JPS60257288A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈発明の利用分野〉 本発明は記録材料に関するものである。

本発明に係る記録材料は電子供与性無色染料と電子受容
性化合物の発色反応を利用したものであり、特に、新規
な電子受容性化合物を用い友記録材料に関する。

本発明に係る電子受容性化合物は、特に、感圧記録材料
および感熱記録材料用の電子受容性化合物として極めて
有用な化合物であり、ま尺通電感熱記録シート、感光性
記録゛シート、超音波記録シート％電子線記録シート、
静電記゛録シート、感光性印刷版材、捺印材料、タイプ
リボン、ボールペンインキ、クレヨンなどにも応用でき
る化合物である。

〈従来技術〉 種々のフェノール化合物を感圧記録材料ま７ｔは感熱記
録材料の電子受容性化合物として使用することは、特公
昭４ＡＯ−タ３０り号、特公昭４ｃ！−１４４０３９号
、特公昭！ｌ−２２１３０号等に開示されているが、こ
れらのフェノール化合物は、必ずしも満足できる電子受
容性化合物とはいえない。すなわち、電子供与性無色染
料と組合わせ使用したときの発色濃度が十分でなかつ友
り、記録後に、発色画摩の濃度が経時で低下したり、い
わゆる粉吹きと呼ばれる白色粉末状物の表面集中が生じ
る等の問題がある。

〈発明の目的〉 従って本発明の目的は電子供与性無色染料と組合わせ使
用し皮ときの発色濃度が十分で、生及び経時での保存性
の改良された記録材料を提供することである。

〈発明の構成〉 本発明の目的は電子供与性無色染料と電子受容性化合物
として２位およびμ位にヒドロキシ基を、３位または２
位に低級アルキル基を有する安息香酸エステル誘導体を
使用した記録材料に工す達成された。

本発明に係る′６子受容性化合物のうち好ましい回は、
下記一般式（Ｉ）〜（１）で表わされる。

上記一般式（Ｉ３〜（ＩＩ）において、Ｒはアルキル基
捷たは置換アルキル基金表わし、Ｘは低級アルキル基を
表わす。

上記一般式（１）〜（ｎ）においてＲで表わされる置換
基のうち、炭素原子数７〜ｌ−２のアルキル基および、
ハロゲン原子、了リール基、アリールオキ７基、アルコ
キシ基、アリールカルボニル基ま定はアルキルカルボニ
ル基で置換された炭素原子数／、／２のアルキル基が好
ましく、特に炭素原子数／、１のアルキル基、炭素原子
数／〜ｇのハロゲン置換アルキル基、炭素原子数７〜／
、２のアリール置換アルキル基、炭素原子数７〜／コの
アリールオキシ置換アルキル基、炭素原子数３〜りのア
ルコキシ置換アルギル基、炭素原子数７〜ｌコのアリー
ルカルボニル置換アルキル基お工ヒ炭素原子数３〜１０
のアルキルカルボニル置換アルキル基が好ましい。

これらの置換基はさらに、ハロゲン原子、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、シアン基等の置換基を有するこ
とができる。

上記一般式（Ｉ）〜（ｎ）において、Ｘで表わされる低
級アルキル基のうち、炭素原子数／〜乙のノルマルアル
キル基が好ましく、特にメチル基、エチル基およびプロ
ピル基が好ましい。

上記一般式（Ｉ）〜（ｎ）においてベンゼン環Ａはさら
に置換基を有していてもよく、置換基の例としては、低
級アルキル基、アラルキル基、低級アルコキシ基お工び
ノ・ロゲン原子等があげられる。

本発明に係る電子受容性化合物を感熱記録材料用の電子
受容性化合物として用いる時には、６００Ｃ以上の融点
を有するものが好ましく、特に７ｏ　’Ｃ〜ｌ夕０°Ｃ
の融点を有するものが好ましい。

