JPS58100B2 - ジキキロクタイ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録体に関するものであり、特に磁気記録
体の支持体−面に二層以上の磁性層を設けてなる磁気記
録体に関するものである。

近年オープンリールテープ及びカセットテープ共に磁気
記録テープの品質が向上し、高密度化が要求される中で
重層重布型テープなる二層以上の磁性層よりなる磁気テ
ープが出現して来た。

これらは例えば特公昭３７−２２１８号、同３９−２３
６７８号、特開昭４７−３１６０２号（ＵＳＰ３７６１
３１１号）、同４７−３７９０３号、同４８−３１９０
７号（ＵＳＰ３７７５１７８号）、同５０−３１８０４
号、米国特許 ２６４３１３０号、同２６４７９５４号、同２９４ｊ’
３０１号、同３６７６２１７号、西独特許（ＤＴ−ＡＳ
）１１９０９８５号、同 １２３８０７２号などに記載されている。

この場合問題視されるのが動作バイアス及びイコライザ
ーの設定であり、その設定値は標準バイアスと一般的に
言われている１００％近傍であり、これに合致している
磁気テープが一般的に最も多（の人に使われ、且つ使い
易いタイプで、特別なバイアス設定及びイコライザーを
必要としないため有利である。

高密度化を図る最も早い手段として、磁気テ−プに使用
する強磁性酸化鉄を高抗磁力化するこであるが、磁気テ
ープ使用者側にとっては先に述べた標準バイアスとの互
換性がなく、最適な磁気テープの特性を得るためにはこ
の磁気テープに合った動作バイアス及びイコライザーを
選定する必要が生じ実際に標準バイアス、二酸化クロム
バイアス、そして重層バイアスなど、及びこれ等のバイ
アス、イコライザーの選定についてのユーザーの混乱も
去ることながら、通常使用されるテープレコーダー、テ
ープデツキなどの互換性に乏しい上に使いにくい欠点を
も持ち合わせている。

従来の二層テープは低域の出力は改善されよい方向であ
るが、動作バイアス、イコライザーの点で特別なポジシ
ョンを必要とする。

これは例えば下記の第１表に示す如くである。

（Ｃｆ、１）：ローノイズ・タイプを基準（１００％）
として示した。

（Ｃｆ、２）：ローノイズ・タイプのイコライザーの時
定数（μｓｅｃ、 ）を基 準（１２０μｓｅｃ、）として示 した。

Ｆｅ −Ｃｒ タイプの場合は基準 に対して４０〜６０％の値、 ＣｒＯ２タイプの場合は基準に対 して５０〜７０％の値とするの が普通である。

（Ｃｆ、３）：磁性層の下層がマグヘマイト、上層がＣ
ｒＯ２であるＤＵＡＤ。

Ｆｅｒｒｉ−Ｃｈｒｏｍｅ テープ （Ｓ ＯＮＹ Ｃｏｒｐ 、製）、 ５ｃｏｔｃｈｅ ＣＬ Ａ Ｓ Ｓ Ｉ ＣＣａ５ｓｅ
ｔｔｅテープ（３ＭＣｏ、、 Ｌｔｄ、製）などの場合を例とした。

従って、使用するテープレコーダー、テープデツキ等は
上記第１表に示した如きバイアス及びイコライザーのポ
ジションを装備していなければ、磁気テープを最高の状
態で使用することができなく、また各社の磁気テープに
よってテープレコーダー、テープデツキ等を選択する必
要があり、互換性に欠ける最大の欠点を持っている。

第１図は重層磁気記録体の層構成を示す。

拡大断面図である。

第１図において１は上層、２は下層、３は非磁性支持体
を示す。

本発明は先に述べた「動作バイアス及びイコライザー」
の選定等についてかかる欠点をなくし、通常使用される
テープレコーダーまたはテープデツキなどに対して互換
性を持たせた品質的に優れた磁気テープを提供せんとし
、磁気記録体の支持体−面に二層以上の磁性層を設けて
なる磁気テープに関するものである。

