JPS63151479A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色部が近赤外領域の光
吸収を有しかつ発色性、生保存性、および発色画像の安
定性を向上させた電子供与性の無色染料と電子受容性化
合物を使用した記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙等として既によく知られている。

たとえば英国特許２１４０４４９、米国特許４４８００
５２、同４４３６９２０、特公昭６０−２３．９２２、
特開昭５７−１７９，８３６、同６０−１２３．５５６
、同６Ｇ−１２３，５５７などに詳しい。

記録材料の具備すべき性能は、（１１発色濃度および発
色感度が十分であること、（２）カプリを生じないこと
、（３）発色後の発色体の堅牢性が十分であること、（
４）発色色相が適切で複写機通性があること（５）　Ｓ
　／　Ｎ比が高いこと、（６）発色体の耐薬品性が充分
であること、などであるが、現在これらを完全に満足す
るものは得られていない。

特に感熱記録材料においては溶剤等によりカブリが生じ
てしまう欠点および発色体が油脂、薬品等により変退色
をおこしてしまう欠点を有している。そのため水性イン
キペン、油性インキベン、ケイ光ペン、朱肉、接着剤、
のり、ジアゾ現像液等の文具及び事務用品等あるいはハ
ンドクリーム、乳液等の化粧品等に触れると、白色部が
発色したり、発色部が変退色をおこしたりして商品価値
を著しく損ねていた、本発明者らは、電子供与性無色染
料電子受容性化合物のそれぞれについて、その油溶性、
水への溶解度、分配係数、ｐＫａ置喚基の極性、置換基
の位置、混用での結晶性溶解性の変化などの特性に着目
して、良好な記録材料用素材及び記録材料の開発を追及
してきた。また近年、近赤外領域に吸収を有する記録材
料の開発が望まれている。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性、生保存性および発色画像
の安定性が良好でしかも発色部が近赤外領域の光吸収を
有する記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、２位に置換アミノ基を有するジアリー
ルアミノ基、６位に置換アミノ基を有するキサンテンを
部分骨格として有する電子供与性無色染料および電子受
容性化合物を含有する事を特徴とする記録材料により達
成された。

本発明に係る電子供与無色染料の中下記一般式（１）で
表わされるものが好ましい。

（式（１）中、Ｒ１、Ｒ１は炭素原子数１〜１０のアル
キル基を、Ｒ１、Ｒｏ。は水素原子、アルキル基または
ハロゲン原子を、Ｒ４、Ｒｓは水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を、Ｒｈ、　Ｒｙ、ＲＩＩ、Ｒ９は水素
原子、アリール基、アルコキシ基、アルキル基、置換ア
ミノ基、またはハロゲン原子をｉｌＡはベンゼン環、ナ
フタレン環または、ペテロ環を表わすｓＲｓ、Ｒ９およ
びＲｈ、Ｒ？は相互に結合して環を形成してもよい、） 上記一般式（１）において、Ｒ１とＲ２、Ｒ４，Ｒ３、
およびＲ４とＲ６は相互に結合して環を形成してもよく
、これらはさらに置換基を有していてもよい。

なお、了り−ル基は、フェニル基、ナフチル基または複
素芳香環基を表わし、これらは、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、置換カルバモイル基、置換スルファモイル基、
置換アミノ基、置換オキシカルボニル基または置換オキ
シスルホニル基等の置換基を有していてもよい、またア
ルキル基は飽和または不飽和のアルキル基またはシクロ
アルキル基を表わし、これらは、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子またはシアノ基
等の置換基を有していてもよい。

上記中Ｒ１またはＲ２で表わされる置換基のうち、炭素
原子数１〜１０のアルキル基、アルコキシアルキル基、
ハロゲン置換アルキル基、アリールオキシアルキル基お
よび置換基を有していてもよいフェニル基が好ましく、
Ｒ４またはＲ３で表わされる置換基のうち水素原子、炭
素原子数１〜１２のアリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、またはハロゲン原子を置換基としてをして
いてもよいアルキル基および炭素原子数６〜１００アル
キル基。

