JPS63154389A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色部が近赤外領域の光
吸収を有しかつ発色性、生保存性、および発色画像の安
定性を向上させた電子供与性の無色染料と電子受容性化
合物を使用した記録材料に関する。

（従来”技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙等として既によく知られている。

たとえば英国特許−／≠Ｏ≠弘り、米国特許弘μｒｏｏ
ｊｓ、同１ｄｌ１３６？２０．特公昭ｔ　ｏ−ｘｊ　、
　ＰＪ、２、特開昭７７−／７り、ｒｊｊ、同６ｏ−ｔ
２Ｊ、！！ｔ、同６０−／２３．ＪＪ−７などに詳しい
。

記録材料の具備すべき性能は、（１）発色濃度および発
色感度が十分であること、（２）カブリを生じないこと
、（３）発色後の発色体の堅牢性が十分であること、（
４）発色色相が適切で複写機適性があること（５）　Ｓ
　／　Ｎ比が高いこと、（６）発色体の耐薬品性が充分
であること、などであるが、現在これらを完全に満足す
るものは得られていない。

特に感熱記録材料においては溶剤等によシカブリが生じ
てしまう欠点および発色体が油脂、薬品等によシ変退色
をおこしてしまう欠点を有している。そのため水性イン
キベン、油性インキベン、ケイ光はン、朱肉、接着剤、
のり、ジアゾ現像液等の文具及び事務用品等あるいはハ
ンドクリーム、乳液等の化粧品等に触れると、白色部が
発色したシ、発色部が変退色をおこしたシして商品価値
を著しく損ねていた。本発明者らは、電子供与性無色染
料電子受容性化合物のそれぞれについて、その油溶性、
水への溶解度、分配係数、ｐＫａ置換基の極性、置換基
の位置、混用での結晶性溶解性の変化などの特性に着目
して、良好な記録材料用素材及び記録材料の開発を追及
してきた。また近年、近赤外領域に吸収を有する記録材
料の開発が望まれている。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性、生保存性および発色画像
の安定性が良好でしかも発色部が近赤外領域の光吸収を
有する記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、下記一般式（１）で表わされる電子供
与性無色染料および電子受容性化合物を含有することを
特徴とする記録材料によシ達成された。

一般式（１）中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、
アルキル基またはアリール基を、Ｒ５゜Ｒ６、Ｒ７は水
素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、置換
アミン基ま−たはハロゲン原子を環Ａはへテロ原子を含
んでいる芳香環を表わす。

Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４およびＲ５とＲ６は相互に結合
して環を形成してもよい。

なお、アリール基は、フェニル基、ナフチル基または複
素芳香環基を表わし、これらは、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、置換カルバモイル基、置換スルファモイル基、
置換アミノ基、置換オキシカルミニル基ｔたは置換オキ
シスルホニル基等の置換基を有していてもよい。またア
ルキル基は飽和または不飽和のアルキル基またはシクロ
アルキル基を表わし、これらは、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子またはシアノ基
等の置換基を有していてもよい。

上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４で表わされる置換基の
うち、炭素原子数／〜１０のアルキル基、アルコキシ基
、ハロゲン置換アルキル基、アリールオキシアルキル基
および置換基を有していてもよいフェニル基が好ましく
、Ｒ５、Ｒ６で表わされる置換基のうち水素原子、炭素
原子数／−７のアルキル基、炭素原子数／〜！のアルコ
キシ基およびハロゲン原子が好ましい。またＲ５とＲ６
が結合して芳香環を形成してもよく、％にベンゼン環を
形成した場合が好ましい。環Ａの好ましい例としては下
記のものがあげられる。

（Ｒはアルキル基を表わす） これらの電子供与性無色染料の例を以下に示す。

等があシ、これらは単独で使用してもさしつかえないが
１色調調整及び発色画像の退色防止のためにコ種以上混
合してもさしつかえない。

これら電子供与性無色染料は、他のトリフェニルメタン
フタリド化合物、フルオラン系化合物。

フェノチアジン系化合物、インドリル７タリド系化合物
、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化
合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合
物、フルオラン系化合物、スピロピラン系化合物など各
種の化合物と混合して用いてもよい。

フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書簡ＪＪ　、
０２４４号、米国特許明細書筒３，４ｃｙｉ。

１１１号、同第３．弘５’／　、　／　１２号、同第３
゜ｌり／、／／ぶ号および同第’　ｖ　Ｊ　ＯＰ　＋　
／　７μ号、フルオラン類の具体例は米国特許明細書筒
３゜４２４４．１０７号、同第３，６２７，７１／７号
、同第３．６弘／、０／／号、同第３．≠６２．ｔ２を
号および同第３，６１／、Ｊり０号、米国特許明細書筒
３．タコ０，３１０号、米国特許明細書筒３．り！り、
よ７１号、スピロピラン類の具体例は米国特許明細書筒
３．り７／　、１０１号ピリジン系およびピラジン系呈
色化合物類は米国特許明細書筒３．７７６　、≠２２号
および同第３゜ｒｊＪ　、Ｉｔり号、米国特許明細書筒
μ、２μぶ。

Ｊｉｒ号、フルオレン系化合物の具体例は特願昭６７−
２≠Ｏりｒり号等に記載されている。

本発明に係るフェノール誘導体のうち下記一般式ＣＩＩ
）〜（Ｖ）で表わされるものが好ましい。

上記一般式（ｎ）中、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、７’）−ルスルホニル基、アルコキシカル
ボニル基、またはハロゲン原子を、Ｒ３は、水素原子ま
たは下記一般式（〜１）で表わされる基を表わす。

上記（Ｍ）式中、Ｒ１およびＲ２は前記一般式（ｎ）に
おけるＲ１、Ｒ２と同じものを表わし、Ｒ４は炭素原子
数／−／λの１価の基または、ＳＯ２を表わす。

上記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物のうちＲ３＝Ｈ
で、Ｒ１およびＲ２が水素原子又はアルコキシカルボニ
ル基の場合と、Ｒ３が一般式（■）で表わされる基でＲ
４が炭素原子数３〜／コのアルキレン基、炭素原子数！
〜７のシクロアルキレン基、炭素原子数ｒ〜／２のアラ
ルキレ／基およびＳ０２の場合が好ましい。

なお上記一般式においてアルキル基は飽和または不飽和
のアルキル基またはシクロアルキル基を表わし、これら
はアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロ
ゲン原子、またはシアノ基等の置換基を有していてもよ
い。一部を例示すれば、≠−フェニルフェノール、ビス
フェノールスルホン、ｐ−フェニルスルホニルフェノー
ル、ｐ−トリルスルホニルフェノール、ビス（３−ビニ
ル−≠−ヒドロキシフェニル）スルホン、コツ２−ビス
（Ｊ−ビニル−≠−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビ
ス−３−アリル−グーヒドロキシフェニルスルホン、ヘ
キシル−弘−、ヒドロキシベンゾエート、λ、２′−ジ
ヒドロキシビフェニール、コツ２−ビス（弘−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ｐ、ｌ−イソビリデンビス（コ
ーメチルフェノール）、／＄／−ビスー（３−クロロ−
弘−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ｉ、ｉ−ビ
ス（ｊ−クロロ−≠−ヒドロキシフェニル）−コーエチ
ルブタン、≠、≠′−セカ／ダリーイソオクチリデンジ
フェノール、≠、≠’−５ｅＣ−ブチリデンジフェノー
ル、≠−ｐ−メチルフェニルフェノール、≠、μ′−イ
ンはンチリデンジフェノール、≠　４！／−メチルシク
ロヘキシリデンジフェノール、≠、４Ａ′−ジヒドロキ
シジフェニルサルファイド、／、弘−ビス−（１，１／
−ヒドロキシクミル）ベンゼン、ｌ、３−ビス−（＋／
−ヒドロキシクミル）ベンゼン、≠ｒｌ　−ｆオビス（
ｊ−ｔａｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、μ、
≠′−ジヒドロキシジフェニルスルフォンヒドロキノン
モノベンジルエーテル、弘−ヒドロキシベンゾフェノン
、２２μｍジヒドロキシベンゾフェノン、ポリビニルベ
ンジルオキシカ／ｌ／　ｆ、ニルフェノール、コ、≠、
参′−トリヒドロキシベンゾフェノン、λ、、２’、弘
、ｌ−テトラヒドロキシベンゾフェノン、弘−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、≠−ヒドロキシ安息香酸メチル、
２゜ｌＬＬ、ｌ−）リヒドロキシジフェニルスルホン、
／、よ−ビス−ｐ−ヒドロキシフェニルはンタン、／、
乙−ビス−ｐ−ヒドロキシフェノキシヘキサン、≠−ヒ
ドロキシ安息香酸トリル、≠−ヒドロ＊シ安息８酸α−
フェニルベンジルエステル、グーヒドロキシ安息香酸フ
ェニルプロピル、≠−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、
μｍヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、≠−ヒ
ドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、弘−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジルエステル、≠−ヒドロキシ安息香
ｅ−ｍ−クロロベンジルエステル、弘−ヒドロ＊−シ安
息香酸β−７エネテルエステル、μｍヒト（７キシ−２
／　　、≠′−ジメチルジフェニルスルホン、β−７エ
ネチルオルセリネート、シンナミルオリセリネート、オ
ルセリン酸−〇−クロロフェノキシエチルエステル、０
−エチルフェノキシエチルオルセリネート、ｏ−フェニ
ルフェノキシエチルオルセ！７ネー）、ｍ−フェニルフ
ェノキシエチルオルセリネート、λ、弘−ジヒドロキシ
安息香酸−β−３’−ｔ−７’チル−≠′−ヒドロキシ
フェノキシエチルエステル、／−ｔ−−アラル−≠−Ｄ
−ヒドロキシフェニルスルホニルオキシベンゼン、≠−
Ｎ−ベンジルスルファモイルフェノール、２．ＩＩ−ジ
ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジルエステル、コ
、≠−ジヒドロキシ安息香酸−β−フェノキシエチルエ
ステル、、２．！−ジヒドロキシー６−メチル安息香酸
ベンジルエステル、ビス−μｍヒドロキシフェニル酢酸
メチル、等があげられる。