本発明の第１の目的は磁性層が２層以上の複数層であり
ながら動作バイアス及びイコライザーはスタンダード・
テープ、ローノイズ・テープに近く、バイアス及びイコ
ライザーのポジション用のセレクターを装備していない
テープレコーダー、テープデツキなどで使用することが
可能な磁気記録体を提供することである。

第２の目的はヘッド減磁、ヘッド摩耗が少ない磁気記録
体を提供することである。

第３の目的は歪、ＭＯＬ （Ｍａｘｉ ｍｕｍ ０ｕｔ
ｐｕｔＬｅｖｅｌ 、無歪最大出力）などの秀れた磁気
記録体を提供することにある。

本発明者等は支持体−面に二層以上の磁性層を設けて通
常使用される標準バイアス及びイコライザーで使用出来
る磁気テープを開発するため支持体−面に二層以上の磁
性層を設けてなる上層の磁性酸化鉄の磁性体の平均有孔
数、即ち磁性体粒子を高倍率の電子顕微鏡下で観察した
場合の粒子中の空洞部の平均数を定義するものであって
、これを本発明ではＡＰＰ値（Ａｖｅｒａｇｅ Ｐｏｒ
ｅＰｏｐｕｌａｔｉｏｎ Ｖａｌｖｅ ）と呼び、この
ＡＰＰ値と抗磁力（Ｈｃ）及び磁性酸化鉄層の厚味に着
目し、種々の研究を重ねた結果、本発明に到達したので
ある。

すなわち、本発明は非磁性支持体上に強磁性微粉末及び
バインダーを主成分とする２層以上の磁性層を有する磁
気記録体において、表面の磁性層の乾燥厚みが約０．３
〜２５μｍであり、且つ表面の磁性層に含まれる強磁性
微粉末が１．０以下のＡＰＰ値、及び約３００〜５００
０ｅの抗磁力を有する強磁性酸化鉄であることを特徴と
する磁気記録体である。

本発明者等の研究成果を更に説明するとＡＰＰ値とＨｃ
の関係は一様に磁化した磁性体の内部に空洞（孔）があ
る時この孔より生ずる磁界のために磁性体としてのＨｅ
低下の原因となっていることは、すでに理論的にも「ロ
ーレンツの磁界」として判明している。

（近角聡信著、物理学選書４、「強磁性体の物理」第４
版、昭和４０年８月１日、裳華房発行参照）この様にＡ
ＰＰ値はＨｅの要因として極めて重要である。

このことよりＡＰＰ値は磁性体粒子の針状比等で異なる
が粒子１ヶ当りの孔を１ケなくすことにより、約３０〜
５００ｅのＨｅの上昇が認められた。

本発明におけるＡＰＰ値はＡｖｅｒａｇｅ ＰｏｒｅＰ
ｏｐｕｌａｔｉ ｏｎ Ｖａｌｖｅの略であり、磁性
粒子１個についての空孔（ボア）の数を定義する値であ
る。

測定法は５万倍の電子顕微鏡を用いて磁性粒子２０個に
ついて観察し、ボアの数を求め、これの平均値をＡＰＰ
値とした。

空孔（ボア）を有する強磁性微粉末の構造を第２図に示
す。

第２図において４は空孔（ボア）、５は強磁性微粉末を
示す。

ぐ本発明に使用する強磁性微粉末は一般式ＦｅＯｘで示
した場合のＸ値が１．３３≦Ｘ≦１．５０の範囲にある
強磁性酸化鉄、すなわち、マグネタイト（ｒＦｅ２Ｏ３
、ｘ＝１．３３）、マグネタイト（Ｆｅｓ０４、ｘ＝１
．５０）及びこれらのベルトライド化合物（ＦｅＯｘ、
１．３３＜ｘ＜１．５０）である。

上記のＸ値はの式で示される。

これらの強磁性酸化鉄には２価の金属が添加されていて
も良い。

２価の金属としてはＣｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕなど
があり、上記酸化鉄に対して０〜１０ａｔｏｍｉｃ、％
の範囲で添加される。

