JPH10110046A

JPH10110046A - 金属板ラミネート用ポリエステルフィルム及びその製造方法

Info

Publication number: JPH10110046A
Application number: JP26898896A
Authority: JP
Inventors: Eiji Fujita; 英二藤田; Masanobu Hioki; 正信日置; Yukiko Inui; 由起子乾; Tadashi Shudo; 忠首藤; Yoshihiro Umemura; 吉弘梅村
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1996-10-09
Filing date: 1996-10-09
Publication date: 1998-04-28
Anticipated expiration: 2016-10-09
Also published as: JP3247053B2

Abstract

(57)【要約】【課題】機械的特性や耐熱性に優れ、高結晶化度を保
持しながら金属板と熱圧着可能であり、しかも、金属板
に熱圧着する際の条件変動に対してラミネート金属板の
品質が変化し難く、さらに、比較的低温で熱圧着可能な
金属板ラミネート用フィルム及びその製造方法を提供す
る。【解決手段】極限粘度が０．５０〜０．９０のポリエ
チレンテレフタレート系樹脂（Ａ）１０〜５５重量％
と、極限粘度が０．６０以上のポリブチレンテレフタレ
ート系樹脂（Ｂ）９０〜４５重量％とを配合したポリエ
ステル樹脂組成物からなり、面配向度が０．１１〜０．
１６であり、かつ、特定の熱特性を有する金属板ラミネ
ート用フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フィルムラミネー
ト金属板の構成材料として有用なフィルム及びその製造
方法、ラミネート金属板及びその製造方法、さらにはこ
のラミネート金属板を用いて製造した金属缶体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】飲食料の包装容器の一形態である金属缶
は、機械的強度に優れ、密閉性にも優れることから内容
物の長期保存が可能であり、また、内容物を高温で充填
しそのまま密封したり、レトルト処理等の殺菌処理も容
易に行えるため、包装容器としての安全衛生性に対する
信頼性も高く、更に、加温状態で内容物が保存できた
り、使用後の缶体の分別・回収が比較的容易であるとい
う多くの長所を有するため、近年、様々な種類の内容物
が充填され多量に使用されている。

【０００３】飲食料用金属缶の内面及び外面には、内容
物の風味を保つと同時に、金属缶素材の腐食を防止する
ため、あるいは缶外面の美粧性の向上、印刷面の保護等
を目的として、従来より、熱硬化性樹脂を主成分とする
溶剤型塗料が塗布されてきた。しかし、このような塗装
缶においては、次のような問題がある。（イ）内容物を充填、密封した後にレトルト処理等の加
温処理を施すと、塗膜中の残存溶剤等の低分子量物質が
内容物中に移行し、内容物の風味が著しく低下する。
（フレーバー性に劣る）（ロ）缶蓋部の小径化や缶体の薄肉化に伴い、これまで
以上に塗膜の加工性や耐衝撃性が要求され、一方ではレ
トルト処理後に塗膜が白化したり、塗膜が剥離する等の
問題に対する耐レトルト性が要求されるが、これらの性
能を満足させる塗膜を得ることが難しい。（ハ）有機溶剤を多量に使用し、また、塗膜の乾燥、焼
付けに多量の熱エネルギーが必要である。

【０００４】このような塗装缶に対して、最近、単層も
しくは複層のプラスチックフィルムを金属板にラミネー
トしたフィルムラミネート金属板を用いて製造した金属
缶が注目されている。特にポリエステルフィルムは、機
械的強度、加工性、耐熱性に優れ、ピンホールやクラッ
ク等が発生しにくく、内容物の風味が損なわれにくく
（フレーバー性に優れる）、比較的安価であるという長
所があり、積極的に実用化が進められている。

【０００５】プラスチックフィルムを金属板にラミネー
トする方法としては、プラスチックフィルム、あるいは
金属板の少なくとも一方に予め接着層を設けておき、熱
接着する方法や、熱接着性のプラスチックフィルムを用
いて金属板とを熱圧着させる方法等がある。前者の方法
において、未硬化の熱硬化性樹脂を有機溶剤に溶解した
溶液からなる接着剤を用いた場合には、前記の（イ）及
び（ハ）の問題や、接着層とフィルムとの間に界面が生
成するためラミネート金属板の加工性やラミネート缶の
耐衝撃性に難がある。一方、後者の方法を用いた場合に
は、上記の（イ）〜（ハ）の問題は解決し、金属缶の生
産性も向上する。たとえば、特開平２−３０５８２７号
公報、特開平３−８６７２９号公報、特公平７−３５０
９２号公報、特開平５−１５４９７１号公報、特開平５
−１５６０４０号公報、特開平６−３９９７９号公報、
特開平７−２０７０４０号公報、特開昭６４−２２５３
０号公報、特開平６−１１６３７４号公報、特公平７−
８０２５３号公報、特開平５−１４７６４７号公報、特
開平７−１９５６１７号公報、特公昭５７−２３５８４
号公報等には、熱圧着が可能なポリエステルフィルムが
記載されており、また、特開昭６０−１７０５３２号公
報、特開平３−２１２４３３号公報、特開平５−９２５
３５号公報、特開平３−５７５１４号公報、特開平３−
１０１９３０号公報、特開昭５８−２２０７２９号公
報、特公昭５７−２２７５０号公報等には、熱圧着可能
なポリエステルフィルムを用いてラミネート金属板及び
高絞り比の金属缶体を製造する方法が記載されている。

