JPH10140065A - 水性記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 再溶解性が良好で、ノズル先端での記録液の
乾燥による不吐出を防ぎ、特にサーマルタイプのインク
ジェットプリンター方式において、安定した吐出を実現
できる水性記録液を提供すること。 【解決手段】 （１）有機顔料又はカーボンブラックを
塩基で中和されたアニオン性基を含有する有機高分子化
合物類、例えば中和されたカルボキシル基を有するアク
リル系樹脂で被覆して成るアニオン性マイクロカプセル
化顔料、及び（２）水溶性のアニオン性界面活性剤及び
／又はＨＬＢ価１４以上の非イオン性界面活性剤を含有
する水性記録液であって、アニオン性マイクロカプセル
化顔料中の有機顔料又はカーボンブラックの含有割合が
３５〜８０重量％である水性記録液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性ボールペン、
万年筆、水性サインペン、水性マーカー等の筆記具、バ
ブルジェット等のサーマル方式やピエゾ方式等のオンデ
マンドタイプのインクジェットプリンター用に有用な記
録液に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、高精細度を要求される記録液には
染料が用いられてきた。染料を用いた記録液は、高透明
度、高精細度や優れた演色性などの特徴を有している
が、耐光性及び耐水性等の問題を有する。

【０００３】近年、耐光性及び耐水性の問題を解決する
ために、染料から顔料への代替が検討されている。さら
に、記録液中の顔料の分散安定性や貯蔵安定性、あるい
は染料の耐光性の面から、マイクロカプセル化した染料
や顔料を含有した記録液の検討もなされている。

【０００４】インクジェットプリンター用記録液にマイ
クロカプセルを使用する方法としては、例えば、特開昭
６２−９５３６６号公報には、ポリマー粒子中に染料イ
ンクを内包したマイクロカプセルを記録液に用いる方法
が、特開平１−１７０６７２号公報には、水に実質的に
不溶な溶媒に色素を溶解又は分散させ、これを水中で界
面活性剤を用いて乳化分散し、従来の手法によりマイク
ロカプセル化した色素を記録液に用いる方法が、特開平
５−３９４４７号公報には、水、水溶性溶媒並びにポリ
エステル樹脂の少なくても１種に昇華性分散染料を溶解
又は分散させた内包物を有するマイクロカプセルを記録
液に使用する方法が、特開平６−３１３１４１号公報に
は、着色された乳化重合粒子と種々の水性材料からなる
水性インキ組成物等が開示されている。

【０００５】しかしながら、上記した技術によって、耐
水性や耐光性、あるいは記録液の保存安定性等は改良さ
れるが、インクジェットプリンターを印字した後、長期
間、そのままで放置し、再度印字しようとした場合、記
録液の再溶解性が悪くノズル先端で記録液が乾燥して、
記録液が吐出しないという問題が生じてきた。

【０００６】また、近年、印字スピードの高速化に伴
い、マイクロカプセルを含有する記録液を使用した場
合、特にサーマルタイプのインクジェットプリンター方
式においては、高速連続印字において、記録液の不吐出
（液切れ）という問題が生じてきた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、再溶解性が良好で、ノズル先端での記録液
の乾燥による不吐出を防ぎ、特にサーマルタイプのイン
クジェットプリンター方式において、安定した吐出を実
現できる水性記録液を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、鋭意、検討を重ねた結果、（１）顔料
を、必要に応じて、硬化剤及び高分子化合物と共に、塩
基で中和されたアニオン性基を含有する有機高分子化合
物類（以下、「アニオン性有機高分子化合物類」と省略
する。）で被覆したアニオン性マイクロカプセル化顔料
を使用し、かつ（２）水溶性のアニオン性界面活性剤及
び／又はＨＬＢ価１４以上の非イオン性界面活性剤を含
有させて成る水性記録液であって、アニオン性マイクロ
カプセル化顔料中の有機顔料又はカーボンブラックの含
有割合が３５〜８０重量％である水性記録液は、保存安
定性や長期間放置後の信頼性が高く、再溶解性を損なう
ことないこと、また、サーマルタイプのインクジェット
プリンターを使用した高速印字に於いても、不吐出が起
こることなく安定した記録画像を得ること等を見い出
し、本発明を完成するに至った。

【０００９】即ち、本発明は、 １． （１）有機顔料又はカーボンブラックを塩基で中
和されたアニオン性基を含有する有機高分子化合物類で
被覆して成るアニオン性マイクロカプセル化顔料、及び
（２）水溶性のアニオン性界面活性剤及び／又はＨＬＢ
価１４以上の非イオン性界面活性剤を含有する水性記録
液であって、アニオン性マイクロカプセル化顔料中の有
機顔料又はカーボンブラックの含有割合が３５〜８０重
量％であることを特徴とする水性記録液、

【００１０】２． 塩基で中和されたアニオン性基を含
有する有機高分子化合物類が、塩基で中和されたカルボ
キシル基を含有する有機高分子化合物類である上記１記
載の水性記録液、

【００１１】３． 水溶性のアニオン性界面活性剤及び
／又はＨＬＢ価１４以上の非イオン性界面活性剤が、ソ
ルビタン系界面活性剤である上記２記載の水性記録液、

【００１２】４． 塩基で中和されたアニオン性基を含
有する有機高分子化合物類が、酸価３０〜１５０ＫＯＨ
ｍｇ／ｇ、数平均分子量２０００〜２００００のアクリ
ル系樹脂のカルボキシル基を塩基で中和してなるもので
ある上記２又は３記載の水性記録液、

【００１３】５． 塩基で中和されたアニオン性基を含
有する有機高分子化合物類が、ガラス転移温度が−２０
〜４０℃の範囲にあるアクリル系樹脂である上記４記載
の水性記録液、

【００１４】６． アニオン性マイクロカプセル化顔料
の最大粒子径が１０００nm以下、平均粒子径が３００nm
以下であり、かつ、有機顔料又はカーボンブラックの最
大粒子径が２００nm以下、一次粒子の平均粒子径が１０
〜１００nmの範囲にある上記２〜５のいずれか１つに記
載の水性記録液、

【００１５】７． アニオン性マイクロカプセル化顔料
が、水に対して自己分散能を有するアニオン性有機高分
子化合物類と顔料とを含有する混合体を有機溶媒相と
し、該有機溶媒相に水を投入するか、もしくは水中に該
有機溶媒相を投入することにより自己分散（転相乳化）
させて得られたもの、又は、アニオン性基を含有する有
機高分子化合物類のアニオン性基の一部又はすべてを塩
基性化合物でもって中和して水に対する溶解能を付与
し、顔料と水性媒体中で混練した後、酸性化合物でもっ
てｐＨを中性又は酸性にしてアニオン性基を含有する有
機高分子化合物類を析出（酸析）させて顔料に固着する
ことからなる製法によって得られる含水ケーキを、塩基
性化合物を用いてアニオン性基の一部又はすべてを中和
させて分散させて得られたものである上記１〜６のいず
れか１つに記載の水性記録液、及び

【００１６】８． インクジェットプリンター用である
上記１〜７のいずれか１つに記載の水性記録液、を提供
するものである。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明の水性記録液で使用するア
ニオン性マイクロカプセル化顔料は、有機顔料又はカー
ボンブラックを、必要に応じて硬化剤及び／又は高分子
化合物（但し、アニオン性有機高分子化合物類を除く）
と共に、アニオン性有機高分子化合物類で被覆したもの
で、有機顔料又はカーボンブラックの含有量が３５〜８
０重量％のものである。なかでも、有機顔料又はカーボ
ンブラックの一次粒子の最大粒子径が２００nm以下であ
って、平均粒子径が１０〜１００nmの範囲にあり、かつ
アニオン性マイクロカプセル化顔料の最大粒子径が１０
００nm以下で、かつ平均粒子径が３００nm以下であるも
のが特に好ましい。

【００１８】また、アニオン性有機高分子化合物類が、
酸価３０〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平均分子量２００
０〜２００００のアクリル系樹脂、好ましくはガラス転
移温度が−２０〜４０℃の範囲にあるアクリル系樹脂の
カルボキシル基を塩基で中和してなるものである場合も
特に好ましい。

【００１９】更に、そのアニオン性マイクロカプセル化
顔料が、硬化剤及び／又は高分子化合物を含有するアニ
オン性有機高分子化合物類で以て、顔料を被覆した形の
ものであれば、一層、好ましい。

【００２０】更にまた、本発明中のマイクロカプセル化
顔料のカプセル中に、チタン、アルミニウムの如き無機
物質、顔料誘導体、顔料分散剤、顔料湿潤剤、有機溶
剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、あるいは水性
記録液用のビヒクル等の他の物質を含めることもでき
る。

【００２１】本発明の水性記録液に含まれるアニオン性
マイクロカプセル化顔料の製造方法としては、物理的機
械的手法と、コアセルベーション法、界面重合法、イン
・サイチュー法などの化学的手法との、二つの方法が挙
げられる。

【００２２】しかしながら、これらの従来からの方法で
得られるマイクロカプセル化顔料の粒径は、サブミクロ
ン以下の大きさのものであっても、粒子径が大きく、マ
イクロカプセル中の顔料が占める割合が低いため、この
マイクロカプセル化顔料を用いて水性記録液を製造した
場合、精細度、演色性、透明性あるいは色の濃度感にお
いて必ずしも満足できるものが得られないので、更に微
細で、かつ、マイクロカプセル中の顔料が占める割合が
高いマイクロカプセル化顔料を製造する必要がある。ま
た、従来からの方法で得られるマイクロカプセル化顔料
は、カプセル中の樹脂濃度が高い（顔料濃度が低い）た
めに、水性記録液に使用する材料が限られるので好まし
くない。

【００２３】本発明の水性記録液で使用するアニオン性
マイクロカプセル化顔料の製造方法としては、基本的に
は、水に対して自己分散能を有するアニオン性有機高分
子化合物類と顔料との混合体（複合物ないしは複合体）
を、あるいは顔料と硬化剤及びアニオン性有機高分子化
合物との混合体を、有機溶媒相とし、該有機溶媒相に水
を投入するか、あるいは、水中に該有機溶媒相を投入し
て、自己分散（転相乳化）化する方法（以下、「転相
法」という。）が好ましい。

【００２４】その他の製造方法としては、アニオン性基
を含有する有機高分子化合物類のアニオン性基の一部又
はすべてを塩基性化合物でもって中和して水に対する溶
解能を付与し、顔料と水性媒体中で混練した後、酸性化
合物でもってｐＨを中性又は酸性にしてアニオン性基を
含有する有機高分子化合物類を析出（酸析）させて顔料
に固着することからなる製法によって得られる含水ケー
キを、塩基性化合物を用いてアニオン性基の一部又はす
べてを中和させて分散させることにより得る方法（以
下、「酸析法」という。）も好ましい。

【００２５】これらの方法によって、目的とする従来の
方法より微細で高顔料分のアニオン性マイクロカプセル
化顔料を含有する水性分散液を製造することができる。

【００２６】また、上記転相法において、有機溶媒相中
に、記録液用のビヒクルや添加剤を混入させて製造する
こともできる。特に、記録液用の分散液を直接製造でき
るという面から、記録液用のビヒクルを有機溶媒相中に
混入させて製造することがより好ましい。

【００２７】アニオン性マイクロカプセル化顔料のマイ
クロカプセル中に含まれる顔料は、記録液の濃度感、透
明性、演色性を得るために、あるいは、平均粒子径３０
０nm以下の微細なマイクロカプセル化顔料を製造するた
めに、最大粒子径が２００nm以下であって、一次粒子の
平均粒子径が１０〜１００nmの範囲にある有機顔料又は
カーボンブラックが好ましい。

