489,392;U.S.5,486,303中,这些专利均以引用方式并入本文。
使用方法
本文所公开的某些消费品可被用于清洁或处理部位,特别是表面或织物。通常该部位的至少一部分接触申请者的组合物实施方案(其以纯的形式或稀释在液体,例如洗涤液体中),然后可任选地洗涤和/或漂洗所述部位。在一个方面,任选洗涤和/或漂洗一个区域,根据本发明或包含所述颗粒的组合物将该颗粒与该区域相接触,然后任选洗涤和/或漂洗该区域。就本发明的目的而言,洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。织物可包括大多数可在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。此类组合物在溶液中通常以约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时,水温通常为约5℃至约90℃,并且当区域包括织物时,水与织物的比率通常为约1∶1至约30∶1。
测试方法
胺当量测定:通过将受关注的氨基硅氧烷溶于1∶1甲苯/IPA混合物中,并且使用自动滴定器滴定0.1N盐酸溶液至pH=7的终点,测定胺当量。胺当量计算为每摩尔胺的硅氧烷分子量,并且由下文公式计算:
测定硅氧烷乳剂织物沉积动力学的OCM-D方法
本发明的另一个方面提供了评定硅氧烷乳剂Tau值的方法。Tau值优选为约10或更低,低于10,低于8,低于5,或甚至低于5至约0.5。
该方法描述了通过采用石英晶体微天平和耗散测量(QCM-D)以及高效液相色谱(HPLC)泵送体系提供的液体运送进行的沉积测量,获得沉积动力学参数(Tau)。平均Tau值来自于两次重复实验,每次实验包括使用串联的两个流通池进行的测量。
OCM-D仪器构造
QCM-D和泵送体系组合的示意图示于图1中。
载液贮存器:
使用三个一升或更大的载液贮存器(15a,15b,15c),如下所示:
贮存器A:去离子水(18.2MΩ);贮存器B:硬水(18.2MΩ水中15mM的CaCl2·2H2O和5mM的MgCl2·6H2O);和贮存器C:去离子水(18.2MΩ)。所有贮存器保持在环境温度(约20℃至25℃)下。
在程序化HPLC泵控制器的控制下,可将来自这三个贮存器的流体以各种浓度混合,以获得所期望的水硬度、pH、离子浓度、或其它样本特征。贮存器A和B用于调节样本的水硬度,而贮存器C用于将样本(16)经由自动取样器(17)加入到流体流中。
载液脱气装置:
在进入泵(18a,18b,18c)之前,必须将载液脱气。这可通过使用4通道真空脱气装置(19)来实现(适宜的装置是 Upchurch Scientific,Corporation的一个部门,619OakStreet,P.O.Box 1529,Oak Harbor,WA 98277)。作为另外一种选择,可使用替代装置将载液脱气,如通过真空过滤来脱气。用于将贮存器连接到真空脱气装置(20a,20b,20c)的管材是约1.60mm标称内径(ID)的PTFE管材(例如Kimble Chase Life Science and Research Products LLC,1022Spruce Street,PO Box 1502,Vineland,NJ 08362-1502,部件号420823-0018)。
泵送体系:
采用三个通常用于HPLC的单活塞泵(18a,18b,18c)(适宜的泵是具有5mL泵压头的Varian ProStar 210HPLC Solvent Delivery Modules,Varian Inc.,2700Mitchell Drive,Walnut Creek,CA 94598-1675,USA),从贮存器中泵抽载液。应当指出的是,蠕动泵或配备定量阀的泵不适用于该方法。用于将真空脱气装置连接至泵的管材(21a,21b,21c)具有与将贮存器连接至脱气装置的那些管材相同的尺寸和类型。
泵A用于从贮存器A中泵抽流体(去离子水)。此外,泵A配备脉冲缓冲器(22)(适宜的装置是10mL体积、60MPa的Varian部件#0393552501,Varian Inc.,2700Mitchell Drive,Walnut Creek,CA 94598-1675,USA),泵A输出物流动通过所述脉冲缓冲器。
泵B用于从贮存器B中泵抽流体(硬水)。使用T型连接器(23),使自泵B流出的流体并入到自泵A流出的流体中。然后使该流体通过保持至少约6.89MPa的背压装置(24)(适宜的装置为Upchurch Scientific部件号P-455,其为的部门,619Oak Street,P.O.Box 1529,Oak Harbor,WA 98277),接着递送至动态搅拌器(25)中。
泵C用于从贮存器C中泵抽流体(去离子水)。然后使该流体通过保持至少约6.89MPa的背压装置(26)(适宜的装置为Upchurch Scientific的部件号P-455,其为的部门,619Oak Street,P.O.Box1529,Oak Harbor,WA 98277),之后将流体递送至自动取样器(17)中。
自动取样器:
经由配备10mL约0.762mm标称ID的进样环路的自动取样装置(17)(适宜的装置为Varian ProStar 420HPLC自动取样器,其采用10ml约0.762mm标称ID进样环路,Varian Inc.,2700Mitchell Drive,WalnutCreek,CA 94598-1675,USA),完成测试样本的自动装载并且将其注入到液流中。自泵C出口至背压装置(26)以及自背压装置(26)至自动取样器(17)所用的管材(27)为约0.254mm标称ID的聚醚醚酮(PEEKTM)管材(适宜的管材可得自Upchurch Scientific,其为IDEX Corporation的部门,619Oak Street,P.O.Box 1529,Oak Harbor,WA 98277)。将离开自动取样器的流体递送至动态搅拌器(25)。