入 上式中Ｒは、水素原子、アリール基またはアルキル基を
、Ｘはアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を
Ｍはｎ価の金属原子を表わし、ｎは１〜３の整数を表わ
す。ＲとＸは相互に結合して環を形成してもよい。

なおアルキル基は飽和または不飽和のアルキル基または
シクロアルキル基を表わし、これらはアリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ノ１０ゲン原子、アシル
アミノ基、アミノカルボニル基またはシアン基等の置換
基を有していてもよく、またアリール基は、フェニル基
、ナフチル基または複素芳香環基を表わし、これらは、
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ノ１０
ゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換カルバモイル基、
置換スルファモイル基、置換アミン基、置換オキシカル
ボニル基、置換オキシスルホニル基、チオアルコキシ基
、アリールスルホニル基ま−たけフェニル基等の置換基
を有していてもよい。

上式中Ｒで表わされる置換基のうち水素原子、フェニル
基および炭素原子数／〜ココのアルキル基が好ましく、
Ｘで表わされる置換基のうち、炭素原子数１−−２２の
アルキル基、炭素原子数／〜λＯのアルコキシ基、塩素
原子および弗素原子が好ましく、Ｍで表わされる金属原
子のうち、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、および
カルシウムが好ましい。

Ｘで表わされるアルキル基およびアルコキシ基の置換基
のうち、炭素原子数６〜１２のアリール基、炭素原子数
６〜／ｊのアリールオキシ基、炭素原子数／−／２のア
ルコキシ基、ノーロゲン原子、またはアルコキシカルボ
ニル基が好ましい。

本発明に係るサリチル酸誘導体は、非水溶性の観点から
総炭素原子数ｌ≠以上の化合物が好ましく、特に／４以
上が好ましい。これらは金属塩の形で用いてもよいし、
分散液中にたとえば酸化亜鉛を共存させて、分散液中で
塩形成、吸着ないし複分解を生ぜしめてこれを用いるこ
ともできる。

