JPS6055021A - ポリアミド／ポリシロキサンブロツク共重合体の製造方法 - Google Patents
ポリアミド／ポリシロキサンブロツク共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS6055021A JPS6055021A JP58162903A JP16290383A JPS6055021A JP S6055021 A JPS6055021 A JP S6055021A JP 58162903 A JP58162903 A JP 58162903A JP 16290383 A JP16290383 A JP 16290383A JP S6055021 A JPS6055021 A JP S6055021A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide
- polysiloxane
- group
- formula
- dicarboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/452—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing nitrogen-containing sequences
- C08G77/455—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing nitrogen-containing sequences containing polyamide, polyesteramide or polyimide sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/60—Polyamides or polyester-amides
- C08G18/603—Polyamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/42—Polyamides containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen, and nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なポリアンド／ボリア０キサンプｐツク共
重合体の製造方法に関するものである。更に詳しくは、
ポリアミド重合体とポリン ２− ロキサン重合体とをウレタン結合で結合させて得られる
新規なポリアミド／ポリシロキサンブロック共重合体の
製造方法に関するものである。
重合体の製造方法に関するものである。更に詳しくは、
ポリアミド重合体とポリン ２− ロキサン重合体とをウレタン結合で結合させて得られる
新規なポリアミド／ポリシロキサンブロック共重合体の
製造方法に関するものである。
近年ポリシロキサン重合体を含有する樹脂あるいは樹脂
混合物が注目されている。周知の如くポリシロキサン重
合体は耐熱性、耐寒性などの優れた物理化学的性質をも
っているだめ、ゴム（シリコーンゴム）、オイル、フェ
ス等の一次製品とそれらを原料として種々の二次製品が
実用に供されている。さらに近年上記の物理化学的性質
を保持しながら、ポリシロキサン重合体の様々な機能を
発現させるべく多岐に亘る分野で研究がなされている。
混合物が注目されている。周知の如くポリシロキサン重
合体は耐熱性、耐寒性などの優れた物理化学的性質をも
っているだめ、ゴム（シリコーンゴム）、オイル、フェ
ス等の一次製品とそれらを原料として種々の二次製品が
実用に供されている。さらに近年上記の物理化学的性質
を保持しながら、ポリシロキサン重合体の様々な機能を
発現させるべく多岐に亘る分野で研究がなされている。
例えばエンジニアリングプラスチックスの分野ではその
低温弾性を利用して耐低温衝撃性の太き々チューブ、ホ
ース類をつくる研究がなされ、医用材料分野ではその生
化学的安定性を利用して整形外科材料。
低温弾性を利用して耐低温衝撃性の太き々チューブ、ホ
ース類をつくる研究がなされ、医用材料分野ではその生
化学的安定性を利用して整形外科材料。
血管等の補綴材料、軟膏基材等として既に実用化されて
いるものも数多い。さらに省資源、省エネルギーの見地
から気体分離膜の分野でもその有用性が注目を集めてい
る。ここで対象とされる気体分離と１１．ては、ヘリウ
ム精製、希ガス分離、ウラン濃縮、酸素富化、エタノー
ル合成。
いるものも数多い。さらに省資源、省エネルギーの見地
から気体分離膜の分野でもその有用性が注目を集めてい
る。ここで対象とされる気体分離と１１．ては、ヘリウ
ム精製、希ガス分離、ウラン濃縮、酸素富化、エタノー
ル合成。
酢酸合成等のリサイクルガスの分離精製等であシ、既に
酸素富化膜はボイラーの燃料効率向上の故に実用化され
ている。
酸素富化膜はボイラーの燃料効率向上の故に実用化され
ている。
ポリシロキサン重合体を含有する樹脂あるいは樹脂混合
物の製造方法には次の様なものがある。
物の製造方法には次の様なものがある。
（１） ポリシロキサン重合体を直接他の樹脂と混練す
ゐ方法は例えば特開昭５８−９Ｓ７４９、Ｐｌａｓｔｉ
ｃｓＷｏｒｌｄ ｐ、７０ Ｍａｒｏｈ＋１９８３ ％
に目己載されていゐ。
ゐ方法は例えば特開昭５８−９Ｓ７４９、Ｐｌａｓｔｉ
ｃｓＷｏｒｌｄ ｐ、７０ Ｍａｒｏｈ＋１９８３ ％
に目己載されていゐ。
（２）ポリシロキサン重合体を化学的にポリエステル、
ポリエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネートのよう
な他の重合体と結合させてブロック共重合体を製造する
方法は、例えばＷ、Ｌ、Ｒｏｆｆ、 Ａｎｎ、 Ｎ、Ｙ
、 Ａｏｄ、Ｓｏｌ、、 １４６．１１９Ｎ９６７１゜
Ｗ、Ｊ、 Ｗａｒｄ、 ；Ｊ、Ｍｏｒｎ、 Ｓｏｉ、、
１ 、 ＵＳＰ Ｍ、７８１．３７８ などに記載さ
れている。
ポリエーテル、ポリウレタン、ポリカーボネートのよう
な他の重合体と結合させてブロック共重合体を製造する
方法は、例えばＷ、Ｌ、Ｒｏｆｆ、 Ａｎｎ、 Ｎ、Ｙ
、 Ａｏｄ、Ｓｏｌ、、 １４６．１１９Ｎ９６７１゜
Ｗ、Ｊ、 Ｗａｒｄ、 ；Ｊ、Ｍｏｒｎ、 Ｓｏｉ、、
１ 、 ＵＳＰ Ｍ、７８１．３７８ などに記載さ
れている。
５−
（３）適当な幹ポリマーにポリシロキサンをグラフト重
合する方法は、例えば特開昭５７−１３５００７、高分
子学会予稿集３１ 、４６１（１９８２）に記載されて
いる。
合する方法は、例えば特開昭５７−１３５００７、高分
子学会予稿集３１ 、４６１（１９８２）に記載されて
いる。
（４）側鎖に置換基としてポリシロキサンを含む重合性
基をアニオン重合によって高分子を合成する方法は、例
