JPS60189484A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈発明の利用分野〉 本発明は記録材料に関するものである。

本発明に係る記録材料は電子供与性無色染料と電子受容
性化合物の発色反応を利用したものであり、特に、新規
な電子受容性化合物を用い次記録材料に関する。

本発明に係る電子受容性化合物は、特に、感圧記録材料
および感熱記録材料用の電子受容性化合物として極めて
有用な化合物であり、また通電感熱記録シート、感光性
記録シート、超音波記録シート、電子線記録シート、静
電記録シート、感光性印刷版材、捺印材料、タイプリボ
ン、ボールペンインキ、クレヨンなどにも応用できる化
曾物である。

〈従来技術〉 種々のフェノール化合物を感圧記録材料ｌたは感熱記録
材料の電子受容性化合物として使用することは、特公昭
参〇−２３０２号、特公昭＜ｉ、５−１４ＬＤ！２号、
特公昭、１／−コタｔ３０号、特開昭１２−／４Ｉｃ０
４ｃｌＪ号、特開昭、ｔ、＜−１ｔｔａｉり３号等に開
示されているが、これらのフェノール化合物は、必すし
も満足できる電子受容性化合物とはいえない。すなわち
、電子供与性無色染料と組合わせ使用し友ときの発色濃
度が十分でなかつ沈り、記録後に、発色面１象の濃度が
経時で低下し−ｆｃ、ａ、いわゆる粉吹きと呼ばれる白
色粉末状物の表面集中が生じる等の問題がある。

マ交、既に例えば、ビスフェノールＡのような酸性物質
に対してヒドロキシ安息香酸エステルを、２：ｌで混用
する事も試みらｎているが、その結果からもわかるよう
に発色開始温度が低くなりすぎ、７ｊ’Ｃの発色濃度は
０．ｊｊであり、最近の保存性向上の要求に対して満足
するものではない。

〈発明の目的〉 従って本発明の目的は電子供与性無色染料と組合わせ使
用したときの発色濃度が十分で、生及び経時での保存性
、および発色開始温度の改良された記録材料を提供する
ことである。

〈発明の構成〉 本発明の目的は電子供与性無色染料と電子受容性化合物
としてμ位に水酸基、３位にハロゲン原子を有する安息
香酸エステル誘導体を使用した記録材料により達成され
た。

本発明に係る電子受容性化合物のうち好ましい上記一般
式（Ｉ）および（旧において、Ｒはアルキル基または置
換アルキル基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす。

上記一般式（Ｉ）および（旧において、Ｒで表わされる
置換基のうち、炭素原子数ｉ、ｉ　２のアルキル基およ
びハロゲン原子、了り−ル基、了り−ルオキシ基、アリ
ールカルボニル基またはアルキルカルボニル基で置換さ
れた炭素原子数ｌ−１λのアルキルが好ましく、特に炭
素原子数／〜ｔのアルキル基、炭素原子数／−４のハロ
ゲン置換アルキル基、炭素原子数７〜１２の了り−ル置
換アルキル基、炭素原子数７〜）２の了り−ルオキシ置
換アルキル基、炭素原子数７〜ｌコのアリールカルボニ
ル置換アルキル基および炭素原子数３〜ＩＯのアルキル
カルボニル置換アルキル基が好ましい。

これらの置換基はさらに、ハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、シアン基等の置換基金有するこ
とができる。

上記一般式（Ｉ）および（旧において、Ｘで表わされる
ハロゲン原子のうち、臭素原子、塩素原子、および弗素
原子が好ましく、特に塩素原子および弗素原子が好まし
い。

本発明に係る電子受容性化合物を感熱記録材料用の電子
受容性化合物として用いる時には、１００６以上の融点
を有するものが好ましく、特に７０’Ｃ−／ｊＯ’ｃの
融点を有するものが好ましい。

