JPS63154388A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色部が近赤外領域の光
吸収を有しかつ発色性、生保存性、および発色画像の安
定性を向上させた電子供与性の無色染料と電子受容性化
合物を使用した記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙等として既によく知られている。

次とえば英国特許２７グＱダダタ、米国特許μμｍ００
１２、同ＩＡ４Ａｌｔ？２０％特公昭ｔｏ−−Ｊ、タコ
λ、特開昭７７−／７り、ｒ、ｉｔ、同ｔ０−／コＪ、
！！ぶ、同ぶ０−／λｊ、！！１７などに詳しい。

記録材料の具備すべき性能は、（１）発色濃度および発
色感度が十分であること、（２）カブリを生じないこと
、（３）発色後の発色体の堅牢性が十分であること、（
４）発色色相が適切で複写機適性があること、（５）　
８　／　Ｎ比が高いこと、（６）発色体の耐薬品性が充
分であること、などであるが、現在これらを完全に満足
するものは得られていない。

特に感熱記録材料においては溶剤等によりカズリが生じ
てしまう欠点および発色体が油脂、薬品等１こより変退
色をおこしてしまう欠点を有している。そのため水性イ
ｙキベ／、油性インキベン、ケイ光イン、朱肉、接着剤
、のり、ジアゾ現像液等の文具及び事務用品等あるいは
ハンドクリーム、乳液等の化粧品等に触れると、白色部
が発色し念り、発色部が変退色をおこしたりして商品価
値を著しく損ねていた、本発明者らは、電子供与性無色
染料電子受容性化合物のそれぞれについて、その油溶性
、水への溶解度、分配係数、ｐｋａｔＲ換基の極性、置
換基の位置、混用での結晶性溶解性の変化などの特性に
着目して、良好な記録材料用素材及び記録材料の開発を
追及してきた。ま九近年、近赤外領域に吸収を有する記
録材料の開発が望まれている。

（発明の目的） 従って本発明の目的は発色性、生保存性および発色画偉
の安定性が良好でしかも発色部が近赤外領域の光吸収を
有する記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的はピラン又はチオピラン部分骨格を分子内
に有するスピロラクト／誘導体と電子受答性化合物を含
有する塗工層を設けた事を特徴とする記録材料により達
成され念。

本発明に係るスピロラクトン誘導体の中、下記一般式（
Ｉ）で表わされるものが好ましい。

す （式中、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、炭素数７〜１０のアル
キル基、アリール基を、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、
炭素数／−ｒのアルキル基、アルコキシ玉アリール基＝
ｉ、Ｒ，Ｒは水素原子、炭素数）〜１０のアルキル基、
アラルキル基を、ＡＦｉ芳香環を表わす） 上記一般式（ｉ）において凡　　Ｂ２及びＲ５、几６で
表わされるアルキル基は相互に結合して！〜７員環を形
成していてもよく、環又はへテロ原子又は不飽和結合を
有していてもよい。

Ｂ、４、ＢＳがアリール基を表わす場合には、アリール
基は置換アミノ基、炭素原子数／−１０のアルキル基、
ハロゲン原子等で更に置換されていてもよく、例えばモ
ノエチルアミン、ジエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フ
ェニルアミノ、ジフェニルアミノアニリノ、ｐ−アニリ
ノアニリノ、〇−アニリノアニリノ、ｐ−ジエチルアミ
ノアニリノ、ｐ、ｐ’−アニリノアニリノアニリノなど
が好ましい例である。

Ａはへテロ原子を含んでもよい！員環′！たはｔ員環の
芳香環であり、具体的にはベンゼン環、ナフタレン環、
ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピラン環、チ
アゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、ピロー
ル環、チオフェン環、フラン環、ベンゾフラン環、キノ
リン環、ベンゾチオフェン環などが好ましい。

これらの無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体の例と
して下記の化合物がめげられるがこれらに限定されるも
のではない。

