CN110291179B - 辅助洗衣组合物 - Google Patents

Abstract

一种辅助洗衣组合物，其包含：a)2‑20重量％的官能化织物软化硅酮；b)小于5重量％的表面活性剂；c)0.35‑10重量％的阳离子纤维素聚合物；和d)水；其中所述官能化织物软化聚合物和阳离子纤维素聚合物以5:2至1:6的重量比存在。

Description

辅助洗衣组合物

技术领域

本发明涉及辅助洗衣组合物，其为织物提供改善的软化。特别是辅助洗衣组合物，其包含硅酮和低含量的表面活性剂。

背景技术

在洗衣过程之后，包括衣服在内的纺织面料经常会感觉粗糙。为了减少多次洗涤循环后体验的粗糙，已经开发了一些技术来增加洗涤后织物的柔软性。这些技术包括加入洗涤剂组合物中的织物调理剂组合物和软化体系。

WO2014/079621公开了一种衣物洗涤剂组合物，其包含：表面活性剂，织物软化硅酮和阳离子多糖聚合物。

然而，需要改善所提供的柔软性益处。Unilever共同未决申请，公开了一种织物软化辅助洗衣组合物，具有改善的软化。然而，由于高含量的硅酮和阳离子聚合物，在一些情况下需要稳定剂。令人惊讶地，已经发现以正确的比率使用的特定类别的织物软化硅酮和特定类别的阳离子聚合物提供稳定的辅助洗衣组合物，而不需要稳定剂。

发明内容

在本发明的第一方面是一种辅助洗衣组合物，其包含：

a)2-60重量％的官能化织物软化硅酮；

b)小于5重量％的表面活性剂；

c)0.25-10重量％的阳离子纤维素聚合物；和

d)水；

其中所述官能化织物软化聚合物和阳离子纤维素聚合物以5:2至1:6的重量比存在。

在本发明的第二方面是一种洗涤织物的方法，其中所述织物用衣物洗涤剂组合物和辅助洗衣组合物处理，所述辅助洗衣组合物包含：

a)2-60重量％的织物软化硅酮；

b)0-5重量％的表面活性剂；

c)0.25-20重量％的阳离子纤维素聚合物；和

d)水。

在本发明的第三方面，提供了本文公开的辅助洗衣组合物用于增强由硅酮提供给织物的软化的用途。

具体实施方式

产品形式

本发明涉及辅助洗衣组合物。这些是旨在在消费者的常规洗衣产品之外使用的组合物，例如，在洗涤剂和/或漂洗添加的织物调理剂之外。然而，消费者可以选择以任何方式使用该产品。可以在洗涤循环中的任何点将辅助洗衣组合物添加到洗涤液中。

官能化织物软化硅酮

硅酮及其化学性描述于例如The Encyclopaedia of Polymer Science，第11卷，第765页。

适用于本发明的硅酮是官能化织物软化硅酮。官能化硅酮是硅酮链，其上已添加官能团。PDMS不是官能化硅酮。

这样的官能化硅酮的非限制性实例包括：烷基(或烷氧基)官能化硅酮，和具有一个或多个不同类型官能团的官能化硅酮或共聚物，如氨基，苯基，聚醚，丙烯酸酯，硅氢化物，羧酸，磷酸酯，甜菜碱，季铵化氮及其混合。

硅酮的分子量优选为1,000至500,000，更优选2,000至250,000，甚至更优选5,000至100,000。

优选地，硅酮是阴离子官能化硅酮或氨基官能化硅酮。最优选地，硅酮是阴离子官能化硅酮。

适用于本发明的织物软化阴离子硅酮的实例包括含有以下官能团的硅酮；羧酸，硫酸盐，磺酸，磷酸盐和/或膦酸盐官能团。

优选地，本发明的阴离子硅酮包括具有选自以下的官能团的硅酮；羧酸，硫酸盐，磺酸，磷酸盐和/或膦酸盐官能团或其混合。更优选地，本发明的阴离子硅酮包括羧基官能化硅酮。最优选地，本发明的阴离子硅酮是羧基硅酮。