本発明に係る電子受容性化合物の特徴として以下のこと
があげられる。

（１）電子供与性無色染料との組合わせにより、高濃度
の発色隊を与える。

（ＩＩ）地および発色画像の保存性が良好である。

（Ｉｌｌ）昇華性がなく安定である。

（１ｖ）合成が容易であり、高収率で高純度のものが得
られる。ｔた原材料も安価である。

次に本発明の電子受容性化合物の具体％Ｊｅ示すが、本
発明はこれらに限定されるものでは力い。

／）Ｊ−クロロ−μｍヒドロキシ安息香酸メチルエステ
ル 一！− Ｊ）　Ｊ−クロロ−ｌ−ヒドロキシ安息香酸エチルエス
テル Ｊ）！、！−ジクロロー４−ヒドロキシ安息香酸エチル
エステル ４０　Ｊ−クロロ−ｌ−ヒドロキシ安息香酸ｓ−ｆルエ
ステル ｊ）３−クロローダ−ヒドロキシ安息香酸プロピルエス
テル ｔ）Ｊ−クロロ−≠−ヒドロキシ安息香酸プロピ　゛ル
エステル ７）３−クロロ−ｌ−ヒドロキシ安息香酸ブチルエステ
ル １）！、！−ジクロローμｍヒドロキシ安息香酸ブチル
エステル タ）３−クロロ−ぴ−ヒドロキシ安息香酸ブチルエステ
ル ｌｏ）３−クロロ−μｍヒドロキシ安息香酸ドデシルエ
ステル ／／）！−クロローμｍヒドロキシ安息香酸−ｒ−クロ
ロプロピルエステル ４− ７．２）、？−クロローグーヒドロキシ安息香酸ベンジ
ルエステル ／３）Ｊ、ｊ−ジクロロ−グーヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル １ｕ）３−クロローダ−ヒドロキシ安息香酸ヘンシルエ
ステル ／りＪ−クロロ−μｍヒドロキシ安息香酸−ｐ　−クロ
ロベンジルエステル ｉｔ）、ｉ−クロロ−μｍヒドロキシ安息香酸−ｐ　−
クロロベンジルエステル ／７）Ｊ−クロロ−μｍヒドロキシ安息香酸−ｍ−クロ
ロベンジルエステル ／ｒ）！−クロローμｍヒドロキシ安息香酸−ｐ　−メ
チルベンジルエステル ／り）３−クロロ−μｍヒドロキシ安息香酸−ｐ　−メ
チルインジルエステル ＪＯ）Ｊ−クロロ−μｍヒドロキシ安息香酸−ｐ　−メ
トキシベンジルエステル 、２／）　Ｊ−クロ四−μｍヒドロキシ安息香酸−β−
フェネチルエステル ２．２）　Ｊ−クロロ−ｌ−ヒドロキシ安息香酸−β−
フェネチルエステル 、２Ｊ）Ｊ−クロロ−≠−ヒドロキシ安息香酸−β−フ
ェノキシエチルエステル ！４Ａ）Ｊ、、ｔ−シクロローダ−ヒドロキシ安息香酸
−β−フェノキシエチルエステル ２ｊ）！−クロローグーヒドロキシ安息香酸−β−フェ
ノキシエチルエステル 、２ｔ）３−クロロ−グーヒドロキシ安息香酸−γ−フ
ェノキシプロビルエステル 、２７）Ｊ−クロロ−グーヒドロキシ安息香酸−δ−フ
ェノキシブチルエステル ２１）Ｊ−クロロ−昼−ヒドロキシ安息香酸フェナシル
エステル フタ）３−クロロ−７−ヒドロキシ安息香酸フェナシル
エステル ３０）！−クロローグーヒドロキシ安息香酸−α−ベン
ゾイルエチルエステル ３１）・３−クロロ−μｍヒドロキシ安息香酸−α−ベ
ンゾイルアミルエステル ３コ）３−クロロ−μｍヒドロキシ安息査酸−α−アセ
チルエチルエステル ３３）Ｊ−クロロ−≠−ヒドロキシ安患香酸−α−アセ
チルプロピルエステル Ｊｌ）Ｊ−クロロ−グーヒドロキシ安息香酸−α−アセ
チルプロピルエステル ！り！−７’ロー７’ロヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ステル 等。