动态搅拌器:
在1.2mL动态搅拌器(25)(适宜的装置为Varian的部件#0393555001(PEEKTM),Varian Inc.,2700Mitchell Drive,Walnut Creek,CA 94598-1675USA)中混合所有液流,之后进入的QCM-D仪器(28)中。用于将泵A&B(18a,18b)经由脉冲缓冲器(22)和背压装置(24)连接至动态搅拌器的管材与将泵C(18c)经由背压装置(26)连接至自动取样器的管材具有相同的尺寸和类型。离开动态搅拌器的流体通过约0.138MPa的背压装置(29)(适宜的装置为Upchurch Scientific的部件号P-791,其为的部门,619Oak Street,P.O.Box 1529,OakHarbor,WA 98277),之后进入QCM-D仪器。
QCM-D:
使用至少两个其温度恒定保持在25C±0.3C的流通池(29a,29b),QCM-D仪器应当能够采集相对于大量流体随时间的频率变化(Δf)和耗散变化(ΔD)量度。QCM-D仪器配备两个流通池,每个具有约140μl的内部流体总体积,串联排列以能够进行两次测量(适宜的仪器是配备QFM 401流通池的Q-Sense E4,Biolin Scientific Inc.,808Landmark Drive,Suite124,Glen Burnie,MD 21061,USA)。QCM-D仪器的理论和原理描述于美国专利6,006,589中。
从自动取样器至动态搅拌器及其后下游所有装置连接所用的管材(30)为约0.762mm标称ID的PEEKTM管材(Upchurch Scientific,Corporation的部门,619Oak Street,P.O.Box 1529,Oak Harbor,WA98277)。自动取样器(17)与第一QCM-D流通池(29a)入口间的总流体体积为3.4mL±0.2mL。QCM-D仪器内第一和第二QCM-D流通池之间的管材(32)应为约0.762mm标称ID的PEEKTM管材(Upchurch Scientific,Corporation的部门,619Oak Street,P.O.Box 1529,Oak Harbor,WA 98277),并且长度介于8至15cm之间。第二流通池的流出物经由0.762mm ID的PEEKTM管材(30)流入到废物容器(31)中,所述废物容器必须位于QCM-D流通池#2(29b)表面上方45cm至60cm处。这提供了稍许背压量,这是QCM-D保持稳定基线并且防止流体虹吸流出QCM-D所需的。
测试样本制备
通过在去离子水中制成至少0.1%测试材料浓度(wt/wt)的简单乳液(即不是复杂的制剂),配制用于测试的硅氧烷测试材料,所述乳液具有一定粒度分布,在室温下稳定至少48小时。本领域的技术人员将理解,根据每种具体材料的特征可使用多种不同的表面活性剂或溶剂来制备此类悬浮液。可成功用于生成此类悬浮液的表面活性剂&溶剂的实例包括:乙醇、TergitolTM 15-S-5、TergitolTM 15-S-12、TergitolTM TMN-10、和TergitolTMTMN-3。将影响活性物质沉积的盐或一种或更多种其它化学物质不应加入到测试样本中。本领域的技术人员将理解,通过使用多种混合设备将组分混合可制得此类悬浮液。适宜的顶置式搅拌器的实例包括:配备叶轮片Divtech Equipment R1342的Labortechnik和Janke&KunkelWERK。重要的是,在乳化后>12小时并且在其用于测试方案前<12小时测得,每个试验样本悬浮液均具有<1,000nm,并且优选>200nm的体积加权模态粒度。采用根据制造商指导操作的静态激光衍射仪测定粒度分布。适宜颗粒筛选仪的实例包括:Horiba激光散射粒度分布分析仪LA-930和
最初使用脱过气的18.2MΩ水将如上所述制得的硅氧烷乳剂样本稀释至2000ppm(体积/体积),并且放入到10mL自动取样器小瓶(Varian部件RK60827510)中。随后用脱过气的去离子水(18.2MΩ)将样本稀释至800ppm,接着封端、折压并且在Vortex搅拌器上充分混合30秒。
QCM-D数据采集
在该方法中使用微量天平传感器,所述传感器由AT-cut石英加工,并且直径为约14mm,基本振动频率为4.95MHz±50KHz。这些微量天平传感器涂覆有约100nm金,之后涂覆有标称50nm的二氧化硅(适宜的传感器得自Biolin Scientific Inc.,808Landmark Drive,Suite 124,GlenBurnie,MD 21061USA)。将微量天平传感器加载到QCM-D流通池中,然后将其放入到QCM-D仪器中。采用程序化HPLC泵控制器,下列三阶段泵送方案被编程并实施:
用于泵送方案的流体流量:
泵的流体流量为:泵A:去离子水(18.2MΩ),0.6mL/min;泵B:硬水(18.2MΩ水中15mM CaCl2.2H2O和5mM MgCl2.6H2O),0.3mL/min;和泵C:去离子水(18.2MΩ),0.1mL/min。
在整个下述三阶段中采用这些流量。下述三阶段被统称为“泵送方案”。阶段2期间仅测试样本通过微量天平传感器。
泵送方案阶段1:体系平衡
使用泵A、B和C,使流体流发生,并且使体系在25C下平衡至少60分钟。应在流体流开始后开始使用QCM-D仪器采集数据。通过至少每四秒一次采集每个该谐波处的量度,使用QCM-D仪器采集第三、第五、第七和第九谐波(即分别为f3、f5、f7和f9的频率变化以及d3、d5、d7和d9的耗散变化)处的频率变化(Δf)和耗散变化(ΔD)。
应持续进行阶段1,直至达到稳定。稳定被定义为自第三、第五、第七、和第九谐波中的每一个,在连续60分钟频率变化期间获得小于0.75Hz/h的1级线性最佳拟合斜率的绝对值,并且还被定义为自第三、第五、第七、和第九谐波中的每一个,连续60分钟耗散变化期间获得小于0.2/h的1级线性最佳拟合斜率的绝对值。满足该要求可能需要重新启动该阶段和/或替换微量天平传感器。