本発明に係る電子受容性化合物の特徴として以下のこと
があげられる。

（１）電子供与性無色染料との組会わせにより、高濃度
の発色（象を与える。

（１１）地お↓び発色面（象の保存性が良好である。

（ｉｉｌ　）昇華性がなく安定である。

（１■）合成が容易であり、高収率で高純度のものが得
らルる。

次に本発明の電子受容性化合物の具体例金示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

／）Ｊ、≠−ジヒドロキシー３−メチル安息香酸エチル
エステル ２）２．≠−ジヒドロキシーｊ−メチル安息香酸エチル
エステル ３）２９μｍジヒドロキシ−３−メチル安息香酸シンナ
ミルエステル μ）コ、≠−ジヒドロキシー３−メチル安息香酸イソブ
チルエステル ｔ）、２．μｍジヒドロキシ−３−メチル安息香酸−β
−フェネチルエステル Ａ）コ９μｍジヒドロキシーｊ−メチル安息香酸−β−
フェネチルエステル ７）２．μｍジヒドロキシ−３−メチル安息香酸ベンジ
ルエステル ｔ）Ｘ、Ｕ−ジヒドロキシ−ｊ−メチル安息香酸ベンジ
ルエステル タ）　２．Ｕ−ジヒドロキシ−３−エチル安息香酸ベン
ジルエステル １０）２　、４Ｌ−ジヒドロキシ−ｊ−プロピル安息香
酸ベンジルエステル ／／）コ、≠−ジヒドロキシ−３，ｔ−ジメチル安息香
酸ベンジルエステル ／、２）、２　、≠−ジヒドロキシー１９−メチル安息
香酸−ｐ−メチルベンジルエステル ／Ｊ）、２　、　ａ−ジヒドロキシ−３−メチル安息香
酸−ｍ−メチルベンジルエステル ／＋）、２　、　！−ジヒドロキシー３−メチル安息査
酸−ｏ　−）　ｆルベンジルエステル １ｓ）２．ａ−ジヒドロギシー！−メチル安息香酸−ｐ
−メチルベンジルエステル ＃）、２．≠−ジヒドロキシー３−メチル安息香酸、７
／ロロベンジルエステル ／７）、２　、μｍジヒドロキシ−５−メチル安息香酸
−ｐ−１０ロベンジルエステル ／Ｊ’）、２　、４１−−ジヒドロキシ−３−メチル安
息香酸−０−クロロベンジルエステル ／ｆ）２．≠−ジヒドロキシー３−メチル安息香酸−ｐ
−メトキシベンジルエステル ２０）２　、４−ジヒドロキシ−３−メチル安息！酸−
β−フェノキシエチルエステル ２／）λ、≠−ジヒドロギシーよ一メチル安息香酸−β
−フェノキシエチルエステル ２−２）ｌ、４Ｌ−ジヒドロキシ−３−メチル安息香酸
−γ−フエノキシエチルエスデル λ３　）−！、≠−ジヒドロキシー！−メチル安息香酸
フェナシルエステル 、２≠）、２．μｍジヒドロキシ−３−メチル安、１、
香酸−（２−ｐ−メチルフェノキシエチル）エステル 、ｌｔ）、２　、４−ジヒドロキシ−３−メチル安息香
酸−（，２−ｏ−メチルフェノキシエチル）エステル 、ｚｇ２．ｔｉ−ジヒドロキシ−３−メチル安息香酸−
（２−ｏ−クロロフェノキシエチル）エステル 、２７）、２　、≠−ジヒドロキシー３−メチル安息香
酸５−（λ−（２，≠−ジメチルフェノキシ）エチル）
エステル 、２に）、ｚ、４Ｌ−ジヒドロキシ−！−メチル安息香
酸−（２−（２，ｕ−ジメチルフェノキシ）エチル）エ
ステル コタ）、ｚ　、　４Ｌ−ジヒドロキシ−≠−ヘキシル安
息香酸−ｐ−メチルベンジルエステル 等。

これらは牟独もしくは混合または他の電子受容性化合物
（レリえば、ビスフェノールＡ、≠−ヒドロキシ安息香
酸ベンジルエステル、／、ンービス−（≠−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、ｊ　、　ｊ　−ヒス−（α
−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛、活性白土等）と混
合して用いられる。

本発明に係る電子受容性化合物の合成法としては、アル
ギル置換レゾルシン全カルボキシル化して、アルキル置
換−２，≠−ジヒドロキシ安息香酸として、これにアル
キル化試薬またはアルキルアルコール等を反応させる方
法がある。これらはいずれも公知の方法である。

