[go: up one dir, main page]

JPS63154389A - Recording material - Google Patents

Recording material

Info

Publication number
JPS63154389A
JPS63154389A JP61302323A JP30232386A JPS63154389A JP S63154389 A JPS63154389 A JP S63154389A JP 61302323 A JP61302323 A JP 61302323A JP 30232386 A JP30232386 A JP 30232386A JP S63154389 A JPS63154389 A JP S63154389A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
recording material
group
color
electron
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP61302323A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Naoto Yanagihara
直人 柳原
Akira Takeuchi
公 竹内
Ken Iwakura
岩倉 謙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP61302323A priority Critical patent/JPS63154389A/en
Publication of JPS63154389A publication Critical patent/JPS63154389A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/136Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/145Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/327Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Color Printing (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a recording material having favorable color forming properties, raw preservability and stability of developed color images and showing light absorption in near infrared region at a color-developed part, by incorporating a specified electron- donative colorless dye and an electron acceptive compound. CONSTITUTION:A recording material comprises an electron-donative colorless dye of general formula (I) and an electron-acceptive compound. The electron-acceptive compound is preferably one of compounds consisting of salicylic acid derivatives and metallic salts, particularly, a zinc salt. The recording material shows light absorption in near infrared region at a color-developed part, has a sufficient developed color density, with the color developed coloring matter being extremely stable, and is substantially free of discoloration or fading even under irradiation with light, heating or moistening for a long time, so that the recording material is particularly advantageous from the viewpoint of long-time preservation of records. When the recording material is almost used as a thermal recording material, the recording material is almost free of color development of an undeveloped part by a solvent or the like, and is free of discoloration or fading of the color-developed coloring matter due to an oil or fat, chemicals or the like. Therefore, the recording material has performance approximate to an ideal one.

Description

【発明の詳細な説明】 (発明の分野) 本発明は記録材料に関し、特に発色部が近赤外領域の光
吸収を有しかつ発色性、生保存性、および発色画像の安
定性を向上させた電子供与性の無色染料と電子受容性化
合物を使用した記録材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of the Invention) The present invention relates to a recording material, and in particular, a recording material having a color-forming portion absorbing light in the near-infrared region and having improved color-forming properties, shelf life, and stability of colored images. This invention relates to a recording material using an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound.

(従来”技術) 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録
紙等として既によく知られている。
(Prior Art) Recording materials using an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound are already well known as pressure-sensitive paper, thermal paper, light-sensitive pressure-sensitive paper, current-carrying heat-sensitive recording paper, and the like.

たとえば英国特許−/≠O≠弘り、米国特許弘μroo
js、同1dl136?20.特公昭t o−xj 、
 PJ、2、特開昭77−/7り、rjj、同6o−t
2J、!!t、同60−/23.JJ−7などに詳しい
For example, British patent - /≠O≠hirori, US patent Hiroμroo
js, same 1dl136?20. Tokuko Shoto o-xj,
PJ, 2, JP-A-77-/7-ri, rjj, 6o-t
2J! ! t, same 60-/23. Familiar with JJ-7 etc.

記録材料の具備すべき性能は、(1)発色濃度および発
色感度が十分であること、(2)カブリを生じないこと
、(3)発色後の発色体の堅牢性が十分であること、(
4)発色色相が適切で複写機適性があること(5) S
 / N比が高いこと、(6)発色体の耐薬品性が充分
であること、などであるが、現在これらを完全に満足す
るものは得られていない。
The performance that a recording material should have is (1) sufficient color density and color development sensitivity, (2) no fogging, (3) sufficient fastness of the color material after color development, (
4) Appropriate color hue and suitability for copying machines (5) S
/N ratio should be high, and (6) the color former should have sufficient chemical resistance, but currently there is no product that completely satisfies these requirements.

特に感熱記録材料においては溶剤等によシカブリが生じ
てしまう欠点および発色体が油脂、薬品等によシ変退色
をおこしてしまう欠点を有している。そのため水性イン
キベン、油性インキベン、ケイ光はン、朱肉、接着剤、
のり、ジアゾ現像液等の文具及び事務用品等あるいはハ
ンドクリーム、乳液等の化粧品等に触れると、白色部が
発色したシ、発色部が変退色をおこしたシして商品価値
を著しく損ねていた。本発明者らは、電子供与性無色染
料電子受容性化合物のそれぞれについて、その油溶性、
水への溶解度、分配係数、pKa置換基の極性、置換基
の位置、混用での結晶性溶解性の変化などの特性に着目
して、良好な記録材料用素材及び記録材料の開発を追及
してきた。また近年、近赤外領域に吸収を有する記録材
料の開発が望まれている。
In particular, heat-sensitive recording materials have the disadvantage that fogging occurs due to solvents and the like, and the color formers are subject to discoloration and discoloration due to exposure to oils, fats, chemicals, etc. Therefore, water-based ink, oil-based ink, fluorescent paint, ink, adhesive,
When it comes into contact with stationery and office supplies such as glue and diazo developer, or cosmetics such as hand cream and emulsion, the white part becomes colored or the colored part changes color and fades, significantly reducing the product value. . The present inventors have investigated the oil solubility,
We are pursuing the development of good materials for recording materials and recording materials, focusing on characteristics such as solubility in water, partition coefficient, polarity of pKa substituents, position of substituents, and changes in crystalline solubility when mixed. Ta. Furthermore, in recent years, there has been a desire to develop recording materials that absorb in the near-infrared region.

(発明の目的) 従って本発明の目的は発色性、生保存性および発色画像
の安定性が良好でしかも発色部が近赤外領域の光吸収を
有する記録材料を提供することである。
(Objective of the Invention) Therefore, the object of the present invention is to provide a recording material which has good coloring properties, shelf life, and stability of colored images, and in which the coloring portion absorbs light in the near-infrared region.

(発明の構成) 本発明の目的は、下記一般式(1)で表わされる電子供
与性無色染料および電子受容性化合物を含有することを
特徴とする記録材料によシ達成された。
(Structure of the Invention) The object of the present invention has been achieved by a recording material characterized by containing an electron-donating colorless dye represented by the following general formula (1) and an electron-accepting compound.

一般式(1)中、R1,R2、R3、R4は水素原子、
アルキル基またはアリール基を、R5゜R6、R7は水
素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、置換
アミン基ま−たはハロゲン原子を環Aはへテロ原子を含
んでいる芳香環を表わす。
In general formula (1), R1, R2, R3, R4 are hydrogen atoms,
an alkyl group or an aryl group; R5, R6, and R7 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a substituted amine group, or a halogen atom; and Ring A represents an aromatic ring containing a heteroatom.

R1とR2、R3とR4およびR5とR6は相互に結合
して環を形成してもよい。
R1 and R2, R3 and R4, and R5 and R6 may be bonded to each other to form a ring.