【０００６】ところで、従来の金属板ラミネート用のポ
リエステルフィルムは熱圧着性を保持させる目的や、ラ
ミネート金属板の加工性を向上させ、金属缶体の耐衝撃
性を保持する目的から、他の成分を共重合したり配合す
ることによってフィルムの結晶化度を低くすることがな
されている。しかしながら、従来の金属板ラミネート用
ポリエステルフィルムを用いた場合には、レトルト処理
等の高温処理の際にフィルム中の低分子量物が内容物に
移行しやすく、内容物の風味が損なわれ、場合によって
は内容物が変色するといった現象が発生したり、レトル
ト処理時にフィルムの結晶化が起こり、フィルムの剥離
や、ミクロクラックが発生し、あるいは、球晶が生長し
てフィルムが白化するという種々の問題が発生し、改善
が求められていた。ラミネート金属板の加工性と、ラミ
ネート缶の耐衝撃性を高め（通常、フィルムの結晶化度
を下げる）、金属缶のフレーバー性を向上させる（通
常、フィルムの結晶化度を上げる）等の性能のバランス
をとるため、熱圧着条件を工夫することが提案されてい
るが（特開平５−９２５３５号公報、特開平７−２２３
６４６号公報、特公平７−１１５４１１号公報、特公平
７−８５９２３号公報、特開平７−１９５６５１号公報
等）、鋼板や熱ロール等の温度やラミネート速度等を均
一に精度よく制御しなければならず、装置、設備が非常
に高価になり経済性を失ってしまうという問題があっ
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
問題を一挙に解決し、次の〜を達成することを主た
る課題とするものである。機械的特性や耐熱性に優れ、高結晶化度であっても金
属板との熱圧着が可能であり、しかも、金属板に熱圧着
する際の条件変動に対してラミネート金属板の品質の変
化がしにくく、比較的低温で熱圧着可能な金属ラミネー
ト用フィルム及びその製造方法を提供すること。フィルムの高結晶化度が保持されており、しかも、フ
ィルムと金属板との接着性は十分であり、高絞り比缶の
製造も可能なラミネート金属板及びその製造方法を提供
すること。フィルムの高結晶化度を保持しておりフレーバー性に
優れ、耐衝撃性にも優れた金属缶体を提供すること。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、特定の極限粘度を
有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はこれ
を主体とするポリエステル（Ａ）と、特定の極限粘度を
有するポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）又はこれ
を主体とするポリエステル（Ｂ）とを、特定の割合で配
合したポリエステル樹脂組成物を用いて、特定の面配向
度を有するフィルムを製造することにより、機械的特性
や耐熱性に優れたフィルムが得られ、また、フィルムを
製造するに際し、適度な延伸処理を施し、しかも、フィ
ルムの製造時の予熱〜熱固定工程条件を適度に制御する
ことにより高結晶化度のフィルムが得られ、かつ、得ら
れたフィルムは、ポリエステル（Ｂ）に由来する融点以
下の温度域に特定の結晶化ピークを有するようになり、
フィルムの融点以下の温度でも金属板と熱圧着すること
が可能となり、しかも驚くべきことに、得られたラミネ
ート金属板は、フィルム自体の高結晶化度を保持しなが
らも高絞り比缶の製造にも耐え得る加工性と接着性を有
するという事実を見出し、本発明に到達した。

【０００９】すなわち、本発明の要旨は、次の通りであ
る。（１）ＰＥＴ又はこれを主体とする極限粘度が０．５０
〜０．９０のポリエステル（Ａ）１０〜５５重量％と、
ＰＢＴ又はこれを主体とする極限粘度が０．６０以上の
ポリエステル（Ｂ）９０〜４５重量％とからなるポリエ
ステル樹脂組成物で構成されたフィルムであって、フィ
ルムの面配向度が０．１１〜０．１６であり、かつ、フ
ィルムの熱特性が下記の条件（ａ）〜（ｄ）を満足する
ことを特徴とする金属板ラミネート用ポリエステルフィ
ルム。（ａ）ポリエステル（Ａ）に由来する融点Ｔm （Ａ）が
２４５〜２５３℃。（ｂ）ポリエステル（Ｂ）に由来する融点Ｔm （Ｂ）が
２１５〜２２１℃。（ｃ）フィルム中のポリエステル（Ａ）及び（Ｂ）の結
晶部分に由来する融解熱の和〔ΔＨｍ（Ａ＋Ｂ）〕が３
５〜４５Ｊ／ｇ。（ｄ）フィルムを２０℃／ｍｉｎで昇温した際に発生す
る結晶化開始温度Ｔｃが１００〜１９０℃であり、か
つ、結晶化熱（ΔＨｃ）が２〜１０Ｊ／ｇ。（２）上記（１）に示した配合割合のポリエステル
（Ａ）とポリエステル（Ｂ）からなる樹脂組成物を、Ｔ
ダイを備えた押出機を用いて、温度２３０〜２８０℃で
溶融し、Ｔダイよりシート状に押出し、キャスティング
ロール上に密着させて急冷して得られた未延伸シートの
両端を把持し、４０〜１００℃で予熱した後、５０〜１
２０℃で縦及び横方向にそれぞれ２〜４倍の延伸倍率で
同時２軸延伸した後、８０〜１８０℃で熱固定すること
を特徴とする上記（１）の金属板ラミネート用ポリエス
テルフィルムの製造方法。（３）上記（１）記載のフィルムを金属板の少なくとも
片面に積層したフィルムラミネート金属板であって、ラ
ミネート金属板中のフィルムが下記の熱特性を有するこ
とを特徴とするフィルムラミネート金属板。（ａ１）ポリエステル（Ａ）に由来する融点が２４５〜
２５３℃。（ｂ１）ポリエステル（Ｂ）に由来する融点が２１５〜
２２１℃。（ｃ１）ポリエステル（Ａ）及び（Ｂ）の結晶部分に由
来する融解熱の和〔ΔＨｍ（Ａ＋Ｂ）〕が３５〜４８Ｊ
／ｇ。（ｄ１）２０℃／ｍｉｎで昇温した際に結晶化が認めら
れないか、或は、結晶化が起こっても結晶化熱（ΔＨ
ｃ）が２Ｊ／ｇ未満。（４）下記式（１）を満足する温度Ｔ（℃）の金属板に
下記式（２）を満足する時間Ｓ（ｓｅｃ）フィルムを接
触させた後、４０℃／ｓｅｃ以上の速度でフィルムのガ
ラス転移温度以下まで冷却することを特徴とする上記
（３）記載のフィルムラミネート金属板の製造方法。（Ｔｃ＋２０℃）≦Ｔ≦｛Ｔｍ（Ｂ）−１０℃｝（１）（３６／Ｔ）−０．１４≦Ｓ≦（８００／Ｔ）−３（２）（５）上記（３）記載のラミネート金属板を少なくとも
一部に用いた金属缶体であって、金属缶体中のフィルム
の熱特性が下記の条件を満足することを特徴とする金属
缶体。（ａ２）ポリエステル（Ａ）に由来する融点が２４５〜
２５３℃。（ｂ２）ポリエステル（Ｂ）に由来する融点が２１５〜
２２１℃。（ｃ２）ポリエステル（Ａ）及び（Ｂ）の結晶部分に由
来する融解熱〔ΔＨｍ（Ａ＋Ｂ）〕が３５〜５０Ｊ／
ｇ。（ｄ２）２０℃／ｍｉｎで昇温した際に結晶化が認めら
れないか、或は、結晶化が起こっても結晶化熱（ΔＨ
ｃ）が２Ｊ／ｇ未満。（６）フィルム中のオリゴマー含有量が１．３重量％以
下である上記（５）記載の金属缶体。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００１１】本発明において用いられるポリエステル
（Ａ）は、テレフタル酸成分とエチレングリコール成分
とを主成分として溶融重縮合反応、あるいは引き続いて
固相重合されたものであり、極限粘度は０．５０〜０．
９０であることが必要であり、好ましくは０．５５〜
０．８０、さらに好ましくは０．６０〜０．７７であ
る。極限粘度が０．５０未満では、実用に供することの
できる機械的強度を有したフィルムが得られず、極限粘
度が０．９０を超えるとフィルムの金属板への熱圧着性
が損なわれる。