アルコキシ基、置換アミノ基またはハロゲン原子を置換
基として存していてもよいフェニル基が好ましくＲいＲ
１、Ｒ６、Ｒ９で表わされる置換基のうち、水素原子、
炭素原子数１〜１０のアルキル基、アルコキシ基、ジア
ルキルアミノ基、アニリノ基およびハロゲン原子が好ま
しい。

環Ａはベンゼン、環およびピリジン環が好ましい。

これらの電子供与性無色染料の例を以下に示す。

Ｎ　（ＣＪｓ）　ｚ 等を表わす、） 等があり、これらは単独で使用してもさしつがえないが
、色調調整及び発色画像の退色防止のために２種以上混
合してもさしつかえない。

これら電子供与性無色染料は、他のトリフェニルメタン
フタリド化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン
系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラ
ミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェ
ニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、フルオレン
系化合物、スピロピラン系化合物など各種の化合物と混
合して用いてもよい。

フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書第２３．０
２４号、米国特許明細書第３．４９１．１１１号、同第
３．４９１．１１２号、同第３．４９１．１１６号およ
び同第３，５０９゜１７４号、フルオラン類の具体例は
米国特許明細書第３，６２４．１０７号、同第３．６２
７，７８７号、同第３，６４１．０１１号、同第３．４
６２．８２８号および同第３，６８１，３９０号、米国
特許明細書第３，９２０，５１０号、米国特許明細書第
３，９５９，５７１号、スピロピラン類の具体例は米国
特許明細書第３，９７１，８０８号、ピリジン系および
ピラジン系呈色化合物類は米国特許明細書第３．７７５
．４２４号および同第３，８５３，８６９号、米国特許
明細書第４．２４６，３１８号フルオレン系化合物の具
体例は特願昭６１−２４０９８９号等に記載されている
。

本発明に係る電子受容性化合物のうち下記一般式（Ｉ［
）〜（Ｖ）で表わされるものが好ましい。

上記一般式（ｎ）中、Ｒ３およびＲよは同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
了り−ル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、またはハロゲン原子を、Ｒ５は、水素原子また
は下記一般式（Ｖｌ）で表わされる基を表わす。

Ｋ！ 上記−（Ｖｌ）式中、Ｒ１およびＲ２は前記一般式（ｎ
）におけるＲ１、Ｒ１と同じものを表わし、Ｒ１は炭素
原子数１〜１２の２価の基または、Ｓｏｔを表わす。

上記一般式（ｎ）で表わされる化合物のうちＲ１−Ｈで
、Ｒ３およびＲ８が水素原子又はアルコキシカルボニル
基の場合と％Ｒ３が一般式（ＶＩ）で表わされる基でＲ
１が炭素原子数３〜１２のアルキレン基、炭素原子数５
〜７のシクロアルキレン基、炭素原子数８〜１２のアラ
ルキレン基およびＳＯ！の場合が好ましい。