なお、アリール基は、フェニル基、ナフチル基または複
素芳香環基を表わし、これらは、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、置換カルバモイル基、置換スルファモイル基、
置換アミノ基、置換オキシカルミニル基tたは置換オキ
シスルホニル基等の置換基を有していてもよい。またア
ルキル基は飽和または不飽和のアルキル基またはシクロ
アルキル基を表わし、これらは、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子またはシアノ基
等の置換基を有していてもよい。
The aryl group represents a phenyl group, a naphthyl group, or a heteroaromatic ring group, and these include an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a substituted carbamoyl group, a substituted sulfamoyl group,
It may have a substituent such as a substituted amino group, a substituted oxycarminyl group, or a substituted oxysulfonyl group. Further, the alkyl group represents a saturated or unsaturated alkyl group or a cycloalkyl group, which may have a substituent such as an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a halogen atom, or a cyano group.

上式中、R1、R2、R3、R4で表わされる置換基の
うち、炭素原子数/〜10のアルキル基、アルコキシ基
、ハロゲン置換アルキル基、アリールオキシアルキル基
および置換基を有していてもよいフェニル基が好ましく
、R5、R6で表わされる置換基のうち水素原子、炭素
原子数/−7のアルキル基、炭素原子数/〜!のアルコ
キシ基およびハロゲン原子が好ましい。またR5とR6
が結合して芳香環を形成してもよく、%にベンゼン環を
形成した場合が好ましい。環Aの好ましい例としては下
記のものがあげられる。
In the above formula, among the substituents represented by R1, R2, R3, and R4, even if the substituents include an alkyl group, an alkoxy group, a halogen-substituted alkyl group, an aryloxyalkyl group, and a substituent having 10 carbon atoms A phenyl group is preferable, and among the substituents represented by R5 and R6, a hydrogen atom, an alkyl group having a carbon atom number/-7, and a carbon atom number/~! An alkoxy group and a halogen atom are preferred. Also R5 and R6
may be combined to form an aromatic ring, and preferably a benzene ring is formed in %. Preferred examples of ring A include the following.

(Rはアルキル基を表わす) これらの電子供与性無色染料の例を以下に示す。(R represents an alkyl group) Examples of these electron-donating colorless dyes are shown below.

等があシ、これらは単独で使用してもさしつかえないが
1色調調整及び発色画像の退色防止のためにコ種以上混
合してもさしつかえない。
These may be used alone, but they may be used in combination for one color tone adjustment and to prevent color fading of a colored image.

これら電子供与性無色染料は、他のトリフェニルメタン
フタリド化合物、フルオラン系化合物。
These electron-donating colorless dyes include other triphenylmethane phthalide compounds and fluoran compounds.

フェノチアジン系化合物、インドリル7タリド系化合物
、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化
合物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合
物、フルオラン系化合物、スピロピラン系化合物など各
種の化合物と混合して用いてもよい。
It may be used in combination with various compounds such as phenothiazine compounds, indolyl 7-thallide compounds, leucoauramine compounds, rhodamine lactam compounds, triphenylmethane compounds, triazene compounds, fluoran compounds, and spiropyran compounds. .

フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書簡JJ 、
0244号、米国特許明細書筒3,4cyi。
Specific examples of phthalides are listed in the U.S. Reissue Patent Specification Letter JJ,
No. 0244, U.S. Patent No. 3,4 cyi.

111号、同第3.弘5’/ 、 / 12号、同第3
゜lり/、//ぶ号および同第’ v J OP + 
/ 7μ号、フルオラン類の具体例は米国特許明細書筒
3゜4244.107号、同第3,627,71/7号
、同第3.6弘/、0//号、同第3.≠62.t2を
号および同第3,61/、Jり0号、米国特許明細書筒
3.タコ0,310号、米国特許明細書筒3.り!り、
よ71号、スピロピラン類の具体例は米国特許明細書筒
3.り7/ 、101号ピリジン系およびピラジン系呈
色化合物類は米国特許明細書筒3.776 、≠22号
および同第3゜rjJ 、Itり号、米国特許明細書筒
μ、2μぶ。
No. 111, same No. 3. Ko 5'/, / No. 12, No. 3
゜lri/, //bu issue and the same issue' v J OP +
/ No. 7μ, specific examples of fluorans are given in U.S. Patent Specification No. 3.4244.107, U.S. Patent No. 3,627,71/7, U.S. Pat. ≠62. No. t2 and No. 3,61/, J0, U.S. Patent Specification Tube 3. Octopus No. 0,310, U.S. patent specification cylinder 3. the law of nature! the law of nature,
No. 71, specific examples of spiropyrans can be found in U.S. Patent Specification 3. 7/, No. 101, pyridine-based and pyrazine-based color-forming compounds are described in U.S. Pat.

Jir号、フルオレン系化合物の具体例は特願昭67−
2≠Oりrり号等に記載されている。
Jir No., specific examples of fluorene compounds are given in Japanese Patent Application No. 1987-
It is written in 2≠Ori No. etc.

本発明に係るフェノール誘導体のうち下記一般式CII
)〜(V)で表わされるものが好ましい。
Among the phenol derivatives according to the present invention, the following general formula CII
) to (V) are preferred.

上記一般式(n)中、R1およびR2は同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、7’)−ルスルホニル基、アルコキシカル
ボニル基、またはハロゲン原子を、R3は、水素原子ま
たは下記一般式(〜1)で表わされる基を表わす。
In the above general formula (n), R1 and R2 may be the same or different, and include a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group,
R3 represents a hydrogen atom or a group represented by the following general formula (-1);

上記(M)式中、R1およびR2は前記一般式(n)に
おけるR1、R2と同じものを表わし、R4は炭素原子
数/−/λの1価の基または、SO2を表わす。
In the above formula (M), R1 and R2 represent the same as R1 and R2 in the above general formula (n), and R4 represents a monovalent group having a carbon atom number of /-/λ or SO2.

上記一般式(II)で表わされる化合物のうちR3=H
で、R1およびR2が水素原子又はアルコキシカルボニ
ル基の場合と、R3が一般式(■)で表わされる基でR
4が炭素原子数3〜/コのアルキレン基、炭素原子数!
〜7のシクロアルキレン基、炭素原子数r〜/2のアラ
ルキレ/基およびS02の場合が好ましい。
Among the compounds represented by the above general formula (II), R3=H
When R1 and R2 are a hydrogen atom or an alkoxycarbonyl group, and when R3 is a group represented by the general formula (■), R
4 is an alkylene group with 3 to 1 carbon atoms, the number of carbon atoms!
A cycloalkylene group having ~7 carbon atoms, an aralkylene group having r~/2 carbon atoms, and S02 are preferred.