６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　吟啼　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　唖これらは単独で使用してもさしつかえないが、
色調調整及び発色画像の退色防止のために二種以上混合
してもさしつかえない。

これら電子供与性無色染料は、他のトリフェニルメタン
フタリド化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン
系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラ
ミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフェ
ニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、フルオレン
系化合物、スピロピラン系化合物など各種の化合物と混
合して用いてもよい。

フタリド類の具体例は米国再発行特許明列’ｉｒ第２３
．０２４号、米国特許明＃ＩＢｅ第３１弘り／。

７７７号、同第Ｊ、４＃／、／／−号、同第３゜！ｐ／
、／／Ｊ号および同第３，１０Ｆ、／７４ｃ号、フルオ
ラン類の具体例は米国特許明細書筒３゜ｔ２’ｌ、１０
７号、同第３，４２７，７１７号、同第３，６≠ｉ、ｏ
ｉｉ号、同第Ｊ、４ｔぶコ、ｌコｒ号および同第３．Ａ
ｌ１，３ＰＯ号、米国特許明細書筒３．り２０，１１０
号、米国特許明細書筒３，２１５Ｆ、１７１号、スピロ
ピラフ類の具体例は米国特許明細書筒３．り７／、ｒ、
０１号、ピリジン系およびピラジン系呈色化合物類は米
国特許明細書筒３，７７！、！Ｉコμ号および同第３゜
ｔｒｉ、ｒｔり号、米国特許明細書筒≠　、コμｔ。

３１！号、フルオレン類の具体例は特願昭４／−２１１
０２ｒり号等に記載されている。

本発明に係る電子受容性化合物のうち下記一般式（ｌＩ
）〜（Ｖ）で表わされるものが好ましい。

上記一般式（ｎ）中、几　およびＲ２は同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコ中シ基、
アリール基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、またはハロゲン原子を、几、は、水素原子１次
は下記一般式（■）で表わされる基を表わす。

上記（■）式中、Ｒ□およびＲ２は前記一般式（ＩＩ）
における凡１、Ｒ２と同じものを表わし、几、は炭素原
子数／−／２の２価の基ま念は、８０□を表わす。

上記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物のうちＲ３＝Ｈ
で、Ｒ工およびＲ２が水素原子又はアルコキシカルボニ
ル基の場合と、Ｒ３が一般式（Ｖｌ）で表わされる基で
Ｒ４が炭素原子数３〜１２のアル中しン基、炭素原子数
３〜７のシクロアルキレ７基、炭素原子数ｒ〜ノコのア
ラルキレン基およびＳ０２の場合が好ましい。