【００２８】本発明で使用する顔料の種類は特に限定さ
れないが、代表的なものを例示するにとどめれば、有機
顔料として、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン
系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、
アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、イ
ンダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン
系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔
料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオ
インジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソイン
ドリノン系顔料、アゾメチン系顔料又はアゾ系顔料など
が挙げられる。また、カーボンブラックとしては、中
性、酸性、塩基性カーボン等が挙げられる。

【００２９】アニオン性マイクロカプセル化顔料のマイ
クロカプセル中に顔料と共に含まれていても良い硬化剤
は、アニオン性マイクロカプセル化顔料の壁を硬化する
ために、あるいは、記録液に使用した場合の塗膜強度を
高めるために使用され、更に必要であれば、光開始剤、
重合開始剤あるいは触媒を添加し、硬化の促進を図るこ
とがより好ましい。

【００３０】これら硬化剤としては、例えば、メラミン
樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂等のアミノ樹
脂；トリメチロールフェノール、その縮合物等のフェノ
ール樹脂；テトラメチレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ナフタレ
ンジイソシアネート（ＮＤＩ）、イソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（Ｘ
ＤＩ）、それらの変性イソシアネート又はブロックドイ
ソシアネート等のポリイソシアネート；脂肪族アミン、
芳香族アミン、Ｎ−メチルピペラジン、トリエタノール
アミン、モルホリン、ジアルキルアミノエタノール、ベ
ンジルジメチルアミン等のアミン類；ポリカルボン酸、
無水フタル酸、無水マレイン酸、無水ヘキサヒドロフタ
ル酸、無水ピロメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート等
の酸無水物；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノ
ール系エポキシ樹脂、グリシジルメタクリレート共重合
体、カルボン酸のグリシジルエステル樹脂、脂環式エポ
キシ等のエポキシ化合物；ポリエーテルポリオール、ポ
リブタジエングリコール、ポリカプロラクトンポリオー
ル、トリスヒドロキシエチルイソシアネート（ＴＨＥＩ
Ｃ）等のアルコール類；ペルオキシドによるラジカル硬
化あるいはＵＶ硬化や電子線硬化に用いる不飽和基含有
化合物としてのポリビニル化合物、ポリアリル化合物、
グリコールやポリオールとアクリル酸又はメタクリル酸
の反応物等のビニル化合物等が挙げられる。

【００３１】そのような目的で使用する光開始剤として
は、例えば、ベンゾイン類、アントラキノン類、ベンゾ
フェノン類、含イオウ化合物類やジメチルベンジルケタ
ール等が挙げられるが、これらに限定される物ではな
い。

【００３２】同様に、重合開始剤としては、例えば、ｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシド、クメンパーヒドロキシド、アセチルパーオキ
シド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシ
ド等の如き過酸化物；アゾビスイソブチルニトリル、ア
ゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシ
クロヘキサンカルボニトリル等の如きアゾ化合物などが
挙げられる。

【００３３】また同様に、触媒としては、例えば、コバ
ルト化合物、鉛化合物などが挙げられる。

【００３４】アニオン性マイクロカプセル化顔料のマイ
クロカプセル中に顔料と共に含まれていても良い高分子
化合物は、数平均分子量１，０００以上のものであれ
ば、特に制限なく使用することができるが、記録液の膜
強度の面、カプセルの製造の容易さ面から、数平均分子
量が３，０００〜１００，０００の範囲のものが好まし
い。

【００３５】そのような高分子化合物の種類は特に限定
されないが、例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニル
系；アルキド樹脂、フタル酸樹脂等のポリエステル系；
メラミン樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、アミノ
アルキド共縮合樹脂、ユリア樹脂、尿素樹脂等のアミノ
系；熱可塑性、熱硬化性あるいは変性のアクリル系、エ
ポキシ系、ポリウレタン系、ポリエーテル系、ポリアミ
ド系、不飽和ポリエステル系、フェノール系、シリコー
ン系、フッ素系等の高分子化合物、あるいはそれらの共
重合体又は混合物などが挙げられる。

【００３６】アニオン性マイクロカプセル化顔料を構成
するアニオン性有機高分子化合物類は、塩基で中和され
たアニオン性基を有するものであれば特に制限はない
が、カプセル膜として、あるいは記録液の塗膜として充
分なるものを得るために、通常、数平均分子量が２，０
００〜２０，０００の範囲のものが好ましく、３，００
０〜１８，０００の範囲のものが特に好ましく、かつ、
有機溶剤に溶解して溶液となるものが好ましい。

【００３７】アニオン性有機高分子化合物類としては、
例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基
の如きアニオン性基を有する有機高分子化合物類中のア
ニオン性基を、アンモニアやトリエチルアミンの如き有
機アミンや水酸化ナトリウム、水酸化カリウムや水酸化
リチウム等のアルカリ金属水酸化物を用いて中和するこ
とによって得られるものであって、この中和により水に
対する自己分散能又は溶解能が付与されたものが挙げら
れる。特に望ましい自己分散能又は溶解能は、カルボキ
シル基を有する有機高分子化合物類中のカルボキシル基
を、塩基で以て中和せしめるという形のものである。こ
れらアニオン性基含有有機高分子化合物類中には、これ
らのアニオン性基を２種以上有していても良い。

【００３８】カルボキシル基を有する有機高分子化合物
類中のカルボキシル基の量は、酸価が３０〜１５０ＫＯ
Ｈｍｇ／ｇの範囲が好ましく、５０〜１５０ＫＯＨｍｇ
／ｇとなる範囲がより好ましい。該高分子化合物類の酸
価が１５０を越えると、親水性が高くなり過ぎるため、
カプセルの貯蔵安定性が損なわれたり記録画像の耐水性
が著しく低下する傾向にあり、また、酸価が３０よりも
低いと、カプセルの安定性が損なわれたり粒子径が大き
くなる傾向にあるので、好ましくない。

【００３９】さらに、酸価が３０〜１５０ＫＯＨｍｇ／
ｇの有機高分子化合物類のガラス転移温度（Ｔｇ）は、
−２０〜４０℃の範囲が好ましい。Ｔｇが４０℃より高
くなると、記録液の再溶解性が悪くなり、長期間印字し
ない場合ノズル先端で記録液が乾燥して印字できなくな
ったり、Ｔｇが−２０℃より低くなると、記録画像がべ
たつく傾向があるため、好ましくない。

【００４０】そのようなアニオン性基を有する有機高分
子化合物類としては、アニオン性基を中和することによ
り水に対する自己分散能や溶解能を付与することのでき
る物であればよく、例えば、ポリビニル系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、アミノ系樹脂、アクリル系樹脂、エポキ
シ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、
ポリアミド系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、フェノ
ール系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系高分子化合
物、あるいはこれらの混合物などであって、アニオン性
基を有する樹脂等が挙げられる。

【００４１】上記アニオン性基を有する有機高分子化合
物類の中でもアクリル系樹脂が好ましく、必須成分とし
てアクリル酸及び／又はメタクリル酸と、そのアルキル
エステル及び／又はそのヒドロキシアルキルエステルと
を含有し、更に必要によりスチレンを含有してなり、か
つこれらアクリルモノマーとスチレンの合計の含有率が
８０重量％以上であるアクリル系樹脂が特に好ましい。

【００４２】本発明で使用するアニオン性有機高分子化
合物類は、カプセル壁材として充分なる分子量を有して
いるとしても、カプセル壁の耐溶剤性や耐久性などの特
性を一層向上化させるために、あるいは、記録液の膜形
成後の膜強度を高めるために、予め、使用するアニオン
性有機高分子化合物類それ自体に、グリシジル基、イソ
シアネート基、水酸基又はα，β−エチレン性不飽和二
重結合（ビニル基）の如き反応性活性基をペンダントさ
せておくことによって、あるいは、前記した硬化剤など
を混入させておくことによって、カプセルの形成時又は
形成後、あるいは、記録液の塗膜形成後に、カプセル壁
材用としてのアニオン性有機高分子化合物類それ自体の
分子量を増大化させたり、架橋しゲル化する性能を付与
させておくことがより好ましい。

【００４３】アニオン性基を有する有機高分子化合物類
のうち、アクリル系樹脂としては、例えば、アニオン基
含有アクリルモノマーと、更に必要に応じて、これらの
モノマーと共重合し得る他のモノマーを溶媒中で重合し
て得られる。アニオン基含有アクリルモノマーとして
は、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン
基からなる群から選ばれる１個以上のアニオン性基を含
するアクリルモノマーが挙げられ、これらの中でもカル
ボキシル基を有するアクリルモノマーが特に好ましい。
さらに、カプセル壁の耐溶剤性や耐久性の向上や、記録
液の膜形成後の膜強度を高めるために、架橋性官能基を
有するモノマーを使用することも好ましい。

【００４４】カルボキシキル基を有するアクリルモノマ
ーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプ
ロピルアクリル酸、イタコン酸、フマール酸等が挙げら
れる。これらの中でもアクリル酸及びメタクリル酸が好
ましい。

【００４５】スルホン酸基を有するアクリルモノマーと
しては、例えば、スルホエチルメタクリレート、ブチル
アクリルアミドスルホン酸等が挙げられる。

【００４６】ホスホン基を有するアクリルモノマーとし
ては、例えば、ホスホエチルメタクリレート等が挙げら
れる。

【００４７】アニオン基含有アクリルモノマーと共重合
し得る他のモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アク
リル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アク
リル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸−ｎ−オクチル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−
ｎ−プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル
酸イソブチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル
酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−ｎ−オクチ
ル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、
メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ベンジル等の如
き（メタ）アクリル酸エステル；

【００４８】ステアリン酸とグリシジルメタクリレート
の付加反応物等の如き油脂肪酸とオキシラン構造を有す
る（メタ）アクリル酸エステルモノマーとの付加反応
物；炭素原子数３以上のアルキル基を含むオキシラン化
合物と（メタ）アクリル酸との付加反応物；スチレン、
α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
スチレン等の如きスチレン系モノマー；イタコン酸ベン
ジルやイタコン酸エチル等の如きイタコン酸エステル；
マレイン酸ジメチルやマレイン酸ジエチル等の如きマレ
イン酸エステル；フマール酸ジメチルやフマール酸ジエ
チル等の如きフマール酸エステル；

【００４９】アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
酢酸ビニル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イ
ソボルニル、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸アミ
ノプロピル、アクリル酸メチルアミノエチル、アクリル
酸メチルアミノプロピル、アクリル酸エチルアミノエチ
ル、アクリル酸エチルアミノプロピル、アクリル酸アミ
ノエチルアミド、アクリル酸アミノプロピルアミド、ア
クリル酸メチルアミノエチルアミド、アクリル酸メチル
アミノプロピルアミド、アクリル酸エチルアミノエチル
アミド、アクリル酸エチルアミノプロピルアミド、メタ
クリル酸アミド、メタクリル酸アミノエチル、メタクリ
ル酸アミノプロピル、メタクリル酸メチルアミノエチ
ル、メタクリル酸メチルアミノプロピル、メタクリル酸
エチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピ
ル、メタクリル酸アミノエチルアミド、メタクリル酸ア
ミノプロピルアミド、メタクリル酸メチルアミノエチル
アミド、メタクリル酸メチルアミノプロピルアミド、メ
タクリル酸エチルアミノエチルアミド、メタクリル酸エ
チルアミノプロピルアミド、アクリル酸ヒドロキシメチ
ル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−
２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシメチ
ル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸−２−ヒドロキシプロピル、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、アリルアルコール等が挙げられる。