なお上記一般式においてアルキル基は飽和または不飽和
のアルキル基またはシクロアルキル基を表わし、これら
はアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロ
ゲン原子、またはシアノ基等の置換基を有していてもよ
い。一部を例示すれば、≠−フェニルフェノール、ビス
フェノールスルホン、p−フェニルスルホニルフェノー
ル、p−トリルスルホニルフェノール、ビス(3−ビニ
ル−≠−ヒドロキシフェニル)スルホン、コツ2−ビス
(J−ビニル−≠−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビ
ス−3−アリル−グーヒドロキシフェニルスルホン、ヘ
キシル−弘−、ヒドロキシベンゾエート、λ、2′−ジ
ヒドロキシビフェニール、コツ2−ビス(弘−ヒドロキ
シフェニル)プロパン、p、l−イソビリデンビス(コ
ーメチルフェノール)、/$/−ビスー(3−クロロ−
弘−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、i、i−ビ
ス(j−クロロ−≠−ヒドロキシフェニル)−コーエチ
ルブタン、≠、≠′−セカ/ダリーイソオクチリデンジ
フェノール、≠、≠’−5eC−ブチリデンジフェノー
ル、≠−p−メチルフェニルフェノール、≠、μ′−イ
ンはンチリデンジフェノール、≠ 4!/−メチルシク
ロヘキシリデンジフェノール、≠、4A′−ジヒドロキ
シジフェニルサルファイド、/、弘−ビス−(1,1/
−ヒドロキシクミル)ベンゼン、l、3−ビス−(+/
−ヒドロキシクミル)ベンゼン、≠rl −fオビス(
j−tart−ブチル−3−メチルフェノール)、μ、
≠′−ジヒドロキシジフェニルスルフォンヒドロキノン
モノベンジルエーテル、弘−ヒドロキシベンゾフェノン
、22μmジヒドロキシベンゾフェノン、ポリビニルベ
ンジルオキシカ/l/ f、ニルフェノール、コ、≠、
参′−トリヒドロキシベンゾフェノン、λ、、2’、弘
、l−テトラヒドロキシベンゾフェノン、弘−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、≠−ヒドロキシ安息香酸メチル、
2゜lLL、l−)リヒドロキシジフェニルスルホン、
/、よ−ビス−p−ヒドロキシフェニルはンタン、/、
乙−ビス−p−ヒドロキシフェノキシヘキサン、≠−ヒ
ドロキシ安息香酸トリル、≠−ヒドロ*シ安息8酸α−
フェニルベンジルエステル、グーヒドロキシ安息香酸フ
ェニルプロピル、≠−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、
μmヒドロキシ安息香酸−p−クロロベンジル、≠−ヒ
ドロキシ安息香酸−p−メトキシベンジル、弘−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジルエステル、≠−ヒドロキシ安息香
e−m−クロロベンジルエステル、弘−ヒドロ*−シ安
息香酸β−7エネテルエステル、μmヒト(7キシ−2
/  、≠′−ジメチルジフェニルスルホン、β−7エ
ネチルオルセリネート、シンナミルオリセリネート、オ
ルセリン酸−〇−クロロフェノキシエチルエステル、0
−エチルフェノキシエチルオルセリネート、o−フェニ
ルフェノキシエチルオルセ!7ネー)、m−フェニルフ
ェノキシエチルオルセリネート、λ、弘−ジヒドロキシ
安息香酸−β−3’−t−7’チル−≠′−ヒドロキシ
フェノキシエチルエステル、/−t−−アラル−≠−D
−ヒドロキシフェニルスルホニルオキシベンゼン、≠−
N−ベンジルスルファモイルフェノール、2.II−ジ
ヒドロキシ安息香酸−p−メチルベンジルエステル、コ
、≠−ジヒドロキシ安息香酸−β−フェノキシエチルエ
ステル、、2.!−ジヒドロキシー6−メチル安息香酸
ベンジルエステル、ビス−μmヒドロキシフェニル酢酸
メチル、等があげられる。
In the above general formula, the alkyl group represents a saturated or unsaturated alkyl group or a cycloalkyl group, and these may have a substituent such as an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a halogen atom, or a cyano group. good. Some examples include ≠-phenylphenol, bisphenolsulfone, p-phenylsulfonylphenol, p-tolylsulfonylphenol, bis(3-vinyl-≠-hydroxyphenyl)sulfone, and 2-bis(J-vinyl-≠ -hydroxyphenyl)propane, bis-3-allyl-hydroxyphenyl sulfone, hexyl-hiro-, hydroxybenzoate, λ,2'-dihydroxybiphenyl, 2-bis(hiro-hydroxyphenyl)propane, p,l-isopyridene bis (co-methylphenol), /$/-bis(3-chloro-
H-hydroxyphenyl)cyclohexane, i,i-bis(j-chloro-≠-hydroxyphenyl)-coethylbutane, ≠,≠'-seca/dallyisooctylidene diphenol, ≠,≠'-5eC-butylidene Phenol, ≠-p-methylphenylphenol, ≠, μ′-yne is thilidenediphenol, ≠ 4! /-Methylcyclohexylidene diphenol, ≠, 4A'-dihydroxydiphenyl sulfide, /, Hiro-bis-(1,1/
-hydroxycumyl)benzene, l,3-bis-(+/
-hydroxycumyl)benzene, ≠rl -f obis(
j-tart-butyl-3-methylphenol), μ,
≠'-Dihydroxydiphenylsulfone hydroquinone monobenzyl ether, Hiro-hydroxybenzophenone, 22μm dihydroxybenzophenone, polyvinylbenzyloxyca/l/f, nylphenol, co, ≠,
3'-trihydroxybenzophenone, λ, 2', Hiro, l-tetrahydroxybenzophenone, Hiro-dimethyl hydroxyphthalate, ≠-methyl hydroxybenzoate,
2゜LL, l-)lyhydroxydiphenylsulfone,
/, yo-bis-p-hydroxyphenyl, /,
Otsu-bis-p-hydroxyphenoxyhexane, ≠-tolyl hydroxybenzoate, ≠-hydro*cybenzooctaic acid α-
Phenylbenzyl ester, phenylpropyl hydroxybenzoate, phenethyl ≠-hydroxybenzoate,
μm-hydroxybenzoic acid-p-chlorobenzyl, ≠-hydroxybenzoic acid-p-methoxybenzyl, Hiro-hydroxybenzoic acid benzyl ester, ≠-hydroxybenzoic acid-m-chlorobenzyl ester, Hiro-hydro*-cybenzoic acid β -7 enether ester, μm human (7x-2
/ , ≠′-dimethyldiphenyl sulfone, β-7enethyl orseinate, cinnamyl oreselinate, orselic acid-〇-chlorophenoxyethyl ester, 0
-ethylphenoxyethylorseinate, o-phenylphenoxyethylorce! 7), m-phenylphenoxyethyl orseinate, λ, Hiro-dihydroxybenzoic acid-β-3'-t-7'thyl-≠'-hydroxyphenoxyethyl ester, /-t--Aral-≠-D
-Hydroxyphenylsulfonyloxybenzene, ≠-
N-benzylsulfamoylphenol, 2. II-dihydroxybenzoic acid-p-methylbenzyl ester, co≠-dihydroxybenzoic acid-β-phenoxyethyl ester, 2. ! -dihydroxy-6-methylbenzoic acid benzyl ester, bis-μm hydroxyphenylacetate methyl, and the like.