上記の磁性酸化鉄の針状比は２／１〜２０／１程度平均
長は０．２〜２０μｍ程度の範囲が有効である。

これらの強磁性酸化鉄の製法については特公昭３９−５
００９号、同３９−１０３０７号、同４８−３９６３９
号等に記載がある。

又、これらに記載の方法は特公昭３６−５５１５号、同
３７−４８２５号、同４１−６５３８号、同４２−６１
１３号、同４２−２０３８１号、同４４−１４０９０号
、同４５−１４９３４号、同４５−１８３７２号、同４
６−２８４６６号、同４７−２１２１２号、同４７−２
７７１９号、同４７−３９４７７号、同４７−４０７５
８号、同４８−２２２６９号、同４８−２２２７０号、
同４８−２２９１５号、同４８−２７２００号、同４８
−４４０４０号、同４９−１５７５７号、特開昭４７−
２２７０７号、同４９−８４９６号、同４９−４１９９
号、同４９−４１２９９号（ＤＴ−Ｏ８２２２１２６４
号）同４９−４１３００号（ＤＴ−Ｏ８２２２１２１８
）、同４９−６９５８８号（ＤＴ−Ｏ８２２４３２３１
号）、西ドイツ特許ＤＴ−０８２０２２０１３号、米国
特許３０７５９１９号、同３３８９０１４号等に記載の
強磁性酸化鉄に対して適用しても良い。

上記の強磁性酸化鉄のＡＰＰ値は通常５〜１０程度であ
り、ＡＰＰ値を低下させるためには、これらの強磁性酸
化鉄を約７００〜８００℃程度の高温で、注意深く、慎
重に焼成することが必要であり、これによってＡＰＰ値
の低い、すなわち、ボアの少ない強磁性酸化鉄が得られ
る。

本発明において表面の磁性層（上層）に含まれる強磁性
酸化鉄のＡＰＰ値は１．０以下、好ましくは０．３〜１
．０の範囲であり、抗磁力（Ｈｃ）は約３００〜５００
０ｅ、好ましくは３３０〜４５００ｅである。

又、上層の乾燥厚は０３〜２．５μｍであることが好ま
しい。

本発明の磁気記録体は磁性層は少なくとも２層以上であ
り、上記の上層と支持体の間には少なくとも１層の磁性
層（下層）が設けられている。

下層の乾燥厚は３〜１５μｍが好ましく、下層に含まれ
る強磁性酸化鉄のＡＰＰ値は約５〜１０であり、抗磁力
（Ｈｅ）は約２００〜４０００ｅ、好ましくは２５０〜
３５００ｅである。

本発明の磁気記録体は非磁性支持体上に下層磁性層を塗
布、乾燥する工程によって設け、更にその上に上層磁性
層（表面磁性層）を同様な工程によって設けることによ
って製造される。

本発明に使用する磁性塗料の製法に関しては特公昭３５
−１５３９−２６７９４号、４３−１８６号、４７−２
８０４３号、昭４７−２８０４５号、４７〜２８０４６
号、４７−２８０４８号、４７−３１４４５号、４８−
１１１６２号、４８−２１３３１号、４８−３３６８３
号、ソ連特許明細書３０８０３３号等の公報等にくわし
く述べられている。

これらに記載されている磁気塗料は強磁性体粉末、バイ
ンダー、塗布溶媒を主成分とし、この他に分散剤、潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加剤を含む場合もある。

本発明に使用されるバインダーとしては従来公知の熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂やこれらの混合
物が使用される。

熱可塑性樹脂として軟化温度が１５０℃以下、平均分子
量が１００００〜２０００００、重合度が約２００〜２
０００程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステルアクリ
ロニトリル共重合体、アクリル酸エステル塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリル酸エステルスチレン共重合体、メ
タクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体、メタク
リル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸
エステルスチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポ
リ弗化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共重合
体、ブタジェンアクリロニトリル共重合体、ポリアミド
樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セル
ロースアセテートブチレート、セルロースダイアセテー
ト、セルローストリアセテート、セルロースグロピオネ
ート、ニトロセルロース等）、スチレンブタジェン共重
合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテルアクリ
ル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の合成ゴム系
の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使用される。