これらは琳独吃しくけ混合または他の電子受容性化合物
（同えば、ビスフェノールＡ％μｍヒドロキシ安息香酸
ベンジルエステル、／９．／−ビス−（≠−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン等）と混合して剛力られる。

本発明に係る電子受容性化合物を感熱記録材料用の電子
受容性化合物として用いる時には、発色開始温度の点か
ら、本発明に係る電子受容性化合物を主に用いた方が好
ましく、特にり６重量％以上用いｔ方が好ましい。

本発明に使用する電子供与性無色染料としては、２− トリアリールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合
物、キサンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピ
ラン系化合物などが用いられている。

これらの一部を飼示すれば、トリアリールメタン系化合
物として、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−４−ジメチルアミノ７タリド（即ちクリスタルバイ
オレットラクトン）、３゜３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）フタ１１）’、’（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（／、Ｊ−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタ＋）ト、５−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（−一メチルインドールー３−イル）フタリド等
があり、ジフェニルメタン系化合物としては。

参、参′−ビスージメチルアミノベンズヒドリンペンジ
ルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ
−２，４！、ｊ−）リクロロフェニルロイコオーラミン
等があり、キサンチン系化合物としては、ローダミン−
Ｂ−アユ１１ノラクタム、ローダミン＜ｐ−ニトロアニ
リノ）ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）
ラクタム、コｌ　０− −ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、
ノーアニリノ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、−一ア
ニリノー３−メチルーｔ−ジエチルアミノンルオラン、
λ−アニリノー３−メチルーＡ−Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチル了ミノフルオラン、コーアニリノー３−メチ
ル−＆−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン
、ｊ−。

−クロロアニリノ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、Ｊ
−ｍ−クロロアニリノ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン
、Ｊ−（Ｊ、４Ａ−ジクロロアニリノ）−６−ジエチル
アミノフルオラン、λ−オクチルアミノーｔ−ジエチル
アミノフルオラン、−一ジヘキシルアミノ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、Ｊ−ｍ−）リクロロメチルアニリ
ノーｔ−ジエチルアミノフルオラン、コープチルアミノ
−３−クロロ−４−ジエチルアミノフルオラン、λ−エ
トキシエチルアミノー３−クロロ−ｌ−ジエチルアミノ
フルオラン、ノーアニリノ−３−クロロ−ｔ−ジエチル
アミノフルオラン、ノージフェニルアミノ−ｔ−ジエチ
ルアミノフルオラン、コーア二すノー３−メチルー４−
ジフェニルアミノフルオラン、ノーアニリノ−３−メチ
ルーｊ−クロロ−４−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−ｔ−ジエチルアミノ−７−メチ
ルフルオラン、λ−アニリノー３−メトキシｔ−ジブチ
ルアミノフルオラン、、２−ｏ−クロロアニリノ−ｔ−
ジブチルアミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−
３−二トキシ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、コーフ
ェニルーｔ−ジエチルアミノフルオラン、コー。−クロ
ロアニＴＩ　／　−４−ｐ　−ブチルアニリノフルオラ
ン、コーアニリノー３−はフタデシル−ｔ−ジエチルア
ミノフルオラン、コーアニリノー３−エチルｔ−ジブチ
ルアミノフルオラン、コーアニリノー３−エチル−ｊ−
Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、コーア
ニリノー３−メチル−Ａ−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−メトキ
シプロピルアミノフルオラン、コーアニリノー３−フェ
ニルーｔ−ジエチルアミノフルオラン、コークエチルア
ミノ−３−フェニル−６−ジエチルアミノフルオラン等
がありチアジン系化合物としては、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレンブル
ー等があり、スピロ系化合物としては、３−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３．、？／−シクロロースピロージナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル
−ナフト−（３−メトキシ−ベンツ）−スピロピラン、
３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等がある。これ
らは単独もしくは混合して用込られる。