入 上式中Rは、水素原子、アリール基またはアルキル基を
、Xはアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を
Mはn価の金属原子を表わし、nは1〜3の整数を表わ
す。RとXは相互に結合して環を形成してもよい。
In the above formula, R represents a hydrogen atom, an aryl group or an alkyl group, X represents an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, M represents an n-valent metal atom, and n represents an integer of 1 to 3. R and X may be bonded to each other to form a ring.

なおアルキル基は飽和または不飽和のアルキル基または
シクロアルキル基を表わし、これらはアリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ノ10ゲン原子、アシル
アミノ基、アミノカルボニル基またはシアン基等の置換
基を有していてもよく、またアリール基は、フェニル基
、ナフチル基または複素芳香環基を表わし、これらは、
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ノ10
ゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換カルバモイル基、
置換スルファモイル基、置換アミン基、置換オキシカル
ボニル基、置換オキシスルホニル基、チオアルコキシ基
、アリールスルホニル基ま−たけフェニル基等の置換基
を有していてもよい。
Note that the alkyl group represents a saturated or unsaturated alkyl group or a cycloalkyl group, which has a substituent such as an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a carbon atom, an acylamino group, an aminocarbonyl group, or a cyan group. The aryl group represents a phenyl group, a naphthyl group or a heteroaromatic group, and these are
Alkyl group, alkoxy group, aryloxy group, No.10
Gen atom, nitro group, cyano group, substituted carbamoyl group,
It may have a substituent such as a substituted sulfamoyl group, a substituted amine group, a substituted oxycarbonyl group, a substituted oxysulfonyl group, a thioalkoxy group, an arylsulfonyl group or a phenyl group.

上式中Rで表わされる置換基のうち水素原子、フェニル
基および炭素原子数/〜ココのアルキル基が好ましく、
Xで表わされる置換基のうち、炭素原子数1−−22の
アルキル基、炭素原子数/〜λOのアルコキシ基、塩素
原子および弗素原子が好ましく、Mで表わされる金属原
子のうち、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、および
カルシウムが好ましい。
Among the substituents represented by R in the above formula, hydrogen atoms, phenyl groups, and alkyl groups with the number of carbon atoms /~ here are preferred,
Among the substituents represented by , magnesium, and calcium are preferred.

Xで表わされるアルキル基およびアルコキシ基の置換基
のうち、炭素原子数6〜12のアリール基、炭素原子数
6〜/jのアリールオキシ基、炭素原子数/−/2のア
ルコキシ基、ノーロゲン原子、またはアルコキシカルボ
ニル基が好ましい。
Among the substituents of the alkyl group and alkoxy group represented by , or an alkoxycarbonyl group are preferred.

本発明に係るサリチル酸誘導体は、非水溶性の観点から
総炭素原子数l≠以上の化合物が好ましく、特に/4以
上が好ましい。これらは金属塩の形で用いてもよいし、
分散液中にたとえば酸化亜鉛を共存させて、分散液中で
塩形成、吸着ないし複分解を生ぜしめてこれを用いるこ
ともできる。
From the viewpoint of water insolubility, the salicylic acid derivative according to the present invention preferably has a total number of carbon atoms of l≠ or more, particularly preferably /4 or more. These may be used in the form of metal salts,
It is also possible to use zinc oxide, for example, present in the dispersion to cause salt formation, adsorption or double decomposition in the dispersion.

次に、具体例を示す。Next, a specific example will be shown.

弘−はンタデシルサリチル酸、3−フェニルサリチル酸
、3−シクロヘキシiサリチル酸、3゜3−ジ−t−ブ
チルサリチル酸、3.!−ジードデシルサリチル酸、j
−メfA/−−t−ヘンシルサリチル酸、3−フェニル
−2−(α、α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3.
!−ジー(α−メチルベンジル)サリチル酸、3.!−
ジーt−オクチルサリチル酸、!−テトラデシルサリチ
ル酸、!−ヘキサデシルサリチル酸、!−オクタデシル
サリチル酸、!−α−(p−α−メチルベンジルフェニ
ル)エチルサリチル酸、弘−ドデシルオキシサリチル酸
、弘−テトラデシルオキシサリチル酸、弘−ヘキサデシ
ルオキシサリチル酸、グーβ−フェノキシエトキシサリ
チル酸、≠−β−p−トリルオキシエトキシサリチル酸
、≠−β−p −エチルフェノキシエトキシサリチル酸
、≠−β−p−メトキシフェノキシエトキシサリチル酸
、μmβ−p−エトキシフェノキシエトキシサリチル酸
、≠−β−m−トリルオキシエトキシサリチル酸、弘−
β−0−)リルオキシエトキシサリチル酸、p−(r−
フェノキシオクチルオキシ)サリチル酸等。
Hiro- is tadecyl salicylic acid, 3-phenyl salicylic acid, 3-cyclohexy salicylic acid, 3゜3-di-t-butyl salicylic acid, 3. ! - di-dodecylsalicylic acid, j
-MefA/--t-hensylsalicylic acid, 3-phenyl-2-(α,α-dimethylbenzyl)salicylic acid, 3.
! -di(α-methylbenzyl)salicylic acid, 3. ! −
D-t-octylsalicylic acid! -tetradecylsalicylic acid,! -hexadecylsalicylic acid,! -Octadecylsalicylic acid,! -α-(p-α-methylbenzylphenyl)ethylsalicylic acid, Hiro-dodecyloxysalicylic acid, Hiro-tetradecyloxysalicylic acid, Hiro-hexadecyloxysalicylic acid, Gu β-phenoxyethoxysalicylic acid, ≠-β-p-tolyloxy Ethoxysalicylic acid, ≠-β-p-ethylphenoxyethoxysalicylic acid, ≠-β-p-methoxyphenoxyethoxysalicylic acid, μmβ-p-ethoxyphenoxyethoxysalicylic acid, ≠-β-m-tolyloxyethoxysalicylic acid, Hiro-
β-0-)lyloxyethoxysalicylic acid, p-(r-
phenoxyoctyloxy) salicylic acid, etc.

上式中、Rは水素原子、アリール基、アルキル基または
ハロゲン原子を、Xは水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基またはハロゲン原子を、Mはコ価の金属を表わし、
n#i0、/またはλを表わす。
In the above formula, R represents a hydrogen atom, an aryl group, an alkyl group, or a halogen atom, X represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a halogen atom, and M represents a covalent metal;
n#i0,/or λ.