一旦达到稳定,将待测样本放入到自动取样装置内的适当位置中,以供摄入到进样环路中。然后在没有将进样环路放入液流路线中的情况下,使用自动取样装置将六毫升测试样本载入到进样环路中。用于将样本载入到进样环路中的流量应小于0.5mL/min以避免气穴。
泵送方案阶段2:试验样本分析
在该阶段开始时,使用自动取样器开关阀,立刻将载有样本的进样环路放入到流入QCM-D仪器的流体液流中。这致使测试样本稀释并且流动通过QCM-D传感器表面。应在此整个阶段使用QCM-D仪器连续采集数据。通过至少每四秒一次采集每个该谐波处的量度来使用QCM-D仪器采集第三、第五、第七和第九谐波(即分别为f3、f5、f7和f9的频率变化以及d3、d5、d7和d9的耗散变化)处的频率变化(Δf)和耗散变化(ΔD)。应使通过QCM-D传感器表面的测试样本流持续30分钟,之后转入阶段3。
泵送方案阶段3:漂洗性
在阶段3中,采用存在于自动取样装置中的开关阀,将自动取样装置中的进样环路从液流中移除。持续如阶段1中所述的流体流,而不加入任何额外的样本。该流体流将从管材、动态搅拌器和QCM-D流通池中清洗出残余的测试样本。应在此整个阶段使用QCM-D仪器连续采集数据。通过至少每四秒一次采集每个该谐波处的量度来使用QCM-D仪器采集第三、第五、第七和第九谐波(即分别为f3、f5、f7和f9的频率变化以及d3、d5、d7和d9的耗散变化)处的频率变化(Δf)和耗散变化(ΔD)。应使通过QCM-D传感器表面的冲洗溶液流持续清洗20分钟,然后停止液流和QCM-D数据收集。通过采用九个10mL的去离子(18MΩ)水漂洗循环来从自动取样器的进样环路中移除残余样本,将每个都排入到废液容器中。
完成泵送方案后,应将QCM-D流通池从QCM-D仪器中取出,拆开,并且弃去微量天平传感器。通过在HPLC级甲醇中浸泡一小时,随后用甲醇和HPLC级丙酮连续清洗来清洁流通池的金属组件。非金属组件应用去离子水(18MΩ)清洗。清洗后,应用压缩氮气将流通池组件吹干。应通过1.5ml/min的泵B和3.5ml/min的泵A以5ml/min的流量泵送通过所有组件10分钟,将阶段2期间液流连接的泵送体系的所有组件充分冲洗。
数据分析
QCM-D频率变化和耗散变化数据的Voigt粘弹性拟合
采用如M.V.Voinova、M.Rodahl、M.Jonson和B.Kasemo在“Viscoelastic Acoustic Response of Layered Polymer Films at Fluid-SolidInterfaces:Continuum Mechanics Approach”(Physica Scripta,59:391-396,1999)中所述的Voigt粘弹性模型,对频率变化(Δf)和耗散变化(ΔD)数据进行分析。
Voigt粘弹性模型包含于Q-Tools软件中(3.0.7.230版和更早的版本),但是可在其它软件程序中执行。应在注射测试样本前约5分钟(即上述阶段2开始前五分钟),将每个监测的谐波的频率变化(Δf)和耗散变化(ΔD)归零。
采用上述泵送方案阶段2和3期间采集的第三、第五、第七和第九谐波(即分别为f3、f5、f7和f9的频率变化以及d3、d5、d7和d9的耗散变化),使用Voigt粘弹性模型进行Δf和ΔD数据的拟合。使用递减增量拟合进行Voigt模型拟合,即自阶段3结束开始,逆时进行。
在对得自QCM-D测量的Δf和ΔD数据拟合时,必须确定或指定许多参数。这些参数所用的值可能改变Voigt粘弹性模型的输出,因此本文指定这些参数以消除不定性。这些参数被分成三类:固定参数、静态拟合参数、和动态拟合参数。在数据拟合前选择固定参数,并且在数据拟合期间不改变。用于该方法中的固定参数为:测量中使用的载液的密度(1000kg/m3);测量中使用的载液的粘度(0.001kg/m-s);沉积材料的密度(1000kg/m3)。
在研究范围内优化静态和动态拟合参数,以使测量和预计的频率变化和耗散变化值之间的误差最小化。
使用待拟合数据的第一时间点(即阶段2的最后时间点)拟合静态拟合参数,然后对于其余拟合保持为常数。该方法中的静态拟合参数为沉积层弹性剪切模量,其被限制在1Pa至10000Pa之间,包括端值在内。
在待拟合数据的每个时间点处拟合动态拟合参数。在待拟合的第一时间点处,在下述研究范围内选择最佳的动态拟合参数。在随后的每个待拟合时间点处,使用得自前一时间点的拟合结果作为起始点,用于局部优化当前时间点的拟合结果。该方法中的动态拟合参数为:沉积层的粘度在0.001kg/m-s至0.1kg-m-s范围内,包括端值在内;并且沉积层的厚度在0.1nm至1000nm范围内,包括端值在内。
自拟合QCM-D数据推导沉积动力学参数(Tau)
采用Voigt粘弹性模型,由频率变化和耗散变化数据确定层粘度、层厚度、和层弹性剪切模量后,可确定测试样本的沉积动力学。通过采用下文公式1,对层粘度拟合指数函数,进行沉积动力学参数(Tau)的确定:
公式1
其中粘度、振幅和偏移以kg/m-s为单位,而t、t0和Tau以分钟为单位,并且“exp”是指指数函数ex。由测试样本开始流动通过QCM-D传感器表面时的时间确定该函数的初始时间点(t0),所述时间点由第3个谐波处频率变化绝对值(|Δf3|)大于2Hz来确定。公式1应仅对介于t0和阶段2结束之间的数据使用。通过从HPLC方法阶段2期间Voigt粘弹性模型确定的最大膜粘度中减去HPLC方法阶段2期间Voigt粘弹性模型确定的最小膜粘度,来确定该函数的振幅。该函数的偏移是HPLC方法阶段2期间Voigt粘弹性模型确定的最小层粘度。拟合Tau,以使采用公式1确定的层粘度与粘度拟合间的差值平方和最小。Tau应计算至小数点后一位。由两个串联QCM-D流通池确定的Tau拟合值应一起取平均,以提供每次测试的单一Tau值。随后,应将得自两次重复测试的Tau值一起取平均,以确定测试样本的平均Tau值。
稳定性测试