【００５０】架橋性官能基を有するモノマーとしては、
ブロックイソシアネート基を有する重合性モノマー、エ
ポキシ基を有するモノマー、１，３−ジオキソラン−２
−オン−４−イル基を有するモノマー等が挙げられる。

【００５１】ブロックイソシアネート基を有する重合性
モノマーとしては、例えば、２−メタクリロイルオキシ
エチルイソシアネートなどのイソシアネート基を有する
重合性モノマーに公知のブロック剤を付加反応させるこ
とによって容易に得ることができる。あるいは、上述し
た水酸基およびカルボキシル基を有するビニル系共重合
体に、イソシアネート基とブロックイソシアネート基と
を有する化合物を付加反応することによっても容易に製
造することができる。イソシアネート基とブロックイソ
シアネート基とを有する化合物は、ジイソシアネート化
合物と公知のブロック剤とをモル比で約１：１の割合で
付加反応させることによって容易に得ることができる。

【００５２】エポキシ基を有するモノマーとしては、例
えば、グリシジル（メタ）アクリレート、脂環式エポキ
シ基を有する（メタ）アクリレートモノマーなどが挙げ
られる。

【００５３】１，３−ジオキソラン−２−オン−４−イ
ル基を有するモノマーとしては、例えば、１，３−ジオ
キソラン−２−オン−４−イルメチル（メタ）アクリレ
ート，１，３−ジオキソラン−２−オン−４−イルメチ
ルビニルエーテルなどが挙げられる。

【００５４】アニオン性基含有アクリルモノマーと、更
に必要に応じて、これらのモノマーと共重合し得る他の
モノマーを重合する際に使用する重合開始剤としては、
例えば、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−
ブチルパーオキシド、クメンパーヒドロキシド、アセチ
ルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイル
パーオキシド等の如き過酸化物；アゾビスイソブチルニ
トリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、
アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等の如きアゾ化
合物などが挙げられる。

【００５５】アニオン性基含有アクリルモノマーと、更
に必要に応じて、これらのモノマーと共重合し得る他の
モノマーを重合する際に使用する溶媒としては、例え
ば、ヘキサン、ミネラルスピリット等の如き脂肪族炭化
水素系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン等の如き芳
香族炭化水素系溶剤；酢酸ブチル等の如きエステル系溶
剤；メチルエチルケトン、イソブチルメチルケトン等の
如きケトン系溶剤；メタノール、エタノール、ブタノー
ル、イソプロピルアルコール等の如きアルコール系溶
剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ
−メチルピロリドン、ピリジン等の如き非プロトン性極
性溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は２種以上を併
用して用いることもできる。

【００５６】転相法によるアニオン性マイクロカプセル
化顔料含有水性分散液は、以下のようにして製造され
る。

【００５７】転相法において、水に対して自己分散能を
有するアニオン性有機高分子化合物類と顔料との混合体
（複合物ないしは複合体）、あるいは顔料と硬化剤及び
アニオン性有機高分子化合物との混合体を有機溶媒相と
する際に用いる有機溶剤は、特に限定されるものではな
く、アニオン性有機高分子化合物類を溶解し得るもので
ある限り、いずれのものも使用できるが、製造時の溶剤
除去の容易さの面から、アセトン、メチルエチルケトン
の如きケトン系溶剤；酢酸エチルの如きエステル系溶
剤；エタノール、イソプロピルアルコールの如きアルコ
ール系溶剤；ベンゼンの如き芳香族炭化水素系溶剤など
の低沸点の溶剤が好ましい。

【００５８】アニオン性有機高分子化合物類の割合は、
顔料の１００重量部に対して、２５〜１８６重量部の範
囲が好ましく、３０〜１５０重量部の範囲が特に好まし
い。

【００５９】特に、有機溶媒相である混合体（複合物な
いしは複合体）にとって望ましいことは、顔料がアニオ
ン性有機高分子化合物類が溶解した有機溶媒相中に微細
に、かつ、均一に、何ら凝集することなく、分散安定化
されていると同時に、必要に応じて硬化剤や高分子化合
物がアニオン性有機高分子化合物類中に相溶していると
いうことであるが、決して、これのみに限定されるもの
ではない。

【００６０】かかる混合体の分散安定化法としては、特
に限定されるものではないが、それらのうちでも特に代
表的なもののみを例示するにとどめれば、（１）粉末顔
料を、ビーズミル、ロールミルやサンドミルなどのよう
な、種々の分散機を用いて、アニオン性有機高分子化合
物類が溶解した有機溶媒相中に微分散化せしめ、次い
で、硬化剤や高分子化合物などを、溶解ないしは分散化
せしめるというような方法、あるいは、（２）顔料の合
成後のウェット・ケーキ、即ち、水に顔料を分散化せし
めたままの状態のものを、中和前のアニオン性有機高分
子化合物類中に、ニーダーなどの種々の分散機を用い
て、フラッシングせしめることによって微分散化せし
め、次いで、硬化剤や高分子化合物などをも、溶解ない
しは分散化せしめるというような方法、などが挙げられ
る。これらの分散方法において、超微粒子を得るために
は、ビーズミル分散あるいはフラッシングする方法がよ
り好ましい。

【００６１】また、特に後者の方法は、ウェット・ケー
キを用いるので、有機顔料類の乾燥工程を必要としない
ために、省エネルギーになり、しかも、乾燥工程中に起
こる強固なる凝集も、全く起こらないので、極めて有用
性の高いものである。

【００６２】さらに、分散安定化するために、ジアルキ
ルアミノメチル基やスルホン基、スルファモイル基、フ
タルイミド基等を有する顔料誘導体、ビッグケミー社製
の「ＢＹＫ−１６０」、「ＢＹＫ−１６６」、ゼネカ社
製の「ソルスパーズ２４０００」等の顔料分散剤等を使
用して、分散時間等を短縮することもできる。

【００６３】自己分散（転相乳化）を容易にするため
に、また、溶剤除去操作を簡便にするために、混合体中
の溶剤の使用量はできるだけ低く抑えることが望まし
く、そのような面から、これらの混合体の粘度は、１０
０００ｃｐ以下に調製することが望ましい。

【００６４】混合体の有機溶媒相に水を投入することに
よって、あるいは、水中に該有機溶媒相を投入すること
によって、自己分散（転相乳化）させるが、その方法と
しては、有機溶媒相又は水のいずれか一方を、適度に撹
拌しながら、その中へ、他方を、ゆっくりと投入するこ
とによって、瞬時に、目的とするマイクロカプセル化顔
料を形成することができる。

【００６５】こうした撹拌における、撹拌機の種類や速
度などは、形成される粒子の大きさには、余り、影響を
及ぼさないので、撹拌機の種類や撹拌速度は特に制限さ
れない。

【００６６】このような製法においては、上記の手順の
ものでも十分微細なマイクロカプセル化顔料を作ること
が可能であるが、更に微細なものを作る方法としては、
超音波を有機相にあてながら転相乳化させることであ
る。その超音波の周波数は、特に限定されないが、好ま
しくは１０〜２００ＫＨｚである。

【００６７】また、アニオン性基を有する有機高分子化
合物類を中和するには、中和用の塩基類を、予め、必要
量だけ、有機溶媒相あるいは水相に溶解せしめておく必
要がある。特に、有機溶媒相での顔料の凝集を考慮し
て、水相に塩基類を溶解させておくことがより好まし
い。

【００６８】更に、形成されたカプセル壁をゲル化処理
するために、あるいは、記録液の膜形成後の膜強度を高
めるために用いられる硬化剤は、例えば、ポリアミン類
の如き水溶性の化合物を用いる場合であっても、予め、
必要量だけ、有機溶媒相に溶解しておく必要がある。

【００６９】得られるアニオン性マイクロカプセル化顔
料含有水性分散液は、実用に供される形態によって、そ
のまま使用することもでき、あるいは脱溶剤を行って水
性分散体として使用することもできる。

【００７０】脱溶剤を行う方法としては、一般的なる蒸
留法や減圧蒸留法などが挙げられる。

【００７１】一方、上記と同様の材料を使用して、酸析
により得られたアニオン性基を有する有機高分子化合物
類及び顔料からなる含水ケーキを、塩基性化合物を用い
てアニオン性基の一部又はすべてを中和させることによ
り、アニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液
を得る方法（酸析法）は、以下の手順による。

【００７２】（１）アニオン性基を有する有機高分子化
合物類と顔料とを、アルカリ性水性媒体中に分散する。
また、必要に応じて加熱処理を行い、樹脂のゲル化を図
る。 （２）ｐＨを中性又は酸性にすることによって上記有機
高分子化合物類を疎水化し、これを顔料に強く固着す
る。また、必要に応じて加熱処理を行い、樹脂のゲル化
を図る。

【００７３】（３）必要に応じて、濾過及び水洗を行
う。 （４）塩基性化合物でもってカルボキシル基を中和し
て、水性媒体中に顔料を再分散する。また、必要に応じ
て加熱処理を行い、樹脂のゲル化を図る。

【００７４】工程（１）における顔料の分散方法として
は、次の２方法が適当である。 （１−１）有機溶剤媒体中で顔料を、中和された又は中
和されていないアニオン性基を有する有機高分子化合物
類と共に混練した後、水性媒体中に分散する。

【００７５】（１−２）水性媒体中で、中和されたアニ
オン性基を有する有機高分子化合物類と顔料を混合又は
混練する。

【００７６】上記第（１−１）の方法では、まず、顔料
と、アニオン性基を有する有機高分子化合物類の有機溶
剤溶液とを、ボールミル、サンドミル、コロイドミルな
どの公知の分散機を使用して微細に分散する。

【００７７】この時、使用される有機溶剤は、一般に使
用されるものはすべて使用できるが、樹脂に対する溶解
性が良く、樹脂の合成上も問題がないもの、蒸気圧が水
より高く、脱溶剤し易いもの、さらに、水と混和性のあ
るものが好ましい。そのような溶剤としては、例えば、
アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、酢酸エチ
ル、テトラヒドロフランなどが挙げられる。水との混和
性は低いが、メチルイソプロピルケトン、メチル−ｎ−
プロピルケトン、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−プロピ
ル、塩化メチレン、ベンゼンなども、この方法に使用す
ることができる。

【００７８】有機溶剤媒体中に分散させた顔料及びアニ
オン性基を有する有機高分子化合物類から成る分散体を
水性媒体中に分散させるには、アニオン性基を有する
有機高分子化合物類のアニオン基を塩基性化合物を用い
て中和して親水性化し、水に分散させる方法、あるい
は、塩基性化合物を用いてアニオン性基を中和して得
られたアニオン性有機高分子化合物類及び顔料から成る
分散体を水に分散させる方法が挙げられる。

【００７９】水への分散方法としては、次のような方法
が適当である。 （ａ）アニオン性基を有する有機高分子化合物類及び顔
料から成る分散体を塩基性化合物を用いて中和した後、
水を滴下する。 （ｂ）塩基性化合物を用いて中和したアニオン性基を有
する有機高分子化合物類及び顔料から成る分散体に、水
を滴下する。 （ｃ）アニオン性基を有する有機高分子化合物類及び顔
料から成る分散体に、塩基性化合物を含有する水を滴下
する。 （ｄ）アニオン性基を有する有機高分子化合物類及び顔
料から成る分散体を塩基性化合物でもって中和し、水媒
体中に添加する。 （ｅ）塩基性化合物を用いて中和して得られたアニオン
性有機高分子化合物類及び顔料から成る分散体を水性媒
体中に添加する。 （ｆ）アニオン性基を有する有機高分子化合物類及び顔
料から成る分散体を、塩基性化合物を含有する水媒体中
に添加する。