アルキル置換レゾルシンのカルボキシル化１−１、アル
キル置換レゾルシンｔたはそのアルカリ塩に、炭酸ガス
お、ｃＢ／まｍは炭酸塩類を常圧まｆｃは加圧下に作用
させることにより得られる。この際反応は溶媒存在下ま
たは無溶媒で行う。これらは、し０えばｃｈｅｍ、Ｒｅ
ｖ、　ｊ　７巻ｊｌｒ３ベージ；Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙ
ｎｔｈｅｓｉｓ、Ｃｏ１１ｅｃｔｉｖｅｖｏｉｄ、６１
７ページ等に記載されている。炭酸塩類の具体例として
は炭酸リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム
、炭酸バリウム、等がある。また溶媒には水、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホ
キシド、ヘキサメチルホスホルアミド、ジオキサン、ピ
リジン、ジイソブチルケトン等が用いられる。

本発明に使用する電子供与性無色染料としては、トリア
リールメタン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、キ
サンチン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系
化合物などが用いられている。

これらの一部を例示すれば、トリアリールメタン系化合
物として％３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−６−ジメチル了ミノフタリド（即ちクリスタルバイ
オレットラクトン）、３゜３−ビｘ（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）フタリド％　３　（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−’ｊ−（／１３−ジメチルインドール−３−
イル）フタリド、Ｊ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（，２−メチルインドール−３−イル）フタリド
等があり、ジフェニルメタン系化合物としては、仏、≠
′−ビスージメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−＋ｚ
、μ、ｊ−ト＋）クロロフェニルロイコオーラミン等が
あり、キサンチン系化合物としては、ローダミン−Ｂ−
アニリノラクタム、ローダミン＜ｐ−ニトロアニリノ）
ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタ
ム、λ−ジベンジルアミノーｔ−ジエチルアミノフルオ
ラン、λ−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、
λ−アニリノー３−メチル−６−シエチルアミノフルオ
ラン、コー了二すノー３−メチル−６−Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、−一アニリノー３
−メチル−４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフル
オラン、コー〇−クロロアニリノ−６−ジニチルアミノ
フルオラン、２−ｍ−クロロアニリノ−ｔ−ジエチルア
ミノフルオラン、λ−（３，ダージクロロアニリノ）−
６−ジエチルアミノフルオラン、−一オクチルアミノ−
６−ジエチルアミノフルオラン、λ−ジヘキシルアミノ
ーｔ−ジエチルアミノフルオラン、２−ｍ−）ジクロロ
メチルアニリノ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、コー
プチルアミノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、コーエトキシエチルアミノー３−クロロ−ｔ−ジ
エチルアミノフルオラン、−一アニリノー３−クロロ−
を一ジエチルアミノフルオラン、−一ジフェニルアミノ
−６−ジニチルアミノフルオラン、コーアニリノー３−
メチル−６−シフエニルアミノフルオラン、λ−アニＩ
Ｊ　／　−ｊ　−メチル−１−クロロ−４−ジエチルア
ミノフルオラン、コーアニリノー３−メチルーｔ−ジエ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、−一丁二すノー３
−メトキシ２−ジブチルアミノフルオラン、Ｕ−Ｏ−ク
ロロアニリノ−１−ジブチル了ミノフルオラン、２−ｐ
−クロロアニリノ−３−エトキシ−ｔ−ジエチルアミノ
フルオラン、２−フェニル−ｔ−ジエチルアミノフルオ
ラン、コー０−クロロアニリノー４−ｐ−ブチルアニリ
ノフルオラン、λ−アニリノー３−ペンタデシル−６−
ジエチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−エチル
６−シプチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−エ
チル−ｘ−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−Ａ−Ｎ−エチル−Ｎ−
γ−メトキシプロピルアミノフルオラン、λ−アニリノ
ー３−フェニル−６−ジエチルアミノフルオラン、λ−
ジエチル了ミノー３−フェニル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン等がありチアジン系化合物としては、ベンゾイ
ルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメ
千しンブルー等があり、スピロ系化合物としては、３−
メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ
−ジナフトピラン、３．３′−シクロロースピロージナ
フトピラン、３−ベンジルスピロ−シナ７トピラン、３
−メチル−ナフト−（Ｊ−メトキシ−ベンゾ）−スピロ
ピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等があ
る。これらは単独もしくは混合して用いられる。