なお上記一般式においてアルキル基は飽和ま九は不飽和
のアルギル基ｔたはシクロアルキル基を表わし、これら
はアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロ
ゲン原子、またはシアノ基等の置換基を有していてもよ
い。一部を例示すれハ、μｍフェニルフェノール、ビス
フェノールスルホ／、ｐ−フェニルスルホニルフェノー
ル、ｐ−）　ＩＪルスルホエルフェノール、ビス（３−
ビニルーダ−ヒドロキシフェニル）スルホン、コ、コー
ビス（Ｊ−ビニル−参−ヒドロキシフェニル）プロパン
、ビス−３−アリルーダ−とド日キシフェニルスルホン
、ヘキシルーダ−ヒドロ中ジベンゾエート、コ、コＩ−
ジヒドロキシビフェニール、コツ−一ビス（Ｓ−ヒドロ
キシフェニル）プロパ／、ａ、ｕ’−イソビリデンビス
（−一メチルフェノール）％／ｌ’−ビスー（３−クロ
ロ−仏−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ｉ、ｉ
−ビス（３−クロ筒−μｍヒドロキシフェニル）−コー
エチルブタン、ｅ、ｌ−セカンダリ−インオクチリデン
ジフェノール、ヒ、μ’−５ｅｃ−ブチリデンジフェノ
ール、”ｐ−メチルフェニルフェノール、＄、ｌ−イソ
インテリデンジフェノール　４Ｃ、４！　／−メチルシ
クロヘキシリデンジフェノール、４Ｃ，ｌ−ジヒドロ中
シジフェニルサルファイド、／、タービス−（参′−シ
トロ中ジクミル）ベンゼン、／、３−ビス−（μ′−ヒ
ドロキシクｔル）ベンゼン、ｇ、ｌ−チオビス（ｊ−ｔ
ａｒｔ−ブチル−Ｊ−メチルフェノール）、参、　Ｑ　
／−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、ヒドロキノン
モノベンジルエーテル、グーヒドロ中ジベンゾフェノン
、コ、４Ｌ−ジヒドロキシベンゾフェノン、ポリビエル
ベンジルオ中ジカルボニルフェノール、コ、り、参′−
トリヒドロ中ジベンゾフェノン、λ、コ／、藝、４ｔ／
−テトラヒドロキシベンゾフェノン、グーヒドロキシフ
タル酸ジメチル、グーヒドロキシ安息香酸メチル、２゜
＄、ｌ−）リヒドロキシジフェニルスルホン、ｌ、！−
ビスーｐ−ヒドロ中ジフェニルペンタン、／、ぶ−ビス
−ｐ−ヒドロキシフェノキシへ命サン、参−ヒドロキシ
安息香酸トリル、グーヒドロキシ安息香酸α−フェニル
ベンジルエステル、ダーヒドロキシ簀息香酸フェニルプ
ロピル、グーヒドロキシ安息香酸フェネチル、―−ヒド
ロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル、参−ヒドロキシ
安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、−−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルエステル、μｍｍヒトミシ安息香酸−ｍ−
ｖロロベンジルエステル、グーヒドロキシ安息香酸β−
フェネチルエステル、グーヒドロキシ−２′、４Ｌ／−
シメテルジフエエルスルホン、β−フェネチルオルセリ
ネート、シンナミルオリセリネート、オルセリン酸−〇
−クロロフェノキシエチルエステル、〇−エチルフェノ
キシエチルオルセリネート、０−フェニルフェノキシエ
テルオルセリネート、ｍ−フェニルフェノキシエチルオ
ルセリネート、コ、ダージヒドロ中シ安息香酸−β−３
／−１−ブチル−４／−ヒドロ中ジフェノキシエチルエ
ステル、／−ｔ−ブチル−藝−ｐ−ヒドロキシフエエル
スルホニルオ中シヘンゼン、ａ−Ｎ−ベンジルスルファ
モイルフェノール、コ、ダージヒド臣キシ安息香酸−ｐ
−メチルベンジルエステル、１．ダーツヒドロキシ安息
香酸−β−フェノ中ジエチルエステル、２．≠−ジヒド
ロ中シーｔ−メチル安息香酸ベンシルエステル、ビスー
グーヒドロキシフェニル酢酸メチル、等があげられる。

上式中孔は、水素原子、アリール基またはアルキル基を
、Ｘはアルキル基、アルコキシ基ま次はハロゲン原子を
Ｍはｎ価の金属原子を表わし、ｎは１〜３の整数を表わ
す。几とＸは相互に結合して環を形成してもよい。

なおアルキル基は飽和ま念は不飽和のアルキル基または
シクロアルキル基を表わし、これらはアリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ノ−ロゲン原子、アクル
アミノ基、アミノカルボニル基またはシアノ基等の置換
基を有していてもよく、ま九アリール基は、フェニル基
、ナフチル基または複累芳香環基金表わし、これらは、
アルキル基、アル；キシ基、アリールオキシ基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、置換カルバモイル基、置
換スルファモイル基、置換アミノ基、置換オキシカルボ
ニル基、置換オキシスルホニル基、チオアル；キシ基、
アリールスルホニル基またはフェニル基等の置換基を有
していてもよい。