【００８０】水に分散する時には、通常の低シェアーで
の撹拌、ホモジナイザーなどでの高シェアー撹拌、ある
いは、超音波などを使用して行ってもよい。

【００８１】塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムの如きアル
カリ金属；アンモニア、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、ジメチルエタノールアミン、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジ
イソプロパノールアミン、モルホリンの如き有機アミン
などが挙げられる。

【００８２】また、上記第（１−２）の方法では、ま
ず、アニオン性基を有する有機高分子化合物類のアニオ
ン性基を前記した塩基性化合物を用いて中和して溶解さ
せ、水性媒体中で顔料と混合又は混練する。この時、水
に溶解した樹脂が、有機溶剤を含有していても差し支え
ないし、脱溶剤を行って実質的に水のみの媒体であって
もよい。顔料は、粉末顔料、水性スラリー、プレスケー
キのいずれも使用できる。水性媒体中で分散する場合に
おいては、顔料は、製造工程を簡略化するために、顔料
粒子の２次凝集の少ない水性スラリー又はプレスケーキ
を使用することが好ましい。混練方法、有機溶剤、塩基
性化合物は、有機溶剤媒体中での分散の場合と同じ方
法、同じ材料が使用可能である。

【００８３】有機溶剤系、水性系いずれの混練の場合で
あっても、顔料の分散を補助する目的のために、記録画
像の耐水性を低下させない範囲で、顔料分散剤や湿潤剤
を使用することもできる。

【００８４】また、顔料を混練する際、あるいは、混練
後であって酸析する前に、顔料以外の物質、例えば、染
料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、被覆剤バインダーの硬
化触媒、防錆剤、香料、薬剤などを添加することもでき
る。

【００８５】アニオン性有機高分子化合物類の使用割合
は、有機顔料の１００重量部に対して、２５〜２００重
量部、好ましくは３０〜１５０重量部なる範囲内が適切
である。アニオン性有機高分子化合物類の使用割合が２
５重量部よりも少ない場合、顔料を充分微細に分散しに
くくなる傾向にあり、また、２００重量部よりも多い場
合、分散体中の顔料の割合が少なくなり、水性顔料分散
体を記録液に使用した時に、配合設計上の余裕がなくな
る傾向にあるので、好ましくない。

【００８６】さらに、顔料を混練後、加熱処理をしてア
ニオン性有機高分子化合物類のゲル化を図る場合、混練
後の分散液の不揮発分を１５重量％以下、好ましくは１
０重量％以下で行うことが好ましい。

【００８７】また、加熱温度はアニオン性有機高分子化
合物類の硬化が進む温度以上であれば何等問題はない
が、好ましい温度範囲は、７０℃〜２００℃である。７
０℃以下の温度では、硬化時間がかかりすぎ、２００℃
以上であると顔料の種類によっては、結晶成長したり分
散安定性が壊れたりして、カプセル化しにくい。

【００８８】水性媒体中に微分散された顔料にアニオン
性有機高分子化合物類を強く固着化する目的で行われる
酸析は、塩基性化合物によって中和されて得られたアニ
オン性有機高分子化合物類を、酸性化合物を加えてｐＨ
を中性又は酸性とすることによって疎水性化するもので
ある。

【００８９】使用される酸性化合物としては、例えば、
塩酸、硫酸、燐酸、硝酸の如き無機酸類；蟻酸、酢酸、
プロピオン酸の如き有機酸類などが使用できるが、排水
中の有機物が少なく、かつ、酸析効果も大きい塩酸ある
いは硫酸が好ましい。酸析時のｐＨは２〜６の範囲が好
ましいが、顔料によっては酸によって分解されるものも
あり、このような顔料の場合には、ｐＨ４〜７の範囲で
酸析することが好ましい。酸析を行う前に、系に存在す
る有機溶剤を減圧蒸留などの方法を用いて予め除いてお
くことが好ましい。

【００９０】酸析後、必要に応じて濾過及び水洗を行っ
て、分散顔料の含水ケーキを得る。濾過方法としては、
吸引濾過、加圧濾過、遠心分離など公知の方法が採用で
きる。

【００９１】この含水ケーキは、乾燥させることなく、
含水した状態のままで塩基性化合物でもってアニオン性
基を再中和することによって、顔料粒子が凝集すること
なく、微細な状態を保持したままで、水性媒体中に再分
散される。

【００９２】上記再中和に使用する塩基性化合物の量と
しては、粒子がほぐれる量であればよく、特に限定され
ないが、通常は系内のｐＨが７以上、好ましくは７．５
〜になるように使用される。また、再分散の方法である
が、塩基性化合物を加え、ディスパー等の簡単な撹拌機
で十分である。また、超音波分散機やナノマーザー等の
分散機も使用できる。

【００９３】再中和に使用する塩基性化合物としては、
記録液の再分散性や耐水性を考慮し、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属
水酸化物やトリエタノールアミン、ジエタノールアミン
等の揮発しにくい有機アミン化合物等の単独、あるいは
アンモニア、トリエチルアミン、ジメチルエタノールア
ミンの如き揮発性アミン化合物との併用が好ましい。

【００９４】このように、本発明で使用するアニオン性
マイクロカプセル化顔料は、何ら、乳化剤などのよう
な、いわゆる補助材料を使用せずとも、微小粒子のカプ
セル化が可能であり、極めて簡便にして、微小カプセル
を調製することができる。

【００９５】本発明で使用するマイクロカプセル化顔料
中の顔料の平均粒子径は、電子顕微鏡で撮影した写真を
用いて、数十サンプルの顔料の長径と短径を加えて平均
した実測値を用いる。

【００９６】本発明で使用するマイクロカプセル化顔料
の平均粒子径は、粒子径測定方法によって多少違いがで
ることから電子顕微鏡で測定した実測値を用いることが
好ましいが、便宜的にはレーザードップラー方式の粒子
径測定装置を用いて測定することもできる。

【００９７】このようにして得られるアニオン性マイク
ロカプセル化顔料は、顔料の分散安定性が従来以上に改
善され、水性記録液の色材として使用することにより、
水性記録液の精細度や耐光性、演色性、透明性等の性能
が向上するという利点がある。また、マイクロカプセル
中の顔料濃度が高いことから、記録液の色濃度が十分高
く、さらに記録液の長期放置後のノズルの詰まりがなく
信頼性の高い記録液を提供できる。

【００９８】アニオン性マイクロカプセル化顔料中の顔
料の含有率は３５〜８０重量％の範囲が好ましい。アニ
オン性マイクロカプセル化顔料中の顔料の含有率が３５
％よりも少ない場合、カプセル中の樹脂濃度が高くなる
ために、記録液用の樹脂や溶剤、助剤等の添加剤と相溶
性が限られることがあったり、その添加剤等の添加量が
制限されたりするために汎用性に欠け、さらに、カプセ
ル中の顔料濃度が低くなるため、記録液としての水性分
散液として使用した場合は、色濃度が高められなかった
り、色濃度を高めるために記録液中のマイクロカプセル
化顔料の使用割合を高くせざるを得なくなる結果、記録
液の粘度が高くなる傾向にあるので好ましくない。ま
た、アニオン性マイクロカプセル化顔料中の顔料の含有
率が８０重量％よりも多い場合、顔料を微細に分散し難
くなる傾向にあるので好ましくない。

【００９９】また、アニオン性マイクロカプセル化顔料
の最大粒子径が１０００nmより大きくなった場合、ジェ
ットインキプリンターのノズルを目詰まりさせることも
あり、アニオン性マイクロカプセル化顔料の最大粒子径
は１０００nm以下で、５００nm以下であるものがより好
ましい。

【０１００】さらに、そのアニオン性マイクロカプセル
化顔料中の顔料の平均粒子径は３００nm以下が好まし
く、２５０nm以下が特に好ましい。使用する有機顔料の
平均粒子径が３００nmより大きくなると、分散液中のマ
イクロカプセル化顔料が長期に保存した場合、沈降した
り、マイクロカプセル化の際に顔料が凝集した状態でカ
プセル化されるため、記録液として使用した場合、発色
性や透明性あるいは精細度が劣り、特に、ＯＨＰシート
等に記録した場合、光の透過を遮り、きれいな色を映し
出せない傾向にあるので好ましくない。

【０１０１】本発明中のアニオン性マイクロカプセル化
顔料中のアニオン性有機高分子化合物類はアルカリ金属
や有機アミンの塩の形で使用されることが好ましい。水
酸化ナトリウムや水酸化カリウム、水酸化リチウム等の
アルカリ金属水酸化物を使用した場合、記録画像中に無
機塩基が残存するために、その記録画像の耐水性が悪く
なる傾向はあるが、再溶解性に優れ記録液の信頼性が高
くなることから好ましい。

【０１０２】上記有機アミンとしては、アンモニア、ト
リエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルエタノー
ルアミン、ジイソプロパノールアミン、モルホリンの如
き揮発性アミン化合物やジエタノールアミンやトリエタ
ノールアミン等の揮発しにくい高沸点の有機アミンも記
録液の再溶解性の点から好ましい。

【０１０３】本発明中のアニオン性マイクロカプセル化
顔料は、水性分散液に調製されたならば、水性分散液中
のアニオン性マイクロカプセル化顔料の含有量は、水性
分散液１００重量部中に、７０重量部以下が好ましく、
２〜６０重量部の範囲がより好ましく、１０〜５０重量
部の範囲が特に好ましい。水性分散液中のマイクロカプ
セル化顔料の含有量が７０重量部より高くなると、実質
的には水性分散液が固形状を呈する傾向にあるため、マ
イクロカプセルの凝集が起こり再度分散を必要とするた
め、好ましくない。また、水性分散液中のマイクロカプ
セル化顔料の含有量が２重量部よりも少なくなると、水
性記録液に使用した場合、色濃度が十分得らない傾向に
あるので好ましくない。水性記録液に、その性能を上げ
るための添加剤を添加することを考えると、水性分散液
中のマイクロカプセル化顔料の含有量が１０重量部より
少ない場合、添加剤の添加量が制限される傾向にあるの
で、好ましくない。

【０１０４】本発明の水性記録液は、（１）有機顔料又
はカーボンブラックを塩基で中和されたアニオン性基を
含有する有機高分子化合物類で被覆して成るアニオン性
マイクロカプセル化顔料、及び（２）水溶性のアニオン
性界面活性剤及び／又はＨＬＢ価１４以上の非イオン性
界面活性剤を含有し、しかも、アニオン性マイクロカプ
セル化顔料中の有機顔料又はカーボンブラックの含有割
合が３５〜８０重量％であり、さらに水溶性有機溶剤、
水等を混合して調製される。更に必要に応じて、水溶性
樹脂、有機アミン、防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、
キレート化剤等を添加することもできる。

【０１０５】本発明の水性記録液で使用する水溶性のア
ニオン性界面活性剤及びＨＬＢ価１４以上の非イオン性
界面活性剤は、水に溶解するか又はＨＬＢ価が１４以上
であれば特に限定されない。

【０１０６】本発明の水性記録液で使用するアニオン性
界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ナトリウ
ム、オレイン酸カリウム、半硬化牛脂脂肪酸ナトリウム
等の脂肪酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸
トリエタノールアミン、高級アルコール硫酸ナトリウム
等のアルキル硫酸塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；アルキルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルナフタレン
スルホン酸塩；ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等
のアルキルスルホコハク酸塩；アルキルジフェニルエー
テルジスルホン酸ナトリウム等のアルキルジフェニルエ
ーテルジスルフォン酸塩；アルキル燐酸カリウム等のア
ルキル燐酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫
酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸トリエ
タノールアミン等のポリオキシエチレンアルキル硫酸エ
ステル塩；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル硫酸ナトリウム等のアルキルアリル硫酸エステル塩；
ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ナフタレン
スルフォン酸ホルマリン縮合物等が挙げられる。