【００１２】ポリエステル（Ａ）としては、本発明の効
果が損なわれない範囲で適宜他の成分を共重合してもよ
い。共重合成分としての酸成分としては、イソフタル
酸、（無水）フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカ
ルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、（無水）マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサ
コン酸等の脂肪族ジカルボン酸、（無水）ヘキサヒドロ
フタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の脂環族ジカル
ボン酸、炭素数２０〜６０のダイマー酸、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸、乳酸、β−ヒドロキシ酪酸、ε−カプロラ
クトン等のヒドロキシカルボン酸や、（無水）トリメリ
ット酸、トリメシン酸、（無水）ピロメリット酸等の多
官能カルボン酸を挙げることができる。また、共重合成
分としてのアルコール成分としては、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオ
ール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジエタノール
等の脂環族ジオール、ビスフェノールＡやビスフェノー
ルＳのエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付
加物等の芳香族ジオール、トリメチロールプロパン、グ
リセリン、ペンタエリスリトール等の多官能アルコール
等を挙げることができる。

【００１３】ポリエステル（Ａ）の製法としては公知の
方法を適用することができる。たとえば、ビス（β−ヒ
ドロキシエチル）テレフタレート及びその低重合体の存
在するエステル化反応槽に、テレフタル酸とエチレング
リコール及び必要に応じて他の共重合成分のスラリーを
連続的に供給し、温度２５０℃で３〜８時間程度反応さ
せて、エステル化反応率９５％付近のエステル化物を連
続的に得る。次いで、これを重合缶に移送し、二酸化ゲ
ルマニウム、三酸化アンチモン等の触媒の存在下に、
１．３ｈＰａ以下の減圧下、温度２５０〜２８０℃で所
望の極限粘度のポリエステルが得られるまで溶融重縮合
反応を行えばよい。

【００１４】本発明におけるポリエステル（Ｂ）は、テ
レフタル酸成分と１，４−ブタンジオール成分とを主成
分として溶融重縮合反応、あるいは引き続いて固相重合
されたものであり、極限粘度が０．６０以上であること
が必要であり、０．８０〜２．０であることが好まし
い。極限粘度が０．６０未満では、実用に供することの
できる機械的強度を有したフィルムを得ることができな
い。極限粘度の上限については特に限定されないが、原
料ポリエステル樹脂及びフィルムの生産性の面で２．０
以下であることが好ましい。また、ポリエステル（Ｂ）
としては、本発明の効果が損なわれない範囲で適宜ポリ
エステル（Ａ）と同様の他の成分を共重合したものでよ
い。

【００１５】ポリエステル（Ｂ）の製法としては公知の
方法を適用することができる。たとえば、ジメチルテレ
フタレートと１，４−ブタンジオール及び必要に応じて
他の共重合成分とをエステル交換反応槽に仕込み、温度
２３０℃で５時間程度反応させて、エステル交換反応率
９５％付近のエステル化物を得る。次いで、これを重合
缶に移送し、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライ
ソプロピルチタネート等の触媒の存在下に、１．３ｈＰ
ａ以下の減圧下、温度２２０〜２５０℃で所望の極限粘
度のポリエステルが得られるまで溶融重縮合反応を進め
ればよい。

【００１６】本発明におけるポリエステル樹脂組成物の
配合割合は、ポリエステル（Ａ）を１０〜５５重量％、
ポリエステル（Ｂ）を９０〜４５重量％とすることが必
要である。ポリエステル（Ａ）の配合割合が１０重量％
未満の場合、得られるフィルムをポリエステル（Ｂ）に
由来する融点以下の温度で金属板と熱圧着することが困
難となり、仮りに熱圧着ができても絞り缶を製造するた
めに必要な金属板との十分な接着性が得られない。ま
た、ポリエステル（Ａ）の配合割合が５５重量％を超え
ると、金属板と低温で熱圧着させ、かつフィルムの高結
晶化度を保持させることが困難となる。結晶化度を高く
するために、金属板との熱圧着後、あるいは、缶体を製
造した後に加熱した場合には、球晶が生長してフィルム
が白化したり、ミクロクラックが発生して剥離が起こり
易く、実用に供することが困難となる。