上式デルで表わされる置換基のうち水素原子、フェニル
基および炭素原子数ｌＮコ２のアルキル基が好ましく、
Ｘで衆わされる置換基のうち、炭素原子数７〜−２のア
ルキル基、炭素原子数／〜２０のアルコキシ基、塩素原
子お二び弗素原子が好ましく、Ｍで表わされる金属原子
のうち、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、およびカ
ルシウムが好ましい。

Ｘで表わされるアルキル基およびアルコキシ基の置換基
のうち、炭素原子数ぶ〜１２のアリール基、炭素原子数
４〜／乙のアリールオキシ基、炭素原子数７〜／２のア
ル；キシ基、ハロゲン原子、またはアルコキシカルボニ
ル基が好ｔＬい。

本発明に係るサリチル酸誘導体は、非水溶性の観点から
総炭素原子数／μ以上の化合物が好ましく、特に７４以
上が好ましい。これらは金属塩の形で用いてもよいし、
分散液中にたとえば酸化亜鉛を共存させて、分散液中で
塩形成、吸着ないし複分解を生せしめてこれを用いるこ
ともできる。

次に、具体例を示す。

≠−ペンタデシルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸
、Ｊ−シクロヘキシルサリチル酸、３゜！−ジーｔ−ブ
チルサリチル酸、Ｊ、７−ジ−ドデシルサリチル酸、Ｊ
−メチル−！−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−ｊ
−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．ｊ−
ジー（α−メチルベンジル）サリチル酸、３．！−ジー
ｔ−オクチルサリチル酸、！−テトラデシルサリチル酸
、！−ヘキサデシルサリチル酸、！−オクタデシルサリ
チル酸、！−α−（ｐ−α−メチルベンジルフェニル）
エチルサリチル酸、参−ドデシルオキシサリチル酸、グ
ーテトラデシルオキシサリチル酸、弘−ヘキサデシルオ
キシサリチル酸、≠−β−フェノキシエトキシサリチル
酸、ターβ−ｐ−トリルオキシエトキシサリチル酸、仏
−β−ｐ−エチルフェノヤシエトキシサリチル酸、≠−
β−ｐ−メトキシフェノキシエト午シサリデシサリチル
酸−ｐ−エトΦシフエノーシエト中シサリデシサリチル
酸−ｍ−）リルオキシエトキシサリチル酸、μ−β−ｏ
−１リルオキシエト中シサリチル酸、ｅ−（ｒ−フェノ
キシオクチルオキシ）サリチル酸等。

上式中、Ｒは水素原子、アリール基、アルキル基または
ハロゲン原子を、Ｘは水素原子、アルキル基、アル；キ
シ基またはハロゲン原子を、Ｍはコ価の金属を表わし、
ｎは０、／またはコを表わす。

具体例としては、ビス（Ｊ−ヒドロキシ−！−ソテルフ
ェニル）スルホン、ビス（２−ヒドロ中−／−１−フェ
ニルフェニル）スルホン、ビス（コーヒドロキシー！−
オクチルフェニル）スルホン、ビス（コーヒドロキシー
Ｊ−クロロフェニル）スルホン、ビス（コーヒドロキシ
ー３−クロロー！−ブチルフェニル）スルホンなどの亜
鉛、ニッケル、マグネジツム１塩等がめげられる。

（Ｒ）　ｚ　Ｚｎ　（Ａ）　２　　　　　　　　　　（
Ｖ　）上式中、Ｒはへテロ原子を介して亜鉛イオンと結
合して錯体を形成している単座又は多座の無色有機配位
子を、ＡはＳＣＮ％α又は電子吸引性基金有する安息香
酸アニオンを表わす。

几で表わされる無色有機配位子のうち、ビリジ／、イミ
ダゾール、キノリン、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダ
ゾールま九はアンチピリン配位子が好ましく、これらは
アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、フェニル基、ア
ミノ基、ホルミル基、ビニル基等で置換されていてもよ
い。