【０１０７】本発明の水性記録液で使用するＨＬＢ価１
４以上の非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン
セチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシ
エチレン高級アルコールエーテル等のポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンオクチルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル等のポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル；
ポリオキシエチレン誘導体、オキシエチレン・オキシプ
ロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオ
キシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシ
エチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソ
ルビタントリオレエート等のポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル；テトラオレイン酸ポリオキシエチ
レンソルビット等のポリオキシエチレンソルビトール脂
肪酸エステル；グリセリン脂肪酸エステル等が挙げられ
る。

【０１０８】特に、上記界面活性剤の中でも、ソルビタ
ン系の界面活性剤が、アニオン性マイクロカプセル化顔
料の安定性、記録液の再溶解性、記録液の粘性が低く、
印字スピードの高速化を図れ、泡の発生が少ないので好
ましい。

【０１０９】本発明の水性記録液中のアニオン性マイク
ロカプセル化顔料の含有割合は、水性記録液の色濃度、
精細度、透明性及び色相の彩度等の面から、記録液１０
０重量部中１〜３０重量％の範囲が好ましく、３〜２０
重量％の範囲が特に好ましい。

【０１１０】上記界面活性剤の含有割合は、水性記録液
の安定性及び粘性の面から、水性記録液１００重量部中
０．１〜２０重量％の範囲が好ましく、０．５〜１０重
量％の範囲が特に好ましい。界面活性剤の量が少ない
と、とりわけサーマル方式のインクジェットプリンター
において、不吐出が起こり易く、また、２０重量％を越
えると液の粘性が高くなったり記録画像の耐水性が悪く
なったりする傾向にあるので好ましくない。

【０１１１】水性記録液に用いる水溶性有機溶剤として
は、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ
−ブチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプ
ロピルアルコール等のアルコール類；ジメチルホルムア
ルデヒド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、エチレングリコールメチルエーテ
ル、エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレング
リコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチル
エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレンエチレングリコールモノエチルエーテ
ル等のエーテル類；エチレングリコール、プロピレング
リコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコ
ール類；Ｎ−メチル−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン等が挙げられる。これらの水溶性
有機溶剤の中でも、多価アルコール類とエーテル類が好
ましい。

【０１１２】水性記録液中の水溶性有機溶剤の含有割合
は、５０重量％以下が好ましく、５〜４０重量％の範囲
が特に好ましい。

【０１１３】水性記録液に必要に応じて用いる水溶性樹
脂としては、例えば、にかわ、ゼラチン、カゼイン、ア
ルブミン、アラビアゴム、フィッシュグリューなどの天
然タンパク質やアルギン酸、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ポリエチレンオキシド、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリア
クリルアミド、ポリ芳香族アミド、ポリアクリル酸、ポ
リビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリエステ
ル、スチレンマイレイン酸、スチレンアクリル酸樹脂や
これらの共重合体等の合成高分子等が挙げられる。

【０１１４】水溶性樹脂は、定着性や粘度調節、速乾性
を挙げる目的で、必要に応じて使用されるものであり、
水性記録液中での水溶性樹脂の含有割合は、３０重量％
以下が好ましく、２０重量％以下が特に好ましい。

【０１１５】水性記録液に必要に応じて用いる有機アミ
ンとしては、例えば、エタノールアミン、ジエタノール
アミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノール
アミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、２−アミノ−
２−メチルプロパノール、２−エチル−２−アミノ−
１，３−プロパンジオール、２−（アミノエチル）エタ
ノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタ
ン、アンモニア、ピペリジン、モルフォリン等が挙げら
れる。

【０１１６】本発明の水性記録液の製造方法は、アニオ
ン性マイクロカプセル化顔料を、必要に応じて、ビーズ
ミル、ロールミルやサンドミルなどのような種々の分散
機を用いて分散した後に、あるいは単にディスパー等の
簡単な撹拌機で分散した後に、水溶性の界面活性剤又は
ＨＬＢ価１４以上の界面活性剤、水溶性有機溶剤、水、
水溶性樹脂等と撹拌混合する操作で製造することができ
る。また、必要に応じて、他の界面活性剤、防腐剤、粘
度調整剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤等を撹拌時に添加
して製造することもできる。

【０１１７】上記で調製された水性記録液を用いて記録
画像を形成させる方法としては、オンデマンド方式のイ
ンクジェットプリンターを用いて、各種の紙、シート、
フィルム、繊維、金属等に印字させる。

【０１１８】インクジェットプリンターとしては、特に
限定されないが、例えば、プリンターヘッドに圧電素子
を用いたピエゾタイプや記録液に熱エネルギーを加え微
細孔からインキを液滴として吐出させて記録するヒート
タイプ等があげられる。

【０１１９】さらに、印字後に熱や紫外線等のエネルギ
ーを加えることによって画像を定着させることも可能で
ある。

【０１２０】これらのインクジェットプリンターに記録
したい画像の電気信号を与え、上記インキを用いてフル
カラー記録画像を得る。

【０１２１】このようにして製造された水性記録液は、
ピエゾ方式やサーマル方式等のジェットプリンターに用
いることにより、記録画像の精細度、発色性、透明性、
耐水性及び再溶解性に優れ、さらに、ジェットプリンタ
ーのノズル先端での液だまりがなく、液の保存安定性に
優れるとともに、ジェットプリンターを長期間使用しな
いまま放置した場合でも、ノズルの詰まりがなく、高い
信頼性の下で印刷することができる。さらに、サーマル
タイプのインクジェットプリンターの高速印字において
も不吐出することなく、安定した記録画像を得ることが
できる。

【０１２２】

【実施例】以下、実施例及び比較例を用いて、本発明を
更に詳細に説明する。以下において、「部」及び「％」
は、特に断りがない限り、『重量部』及び『重量％』を
表わす。

【０１２３】合成例１（アニオン性基を有する有機高分
子化合物類の合成） ｎ−ブチルメタクリレート１７５部、ｎ−ブチルアクリ
レート１０．７部、β−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト３７．５部、メタクリル酸２６．８部及び「パーブチ
ル Ｏ」［日本油脂(株)製のｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シオクトエート］５．０部から成る混合液を調製した。

【０１２４】次に、メチルエチルケトン２５０部をフラ
スコに仕込んで、窒素シール下に、撹拌しながら、７５
℃まで昇温させた後、上記の混合液を２時間かけて滴下
し、滴下終了後、更に同温度で１５時間反応させて、固
形分の酸価が７０、数平均分子量１２５００のビニル系
樹脂の溶液を得た。この樹脂溶液の不揮発分は４８％で
あった。以下、これを樹脂溶液（Ａ−１）と略記する。

【０１２５】合成例２（同上） ｎ−ブチルメタクリレート１７５部、ｎ−ブチルアクリ
レート１０．７部、β−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト３７．５部、メタクリル酸２６．８部及び「パーブチ
ル Ｏ」２０．０部から成る混合液を調製した。

【０１２６】次に、メチルエチルケトン２５０部をフラ
スコに仕込んで、窒素シール下に、撹拌しながら、７５
℃まで昇温させた後、上記の混合液を２時間かけて滴下
し、滴下終了後、更に同温度で１５時間反応させて、固
形分の酸価が６８、数平均分子量５６００のビニル系樹
脂の溶液を得た。この樹脂溶液の不揮発分は５０％であ
った。以下、これを樹脂溶液（Ａ−２）と略記する。

【０１２７】合成例３（同上） ｎ−ブチルメタクリレート１５３．８部、ｎ−ブチルア
クリレート２０．４部、β−ヒドロキシエチルメタクリ
レート３７．５部、メタクリル酸３８．３部及び「パー
ブチル Ｏ」５．０部から成る混合液を調製した。

【０１２８】次に、メチルエチルケトン２５０部をフラ
スコに仕込んで、窒素シール下に、撹拌しながら、７５
℃まで昇温させた後、上記の混合液を２時間かけて滴下
し、滴下終了後、更に同温度で１５時間反応させて、固
形分の酸価が９８、数平均分子量１２５００のビニル系
樹脂の溶液を得た。この樹脂溶液の不揮発分は５１％で
あった。以下、これを樹脂溶液（Ａ−３）と略記する。

【０１２９】合成例４（同上） ｎ−ブチルメタクリレート１７１．４部、ｎ−ブチルア
クリレート６．３部、β−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート３７．５部、アクリル酸３４．８部及び「パーブチ
ル Ｏ」２０．０部から成る混合液を調製した。

【０１３０】次に、メチルエチルケトン２５０部をフラ
スコに仕込んで、窒素シール下に、撹拌しながら、７５
℃まで昇温させた後、上記の混合液を２時間かけて滴下
し、滴下終了後、更に同温度で１５時間反応させて、固
形分の酸価が９５、数平均分子量８８００のビニル系樹
脂の溶液を得た。この樹脂溶液の不揮発分は５０％であ
った。以下、これを樹脂溶液（Ａ−４）と略記する。

【０１３１】合成例５（アニオン性基を有する有機高分
子化合物類の合成−ゲル化処理用） ｎ−ブチルメタクリレート８３．８部、ｎ−ブチルアク
リレート８９．４部、β−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート３７．５部、メタクリル酸２６．７部、グリシジル
メタクリレート１２．５部及び「パーブチル Ｏ」２
０．０部から成る混合液を調製した。

【０１３２】次に、メチルエチルケトン２５０部をフラ
スコに仕込んで、窒素シール下に、撹拌しながら、７５
℃まで昇温させた後、上記の混合液を２時間かけて滴下
し、滴下終了後、更に同温度で１５時間反応させて、固
形分の酸価が６９、数平均分子量１０４００のビニル系
樹脂の溶液を得た。この樹脂溶液の不揮発分は５０％で
あった。以下、これを樹脂溶液（Ａ−５）と略記する。

【０１３３】合成例６（アニオン性基を有する有機高分
子化合物類の合成） ｎ−ブチルメタクリレート５１．０部、ｎ−ブチルアク
リレート１２６．７部、β−ヒドロキシエチルメタクリ
レート３７．５部、アクリル酸３４．８部及び「パーブ
チル Ｏ」５．０部から成る混合液を調製した。

【０１３４】次に、メチルエチルケトン２５０部をフラ
スコに仕込んで、窒素シール下に、撹拌しながら、７５
℃まで昇温させた後、上記の混合液を２時間かけて滴下
し、滴下終了後、更に同温度で１５時間反応させて、固
形分の酸価が９７、数平均分子量１３２００、ガラス転
移温度（Ｔｇ）が−１４℃のビニル系樹脂の溶液を得
た。この樹脂溶液の不揮発分は５０％であった。以下、
これを樹脂溶液（Ａ−６）と略記する。

【０１３５】合成例７（同上） スチレン９８．０部、メチルメタクリレート３６．８
部、ｎ−ブチルアクリレート４９．０部、β−ヒドロキ
シエチルメタクリレート３９．２部、メタクリル酸２
７．０部及び「パーブチル Ｏ」５．０部から成る混合
液を調製した。

【０１３６】次に、メチルエチルケトン２５０部をフラ
スコに仕込んで、窒素シール下に、撹拌しながら、７５
℃まで昇温させた後、上記の混合液を２時間かけて滴下
し、滴下終了後、更に同温度で１５時間反応させて、固
形分の酸価が７６、数平均分子量１７８００、Ｔｇが４
５℃のビニル系樹脂の溶液を得た。この樹脂溶液の不揮
発分は４８％であった。以下、これを樹脂溶液（Ａ−
７）と略記する。