なお上記一般式においてアルキル基は飽和または不飽和
のアルキル基またはシクロアルキル基を表わし、これら
はアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロ
ゲン原子、またはシアノ基等の置換基を有していてもよ
い、一部を例示すれば、４−フェニルフェノール、ビス
フェノールスルホン、ｐ−フェニルスルホニルフェノー
ル、ｐ−トリルスルホニルフェノール、ビス（３−ビニ
ル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２．２−ビス
（３−ビニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビ
ス−３−アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホン、ヘ
キシル−４−ヒドロキシベンゾエート、２．２’−ジヒ
ドロキシビフェニール、２．２−１：”ス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、４，４゛−イソビリデンビス
（２−メチルフェノール）、１，１−ビス−（３−クロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１．１
−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−２−
エチルブタン、４，４′−セカンダリ−イソオクチリデ
ンジフェノール、、　４．　４　’　−５ｅｃ−ブチリ
デンジフェノール、４−ｐ−メチルフェニルフェノール
、４．４’−イソペンチリデンジフェノール、４．４’
−メチルシクロヘキシリデンジフェノール、４．４′−
ジヒドロキシジフェニルサルファイド、１．４−ビス−
（４゛−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１．３−ビス−
（４′−ヒドロキシクミル）ベンゼン、４，４゛−チオ
ビス（６ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、
４．４゛−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、ヒドロ
キノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、ポリビ
ニルペンジルオキシ力ルポニルフェノール、２，４．４
’−）ジヒドロキシベンゾフェノン、２．２’、４．４
’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ
フタル酸・ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、
２゜４．４′−）リヒドロキシジフェニルスルホン、１
．５−ビス−ｐ−ヒドロキシフェニルペンタン、１．６
−ビス−ｐ−ヒドロキシフェノキシヘキサン、４−ヒド
ロキシ安息香酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸α−フ
ェニルベンジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸フェ
ニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、４
−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、４−ヒド
ロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、４−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸
−ｍ−クロロゼンジルエステル、４−ヒドロキシ安息香
酸β−フェネチルエステル、４−ヒドロキシ−２’、４
′−ジメチルジフェニルスルホン、β−フェネチルオル
セリネート、シンナミルオリセリネート、オルセリン酸
−〇−クロロフェノキシエチルエステル、〇−エチルフ
ェノキシエチルオルセリネート、Ｏ−フェニルフェノキ
シエチルオルセリネート、ｍ−フェニルフェノキシエチ
ルオルセリネート、２．４−ジヒドロキシ安息香酸−β
−３′−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェノキシエチ
ルエステル、１−ｔ−ブチル−４−ｐ−ヒドロキシフェ
ニルスルホニルオキシベンゼン、４−Ｎ−ベンジルスル
ファモイルフェノール、２．４−ジヒドロキシ安息香酸
−ｐ−メチルベンジルエステル、２．４−ジヒドロキシ
安息香酸−β−フェノキシエチルエステル、２．４−ジ
ヒドロキシ−６−メチル安息香酸ベンジルエステル、ビ
ス−４−ヒドロキシフェニル酢酸メチル、等があげられ
る。

上式中Ｒは、水素原子、アリール基またはアルキル基を
、Ｘはアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を
Ｍはｎ価の金属原子を表わし、ｎは１〜３の整数を表わ
す、ＲとＸは相互に結合して環を形成してもよい。

なおアルキル基は飽和または不飽和のアルキル基または
シクロアルキル基を表わし、これらはアリール基、アル
コキシ基、了り−ルオキシ基、ハロゲン原子、アシルア
ミノ基、アミノカルボニル基またはシアノ基等の置換基
を有していてもよく、また了り−ル基は、フェニル基、
ナフチル基または複素芳香環基を表わし、これらは、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、置換カルバモイル基、置換
スルファモイル基、置換アミノ基、置換オキシカルボニ
ル基、置換オキシスルホニル基、チオアルコキシ基、了
り−ルスルホニル基またはフェニル基等の置換基を有し
ていてもよい。

上式中Ｒで表わされる置換基のうち水素原子、フェニル
基および炭素原子数１〜２２のアルキル基が好ましく、
Ｘで表わされる置換基のうち、炭素原子数１〜２２のア
ルキル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、塩素原
子および弗素原子が好ましく、Ｍで表わされる金属原子
のうち、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、およびカ
ルシウムが好ましい。

Ｘで表わされるアルキル基およびアルコキシ基の置換基
のうち、炭素原子数６〜１２のアリール基、炭素原子数
６〜１６のアリールオキシ基、炭素原子数１〜１２のア
ルコキシ基、ハロゲン原子、またはアルコキシカルボニ
ル基が好ましい。

本発明に係るサリチル酸誘導体は、非水溶性の観点から
総炭素原子数１４以上の化合物が好ましく、特に１６以
上が好ましい、これらは金属塩の形で用いてもよいし、
分散液中にたとえば酸化亜鉛を共存させて、分散液中で
塩形成、吸着ないし複分解を生ぜしめてこれを用いるこ
ともできる。