具体例としては、ロダン亜鉛のイ２ダゾール錯体、コー
フェニルイミダゾール錯体、ピコリン錯体、ピリジン錯
体、λ−ベンジルイζダゾール錯体、ベンゾイミダゾー
ル錯体、Ｊ、ｊ−ジメチル−７−フェニル−３−ピラゾ
リン−！−オン錯体、／−フェニル−コーンチル−３−
ベンジル−３−ピラゾリン−３−オン錯体、／−フェニ
ル−２−メチル−３−（コーエチルヘキシル）−３−ヒ
９ゾリンー！−オン錯体、ｌ−フェニル−コータチル−
３−イングロビル−３−ピラゾリン−！−オン錯体、ｌ
−フェニル−２，３−ジベンジル−ビラＩ　ＩＪンー！
−オン錯体、／−フェニル−１−ベンジル−３−メチル
−ピラゾリン二！−オン錯体等があげられる。

これらは単独ｔたは混合して用いられる。これらのうち
サリチル酸誘導体および金属塩からなる電子受容性化合
物が好ましく、肴に亜鉛塩が好ましい。

本発明に係る記録材料は、発色部が近赤外領域の光吸収
を有しかつ発色濃度が十分でしかも発色した色素は著し
く安定で、長時間の光照射、加熱、加湿によってもほと
んど変退色をおこさないので記録の長期保存という観点
で特に有利である。また感熱記録材料に使用した場合に
は、溶剤等によシ、未発色部が発色し几り発色体が油脂
、薬品等によシ変退色し穴シする欠点がないので、記録
材料として理想に近い性能を有する。

感熱紙に用いる場合には、電子供与性無色染料および電
子受容性化合物は分散媒中でＩＯμ以下、好ましくは３
μ以下の粒径にまで粉砕分散して用いる。分散媒として
は、一般にＯ０！ないし１０弧程度の濃度の水溶性高分
子水溶液が用いられ、分散はボールミル、サンドミル、
横型サンドミヘアトライタ、コロイドきル等を用いて行
われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で／：１０から７：ｌの間が好ましく、さら
には／：！からコニ３の間が特に好ましい。一方電子供
与性無色染料および電子受容性化合物とは、別に炭酸カ
ルシウムおよび／または酸化亜鉛を分散媒中で粉砕分散
する。炭酸カルシウムおよび／または酸化亜鉛の使用量
は、電子受容性化合物の０６１〜２０倍（重量比）が好
ましく、特に７〜７０倍が好ましい。またその熱応答性
を改良する念めに熱可融性物質を感熱発色層に含有させ
ることができる。

好ましい熱可融性物質の例として、下記一般式（■）〜
ＣＭ）で表される化合物があげられる。

Ｒ，５ＮＨＣＯＮＨ２（Ｘ） ＲＣ０Ｎ）１−１％、　　　　　　　　　　　（ＸＩ　
）式中ル　〜Ｒ４は、それぞれフェニル基、ベンジル基
、及びこれらの低級アルキルま之はハロゲン置換体を表
し、Ｒ，、Ｒ，はそ社ぞれ炭素数／コ以上コタ以下のア
ルキル基、アリールオキシメチル基、ベンジル基を、Ｒ
７は水素鷹たはフェニル基を示す。

ま九一般式（■）〜（Ｍ）のＲ１−Ｒ４で示されるフェ
ニル基ま九はベンジル基が低級アルキル−基で置換され
ている場合、その炭素数は１以上を以下、好ましくは７
以上３以下でちるうまた／’ｉロゲン原子で置換されて
いる場合、好ましいものはフッ素である。ま念、式（■
）においてＲ４は水素または水酸基を示す。

（ＸＩ［）式中、Ａ、　Ｂは酸素原子又は硫黄原子を、
Ｒ１１は２価の基を示し、好ましくはアルキレン基、カ
ルボニル基を持つアルキレン基、ハロゲン原子を持つア
ルキレン基、不飽和結合を持つアルキレン基、さらに好
ましくはアルキレン基、エーテル結合を持つアルキレン
基を示す。ま７ｊＸ、　Ｙ、　Ｚ。