【０１３７】合成例１〜７で得た樹脂溶液（Ａ−１）〜
（Ａ−７）の不揮発分、樹脂の分子量、酸価及びガラス
転移温度（Ｔｇ）を下記表１にまとめて示した。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】製造例１（シアン色のアニオン性マイクロ
カプセル化顔料含有水性分散液の製造） 合成例３で得た樹脂溶液（Ａ−３）２２．１部、「ファ
ストゲン・ブルー・ＴＧＲ」（大日本インキ化学工業
(株)製のＣ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３、平均粒
子径５０nm、最大粒子径１００nm）１４．２５部、分散
助剤としてジメチルアミノメチル銅フタロシアニン０．
７５部、メチルエチルケトン７８．２部、「スーパー・
ベッカミン Ｌ−１０９−６０」（大日本インキ化学工
業(株)製のメラミン樹脂）４．７部及び平均粒子径が
０．５mmのセラミック・ビーズ３００部を、ステンレス
製容器に入れた後、その混合物を、ビーズミル分散機を
用いて分散させた後、セラミック・ビーズを濾別して、
マイクロカプセル化顔料用ペーストを調製した。

【０１４０】次に、上記マイクロカプセル化顔料用ペー
スト４０．０部及びジエタノールアミン０．４部をポリ
カップに入れた後、撹拌機を用いて混合し、有機溶媒相
とした後、この有機溶媒相を撹拌しながら、かつ有機溶
媒相に４５ＫＨｚの超音波を照射しながら、有機溶媒相
中にイオン交換水５０部を１２分間かけて滴下して、自
己分散（転相乳化）させて、アニオン性マイクロカプセ
ル化顔料含有水性分散液を得た。

【０１４１】更に、このマイクロカプセル化顔料含有水
性分散液を、８５℃で蒸留することによって溶剤を留去
させた後、同温度で５時間保持して、カプセル壁のゲル
化処理を行った。

【０１４２】このようにして得たアニオン性マイクロカ
プセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−１）中のマイクロ
カプセル化顔料の粒径を「ＵＰＡ−１５０」（日機装社
製のレーザードップラー方式粒度分布測定機）を用いて
測定した結果、マイクロカプセル化顔料の体積平均粒子
径は１４６nmで、最大粒子径は１０００nm以上の粒子は
０％であった。また、マイクロカプセル化顔料含有水性
分散液の不揮発分濃度は２４．５％で、マイクロカプセ
ル中の顔料の含有量は５１．７％であった。

【０１４３】製造例２（同上） （１）顔料混練工程 容量２５０mlのガラスビンに、合成例２で得た樹脂溶液
（Ａ−２）１５．０部、ジメチルエタノールアミン０．
８部及び「ファストゲン・ブルー・ＴＧＲ」１５部を加
え、イオン交換水を加えて総量が７５部となるようにし
た後、平均粒子径が０．５mmのジルコニアビーズ２５０
ｇを加え、ペイントシェーカーを用いて４時間混練を行
った。混練終了後、ジルコニアビーズを濾別して、塩基
で中和されたカルボキシル基を有する樹脂と顔料から成
る分散体を水に分散したものを得た。

【０１４４】（２）酸析工程 塩基で中和されたカルボキシル基を有する樹脂と顔料か
ら成る分散体を水に分散したものに、水を加えて倍に希
釈した後、ディスパーで撹拌しながら、１規定塩酸を樹
脂が不溶化して顔料に固着するまで加えた。この時のｐ
Ｈは３〜５であった。

【０１４５】（３）濾過及び水洗工程 樹脂が固着した顔料を含有する水性媒体を吸引濾過した
後、塩を水洗して、含水ケーキを得た。

【０１４６】（４）中和、及び、水性媒体への再分散工
程 含水ケーキをディスパーを用いて撹拌しながら、分散体
のｐＨが８．５〜９．５となるまで１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液を加えた。更に、１時間撹拌を続けた後、水
を加えて、不揮発分が２０％となるように調整して、ア
ニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ
−２）を得た。

【０１４７】製造例１と同様にしてアニオン性マイクロ
カプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−２）中のマイク
ロカプセル化顔料の粒径を測定した結果、マイクロカプ
セル化顔料の体積平均粒子径は１８２nmで、１０００nm
以上の粒子は０％であった。また、マイクロカプセル中
の顔料の含有量は６７％であった。

【０１４８】製造例３（マゼンタ色のアニオン性マイク
ロカプセル化顔料含有水性分散液の製造） 合成例１で得た樹脂溶液（Ａ−１）２３．４部、「ファ
ストゲン・スーパー・マゼンタ・ＲＴＳ」（大日本イン
キ化学工業(株)製のＣ．Ｉ．ピグメント・レッド１２
２、平均粒子径４５nm、最大粒子径１００nm）１４．２
５部、分散助剤としてジメチルアミノメチルキナクリド
ン０．７５部、メチルエチルケトン７６．９部、「スー
パー・ベッカミンＬ−１０９−６０」（大日本インキ化
学工業(株)製のメラミン樹脂）４．７部及び平均粒子径
が０．５mmのセラミック・ビーズ３００部を、ステンレ
ス製容器に入れた後、その混合物を、ビーズミル分散機
を用いて分散させた後、セラミック・ビーズを濾別し
て、マイクロカプセル化顔料用ペーストを調製した。

【０１４９】次に、上記マイクロカプセル化顔料用ペー
スト４０．０部及びジエタノールアミン０．４部をポリ
カップに入れた後、撹拌機を用いて混合して、有機溶媒
相とした後、この有機溶媒相を撹拌しながら、かつ有機
溶媒相に４５ＫＨｚの超音波を照射しながら、有機溶媒
相中にイオン交換水５０部を１２分間かけて滴下して、
自己分散（転相乳化）させて、アニオン性マイクロカプ
セル化顔料含有水性分散液を得た。

【０１５０】更に、このマイクロカプセル化顔料含有水
性分散液を、８５℃で蒸留することによって溶剤を留去
させた後、同温度で５時間保持して、カプセル壁のゲル
化処理を行った。

【０１５１】このようにして得たアニオン性マイクロカ
プセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−３）中のマイクロ
カプセル化顔料の粒径を、製造例１と同様にして測定し
た結果、マイクロカプセル化顔料の体積平均粒子径は１
４３nmで、最大粒子径は１０００nm以上の粒子は０％で
あった。また、マイクロカプセル化顔料含有水性分散液
の不揮発分濃度は２３．４％で、マイクロカプセル中の
顔料の含有量は５１．７％であった。

【０１５２】製造例４（同上） （１）顔料混練工程 容量２５０mlのガラスビンに、合成例６で得た樹脂溶液
（Ａ−４）１５．０部、ジメチルエタノールアミン０．
８部及び「ファストゲン・スーパー・マゼンタ・ＲＴ
Ｓ」（大日本インキ化学工業(株)製のＣ．Ｉ．ピグメン
ト・レッド１２２、平均粒子径４５nm、最大粒子径１０
０nm）１５部を加え、イオン交換水を加えて総量が７５
部となるようにした後、平均粒子径が０．５mmのジルコ
ニアビーズ２５０ｇを加えた後、ペイントシェーカーに
より４時間混練を行った。混練終了後、ジルコニアビー
ズを濾別して、塩基で中和されたカルボキシル基を有す
る樹脂と顔料から成る分散体を水に分散したものを得
た。

【０１５３】（２）酸析工程 塩基で中和されたカルボキシル基を有する樹脂と顔料か
ら成る分散体を水に分散したものに水を加えて倍に希釈
した後、ディスパーで撹拌しながら、１規定塩酸を樹脂
が不溶化して顔料に固着するまで加えた。この時のｐＨ
は３〜５であった。

【０１５４】（３）濾過及び水洗工程 樹脂が固着した顔料を含有する水性媒体を吸引濾過した
後、塩を水洗して、含水ケーキを得た。

【０１５５】（４）中和、及び、水性媒体への再分散工
程 含水ケーキをディスパーを用いて撹拌しながら、分散体
のｐＨが８．５〜９．５となるまで１０％ＮａＯＨ水溶
液を加えた。更に、１時間撹拌を続けた後、水を加え
て、不揮発分が２０％となるように調整して、アニオン
性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−４）
を得た。

【０１５６】製造例１と同様にして、アニオン性マイク
ロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−４）中のマイ
クロカプセル化顔料の粒径を測定した結果、マイクロカ
プセル化顔料の体積平均粒子径は１７２nmで、１０００
nm以上の粒子は０％であった。また、マイクロカプセル
中の顔料の含有量は６７％であった。

【０１５７】製造例５（同上） 合成例７で得た樹脂溶液（Ａ−７）２３．７部、「ファ
ストゲン・スーパー・マゼンタ・ＲＴＳ」（大日本イン
キ化学工業(株)製のＣ．Ｉ．ピグメント・レッド１２
２、平均粒子径４５nm、最大粒子径１００nm）１４．２
５部、分散助剤としてジメチルアミノメチルキナクリド
ン０．７５部、メチルエチルケトン７６．６部、「スー
パー・ベッカミンＬ−１０９−６０」（大日本インキ化
学工業(株)製のメラミン樹脂）４．７部及び平均粒子径
が０．５mmのセラミック・ビーズ３００部を、ステンレ
ス製容器に入れた後、その混合物を、ビーズミル分散機
を用いて分散させた後、セラミック・ビーズを濾別し
て、マイクロカプセル化顔料用ペーストを調製した。

【０１５８】次に、上記マイクロカプセル化顔料用ペー
スト４０．０部及びジエタノールアミン０．４部をポリ
カップに入れた後、撹拌機を用いて混合して、有機溶媒
相とした後、この有機溶媒相を撹拌しながら、かつ有機
溶媒相に４５ＫＨｚの超音波を照射しながら、有機溶媒
相中にイオン交換水５０部を１２分間かけて滴下して、
自己分散（転相乳化）させて、アニオン性マイクロカプ
セル化顔料含有水性分散液を得た。

【０１５９】更に、このマイクロカプセル化顔料含有水
性分散液を、８５℃で蒸留することによって溶剤を留去
させた後、同温度で５時間保持して、カプセル壁のゲル
化処理を行った。

【０１６０】このようにして得たアニオン性マイクロカ
プセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−５）中のマイクロ
カプセル化顔料の粒径を、製造例１と同様にして測定し
た結果、マイクロカプセル化顔料の体積平均粒子径は１
５３nmで、最大粒子径は１０００nm以上の粒子は０％で
あった。また、マイクロカプセル化顔料含有水性分散液
の不揮発分濃度は２３．９％で、マイクロカプセル中の
顔料の含有量は５１．７％であった。

【０１６１】製造例６（イエロー色のアニオン性マイク
ロカプセル化顔料含有水性分散液の製造） （１）顔料混練工程 容量２５０mlのガラスビンに、合成例４で得た樹脂溶液
（Ａ−４）１５．０部、ジメチルエタノールアミン０．
８部及び「シムラーファースト・イエロー・８ＧＦ」
（大日本インキ化学工業(株)製のＣ．Ｉ．ピグメント・
イエロー・１７）１５部を加え、イオン交換水を加えて
総量が７５部となるようにした後、平均粒子径が０．５
mmのジルコニアビーズ２５０ｇを加えた後、ペイントシ
ェーカーを用いて４時間混練を行った。混練終了後、ジ
ルコニアビーズを濾別して、塩基で中和されたカルボキ
シル基を有する樹脂と顔料から成る分散体を水に分散し
たものを得た。

【０１６２】（２）酸析工程 塩基で中和されたカルボキシル基を有する樹脂と顔料か
ら成る分散体を水に分散したものに水を加えて倍に希釈
した後、ディスパーで撹拌しながら、１規定塩酸を樹脂
が不溶化して顔料に固着するまで加えた。この時のｐＨ
は３〜５であった。