えば特公昭５２−２１０２１に記載されている。
基をアニオン重合によって高分子を合成する方法は、例
えば特公昭５２−２１０２１に記載されている。
上記の種々の製造方法のうちで、樹脂の用途に応じて機
械的、電気的、物理的物性を発現させるに適した製造方
法は分子設計の容易さという見地から、上記（２）のポ
リシロキサン重合体を化学的に他の重合体と結合させて
ブロック共重合体を得る方法であると考えられる。
械的、電気的、物理的物性を発現させるに適した製造方
法は分子設計の容易さという見地から、上記（２）のポ
リシロキサン重合体を化学的に他の重合体と結合させて
ブロック共重合体を得る方法であると考えられる。
本発明者等は鋭意研究の結果、ポリアミド重合体とポリ
シロキサン重合体とを適当なウレタン結合で結合させる
ことによって、機械的強度。
シロキサン重合体とを適当なウレタン結合で結合させる
ことによって、機械的強度。
耐摩耗性・耐ガソリン性、耐潤滑油性などのポリアミド
樹脂の優れた特性を保持すると共に、之に耐熱性、耐吸
水性、耐薬品性を付与した新−４−− 規なボリア２ド／ポリシロキサンブロツク共重合体を得
る方法を艶出１７、本発明に到ったものである。
樹脂の優れた特性を保持すると共に、之に耐熱性、耐吸
水性、耐薬品性を付与した新−４−− 規なボリア２ド／ポリシロキサンブロツク共重合体を得
る方法を艶出１７、本発明に到ったものである。
即ち本発明は下記の一般式（１）で表示される数平均分
子量５００〜１０，０００の両末端ジカルボン酸ポリア
ミド又は一般式（２）で表示される数平均分子量５００
〜１０．０００の両末端ジアミンポリアミドと下記の一
般式（３） 、 （４）又は（５）で表示される数平均
分子量２００〜２０．０００の両末端に水酸基、アミノ
基又はカルボキシル基を有するポリシロキサンから選ば
れた１種又は２種板−ヒのポリシロキサンとを２個のイ
ソシアナート基を有する化合物によって結合させる仁と
を特徴とするポリアミド／ボリシロキツ・ンブロック共
重合体の製造方法である。
子量５００〜１０，０００の両末端ジカルボン酸ポリア
ミド又は一般式（２）で表示される数平均分子量５００
〜１０．０００の両末端ジアミンポリアミドと下記の一
般式（３） 、 （４）又は（５）で表示される数平均
分子量２００〜２０．０００の両末端に水酸基、アミノ
基又はカルボキシル基を有するポリシロキサンから選ば
れた１種又は２種板−ヒのポリシロキサンとを２個のイ
ソシアナート基を有する化合物によって結合させる仁と
を特徴とするポリアミド／ボリシロキツ・ンブロック共
重合体の製造方法である。
Ｈ２Ｏ２モ（ＯＨｚ）ｊ−ＮＨＯＯ−（ＯＨ＋ｌｊ＋ｋ
ＯＯＯＨ（１）（但し、ｊ＝２〜１５の整数、ｋ＝１〜
５０の整数）ＨＮモ（ＯＨ１−ＮＨｏｏ−（ＯＩ（、、
ｌ、−’福ＮＨ２（２）２ ２ｔ （ｔ＝２〜１５の整数、ｍ−１〜５０の整数）ＣＭはア
ルキレン基、フェニレン基又ハオキシエチレン基、Ｒは
Ｈ、ＯＨ，又はフェニル基、ｎ＝ θ〜５０、１＝０〜
５ ） ＣＭ、Ｒは式（３）と同じ、ｎ＝Ｄ〜５０、ｐ＝Ｄ〜５
）（Ｍ、Ｒは式（５）と同じ、ｎ＝０〜５０、ｑ＝Ｏ〜
５）本発明に使用される両末端がカルボキシル基又はア
ミノ基であるジカルボン酸ポリアミド又はジアミンポリ
アミドは公知の方法で得ることができる。かかる方法と
しては、例えばラクタムの重縮合、アミノ酸の重縮合、
ジカルボン酸とジアミンとの重縮合等があげられ、これ
らの重縮合反応はジカルボン酸又は有機ジアミン（これ
らの官能基は炭化水素連鎖の末端に位置しているものが
好ましい）の存在下で行なわれる。これらのジカルボン
酸又はジアミンは重縮合反応の間に結合して高分子ボリ
アオド連鎖部分を形成する。さらに、ジカルボン酸基、
シアずン基はこの連鎖末端に付加１７て、ａ、＃−ジカ
ルボン酸ポリアミド、α、＃−シアζンボリアミドを得
ることができる。また、これらのジカルボン酸、シアよ
／は連１ｍ１１ＭＩ節剤として作用する。
ＯＯＯＨ（１）（但し、ｊ＝２〜１５の整数、ｋ＝１〜
５０の整数）ＨＮモ（ＯＨ１−ＮＨｏｏ−（ＯＩ（、、
ｌ、−’福ＮＨ２（２）２ ２ｔ （ｔ＝２〜１５の整数、ｍ−１〜５０の整数）ＣＭはア
ルキレン基、フェニレン基又ハオキシエチレン基、Ｒは
Ｈ、ＯＨ，又はフェニル基、ｎ＝ θ〜５０、１＝０〜
５ ） ＣＭ、Ｒは式（３）と同じ、ｎ＝Ｄ〜５０、ｐ＝Ｄ〜５
）（Ｍ、Ｒは式（５）と同じ、ｎ＝０〜５０、ｑ＝Ｏ〜
５）本発明に使用される両末端がカルボキシル基又はア
ミノ基であるジカルボン酸ポリアミド又はジアミンポリ
アミドは公知の方法で得ることができる。かかる方法と
しては、例えばラクタムの重縮合、アミノ酸の重縮合、
ジカルボン酸とジアミンとの重縮合等があげられ、これ
らの重縮合反応はジカルボン酸又は有機ジアミン（これ
らの官能基は炭化水素連鎖の末端に位置しているものが
好ましい）の存在下で行なわれる。これらのジカルボン
酸又はジアミンは重縮合反応の間に結合して高分子ボリ
アオド連鎖部分を形成する。さらに、ジカルボン酸基、
シアずン基はこの連鎖末端に付加１７て、ａ、＃−ジカ
ルボン酸ポリアミド、α、＃−シアζンボリアミドを得
ることができる。また、これらのジカルボン酸、シアよ
／は連１ｍ１１ＭＩ節剤として作用する。
このために所定の分子量のジカルボン酸ポリアミド、ジ
アミンポリアミドを得るのに必要な量よシも過剰量のａ
、−一ジカルボン酸、α、ω−ジアミンを使用する。こ
の過剰の割合を適宜選択することにより、ポリマー連鎖
の長さ、即ちポリアミドの平均分子量を調節することが
できる。
アミンポリアミドを得るのに必要な量よシも過剰量のａ
、−一ジカルボン酸、α、ω−ジアミンを使用する。こ
の過剰の割合を適宜選択することにより、ポリマー連鎖
の長さ、即ちポリアミドの平均分子量を調節することが
できる。
本発明の製法の具体的手法としては、（１）ポリアミド
に対して先ずイソシアナート基を２個有する化合物を反
応させ、次にポリシロキサンを反応させてボリアオド／
ポリシロキサンブロック共重合体を得る方法と、（２）
ポリシロキサンに対して先ずインシアナート基を２個有
する化合物を反応させ、次にポリアミドを反応させてポ
リアミド／ポリシロキサンブロック共重合体を得る方法
がある。どちらの方法でも同様のポリアミド／ポリシロ
キサンブロック共重合体が得られる。そこで以下には上
記（１）の方法を典型的例として説明するが、（２）の
方法も同様に実施し得る。
に対して先ずイソシアナート基を２個有する化合物を反
応させ、次にポリシロキサンを反応させてボリアオド／
ポリシロキサンブロック共重合体を得る方法と、（２）
ポリシロキサンに対して先ずインシアナート基を２個有
する化合物を反応させ、次にポリアミドを反応させてポ
リアミド／ポリシロキサンブロック共重合体を得る方法