次に、具体例を示す。

弘−はンタデシルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸
、３−シクロヘキシｉサリチル酸、３゜３−ジ−ｔ−ブ
チルサリチル酸、３．！−ジードデシルサリチル酸、ｊ
−メｆＡ／−−ｔ−ヘンシルサリチル酸、３−フェニル
−２−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．
！−ジー（α−メチルベンジル）サリチル酸、３．！−
ジーｔ−オクチルサリチル酸、！−テトラデシルサリチ
ル酸、！−ヘキサデシルサリチル酸、！−オクタデシル
サリチル酸、！−α−（ｐ−α−メチルベンジルフェニ
ル）エチルサリチル酸、弘−ドデシルオキシサリチル酸
、弘−テトラデシルオキシサリチル酸、弘−ヘキサデシ
ルオキシサリチル酸、グーβ−フェノキシエトキシサリ
チル酸、≠−β−ｐ−トリルオキシエトキシサリチル酸
、≠−β−ｐ　−エチルフェノキシエトキシサリチル酸
、≠−β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル酸
、μｍβ−ｐ−エトキシフェノキシエトキシサリチル酸
、≠−β−ｍ−トリルオキシエトキシサリチル酸、弘−
β−０−）リルオキシエトキシサリチル酸、ｐ−（ｒ−
フェノキシオクチルオキシ）サリチル酸等。

上式中、Ｒは水素原子、アリール基、アルキル基または
ハロゲン原子を、Ｘは水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基またはハロゲン原子を、Ｍはコ価の金属を表わし、
ｎ＃ｉ０、／またはλを表わす。

具体例としてはビス（２−ヒドロキシ−ｊ−ブチルフェ
ニル）スルホン、ビス（２−ヒドロキシ−ｊ−フェニル
フェニル）スルホン、ビス（２−ヒドロキシ−よ−オク
チルフェニル）スルホン、ビス（２−ヒドロキシ−！−
クロロフェニル）スルホン、ビス（２−ヒドロキシ−３
−クロロ−！−フチルフェニル）スルホンなどの亜鉛、
ニッケル、マグネシウム塩等があげられる。

（Ｒ）２Ｚｎ　（Ａ）２　　　　　　　　　（Ｖ）上式
中Ｒはへテロ原子を介して亜鉛、イオンと結合して錯体
を形成している単座又は多座の無色有機配位子を、Ａは
ＳＣＮ、α又は電子吸引性基を有する安息香酸アニオン
を表わす。

Ｒで表わされる無色有機配位子のうち、ピリジン、イミ
ダゾール、キノリン、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダ
ゾールまたはアンプピリン配位子が好ましく、これらは
アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、フェニル基、ア
ミノ基、ホルミル基、ビニル基等で置換されていてもよ
い。具体例としてはロダン亜鉛のイミダゾール錯体、−
−７二ニルイミダゾール錯体、ピコリン錯体、ピリジン
錯体、コーベンジルイミダゾール錯体、はンゾイミダゾ
ール錯体、コ、Ｊ−ジメチルー／−７二二ルー３−ピラ
ゾリン−！−オンｍ体、／−フェニルーーーメチルー３
−インジル−３−ピラゾリン−！−オンｌｌＨＦ、ｔ−
フェニルーコーメチル−３−（２−エチルヘキシル）−
Ｊ−に’ラソリンー！−オン錯体、ｌ−フェニル−２−
メチル−３−イソプロピル−３−ピラゾリン−！−オン
錯体％／−フェニルー２．！−ジベ／ジルービラソリン
ー！−オン錯体、ｌ−フェニル−２−はフジルー３−メ
チル−ピラゾリン−！−オン錯体１等があげられる。

これらは単独または混合して用いられる。これらのうち
サリチル酸誘導体および金属塩からなる電子受容性化合
物が好ましく、特に亜鉛塩が好ましい。

本発明に系る記録材料は１発色部が近赤外領域の光吸収
を有しかつ発色濃度が十分でしかも発色した色素は著し
く安定で、長時間の光照射、加熱、加湿によってもほと
んど変退色をおこさないので記録の長期保存という観点
で特に有利である。また感熱記録材料に使用した場合に
は、溶剤等によシ、未発色部が発色したシ発色体が油脂
、薬品等によシ変退色したシする欠点がないので、記録
材料として理想に近い性能を有する。