【００１７】本発明のフィルムは、面配向度ｆが０．１
１〜０．１６でなければならない。ここで、ｆは、下記
式により定義されるものである。ｆ＝｛（ｎx ＋ｎy ）／２｝−ｎz ただし、ｎx 、ｎy はフィルムの面方向の屈折率の最大
値及び最小値であり、ｎz はフィルムの厚さ方向の屈折
率を示す。面配向度が０．１１未満の場合は、フィルム
の機械特性や耐熱性が十分でなく、０．１６を超える
と、絞り加工やネック加工等のラミネート金属板の加工
時にフィルムにミクロクラックが発生したり破断すると
いう問題を生じる。

【００１８】本発明のフィルムにおいて、ポリエステル
（Ａ）に由来する融点は２４５〜２５３℃であり、ポリ
エステル（Ｂ）に由来する融点は２１５〜２２１℃であ
る。ポリエステル（Ａ）及びポリエステル（Ｂ）の融点
は、両成分の相溶性の程度（エステル交換反応の程度も
含めて）により変化し、これらの値が上記のそれぞれの
下限値未満の場合は、エステル交換反応が進行し過ぎて
おり、フィルムの結晶化度が低くなりフレーバー性が損
なわれる。一方、両ポリマー成分の融点がそれぞれ上記
の上限値を超える場合は、相溶性が不十分となり、フィ
ルムの熱圧着性及び金属板との接着性、加工性が低下
し、また、延伸時にフィルムが破断し易くなる。

【００１９】また、本発明のフィルムは、ポリエステル
（Ａ）及び（Ｂ）の結晶部分に由来する融解熱の和〔Δ
Ｈｍ（Ａ＋Ｂ）〕が３５〜４５Ｊ／ｇ、さらに好ましく
は４０〜４５Ｊ／ｇであることが必要である。ΔＨｍ
（Ａ＋Ｂ）が３５Ｊ／ｇ未満の場合は、フレーバー性が
損なわれる場合があり、４５Ｊ／ｇを超えると、フィル
ムの熱圧着性及び金属板との接着性が低下し、ラミネー
ト金属板を缶体に加工する時に、フィルムにミクロクラ
ックが発生したり、フィルムと金属が剥離してしまうこ
とがある。

【００２０】また、本発明のフィルムは、フィルムを２
０℃／ｍｉｎで昇温したときの結晶化開始温度Ｔｃが１
００〜１９０℃、好ましくは１１０〜１７０℃、さらに
好ましくは１２０〜１６０℃であり、かつ、結晶化熱
（ΔＨｃ）が２〜１０Ｊ／ｇ、好ましくは３〜９Ｊ／
ｇ、さらに好ましくは４〜８Ｊ／ｇであることが必要で
ある。上記の要件は、フィルムの高結晶化度を保ちなが
ら、金属板との熱圧着を可能にし、さらには絞り缶を製
造する場合のような厳しい加工条件にも耐え得るような
接着性及び加工性をフィルムに付与するための条件とし
て特に重要である。

【００２１】Ｔｃが１００℃未満の場合は、フィルムの
熱収縮現象が著しくなり、熱圧着の際にフィルムが縮ん
で良好にラミネートできない。一方、Ｔｃが１９０℃を
超える場合は、ポリエステル（Ｂ）の融点以下の温度に
おける金属板との低温熱圧着は実質上不可能となり、ポ
リエステル（Ｂ）の融点以上でラミネートした場合には
フィルムの高結晶化度を保持することができず、本発明
の目的を達成することができない。

【００２２】ΔＨｃが２Ｊ／ｇ未満の場合は、低温熱圧
着が不可能となり、また、ΔＨｃが１０Ｊ／ｇを超える
場合には、フィルム自体の結晶化度が十分でなく、ま
た、金属板との熱圧着時に結晶化が進行して十分な密着
強度が得られないばかりでなく、フィルムが白化する場
合がある。なお、ＤＳＣで測定した場合、ポリエステル
（Ｂ）の融点以下の温度域で認められるのは発熱ピーク
（結晶化ピーク）であり、吸熱ピーク（融解ピーク）が
認められないことが望ましいが、吸熱ピークが認められ
る場合にも、融解熱は２Ｊ／ｇ未満でなければならな
い。

【００２３】本発明の金属板ラミネート用フィルムの製
造方法としては、フラット式もしくはチューブラー式製
膜法等の公知の方法により製造することができるが、本
発明におけるフィルムの面配向度を有し、厚みムラの少
ないフィルムを製造するためにはフラット式が好まし
く、延伸方法としては同時二軸延伸法が好ましい。

【００２４】フラット式同時二軸延伸法により本発明の
フィルムを製造する場合には、たとえば、本発明におけ
る配合割合のポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）
からなる樹脂組成物を、Ｔダイを備えた押出機を用い
て、温度２３０〜２８０℃で溶融し、Ｔダイよりシート
状に押出し、これを４０℃以下に温度調節されたキャス
ティングロール上に密着させて急冷し、所望の厚みの未
延伸シートを得る。なお、原料の樹脂組成物の混合を十
分にするために、予め溶融混練した原料を用いてもよ
い。

【００２５】次いで、未延伸シートをクリップで両端を
把持してシート上下面より４０〜１００℃の熱風を吹付
けて予熱し、５０〜１２０℃の雰囲気下で縦及び横方向
にそれぞれ２〜４倍程度に二軸延伸する。その後、縦方
向及び／又は横方向の弛緩率を数％として、８０〜１８
０℃で数秒間熱処理してフィルムを熱固定した後、室温
まで冷却し、２０〜３００ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取っ
て所望の厚みのフィルムとする。延伸温度が５０℃未満
では、延伸応力が高くなり、ネッキングが発生し、１２
０℃を超えると、溶断したり、フィルムの結晶化が進ん
で白化し、フィルムの面配向度が低くなる。熱固定温度
が１８０℃を超えると、得られるフィルムの結晶化開始
温度Ｔc が１９０℃を超え、フィルムの高結晶化度を保
ちながら金属板と熱圧着することが困難となる。