がある。どちらの方法でも同様のポリアミド／ポリシロ
キサンブロック共重合体が得られる。そこで以下には上
記（１）の方法を典型的例として説明するが、（２）の
方法も同様に実施し得る。
本発明に使用されるポリアミドは、炭化水素連鎖の炭素
数が２〜１５であるラクタム或はアミノ酸、例えばカプ
ロラクタム、エナントラクタム、ドデカラクタム、ウン
デカノラクタム、ドデカノラクタム、１１−アミノーウ
ンデカン酸。
数が２〜１５であるラクタム或はアミノ酸、例えばカプ
ロラクタム、エナントラクタム、ドデカラクタム、ウン
デカノラクタム、ドデカノラクタム、１１−アミノーウ
ンデカン酸。
１２−アミノドデカン酸等を出発物質として用いること
ができる。
ができる。
また本発明に使用されるポリアミドとしてはジカルボン
酸とジアミンとの縮合生成物、例えばヘキサメチレンジ
アミンとアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸或は１
．１２−ドデカンニ酸との縮合生成物及びノナメチレン
ジアミンとアジピン酸との縮合生成物であるナイロン６
−６．６−９．６−１０．６−１２及び９−６等もあげ
られる。
酸とジアミンとの縮合生成物、例えばヘキサメチレンジ
アミンとアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸或は１
．１２−ドデカンニ酸との縮合生成物及びノナメチレン
ジアミンとアジピン酸との縮合生成物であるナイロン６
−６．６−９．６−１０．６−１２及び９−６等もあげ
られる。
ポリアミドの合成反応において連鎖調節剤として使用す
石ジカルボン酸及び有機ジアミンは、カルボキシル基又
はアミノ基を両末端に有する上記式（１）又は（２）で
表わされるボリアずドを得ることを可能にするが、かか
るジカルボン酸としては炭素数２〜１５の脂肪族ジカル
ボン酸が好ましく、又シアインとしては炭素数５〜１４
の脂肪族ジアミンが好ましい。
石ジカルボン酸及び有機ジアミンは、カルボキシル基又
はアミノ基を両末端に有する上記式（１）又は（２）で
表わされるボリアずドを得ることを可能にするが、かか
るジカルボン酸としては炭素数２〜１５の脂肪族ジカル
ボン酸が好ましく、又シアインとしては炭素数５〜１４
の脂肪族ジアミンが好ましい。
脂環式又は芳香族ジカルボン酸、ジアミンも使用可能で
ある。これらのジカルボン酸及びシアはンは現在重縮合
反応の分野において用いられている公知の計算方法に従
い、所望の平均分子量を有するポリアンドを得るのに必
要な量よりも過剰になる量で使用する。
ある。これらのジカルボン酸及びシアはンは現在重縮合
反応の分野において用いられている公知の計算方法に従
い、所望の平均分子量を有するポリアンドを得るのに必
要な量よりも過剰になる量で使用する。
本発明に使用されるジカルボン酸ポリアンド。
ジアミンポリアミドの平均分子量は５００〜１０，００
０、好ましくは８００〜５，０００である。
０、好ましくは８００〜５，０００である。
本発明に使用される連鎖末端にイソシアナート基を有す
るジイソシアナート化合物は直鎖又は分枝の伺れでもよ
く、又脂肪族に限らず脂環式、芳香族のどちらも使用可
能である。例えばテトラメチレンジインシアナート、ヘ
キサメチレンジイソシアナート、オクタメチレンジイソ
シアナート、ノナメチレンジイソシアナート、ドデカメ
チレンジイソシアナート、２．４− ）リレンジイソシ
アナート、ジフェニルメチレンジイソシアナートなどで
ある。このようなポリメチレンジイソシアナートの平均
分子量は５０〜８．０００ 、好ましくは１００〜５．
０００である。上記の如きジイソシアナート化合物はジ
カルボン酸ポリアミド又はジアミンポリアミドに対して
等モルから２倍モルの量で使用することができるが、イ
ンシアナート基はアミン基に対して活性であるので（−
級アミン基、二級アミン基の順に反応活性は小さくなる
）、副反応を起させないように低温下で反応させること
が望ましい。
るジイソシアナート化合物は直鎖又は分枝の伺れでもよ
く、又脂肪族に限らず脂環式、芳香族のどちらも使用可
能である。例えばテトラメチレンジインシアナート、ヘ
キサメチレンジイソシアナート、オクタメチレンジイソ
シアナート、ノナメチレンジイソシアナート、ドデカメ
チレンジイソシアナート、２．４− ）リレンジイソシ
アナート、ジフェニルメチレンジイソシアナートなどで
ある。このようなポリメチレンジイソシアナートの平均
分子量は５０〜８．０００ 、好ましくは１００〜５．
０００である。上記の如きジイソシアナート化合物はジ
カルボン酸ポリアミド又はジアミンポリアミドに対して
等モルから２倍モルの量で使用することができるが、イ
ンシアナート基はアミン基に対して活性であるので（−
級アミン基、二級アミン基の順に反応活性は小さくなる
）、副反応を起させないように低温下で反応させること
が望ましい。
ポリアミドとジイソシアナート化合物との反応に使用さ
れる触媒と！７ては、三級アミンや重金属誘導体が適当
であり、例えばジアザビシクロオクタン又はその誘導体
であるジアザビシクロウンデセンやジブチル錫シラウリ
レート、シラウリレート亜鉛、シラウリレート鉛などを
挙げることができる。かかる触媒はジアミンポリアミド
とジイソシアナート化合物を反応させる場合には殆んど
必要々く、無触媒下でも十分に速く反応するが、添加し
ても差支えない。即ちジカルボン酸ポリアミド或はジア
ミンポリアミドとジイソシアナート化合物との反応に於
ては上記の如き触媒を単独若しくはアルカリ金属若しく
はアルカリ土類金属アルコレートと共に反応混合物の全
量の０．０１〜２重ｉ：係、好ましくは０．０３〜１重
量係で使用することができる。
れる触媒と！７ては、三級アミンや重金属誘導体が適当
であり、例えばジアザビシクロオクタン又はその誘導体
であるジアザビシクロウンデセンやジブチル錫シラウリ
レート、シラウリレート亜鉛、シラウリレート鉛などを
挙げることができる。かかる触媒はジアミンポリアミド
とジイソシアナート化合物を反応させる場合には殆んど
必要々く、無触媒下でも十分に速く反応するが、添加し
ても差支えない。即ちジカルボン酸ポリアミド或はジア
ミンポリアミドとジイソシアナート化合物との反応に於
ては上記の如き触媒を単独若しくはアルカリ金属若しく
はアルカリ土類金属アルコレートと共に反応混合物の全
量の０．０１〜２重ｉ：係、好ましくは０．０３〜１重
量係で使用することができる。
上記のようにして合成した末端ジイソシアナートポリア
ミドウレタンにさらにソフトセグメントとして上記式（
３） 、 （４）又は（５）で示される如き種々の官能
基を有１−たポリシロキサンを上記の触媒の存在下若し
くは無触媒下で反応させる。
ミドウレタンにさらにソフトセグメントとして上記式（