该测试的目的在于评定上述整个泵送方案期间QCM-D响应(即频率变化和耗散变化)的稳定性。在该测试中,上述泵送方案阶段2期间注入的样本应为脱过气的去离子水(18.2MΩ)。监测第三、第五、第七和第九谐波(即分别为f3、f5、f7和f9的频率变化以及d3、d5、d7和d9的耗散变化)的频率变化和耗散变化数据。就该稳定性测试目的而言,稳定被定义为自第三、第五、第七、和第九谐波中的每一个,在连续30分钟频率变化期间获得小于0.75Hz/h的1级线性最佳拟合斜率的绝对值,并且还被定义为自第三、第五、第七、和第九谐波中的每一个,连续30分钟耗散变化期间获得小于0.2/h的1级线性最佳拟合斜率的绝对值。如果在该测试期间没有符合该稳定性判据,则这表明稳定性测试不合格,并且在进一步测试前需要对实验方法的具体实施进行评定。除非该稳定性测试成功进行,否则不能获取有效数据。
包含有机硅氧烷的组合物变色%的确定:
采用Hunter LABScan仪,依照标准方法测定*b值,评定变色度。根据仪器说明书和规程,校准Hunter LABScan。Hunter LABScan仪的参数包括亮度:D65,色彩空间:CIELAB,可视区:1.75,孔大小:2.0,紫外线滤光器:In,以及用于覆盖缝隙和培养皿以防背景光干扰的样本罩杯。
然后将十毫升样品溶液从广口瓶转移至带盖的透明塑性培养皿(NUNC牌50×15mm培养皿,得自Fisher Scientific(Rochester,NY))中。接着分析样品并且报导b值。如果样品的目视颜色变化为黄色方向,则报导Hunter*b值。为确定相对于对照物的*b中的%变化,采用下列公式:
变色%=[(*b样本-*b基准)/*b基准]×100
其中基准制剂为不包含任何硅氧烷的组合物。
结果
计算根据本说明书试验样品制备部分
由下文实施例1-7和14-24的有机硅氧烷制得的乳液的Tau值。
材料 | Tau值 |
实施例1 | 4.7 |
实施例2 | 2.3 |
实施例3 | 3.0 |
实施例4 | 3.6 |
实施例5 | 3.9 |
实施例6 | 7.7 |
实施例7 | 7.6 |
实施例8 | 3.0 |
实施例9 | 3.7 |
实施例10 | 2.4 |
实施例11 | 2.5 |
实施例12 | 6.2 |
实施例13 | 2.2 |
实施例14 | 6.2 |
实施例15 | 4.7 |
实施例16 | 3.6 |
实施例17 | 4.6 |
实施例18 | 5.7 |
比较实施例28 | 2.7 |
比较实施例29 | 20.3 |
计算根据本说明书试验样品制备部分由下文实施例1-4和14-24中的有机硅氧烷制得的乳液的变色%。
制剂 | 泛黄% |
具有实施例1中有机硅氧烷的实施例27B | 160 |
具有实施例2中有机硅氧烷的实施例27B | 118 |
具有实施例3中有机硅氧烷的实施例27B | 75 |
具有实施例4中有机硅氧烷的实施例27B | 36 |
具有实施例11中有机硅氧烷的实施例27B | 6 |
具有实施例13中有机硅氧烷的实施例27B | -27 |
具有实施例14中有机硅氧烷的实施例27B | -10 |
具有实施例15中有机硅氧烷的实施例27B | -3 |
具有实施例16中有机硅氧烷的实施例27B | 15 |
具有实施例17中有机硅氧烷的实施例27B | 55 |
具有实施例18中有机硅氧烷的实施例27B | 45 |
从上文所示数据可见,与包含伯氨基的那些相比,本发明的有机硅氧烷造成较小程度的产品变色。
实施例
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明,但是对那些本领域的技术人员显而易见的是,在不背离本发明的精神和范围的情况下可作出许多其它的更改和修改。因此,所附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。
实施例1-21为制备本发明有机改性硅氧烷的实施例;实施例22-27为在消费品中使用实施例1-21的改性硅氧烷的实施例。
实施例1
以1∶1.8环氧化物∶胺的化学计量,将50.0g具有1749g/mol胺当量的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(以商品名KF-861购自Shin-Etsu Silicones)和17.3g聚(丙二醇)单丁基单缩水甘油基醚(近似分子量Mn=1100)在400mL 80∶20IPA∶乙醇中回流16小时。加热减压移除所有溶剂,获得液体。
实施例2
以1∶1.8环氧化物∶胺的化学计量,将50.0g具有1818g/mol胺当量的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(以商品名KF-8002购自Shin-Etsu Silicones)和16.6g聚(丙二醇)单丁基单缩水甘油基醚(近似分子量Mn=1100)在400mL 80∶20IPA∶乙醇中回流16小时。加热减压移除所有溶剂,获得液体。
实施例3
以1∶1.8环氧化物∶胺的化学计量,将50.0g具有1818g/mol胺当量的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(以商品名KF-8002购自Shin-Etsu Silicones)和31.8g聚(丙二醇)单甲基单缩水甘油基醚(近似分子量Mn=2100)在400mL 80∶20IPA∶乙醇中回流16小时。加热减压移除所有溶剂,获得橡胶状固体。
实施例4
以0.6∶0.6∶1PEG环氧化物∶PPG环氧化物∶胺的化学计量,将50.0g具有1818g/mol胺当量的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(以商品名KF-8002购自Shin-Etsu Silicones)、14.0g聚(乙二醇)单甲基单缩水甘油基醚(近似分子量Mn=850)和18.2g聚(丙二醇)单丁基单缩水甘油基醚(近似分子量Mn=1100)在400mL 80∶20IPA∶乙醇中回流16小时。加热减压移除所有溶剂,获得液体。