次に本発明に係る記録材料の具体的製造法について述べ
る。

本発明に係る感圧複写紙は米国特許第コ、１０ｊ、≠７
０号、同λ、！０よ、≠７７号、同一。

！Ｏ！、ダｔり号、同一、おり、３６を号、同λ、７／
２，１０７号、同一、７３１１）、４（７４号、同第コ
、７３０　、≠３７号、同第３．μｉｔ、λｊ１７号な
どの先行特許などに記載されている様に種々の形態をと
りうる。最も一般的には本発明に係る電子供与性無色染
料および電子受容性化合物を別々に含有する少なくとも
一対のシートから成る。即ち電子供与性無色染料を単独
又は混合して、溶媒（アルキル化ナフタレン、アルキル
化ジフェニル、アルキル化ジフェニルメタン、アルキル
化ジアリールエタン、塩素化ノラフインなどの合成油に
溶解し、これをバインダー中に分散するか、又はマイク
ロカプセル中に含有させた後、絨、プラスチックシート
、樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布することにより
発色剤シートを、ま友電受容容性化合物を単独又は混合
しであるａは他の電子受容性化合物と共に、スチレンブ
タジェンラテックス、ポリビニールアルコールの如キバ
インダー中に分散させ、紙、プラスチックシート、樹脂
コーテツド紙などの支持体に塗布することに工り顕色剤
シートを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

カプセルの製造方法については、米国特許２゜１００．
４ＡｊＶ号、同、ｚ　、ｔｏｏ　、ｐｓｒ号ｆ記載され
几親水性コロイドゾルのコアセルベーション全利用した
方法、英国特許１ｒ４７．７２７号、同タタＯ１≠ｔ３
号、同りざり１．２６≠号、同ｌＯり／　、０７６号な
どに記載された界面重合法々どがある。

感熱記録材料は、バインダーを溶媒または分散媒に溶解
または分散した液に、電子供与性無色染料、本発明に係
る電子受容性化合物、および必要であれば熱可融性物質
全十分に細かく粉砕混合し、さらに、カオリン、焼成カ
オリン、タルク、ろう石、ケイソウ±、炭酸カルシウム
、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、酸化チタン、炭酸バリウム、尿素−ホルマリ
ンフィラー、セルロースフィラー等の吸油性顔料を加え
て塗液を作用する。これに必要に応じてパラフィンワッ
クスエマルジョン、ラテックス系バインダー、感度向上
剤、金属石けん、酸化防止剤、紫外線吸収剤、画像保存
性向上剤など全添加することができる。

塗液は、中性紙、上質紙、プラスチックフィルムなどの
支持体に塗布乾燥される。塗液を調製する際、全成分を
はじめから同時に混合して粉砕しても工いし適当な組み
あわせにして別々に粉砕分散の後、混合しても工い。

ま友、塗布液は、支持体中に抄き込ませても上い。

支持体は、生および経時のカブリの点から中性紙が特に
好ましい。

感熱記録材料を構成する各成分の故は、電子供与性無色
染料７〜２重量部、電子受容性化合物ｌ〜を重量部、熱
可融性物質０〜３０重量部、顔料０、／　１重量部、バ
インダ−１，１１重量部及びその他の添加剤、分散剤等
の少量からなる。

電子供与性無色染料は一種または複数混合して用いても
良い。分散媒（溶媒）としては、水が最も望ましい。

次に本発明に用いられるバインダーを例示すると、スチ
レン−ブタジェンのコポリマー、アルキッド樹脂、アク
リルアミドコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルのコポ
リマー１スチレン−無水マレイン酸のコポリマー、合成
ゴム、アラビャゴムホリヒニルアルコール、ヒドロキシ
エチルセルロース等を挙げることができる。

特に分散媒（溶媒）との関係上アラ、ビヤゴム、ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシメチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース等の水溶性バインダーが望ましい
。