感熱紙に用いる場合には、電子供与性無色染料および電
子受容性化合物は分散媒中でｉｏμ以下。

好ましくは３μ以下の粒径にまで粉砕分散して用いる。

分散媒としては、一般にＱ、！ないし１０チ程度の濃度
の水溶性高分子水溶液が用いられ、分散はボールミル、
サンドミル、構盤サンドミル、アトライタ、コロイドミ
ル等を用いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化金物の比
は、重量比で／：ＩＯからｌ二ｌの間が好ましく、さら
にはｌ：！からコ＝３の°間が特に好ましい。一方電子
供与性無色染料および電子受容性化合物とは、別に炭酸
カルシウムおよび／″！！たけ酸化亜鉛を分散媒中で粉
砕分散する。炭酸カルシウムおよび／または酸化亜鉛の
使用量は、電子受容性化合物の０．！−２０倍（重量比
）が好ましく、特に７〜７０倍が好ましい。またその熱
応答性を改良するために熱可融性物質を感熱発色層に含
有させることができる。

好ましい熱可融性物質の例として、下記一般式（■）〜
（′Ａ）で表される化合物があげられる。

Ｒ５ＮｌＣＯＮＨ２（Ｘ） Ｒ６ＣＯＮＨ−Ｒ７（ＸＩ） 式中Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれフェニル基、ベンジル基、
及びこれらの低級アルキルまたはノ・ロダン置換体を表
し、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ炭素数ｌ−以上λ弘以下のア
ルキル基、アリールオキシメチル基、ベンジル基を、Ｒ
７は水素またはフェニル基を示す。

また一般式（■）〜（′Ａ）のＲ１−Ｒ４で示されるフ
ェニル基またはベンジル基が低級アルキル基で置換され
ている場合、その炭素数は１以上ｒ以下、好ましくは１
以上３以下である。またハロゲン原子で置換されている
場合、好ましいものはフッ素である。また、式（ＩＸ）
においてＲ４／は水素または水酸基を表す。

（ＸＩＩ）式中、Ａ％Ｂは酸素原子又は硫黄原子を、Ｒ
８は２価の基を示し、好ましくはアルキレン基、カルボ
ニル基を持つアルキレン基、ハロゲン原子を持つアルキ
レン基、不飽和結合を持つアルキレン基、さらに好まし
くはアルキレン基、エーテル結合を持つアルキレン基を
示す。またｘ、ｙ、ｚ、ｘｌ　、ｙ／　、ｚ／は同じで
も異なっていても良く、水素原子、ハロゲン原子、アル
キルオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル
基’に示ｆ。

前記一般式（■）〜（ＸＩ［）の化合物は、融点７０°
Ｃ以上ｉｚｏ　０ｃ以下であることが好ましく、さらに
好ましくは、融点ｒＯ°Ｃ以上１３０°Ｃ以下である。

具体的には、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル（ｍ
ｐ　、　／　／り’ｃ）、β−ナフチルインジルエーテ
ル（ｍｐ、１Ｏｒ０（Ｈ）、ステアアリン酸アミド（ｍ
ｐ　、／　Ｏｒ　’Ｃ）、／”ルチミ／酸アミド（ｍｐ
　、／　ＯＪ　°Ｃ）、Ｎ−７工二ルエアリン酸アミド
責ｍｐ、Ｐ４　　°Ｃ）、Ｎ−ステアリル尿素（ｍｐ　
、　／　１０　’Ｃ）、β−す７トエ酸フエニルエステ
ル（ｍｐ−タコ’Ｃ）、／−ヒドロキシ−λ−ナフトエ
酸フェニルエステル（ｍｐ、タコ００）、β−す７トー
ル（ｐ−クロロベンジル）エーテル（ｍｐ、／／ｊ’Ｃ
）％β−ナフトール（ｐ−メチルベンジル）エーテル（
ｍｐ−２６°Ｃ）、α−す７チルベンジルエーテル（ｒ
ｙｌｐ　、　７４　’Ｃ）、／、４４−ブタンジオール
−ｐ−メチルフェニルエーテル（ｍｐ　、２３°Ｃ）。