实施例5
以4.7∶1环氧化物∶胺的化学计量,将33.3g C12-C14烷基缩水甘油基醚-(以商品名AGE-1214购自P&G Chemicals(Cincinnati,OH))和50.0g具有1650g/mol胺当量的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(以商品名X22-8699-3S购自Shin-Etsu Silicones(Akron,OH))在80∶20IPA∶乙醇中回流16小时。减压(60℃下0.1mmHg)完全移除所有溶剂,获得液体。将混合物溶于300mL甲苯中,并且在环境条件下加入催化量(0.25重量%)的氯化锡(IV)(Aldrich 217913)。将混合物在80℃下加热6小时。用2mL水淬灭催化剂,并且加热减压移除所有溶剂,获得液体。
实施例6
以4.7∶1环氧化物∶胺的化学计量,将33.3g C18烷基缩水甘油基醚-(以商品名AGE-1895购自P&G Chemicals(Cincinnati,OH))和50.0g具有1650g/mol胺当量的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(以商品名X22-8699-3S购自Shin-Etsu Silicones(Akron,OH))在80∶20IPA∶乙醇中回流16小时。减压(60℃下0.1mmHg)完全移除所有溶剂,获得液体。将混合物溶于300mL甲苯中,并且在环境条件下加入催化量(0.25重量%)的氯化锡(IV)(Aldrich 217913)。将混合物在80℃下加热6小时。用2mL水淬灭催化剂,并且加热减压移除所有溶剂,获得液体。
实施例7
向配备磁性搅拌器和搅拌棒、加热套、内部温度计、恒压加料漏斗和氩气入口的500mL三颈圆底烧瓶中加入100g(~0.48mol)Neodol 25(购自Shell Chemicals Americas(Calgary,Alberta,Canada))。搅拌下将Neodol25在120℃下减压加热15分钟,以移除所有痕量的水。将溶液冷却至100℃,加入0.5mL氯化锡(IV)(购自Aldrich Chemicals(Milwaukee,WI),目录号217913),然后在30分钟内滴加49.1g(~0.53mol)环氧氯丙烷(购自Aldrich Chemicals(Milwaukee,WI),目录号E1055),并且搅拌,同时将反应温度保持在100℃。使该反应在85℃下保持1小时,然后冷却至环境温度。搅拌下向反应烧瓶中加入500mL乙醚,然后加入70g85%的氢氧化钾。使混合物搅拌过夜,然后搅拌下加入100g无水硫酸镁。搅拌15分钟后,过滤所述混合物。将滤液经由旋转蒸发浓缩,并且经由Kügelrohr设备提镏(80℃,0.1mmHg,15分钟),以获得棕褐色液体状Neodol 25烷基缩水甘油基醚。
以4.9∶1环氧化物∶胺的化学计量,将67g Neodol 25烷基缩水甘油基醚-(以商品名AGE-1895购自P&G Chemicals(Cincinnati,OH))和100.0g具有2000g/mol胺当量的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(以商品名X-22-86993s购自Shin-Etsu Silicones(Akron,OH))在80∶20IPA∶乙醇中回流16小时。减压(60℃下0.1mmHg)完全移除所有溶剂,获得液体。将混合物溶于300mL甲苯中,并且在环境条件下加入催化量(0.25重量%)的氯化锡(IV)(Aldrich 217913)。将混合物在80℃下加热6小时。用2mL水淬灭催化剂,并且加热减压移除所有溶剂,获得液体。
实施例8
将3.14g缩水甘油(购自Sigma Aldrich(Milwaukee,WI))滴加到164.74g具有4300g/mol胺当量的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(以商品名X22-8699S购自Shin-Etsu Silicones(Akron,OH))的200mL四氢呋喃溶液中,并且在50℃下加热16小时。加热减压移除所有溶剂,获得粘稠的液体。
实施例9
将27.42g缩水甘油(购自Sigma Aldrich(Milwaukee,WI))滴加到143.59g具有4300g/mol胺当量的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(以商品名X22-8699S购自Shin-Etsu Silicones(Akron,OH))的125mL四氢呋喃溶液中,并且在50℃下加热16小时。加热减压移除所有溶剂,获得粘稠的液体。
实施例10
将15.75g缩水甘油(购自Sigma Aldrich(Milwaukee,WI))滴加到792.1g具有1650g/mol胺当量的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(以商品名X22-8699-3S购自Shin-Etsu Silicones(Akron,OH))的200mL四氢呋喃溶液中,并且在50℃下加热24小时。加热减压移除所有溶剂,获得粘稠的液体。
实施例11
将131.0g缩水甘油(购自Sigma Aldrich(Milwaukee,WI))滴加到690.0g具有1650g/mol胺当量的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(以商品名X22-8699-3S购自Shin-Etsu Silicones(Akron,OH))的1800mL四氢呋喃溶液中,并且在50℃下加热48小时。加热减压移除所有溶剂,获得粘稠的液体。