これらの樹脂の例示は特公昭３７−６８７７号、３９−
１２５２８号、３９−１９２８２号、４〇−５３４９号
、４０−２０９０７号、４１−９４６３号、４１−１４
０５９号、４１−１６９８５号、４２−６４２８号、４
２−１１６２１号、４３−４６２３号、４３−１５２０
６号、４４−２８８９号、４４−１７９４７号、４４−
１８２３２号、４５−１４０２０号、４５−１４５００
号、４７−１８５７３号、４７−２２０６３号、４７−
２２０６４号、４７−２２０６８号、４７−２２０６９
号、４７−２２０７０号、４８−２７８８６号、米国特
許３１４４３５２号：同３４１９４２０号：同３４９９
７８９号二同３７１３８８７号に記載されている。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状態では
２０００００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に添加
することにより、縮合、付加等の反応により分子量は無
限大のものとなる。

又、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間
に軟化又は溶融しないものが好ましい。

具体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキ
ッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子
量ポリエステル樹脂とインシアネートプレポリマーの混
合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネートプレ
ポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソ
シアネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分
子量グリコール／高分子量ジオール／トリフェニルメタ
ントリイソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂及びこ
れらの混合物等である。

これらの樹脂の例示は特公昭３９−８１０３号、４０−
９７７９号、４１−７１９２号、４１−８０１６号、４
１−１４２７５号、４２−１８１７９号、４３−１２０
８１号、４４−２８０２３号、４５−１４５０１号、４
５−２４９０２号、４６−１３１０３号、４７−２２０
６５号、４７−２２０６６号、４７−２２０６７号、４
７−２２０７２号、４７−２２０７３号、４７−２８０
４５号、４７−２８０４８号、４７−２８９２２号、米
国特許３１４４３５３号−同３３２００９０号；同３４
３７５１０号：同３５９７２７３号；同３７８１２１０
号；同３７８１２１１号に記載されている。

これらの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、
他に添加剤が加えられる。

強磁性粉末と結合剤との混合割合は重量比で強磁性粉末
１００重量部に対して結合剤１０〜４００重量部、好ま
しくは３０〜２００重量部の範囲で使用される。

磁気記録層には、前記のバインダー、強磁性微粉末の他
に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等
が加えられてもよい。

分散剤としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、ステアロー
ル酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸（ＲｌＣＯＯＨ，
Ｒ，は炭素数１１〜１７個のアルキル基）：前記の脂肪
酸のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、に等）またはアルカリ
土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ）から成る金属石鹸；レシ
チン等が使用される。

この套、に炭素数１２以上の高級アルコール、およびこ
れらの他に硫酸エステル等も使用可能である。

これらの分散剤は結合剤１００重量部に対して１〜２０
重量部の範囲で添加される。

例としては、特公昭３９−２８３６９号、同４４−１７
９４５号、同４８−１５００１号、米国特許３３８７９
９３号：同３４７００２１号等に８臓がある。

潤滑剤としてはシリコンオイル、カーボンブラック、グ
ラファイト、カーボンブラックグラフトポリマー、二硫
化モリブデン、二硫化タングステン、炭素数１２〜１６
個のゴ塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコ
ールからなる脂肪酸エステル類、炭素数１７個以上の一
塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が２
１〜２３個と成る一価のアルコールから成る脂肪酸エス
テル等が使用できる。

これらの潤滑剤は結合剤１００重量部に対して０．２〜
２０重量部の範囲で添加される。

これらについては特公昭４３−２３８８９号公報、特願
昭４２−２８６４７号（特公昭４８−２４０４１号公報
）、特願昭４３−８１５４３号（特公昭４８−１８４８
２号公報）等の明細書、米国特許３４７０号０２１号；
同３４９２２３５号；同３４９７４１１号：同３５２３
０８６号；同３６２５７６０号：同３６３０７７２号；
同３６３４２５３号；同３６４２５３９号：同３６８７
７２５号；Ｉ８Ｍ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｄｉｓｅｌ
ｏｓｕｒｅ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ”Ｖｏｌ、９、Ａ７、
Ｐａｇｅ ７７９（１９６，６年１２月）；”ＥＬＥＫ
ＴＲＯＮＩＫ”１９６１年、Ｎｏ。

１２、Ｐａｇｅ ３８０等に記載されている。

研磨剤としては一般に使用される材料で溶融アルミナ、
炭化ケイ素酸化クロム、コランダム、人造コランダム、
ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリー
（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。