３） 、 （４）又は（５）で示される如き種々の官能
基を有１−たポリシロキサンを上記の触媒の存在下若し
くは無触媒下で反応させる。
ここで用いられるポリシロキサンの平均分子量は２００
〜２０，０００で、好ましくは３００〜１８．０００で
ある。用いられるポリシロキサンの割合はジイソシアナ
ートポリアミドウレタンの全量に対して０．９５〜１．
０５モルが適当である。
〜２０，０００で、好ましくは３００〜１８．０００で
ある。用いられるポリシロキサンの割合はジイソシアナ
ートポリアミドウレタンの全量に対して０．９５〜１．
０５モルが適当である。
反応溶媒としては、極性溶媒並びに脂肪族又は芳香族ハ
ロゲン化溶媒である、例えばＮ、Ｎ −ジメチルアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホ
ルトリアミド、ｍ−クレゾール、Ｏ−ジクロルベンゼン
、クロルベンゼン、フェノールなどを用いるととができ
る。
ロゲン化溶媒である、例えばＮ、Ｎ −ジメチルアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホ
ルトリアミド、ｍ−クレゾール、Ｏ−ジクロルベンゼン
、クロルベンゼン、フェノールなどを用いるととができ
る。
使用する溶媒の量は広範囲に変化するととができ、一般
に反応物全量に対して５０％（重１′係、以下同じ）〜
９５係、好ましくは６０〜８０チである。
に反応物全量に対して５０％（重１′係、以下同じ）〜
９５係、好ましくは６０〜８０チである。
ブロック共重合体を得る重縮合反応は単に反応混合物を
１１０〜１８０℃、好ましくは１２０〜１６０℃の温度
範囲で加熱することによシ行なうことが出来る。反応成
分の添加の際には各々の反応成分を少しづつ滴下し、反
応が完結した後に共重合体を反応溶媒から既知の方法に
より分離、精製して収得する。
１１０〜１８０℃、好ましくは１２０〜１６０℃の温度
範囲で加熱することによシ行なうことが出来る。反応成
分の添加の際には各々の反応成分を少しづつ滴下し、反
応が完結した後に共重合体を反応溶媒から既知の方法に
より分離、精製して収得する。
本発明の製造反応は有利には二段階で行なうことができ
る。即ち第１段階においては両末端ジカルボン酸ポリア
ミド又は両末端ジアミンポリアミドの何れか一方とジイ
ソシアナート化合物の一部又は全量を溶媒中で反応させ
た後、第２段階において両末端ジオール、両末端ジカル
ボン酸０両末端ジアミンのポリシロキサンのうち選ばれ
た１種を同じ溶媒中に導入させ、ボリアオド／ポリシロ
キサンブロック共重合体を生成させる。
る。即ち第１段階においては両末端ジカルボン酸ポリア
ミド又は両末端ジアミンポリアミドの何れか一方とジイ
ソシアナート化合物の一部又は全量を溶媒中で反応させ
た後、第２段階において両末端ジオール、両末端ジカル
ボン酸０両末端ジアミンのポリシロキサンのうち選ばれ
た１種を同じ溶媒中に導入させ、ボリアオド／ポリシロ
キサンブロック共重合体を生成させる。
本発明のブロック共重合体はその優れた物性に基づき、
ホース、チューブ類、シール、パツキン醇のシール材、
或はキャタピラ、ベルト等のベルト類蝉の製造に使用す
るに適している。
ホース、チューブ類、シール、パツキン醇のシール材、
或はキャタピラ、ベルト等のベルト類蝉の製造に使用す
るに適している。
以下、本発明を実施例について説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。
れらの実施例に限定されるものではない。
実施例 １
四ツ目フラスコに冷却管１滴下ロート、攪拌機、窒素導
入管を取付け、反応器内建りロルベンゼ：１５０ｔｔｔ
ｌとフェノ−に５０ｒｔｔｌを入れ、Ｎ２をバブリング
しながら、両末端ジアミンラウリルラクタムオリゴマー
（数平均分子量Ｍｎ ＝ ２３００ ） ２５ ｔＣ１
０，６ｍｍｏｌ）を加え、１ｌａ℃に加温し、次に室温
付近まで徐冷する。ドデカメチレンジイソシアナート
５．５Ｆ （２１，７ｍｍｏｌ）を激しく攪拌しながら
滴下ロートを用いて徐々に加えた。約５分間で滴下を終
了したのち、約３０分攪拌を続けた。
入管を取付け、反応器内建りロルベンゼ：１５０ｔｔｔ
ｌとフェノ−に５０ｒｔｔｌを入れ、Ｎ２をバブリング
しながら、両末端ジアミンラウリルラクタムオリゴマー
（数平均分子量Ｍｎ ＝ ２３００ ） ２５ ｔＣ１
０，６ｍｍｏｌ）を加え、１ｌａ℃に加温し、次に室温
付近まで徐冷する。ドデカメチレンジイソシアナート
５．５Ｆ （２１，７ｍｍｏｌ）を激しく攪拌しながら
滴下ロートを用いて徐々に加えた。約５分間で滴下を終
了したのち、約３０分攪拌を続けた。
次に両末端ジオールポリジメチルシロキサン（Ｍｎ＝１
７００ ） １８．５ ｆ （１０，６ｍｍｏ’ｌ）を
ＤＢＵ（ジアザビシクロウンデセン）の４重ｆｔ％Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液を０．１ｍ／加え、クロ
ルベンゼン２０＊ｌで希釈して滴下ロートで攪拌しなが
ら室温下で徐々に約３０分間かけて滴下した。
７００ ） １８．５ ｆ （１０，６ｍｍｏ’ｌ）を
ＤＢＵ（ジアザビシクロウンデセン）の４重ｆｔ％Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液を０．１ｍ／加え、クロ
ルベンゼン２０＊ｌで希釈して滴下ロートで攪拌しなが
ら室温下で徐々に約３０分間かけて滴下した。
更に滴下終了後、１３０ ”Ｃで加熱還流を１時間行な
った。この反応混合物をメタノール中に沈殿させて、メ
タノール中で粉砕機で細かく粉砕したのち、真空乾燥（
０，１ｍｇＨｇ）を８０℃にて約３時間行々つた。
った。この反応混合物をメタノール中に沈殿させて、メ
タノール中で粉砕機で細かく粉砕したのち、真空乾燥（
０，１ｍｇＨｇ）を８０℃にて約３時間行々つた。
尚溶媒は精留したのちゼオライ）Ａ−５８〜１２メツシ
ユ（和光紬薬製）を加え、十分に乾燥した溶媒を用いた
。
ユ（和光紬薬製）を加え、十分に乾燥した溶媒を用いた
。
得られた重合体粉末試料を圧縮成形して得られた厚み２
ＩＩＩの板体は次のような物性を示した。
ＩＩＩの板体は次のような物性を示した。
ガラス転移温度［Ｔｇ ｆｃｌ ］ １６３１ Ｐｇ結
晶温度［Ｔｏ（℃）’］ ５ｌａ（測定は示差熱分析計
で実施した。） ２０℃における引張り強さ ！ ４５８ｋｙ／１ｓ２（
ＪＩＳ Ｋ−７１１１による）２０℃における破断時伸
び率１８３％（〃 ）実施例 ２ 実施例１と同様の装置を用い、反応器内にクロルベンゼ
ン１００ｍ＃トフェノール５０ｍ／ヲ入れ、Ｎ２をバブ
リングしながら、両末端シアミンラウリルラクタムオリ
ゴマ−（Ｍｎ−２３００）２５ｆ （１０，６ｍｍｏｌ