实施例12
以1∶2环氧化物∶胺的化学计量,将0.055g无水缩水甘油(购自SigmaAldrich(Milwaukee,WI))滴加到25.0g具有16,600g/mol胺当量的无水封端氨基硅氧烷(购自Momentive Silicones(Terrytown,NY))的25mL四氢呋喃溶液中,并且在50℃下加热16小时。加热减压移除所有溶剂,获得液体。
实施例13
以3∶1环氧化物∶胺的化学计量,在25mL四氢呋喃中,将25g具有2000g/mol胺当量的氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(以商品名X-22-3908A购自Shin-Etsu Silicones(Akron,OH))和4.6g缩水甘油(购自Sigma Aldrich(Milwaukee,WI))加热16小时。加热减压移除所有溶剂,获得固体。
实施例14
在有效搅拌和高效回流冷凝器下,将150.0g具有1650g/mol胺当量的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(以商品名X-22-8699-3S购自Shin-Etsu Silicones)、7.9g环氧丙烷(购自Sigma-Aldrich,FW=58.08)和17.6g 2-丙醇在75℃下加热16小时。这获得稠厚无色透明液体,为具有90%活性物质的2-丙醇溶液。
实施例15
在密闭体系中,将150.0g具有1650g/mol胺当量的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(以商品名X-22-8699-3S购自Shin-EtsuSilicones)、6.0g环氧乙烷(购自Sigma-Aldrich,FW=44.05)和17.3g 2-丙醇在105℃和有效搅拌下在压力(90psig N2)下加热16小时。这获得稠厚无色透明液体,为具有90%活性物质的2-丙醇溶液。
实施例16
在密闭体系中,将1000.3g具有1650g/mol胺当量的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(以商品名X-22-8699-3S购自Shin-EtsuSilicones)、28.29g环氧丙烷(购自Sigma-Aldrich,FW=58.08)和18.45g缩水甘油(购自Sigma-Aldrich,FW=74.08)在20-25℃下加热16小时。然后在搅拌下将反应在60℃下加热1.5小时。这获得稠厚无色透明的液体。
实施例17
在10.3mL 2-丙醇中,将150.00g具有~1650g/mol胺当量的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(以商品名Y-12528购自MomentiveSpecialty Materials(Waterford,NY))和3.96g环氧丙烷在70℃下加热72小时。使用高效回流冷凝器。加入1g单乙醇胺,并且将反应在70℃下加热16小时。制得具有约95%活性物质的稠厚无色液体,并且1HNMR表明环氧丙烷完全消耗。
实施例18
在8.1mL 2-丙醇中,将150.00g具有~1650g/mol胺当量的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(以商品名X-22-8699-3S购自Shin-EtsuCorp.)和3.17g环氧丙烷在70℃下加热72小时。使用高效回流冷凝器。制得具有约95%活性物质的稠厚无色液体,并且1HNMR表明环氧丙烷完全消耗。
实施例19
在98.8mL 2-丙醇中,将1400g具有1650g/mol胺当量的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(以商品名X-22-8699-3S购自Shin-EtsuSilicones)和73.9g环氧丙烷在70℃下加热16小时。使用高效回流冷凝器。加入6g单乙醇胺,并且将反应在70℃下加热16小时。制得具有约95%活性物质的稠厚无色液体,并且‘HNMR表明环氧丙烷完全消耗。
实施例20
以1∶2环氧化物∶胺的化学计量,将50g具有2000g/mol胺当量的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(以商品名X-22-86993S购自Shin-Etsu Silicones(Akron,OH))和1.5g缩水甘油(购自Sigma Aldrich(Milwaukee,WI))在40℃下无溶剂加热16小时。通过用甲醇萃取移除杂质,并且加热减压移除甲醇,获得液体。
实施例21
以3∶1环氧化物∶胺的化学计量,将50g具有2000g/mol胺当量的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物(以商品名X-22-86993S购自Shin-Etsu Silicones(Akron,OH))和9.1g缩水甘油(购自Sigma Aldrich(Milwaukee,WI))在40℃下无溶剂加热16小时。通过用甲醇萃取移除杂质,并且加热减压移除甲醇,获得固体。
实施例22:液体洗涤剂织物护理组合物:通过以所示比例将所列成分混合在一起,制得液体洗涤剂织物护理组合物22A,并且通过以所示比例将所列成分混合在一起,制得组合物22B-22E:
实施例23:液体或凝胶洗涤剂:通过以所示比例混合所列成分,制得液体或凝胶洗涤剂织物护理组合物:
1购自Shell Chemicals(Houston,TX)。
2购自Huntsman Chemicals(Salt Lake City,UT)。
3购自Sasol Chemicals(Johannesburg,South Africa)
4购自Evonik Corporation(Hopewell,VA)