これらの研磨剤はモース硬度が５以上であり、平均粒子
径が０．０５〜５μの。

大きさのものが使用され、特に好ましくは０．１〜２μ
である。

これらの研磨剤は結合剤１００重量部に対して７〜２０
重量部の範囲で添加される。

これらについては特願昭４８−２６７４９号明細書、米
国特許３００７８０７号；同３０４１１９６号、同３２
９３０６６号：同３６３０９１０号、同３６８７７２５
号；英国特許１１４５３４９号：西ドイツ特許（ＤＴ−
ＰＳ ）８５３２１１号に記載されている。

帯電防止剤としてはグラファイト、カーボンブラック、
カーボンブラックグラフトポリマーなどの導電性粉末：
サポニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド
系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオン界面
活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩
類、ピリジンその他の複素環類、ホスホニウム又はスル
ホニウム類などのカチオン界面活性剤；カルボン酸、ス
ルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の
酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノ
スルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エス
テル類等の両性活性剤などが使用される。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤化合物例
の一部は米国特許２２７１６２３号、同２２４０４７２
号、同２２８８２２６号、同２６７６１２２号、同２６
７６９２４号、同２６７６９７５号、同２６９１５６６
号、同２７２７８６０号、同２７３０４９８号、同２７
４２３７９号、同２７３９８９１号、同３０６８１０１
号、同３１５８４８４号、同３２０１２５３号、同３２
１０１９１号、同３２９４５４０号、同３４１５６４９
号、同３４４１４１３号、同３４４２６５４号、同３４
７５１７４号、同３５４５９７４号、西ドイツ特許公開
（ＯＬＳ）１９４２６６５号、英国特許１０７７３１７
号、同１１９８４５０号等をはじめ、小田良平他著「界
面活性剤の合成とその応用」（槙書店１９６４年版）：
Ａ、Ｗ、ペイリ著「サーフェス アクティブ エージ
エンツ」（インターサイエンスパブリケーションインコ
ーポレテイド１９５８年版）；Ｔ、Ｐ、シスリー著「エ
ンサイクロペディア オブ サーフエスアクテイヴ工−
ジエンツ、第２巻Ｊ（ケミカルハフリソシュカンパニー
１９６４年版）；「界面活性剤便覧」第６刷（産業図書
株式会社、昭和４１年１２月２０日）などの放置に記載
されている。

これらの界面活性剤は単独または混合して添加してもよ
い。

これらは帯電防止剤として用いられるものであるが、時
としてその他の目的、たとえば分散、磁気特性の改良、
潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もある。

磁気記録層の形成は上記の組成で有機溶媒に溶解し、塗
布溶液として非磁性支持体上に塗布する。

この支持体は素材としてはポリエチレンテレフタレート
、ポリエチレン−２・６−ナフタレート等のポリエステ
ル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロー
ストリアセテート、セルロースダイアセテート等のセル
ロース誘導体、ポリカーボネートなどのプラスチック、
Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｎなどの非磁性金属、ガラス、磁器、陶
器等のセラミックなどが使用される。

又、支持体の形態はフィルム、テープ、シート、ガード
、ディスク、ドラム等いずれでも良く、形態に応じて種
々の材料が必要に応じて選択される。

これらの非磁性支持体の厚みはフィルム、テープ、シー
ト状の場合は約３〜１００μｍ程度好ましくは５〜５０
μｍであり、ディスク・カード状の場合は０．５〜１０
ｍｍ程度であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用す
るレコーダーに応じてその型は決められる。

上記の支持体は、フィルム、テープ、シート、薄型フレ
キシブルディスク等の場合は帯電防止、転写防止、ワウ
フラッタ−の防止等の目的で、磁性層を設けた側の反対
の面がいわゆるバックコート（ｂａｃｋｃｏａｔ）され
ていてもよい。

バックコートに関しては、例えば米国特許２８０４４０
１号、同３２９３０６６号、同３６１７３７８号、同３
０６２６７６号、同３７３４７７２号、同３４７６５９
６号、同２６４３０４８号、同２８０３５５６号、同２
８８７４６２号、同２９２３６４２号、同２９９７４５
１号、同３００７８９２号、同３０４１１９６号、同３
１１５４２０号、同３１６６６８８号、同３７６１３１
１号等に示されている。