熱可融性物質としては、必要にエリエルカ酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、ステアリン酸アミド、
ベヘン酸アミド、ステアリン酸アニリド、ステアリン酸
トルイシド、Ｎ−ミリストイル−ｐ−アニンジン、Ｎ−
ミリストイル−ｐ−フェネチジン、ｌ−メトキシカルボ
ニル−≠−Ｎ−ステアリルカルバモイルベンゼン、Ｎ−
オクタデシルフレア、Ｎ−ヘキサデシルフレア、Ｎ、Ｎ
−シトテシルウレア、フェニルカルバモイルオキシドデ
カン、ｐ−ｔ−ブチルフェノールフェノキシアセテート
、ｐ−フェニルフェノール−ｐ−クロロフェノキシアセ
テート、ｐ、＋’−イソプロヒリテンビスメトキシベン
ゼン、β−フェニルエチル−ｐ−フェニルフェニルエー
テル、λ−ｐ　−クロロベンジルオキシナフタレン、λ
−ベンジルオキシナフタレン、ｌ−ベンジルオキシナフ
タレン、コーフエノキシアセチルオキシナ７タレン、フ
タル酸ジフェニルエ不テル、ｌ−ヒドロキシ−Ｊ−ナフ
トエ酸フェニルエステル、λ−ベンゾイルオキシナフタ
レン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、
ハイドロキノンアセテート等が用いられる。

こｊ、らの物質は、常温では無色の固体であり、複写用
加熱温度に適する温度、即ち７０〜ｉ４゜０Ｃ付近でシ
ャープな融点を有する物質である。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カルナウバ
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレ
ンワックスの他、高級脂肪酸アミド列えば、ステアリン
酸アミド、エチレンビスステアロ了ミド、高級脂肪酸エ
ステル等があげられる。

金属石グンとしては、高級脂肪酸多価金属塩例えば、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

画１象保存性向上剤としては少なくとも、２または３位
のうち７個以上がアルキル基で置換さｔ′１．たフェノ
ールあるいはその誘導体があげられ、その中でも２また
Ｖｉ乙位のうち７個以上が分岐したアルキル基で置換さ
ｊ−たフェノールあるいはその誘導体が好ましい。また
、分子中にフェノール基金複数個有するものが好ましく
、特にコないし３個のフェノール基分有するものが好ま
いへこ１−らの化合物の具体伝をあげると、 ビス−〔３，３−ビス−（４ｔ′−ヒドロキシ−３／−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ブタノイックアシドコグ
リコールエステル、 ビス−〔３，３−ビス−（４ｔ　／−ヒドロキシ−３′
≠′−ジｔｅｒ　ｔ−ブチルフェニル）ブタ／イックア
シドコクリコールエステル、 ビス−〔３，３−ビス−（＋２７−メチル−弘′−ヒド
ロギシ−ｊ′−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ブタノイ
ックアシドコグリコールエステル、／、／、３−トリス
（，２−メチル−弘−ヒトロキシ−！−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）フタン、μ　４／−チオビス（３−メチル
−Ａ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、 ≠　ｐ／−チオビス（２−メチル−ｔ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、 ２、．２’−チオビス（ｌ／−−メチル−Ａ−ｔｅｒｔ
−プチルフェノール）、 ２．２７−メチレンビス（≠−メチルー６−ｔｃｒｔ−
ブチルフェノール）、 λ１．２ノーメチレンビス（４Ａ−エチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、 ≠、ｐ′−プ千リチノリチンビスメチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、 ４．４Ｚ’−メチレンビス（２，ｔ−ジｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）。

スーｔｃｒｔ−ブチル−≠−ｔｅｒｔ−ブトキシフェノ
ール、 ２、＋２−ジメチル−≠−イソプロピルー７−ｔｃｒｔ
−ブチル−乙−クロマノール、２．２−ジメ手ルー＋−
１−ブチルー！−ベンゾフラノール、 ≠ｃｃｓ、ｘ−ビス（ｔｃｒｔブチルチオ）−５−トリ
アジン−２−イル〕アミン〕λ・ｔ−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール等がある。