具体例としてはビス(2−ヒドロキシ−j−ブチルフェ
ニル)スルホン、ビス(2−ヒドロキシ−j−フェニル
フェニル)スルホン、ビス(2−ヒドロキシ−よ−オク
チルフェニル)スルホン、ビス(2−ヒドロキシ−!−
クロロフェニル)スルホン、ビス(2−ヒドロキシ−3
−クロロ−!−フチルフェニル)スルホンなどの亜鉛、
ニッケル、マグネシウム塩等があげられる。
Specific examples include bis(2-hydroxy-j-butylphenyl)sulfone, bis(2-hydroxy-j-phenylphenyl)sulfone, bis(2-hydroxy-yo-octylphenyl)sulfone, bis(2-hydroxy-! −
chlorophenyl) sulfone, bis(2-hydroxy-3
-Chloro-! - zinc, such as phthylphenyl) sulfone,
Examples include nickel and magnesium salts.

(R)2Zn (A)2         (V)上式
中Rはへテロ原子を介して亜鉛、イオンと結合して錯体
を形成している単座又は多座の無色有機配位子を、Aは
SCN、α又は電子吸引性基を有する安息香酸アニオン
を表わす。
(R)2Zn (A)2 (V) In the above formula, R is a monodentate or polydentate colorless organic ligand that binds to zinc and ions via a heteroatom to form a complex, and A is SCN. , α or a benzoic acid anion having an electron-withdrawing group.

Rで表わされる無色有機配位子のうち、ピリジン、イミ
ダゾール、キノリン、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダ
ゾールまたはアンプピリン配位子が好ましく、これらは
アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、フェニル基、ア
ミノ基、ホルミル基、ビニル基等で置換されていてもよ
い。具体例としてはロダン亜鉛のイミダゾール錯体、−
−7二ニルイミダゾール錯体、ピコリン錯体、ピリジン
錯体、コーベンジルイミダゾール錯体、はンゾイミダゾ
ール錯体、コ、J−ジメチルー/−7二二ルー3−ピラ
ゾリン−!−オンm体、/−フェニルーーーメチルー3
−インジル−3−ピラゾリン−!−オンllHF、t−
フェニルーコーメチル−3−(2−エチルヘキシル)−
J−に’ラソリンー!−オン錯体、l−フェニル−2−
メチル−3−イソプロピル−3−ピラゾリン−!−オン
錯体%/−フェニルー2.!−ジベ/ジルービラソリン
ー!−オン錯体、l−フェニル−2−はフジルー3−メ
チル−ピラゾリン−!−オン錯体1等があげられる。
Among the colorless organic ligands represented by R, pyridine, imidazole, quinoline, benzothiazole, benzimidazole, or amppyrine ligands are preferred, and these include alkyl groups, cyano groups, alkoxy groups, phenyl groups, amino groups, and formyl groups. , may be substituted with a vinyl group, etc. Specific examples include imidazole complexes of rhodan zinc, -
-7 dinylimidazole complex, picoline complex, pyridine complex, cobenzylimidazole complex, nizimidazole complex, co, J-dimethyl-/-722-3-pyrazoline-! -one m-form, /-phenyl-methyl-3
-Indyl-3-pyrazoline-! -onllHF,t-
Phenyl-comethyl-3-(2-ethylhexyl)-
J-ni'Lasolin! -one complex, l-phenyl-2-
Methyl-3-isopropyl-3-pyrazoline-! -one complex%/-phenyl2. ! - Jibe/Jirou Villa Sorin! -one complex, l-phenyl-2- is fujiru-3-methyl-pyrazoline-! -on complex 1 and the like.

これらは単独または混合して用いられる。これらのうち
サリチル酸誘導体および金属塩からなる電子受容性化合
物が好ましく、特に亜鉛塩が好ましい。
These may be used alone or in combination. Among these, electron-accepting compounds consisting of salicylic acid derivatives and metal salts are preferred, and zinc salts are particularly preferred.

本発明に系る記録材料は1発色部が近赤外領域の光吸収
を有しかつ発色濃度が十分でしかも発色した色素は著し
く安定で、長時間の光照射、加熱、加湿によってもほと
んど変退色をおこさないので記録の長期保存という観点
で特に有利である。また感熱記録材料に使用した場合に
は、溶剤等によシ、未発色部が発色したシ発色体が油脂
、薬品等によシ変退色したシする欠点がないので、記録
材料として理想に近い性能を有する。
The recording material according to the present invention has one color-developing area that absorbs light in the near-infrared region and has sufficient color density, and the developed dye is extremely stable and hardly changes even with long-term light irradiation, heating, or humidification. Since it does not cause discoloration, it is particularly advantageous in terms of long-term preservation of records. In addition, when used as a heat-sensitive recording material, there is no disadvantage that the uncolored part develops color when exposed to solvents, or the colored body changes color or fades due to exposure to oils, fats, chemicals, etc., so it is close to ideal as a recording material. Has performance.

感熱紙に用いる場合には、電子供与性無色染料および電
子受容性化合物は分散媒中でioμ以下。
When used in thermal paper, the electron-donating colorless dye and electron-accepting compound have an ioμ or less size in the dispersion medium.

好ましくは3μ以下の粒径にまで粉砕分散して用いる。It is preferably used after being pulverized and dispersed to a particle size of 3 μm or less.

分散媒としては、一般にQ、!ないし10チ程度の濃度
の水溶性高分子水溶液が用いられ、分散はボールミル、
サンドミル、構盤サンドミル、アトライタ、コロイドミ
ル等を用いて行われる。
As a dispersion medium, Q,! A water-soluble polymer aqueous solution with a concentration of about 1 to 10% is used, and dispersion is carried out using a ball mill,
This is done using a sand mill, a structure sand mill, an attritor, a colloid mill, etc.

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化金物の比
は、重量比で/:IOからl二lの間が好ましく、さら
にはl:!からコ=3の°間が特に好ましい。一方電子
供与性無色染料および電子受容性化合物とは、別に炭酸
カルシウムおよび/″!!たけ酸化亜鉛を分散媒中で粉
砕分散する。炭酸カルシウムおよび/または酸化亜鉛の
使用量は、電子受容性化合物の0.!−20倍(重量比
)が好ましく、特に7〜70倍が好ましい。またその熱
応答性を改良するために熱可融性物質を感熱発色層に含
有させることができる。
The ratio by weight of the electron-donating colorless dye to the electron-accepting metal compound used is preferably between /:IO and l2l, more preferably l:! Particularly preferred is a range of 3° to 7°. On the other hand, separately from the electron-donating colorless dye and the electron-accepting compound, calcium carbonate and/or zinc oxide are pulverized and dispersed in a dispersion medium.The amount of calcium carbonate and/or zinc oxide used is It is preferably 0.!-20 times (weight ratio), particularly preferably 7 to 70 times.Furthermore, a thermofusible substance can be contained in the thermosensitive coloring layer in order to improve its thermal responsiveness.

好ましい熱可融性物質の例として、下記一般式(■)〜
(′A)で表される化合物があげられる。
As an example of a preferable thermofusible substance, the following general formula (■) ~
Examples include compounds represented by ('A).