出于本发明的目的，阴离子硅酮可以是酸或阴离子的形式。例如，对于羧基官能化硅酮，可以作为羧酸或羧酸根阴离子存在。

可商购阴离子功能材料的实例是：来自Shin Etsu的X22-3701E和来自PheonixChemical的Pecosil PS-100。

当官能化硅酮是阴离子硅酮时，优选阴离子硅酮的阴离子基团含量为至少1摩尔％，优选至少2摩尔％。

当官能化硅酮是氨基硅酮时，优选氨基硅酮的氨基含量为至少1摩尔％，优选至少2摩尔％。

本发明的官能化硅酮上的一个或多个官能团，特别是阴离子或氨基官能团，优选位于硅酮上的侧位，即该组合物包含阴离子硅酮，其中阴离子基团位于硅酮链末端以外的位置。术语“末端位置”和“在硅酮链末端”用于表示硅酮链的末端。

当硅酮在性质上是线性的时，硅酮链有两个末端。在这种情况下，官能化硅酮优选不含有位于硅酮末端位置的官能团，特别是阴离子或氨基基团。

当硅酮在性质上是支化的时，末端位置被认为是最长线性硅酮链的两端。优选没有官能团，特别是阴离子或氨基基团，不位于最长线性硅酮链的末端。

优选的官能化硅酮是在硅酮的中链位置处包含本发明的官能硅酮，特别是阴离子或氨基官能团的那些。优选地，一个或多个官能团位于距硅酮的末端位置至少五个Si原子处。优选地，官能团，特别是阴离子或氨基基团，沿硅酮链无规分布。

本发明的硅酮组合物可以是乳液形式或作为硅酮流体。在优选的实施方式中，硅酮是硅酮乳液的形式。

当硅酮处于乳液中时，粒度可以为约1nm至100微米，优选约10nm至约10微米，包括微乳液(<150nm)，标准乳液(约200nm至约500nm)和粗乳液(约1微米至约20微米)。

织物软化硅酮可以是乳液或流体，优选乳液。

根据本发明的辅助洗衣组合物优选包含含量为制剂的2-60重量％，优选制剂的2.5-30重量％，更优选制剂的3-20重量％的硅酮。

阳离子纤维素聚合物

本发明的辅助洗衣组合物包含阳离子纤维素聚合物。这是指具有纤维素主链和总正电荷的聚合物。

纤维素是以葡萄糖为其单体的多糖，特别是它是通过β-1,4糖苷键连接的D-吡喃葡萄糖单元的直链聚合物，并且是线性非支化聚合物。

本发明的阳离子纤维素基聚合物具有改性纤维素主链，其改性之处在于另外的化学基团已经与多糖主链的游离羟基中的一些反应，以向改性纤维素单体单元提供总正电荷。

适用于本发明的一类优选的阳离子纤维素聚合物是具有改性以引入季铵盐的纤维素主链的那些。优选地，季铵盐通过羟乙基或羟丙基与纤维素的主链连接。优选地，季铵盐的带电氮具有一个或多个烷基取代基。

阳离子纤维素聚合物的实例是与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐，按照International Nomenclature for Cosmetic Ingredients在本领域中称为Polyquatemium 10，并且可从The Dow Chemical Company的子公司Amerchol Corporation商购获得，作为Polymer LR、JR和KG系列聚合物销售。其它合适类型的阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐，按照InternationalNomenclature for Cosmetic Ingredients在本领域中称为Polyquatemium 24。这些材料可从Amerchol Corporation获得，作为Polymer LM-200销售。

优选的阳离子纤维素聚合物的典型实例包括椰油二甲基铵羟丙基氧乙基纤维素，月桂基二甲基铵羟丙基氧乙基纤维素，硬脂基二甲基铵羟丙基氧乙基纤维素和硬脂基二甲基铵羟乙基纤维素；纤维素2-羟乙基2-羟基-3-(三甲基铵)丙基醚盐，Polyquaternium-4，Polyquaternium-10，Polyquaternium-24和Polyquaternium-67，或其混合物。