【０１６３】（３）濾過及び水洗工程 樹脂が固着した顔料を含有する水性媒体を吸引濾過した
後、塩を水洗して、含水ケーキを得た。

【０１６４】（４）中和、及び、水性媒体への再分散工
程 含水ケーキをディスパーを用いて撹拌しながら、分散体
のｐＨが８．５〜９．５となるまで１０％ＮａＯＨ水溶
液を加えた。更に、１時間撹拌を続けた後、水を加え
て、不揮発分が２０％となるように調整して、イエロー
色のアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性分散液
（ＭＣ−６）を得た。

【０１６５】製造例１と同様にして、アニオン性マイク
ロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−６）中のマイ
クロカプセル化顔料の粒径を測定した結果、マイクロカ
プセル化顔料の体積平均粒子径は１７９nmで、１０００
nm以上の粒子は０％であった。また、マイクロカプセル
中の顔料の含有量は６７％であった。

【０１６６】製造例７（シアン色のアニオン性マイクロ
カプセル化顔料含有水性分散液の製造） （１）顔料混練工程 容量２５０mlのガラスビンに、合成例４で得た樹脂溶液
（Ａ−４）１５．０部、ジメチルエタノールアミン１．
１部及び「ファストゲン・ブルー・ＴＧＲ」１５部を加
え、イオン交換水を加えて総量が７５部となるようにし
た後、平均粒子径が０．５mmのジルコニアビーズ２５０
ｇを加えた後、ペイントシェーカーを用いて４時間混練
を行った。混練終了後、ジルコニアビーズを濾別して、
塩基で中和されたカルボキシル基を有する樹脂と顔料か
ら成る分散体を水に分散したものを得た。

【０１６７】（２）酸析工程 塩基で中和されたカルボキシル基を有する樹脂と顔料か
ら成る分散体を水に分散したものに水を加えて倍に希釈
した後、ディスパーで撹拌しながら、１規定塩酸を樹脂
が不溶化して顔料に固着するまで加えた。この時のｐＨ
は３〜５であった。

【０１６８】（３）濾過及び水洗工程 樹脂が固着した顔料を含有する水性媒体を吸引濾過した
後、塩を水洗して、含水ケーキを得た。

【０１６９】（４）中和、及び、水性媒体への再分散工
程 含水ケーキをディスパーを用いて撹拌しながら、分散体
のｐＨが８．５〜９．５となるまで水酸化ナトリウムの
１０％水溶液を加えた。更に、１時間撹拌を続けた後、
水を加えて、不揮発分が２０％となるように調整して、
ブルー色のアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性
分散液（ＭＣ−７）を得た。

【０１７０】製造例１と同様にして、アニオン性マイク
ロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−７）中のマイ
クロカプセル化顔料の粒径を測定した結果、マイクロカ
プセル化顔料の体積平均粒子径は１５２nmで、１０００
nm以上の粒子は０％であった。また、マイクロカプセル
中の顔料の含有量は６７％であった。

【０１７１】製造例８（カプセル壁のゲル化処理をした
カーボンブラックのアニオン性マイクロカプセル化顔料
含有水性分散液の製造） （１）顔料混練工程 容量１０００mlのステンレス製ビーカーに、合成例５で
得た樹脂溶液（Ａ−５）１５．０部、ジメチルエタノー
ルアミン０．８部及び「＃９６０（三菱化学社製の中級
カーボンブラック：平均粒子径１６nm）」１５部を加
え、イオン交換水を加えて総量が７５部となるようにし
た後、平均粒子径が０．５mmのジルコニアビーズ５００
部を加えた後、サンドミル（カンペ家庭塗料株式会社
製）を用いて、周速７．９ｍ／ｓ、温度２０℃で４時間
混練を行った。混練終了後、ジルコニアビーズを濾別し
て、塩基で中和されたカルボキシル基を有する樹脂と顔
料から成る分散体を水に分散したものを得た。

【０１７２】（２）ゲル化処理工程 塩基で中和されたカルボキシル基を有する樹脂と顔料か
ら成る分散体を水に分散したものに水を加えて３倍に希
釈した後、オートクレーブ中で、１２０℃で加熱ゲル化
処理をした。

【０１７３】（３）酸析工程 ゲル化処理をした後、常温で、ディスパーで撹拌しなが
ら、１規定塩酸を樹脂が不溶化して顔料に固着するまで
加えた。この時のｐＨは３〜５であった。

【０１７４】（４）濾過及び水洗工程 樹脂が固着した顔料を含有する水性媒体を吸引濾過した
後、塩を水洗して、含水ケーキを得た。

【０１７５】（５）中和、及び、水性媒体への再分散工
程 含水ケーキをディスパーを用いて撹拌しながら、分散体
のｐＨが８．５〜９．５となるまで１０％ＮａＯＨ水溶
液を加えた。更に、１時間撹拌を続けた後、水を加え
て、不揮発分が２０％となるように調整して、カーボン
ブラックのアニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性
分散液（ＭＣ−８）を得た。

【０１７６】製造例１と同様にして、アニオン性マイク
ロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−８）中のマイ
クロカプセル化顔料の粒径を測定した結果、マイクロカ
プセル化顔料の体積平均粒子径は１１３nmで、１０００
nm以上の粒子は０％であった。また、マイクロカプセル
中の顔料の含有量は６７％であった。

【０１７７】製造例９（カーボンブラックの界面重合に
よるマイクロカプセル化顔料含有水性分散液の製造） オレイン酸（東京化成社製）４００部と「ＭＡ−１０
０」（三菱化学社製の中級カーボンブラック：平均粒子
径２２nm）１００部を、ダイノ−ミルＫＤＬ−ＳＰＥＣ
ＩＡＬ型（シンマルエンタープライゼス社製）で０．５
ｍｍφのジルコニアビーズを充填率８０％で用いて５時
間分散させた。この分散液８０部に１０％ポリビニルア
ルコール水溶液（東京化成社製のポリビニルアルコー
ル、ｎ＝１７５０を用いてイオン交換水で濃度を１０％
に調製したもの）１００部を加え、ホモミキサー（特殊
機化工業社製）を用いて回転数１２０００ｒｐｍ、１５
分間の条件で分散し乳化した。この乳化液に１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液１００部と１％塩酸水溶液５部
を加えて１５分撹拌し、更にホルマリン５部を加え、４
０℃で１時間撹拌を続けて縮合させ、不揮発分濃度３
６．５％のマイクロカプセル化顔料含有水性分散液（Ｍ
Ｃ−９）を得た。

【０１７８】製造例１と同様にして、マイクロカプセル
化顔料含有水性分散液（ＭＣ−９）中のマイクロカプセ
ル化顔料の粒径を測定した結果、マイクロカプセル化顔
料の体積平均粒子径は４２５２nmで、１０００nm以上の
粒子は８０％以上であった。また、マイクロカプセル中
の顔料の含有量は１５．２％であった。

【０１７９】製造例１〜８で得たアニオン性マイクロカ
プセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−１）〜（ＭＣ−
８）の内容を以下の表２にまとめて示した。

【０１８０】

【表２】

【０１８１】上表中、「ＴＧＲ」は、「ファストゲン・
ブルー・ＴＧＲ」（大日本インキ化学工業(株)製のＣ．
Ｉ．ピグメント・ブルー１５）を表わし、「ＲＴＳ」
は、「ファストゲン・スーパー・マゼンタ・ＲＴＳ」
（大日本インキ化学工業(株)製のＣ．Ｉ．ピグメント・
レッド１２２）を表わし、「８ＧＦ」は、「シムラーフ
ァースト・イエロー・８ＧＦ」（大日本インキ化学工業
(株)製のＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー・１７）を表わ
し、「ＴＧＲ」は、「ファストゲン・ブルー・ＴＧＲ」
（大日本インキ化学工業(株)製のＣ．Ｉ．ピグメント・
ブルー１５）を表わし、「ＣＢ１」は、「＃９６０」
（三菱化学社製の中級カーボンブラックを表わし、「Ｃ
Ｂ2 」は、「ＭＡ１００」（三菱化学社製の中級カーボ
ンブラックを表わし、「ＰＶＡ」は、ポリビニルアルコ
ールとホルマリンの溶液を表し、「樹脂分散塩基」と
は、アニオン性基含有有機高分子化合物類のアニオン性
基を中和するために用いた塩基を表わし、「ＤＥＡ」
は、ジメチルエタノールアミンを表わし、「不揮発分濃
度」とは、アニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性
分散液の不揮発分濃度を表わし、「１０００ｎｍ＞割
合」とは、アニオン性マイクロカプセル化顔料含有水性
分散液中の粒子径１０００ｎｍ以上のマイクロカプセル
化顔料粒子の割合を表わし、「カプセル中の顔料分」と
は、マイクロカプセル中の顔料の含有量を表わす。

【０１８２】実施例１ 製造例７で得た銅フタロシアニンブルーのアニオン性マ
イクロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−７）３
７．５部に、エチレングリコール５．０部、グリセリン
１０．０部、ジエタノールアミン３．０部、「レオドー
ルＴＷ−Ｓ１２０」（花王社製のポリオキシエチレンソ
ルビタンモノステアレート：ＨＬＢ価１４．９）１．５
部及びイオン交換水４３．０部を混合して、顔料分が
５．０％のシアン色の水性記録液を調製した。

【０１８３】実施例２ 製造例１で得た銅フタロシアニンブルーのアニオン性マ
イクロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−１）３
９．５部に、エチレングリコール５．０部、グリセリン
１０．０部、ジエタノールアミン３．０部、「レオドー
ルＴＷ−Ｌ１２０」（花王社製のポリオキシエチレンソ
ルビタンモノラウレート：ＨＬＢ価１６．７）１．５部
及びイオン交換水４３．０部を混合して、顔料分が５．
０％のシアン色の水性記録液を調製した。

【０１８４】実施例３ 製造例２で得た銅フタロシアニンブルーのアニオン性マ
イクロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−２）３
７．５部に、エチレングリコール５．０部、グリセリン
１０．０部、ジエタノールアミン３．０部、「エマルゲ
ン１４７」（花王社製のポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル：ＨＬＢ価１６．３）１．５部及びイオン交換水
４３．０部を混合して、顔料分が５．０％のシアン色の
水性記録液を調製した。

【０１８５】実施例４ 製造例３で得たマゼンタ色のアニオン性マイクロカプセ
ル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−３）４１．３部に、エ
チレングリコール５．０部、グリセリン１０．０部、ジ
エタノールアミン３．０部、「エマルゲン９５０」（花
王社製のポリオキシエチレンラウリルエーテル：ＨＬＢ
価１８．２）１．５部及びイオン交換水３９．２部を混
合して、顔料分が５．０％のマゼンタ色の水性記録液を
調製した。

【０１８６】実施例５ 製造例４で得たマゼンタ色のアニオン性マイクロカプセ
ル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−４）３７．５部に、エ
チレングリコール５．０部、グリセリン１０．０部、ジ
エタノールアミン３．０部、「レオドールＴＷ−Ｓ１２
０」（ＨＬＢ価１４．９）１．５部及びイオン交換水４
３．０部を混合して、顔料分が５．０％のマゼンタ色の
水性記録液を調製した。

【０１８７】実施例６ 製造例６で得たイエロー色のアニオン性マイクロカプセ
ル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−６）３７．５部に、エ
チレングリコール５．０部、グリセリン１０．０部、ジ
エタノールアミン３．０部、「レオドールＴＷ−Ｓ１２
０」（ＨＬＢ価１４．９）１．５部及びイオン交換水４
３．０部を混合して、顔料分が５．０％のイエロー色の
水性記録液を調製した。