Ｘ／、Ｙ／、ｚ／は同じでも異なっていても良く、水素
原子、ハロゲン原子、アルキルオキシカルボニル基、ア
ラルキルオキシカルボニル基を示ｆ。

前記一般式（■）〜（Ｘ［［）の化合物は、融点７ｏ　
＠Ｃ以上／！Ｏ＠Ｃ以下であることが好ましく、さらに
好ましくは、融点ｒｏ＠ｃ以上ｔｓｏ”ｃ以下である。

具体的には、ｐ−ベンジルオヤシ安息□香酸ベンジル（
ｍｐ、／／ダＣ）・β−す７チルベンジルエーテル＜ｍ
ｐ、ｉｏｚ　’Ｃ）、ステアリン酸アミド（ｍｐ　、／
　０１　’Ｃ）、パルミチン酸アミド（ｍｐ、１０３　
°Ｃ）、Ｎ−フェニルニアリン酸アミド（ｍ　ｐ　、り
４　　”Ｃ）、Ｎ−ステアリル尿素＜ｍｐ、／１０　’
Ｃ）、β−ナフトエ酸フェニルエステル（ｍｐ、タコ”
Ｃ）、／−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステ
ル（ｍｐ、Ｐコ＠ｃ）、β−ナフトール（ｐ−クロロベ
ンジル）エーテル（ｍｐ、ｚ／ｌ　＠Ｃ）、β−ナフト
ール（ｐ−メチルベンジル）エーテル（ｍｐ、り４”Ｃ
）、α−ナフチルベンジルエーテル（ｍｐ、７ｊ　＠Ｃ
）、／、弘−ブタンジオール−ｐ−メチルフェニルエー
テル（ｍｐ、Ｐｊ＠ｃ）、／、４Ｌ−プロパンジオール
−ｐ−メチルフェニルエーテル（ｍｐ’、Ｐｙ　°Ｃ）
、ステアリン酸アミド（ｍｐ、ＩＯ４Ｎ１５７Ｐ’Ｃ）
、／、弘−ブタンジオール−ｐ−イソプロピルフェニル
エーテル（ｍｐ、７り＠Ｃ）、／、４ｔ−ブタンジオー
ル−ｐ−ｔ−オクチルフェニルエーテル（ｍｐ　、タタ
　’Ｃ）、コーフエノキシー／−ｐ−トリルーオキシー
エタｙ（ｍｐ、ｉｏａ　’ｃ）、／−７二ノキシーＪ−
（４Ｃ−エチルフェノキシ）エタン（ｍｐ、１０Ｇ’Ｃ
）、　／−フェノキシ−β−（４ｔ−クロロフェノキシ
）エタン（ｍｐ、７７°Ｃ）、／、４Ａ−ブタンジオー
ルフェニルエーテル（ｍｐ、りｒ＠ｃ）、ジエテレ／グ
リコール−ビス（４！−メトキシ−フェニル）エーテル
（ｍｐ、１０／’Ｃ）、　ｐ−エチルフェノキシ酢酸ベ
ンジルアミド（ｍｐ、り４４　’Ｃ）、フェニル酢酸ベ
ンジルアミド（ｍｐ、／−≠＠Ｃ）等が挙げられる。

前記熱可融性物質は単独でもあるいは混合して使用して
もよく、十分な熱応答性を得る九めには、電子受容性化
合物にたいし、ｌＯ〜コＯＯ重ｔ％使用することが好ま
しく、さらに好ましい使用量はコＯ〜／タ０重ｔ％であ
る。