更优选地，阳离子纤维素聚合物是季铵化的羟基醚纤维素阳离子聚合物。这些通常被称为Polyquaternium-10。根据本发明使用的合适的商业阳离子纤维素聚合物产品由Amerchol Corporation以商品名UCARE销售。

阳离子聚合物的抗衡离子可自由选自卤离子：氯离子、溴离子和碘离子；或者氢氧根、磷酸根、硫酸根、硫酸氢根、乙基硫酸根、甲基硫酸根、甲酸根和乙酸根。

阳离子聚合物的分子量优选大于20000g/mol，更优选大于25000g/mol。分子量优选小于2000000g/mol，更优选小于1000000g/mol。

根据本发明的辅助洗衣组合物优选包含含量为制剂的0.25至10重量％，优选制剂的0.35至7.5重量％，更优选制剂的0.5至5重量％的阳离子聚合物。

官能化硅酮:阳离子纤维素的比率

在本发明中，官能化织物软化硅酮与阳离子纤维素聚合物的重量比为5:2至1:6。优选该比率为5:2至1:5，更优选该比率为2:1至1:5。

表面活性剂

术语表面活性剂涵盖所有类别的表面活性剂，包括：阴离子，阳离子，非离子和两性离子表面活性剂。传统上许多表面活性剂用于洗衣组合物中：洗衣洗涤剂组合物通常包含阴离子和非离子表面活性剂，而织物调理组合物通常包含阳离子表面活性剂。

本发明的组合物不是传统的洗衣洗涤剂或织物调理组合物。本发明优选包含低含量表面活性剂或不含表面活性剂。存在的任何表面活性剂优选用于乳化硅酮的目的，而不是用于去污或软化。

本发明的组合物包含小于5重量％的表面活性剂，优选小于2重量％的表面活性剂，更优选小于1重量％的表面活性剂，最优选小于0.85重量％的表面活性剂。组合物可以完全不含非乳化表面活性剂(即，不用于乳化有益剂液滴的表面活性剂)。

当使用高含量的有益剂时，用于乳化有益剂如硅酮的表面活性剂可以以高于上述优选实施方式中的一些的含量包含。上述范围旨在用于出于除乳化有益剂之外的目的存在表面活性剂，例如用于清洁和软化。

换句话说，组合物可包含0至5重量％的表面活性剂，优选地，本发明的组合物包含0至2重量％的表面活性剂，更优选0至1重量％的表面活性剂，最优选0至0.85重量％。组合物可以完全不含非乳化表面活性剂(即，不用于乳化有益剂液滴的表面活性剂)。

香料

本发明的辅助洗衣组合物优选包含香料组合物。香料可以作为游离油和/或在微囊中提供。

本发明的辅助洗衣组合物可包含一种或多种香料组合物。香料组合物可以是混合物或游离香料组合物，包封香料组合物的混合物或包封和游离油香料组合物的混合物的形式。

有用的香料组分可以包括天然和合成来源两者的材料。它们包括单一化合物和混合物。这样的组分的具体实例可见于现有文献中，例如，Fenaroli's Handbook of FlavorIngredients,1975,CRC Press；M.B.Jacobs,Synthetic Food Adjuncts,1947,VanNostrand编辑；或S.Arctander,Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,N.J.(USA)。这些物质对于加香、调味和/或芳香化消费品领域的技术人员来说是熟知的。

可以将游离油香料和香味剂添加到辅助洗衣组合物中。这些可以使辅助洗衣组合物发出气味，在洗涤过程中提供气味或在洗涤后为织物提供气味。

特别优选的香料组分是释香(blooming)香料组分和实质(substantive)香料组分。释香香料组分的定义是沸点低于250℃且LogP高于2.5。实质香料组分的定义是沸点高于250℃且LogP高于2.5。优选香料组合物包含释香和实质香料组分的混合物。香料组合物可包含其他香料组分。