磁性粉末及び前述のバインダー、分散剤、潤滑剤、研磨
剤、帯電防止剤、溶剤等は混練されて磁性塗料とされる
。

混練にあたっては、磁性粉末及び上述の各成分は全て同
時に、あるいは個々順次に混練機に投入される。

たとえばまず分散剤を含む溶剤中に磁性粉末を加え所定
の時間混練し、しかるのちに残りの各成分を加え混練を
つづけて磁性塗料とする方法などがある。

混線分散にあたっては各種の混練機が使用される。

例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、
ペブルミル、トロンミル、サンドグラインダー、Ｓｚｅ
ｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー分散機、高速
ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、ニーダ−
１高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機などで
ある。

混線分散に関する技術は、Ｔ、Ｃ，ＰＡＴＴＯＮ著のＰ
ａ１ｎｔ Ｆ ｌ□ｗ ａｎｄ Ｐ ｉｇｍｅｎｔ Ｄ
１ｓｐｅｒｓｉｏｎ”（１９６４年、Ｊ ｏｈｎ Ｗ
ｉ ｌｅｙ ＆ Ｓ ｏｎｓ社発行）に述べられている
。

又米国特許第２５８１４１４号、同２８５５１５６号に
も述べられている。

支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法としてはエ
アードクターコート、ブレードコート、エアナイフコー
ト、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコー
ト、トランスファーロールコート、グラビヤコート、キ
スコート、キャストコート、スプレィコート等が利用で
き、その他の方法も可能であり、これらの具体的説明は
朝食書店発行の「コーティング工学」２５３頁〜２７７
頁（昭和４６．３．２０発行）に詳細に記載されている
。

本発明の磁気記録体は非磁性支持体上に上記の塗布法に
よって磁性層を塗布、乾燥し、この工程を繰り返して連
続塗布操作により少なくとも２層以上の磁性層を設けた
ものである。

又、特開昭４８−９８８０３号（西ドイツ特許ＤＴ−Ｏ
８２３０９１５９号）、同４８−９９２３３号（西ドイ
ツ特許ＤＴ−ＡＳ２３０９１５８号）等に記載された如
く、多層同時塗布法によって同時に２層以上の磁性層を
設けても良い。

塗布の際に使用する有機溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系；メタノール、エタノール、プロパ
ツール、ブタノール等のアルコール系：酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモ
ノエチルエーテル等のエステル系；エーテル、グリコー
ルジメチルエーテル、クリコールモノエチルエーテル、
ジオキサン等のグリコールエーテル系；ベンゼン、トル
エン、キシレン等のタール系（芳香族炭化水素）；メチ
レンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、ク
ロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼ
ン等の塩素化炭化水素等のものが使用できる。

この様な方法により、支持体上に塗布された磁性層は必
要により層中の磁性粉末を配向させる処埋を施したのち
、形成した磁性層を乾燥する。

又必要により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に
裁断したりして、本発明の磁気記録体を製造する。

この場合、配向磁場は交流または直流で約５００〜２０
００ガウス程度であり、乾燥温度は約５０〜１００℃程
度、乾燥時間は約３〜１０分間程度である。

磁性粉末の配向方法は下記の特許中にも述べられている
。

例えば米国特許１９４９８４０号： ２７９６３５９号；３００１８９１号； ３１７２７７６号；３４１６９４９号： ３４７３９６０号；３６８１１３８号；特公昭３２−３
４２７号；３９−２８３６８号；４０−２３６２４号；
４０−２３６２５号；４１−１３１８１号；４８−１３
０４３号；４８−３９７２２号などである。

磁性体の配向方向は、その用途により定められる。

即ち、サウンドテープ、小型ビデオテープ、メモリーテ
ープの場合にはテープの長さ方向に平行であり、放送用
ビデオテープの場合には長さ方向に対して、３０°乃至
９０°の傾きをもって配向される。