次に、具体例を示す。

４−ペンクデシルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸
、３−シクロヘキシルサリチル酸、３゜５−ジ−ｔ−ブ
チルサリチル酸、３．５−ジ−ドデシルサリチル酸、３
−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５
−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．５−
ジー（α−メチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジ−
ｔ−オクチルサリチル酸、５−テトラデシルサリチル酸
、５−ヘキサデシルサリチル酸、５−オクタデシルサリ
チル酸、５−α−（ｐ−α−メチルベンジルフェニル）
エチルサリチル酸、４−ドデシルオキシサリチル酸、４
−テトラデシルオキシサリチル酸、４−ヘキサデシルオ
キシサリチル酸、４−β−フェノキシエトキシサリチル
酸、４−β−ｐ−トリルオキシエトキシサリチル酸、４
−β−ｐ−エチルフェノキシエトキシサリチル酸、４−
β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル酸、４−
β−ｐ−エトキシフエノキシエトキシサＩＪ、チル酸、
４−β−ｍ−）リルオキシエトキシサリチル酸、４−β
−ｏ−）リルオキシエトキシサリチル酸、４−（８−フ
ェノキシオクチルオキシ）サリチル酸等。

上式中、Ｒは水素原子、アリール基、アルキル基または
ハロゲン原子を、Ｘは水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基またはハロゲン原子をＭは２価の金属を表わし、ｎ
は０．ｌまたは２を表わす。

具体例としては、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチルフ
ェニル）スルホン、ビス（２−ヒドロキシ−５−フェニ
ルフェニル）スルホン、ビス（２−ヒドロキシ−５−オ
クチルフェニル）スルホン、ビス（２−ヒドロキシ−５
−クロロフェニル）スルホン、ビス（２−ヒドロキシ−
３−クロロ−５−ブチルフェニル）スルホンなどの亜鉛
、ニッケル、マグネシウム塩等があげられる。

（Ｒ）　　ｚ　　Ｚ　　ｎ　（Ａ）　　ｚ　　　（Ｖ）
上式中、Ｒはへテロ原子を介して、亜鉛イオンと結合し
て錯体を形成している単座又は多座の無色有機配位子を
、ＡはＳＣＮ、ＣＩ又は電子吸引性基を有する安息香酸
アニオンを表わす。

Ｒで表わされる無色有機配位子のうち、ピリジン、イミ
ダゾール、キノリン、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダ
ゾール、またはアンチピリン配位子が好ましく、これら
はアルキル基、シアノ基、アルコキシ基、フェニル基、
アミノ基、ホルミル基、ビニル基等で置換されていても
よい、具体例としてはロダン亜鉛のイミダゾール錯体、
２−フェニルイミダゾール錯体、ピコリン錯体、ピリジ
ン錯体、２−ベンジルイミダゾール錯体、ベンゾイミダ
ゾール錯体、２．３−ジメチル−１−フェニル−３−ピ
ラゾリン−５−オン錯体、１−フェニル−２−メチル−
３−ベンジル−３−ピラゾリン−５−オン錯体、■−フ
ェニルー２−メチルー３−（２−エチルヘキシル）−３
−ピラゾリン−５−オン錯体、１−フェニル−２−メチ
ル−３−イソプロピル−３−ピラゾリン−５−オン錯体
、−フェニル−２，３−ベンジル−ピラゾリン−５−オ
ンｔＨ４ｃ、−フェニル−２−ベンジル−３−メチル−
ピラゾリン−５−オン錯体等があげられる。

これらは単独または混合して用いられる。これらのうち
サリチル酸誘導体および金属塩からなる電子受容性化合
物が好ましく、特に亜鉛−が好ましい。

本発明に係る記録材料は、発色部が近赤外領域の光吸収
を有しかつ発色濃度が十分でしかも発色した色素は著し
く安定で、長時間の光照射、加熱、加湿によってもほと
んど変退色をおこさないので記録の長期保存という観点
で特に有利である。また感熱記録材料に使用した場合に
は、溶剤等により、未発色部が発色したり発色体が油脂
、薬品等により変退色したりする欠点がないので、記録
材料として理想に近い性能を有する。