在游离油香料组合物中存在多种香料组分是常见的。在用于本发明的组合物中，设想将存在三种或更多种，优选四种或更多种，更优选五种或更多种，最优选六种或更多种不同的香料组分。可以应用300种香料成分的上限。

基于组合物的总重量，游离香料优选可以以0.01至20重量％，更优选0.05至10重量％，甚至更优选0.1至5.0重量％，最优选0.15至5.0重量％的量存在。

当香料组分在微囊中时，合适的包封材料可包括但不限于；氨基塑料类，蛋白质类，聚氨酯类，聚丙烯酸酯类，聚甲基丙烯酸酯类，多糖类，聚酰胺类，聚烯烃类，树胶类，硅酮类，脂质类，改性纤维素，多磷酸盐，聚苯乙烯，聚酯类或其组合。

包含在微囊中的香料组分可包含有气味的材料和/或前香味剂材料。

包含在微囊中的特别优选的香料组分是释香香料组分和实质香料组分。释香香料组分的定义是沸点低于250℃且LogP高于2.5。实质香料组分的定义是沸点高于250℃且LogP高于2.5。优选香料组合物包含释香和实质香料组分的混合物。香料组合物可包含其他香料组分。

在微囊中存在多种香料组分是常见的。在用于本发明的组合物中，设想微囊中将存在三种或更多种，优选四种或更多种，更优选五种或更多种，最优选六种或更多种不同的香料组分。可以应用300种香料成分的上限。

基于组合物的总重量，包封的香料可以优选以0.01至20重量％，更优选0.05至10重量％，甚至更优选0.1至5.0重量％，最优选0.15至5.0重量％的量存在。

如果液体辅助组合物包含微囊，则可能需要结构剂，合适结构剂的非限制性实例包括：果胶，藻酸盐，阿拉伯半乳多糖，角叉菜胶，结冷胶，黄原胶，瓜尔胶，丙烯酸酯/丙烯酸聚合物，水溶胀性粘土，气相二氧化硅，丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物，及其混合物。本文优选的分散剂包括选自以下的那些：丙烯酸酯/丙烯酸聚合物，结冷胶，气相二氧化硅，丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物，水溶胀性粘土，及其混合物。优选地，结构剂选自丙烯酸酯/丙烯酸聚合物，结冷胶，气相二氧化硅，丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物，水溶胀性粘土及其混合物。

当存在时，结构剂优选以0.001-10重量％，优选0.005-5重量％，更优选0.01-1重量％的量存在。

流变改性剂

在本发明的一些实施方式中，本发明的辅助洗衣组合物可包含流变改性剂。它们可以是无机或有机的，聚合的或非聚合的。优选类型的流变改性剂是盐。

粘度

本发明的组合物优选具有小于15000 Pa·s的粘度。优选地，本发明的粘度大于400 Pa·s。粘度测量使用来自TA instruments的DHR-2流变仪上的4cm直径2°锥和板几何形状在25℃下进行。

详细地，所有测量均使用TA-Instruments DHR-2流变仪进行，该流变仪具有4cm直径的2度角锥和板测量系统。下Peltier板用于将测量温度控制在25℃。测量方案是“流动曲线”，其中施加的剪切应力从0.01 Pa到400 Pa以对数方式变化，每十倍应力有10个测量点。在每个应力下，在施加应力的10秒周期的最后5秒内测量剪切应变速率，该应力下的粘度计算为剪切应力和剪切速率的商。

对于在大剪切应力范围内表现出低剪切粘度平台至至少1 Pa的那些体系，特征粘度被认为是在0.3 Pa的剪切应力下的粘度。对于粘度响应是从低剪切应力剪切变薄的那些体系，特征粘度被认为是在21s^-1的剪切速率下的粘度。