R5NlCONH2(X) R6CONH−R7(XI) 式中R1〜R4は、それぞれフェニル基、ベンジル基、
及びこれらの低級アルキルまたはノ・ロダン置換体を表
し、R5、R6はそれぞれ炭素数l−以上λ弘以下のア
ルキル基、アリールオキシメチル基、ベンジル基を、R
7は水素またはフェニル基を示す。
R5NlCONH2(X) R6CONH-R7(XI) In the formula, R1 to R4 are respectively a phenyl group, a benzyl group,
and represents a lower alkyl or non-rhodan substituted product thereof, R5 and R6 each represent an alkyl group, an aryloxymethyl group, or a benzyl group having a carbon number of 1 to λ, R
7 represents hydrogen or a phenyl group.

また一般式(■)〜(′A)のR1−R4で示されるフ
ェニル基またはベンジル基が低級アルキル基で置換され
ている場合、その炭素数は1以上r以下、好ましくは1
以上3以下である。またハロゲン原子で置換されている
場合、好ましいものはフッ素である。また、式(IX)
においてR4/は水素または水酸基を表す。
In addition, when the phenyl group or benzyl group represented by R1-R4 in general formulas (■) to ('A) is substituted with a lower alkyl group, the number of carbon atoms is 1 or more and r or less, preferably 1.
The above is 3 or less. When substituted with a halogen atom, fluorine is preferred. Also, formula (IX)
In, R4/ represents hydrogen or a hydroxyl group.

(XII)式中、A%Bは酸素原子又は硫黄原子を、R
8は2価の基を示し、好ましくはアルキレン基、カルボ
ニル基を持つアルキレン基、ハロゲン原子を持つアルキ
レン基、不飽和結合を持つアルキレン基、さらに好まし
くはアルキレン基、エーテル結合を持つアルキレン基を
示す。またx、y、z、xl 、y/ 、z/は同じで
も異なっていても良く、水素原子、ハロゲン原子、アル
キルオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル
基’に示f。
(XII) In the formula, A%B is an oxygen atom or a sulfur atom, R
8 represents a divalent group, preferably an alkylene group, an alkylene group having a carbonyl group, an alkylene group having a halogen atom, an alkylene group having an unsaturated bond, and more preferably an alkylene group or an alkylene group having an ether bond. . Further, x, y, z, xl, y/, and z/ may be the same or different, and are shown in a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyloxycarbonyl group, and an aralkyloxycarbonyl group'.

前記一般式(■)〜(XI[)の化合物は、融点70°
C以上izo 0c以下であることが好ましく、さらに
好ましくは、融点rO°C以上130°C以下である。
The compounds of the general formulas (■) to (XI[) have a melting point of 70°
It is preferable that the melting point is from C to 130°C, and more preferably from rO°C to 130°C.

具体的には、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル(m
p 、 / /り’c)、β−ナフチルインジルエーテ
ル(mp、1Or0(H)、ステアアリン酸アミド(m
p 、/ Or ’C)、/”ルチミ/酸アミド(mp
 、/ OJ °C)、N−7工二ルエアリン酸アミド
責mp、P4  °C)、N−ステアリル尿素(mp 
、 / 10 ’C)、β−す7トエ酸フエニルエステ
ル(mp−タコ’C)、/−ヒドロキシ−λ−ナフトエ
酸フェニルエステル(mp、タコ00)、β−す7トー
ル(p−クロロベンジル)エーテル(mp、//j’C
)%β−ナフトール(p−メチルベンジル)エーテル(
mp−26°C)、α−す7チルベンジルエーテル(r
ylp 、 74 ’C)、/、44−ブタンジオール
−p−メチルフェニルエーテル(mp 、23°C)。
Specifically, benzyl p-benzyloxybenzoate (m
p, / /ri'c), β-naphthyl indyl ether (mp, 1Or0(H), stearic acid amide (m
p, / Or 'C), /" lucimi/acid amide (mp
, /OJ °C), N-7 engineering diary phosphoric acid amide (mp, P4 °C), N-stearylurea (mp
, /10'C), β-s7toic acid phenyl ester (mp-taco'C), /-hydroxy-λ-naphthoic acid phenyl ester (mp, taco00), β-s7tolic acid phenyl ester (p-chloro benzyl) ether (mp, //j'C
)% β-naphthol (p-methylbenzyl) ether (
mp-26°C), α-7tyl benzyl ether (r
ylp, 74'C), /, 44-butanediol-p-methylphenyl ether (mp, 23°C).

/、4C−フロパンジオール−p’−)”!−ルフェニ
ルエーテル(m、、Pj °C)%ステアリン酸アミド
(mp、io4〜ioP ’C)、/ 、4cmブタン
ジオール−p−イノプロピルフェニルエーテル(mp 
、7り’c)、/、4A−ブタ/ジオール−p−t−オ
クチルフェニルエーテル(mp−タタ’C)、コーフェ
ノキシー/−p−)ジルオキシーエタン(mp、toμ
’c)、l−フェノキシ−2−(4!−エチルフェノキ
シ)エタン(mp 。
/, 4C-furopanediol-p'-)"!-ruphenyl ether (m,, Pj °C)% stearamide (mp, io4~ioP 'C), /, 4cm butanediol-p-inopropyl Phenyl ether (mp
,7ri'c),/,4A-buta/diol-pt-octylphenyl ether (mp-tata'C), cophenoxy/-p-)zyloxyethane (mp, toμ
'c), l-phenoxy-2-(4!-ethylphenoxy)ethane (mp.

iot °C)、/−フェノキシ−λ−(≠−クロロフ
ェノキシ)エタン(mp、77 °C)、/。
iot °C), /-phenoxy-λ-(≠-chlorophenoxy)ethane (mp, 77 °C), /.

μmブタンジオールフェニルエーテル(mp −5’r
’c)、ジエチレングリコール−ビス(4I−−メトキ
シ−フェニル)エーテル(mp、10/ 0C)、′ 
   p−エチルフェノキシ酢酸ベンジルアミド(mp
 。
μm butanediol phenyl ether (mp -5'r
'c), diethylene glycol-bis(4I-methoxy-phenyl)ether (mp, 10/0C),'
p-ethylphenoxyacetic acid benzylamide (mp
.

5P4c’c)、フェニル酢酸ベンジルアミド(mp−
/コ≠’c)等が挙げられる。
5P4c'c), phenylacetic acid benzylamide (mp-
/ko≠'c), etc.

前記熱可融性物質は単独でもあるいは混合して使用して
もよく、十分な熱応答性を得るため罠は、電子受容性化
合物にたいし、10−200重量%使用することが好ま
しく、さらに好ましい使用量は20−/に0重量%であ
る。
The thermofusible substance may be used alone or in combination, and in order to obtain sufficient thermal responsiveness, the trap is preferably used in an amount of 10 to 200% by weight based on the electron accepting compound. The preferred usage amount is 20-/0% by weight.