）を加え、１３０℃に加熱し、次に室温付近まで徐冷し
た。ドデカメチレンジイソシアナー） ５．４８ ｆ
（２１，７ｍｍｏｌ）を反応器内を激しく攪拌しながら
滴下ロートを用いて徐々に加えた。約１５− ５分間で滴下終了したのち、約３０分攪拌を続ける。次
に両末端カルビノールポリジメチルシロキサン（λ（ｎ
−２４００） ２６．Ｏｆ （１０，９ｍｍｏｌ）をク
ロルベンゼン５０ｒＪに希釈して無触媒下で徐々に１時
間かけて滴下した。さらに滴下終了後、１３０℃で加熱
還流を１時間行なった。この反応混合物全メタノール中
に沈殿させて、メタノール中で粉砕したのち、真空乾燥
器（０，１ｍｍＨｇ ） Ｋて８０℃、約３時間乾燥し
た。
晶温度［Ｔｏ（℃）’］ ５ｌａ（測定は示差熱分析計
で実施した。） ２０℃における引張り強さ ！ ４５８ｋｙ／１ｓ２（
ＪＩＳ Ｋ−７１１１による）２０℃における破断時伸
び率１８３％（〃 ）実施例 ２ 実施例１と同様の装置を用い、反応器内にクロルベンゼ
ン１００ｍ＃トフェノール５０ｍ／ヲ入れ、Ｎ２をバブ
リングしながら、両末端シアミンラウリルラクタムオリ
ゴマ−（Ｍｎ−２３００）２５ｆ （１０，６ｍｍｏｌ
）を加え、１３０℃に加熱し、次に室温付近まで徐冷し
た。ドデカメチレンジイソシアナー） ５．４８ ｆ
（２１，７ｍｍｏｌ）を反応器内を激しく攪拌しながら
滴下ロートを用いて徐々に加えた。約１５− ５分間で滴下終了したのち、約３０分攪拌を続ける。次
に両末端カルビノールポリジメチルシロキサン（λ（ｎ
−２４００） ２６．Ｏｆ （１０，９ｍｍｏｌ）をク
ロルベンゼン５０ｒＪに希釈して無触媒下で徐々に１時
間かけて滴下した。さらに滴下終了後、１３０℃で加熱
還流を１時間行なった。この反応混合物全メタノール中
に沈殿させて、メタノール中で粉砕したのち、真空乾燥
器（０，１ｍｍＨｇ ） Ｋて８０℃、約３時間乾燥し
た。
得られた粉末試料を圧縮成形して得られた厚み２龍の板
体は次のような物性値を示した。
体は次のような物性値を示した。
Ｔｇ（’Ｃ） ： １６５ Ｔａ（℃ｌ ： １０５２
０℃における引張り強さ ： ５２２ ｋｙ／６ｎ２２
０℃における破断時伸び率： ３００ ％出願人代理人
古 谷 馨 ＝１６− 手 ３売 ネ甫 −ｔ、ＩＥ 宿：（自発）■ 事件の
表示 特願昭５８−１６２９０３号 ２ 発明の名称 ポリアミＦ／ポリジロー１〜・す′ンブロック共重合体
の製造方法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 ダイセル・ヒヱルス株式会ネ１ ４代理人 東京都中央区日本橋横山町１の３中井ビル明細書の特許
請求の範囲及び発明の詳細な説明の欄 ６ 補正の内容 （１）特許請求の範囲の記載を別紙のｉｆｎり補正 −
、、−、、／、 ＼ ＋１．１ 明細書６頁４〜８行「下記の一般式・・・・
・・又は（５）で」を次の如く訂正 ［炭化水素連鎖の炭素数が２〜１５のラクタム或いはα
、ω−アミノ酸の重縮合、又は炭化水素連鎖の炭素数が
２〜１５のジカルボン酸とジアミンの重縮合で得られ、
且つ両末端がカルボキシル基又はアミノ基である数平均
分子量５００〜１０，０００の両末端ジカルボン酸ポリ
アミド又は両末端ジアミンポリアミドと下記の一般式＋
１１． ＋２１又は（３）で」（１）同６頁下から４行
〜末行の記載を削除（１１同７頁の式（３）のｒ （３
１Ｊをｒ ｆｉｌ Ｊと訂正（１）同７頁の式（４）の
ｒ （４） Ｊをｒ ＋２１ Ｊと訂正（１１同７頁の
式（５）のｒ （５） Ｊをｒ （３１Ｊと訂正（１）
同７頁の式（４）の次の行及び式（５）の次の行の１
式（３）と同じ」をそれぞれ「式（１）と同じ」と訂正 （１，） 同７頁下から３行〜末行の「かかる方法・・
・・・・これらの」を１即ち上記」と訂正＋１１ 同９
頁１１〜１２行「アミノ酸」を「α。
０℃における引張り強さ ： ５２２ ｋｙ／６ｎ２２
０℃における破断時伸び率： ３００ ％出願人代理人
古 谷 馨 ＝１６− 手 ３売 ネ甫 −ｔ、ＩＥ 宿：（自発）■ 事件の
表示 特願昭５８−１６２９０３号 ２ 発明の名称 ポリアミＦ／ポリジロー１〜・す′ンブロック共重合体
の製造方法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 ダイセル・ヒヱルス株式会ネ１ ４代理人 東京都中央区日本橋横山町１の３中井ビル明細書の特許
請求の範囲及び発明の詳細な説明の欄 ６ 補正の内容 （１）特許請求の範囲の記載を別紙のｉｆｎり補正 −
、、−、、／、 ＼ ＋１．１ 明細書６頁４〜８行「下記の一般式・・・・
・・又は（５）で」を次の如く訂正 ［炭化水素連鎖の炭素数が２〜１５のラクタム或いはα
、ω−アミノ酸の重縮合、又は炭化水素連鎖の炭素数が
２〜１５のジカルボン酸とジアミンの重縮合で得られ、
且つ両末端がカルボキシル基又はアミノ基である数平均
分子量５００〜１０，０００の両末端ジカルボン酸ポリ
アミド又は両末端ジアミンポリアミドと下記の一般式＋
１１． ＋２１又は（３）で」（１）同６頁下から４行
〜末行の記載を削除（１１同７頁の式（３）のｒ （３
１Ｊをｒ ｆｉｌ Ｊと訂正（１）同７頁の式（４）の
ｒ （４） Ｊをｒ ＋２１ Ｊと訂正（１１同７頁の
式（５）のｒ （５） Ｊをｒ （３１Ｊと訂正（１）
同７頁の式（４）の次の行及び式（５）の次の行の１
式（３）と同じ」をそれぞれ「式（１）と同じ」と訂正 （１，） 同７頁下から３行〜末行の「かかる方法・・
・・・・これらの」を１即ち上記」と訂正＋１１ 同９
頁１１〜１２行「アミノ酸」を「α。
ω−アミノ酸−Ｉと訂正
（１，１間１０頁７行「′」−記・・・・・・表わされ
る」を削除 （１１同１２頁下から３行「弐（３１，＋４１又は（５
）」を［式（１１，（２１又は（３）」と訂正２、特許
請求の範囲 裂又庭皿で表示される数平均分子量２００〜２０．００
０の両末端に水酸基、アミノ基又はカルボキシル基を有
するポリシロキサンから選ばれた１種又は２種以上のポ
リシロキサンとを２個のイソシアナート基を有する化合
物によって結合させることを特徴とするポリアミド／ポ
リシロキサンブロック共重合体の製造方法。−ＲＲ １１１ １１０−Ｍｔ−５ｉ−０−（Ｓｉｎ） ｎ−３ｉ−ｎ−
３ｉ−（１１１１１ ＲＲ （Ｍはアルキレン基、フェニレン基又はオキシエチレン
基、ＲはＴ（、ＣＨ，又はフェニル基、ｎは０〜５０、
ｔは０〜５） １１ ＲＲ （Ｍ及びＲは弐川と同じ、ｎはＯ〜５０、ｐはＯ〜５） ｆｉｌ ＲＲ （Ｍ及びＲは代用と同じ、ｎは０〜５０、ｑは０〜５）
る」を削除 （１１同１２頁下から３行「弐（３１，＋４１又は（５
）」を［式（１１，（２１又は（３）」と訂正２、特許
請求の範囲 裂又庭皿で表示される数平均分子量２００〜２０．００
０の両末端に水酸基、アミノ基又はカルボキシル基を有