其他任选成分

本发明的辅助洗衣组合物可包含适用于洗衣组合物的其他成分，其是本领域技术人员已知的。在这样的材料中可以提及：消泡剂，包封的香料和香味剂，驱虫剂，调色(shading)或调色(hueing)染料，防腐剂(例如杀细菌剂)，酶，染料转移抑制剂，pH缓冲剂，香料载体，水溶助长剂，抗再沉积剂，污物释放剂，软化剂，聚电解质，抗收缩剂，抗皱剂，抗氧化剂，染料，着色剂，荧光剂，防晒剂，抗腐蚀剂，抗静电剂，螯合剂和熨烫助剂。本发明的产品可含有珠光剂和/或遮光剂。优选的螯合剂是HEDP，其是Etidronic酸或1-羟基乙烷1,1-二膦酸的缩写。

使用辅助洗衣组合物的方法

在本发明的一个优选实施方式中，除洗衣洗涤剂外还使用本发明的辅助洗衣组合物。

本发明的一个方面是一种洗涤织物的方法，其中所述织物用衣物洗涤剂组合物和辅助洗衣组合物处理，所述辅助洗衣组合物包含：

-2-60重量％的官能化织物软化硅酮；

-小于5重量％的表面活性剂；

-0.25-10重量％的阳离子纤维素聚合物；和

-水；

其中所述官能化织物软化聚合物和阳离子纤维素聚合物以5:2至1:6的重量比存在。

在一个优选的实施方式中，辅助洗衣组合物以2-100ml的体积加入到洗衣过程中，更优选2-50ml的体积，甚至更优选2-30ml的体积，最优选2-20ml。

本发明的组合物优选与主洗或漂洗加入的洗衣组合物一起使用。

辅助产品可以与洗衣洗涤剂一起，在洗涤剂之后或在洗衣洗涤剂之前，添加到洗衣机的滚筒中。最优选地，辅助产品在洗涤剂之后添加到滚筒中。

辅助洗衣组合物的用途

在本发明的一个方面，本发明的辅助洗衣组合物用于增强由硅酮提供给织物的益处。

益处可以定义为：柔软性，弹性恢复，悬垂性，形状，抗压痕，防皱，磨损。

优选地，益处定义为柔软性，即辅助组合物用于增强软化。

实施例

实施例1-软化改善

制备实施例洗衣制剂的方法：

使用Janke&Kunkel IKA RW20顶置式混合器在150rpm的剪切速率下将水和水溶助长剂在环境温度下混合2-3分钟。加入盐和碱并混合5分钟，然后加入表面活性剂和脂肪酸。将混合物放热并使其冷却至<30℃。添加沉积聚合物²(当存在时)，硅酮乳液¹(当存在时)和任何剩余组分如香料，防腐剂和染料。

生产实施例浆液的方法：

将脱矿质水加入到硅酮乳液¹中，并使用Janke&Kunkel IKA RW20顶置式混合器以250rpm混合15分钟。在顶部缓慢加入固体沉积聚合物²并再混合20分钟，增加转子速度以实现可见的本体混合。

表1：实施例组合物

硅酮¹-硅酮作为30％乳液加入，来自Wacker Silicone。硅酮在中链侧位包含羧基。

沉积聚合物²-Ucare^TM聚合物LR400，来自Dow。

制剂比较：

使用6(20cm×20cm)块毛巾和聚酯棉压载物进行洗涤循环。总洗涤负荷为2.0千克。将毛巾以随机顺序与压载织物混合，然后加入Miele前装式洗衣机。

洗涤剂添加如下：

洗涤A：100g具有硅酮的洗衣洗涤剂

洗涤1：100g不具有硅酮的洗衣洗涤剂和10g辅助洗衣组合物至洗涤抽屉

将机器编程为标准40℃棉循环。毛巾布样在洗涤循环之间晾干。进行5次洗涤循环。

使用来自Nu Cybertek,Inc.的

测量毛巾的柔软性。

表2：柔软性测量结果

尽管在洗涤1中具有略低含量的硅酮和沉积聚合物，但织物明显更柔软。

实施例2-评估聚合物稳定性

评估各种阳离子聚合物和羧基官能化硅酮的稳定性

将去矿物质水加入到羧基官能化硅酮¹中并混合15分钟。将固体阳离子聚合物缓慢加入混合物中并以增加的速度再混合20分钟。将混合物倒入玻璃罐中并评估初始视觉稳定性。通过分离混合物来指示不稳定性。