このようにして得られた分散液を適当な比で混合した塗
液には、さらK、種々の要求を満たすために添加剤が加
えられる。
Additives are further added to the coating liquid obtained by mixing the dispersion thus obtained in an appropriate ratio to meet various requirements.

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
るために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラ
ー等の吸油性物質を分散させておくととが行われ、さら
にヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石
ケンなどが添加される。従って一般には、発色に寄与す
る無色染料、電子受容性化合物の他に、顔料、ワックス
、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、螢光染
料、界面活性剤、ヒンダードフェノール安息香酸誘導体
などの添加剤が支持体上に塗布され、記録材料が構成さ
れることになる。
Examples of additives include dispersing oil-absorbing substances such as inorganic pigments and polyurea fillers in the binder in order to prevent the recording head from becoming dirty during recording, and also to improve the releasability of the head. Fatty acids, metal soaps, etc. are added to increase the strength. Therefore, in addition to colorless dyes and electron-accepting compounds that contribute to color development, pigments, waxes, antistatic agents, ultraviolet absorbers, antifoaming agents, conductive agents, fluorescent dyes, surfactants, hindered phenol benzoin, etc. Additives such as acid derivatives are applied onto the support to constitute the recording material.

具体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、メ
ルク、ケイソウ土、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシウム、酸化
チタン、アルミナ、炭酸パリ’7ム、硫酸/lウム、マ
イカ、−マイクロバルーン、尿素−ホルマリンフィラー
、ポリエチレンノt−ティクル、セルロースフィラー等
粒径0./ないしl!μのものから選ばれる。ワックス
類としては。
Specifically, pigments such as kaolin, calcined kaolin, Merck, diatomaceous earth, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcined gypsum, silica, magnesium carbonate, titanium oxide, alumina, parium carbonate, and sulfuric acid/lium , mica, -microballoon, urea-formalin filler, polyethylene noticle, cellulose filler, etc. particle size 0. / or l! Selected from μ. As for waxes.

ノ魔ラフインワックス、カルボキシ変性パラフィンワッ
クス、カルナウバロウワックス、マイクロクリスタリン
ワックス、ポリエチレンワックスの他。
Noma rough-in wax, carboxy-modified paraffin wax, carnauba wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, and others.

高級脂肪酸エステル等があげられる。Examples include higher fatty acid esters.

金属石ケ/としては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。
Examples of the metal stone include polyvalent metal salts of higher fatty acids, ie, zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, zinc oleate, and the like.

ヒンダードフェノールとしては、少なくともコまたは4
位のうち1個以上が分岐アルキル基で置換されたフェノ
ール誘導体が好ましい。
As the hindered phenol, at least
Phenol derivatives in which one or more of the positions are substituted with a branched alkyl group are preferred.

たとえば、/、l−ビス(2−メチル−≠−ヒドロキシ
ーr−t−−7デルフエニル)ブタン% l。
For example, /, l-bis(2-methyl-≠-hydroxy-rt-7delphenyl)butane% l.

i、!−)リス(3−メチル−弘−ヒドロキシ−z−t
−メチルフェニル)ブタン、ビス(コーヒドロキシーJ
−t−−fチル−よ−メチルフェニル)メタン、ビス(
コーメテルーμmヒドロキシ−!−1−ブチルフェニル
)スルフィド等力する。
i,! -) Lis(3-methyl-Hiro-hydroxy-z-t
-methylphenyl)butane, bis(cohydroxy-J)
-t--fthyl-yo-methylphenyl)methane, bis(
Cometeru μm Hydroxy! -1-butylphenyl) sulfide, etc.

これらは、バインダー中に分散して塗布される。These are dispersed and applied in a binder.

安息香酸誘導体としては電子吸引性基を/ケ以上有する
安息香酸金属塩が好ましく、具体的には、ハロゲン置換
安息香酸、ニトロ安息香酸、シアノ安息香酸、置換スル
ホニル安息香酸、アシル安息香酸、置換カルバモイル安
息香酸、アルコキシカルボニル安息香酸、置換スルファ
モイル安息香酸などの亜鉛塩、アルミニウム塩、カドミ
ウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等があげられる
As the benzoic acid derivative, a metal salt of benzoic acid having / or more electron-withdrawing groups is preferable, and specifically, halogen-substituted benzoic acid, nitrobenzoic acid, cyanobenzoic acid, substituted sulfonylbenzoic acid, acylbenzoic acid, substituted carbamoyl Examples include zinc salts, aluminum salts, cadmium salts, magnesium salts, calcium salts, etc. of benzoic acid, alkoxycarbonylbenzoic acid, substituted sulfamoylbenzoic acid, and the like.

特に亜鉛塩が好ましい。Particularly preferred are zinc salts.

これらは電子受容性化合物としても使用できる。These can also be used as electron-accepting compounds.

これらは電子受容性化合物と混合または単独に分散して
塗布される。
These are mixed with an electron-accepting compound or dispersed alone and applied.

バインダーとしては水容性のものが一般的であシ、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、インブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミ
ド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導
体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれらの
バインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤(ゲル化
剤、架橋剤)を加えたシ、疎水性ポリマーのエマルジョ
ン、A体的KH,スチレン−ブタジェンゴムラテックス
、アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもできる。
Water-soluble binders are generally used, such as polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, epichlorohydrin-modified polyamide, ethylene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, and imbutylene. Examples include maleic anhydride copolymer, polyacrylic acid, polyacrylic acid amide, methylol-modified polyacrylamide, starch derivatives, casein, and gelatin. In addition, water-resistant agents (gelling agents, cross-linking agents) are added to these binders for the purpose of imparting water resistance, hydrophobic polymer emulsions, A-type KH, styrene-butadiene rubber latex, acrylic resin emulsions, etc. You can also add

塗液は、原紙。The coating liquid is base paper.

上質紙、合成紙、プラスチックシートあるいは中性紙上
に2〜10y/rn2程度塗布される。
It is applied on high quality paper, synthetic paper, plastic sheet or neutral paper at a rate of about 2 to 10 y/rn2.

更に塗布表面層にポリビニルアルコール、とドロキシエ
チルデンプンあるいはエポキシ変性ポリアクリルアミド
の如き水溶性ないし水分散性高分子化合物と架橋剤とか
らなるO02〜−μ程度の保護層を設け、耐性を向上さ
せることもできる。
Furthermore, a protective layer of approximately O02 to -μ is provided on the coating surface layer, consisting of polyvinyl alcohol, a water-soluble or water-dispersible polymer compound such as droxyethyl starch or epoxy-modified polyacrylamide, and a crosslinking agent, to improve resistance. You can also do that.

感熱紙に用いる場合には更に又OLSコココr!r1号
、同2/101rlfi、特公昭12−20/IIコな
どに記載されている種々の態様をとシうる。あるいは記
録に先立って、予熱、調湿あるいは塗布紙の延伸などの
操作を加えることもできる。
When used for thermal paper, OLS Cococor! Various embodiments described in Japanese Patent Publication No. 12-20/II, etc. can be used. Alternatively, operations such as preheating, humidity control, or stretching of coated paper may be added prior to recording.