次に本発明に係る記録材料の具体的製造法について述べ
る。

本発明に係る感圧複写紙は米国特許第コ、２０ｊ、弘７
θ綺、同一、ｊＯｊ、≠７７号、同λ。

ｊＯｊ、μ♂り号、同λ、Ｊ’／−１，３ぶ４号、同一
、　７　／　２　、　ｊ　Ｏ’／号、同λ、７３０．Ａ
ｊｔｔ号、同第ｊ　、７３０　、！７７号、同第３．Ｉ
ｔ／ｌｒ、２！Ｏ号などの先行特許などに記載されてい
る様に種々の形態をとりうる。最も一般的には本発明に
係る電子供与性無色染料および電子受容性化合物７３− を別々に含有する少なくとも一対のシートから成る。即
ち電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶媒（アル
キル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、アルキル化
ジフェニルメタン、アルキル化ジアリールエタン、塩素
化パラフィンなどの合成油に溶解し、これをバインダー
中に分散するか、又はマイクロカプセル中に含有させ次
後、紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙などの
支持体に塗布することにエリ発色剤シートを、また電子
受容性化合物を単独又は混合しであるいは他の電子受容
性化合物と共に、スチレンブタジェンラテックス、ポリ
ビニールアルコールの如キバインダー中に分散させ、紙
、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙などの支持体
に塗布することにより顕色剤シートを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

−７参− カプセルの製造方法については、米国特許コ。

ざ００　、Ｆｊ７号、同２，１θｏ　、　４Ａｒｔ号に
記載されり親水性コロイドゾルのコアセルベーションを
利用１−た方法、英国特許１４７，７２７号、同タタ０
，１ＩＩＡＪ号、同りｔり、２ｔｌ／−号、同ｌ。

０９／、０７６号などに記載された界面重合法などがあ
る。

感熱記録材料は、バインターを溶媒または分散媒に溶解
１１１分赦分散液に、電子供与性無色染料、本発明に係
る電子受容性化合物、および必要であれば熱可融性物質
全十分に細かく粉砕混合し、ζらに、カオリン、焼成カ
オリン、タルク、ろう石、ケイソウ上、炭酸カルシウム
、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリ
ンフィラー、セルロースフィラー等の吸油性顔料を加え
て塗液を作用する。これに必要に応じてパラフィンワッ
クスエマルジョン、ラテックス系バインダー、感度向上
剤、金属石けん、酸化防止剤、紫外線吸収剤、画像保存
性向上剤など全添加することができる。

塗液は、中性紙、上質紙、プラスチックフィルムなどの
支持体に塗布乾燥される。塗液を調製する際、全成分全
はじめから同時に混合して粉砕してもよいし適当な組み
あわせにして別々に粉砕分散の後、混合してもよい。

−１た、塗布液は、支持体中に抄き込ませてもよい。

支持体は、生及び経時のカブリの点から、中性紙が特に
好ましｂｏ 感熱記録材料全構成する各成分の散は、電子供与性無色
染料ｌ−２重量部、電子受容性化合物７〜６重量部、熱
可融性物質Ｏ〜３０重置部、顔料０、／ｊ１重部、バイ
ンダー／−／ｊ重置部及びその池の添加剤、分散剤等の
少量からなる。

電子供与性無色染料は一種１ｊは複数混合して用いても
良い。分散媒（溶媒）としては、水が最も望ましい。

次に本発明に用いられるバインダーを例示すると、スチ
レン−ブタジェンのコポリマー、アルキッド樹脂、アク
リルアミドコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルのコポ
リマー、スチレン−無水マレイン酸のコポ１１マー、合
成ゴム、アラビヤゴム、ポリビニルアルコール、ヒドロ
キシエチルセルロース等を挙げることができる。

特に分散媒（溶媒）との関係上アラビヤゴム、ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース等の水溶性バインダーが望ましい。