するポリシロキサンから選ばれた１種又は２種以上のポ
リシロキサンとを２個のイソシアナート基を有する化合
物によって結合させることを特徴とするポリアミド／ポ
リシロキサンブロック共重合体の製造方法。−ＲＲ １１１ １１０−Ｍｔ−５ｉ−０−（Ｓｉｎ） ｎ−３ｉ−ｎ−
３ｉ−（１１１１１ ＲＲ （Ｍはアルキレン基、フェニレン基又はオキシエチレン
基、ＲはＴ（、ＣＨ，又はフェニル基、ｎは０〜５０、
ｔは０〜５） １１ ＲＲ （Ｍ及びＲは弐川と同じ、ｎはＯ〜５０、ｐはＯ〜５） ｆｉｌ ＲＲ （Ｍ及びＲは代用と同じ、ｎは０〜５０、ｑは０〜５）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記の一般式（１）で表示される数平均分子量５００〜
１０．０００の両末端ジカルボン酸ポリアミド又は一般
式（２）で表示される数平均分子量５００〜１０．００
００両末端ジアミンボリアＺドと下記の一般式（！Ｓ）
、 （４）又は（５）で表示される数平均分子量２０
０〜２０，０００の両末端に水酸基、アミノ基又はカル
ボキシル基を有するポリシロキサンから選ばれた１種又
は２種以上のポリシロキサンとを２個のイソシアナート
基を有する化合物によって結合させることをＩ￥ｉ黴と
するボリアミド／ポリシロキサンブロック共重合体の製
造方法。 ＨＯＯＯモ［ＯＨ２１：、 ＭＨＯＯＩ ＯＨ２１ｊ％
０ＯＯＨ（１）（但し、ｊは２〜１５の整数、ｋは１〜
５０の整数）Ｈ２Ｎ −Ｅ−ｃ ０１（、、）、７ＮＨ
ＯＯ−ｔ ｏｕ２１．％ＮＨ２（２）（但し、ｔＪｄ：
２〜１５の整数、ｍは１〜５０の整数）（Ｍはアルキレ
ン基、フェニレン基又はオキシエチレン基、Ｐは）Ｉ
、 ０１１．又はフェニル基、ｎは０〜５０．ｔは０〜
５） （Ｍ及びＲは式（５）と同じ、ｎは口〜５０、ｐは０〜
５ ） （Ｍ及びＲは式（３）と同じ、ｎは０〜５０、ｑは０〜
５ ）
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58162903A JPS6055021A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | ポリアミド／ポリシロキサンブロツク共重合体の製造方法 |
| DE19843432509 DE3432509A1 (de) | 1983-09-05 | 1984-09-04 | Verfahren zur herstellung eines polyamid/polysiloxan-blockcopolymeren |
| GB08422440A GB2147305B (en) | 1983-09-05 | 1984-09-05 | Process for producing polyamide/polysiloxane block |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58162903A JPS6055021A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | ポリアミド／ポリシロキサンブロツク共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6055021A true JPS6055021A (ja) | 1985-03-29 |
| JPH0248010B2 JPH0248010B2 (ja) | 1990-10-23 |
Family
ID=15763420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58162903A Granted JPS6055021A (ja) | 1983-09-05 | 1983-09-05 | ポリアミド／ポリシロキサンブロツク共重合体の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6055021A (ja) |
| DE (1) | DE3432509A1 (ja) |
| GB (1) | GB2147305B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02115212A (ja) * | 1988-10-24 | 1990-04-27 | Toyobo Co Ltd | 血液適合性に優れた気体透過性材料 |
| JPH03100406A (ja) * | 1989-09-07 | 1991-04-25 | Westinghouse Electric Corp <We> | 物体の外形を測定する超音波システム |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4604442A (en) * | 1985-03-29 | 1986-08-05 | General Electric Company | Organopolysiloxane-polyamide block polymers and method for making |
| FR2616153B1 (fr) * | 1987-06-05 | 1990-11-23 | Rhone Poulenc Chimie | Copolymeres thermostables sequences de structure (bloc imide-amide)-(bloc uree-siloxane) |
| US6051216A (en) * | 1997-08-01 | 2000-04-18 | Colgate-Palmolive Company | Cosmetic composition containing siloxane based polyamides as thickening agents |
| FR2796272B1 (fr) | 1999-07-15 | 2003-09-19 | Oreal | Composition sans cire structuree sous forme rigide par un polymere |
| FR2796271B1 (fr) | 1999-07-15 | 2002-01-11 | Oreal | Composition sans cire structuree sous forme rigide par un polymere |
| FR2804018B1 (fr) | 2000-01-24 | 2008-07-11 | Oreal | Composition sans transfert structuree sous forme rigide par un polymere |