(発明の実施例) 一以下実施例を示すが1本発明は、この実施例のみに限
定されるものではない。
(Embodiments of the Invention) One embodiment will be shown below, but the present invention is not limited to this embodiment.

実施例1 本発明に係る電子供与性染料〔化合物例(1))10F
、1コーアニリノー3−クロロ−6−ジエチルアミノフ
ルオランIryおよび31.61−ビスジエチルアミノ
−よ−ジエチルアミノスピロ(イソベンゾフラン−7,
2′−フルオレン) + 3 /−オンIP、’Wl子
実容性化合物である≠−β−p−メトキシフェノキシエ
トキシサリチル酸亜鉛201、熱可融性物質である、コ
ーベンジルオキシナフタレン1091およびステアリン
酸アミド/jPを各々1ooyのヨチポリビニルアルコ
ール(クランPVA10よ)水溶液とともに一昼夜ボー
ルミルで分散し、体積平均粒径を3μとした。一方炭酸
カルシウムと酸化亜鉛の谷型量混合物toyをヘキサメ
タリン酸ソーダの0.j%溶液/JO1とともにホモジ
ナイザーで分散した。
Example 1 Electron-donating dye according to the present invention [Compound Example (1)) 10F
, 1-coanilino 3-chloro-6-diethylaminofluorane Iry and 31.61-bisdiethylamino-yo-diethylaminospiro (isobenzofuran-7,
2'-Fluorene) + 3/-one IP, 'Wl solid compound ≠-β-p-methoxyphenoxyethoxyzinc salicylate 201, thermofusible substance cobenzyloxynaphthalene 1091 and stearic acid Each of Amide/jP was dispersed in a ball mill overnight with 1 ooy of Yochi polyvinyl alcohol (Cran PVA 10) aqueous solution to give a volume average particle size of 3 μm. On the other hand, a mixture of calcium carbonate and zinc oxide was added to 0.0% of sodium hexametaphosphate. It was dispersed with a homogenizer together with j% solution/JO1.

以上のように分散して各分散液を、電子供与性無色染料
分散液jp、電子受容性化合物分散液loy、熱可融性
物質分散液!り、炭酸カルシウムと酸化亜鉛分散液22
1の割合で混合し、さらにステアリン酸亜鉛のエマルジ
ョン≠1とコチの(,2−エチルヘキシル)スルホコハ
ク酸ナトリウムの水溶液タタを添加して塗液を得た。こ
の塗液を坪量toy/m2の上質紙上に乾燥、塗布量が
j P / 扉2となるようにワイヤーパーで塗布し、
to”cのオーブンで1分間乾燥し、キャレンダー処理
を行い塗布紙を得た。
Disperse as above and prepare each dispersion as an electron-donating colorless dye dispersion jp, an electron-accepting compound dispersion LOY, and a thermofusible substance dispersion! Calcium carbonate and zinc oxide dispersion 22
A coating liquid was obtained by mixing a zinc stearate emulsion≠1 and an aqueous solution of flathead sodium (,2-ethylhexyl)sulfosuccinate. This coating liquid was dried on high-quality paper with a basis weight of toy/m2, and applied with a wire parser so that the coating amount was j P / door 2.
The coated paper was dried for 1 minute in an oven at a temperature of 100 m and then calendered to obtain a coated paper.

富士通■高速ファクシミリpF−2000を用い発色さ
せると緑黒色の印像が得られた。この発色像は近赤外領
域に光吸収を有していた。またエタノール、ひまし油を
各々濾紙に含浸させ上記の方法で得られた記録紙の発色
面に重ね合わせたところ白色部のカブリおよび発色部の
消1色(変退色)は、はとんど認められなかった。
When color was developed using Fujitsu High Speed Facsimile pF-2000, a green-black image was obtained. This colored image had light absorption in the near-infrared region. Furthermore, when filter paper was impregnated with ethanol and castor oil and superimposed on the colored surface of the recording paper obtained by the above method, fogging in the white area and fading of one color (discoloration) in the colored area were almost never observed. There wasn't.

一方、得られた塗布紙を高温(Go’C130%RH)
および多湿(φo ’c、り0%RH)の条件にJ4C
時間保存したが、カブリはほとんど生じなかつ九。
On the other hand, the obtained coated paper was heated to a high temperature (Go'C 130%RH).
J4C under high humidity (φo'c, 0%RH) conditions.
Although it was stored for several hours, there was almost no fogging.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 下記一般式( I )で表わされる電子供与性無色染料お
よび電子受容性化合物を含有することを特徴とする記録
材料 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 一般式( I )中R_1、R_2、R_3、R_4は水
素原子、アルキル基またはアリール基を、R_5、R_
6、R_7は水素原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、置換アミノ基またはハロゲン原子を、環Aは
ヘテロ原子を含んでいる芳香環を表わす。 R_1とR_2、R_3とR_4、およびR_5とR_
6は相互に結合して環を形成してもよい。
[Claims] A recording material characterized by containing an electron-donating colorless dye and an electron-accepting compound represented by the following general formula (I) ▲ Includes mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (I) General formula (I) R_1, R_2, R_3, R_4 are hydrogen atoms, alkyl groups or aryl groups, R_5, R_
6, R_7 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a substituted amino group or a halogen atom, and ring A represents an aromatic ring containing a hetero atom. R_1 and R_2, R_3 and R_4, and R_5 and R_
6 may be bonded to each other to form a ring.
JP61302323A 1986-12-18 1986-12-18 Recording material Pending JPS63154389A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61302323A JPS63154389A (en) 1986-12-18 1986-12-18 Recording material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61302323A JPS63154389A (en) 1986-12-18 1986-12-18 Recording material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS63154389A true JPS63154389A (en) 1988-06-27

Family

ID=17907559

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61302323A Pending JPS63154389A (en) 1986-12-18 1986-12-18 Recording material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS63154389A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS63154389A (en) Recording material
JPS6394878A (en) Recording material
JPS63151480A (en) Recording material
JPS63203374A (en) Recording material
JPS63151479A (en) Recording material
JPH01208182A (en) Recording material
JPS63154387A (en) Recording material
JPS63153181A (en) Recording material
JPS63154390A (en) Recording material
JPS63221085A (en) Thermal recording material
JPS6339375A (en) Recording material
JPH02215585A (en) Recording material
JPH0225370A (en) Recording material
JPH01295885A (en) Heat-sensitive recording material
JPH0225371A (en) Recording material
JPS63274588A (en) Recording material
JPS63209881A (en) Recording material
JPH054449A (en) Heat-sensitive recording material
JPS63183877A (en) Recording material
JPS63139783A (en) Heat sensitive recording material
JPS63236684A (en) Thermal recording material
JPH04148983A (en) Thermal recording material
JPH02164577A (en) Recording material
JPS63154388A (en) Recording material
JPS6253875A (en) Thermal recording material