【００２６】また、フィルムのＴc を１００〜１９０℃
にし、かつ、ΔＨｃを２〜１０Ｊ／ｇとするためには、
熱固定温度を１８０℃以下にすることと共に、予熱から
熱固定工程においてフィルムに加えられる熱量（雰囲気
温度Ｔｉ×時間ｔｉ）を1600℃・ sec 以下とすることが
好ましい（ただし、熱量は雰囲気温度が１００℃未満の
ゾーンについては除外して計算した値である）。

【００２７】延伸後の熱処理方法としては、従来より公
知の方法を採用することができ、例えば、延伸フィルム
に熱風を吹き付ける方法、延伸フィルムに赤外線を照射
する方法、延伸フィルムにマイクロ波を照射する方法等
が挙げられるが、均一に精度良く加熱できる点で、延伸
フィルムに熱風を吹き付ける方法が好適である。また、
特公昭３５−１１７７４号公報、特公昭４３−５５５７
号公報等に開示されているように、延伸工程から熱固定
工程の中間に熱緩衝帯を設けてもよい。

【００２８】本発明のフィルムには、シリカ、アルミ
ナ、カオリン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸バ
リウム等の無機滑剤、もしくはシリコーン粒子等の有機
滑剤から選ばれた１種もしくは２種以上の平均粒径２．
５μｍ以下の滑剤を必要量添加してフィルム表面にスリ
ップ性を付与させ、フィルム製造時や金属板との熱圧着
時の工程通過性を改善させることができる。また、二酸
化チタン、硫酸バリウム、シリコーン化合物等を添加し
て隠蔽性を付与し、金属缶体の外観或は金属缶体に対す
る印刷性を向上させることができる。更に、フィルムに
は着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、消泡剤、難燃剤等
を含有させることもできる。

【００２９】本発明のフィルムは、厚みが５〜１００μ
ｍ、好ましくは１０〜５０μｍ、さらに好ましくは１０
〜２５μｍである。厚みが５μｍ未満では加工時に破れ
等が生じ易くなり、１００μｍを超えても過剰品質とな
り不経済である。

【００３０】また、本発明のフィルムには、金属板との
熱圧着性及びその後の密着性を更に向上させる目的で、
共押出法やラミネート加工、あるいはコーティング加工
により接着層を設けることができる。接着層は乾燥膜厚
で０．５μｍ以下が好ましい。

【００３１】また、金属板と熱圧着するフィルムの反対
面（以下、反対面と略す）には、金属缶体の外観や印刷
性を向上させたり、フィルムの耐熱性や耐レトルト性等
を向上させるために１種もしくは２種以上の樹脂層を設
けることができる。これらの層は、共押出法やラミネー
トあるいはコーティング加工により設けることができ
る。

【００３２】本発明のフィルムと金属板をラミネートす
る方法としては、金属板を予め所定温度まで予熱してお
き、これとフィルムとを温度制御可能なロールによって
圧接して熱圧着させた後、室温まで冷却することにより
連続的に製造される。金属板の加熱方法としては、ヒー
ターロール伝熱方式、誘導加熱方式、抵抗加熱方式、熱
風伝達方式等があげられ、特に、設備費及び設備の簡素
化を考慮した場合、ヒーターロール伝熱方式が好まし
い。また、ラミネート後の冷却方法については、水等の
冷媒中に浸漬する方法や冷却ロールと接触させる方法を
用いることができる。

【００３３】本発明においては、フィルムと金属板を下
記の製法を用いてラミネートすることにより、フィルム
中の結晶部分を実質的に崩さない温度でラミネートする
ことが可能となる。しかも、本発明によればフィルム及
び金属板の幅及び走行方向において、ラミネート条件を
過度に正確に制御する必要がなく、そのための特別の装
置や設備を必要としないという特長がある。

【００３４】すなわち、本発明のフィルムと金属板をラ
ミネートする際には、下記式（１）及び（２）を満足す
る温度Ｔ（℃）の金属板にフィルムを時間Ｓ（ｓｅｃ）
の間密着させた後、４０℃／ｓｅｃ以上の速度でフィル
ムのガラス転移温度以下まで冷却する。（Ｔｃ＋２０℃）≦Ｔ≦｛Ｔｍ（Ｂ）−１０℃｝（１）（３６／Ｔ）−０．１４≦Ｓ≦（８００／Ｔ）−３（２）

【００３５】Ｔ及び／又はＳが上記式の下限未満の場合
には、絞り缶製造時の苛酷な加工条件に耐え得る密着性
を得ることが困難となる。また、Ｔ及び／又はＳが上記
式の上限を超えると、フィルム中の非晶部分の結晶化が
過度に進んで金属板との密着性が低下したり、加工時に
フィルムにミクロクラックが発生する場合がある。ま
た、ラミネート後の平均冷却速度が４０℃／ｓｅｃ未満
の場合でも、フィルムと金属板との密着性が低下した
り、加工時にフィルムにミクロクラックが発生する場合
があり、好ましくない。

【００３６】本発明において用いられる金属板として
は、シート状又は帯状の鋼板及びアルミニウム板、ある
いはそれらの表面に種々のメッキ処理や化成処理を施し
たものが好適である。特に表層にクロム水和酸化物皮膜
を有したものは、フィルムとの接着性が優れる。特に下
層が金属クロム、上層がクロム水和酸化物の二層構造を
もつティンフリースチール（ＴＦＳ）が好ましく、さら
に鋼板表面に錫、ニッケル、亜鉛、アルミニウム等の一
種又は二種以上の複層メッキ、合金メッキを施し、その
上層に上記の二層構造をもつ皮膜、或いはクロム水和酸
化物皮膜を形成させたもの、アルミニウムに電解クロム
酸処理、浸漬クロム酸処理等を施し、表層にクロム水和
酸化物皮膜を形成させたもの等を用いることができる。