感熱紙に用いる場合には、電子供与性無色染料および電
子受容性化合物は分散媒中で１０μ以下、好ましくは３
μ以下の粒径にまで粉砕分散して用いる。分散媒として
は、一般に０．５ないし１０％程度の濃度の水溶性高分
子水溶液が用いられ、分散はボールミル、サンドミル、
横型サンドミル、アトライタ、コロイドミル等を用いて
行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で１＝１０からｌ：１の間が好ましく、さら
にはｌ：５から２：３の間が特に好ましい、一方電子供
与性無色染料および電子受容性化合物とは、別に炭酸カ
ルシウムおよび／または酸化亜鉛を分散媒中で粉砕分散
する。炭酸カルシウムおよび／または酸化亜鉛の使用量
は、電子受容性化合物の０．５〜２０倍（重量比）が好
ましく、特に１〜１０倍が好ましい、またその熱応答性
を改良するために熱可融性物質を感熱発色層に含有させ
ることができる。

好ましい熱可融性物質の例として、下記一般式（■）〜
（１１）で表わされる化合物があげられる。

Ｒ５Ｎ１ＩＣ０ＮＨｚ　　　　　　　　　　　　　　　
（Ｘ　）ＲａＣＯＮＨ−Ｒｙ　　　　　　　　　　　　
　　　（ｌｌ　）式中Ｒ，〜Ｒ４は、それぞれフェニル
基、ベンジル基、及びこれらの低級アルキルまたはハロ
ゲン置換体を表し、Ｒ３、Ｒ６はそれぞれ炭素数１２以
上２４以下のアルキル基、アリールオキシメチル基、ベ
ンジル基を、Ｒ１は水素またはフェニル基を示す。

また一般式（■）〜（ＸＩ）のＲ３−Ｒ４で示されるフ
ェニル基またはベンジル基が低級アルキル基で置換され
ている場合、その炭素数は１以上８以下、好ましくは１
以上３以下である。またハロゲン原子で置換されている
場合、好ましいものはフッ素である。また、式（ＩＸ）
においてＲ６′は水素または水酸基を表す。

（Ｘｌｌ）式中、Ａ、Ｂは酸素原子又は硫黄原子を、Ｒ
ｏは２価の基を示し、好ましくはアルキレン基、カルボ
ニル基を持つアルキレン基、ハロゲン原子を持つアルキ
レン基、不飽和結合を持つアルキレン基、さらに好まし
くはアルキレン基、エーテル結合を持つアルキレン基を
示す、またｘ、ｙ、ｚ。

Ｘ′、Ｙ′、Ｚ′は同じでも異なっていても良く、水素
原子、ハロゲン原子、アルキルオキシカルボニル基、ア
ラルキルオキシカルボニル基を示す。

前記−触式（■）〜（Ｘｌｌ）の化合物は、融点７０゜
℃以上１５０℃以下であることが好ましく、さらに好ま
しくは、融点８０℃以上１３０℃以下である。具体的に
は、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル（ｍｐ、１１
９℃）、β−ナフチノｔベンジルエーテル（ｍｐ、１０
５℃）、ステアリン酸アミド（ｍｐ、１０８℃）、パル
チミン酸アミド（ｍｐ、１０３℃）、Ｎ−フェニルニア
リン酸アミド（ｆｆｔｐ、９６℃）、Ｎ−ステアリル尿
素（ｍｐ、１１０℃）、β−ナフトエ酸フェニルエステ
ル（ｍｐ、９２℃）、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
フェニルエステル（ｍｐ、９２℃）、β−ナフトール（
ｐ−クロロベンジル）エーテル（ｍｐ、１１５℃）、β
−ナフトール（ｐ−メチルベンジル）エーテル（ｍｐ、
９６℃）、α−ナフチルベンジルエーテル（ｍｐ、７６
℃）、１．４−ブタンジオール−ｐ−メチルフェニルエ
ーテル（ｍｐ、９３℃）、１．４−プロパンジオール−
ｐ−メチルフェニルエーテル（ｍｐ、９３℃）、ステア
リン酸アミド（ｍｐ、　１０６〜１０９℃）１．４−プ
タンジオールーｐ−イソプロピルフェニルエーテル（ｍ
ｐ、７９℃）、’１．４−ブタンジオールーｐ−ｔ−オ
クチルフェニルエーテル（ｍｐ、９９℃）、２−フェノ
キシ−１−ｐ−トリル−オキシ−エタン（ｍｐ、１０４
℃）、１−フェノキシ−２−（４−エチルフェノキシ）
エタン（ｍ　ｐ　、１０６℃）、１−フェノキシ−２−
（４−クロロフェノキシ）エタン（ｍｐ、７７℃）、１
．４−フ゛タンジオールフェニルエーテル（ｍｐ、９８
℃）、ジエチレングリコール−ビス（４−メトキシ−フ
ェニル）エーテル（ｍｐ、１０１℃）、ｐ−エチルフェ
ノキシ酢酸ベンジルアミド（ｍｐ、９４℃）、フェニル
酢酸ベンジルアミド（ｍｐ、１２４℃）等が挙げられる
。