熱可融性物質としては、必要によりエルカ酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸、ノ（ルミチン酸、ステアリン酸アミド
、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アニリド、ステアリン
酸トルイシド、Ｎ−ミリストイル−ｐ−アニシジン、Ｎ
−ミリストイル−ｐ−フェネチジン、ｌ−メトキシカル
ボニル−≠−Ｎ−ステアリルカルバモイルベンゼン、Ｎ
−オクタデシルウレア、Ｎ−ヘキサデシルウレア、Ｉ’
ｉ’　、　Ｎ−ジドデシルウレア、フェニルカル・くモ
イルオキシドデカン、ｐ　ｉ−ブチルフェノールフェノ
キシアセテート、ｐ−フェニルフェノール−ｐ−ク７７
− ロロフエノキシアセテー）、参、４！／−イソプロピリ
デンビスメトキシベンゼン、β−フェニルエチル−ｐ−
フェニルフェニルエーテル、’　Ｄ−クロロベンジルオ
キシナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、！−
ベンジルオキシナフタレン、コーフェノキシアセチルオ
キシナフタレン、７タル酸ジフエニルエステル、／−ヒ
ドロキシーコーナフトエ酸フェニルニスデル、コーベン
ゾイルオキシナ７タレン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジルエステル、ハイドロキノンアセテート等が用い
られる。

これらの物４ｉは、常温では無色の固体であり、複写用
加熱温度に適する温度、即ち７０．／１００Ｃ付近でシ
ャープな融点を有する物質である。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カルナウバ
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレ
ンワックスの他、高級脂肪酸了ミド例えば、ステアリン
酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸エ
ステル等があげられる。

−／♂− 金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金鵬塩例えば、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

画像保存性向上剤としては少なくともコまたは６位のう
ち１個以上がアルキル基で置換され皮フェノールあるい
はその誘導体があげられ、その中でもＪＭｊたは６位の
うち１個以上が分岐しｔアルキル基で置換されたフェノ
ールあるいはその誘導体が好ましい。また、分子中にフ
ェノール基を複数個有するものが好ましく、特にコない
し３個のフェノール基を有するものが好ましい。これら
の化合物の具体例をあげると、 ビス−〔３，３−ビス−（参′−ヒドロキシ−Ｊ’−ｔ
ｅｒｔ−１チルフエニル）−ブタノイックアシドコグリ
コールエステル、 ビス−〔３，３−ビス−（４！′−ヒドロキシ−３１、
≠！−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタノイックアシ
ドコグリコールエステル、ビス−〔３，３−ビス−（コ
Ｉ−メチルーｌ′−ヒドロキシ−７’−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）−フタノイツクアシド〕グリコールエステ
ル、 ／、／、Ｊ−）リス（λ−メチルーｌ−ヒドロキシー！
−１ｃｒｔ−７’チルフエニル）フタン、仏、参Ｉ−チ
オビス（３−メチル−＋−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
）、 ！、４！／−チオビス（２−メチル−４−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）、 λ１．２／−チオビス（弘−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）、 コ　２１−メチレンビス（ｌ−メチル−を−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、 ！、、２／−メチレンビス（ヒーエチルー６−ｔｃｒｔ
−ブチルフェノール）、 μ　４ｃ／−ブチリデンビス（３−メチル−乙−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、 ｐ、４ＡＩ−メチレンビス（２，ｔ−ジｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、 Ｊ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ｔｅｒｔ−ブトキシフェ
ノール、 コ、コージメチルーグーイソプロビル−７−ｔｅｒｔ−
ブチル−ｔ−クロマノール、コ、コージメチルーｊ−ｔ
−ブチル−！−ベンゾフラノール、等がある。