このようにして得られた分散液を適当な比で混合し九塗
液には、さらに、種々の要求全満念すｔめに添加剤が加
えられる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
るために、・ζイングー中に無機顔料、ボリクレアフイ
ラー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、さ
らにヘッドに対する離型性を高める念めに脂肪酸、金属
石ケンなどが添加される。従って一般には、発色に寄与
する無色染料、電子受容性化合物の他に、顔料、ワック
ス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、螢光
染料、界面活性剤、ヒンダードフェノール、安息香酸誘
導体などの添加剤が支持体上に塗布さｎｌ　記録材料が
構成されることになる。

具体的には、顔料としてのカオリン、焼収カオリン、タ
ルク、ケイツク土、水酸化アルミニラへ水酸化マグネシ
ウム、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシウム、酸化チ
タン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウム、マイカ
、マイクロバルーン、尿素−ホルマリンフィラー、ポリ
エチレンパーティクル、セルロースフィラー等粒径ｏ、
ｌないし／！μのものから選ばれる。ワックス類として
は、パ２フイ／ワックス、カルｉキシ変性／耐ラフイン
ワックス、カルナウバロウワックス、マイクロクリスタ
リンワックス、ポリエチレンワックスの池、高級脂肪酸
エステル等があげられる。

金属石ケ／としては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

ヒンダードフェノールとしては、少なくとも１′！念は
４位のうち７個以上が分岐アルキル基で置換され次フェ
ノール誘導体が好ましい。

九トえば、／、／−ビス（２−メチル−グーヒドロキシ
−２−１−−メチルフェニル）ブタン、ｌ。

／、Ｊ−）リス（Ｊ−メチル−≠−ヒドロ中シーｒ−ｔ
−＋’チルフェニル）ブタン、ビス（λ−ヒドロキシー
５−ｔ−ｉチルーｊ−メチルフェニル）メタン、ビス（
コーメチルー≠−ヒドロヤシ−３−ｔ−メチルフェニル
）スルフィド等が６る。

これらは、バインダー中に分散して塗布される。

安息香！＋ＩＩ導体としては、電子吸引性を／ケ以上有
する安息香酸金属塩が好ましく、具体的にはハロゲン置
換安息香酸、ニトロ安息香酸、シアノ安息香酸、ａｍス
ルホニル安息香酸、アシル安息香酸、置換カルバモイル
安息香酸、アルコキシカルボニル安息香酸、置換スルフ
ァモイル安息香酸。

などの亜鉛塩、アルζニウム塩、カドミウム塩、マグネ
シウム塩、カルシウム塩等があげられる。

特に亜鉛塩が好ましい。これらは電子受容性化合物とし
ても用いられるし、前述の電子受容性化合物と混合また
は単独に分散して塗布される。バインダーとしては水溶
性のものが一般的であり、ポリビニルアルコール、とド
ロ午ジエチルセルロース、ヒドロ中ジプロピルセルロー
ス、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、エテンンー無
水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸アはド、メチロール変性ポリ
アクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン
等がめげられる。またこれらのバインダーに耐水性を付
与する目的で耐水化剤（ゲル化剤、架橋剤）ｔ−′加え
たシ、疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、ス
チレンーブタジ′エンゴムラテックス、アクリル樹カ旨
エマルション等を加えることもできる。塗液は、原紙、
上質紙、合成紙、グラスチックシートあるいは中性紙上
にλ〜ＩＯνｍ　程度塗布される。

更に塗布表面層にポリビニルアルコール、とドロキシエ
チルデンプンあるいはエポ中シ変性ポリアクリルアミド
の９口き水溶性ないし水分散性高分子化合物と架橋剤と
からなる０、２〜コμ程度の保護層を設け、耐性を向上
させることもできる。

感熱紙に用いる場合には更に又０Ｌ８２コλｒｔｒｉ号
、同２Ｉ１０ｒ！Ｉｔ、特公昭３２−２０７≠λなどに
記載されている種々の態様をとりうる。あるいは記録に
先立って、予熱、調湿あるいは塗布紙の延伸などの操作
を加えることもできる。