对于预混组合物，将阳离子聚合物用水制备成1％预混物，将其用于代替上述方法中的去矿物质水。

表3：聚合物稳定性

硅酮¹-硅酮作为30％乳液加入，来自Wacker Silicone。硅酮在中链侧位包含羧基。

阳离子纤维素²-Ucare^TM聚合物LR400，来自Dow

阳离子瓜尔胶³-N-Hance BF17，来自Ashland

阳离子瓜尔胶⁴-N-Hance CCG45，来自Ashland

阳离子瓜尔胶⁵-Galactosol SP813S，来自Hercules

实施例2-评估硅酮

评估阳离子纤维素聚合物和各种织物软化硅酮的稳定性

用不同类型的硅酮和纤维素阳离子聚合物如实施例1中那样制备样品。评估随时间的视觉稳定性。

表4：硅酮稳定性

羧基官能化硅酮-在中链侧位包含羧基的硅酮，来自Wacker Silicone氨基官能化硅酮-Finish CT 208E(氨基OH PDMS乳液)，来自Wacker非官能化硅酮-聚二甲基硅氧烷(PDMS)

混合物的稳定性仅由重量比为5:2至1:6的官能化硅酮和阳离子纤维素聚合物的混合物实现。

Claims (15)

1.一种辅助洗衣组合物，其包含：

a)2-20重量％的官能化织物软化硅酮，其中所述官能化织物软化硅酮是阴离子官能化硅酮或氨基官能化硅酮；

b)小于5重量％的表面活性剂；

c)0.35-10重量％的阳离子纤维素聚合物；和

d)水；

其中所述官能化织物软化硅酮和阳离子纤维素聚合物以5:2至1:6的重量比存在。

2.根据权利要求1所述的辅助洗衣组合物，其包含小于2重量％的表面活性剂。

3.根据前述权利要求中任一项所述的辅助洗衣组合物，其中所述阳离子纤维素聚合物的主链被改性以引入季铵盐。

4.根据权利要求3所述的辅助洗衣组合物，其中所述季铵盐通过羟乙基或羟丙基与所述纤维素主链连接。

5.根据权利要求1或2所述的辅助洗衣组合物，其中所述阴离子官能化硅酮是羧基官能化硅酮。

6.根据权利要求1或2所述的辅助洗衣组合物，其中所述官能化织物软化硅酮是阴离子官能化硅酮。

7.根据权利要求6所述的辅助洗衣组合物，其中所述阴离子官能化硅酮处于侧位。

8.根据权利要求6所述的辅助洗衣组合物，其中所述阴离子官能化硅酮处于中链位置。

9.根据权利要求1或2所述的辅助洗衣组合物，其中所述官能化织物软化硅酮是乳液。

10.根据权利要求1或2所述的辅助洗衣组合物，其中所述组合物包含2.5-20重量％的硅酮。

11.根据权利要求1或2所述的辅助洗衣组合物，其中所述组合物包含作为游离油和/或在微囊中的香料。

12.根据权利要求1或2所述的辅助洗衣组合物，其中所述组合物包含流变改性剂。

13.根据权利要求1或2所述的辅助洗衣组合物，其中粘度小于15000Pa·s。

14.一种洗涤织物的方法，其中所述织物用衣物洗涤剂组合物和辅助洗衣组合物处理，所述辅助洗衣组合物包含：

a)2-20重量％的官能化织物软化硅酮，其中所述官能化织物软化硅酮是阴离子官能化硅酮或氨基官能化硅酮；

b)0-5重量％的表面活性剂；

c)0.35-10重量％的阳离子纤维素聚合物；和

d)水；

其中所述官能化织物软化硅酮和阳离子纤维素聚合物以5:2至1:6的重量比存在。

15.根据权利要求1至13中任一项所述的辅助洗衣组合物用于增强由硅酮提供给织物的软化的用途。