又、西ドイツ特許ＤＴ−ＡＳ１１９０９８５号に記載さ
れた如く、上層と下層の配向を異なった方向に行なって
も良い。

本発明の磁気記録体は下記の如き、効果及び利点を有す
るものである。

（ｉ）バイアス及びイコライザーをノーマル、スタンダ
ードまたはローノイズのポジションで使用可能な磁気記
録体である。

（１１）ヘッド減磁が少なく、歪の少ない磁気記録体で
ある。

（ｉｉｉ） ＭＯＬ（無歪最大出力、Ｍａｘｉｍｕｍ
０ｕｔ−ｐｕｔ Ｌｅｖｅｌ）の大きい磁気記録体で
ある。

（ｉｖ） ヘッド摩耗がＣｒＯ２を使用した場合よりも
少ない磁気記録体である。

（ｖ）低周波数から高周波数までの広範囲な周波数帯の
録音、再生が可能な磁気記録体である。

（ｖｉ） 高レベルでの録音再生の可能な磁気記録体で
ある。

上記の効果及び利点は１／４インチ巾のオープンリール
テープ、３．８１ｍｍ巾のフィリップス型カセットテー
プ等の場合に特に良好である。

以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。

ここに示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において変更しうるものであることは
本業界に携わるものにとっては容易に理解されることで
ある。

従って、本発明は、下記の実施例に制限されるべきでは
ない。

尚、下記の実施例において部はすべて重量部を示す。

比較例 １ （単層磁気記録体） 強磁性微粉末（第２表参照） １００ 部塩化ビニ
リデン樹脂（塩化ビニル／ ビニリデン： ８７／１３ｍｏ１．％、 ２０ 部重
合度４００） アクリル酸エステルアクリロニト リル共重合体（共重合比６：４ １５ 部ｍｏｌ
、比） ジブチルフタレート ２ 部レシチ
ン １．５部カーボンブラ
ック（平均粒子サイ 。

、５部ズ：４０μｍ） 酢酸ブチル ２５０ 部上記の組
成物を充分に混合、分散し、磁性塗布色として、厚味１
２μｍのポリエチレンテレフタンート支持体上に乾燥厚
味が６μｍになるように欣布し、乾燥後に表面平滑化処
理を行ない、約３．８１ｍｍ巾に裁断し、フィリップス
型テープ力セントに組み込んだ。

使用した強磁性微粉末及び特許を第２表に、測定した磁
気特性を第３表に示す。

実施例 １ トリイソシアネート化合物（３モル のトルエンジイソシアネートと１モ ルのトリメチロールプロパンの反応 生成物の７５ｗｔ％酢酸エチル溶液、 ５部商品名
：Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｌ−７５、 Ｂａｙｅｒ Ａ、Ｇ、製） ジブチルフタレート ２部レシチ
ン ２部酢酸ブチル
２５０部強磁性微粉末（第４表参
照） １００部塩化ビニリデン樹脂（塩化ビニル
／ ビニリデン： ８７／ １３ｍｏ１．％、 ２０部
重合度４００） ポリエステルポリウレタン（分子量： 約３００００ ；アジピン酸、ジエチ レングリコール及びブタンジオール １ｏ部から成る
ポリエステルとジフェニル メタンジイソシアネートの反応生成 物） 上記の組成物を充分に混合、分散し、下層磁性塗布液と
して、厚味１２μｍのポリエチレンテレフタレート支持
体上に乾燥厚味が４．５μｍになるように塗布、乾燥し
た。

°強磁性微粉末（第４表参照） １００ 部塩化ビ
ニリデン樹脂（塩化ビニル ８７ｍｏ１．％：ビニリデン １３２０ 部ｍｏｌ 、
％、重合度４００） アクリル酸エステルアクリロニト リル共重合体（共重合比６：４ １５ 部ｍｏ１．
比） ジブチルフタレート ２ 部レシチン
１．５部カーボンブラッ
ク（平均粒子サイ 。

、５部ズ：４０μｍ） 酢酸ブチル ２５０ 部上記の
組成物を充分に混合、分散し、上層磁性塗布液として、
前記の下層磁性層上に乾燥厚味１．５μｍとなるように
塗布、乾燥し、表面平滑化処理を行ない、約３．８ｍｍ
巾に裁断し、フィリップス型テープカセットに組み込ん
だ。