（発明の実施例） 以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限定
されるものではない。

実施例１ 電子供与性無色染料である化合物（１）−〇９、電子受
容性化合物であるロダン亜鉛の４，３−ジメチル−／−
フェニル−３−ビラソリンー！−オ／錯体コｏ１ｊＰ、
熱可融性物質である。−一ペンジルオキシナフタレンＩ
Ｏ？およびステアリン酸アミド／　ｊ　ｆｆ：各々１ｏ
ｏｙの１％ポリビニルアルコール（クランＰＶＡ／　Ｏ
ｊ）水溶液とともに一昼夜ボールミルで分散し、体積平
均粒径を３μとした。一方炭酸カルシウムと酸化亜鉛の
谷型を混合物ｒＯｆをヘキサメタリン酸ソーダの０，１
％溶液／ｌＯｆとともにホモジナイザーで分散し九。

以上のように分散して各分散液を、電子供与性無色染料
分散液７９．電子受容性化合物分散液１０？、熱可融性
物質分散液！？、炭酸カルシウムと酸化亜鉛分散液ココ
２の割合で混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマルジ
ョンμｔとコ％の（コーエテルへ中シル）スルホコハク
酸ナトリウムの水溶液ＪＰを添加して塗液を得た。この
塗液を坪量ｚｏｔ７ｍ　　の上質紙上に乾燥、塗布量が
４ｆ／ｍ”となるようにワイヤーバーで塗布し、ｓｏ’
ｃのオーブンで３分間乾燥し、ギヤレンダ−処理を行い
塗布紙を得た。

富士通■高速ファクシミリＦＦ−１０００ｔ−用い発色
させると黒紫色の印像が得られた。この発色像は近赤外
領域に光吸収を有してい友。またエタノール、ひまし油
を各々濾紙に含浸させ上記の方法で得られ念記録紙の発
色面に重ね合わせ次ところ白色部のカブリおよび発色部
の消色（変退色）は、はとんど認められなかった。

一方、得られた塗布紙を高温（ぶＯ’Ｃ，３０％ＲＩＨ
）および多湿（４４０’Ｃ，ＰＯ％ｋ１．Ｈ）（Ｄ条件
に２μ時間保存し九が、カブリはほとんど生じなかった
。

実施例２〜４ 実施例／の電子供与性無色染料の代りに、それぞれ次の
ものを用いて他は実施例／と同様ぺして塗布紙を得た。

実施例コ　　化合物（２） 実施例Ｊ　　化合物（３） 実施例弘　　化合物（１）　　　ＩＯ？トｓ　／　、　
４　／−ビスジエチルアミノ−！−ジエチルアミノスピ
ロ（イソベンシフ２ンー／、り／−フルオレン）　＋　
ｊ　／−オン１０ｆの混合物実施例５〜９ 実施例１の電子受容性化合物の代りにそれぞれ次のもの
を用いて他は実施例１と同様にして塗布紙を得た。

実施例！　ロダン亜鉛の３−ベンジルコ−メチルーフ−
フェニル−３−ピラゾリン−！−オン錯体 実施例６　ロダン亜鉛の２御（２−エチルへ中シル）−
３−メチル−７−フェニル−３−ビラソリンー！−オン
錯本 実施例７　ロダン亜鉛の２，３−ジベンジル−／−フエ
ニに３−ピラゾリン−！−オン錯体実施例！　ロダン亜
鉛のノーインゾロビル−３−メチル−ｌ−フェニル−３
−ピラゾリン−３−、オン錯体 実ＪｆＮＦＩＪ５’　　ロダン亜鉛の３−フェニルーコ
ーメチルー／−フェニル−ｊ　−ヒラ７’　ＩＪンー７
−オ７錯体 発色像は各れも近赤外領域に光吸収を有しており、また
カカも少々かつ友。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ピラン又はチオピラン部分骨格を分子内に有するスピロ
   ラクトン誘導体と電子受容性化合物を含有することを特
   徴とする記録材料