／、４Ｃ−フロパンジオール−ｐ’−）”！−ルフェニ
ルエーテル（ｍ、、Ｐｊ　°Ｃ）％ステアリン酸アミド
（ｍｐ、ｉｏ４〜ｉｏＰ　’Ｃ）、／　、４ｃｍブタン
ジオール−ｐ−イノプロピルフェニルエーテル（ｍｐ　
、７り’ｃ）、／、４Ａ−ブタ／ジオール−ｐ−ｔ−オ
クチルフェニルエーテル（ｍｐ−タタ’Ｃ）、コーフェ
ノキシー／−ｐ−）ジルオキシーエタン（ｍｐ、ｔｏμ
’ｃ）、ｌ−フェノキシ−２−（４！−エチルフェノキ
シ）エタン（ｍｐ　。

ｉｏｔ　°Ｃ）、／−フェノキシ−λ−（≠−クロロフ
ェノキシ）エタン（ｍｐ、７７　°Ｃ）、／。

μｍブタンジオールフェニルエーテル（ｍｐ　−５’ｒ
’ｃ）、ジエチレングリコール−ビス（４Ｉ−−メトキ
シ−フェニル）エーテル（ｍｐ、１０／　０Ｃ）、′　
　　　ｐ−エチルフェノキシ酢酸ベンジルアミド（ｍｐ
　。

５Ｐ４ｃ’ｃ）、フェニル酢酸ベンジルアミド（ｍｐ−
／コ≠’ｃ）等が挙げられる。

前記熱可融性物質は単独でもあるいは混合して使用して
もよく、十分な熱応答性を得るため罠は、電子受容性化
合物にたいし、１０−２００重量％使用することが好ま
しく、さらに好ましい使用量は２０−／に０重量％であ
る。

このようにして得られた分散液を適当な比で混合した塗
液には、さらＫ、種々の要求を満たすために添加剤が加
えられる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
るために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラ
ー等の吸油性物質を分散させておくととが行われ、さら
にヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石
ケンなどが添加される。従って一般には、発色に寄与す
る無色染料、電子受容性化合物の他に、顔料、ワックス
、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、螢光染
料、界面活性剤、ヒンダードフェノール安息香酸誘導体
などの添加剤が支持体上に塗布され、記録材料が構成さ
れることになる。

具体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、メ
ルク、ケイソウ土、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシウム、酸化
チタン、アルミナ、炭酸パリ’７ム、硫酸／ｌウム、マ
イカ、−マイクロバルーン、尿素−ホルマリンフィラー
、ポリエチレンノｔ−ティクル、セルロースフィラー等
粒径０．／ないしｌ！μのものから選ばれる。ワックス
類としては。

ノ魔ラフインワックス、カルボキシ変性パラフィンワッ
クス、カルナウバロウワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、ポリエチレンワックスの他。

高級脂肪酸エステル等があげられる。

金属石ケ／としては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

ヒンダードフェノールとしては、少なくともコまたは４
位のうち１個以上が分岐アルキル基で置換されたフェノ
ール誘導体が好ましい。

たとえば、／、ｌ−ビス（２−メチル−≠−ヒドロキシ
ーｒ−ｔ−−７デルフエニル）ブタン％　ｌ。

ｉ、！−）リス（３−メチル−弘−ヒドロキシ−ｚ−ｔ
−メチルフェニル）ブタン、ビス（コーヒドロキシーＪ
−ｔ−−ｆチル−よ−メチルフェニル）メタン、ビス（
コーメテルーμｍヒドロキシ−！−１−ブチルフェニル
）スルフィド等力する。

これらは、バインダー中に分散して塗布される。

安息香酸誘導体としては電子吸引性基を／ケ以上有する
安息香酸金属塩が好ましく、具体的には、ハロゲン置換
安息香酸、ニトロ安息香酸、シアノ安息香酸、置換スル
ホニル安息香酸、アシル安息香酸、置換カルバモイル安
息香酸、アルコキシカルボニル安息香酸、置換スルファ
モイル安息香酸などの亜鉛塩、アルミニウム塩、カドミ
ウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等があげられる
。

特に亜鉛塩が好ましい。

これらは電子受容性化合物としても使用できる。

これらは電子受容性化合物と混合または単独に分散して
塗布される。

バインダーとしては水容性のものが一般的であシ、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、インブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミ
ド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導
体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれらの
バインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤（ゲル化
剤、架橋剤）を加えたシ、疎水性ポリマーのエマルジョ
ン、Ａ体的ＫＨ，スチレン−ブタジェンゴムラテックス
、アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもできる。