【００３７】以上のようにして得られたラミネート金属
板中のフィルムは、ＤＳＣ分析による熱特性が、以下の
条件を満足している。（ａ１）ポリエステル（Ａ）に由来する融点が２４５〜
２５３℃。（ｂ１）ポリエステル（Ｂ）に由来する融点が２１５〜
２２１℃。（ｃ１）ポリエステル（Ａ）及び（Ｂ）の結晶部分に由
来する融解熱の和〔ΔＨｍ（Ａ＋Ｂ）〕が３５〜４８Ｊ
／ｇ。（ｄ１）２０℃／ｍｉｎで昇温した際に結晶化が認めら
れないか、あるいは、結晶化が起こっても結晶化熱（Δ
Ｈｃ）が２Ｊ／ｇ未満。

【００３８】すなわち、得られたラミネート金属板のフ
ィルムは、（ａ１）〜（ｃ１）に示されたように、フィ
ルム自体の熱特性はラミネート前後において保持されて
おり、その結果、優れた耐熱性やフレーバー性を有し、
しかも、高絞り比缶を製造する場合のような苛酷な加工
条件に耐え得る接着性と加工性が得られる。

【００３９】フィルムの結晶部分に由来する融解熱〔Δ
Ｈｍ（Ａ＋Ｂ）〕は、ラミネート前のフィルムの値より
も若干増加するが、その場合でも３５〜４８Ｊ／ｇの範
囲であることが好ましい。ラミネート金属板中のフィル
ムのΔＨｍ（Ａ＋Ｂ）が４８Ｊ／ｇを超えると、加工時
にフィルムにミクロクラックが発生したり、剥離する場
合がある。

【００４０】また、ラミネート金属板のフィルムは結晶
化ピークを有しないか、あるいは有するとしても結晶化
熱（ΔＨｃ）は２Ｊ／ｇ未満でなければならない。ΔＨ
ｃが２Ｊ／ｇを超えると、金属缶を製造する段階での過
酷な加工に耐え得る密着性は得られない。

【００４１】以上のようにして得られたラミネート金属
板を用いることにより、耐熱性に優れ、レトルト処理の
ような高温処理が可能で、過酷な加工処理を施してもピ
ンホールやミクロクラック、フィルムの剥離等の欠陥が
発生し難く、しかもフレーバー性に優れた金属缶体を製
造することができる。金属缶体としては、飲食料を充填
して使用に供することができ得る形態にまで加工処理が
施された金属容器及びその一部分、例えば巻き締め加工
が可能な形状に成形された缶蓋も含まれる。特に、厳し
いネックイン加工が施される３ピース缶（３Ｐ缶）の缶
胴部材や、絞りしごき加工によって製造される２ピース
缶（２Ｐ缶）の缶胴部材として用いる場合に本発明のフ
ィルム及びラミネート金属板の優れた加工性が発揮され
る。また、特開平３−57514 号公報や特開平３−101930
号公報に示された、実質的にしごき加工を施さずに絞り
加工のみで胴高が１０ｃｍ以上の缶体を製造する場合に
特に好適である。本発明の金属缶体は、その優れた耐レ
トルト性、フレーバー性から、コーヒー、緑茶、紅茶等
の内容物を充填する場合に適している。

【００４２】本発明のラミネート金属板を用いて缶体を
製造する際には、通常、室温〜（フィルムのガラス転移
温度＋３０℃）の温度で加工処理が施されるが、金属缶
体製造後のフィルムの熱特性は、次に示したようにラミ
ネート金属板と実質的に同一の熱特性を有することが好
ましい。（ａ２）ポリエステル（Ａ）に由来する融点が２４５〜
２５３℃。（ｂ２）ポリエステル（Ｂ）に由来する融点が２１５〜
２２１℃。（ｃ２）ポリエステル（Ａ）及び（Ｂ）の結晶部分に由
来する融解熱〔ΔＨｍ（Ａ＋Ｂ）〕が３５〜５０Ｊ／
ｇ。（ｄ２）２０℃／ｍｉｎで昇温した際に結晶化が認めら
れないか、あるいは、結晶化が起こっても結晶化熱（Δ
Ｈｃ）が２Ｊ／ｇ未満。

【００４３】金属缶体のフレーバー性を向上させるため
に、金属缶体の製造時、又はその後の工程でフィルムの
結晶化を高める処理を行ってもよいが、上記（ｃ２）に
示したように、〔ΔＨｍ（Ａ＋Ｂ）〕は５０Ｊ／ｇ以下
とすることが好ましい。〔ΔＨｍ（Ａ＋Ｂ）〕が５０Ｊ
／ｇを超えると、フィルムの耐衝撃性が低下する場合が
ある。

【００４４】従来より、フレーバー性を向上させるため
には、用いる樹脂やフィルム中の低分子量物を低減する
手段が採られてきたが、本発明者らは、フィルム中に低
分子量物がある程度含有されていても、フィルムの融点
及び結晶化度を高く保持することにより、低分子量物の
内容物への移行は少なくなり、優れたフレーバー性が得
られることを見出したものであり、従来の公知の技術と
は峻別されるものである。また、缶体とラミネートされ
たフィルム中に含まれるオリゴマー量を１．３重量％以
下とすることにより、レトルト処理等の高温処理を行っ
ても、低分子量物の内容物への移行が少なく、フレーバ
ー性がさらに向上する。金属缶体のフィルム中のオリゴ
マー含有量を１．３重量％以下に低減する方法として
は、樹脂を固相重合することにより可能となるが、ポリ
エステル樹脂組成物を溶融・混合する際にベント付押出
機を用い、１ｈＰａ以下の減圧下で揮発性物質を除去す
る方法や、得られたフィルムを水や各種溶剤中に短時
間、浸漬する等の簡便な処理によっても達成することが
できる。