発色ｆ＆の保存性、粉吹き等をさらに改良するためには
、これらヒンダードフェノール類との併用が持に好まし
い。

これらの化合物の使用音は、電子受容性化合物に対して
ｊ〜２００重量パーセン）、好−１２１，＜は２θ〜ｌ
ＯＯ重Ｉｔバーセントである。

以下実施列を示すが、本発明は、この実施列のみに限定
されるものではない。

実施列／ ■　発色剤シートの調製 電子供与性無色染料である２−アニリノー３−メチルー
６−シエチルアミノフルオラン１ｇをアルキル化ナフタ
レン３０ｇに溶解させた。こノ溶液をゼラチン６ｇとア
ラビヤゴム≠ｇを溶解し友水ｊＯｇ中に激しく攪拌しな
がら加えて乳化し、直径ｌμ〜ｉｏμの油滴とした後、
水、２１０ｇを加えた。酢酸を少量づつ加えてｐＨ’ｒ
約ｔにしてコアセルベーションを生起はせ、油滴のまわ
りにゼラチンとアラビヤゴムの壁全つくす、ポルマリン
を加えてからｐｎをりにあげ、壁を硬化した。

この様にして得られたマイクロカプセル分散液を紙に塗
布乾燥し発色剤シートを得た。

■　顕色剤シートの調製 電子受容性化合物であるλ、≠−ジヒドロギシーｊ−メ
ｆル安息香酸−ｐ−メチルベンジルエステル、ｚｏｇ−
２５％ポリビニルアルコール水溶液λＯＯｇに分散し、
さらにカオリン（ジョーシアカオリン）、２．Ｏｊ；ｉ
ｆ添加してよく分散ζせ、塗液とした。得られた塗液を
紙に塗布乾燥し顕色剤シートを得た。

このようにして調製した発色剤シートと顕色剤シートと
を接して圧力や衝撃を加えると瞬間的に黒色の印［象が
得られた。この隊はｇ１度が高く耐光性、耐熱性にすぐ
れていた。

実施［３’ｌＪ、２ 電子供与性無色染料であるλ−アニリノー３−メチルー
４−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン
’　、９ｋ　’％ホ゛リビニルアルコール（ケン価度タ
タ％、重合度ｙｏｏｏ）水溶液ｒ。

Ｓとともにボールミルで２昼夜分散し几。一方、同様に
、電子受容性化合物であるλ、クージヒドロキシー３−
メチル安息香酸−ｐ−メチルベンジルエステル”　Ｅ　
’ｒ：　’％ポリビニルアルコール水溶液／ｌｙｏｇと
ともにボールミルで２昼夜分散し、これら２種の分散液
を混合した後カオリン（ジョーシアカオリン）２０Ｆｌ
ｋ添加してよく分散させ、さらに／ｅラフインワックス
エマルジョンｊθ％分散液（中東油脂セロゾール＃μｘ
ｌｒ）ｒｇ２加えて塗液とし友。

塗液はｊ　Ｏｇ／、２の坪量を有する中性紙に固形分塗
布量として６ｇ／ｍ２となる↓うに塗布し、ｔＯｏＣで
１分間乾燥して塗布紙を得た。

塗布紙をファクシミリにエリ加熱エネルギーμＯｍＪ／
ｍｍ２で加熱発色させると黒色の印隊が得られ九。発色
濃度は１．Ｏ，ｔであった。

また、この塗布紙をμｏ　’ｃ、２０％ＲＨ中に一≠時
間放置した後の塗布紙の発色画像の濃度はＯｏりｒで、
非画縁部の濃度は０．０１であった。

実施例３ 実施例コの電子供与性無色染料の代りに電子供与性無色
染料として、λ−アニリノー３−クロローｔ−ジエチル
アミノフルオラン２．ｊ、！ｉ［とλ−アニリノー３−
メチルーｊ−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフ
ルオランλ。１９”ｆｒ用い、また電子受容性化合物の
代りに、電子受容性化合物として、２．≠−ジヒドロキ
シー３−メチル安息香酸ベンジルエステル１０ｇｆ用い
て、実施例λと同様にして塗布紙を得た。

塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギー弘ＯｍＪ／
ｍｍｚで発色させると黒色の印鐵が得られた。

発色濃度は１．１．、ｔであつｔ０ 比較列ｌ 実施例λの電子受容性化合物の代りに、電子受容性化合
物として、２．コービス−（ダーヒドロキシフェニル）
プロパン１０ｇｆ用いて実施例３と同様にして塗布紙を
得た。