発色懺の保存性、粉吹き等をさらに改良するたメＶＣハ
、コれらヒンダードフェノール数との併用が特に好まし
い。

これらの化合物の使用量は、電子受容性化合物に対して
ｊ、−，２００重量ノξ−セント、好ましくは２０〜１
ｏｏＨノξ−セントである。

以下実施例を示すが、本発明は、この実施例のみ圧限定
されるものではない。

実施例１ ■　発色剤シートの調製 電子供与性無色染料であるコーアニリノー３−メチルー
ｔ−ジエチルアミノフルオラン／９’ｔアルキル化ナフ
タレン３０ｇに溶解させた。この溶液をゼラチンｔｇと
アラビヤゴムμｇを溶解り、７を水ｊｏｇ中に激しく攪
拌しながら加えて乳化し、２７− 直径７μ〜１０μの油滴とした後、水コｚｏｇを加えた
。酢酸を少量づつ加えてｐＨを約ｌにしてコアセルベー
ションを生起させ、油滴のまわりにゼラチンとアラビヤ
ゴムの壁をつくり、ホルマリンを加えてからｐｎを２に
あげ、壁を硬化した。

この様にして得られたマイクロカプセル分散液を紙に塗
布乾燥し発色剤シートを得次。

■　顕色剤シートの調製 電子受容性化合物である。３−クロロ−μｍヒドロキシ
安息香酸ブチルエステル２０９ｆｊ％ポリビニルアルコ
ール水溶液１００ｇに分散し、さらにカオリン（ジョー
シアカオリン）２０９を添加してよく分散させ、塗液と
し几。得られた塗液を紙に塗布乾燥し顕色剤シートを得
た。

このようにして調製し友発色剤シートと顕色剤シートと
を接して圧力や衝撃を加えると瞬間的に黒色の印徴が得
られ友。この像は濃度が高く耐光性、耐熱性にすぐれて
いた。

実施例コ 電子供与性無色染料であるコーアニリノ−３−一一コー メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフ
ルオラン！１９−ｆｊ％ポリビニルアルコール（ケン何
度タタ％、重合度１０００）水溶液１０ｇとともにボー
ルミルで一昼夜分散した。一方、同様に、電子受容性化
合物である。３−クロロ−ぴ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステル１０ｇをタ％ポリビニルアルコール水Ｂ液
ｉｏｏｇとと本ニホ゛−ルミルで一昼夜分散し、これら
２種の分散液を混合した後カオリン（ジョーシアカオリ
ン）２０９を添加してよく分散させ、さらにパラフィン
ワックスエマルジョン６０％分散液（中東油脂セロゾー
ル＃≠２１ｒ）ｊｇを加えて塗液とした。

塗液はｊＯＥ／ｍ２の坪量を有する中性紙に固形分塗布
量として４９／ｍ”となるように塗布し、ｔｏｏｃで１
分間乾燥して塗布紙を得た。

塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギー≠ＯｍＪ／
ｍｍ”で加熱発色させると黒色の印峰が得られた。発色
濃度は／　、０７であった。

また、この塗布紙を参〇°Ｃ１りＯ％ＲＨ中に２１時間
放置し友後の塗布紙の発色両縁の濃Ｏ６りＯであった。

実施例３ 実施例コの電子供与性無色染料の代りに電子供与性無色
染料として、コーアニリノー３−クロロ−７−ジニチル
アミノフルオランｊ、ｊｔ９と２−アニリノ−３−メチ
ル−Ａ−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオ
ラン２．！９を用い、Ｉｔ電子受容性化合物の代りに電
子受容性化合物として、３−クロロ−≠−ヒドロキシ安
息香酸−β−フェノキシエチルエステルｌｏｇを用いて
、実施例コと同様にして塗布紙を得た。

塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギーｌｏｍＪ／
ｍｍ”で発色させると黒色の印陳が得られ友。発色濃度
は／、Ｏｌであつ几。

比較例／ 実施ｆ１１−２の電子受容性化合物の代りに、電子受容
性化合物として、コ、−一ビス−（ｌ−ヒドロキシフェ
ニル）プロノンｌｏｇを用いて実施例コと同様にして塗
布紙を得次。

塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギー１０ｍＪ／
ｍｍ２　で加熱発色させたところ発色濃度００ｓｒであ
った。