5购自The Procter&Gamble Company(Cincinnati,OH)
6购自Sigma Aldrich chemicals(Milwaukee,WI)
7购自Genencor International(South San Francisco,CA)
8购自Ciba Specialty Chemicals(High Point,NC)
9每个-NH均具有20个乙氧基化基团的600g/mol分子量的聚氮丙啶芯,并且购自BASF(Ludwigshafen,Germany)
10每个-NH均具有24个乙氧基化基团并且每个-NH均具有16个丙氧基化基团的600g/mol分子量的聚氮丙啶芯购自BASF(Ludwigshafen,Germany)
11描述于WO 01/05874中,并且购自BASF(Ludwigshafen,Germany)
12以商品名ThixinR购自Elementis Specialties(Highstown,NJ)
13购自Nalco Chemicals(Naperville,IL)
14购自Novozymes(Copenhagen,Denmark)
15PEG-PVA接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物,其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000,并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比率为约40至60,并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。购自BASF(Ludwigshafen,Germany)
实施例24:漂洗添加的织物护理组合物
通过将下示成分混合在一起,制得漂洗添加的织物护理组合物:
实施例25:漂洗添加的织物护理组合物
通过将下示成分混合在一起,制得漂洗添加的织物护理组合物:
1N,N-二(牛油酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵,购自Evonik Corporation(Hopewell,VA)。
2用氯甲烷季铵化的脂肪酸与甲基二乙醇胺的反应产物,获得2.5∶1摩尔的N,N-二(牛油酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵和N-(牛油酰氧基乙基)N-羟乙基-N,N-二甲基氯化铵的混合物,购自Evonik Corporation(Hopewell,VA)。
3基于普通玉米淀粉或马铃薯淀粉的阳离子淀粉,包含25%至95%的直链淀粉,并且取代度为0.02至0.09,并且按水流动性测定具有值为50至84的粘度。购自NationalStarch(Bridgewater,NJ)。
4以商品名Epomin 1050购自Nippon Shokubai Company(Tokyo,Japan)。
5阳离子聚丙烯酰胺聚合物,如丙烯酰胺/[2-(丙烯酰胺基)乙基]三甲基氯化铵(季铵化的丙烯酸二甲基氨乙酯)的共聚物,以商品名Sedipur 544购自BASF(AG,Ludwigshafen)。
6购自Wacker AG(Munich,Germany)
7购自Appleton Paper(Appleton,WI)
8具有1640g/mol胺当量的氨基硅氧烷,购自Shin-Etsu Silicones(Akron,OH)
实施例26
根据本说明书试验样品制备部分制得的具有1640g/mol胺当量的氨乙基氨丙基甲基硅氧烷乳液
(以商品名X-22-86993S购自Shin-Etsu Silicones(Akron,OH))
实施例27
根据本说明书试验样品制备部分制得的为60,000cSt流体的二甲基硅氧烷聚合物乳液
(以商品名DC-1664购自DowCorporation(Midland,MI))
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反,除非另外指明,每个上述尺寸旨在表示所述值以及该值附近的函数等效范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
发明详述中所引用的所有文件的相关部分均以引用方式并入本文;任何文献的引用均不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。当本文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义冲突时,将以赋予本文献中那个术语的含义或定义为准。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明,但是对那些本领域的技术人员显而易见的是,在不背离本发明的精神和范围的情况下可作出许多其它的更改和修改。因此,所附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。
Claims (13)
1.一种组合物,包含基于组合物的总重量计:
a)0.1%至50%的表面活性剂,所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的组合;和
b)0.01%至20%的具有下式的无规或嵌段有机硅氧烷聚合物:
[R1R2R3SiO1/2](j+2)[(R4Si(X-Z)O2/2]k[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j
其中:
j为0至98的整数;
k为0至200的整数;当k=0时,R1、R2或R3中的至少一个为-X—Z;
m为4至5,000的整数;
R1、R2和R3各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、和X-Z;