塗布紙をファクシミリにより加熱エネルギーｌＯｍＪ／
ｍｍ２で加熱発色させたところ発色濃度００ｓｒであっ
た。

実施例λ、３と比較列ｌを比較すれば、本発明の電子受
容性化合物の発色性が極めて高いことが明らかである。

比較例コ 実施例λの電子受容性化合物の代りに電子受容性化合物
として、ダーヒドロキシ安息香酸ベンジルエステルｌｏ
ｇを用いて実施列／と同様にして塗布紙を得友。実施列
／と同様に発色させたところ発色濃度は／、ＯＪであっ
た。

′ｆたこの塗布紙をｕＯ”ＣりＯ％ＲＨ中に２≠時間放
置した後の塗布紙の発色画像の濃度はＯｌ、２ｒであっ
た。

比較例３ 実施例コの電子受容性化合物の代りに、電子受容性化合
物として、コ、≠−ジヒドロキシ安息香酸ベンジルエス
テルｉｏｇ−＠用いて実施列３と同様にして塗布紙を得
た。

塗布紙全ファクシミリにより加熱エネルギー弘θｍＪ／
ｍｍ２で加熱発色させたところ発色濃度へ〇、ｔであっ
た。

また、この塗布紙全≠ｏ０ｃｙｏ％ＲＨ中に２≠時間放
置した後の塗布紙の非画□部の濃度は０゜１１であつ友
。

実施例λと比較列λ、３を比較すれば、本発明の電子受
容性化合物を使用した記録紙が、画像保存性に優れてｂ
ることが明らかである。

実施例４−Ｊ 実施例３の電子受容性化合物の代りに、表−７に示しで
ある化合物を用いて、実施例３と同様にして塗布紙を得
た。実施例３と同様にして発色さ表−７ 表−７より本発明の′電子受容性化合物の発色性が極め
て高いことがわかる。

実施列タ ーーアニリノー３−クロａ−１−ジエチルアミノフルオ
ランｌＯＩとλ−アニリノー３−メチルー６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−インアミルフルオランｌｏｇ−＠ｉｏ％ポリビ
ニルアルコール（ケン化度りｔ％重合度１００）水溶液
１００ｆｉとともに３０ｏｒｒｔｔｔボールミル中で２
昼夜分散し分散液（Ａ）ｆｔ得た。

同様に２．弘−ジヒドロキシ−３−メチル安息香酸ベン
ジル１０ｆｌｆ／Ｑ＋％ポリビニルアルコール水溶液／
　００ｇとともに３００ｍ１ボールミル中でｌ昼夜分散
し分散液＠を得た。同様にビス−〔３゜３−ビス−（４
Ｌ′−ヒドロキシ−Ｊ’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−ブタノイックアシド〕グリコールエステル２０９ｆ１
０ｃＸｄｅリビニルアルコール水溶液１００７７ととも
に３００ｗｔ１ボールミル中で７昼夜分散し分散液０を
得た。

分散液囚、分散液■及び分散液Ｄ′ｆｔ：３：λ０：ｊ
の重量比で混合し、さらに混合液λｏｏｇに対し、ｒｏ
ｇの炭酸カルシウム微粉末を添加、十分に分散させて塗
液とした。

この感熱記録紙用塗液を夕Ｏｇ／ｍ”の坪量を有する原
紙上に固形分で４１／／ｍ”の塗布量が得られるようエ
アーナイフで塗布し、！Ｏ’Ｃ，２分間乾燥し、感熱記
録紙を得た。

塗布紙をファクシミリにより発色させると黒色の印部が
得られ次。

ま友得られた色嫌の保存性は極めてすぐれていた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和タタ年　特願第１１４１．Ｏり６
号２、発明の名称　記録材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 件　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社４、補正の対象　明細書 ５、補正の内容 明細書の浄豊（内容に変更なし）を提出いたします。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用する記録
   材料において、該電子受容性化合物が２位およびμ位に
   ヒドロキシ基を、３位ｉたは５位に低級アルキル基金布
   する安息香酸エステル誘導体であることを特徴とする記
   録材料。