前記熱可融性物質は単独でもあるいは混合して使用して
もよく、十分な熱応答性を得るためには、電子受容性化
合物にだいし、１０〜２００重量％使用することが好ま
しく、さらに好ましい使用量は２０〜１５０重量％であ
る。

このようにして得られた分散液を適当な比で混合した塗
液には、さらに、種々の要求を満たすたそに添加剤が加
えられる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
るために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラ
ー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、さら
にヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石
ケンなどが添加される。従って一般には、発色に寄与す
る無色染料、電子受容性化合物の他に、顔料、ワックス
、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光染
料、界面活性剤、ヒンダードフェノール安息香酸誘導体
などの添加剤が支持体上に塗布され、記録材料が構成さ
れることになる。

具体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、タ
ルク、ケイソウ土、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシウム、酸化
チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウム、マイ
カ、マイクロバルーン、尿素−ホルマリンフィラー、ポ
リエチレンパーティクル、セルロースフィラー等粒径０
．１ないし１５μのものから選ばれる。ワックス類とし
ては、パラフィンワックス、カルボキシ変性パラフィン
ワックス、カルナウバロウワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、ポリエチレンワックスの他、高級脂肪酸
エステル等があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

ヒンダードフェノールとしては、少なくとも２または６
位のうち１個以上が分岐アルキル基で置換されたフェノ
ール誘導体が好ましい。

たとえば、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１゜１．３−）リ
ス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェ
ニル）ブタン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−７’チ
ル−５−メチルフェニル）メタン、ビス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−も−ブチルフェニル）スルフィド
等がある。

これらは、バインダー中に分散して塗布される。

安息香酸誘導体としては、電子吸引性基を１ヶ以上有す
る安息香酸金属塩が好ましく、具体的には、ハロゲン置
換安息香酸、ニトロ安息香酸、シアノ安息香酸、置換ス
ルホニル安息香酸、アシル安息香酸、置換カルバモイル
安息香酸、アルコキシカルボニル安息香酸、置換スルフ
ァモイル安息香酸などの亜鉛塩、アルミニウム塩、カド
ミウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等があげられ
る。特に亜鉛塩が好ましい、これらは電子受容性化合物
としても使用できる。これらは電子受容性化合物と混合
または単独に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミ
ド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導
体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれらの
バインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤（ゲル化
剤、架橋剤）を加えたり、疏水性ポリマーのエマルジョ
ン、具体的には、スチレン−ブタジェンゴムラテックス
、アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもできる。

塗液は、原紙、上質紙、合成紙、プラスチックシートあ
るいは中性紙上に２〜１０ｇ／ｒｒｆ程度塗布される。

更に塗布表面層にポリビニルアルコール、ヒドロキシエ
チルデンプンあるいはエポキシ変性ポリアクリルアミド
の如き水溶性ないし水分散性高分子化合物と架橋剤とか
らなる０、２〜２４μ程度の保護層を設け、耐性を向上
させることもできる。