每个R4均独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基、和C1-C32取代的烷氧基;每个X均包括包含2-12个碳原子的取代或未取代的二价亚烷基,每个二价亚烷基均独立地选自-(CH2)S-,其中s为2至8的整数;
每个Z均独立地选自
前提条件是当Z为季型时,Q不能为酰胺、亚胺、或脲部分;An-为适宜的电荷平衡阴离子;并且所述有机硅氧烷中的至少一个Q独立地选自-CH2-CH(OH)-CH2-R5;
所述有机硅氧烷中的每个附加的Q均独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、-CH2-CH(OH)-CH2-R5;
其中每个R5均为H;
每个R6均独立地选自H、C1-C18烷基;w为1;每个T为H,并且
其中所述有机硅氧烷中的每个v均为1,并且所述有机硅氧烷中每个Q的所有v下标之和为1至30。
2.如权利要求1所述的组合物,其中所述有机硅氧烷聚合物由下式定义
[R1R2R3SiO1/2](j+2)[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j
R1和R2各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32烷氧基;并且R3为-X-Z,j为选自0至48的整数,并且所有其它下标和部分均如权利要求1中所述。
3.如权利要求2所述的组合物,其中所述有机硅氧烷聚合物具有选自下列的结构:
R1和R2各自独立地选自C1-C32烷基和C1-C32烷氧基;并且所有其它下标和部分均如权利要求2中所述。
4.如权利要求3所述的组合物,其中就所述有机硅氧烷聚合物而言,所述有机硅氧烷聚合物中的至少一个Q独立地选自-CH2-CH(OH)-CH2-R5; 并且
所述有机硅氧烷中每个附加的Q均独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基;-CH2-CH(OH)-CH2-R5; 并且所有其它下标和部分均如权利要求3中所述。
5.如权利要求1所述的组合物,其中所述有机硅氧烷聚合物具有选自下列的结构:
其中所述有机硅氧烷聚合物中的至少一个Q独立地选自–CH2-CH(OH)-CH2-R5;
并且所述有机硅氧烷中的每个附加的Q均独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基;–CH2-CH(OH)-CH2-R5; 并且所有其它下标和部分均如权利要求1中所述。
6.如权利要求1所述的组合物,所述组合物包含选自下列的材料:香料、香料递送体系、增白剂、酶、有机硅氧烷结构剂、沉积助剂、织物软化活性物质、以及它们的混合物,所述沉积助剂包括阳离子聚合物,所述阳离子聚合物在所述组合物的pH下具有0.005meq/g至23meq/g的阳离子电荷;所述织物软化活性物质选自聚甘油酯、油性糖衍生物、蜡乳液、N,N-双(硬脂酰氧乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(牛油酰氧乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(硬脂酰氧乙基)N-(2-羟基乙基)-N-甲基甲酯硫酸铵、以及它们的混合物。
7.如权利要求1所述的组合物,包含阴离子表面活性剂,所述阴离子表面活性剂选自:C11-C18烷基苯磺酸盐表面活性剂;C10-C20烷基硫酸盐表面活性剂;C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂,所述C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂具有1至30的平均烷氧基化度,并且所述烷氧基包含C1-C4链;以及它们的混合物。
8.如权利要求1所述的组合物,其中当所述有机硅氧烷聚合物为乳液形式时,所述有机硅氧烷聚合物具有10或更低的Tau值。
9.如权利要求1所述的组合物,其中表面活性剂是两性离子表面活性剂。
10.如权利要求1所述的组合物,其中所述有机硅氧烷聚合物为乳液形式,且所述有机硅氧烷聚合物具有10或更低的Tau值,所述有机硅氧烷聚合物具有0.6mmol/g或更低的伯胺和仲胺含量。
11.一种处理和/或清洁部位的方法,所述方法包括:
a.)任选洗涤和/或漂洗所述部位;
b.)使所述部位接触如任一项前述权利要求所述的组合物;以及
c.)任选洗涤和/或漂洗所述部位。
12.一种制得如权利要求1-10中任一项所述的有机改性硅氧烷的方法,包括:
a)将氨基硅氧烷与环氧化物和包含质子溶剂的催化剂混合以形成第一混合物,所述氨基硅氧烷包括氨烷基甲基硅氧烷共聚物;
b)将所述第一混合物加热至20℃至200℃的温度,并且在所述温度下保持1小时至48小时的时间,以形成可任选包含杂质的有机改性硅氧烷;以及
c)任选纯化所述第一混合物,所述纯化包括用所述有机改性硅氧烷在溶剂中的溶解度小于10克有机改性的硅氧烷/升溶剂的流体进行萃取,所述溶剂包括选自水、甲醇、以及它们混合物的物质。
13.一种制得如权利要求1-10中任一项所述的有机改性硅氧烷的方法,包括:
a)将氨基硅氧烷与包含缩水甘油的环氧化物混合以形成第一混合物,所述氨基硅氧烷包括氨烷基甲基硅氧烷共聚物,在一个方面,所述氨烷基甲基硅氧烷包括氨丙基甲基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物;
b)将所述第一混合物加热至20℃至100℃的温度,并且在所述温度下保持1小时至48小时的时间,以形成可任选包含杂质的有机改性硅氧烷;以及
c)任选纯化所述第一混合物,所述纯化包括用所述有机改性硅氧烷在溶剂中的溶解度小于10克有机改性的硅氧烷/升溶剂的流体进行萃取,所述溶剂包括选自水、甲醇、以及它们混合物的物质。
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