【００４５】

【作用】本発明のフィルムは、フィルム製造工程におい
て、ポリエステル（Ｂ）成分が早く結晶化し、しかも、
結晶化開始温度をフィルムの融点以下とすることによっ
て、ポリエステル（Ａ）成分の分子鎖の動きが拘束さ
れ、その一部が非晶状態となることにより、ラミネート
時の接着性が向上し、しかも、フィルム自身の結晶構造
を保持することができるものと考えられる。

【００４６】次に、本発明を実施例によりさらに具体的
に説明する。なお、実施例及び比較例に用いた各特性値
の分析方法、測定方法は下記の通りである。

【００４７】樹脂の極限粘度〔η〕：フェノール／１，
１，２，２−テトラクロロエタンの等重量混合溶媒を用
い、２０℃で測定した。単位はdl/g。

【００４８】フィルムの面配向度ｆ：アタゴ光学社製、
アッベ式屈折計を用い、下記式により求めた。ｆ＝｛（ｎx ＋ｎy ）／２｝−ｎz ただし、ｎx 、ｎy はフィルムの面方向の屈折率の最大
値及び最小値であり、ｎz はフィルムの厚さ方向の屈折
率を示す。屈折率は、アッベ式屈折計の接眼側に偏光板
アナライザーを取り付け、単色光ＮａＤ線により、マウ
ント液としてヨウ化メチレンを用い、温度２５℃で測定
した値である。なお、測定に用いたフィルムの幅は２０
ｃｍであり、フィルムの中央部及び両端から各３ｃｍの
部分を測定し、その平均値を面配向度とした。

【００４９】フィルムの熱特性：フィルム、ラミネート
金属板及び金属缶体中のフィルムから、それぞれ１０〜
１２ｍｇの試料を採取し、パーキンエルマー社製ＤＳＣ
−７を用いて測定した。フィルムの融点、Ｔｃ、ΔＨｃ
の各特性値は、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件で、２５
〜２８０℃まで昇温して測定し求めた。なお、ポリエス
テル（Ａ）及び（Ｂ）に由来する融点は、それぞれの融
解ピークのピークトップの温度とした。また、結晶化開
始温度Ｔｃは、発熱ピークの立ち上がりの温度とした。
ポリエステル（Ａ）及び（Ｂ）の結晶部分に由来する融
解熱〔ΔＨｍ（Ａ＋Ｂ）〕は、結晶化ピークによりベー
スラインが不明確となり、ＤＳＣ測定中に結晶化した部
分の融解現象が分離できないため次の方法に依った。す
なわち、昇温速度２０℃／ｍｉｎで、２５〜１９０℃ま
で昇温し、１９０℃に達した時点で直ちに５０℃／ｍｉ
ｎの速度で２５℃まで降温する。そして２５℃で３分保
持した後、再度、２０℃／ｍｉｎで２８０℃まで昇温
し、生成した融解ピークより〔ΔＨｍ（Ａ＋Ｂ）〕を求
めた。上記の２つの昇温条件で得られたＤＳＣチャート
の一例を図１、図２に示す。

【００５０】フィルムの引張強度及び引張伸度：ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ８８２に準じて、幅１０ｍｍ、長さ１０ｃｍの試
験片を用いて、測定を行った。なお、フィルムの機械方
向（ＭＤ）及びその直角方向（ＴＤ）にそれぞれ各１０
枚の試験片を採取したものを用いて測定し、その平均値
で表した。

【００５１】ラミネート性：ラミネート後の状況につい
て、以下の基準に従って目視で評価した。 ◎：金属とラミネートしたフィルムに傷やしわ等の欠陥
がなく、良好に熱圧着されている部分が全面積の９８％
以上。 ○：上記の部分が全面積の８０％以上。 △：上記の部分が全面積の５０％以上。 ×：上記の部分が全面積の５０％未満。

【００５２】接着性：上記のラミネート性が◎或いは○
と判断されたラミネート金属板から幅１８ｍｍの短冊状
の試験片（ラミネート金属板の端部はラミネートせず、
ラミネートされた部分が８ｃｍ以上確保されるようにす
る）を切り出した。次に、この試験片のフィルム面に、
ＪＩＳＺ−１５２２に規定された粘着テープを貼りつ
け、島津製作所社製オートグラフで、１０ｍｍ／ｎｉｎ
の速度で１８０゜剥離試験を行い、その剥離強力を測定
することにより、接着性の指標とした。 ○：１１枚のうち１０枚以上の試験片の剥離強力が３０
０ｇｆ以上か、３００ｇｆ以上でフィルムが破断。 △：１１枚のうち５枚以上の試験片の剥離強力が３００
ｇｆ以上か、３００ｇｆ以上でフィルムが破断。 ×：剥離強力が３００ｇｆ未満の試験片が７枚以上。

【００５３】缶体の成形性：ラミネート金属板を用いて
缶を成形した後のフィルムの剥離、切れ、クラック等の
損傷の有無を目視及び蛍光顕微鏡（倍率８０倍）で観察
し、以下の基準に従って評価した。 ○：缶体１００個のうち、９５個以上に損傷なし。 △：缶体１００個のうち、８０〜９４個に損傷なし。 ×：缶体１００個のうち、２１個以上が何らかの損傷が
認められる。なお、実施例１０については、得られたラミネート金属
板から、寸法１７ｃｍ×１２ｃｍの試験片を各々３枚切
り出し、３Ｐ缶の缶胴部材に使用する場合を想定し、缶
体の成形性を評価するための簡易方法として、ＪＩＳ
Ｋ−５４００に準じてエリクセン試験機を用い、ラミネ
ート金属板１００枚を用いて両面から２回ずつ５ｍｍの
深さまで押し出し（成形条件：Ｃ−１）た後の、ラミネ
ート金属板の上記と同様の損傷を同様の基準で評価し
た。