【０１８８】実施例７ 製造例８で得たカーボンブラックのアニオン性マイクロ
カプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−８）３７．５部
に、エチレングリコール５．０部、グリセリン１０．０
部、ジエタノールアミン３．０部、「レオドールＴＷ−
Ｓ１２０」（ＨＬＢ価１４．９）１．５部及びイオン交
換水４３．０部を混合して、顔料分が５．０％のブラッ
ク色の水性記録液を調製した。

【０１８９】実施例８ 製造例７で得た銅フタロシアニンブルーのアニオン性マ
イクロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−７）３
７．５部に、エチレングリコール５．０部、グリセリン
１０．０部、ジエタノールアミン３．０部、「ペレック
スＯＴ−Ｐ」（花王社製のジアルキルスルホコハク酸ナ
トリウム：水溶性）２．０部及びイオン交換水４２．５
部を混合して、顔料分が５．０％のシアン色の水性記録
液を調製した。

【０１９０】実施例９ 製造例７で得た銅フタロシアニンブルーのアニオン性マ
イクロカプセル化顔料含有水性分散液（ＭＣ−７）３
７．５部に、エチレングリコール５．０部、グリセリン
１０．０部、ジエタノールアミン３．０部、「ネオペレ
ックスＦ−２５」（花王社製のドベシルベンゼンスルフ
ォン酸ナトリウム：水溶性）３．０部及びイオン交換水
４１．５部を混合して、顔料分が５．０％のシアン色の
水性記録液を調製した。

【０１９１】実施例１〜９において、水性記録液を調製
するに当たっては、特にビーズミルやロール等の分散機
を必要とせず、単に混合するのみで調製できたので、分
散設備が不要で、分散工程や労力を短縮でき、製造時間
の短縮あるいは分散エネルギーの省力化ができ、生産性
を大きく上げるとともに製造コストの削減することがで
きた。また、これらに使用したアニオン性マイクロカプ
セル化顔料含有水性分散液は、アニオン性マイクロカプ
セル化顔料中の顔料分が６７％と高く、また、水性分散
液中の顔料分も１３．４％以上と高く、記録液としての
性能を上げるために使用される水溶性樹脂や水溶性有機
溶剤等の他の材料をかなりの量で添加可能であり、汎用
性が高かった。

【０１９２】次に、各実施例で得たシアン色、マゼンタ
色、イエロー色及びブラック色の水性記録液中のマイク
ロカプセル化顔料の体積平均粒子径及び８０℃の恒温槽
で１０日間貯蔵した後の体積平均粒子径を表３に示し
た。

【０１９３】また、各実施例で得た水性記録液をポリビ
ンに入れて激しく振った後、泡立ちの状態を観察し、泡
立ちが少ない場合を「○」、泡立ちが見られる場合を
「△」として評価し、その結果を表３の「泡立性」の欄
にまとめて示した。

【０１９４】

【表３】

【０１９５】表３に示した結果から、各実施例で得た水
性記録液中のアニオン性マイクロカプセル化顔料の体積
平均粒子径は、貯蔵前後でほぼ同等の値を示し、さらに
粒子の沈降が見られず、貯蔵安定性及び分散安定性に非
常に優れていることが理解できる。特に、ソルビタン系
の界面活性剤（「レオドールＴＷ−Ｓ１２０」及び「レ
オドールＴＷ−Ｌ１２０」）を使用した水性記録液は、
粘度も低く、その記録液を激しく振っても泡の発生が少
なく、非常に優れていることが理解できる。

【０１９６】次に、上記記録液を用いて、キャノン社製
のバブルジェット方式のプリンター「ＢＪＣ−４００
Ｊ」を用いて、文字プリントモード（高速）及び高精細
モード（低速）にて、カラー記録画像をコピー紙に印字
し、印刷画像の状態を以下の基準で評価し、その結果を
表４にまとめて示した。

【０１９７】（印刷画像の評価基準） ○ ＝ 印字良好、不吐出無し △ ＝ ところどころ不吐出有り × ＝ 液切れを起こし、不吐出になり、画像を読むこ
とができない。

【０１９８】また、これらの水性記録液を詰めたノズル
を室温で１５日間放置した後、印刷を再開する際、通
常、クリーニングをしてから印刷を再開することになる
が、良好な印刷状態となるまでに要したクリーニングの
回数を基に、水性記録液の再溶解性を以下の評価基準で
評価し、その結果を表４にまとめて示した。

【０１９９】（水性記録液の再溶解性の評価基準） ○ ＝ クリーニングが３回以内で印字可能 △ ＝ クリーニングが４〜９回で印字可能 × ＝ クリーニングが１０回以上で印字可能

【０２００】

【表４】

【０２０１】各実施例で得た水性記録液は、高速印字で
も液の不吐出がみられず、精細度や色濃度が高く、演色
性や透明性に優れた記録画像を示した。また、各実施例
で得た水性記録液は、水性記録液を詰めたノズルを室温
で１５日間放置した後、クリーニングして使用した場
合、クリーニング回数が９回以内で済むことから、水性
記録液の再溶解性にも優れていた。

【０２０２】比較例１ 実施例１において、「レオドールＴＷ−Ｓ１２０」に代
えて、「レオドールＴＷ−Ｌ１０６」（花王社製のポリ
オキシエチレンソルビタンモノラウレート：ＨＬＢ価１
３．６）１．５部を使用した以外は、実施例１と同様に
して、シアン色の水性記録液を調製した。

【０２０３】比較例２ 実施例２において、「レオドールＴＷ−Ｓ１２０」に代
えて、イオン交換水１．５部を使用した以外は、実施例
２と同様にして、シアン色の水性記録液を調製した。

【０２０４】比較例３ 実施例３において、「エマルゲン１４７」に代えて、
「エマルゲン９０９」（花王社製のポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウレート：ＨＬＢ価１２．２）１．５
部を使用した以外は、実施例３と同様にして、シアン色
の水性記録液を調製した。

【０２０５】比較例４ 実施例５において、「レオドールＴＷ−Ｓ１２０」に代
えて、「レオドールＴＷ−Ｌ１０６」（ＨＬＢ価１３．
６）１．５部を使用した以外は、実施例５と同様にし
て、マゼンタ色の水性記録液を調製した。

【０２０６】比較例５ 実施例６において、「レオドールＴＷ−Ｓ１２０」に代
えて、「エマルゲン１０５」（花王社製のポリオキシエ
チレンソルビタンモノラウレート：ＨＬＢ価９．７）
１．５部を使用した以外は、実施例６と同様にして、イ
エロー色の水性記録液を調製した。

【０２０７】比較例６ 実施例７において、「レオドールＴＷ−Ｓ１２０」に代
えて、「エマルゲン１０５」（ＨＬＢ価９．７）１．５
部を使用した以外は、実施例７と同様にして、ブラック
色の水性記録液を調製した。

【０２０８】比較例７ 製造例９で得たカーボンブラックのマイクロカプセル化
顔料含有水性分散液（ＭＣ−９）７２．１部に、エチレ
ングリコール５．０部、グリセリン１０．０部、ジエタ
ノールアミン３．０部、「レオドールＴＷ−Ｓ１２０」
（ＨＬＢ価１４．９）１．５部及びイオン交換水８．４
部を混合して、顔料分が４．０％のブラック色の水性記
録液を調製した。

【０２０９】比較例１〜７で得た水性記録液を用いて、
実施例と同様にして、印刷画像の状態と、水性記録液の
再溶解性について評価し、その結果を表５にまとめて示
した。

【０２１０】

【表５】

【０２１１】比較例１〜７で得た水性記録液を用いて、
キャノン社製のバブルジェット方式のプリンター「ＢＪ
Ｃ−４００Ｊ」を用いて、カラー記録画像を、コピー紙
に高速印字した。これらの水性記録液は、高速印字を行
なうと液の不吐出がみられ、かすれた記録画像を示し、
このままの状態では使用できなかった。

【０２１２】また、比較例１〜７の水性記録液を詰めた
ノズルを室温で１５日間放置した後、クリーニングして
使用した場合、比較例１及び２で得た水性記録液以外
は、クリーニング回数が多く、再溶解性が悪かった。

【０２１３】

【発明の効果】本発明の水性記録液は、顔料分散性、か
つ、貯蔵安定性に優れているので、精細度や色濃度が高
く、演色性や透明性に優れ、分散工程の省力化により製
造コストの低減が図れ、記録液のコスト低減が図れる。

【０２１４】また、本発明の水性記録液は、再溶解性に
優れているので、信頼性が高く、とりわけ、サーマル方
式のインクジェットプリンターの高速印字において、水
性記録液の不吐出も見られず、安定した吐出を示す。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）有機顔料又はカーボンブラックを
   塩基で中和されたアニオン性基を含有する有機高分子化
   合物類で被覆して成るアニオン性マイクロカプセル化顔
   料、及び（２）水溶性のアニオン性界面活性剤及び／又
   はＨＬＢ価１４以上の非イオン性界面活性剤を含有する
   水性記録液であって、アニオン性マイクロカプセル化顔
   料中の有機顔料又はカーボンブラックの含有割合が３５
   〜８０重量％であることを特徴とする水性記録液。
2. 【請求項２】 塩基で中和されたアニオン性基を含有す
   る有機高分子化合物類が、塩基で中和されたカルボキシ
   ル基を含有する有機高分子化合物類である請求項１記載
   の水性記録液。
3. 【請求項３】 水溶性のアニオン性界面活性剤及び／又
   はＨＬＢ価１４以上の非イオン性界面活性剤が、ソルビ
   タン系界面活性剤である請求項２記載の水性記録液。
4. 【請求項４】 塩基で中和されたアニオン性基を含有す
   る有機高分子化合物類が、酸価３０〜１５０ＫＯＨｍｇ
   ／ｇ、数平均分子量２０００〜２００００のアクリル系
   樹脂のカルボキシル基を塩基で中和してなるものである
   請求項２又は３記載の水性記録液。
5. 【請求項５】 塩基で中和されたアニオン性基を含有す
   る有機高分子化合物類が、ガラス転移温度が−２０〜４
   ０℃の範囲にあるアクリル系樹脂である請求項４記載の
   水性記録液。
6. 【請求項６】 アニオン性マイクロカプセル化顔料の最
   大粒子径が１０００nm以下、平均粒子径が３００nm以下
   であり、かつ、有機顔料又はカーボンブラックの最大粒
   子径が２００nm以下、一次粒子の平均粒子径が１０〜１
   ００nmの範囲にある請求項２〜５のいずれか１つに記載
   の水性記録液。
7. 【請求項７】 アニオン性マイクロカプセル化顔料が、
   水に対して自己分散能を有するアニオン性有機高分子化
   合物類と顔料とを含有する混合体を有機溶媒相とし、該
   有機溶媒相に水を投入するか、もしくは水中に該有機溶
   媒相を投入することにより自己分散（転相乳化）させて
   得られたもの、又は、アニオン性基を含有する有機高分
   子化合物類のアニオン性基の一部又はすべてを塩基性化
   合物でもって中和して水に対する溶解能を付与し、顔料
   と水性媒体中で混練した後、酸性化合物でもってｐＨを
   中性又は酸性にしてアニオン性基を含有する有機高分子
   化合物類を析出（酸析）させて顔料に固着することから
   なる製法によって得られる含水ケーキを、塩基性化合物
   を用いてアニオン性基の一部又はすべてを中和させて分
   散させて得られたものである請求項１〜６のいずれか１
   つに記載の水性記録液。
8. 【請求項８】 インクジェットプリンター用である請求
   項１〜７のいずれか１つに記載の水性記録液。