| FR2817739B1 (fr) | 2000-12-12 | 2005-01-07 | Oreal | Composition cosmetique coloree transparente ou translucide |
| WO2002047624A1 (en) | 2000-12-12 | 2002-06-20 | L'oreal Sa | Cosmetic compositions containing at least one heteropolymer and at least one gelling agent and methods of using the same |
| AU2001220877A1 (en) | 2000-12-12 | 2002-06-24 | L'oreal S.A. | Cosmetic composition comprising heteropolymers and a solid substance and method of using same |
| US6835399B2 (en) | 2000-12-12 | 2004-12-28 | L'ORéAL S.A. | Cosmetic composition comprising a polymer blend |
| US7276547B2 (en) | 2000-12-12 | 2007-10-02 | L'oreal S.A. | Compositions comprising heteropolymers and at least one oil-soluble polymers chosen from alkyl celluloses and alkylated guar gums |
| AU2001225389A1 (en) | 2000-12-12 | 2002-06-24 | L'oreal S.A. | Composition comprising at least one heteropolymer and at least one inert filler and methods for use |
| CN100415202C (zh) | 2000-12-12 | 2008-09-03 | 莱雅公司 | 包含聚合物混合物的化妆品组合物 |
| US8080257B2 (en) | 2000-12-12 | 2011-12-20 | L'oreal S.A. | Cosmetic compositions containing at least one hetero polymer and at least one film-forming silicone resin and methods of using |
| FR2819399B1 (fr) | 2001-01-17 | 2003-02-21 | Oreal | Composition cosmetique contenant un polymere et une huile fluoree |
| US7025953B2 (en) | 2001-01-17 | 2006-04-11 | L'oreal S.A. | Nail polish composition comprising a polymer |
| US6716420B2 (en) | 2001-10-05 | 2004-04-06 | L′Oreal | Methods of use and of making a mascara comprising at least one coloring agent and at least one heteropolymer |
| US8449870B2 (en) | 2002-06-11 | 2013-05-28 | Color Access, Inc. | Stable cosmetic emulsion with polyamide gelling agent |
| US8333956B2 (en) | 2002-06-11 | 2012-12-18 | Color Access, Inc. | Stable cosmetic emulsion with polyamide gelling agent |
| US20050008598A1 (en) | 2003-07-11 | 2005-01-13 | Shaoxiang Lu | Cosmetic compositions comprising a structuring agent, silicone powder and swelling agent |
| US7008629B2 (en) | 2002-07-22 | 2006-03-07 | L'ORéAL S.A. | Compositions comprising at least one heteropolymer and fibers, and methods of using the same |
| US10865330B2 (en) | 2016-07-28 | 2020-12-15 | 3M Innovative Properties Company | Segmented silicone polyamide block copolymers and articles containing the same |
| WO2018022417A1 (en) * | 2016-07-28 | 2018-02-01 | 3M Innovative Properties Company | Segmented silicone polyamide block copolymers and articles containing the same |
| CN113402713A (zh) * | 2021-06-22 | 2021-09-17 | 湖北三宁碳磷基新材料产业技术研究院有限公司 | 一种聚酰胺弹性体的制备方法 |
| CN116554466B (zh) * | 2023-06-12 | 2023-11-21 | 广州硅碳新材料有限公司 | 一种有机硅改性聚酰胺及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2082095A5 (ja) * | 1970-03-03 | 1971-12-10 | Rhone Poulenc Sa | |
| GB1343783A (en) * | 1970-12-24 | 1974-01-16 | Grace W R & Co | Feed mechanism |
| US3781378A (en) * | 1971-11-24 | 1973-12-25 | Gen Electric | High temperature membrane materials |
| JPS57135007A (en) * | 1981-02-17 | 1982-08-20 | Asahi Glass Co Ltd | Gas separation film |