使用した強磁性微粉末及び特性を第４表に、測定した磁
気特性を第５表に示す。

上記の結果より支持体−面に二層以上の磁性層を設けて
なる磁気記録体の上層としてＡＰＰ値の小さい磁性酸化
鉄程減磁が小さく又ＡＰＰ値が小さくても磁性酸化鉄の
Ｈｅが小さいものは減磁が大であることが容易に理解出
来る。

これ等を判り易く図示すると第３図の様になる。

第３図は本発明の磁気記録体のＡＰＰ値と減磁の関係を
示すグラフであり、横軸はＡＰＰ値、縦軸は減磁（ｄＢ
）を示す。

実施例 ２ 実施例１におけるＳａｍｐｌｅＡ６と同じ組成の磁性塗
布液を用いて磁気テープを製造した。

上層と下層の乾燥厚味（合計６μｍ）、及び使用した強
磁性微粉末を第６表に、電磁変換特性を第７表に示す。

上層の厚味は実施例の結果より出力との関係より求める
と第４図の様になり、最適厚味は０．５μｍ〜２．０μ
ｍが適当であることが判明した。

第４図は本発明の磁気記録体の上層厚味と感度の関係を
示すグラフであり、横軸は上層厚味（μｍ）、縦軸は感
度（ｄＢ）を示す。

実施例 ３ 実施例１におけるＳａｍｐｌｅ Ｎｏ６と同じ組成の磁
性塗布液を用いて磁気テープを製造した。

上層の乾燥厚味を１．５μｍとし、下層の乾燥厚味を変
化させたＳａｍｐｌｅ （第８表参照）を製造した。

電磁変換特性を第９表に示す。

上記の結果より、下層の乾燥厚味を増して行くと感度は
低下傾向であり、ＭＯＬも次第に下がって行き最適厚味
が存在することが確認された。

実施例 ４ 実施例１における磁性塗布液を使用して、第１０表に示
した強磁性微粉末を使用して磁気テープを製造した。

上層は１．５μｍ、下層は４．５μｍの乾燥厚味とした
。

第１１表に電磁変換特性を示す。上記の結果においてＳ
ａｍｐｌｅＡ１８はバイアスは深いが、ＳａｍｐｌｅＮ
ｏ２１の上層にＣｒＯ２を使用した場合に相当する特性
が得られているが、本発明の磁気テープの使用条件の標
準バイアス１００％、イコライザーの設定などを考える
と、その趣旨に合わない。

ＳａｍｐｌｅＡ１９及び２０は同−Ｈｅであるが、ベル
トライド酸化鉄を使用した場合（Ｎｏ、１９）の方が角
型比の向上等の特性が向上しており特に有利である。

本発明の重層磁気記録体は （ｉ）ヘッド減磁が減少する、 （ｉｉ）動作バイアスが標準（１００％）に近くなる、
（ｉｉｉ） 低減の感度が上昇する、 （ＩＶ）ＭＯＬが上昇する、 （Ｖ） 歪が減少する、 などの極めて優秀な効果を有しており、通常使用される
テープレコーダー、テープデツキ等の互換性もあり、使
い易い特徴を有しており、現在の磁気テープのうちでも
最上級の特性を有したものであることが確認された。

【図面の簡単な説明】

第１図は重層磁気記録体の層構成を示す、拡大断面図で
あり、第２図は強磁性微粉末の拡大断面図である。 第１図において１は上層、２は下層、３は非磁性支持体
を、第２図において４は空孔（ボア）、５は強磁性微粉
末を示す。 第３図は本発明の磁気記録体のＡＰＰ値と減磁の関係を
示すグラフである。 第４図は本発明の磁気記録体の上層厚味と感度の関係を
示すグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 非磁性支持体上に強磁性微粉末及びバインダーを主
   成分とする２層以上の磁性層を有する磁気記録体におい
   て、表面の磁性層の乾燥厚みが約０．３〜２°５μｍで
   あり、且つ表面の磁性層に含まれる強磁性微粉末が１．
   ０以下のＡＰＰ値、及び約３００〜５０００ｅの抗磁力
   を有する強磁性酸化鉄であることを特徴とする磁気記録
   体。