塗液は、原紙。

上質紙、合成紙、プラスチックシートあるいは中性紙上
に２〜１０ｙ／ｒｎ２程度塗布される。

更に塗布表面層にポリビニルアルコール、とドロキシエ
チルデンプンあるいはエポキシ変性ポリアクリルアミド
の如き水溶性ないし水分散性高分子化合物と架橋剤とか
らなるＯ０２〜−μ程度の保護層を設け、耐性を向上さ
せることもできる。

感熱紙に用いる場合には更に又ＯＬＳコココｒ！ｒ１号
、同２／１０１ｒｌｆｉ、特公昭１２−２０／ＩＩコな
どに記載されている種々の態様をとシうる。あるいは記
録に先立って、予熱、調湿あるいは塗布紙の延伸などの
操作を加えることもできる。

（発明の実施例） 一以下実施例を示すが１本発明は、この実施例のみに限
定されるものではない。

実施例１ 本発明に係る電子供与性染料〔化合物例（１））１０Ｆ
、１コーアニリノー３−クロロ−６−ジエチルアミノフ
ルオランＩｒｙおよび３１．６１−ビスジエチルアミノ
−よ−ジエチルアミノスピロ（イソベンゾフラン−７，
２′−フルオレン）　＋　３　／−オンＩＰ、’Ｗｌ子
実容性化合物である≠−β−ｐ−メトキシフェノキシエ
トキシサリチル酸亜鉛２０１、熱可融性物質である、コ
ーベンジルオキシナフタレン１０９１およびステアリン
酸アミド／ｊＰを各々１ｏｏｙのヨチポリビニルアルコ
ール（クランＰＶＡ１０よ）水溶液とともに一昼夜ボー
ルミルで分散し、体積平均粒径を３μとした。一方炭酸
カルシウムと酸化亜鉛の谷型量混合物ｔｏｙをヘキサメ
タリン酸ソーダの０．ｊ％溶液／ＪＯ１とともにホモジ
ナイザーで分散した。

以上のように分散して各分散液を、電子供与性無色染料
分散液ｊｐ、電子受容性化合物分散液ｌｏｙ、熱可融性
物質分散液！り、炭酸カルシウムと酸化亜鉛分散液２２
１の割合で混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマルジ
ョン≠１とコチの（，２−エチルヘキシル）スルホコハ
ク酸ナトリウムの水溶液タタを添加して塗液を得た。こ
の塗液を坪量ｔｏｙ／ｍ２の上質紙上に乾燥、塗布量が
ｊ　Ｐ　／　扉２となるようにワイヤーパーで塗布し、
ｔｏ”ｃのオーブンで１分間乾燥し、キャレンダー処理
を行い塗布紙を得た。

富士通■高速ファクシミリｐＦ−２０００を用い発色さ
せると緑黒色の印像が得られた。この発色像は近赤外領
域に光吸収を有していた。またエタノール、ひまし油を
各々濾紙に含浸させ上記の方法で得られた記録紙の発色
面に重ね合わせたところ白色部のカブリおよび発色部の
消１色（変退色）は、はとんど認められなかった。

一方、得られた塗布紙を高温（Ｇｏ’Ｃ１３０％ＲＨ）
および多湿（φｏ　’ｃ、り０％ＲＨ）の条件にＪ４Ｃ
時間保存したが、カブリはほとんど生じなかつ九。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされる電子供与性無色染料お
   よび電子受容性化合物を含有することを特徴とする記録
   材料 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 一般式（ I ）中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は水
   素原子、アルキル基またはアリール基を、Ｒ＿５、Ｒ＿
   ６、Ｒ＿７は水素原子、アルキル基、アリール基、アル
   コキシ基、置換アミノ基またはハロゲン原子を、環Ａは
   ヘテロ原子を含んでいる芳香環を表わす。 Ｒ＿１とＲ＿２、Ｒ＿３とＲ＿４、およびＲ＿５とＲ＿
   ６は相互に結合して環を形成してもよい。