| JPS6026508B2 (ja) * | 1981-11-30 | 1985-06-24 | ロバ−ト・イ−・スタ−リング | 分散したポリシロキサンを含有する炭化水素ブロツクコポリマ− |
-
1983
- 1983-09-05 JP JP58162903A patent/JPS6055021A/ja active Granted
-
1984
- 1984-09-04 DE DE19843432509 patent/DE3432509A1/de active Granted
- 1984-09-05 GB GB08422440A patent/GB2147305B/en not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02115212A (ja) * | 1988-10-24 | 1990-04-27 | Toyobo Co Ltd | 血液適合性に優れた気体透過性材料 |
| JPH03100406A (ja) * | 1989-09-07 | 1991-04-25 | Westinghouse Electric Corp <We> | 物体の外形を測定する超音波システム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3432509C2 (ja) | 1993-04-29 |
| JPH0248010B2 (ja) | 1990-10-23 |
| DE3432509A1 (de) | 1985-03-21 |
| GB8422440D0 (en) | 1984-10-10 |
| GB2147305A (en) | 1985-05-09 |
| GB2147305B (en) | 1987-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6055021A (ja) | ポリアミド／ポリシロキサンブロツク共重合体の製造方法 | |
| US6740728B2 (en) | Methods for the preparation of polyesters, poly(ester amide)s and poly(ester imide)s and uses of the materials obtained therefrom | |
| JP2000319504A (ja) | 新規なポリヒドロキシウレタン及びその製造方法 | |
| JPS62527A (ja) | ポリアミド共重合体 | |
| Thaemlitz et al. | Poly (oxadizole-imide) s containing hexafluoroisopropylidene | |
| Imai | Synthesis of polyamideimides | |
| Ghaemy et al. | Fluorene‐ring‐containing diamine and resultant soluble thermally stable polyamides | |
| Liaw et al. | Synthesis and characterization of new organosoluble polyamides derived from bis [4‐(4‐carboxyphenoxy) phenyl] diphenylmethane | |
| JPH0565531B2 (ja) | ||
| Wang | Synthesis of nylon 6, 6 copolymers with aromatic polyamide structure | |
| Mallakpour et al. | Thermoplastic nonvinyl polymers: From macro to nanostructure | |
| JP2961620B2 (ja) | ポリアミド―ポリシロキサン系ブロック共重合体及びその製造方法 | |
| Otsuki et al. | Synthesis and properties of multiblock copolymers based on polydimethylsiloxane and polyamides from dicarboxylic acid and diisocyanate terminated functionalities | |
| Hsiao et al. | Synthesis and properties of aromatic polyamides based on 4, 4′‐(2, 7‐naphthalenedioxy) dibenzoic acid | |
| Goyal et al. | Synthesis and properties of new soluble N‐phenyl–substituted aromatic‐aliphatic and all aromatic polyamides derived from 4, 4′‐dianilinobiphenyl | |
| Kajiyama et al. | Synthesis and properties of multiblock copolymers based on polydimethylsiloxane and piperazine‐aromatic polyamides | |
| JP2000239340A (ja) | ポリアミドイミドの製造方法、それにより得られたポリアミドイミド及びそれを含むワニス | |
| JPH01123824A (ja) | ポリシロキサン−ポリアミド系ブロック共重合体の製造方法 | |
| JPH0689099B2 (ja) | ポリシロキサン−ポリ尿素系ブロック共重合体およびその製造方法 | |
| JP2994919B2 (ja) | 芳香族ポリアミド−ポリウレタンブロック共重合体およびその製造方法 | |
| JPH05287078A (ja) | ブロック共重合体及びその製造方法 | |
| JPH01292034A (ja) | ポリ（アミドベンゾオキサゾール）樹脂の製造方法 | |
| Unal | Synthesis and characterization of branched macromolecules for high performance elastomers, fibers, and films | |
| JPH0374431A (ja) | Ｎ置換されたカルバモイルラクタム官能性化合物およびそれから誘導されるポリラクタムブロックコポリマー | |
| JP2943233B2 (ja) | 含フッ素ポリアミドの製造方法 |