実施例コ、３と比較例１を比較すれば、本発明の電子受
容性化合物の発色性が極めて高いことが明らかである。

比較列コ 実施列３の電子受容性化合物の代りに電子受容性化合物
とＬ７て、ｌ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル１
０９ｆ用いて実施例１と同様にして塗布紙を得た。実施
Ｆ＠Ｊ３と同様に発色させ友ところ発色濃度は７．０３
であった。

またこの塗布紙を≠００ＣりＯ％ＲＨ中に、２参時間放
置した後の塗布紙の発色画隊の濃度はＯｏ、２ｔであ？
た。

実施例コと比較例コを比較すれば、本発明の電子受容性
化合物を使用した記録紙が、耐湿熱性に優れていること
が明らかである。

実施例μ〜り 実施例３の電子受容性化合物の代りに表−７に示しであ
る化合物を用いて、実施例３と同様にし一コ　！− て塗布紙を得た。実施例Ｊと同様に発色させ友。

その結果を表−７に示す。

表−１ 実施例ｉ。

２−アニリノ−３−メチル−４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノフルオラン２０９ｆｌＯ％ポリビニルアル
コール（ケン化度りｊ％重重合度−コｔ− ００）水溶液１００９とともに３００ｍ１ボールミル中
で一昼夜分散し分散液（３）を得た。同様に３−フロロ
−≠−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルｌＯｇを１
０％ポリビニルアルコール水溶液７００ｇとともに３０
０ｍ１ボールミル中でｌ昼夜分散し分散液の）を得た。

同様にビス−〔３，３−ビス−（４Ｌ′−ヒドロキシ−
Ｊ’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ブタノイックアシ
ド〕グリコールエステルコｏｇｙ！ｒ：ｉθ％ポリビニ
ルアルコール水溶液１００９とともに、ｉｏｏｍｅボー
ルミル中でｌ訃夜分散し分散液０を得た。

分散液（３）、分散液（２）及び分散液（Ｑを３．２０
゜ｊの重量比で混合し、さらに混合液２００．！９に対
し、ｒｏｇの炭酸カルシウム微粉末を添加、十分に分散
させて塗液とした。

この感熱記録紙用塗液をｊ　０９／ｎＬ２の埋置を有す
る原紙上に固形分でＡＥ／ｍ２の塗布量が得られるよう
エアーナイフで塗布し、ｊｏｏｃ、２分間乾燥し、感熱
記録紙を得た。

塗布紙をファクシミリにより発色させると黒色の印１象
が得られた。

また得らｎた色像の保存性は極めてすぐれていた。

実施例１１ 実施ｆｌＴＪ１０の３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香
酸ベンジルエステルの代りに３−クロロ−昼とドロキシ
安息香酸−β−フェノキシエチルエステルｉｏｇを用い
、またビス−〔３，３−ビス−（μ′−ヒドロキシーＪ
’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フタノイツクアシド
〕グリコールエステルの代わりに、／、／、３−）リス
（２−メチル−≠−ヒドロキシーｊ−ｔｅｒｔ−７’チ
ルフェニル）ブタン２０ｆｌｆ用い実施例１０と同様に
して塗布紙を得た。

塗布紙をファクシミリにより発色させると黒色の印像が
得られた。また得られた色像の保存性は極めてすぐれて
いた。

実施例／、２〜１７ 実施列ＩＯの３−クロロ−≠−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジルエステルの代りに、表−ノに示しである化合物を用
いて、実施例ＩＯと同様にして塗布紙を得た。

塗布紙をファクシミリにより発色させた後、μｏ　０Ｃ
，りＯ％ＲＨ中にコ≠時間放置した。得られた色像の保
存性は極めてすぐれてい九〇特許出願人　富士写真フィ
ルム株式会社−コ　２− 手続補正書 昭和ｊり年　！月／ぐ日 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和３２年　特願第１１７乙号２、発
明の名称　記録材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 連絡先　〒１０６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号
４、補正の対象　明細書 ５．補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。

５５１−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用する記録
   材料において、該電子受容性化合物が参位に水酸基、３
   位にハロゲン原子を有する安息香酸エステル誘導体であ
   ることを特徴とする記録材料。