感熱紙に用いる場合には更に又０Ｌ５２２２８５８１号
、同２１１０８５４、特公昭５２−２０１４２などに記
載されている種々の態様をとりうる。あるいは記録に先
立つて、予熱、調湿あるいは塗布紙の延伸などの操作を
加えることもできる。

（発明の実施例） 以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。

実施例１ 電子供与性無色染料である、２−Ｎ−ｐ−ジエチルアミ
ノフェニルアニリノ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
アミノフルオラン６ｇ、２−アニリノ−３−クロロ−６
−ジニチルアミノフルオラン８ｇおよび３’、６’−ビ
スジエチルアミノ−５−ジエチルアミノスピロ（イソベ
ンゾフラン−１，９′−フルオレン）−３′−オン２ｇ
、電子受容性化合物である４−β−ｐ−メトキシフェノ
キシエトキシサリチル酸亜鉛２０ｇ、熱可融性物質であ
る、２−ベンジルオキシナフタレン１０ｇおよびステア
リン酸アミド１５ｇを各々１００ｇの５％ポリビニルア
ルコール（クラレＰ　Ｖ　Ａ１０５）水溶液とともに一
昼夜ボールミルで分散し、体積平均粒径を３μとした。

一方炭酸カルシウムと酸化亜鉛の答重量混合物８０ｇを
ヘキサメタリン酸ソーダの０．５％溶液１６０ｇととも
にホモジナイザーで分散した。

以上のように分散して各分散液を、電子供与性無色染料
分散液５ｇ、電子受容性化合物分散液１０ｇ、熱可融性
物質分散液５ｇ、炭酸カルシウムと酸化亜鉛分散液２２
ｇの割合で混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマルジ
ョン４ｇと２％の（２−エチルヘキシル）スルホコハク
酸ナトリウムの水溶液５ｇを添加して塗液を得た。この
塗液を秤量５０ｇ／ｎｌの上質紙上に乾燥、塗布量が６
ｇ／ｒｒｒとなるようにワイヤーバーで塗布し、５０℃
のオーブンで５分間乾燥し、キャレンダー処理を行い塗
布紙を得た。

富士通側高速ファクシミリＦ　Ｆ　−２０００を用い発
色させると黒色の印像が得られた。この発色像は近赤外
領域に光吸収を有していた。またエタノール、ひまし油
を各々濾紙に含浸させ上記の方法で得られた記録紙の発
色面に重ね合わせたところ白色部のカブリおよび発色部
の消色（変退色）は、はとんど認められなかった。

一方、得られた塗布紙を高温（６０°Ｃ１３０％ＲＨ）
および多湿（４０°Ｃ１９０％ＲＨ）の条件に２４時間
保存したが、カプリはほとんど生じなかった。

実施例２，３ 実施例１の電子供与性無色染料、電子受容性化合物の代
りに、それぞれ次のものを用いた。他は実施例１と同様
にして塗布紙を得た。

実施例２ 電子供与性無色染料＝２−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノ−６−ジニチルアミノフルオラン８ｇ１
および２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミルアミノフルオラン１２ｇ 電子受容性化合＠！Ｊ：４−β−ｐ−メトキシフェノキ
シエトキシサリチル酸亜鉛１５ｇ、およびロダン亜鉛の
１−フェニル−２，３−ジメチル−３−ピラゾリン−５
−オン錯体５ｇ 実施例３ 電子供与性無色染料：２−Ｎ−ｐ−アニリノフェニル　
アニリノ−６−ジニチルアミノフルオラン８ｇ、および
２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノフルオラン１２電子受容性化合物：ロダン
亜鉛のベンゾイミダゾール錯体２０ｇ 発色像は各れも近赤外領域に光吸収を有しており、また
カブリも少なかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２位に置換アミノ基を有するジアリールアミノ基、６位
   に置換アミノ基を有するキサンテンを部分骨格として有
   する電子供与性無色染料および電子受容性化合物を含有
   する事を特徴とする記録材料