【００５４】錆の発生状況：缶体の成形性が○と評価さ
れた金属缶体について、それぞれ缶体１０個に１重量％
の食塩水を充填し、８０℃×２４時間加熱した後の缶体
内の錆の発生状況を、以下の基準に従って評価した。 ○：ほとんど錆が認められない。 △：食塩水と接触していたフィルム表面積の５％未満に
錆が発生した。 ×：食塩水と接触していたフィルム表面積の５％以上に
錆が発生した。なお、実施例１０については、エリクセン試験機で加工
したラミネート金属板５枚を、ステンレス製容器中の１
重量％食塩水に浸漬して加熱処理を行い、上記と同様に
評価した。

【００５５】耐レトルト性：金属缶体又はラミネート金
属板（実施例１０）をオートクレーブ（トミー精工社
製、ＢＳ−３２５）に入れ、１２５℃のスチーム中で３
０ｍｉｎ、レトルト処理を施し、フィルムの外観につい
て、ウォータースポット（白い斑点）及び白粉（フィル
ム中のオリゴマーに由来）の発生状況を目視観察し、耐
レトルト性の指標とした。 ○：良好。 △：フィルム表面積の５％未満に、ウォータースポット
又は白粉がみられた。 ×：フィルム表面積の５％以上に、ウォータースポット
又は白粉がみられた。

【００５６】フレーバー性：下記の成形条件Ｃ−２及び
Ｃ−３によって得られた２Ｐ缶胴部に蒸留水５５０ｇを
充填し、市販の３０７径アルミＥＯ蓋を巻き締めてこれ
を密封し、上記と同様にしてレトルト処理を行った。Ｃ−２：絞りダイスとポンチを用いて、室温で２段階で
絞り成形を行い、その後にトリミング、ネッキングフラ
ンジ加工を施して外径８７ｍｍ、胴高１０ｃｍの２Ｐ缶
胴部を得た。Ｃ−３：絞りダイスとポンチの表面温度を８０〜８５℃
で絞り成形を行った以外はＣ−２と同様にした。次に、
室温まで十分冷却した後に、内容物をパネラー５０人に
試飲してもらい、におい、味覚等が蒸留水と違いがない
かを判断してもらい、その結果を以下の基準に従ってフ
レーバー性の指標とした。 ○：両者の違いを感知した人数が１０人未満。 △：両者の違いを感知した人数が１０人以上３０人未
満。 ×：両者の違いを感知した人数が３０人以上。なお、実施例１０については、エリクセン試験機で加工
したラミネート金属板１枚当たり４００ｇの蒸留水と共
にステンレス製容器に入れて、これを密封後、レトルト
処理を行い、上記と同様に評価した。

【００５７】耐衝撃性：成形条件Ｃ−２及びＣ−３によ
って得られた２Ｐ缶胴部に１重量％の食塩水５５０ｇを
充填し、３０７径アルミＥＯ蓋を用いて密封した缶１０
個を５０ｃｍの高さから塩ビタイル床面に落下した。次
に、８０℃×２４時間加熱した後に、錆の発生状況を評
価した。なお、実施例１０については、ラミネート後に
ロール状のラミネート金属板から１０ｃｍ×１０ｃｍの
角板を切り出し、これを水平に保って、この上に３００
ｇの立方体のおもりを載せて落下試験を行った。

【００５８】金属缶体のフィルムのオリゴマー量：金属
缶体のフィルムより、注意深く所定量の試料を採取し、
これをヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム
の等容積比混合溶媒に溶解した後、撹拌しながらアセト
ニトリル中に滴下して樹脂を沈澱させた。次に、これを
メンブランフィルターで濾過し、得られた濾液を高速液
体クロマトグラフ（ウォーターズ社製、６００Ｅ）を用
いて分析した。なお、予めＰＥＴの環状３量体と内部標
準物質との検量曲線を作成しておき、上記分析で得られ
たチャート中の全ピークについて、ＰＥＴの環状３量体
換算でその重量を求め、その合計量をオリゴマー量とし
た。

【００５９】溶出オリゴマー量：２Ｐ缶胴部に蒸留水５
８０ｇを充填した後、アルミＥＯ蓋を用いて密封し、レ
トルト処理を行った。次に、室温まで十分冷却した後に
内容物を取り出し、水を留去し、得られた不揮発物を秤
量し、これを２Ｐ缶内面のフィルム被覆面積で除した値
を溶出オリゴマー量（μｇ／ｃｍ²）とした。なお、レ
トルト処理により、アルミＥＯ蓋から溶出する不揮発物
は認められないことを予め確認した。

【００６０】実施例１平均粒径１．０μｍのシリカを０．１重量％含有し、固
相重合して得られたＰＥＴ（〔η〕０．６７、ポリエス
テルＡ−１）３０重量部と、ＰＢＴ（三菱エンジニアリ
ングプラスチックス社製、ノバドゥール５００９ＡＳ、
〔η〕１．０、ポリエステルＢ−１）７０重量部とをド
ライブレンドし、これをＴダイを備えた押出機（７５ｍ
ｍ径、Ｌ／Ｄ＝４５の緩圧縮タイプ単軸スクリュー）を
用いて、２６５℃、吐出量５００ｇ／ｍｉｎでシート状
に押し出した。続いて、これを表面温度１８℃に調節さ
れたキャスティングロール上に密着させて急冷し、厚み
１８０μｍの未延伸シートを得た。この未延伸シートの
端部を、テンター式同時二軸延伸機のクリップで把持
し、５０℃の予熱ゾーンを２ｓｅｃ走行させた後、温度
７０℃でＭＤ及びＴＤそれぞれ３倍の倍率で同時二軸延
伸した（延伸ゾーンは３ｓｅｃで通過）。次に、ＴＤの
弛緩率を５％として１５０℃で４ｓｅｃ熱固定処理した
後、室温まで冷却し、５０ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取っ
て厚み２０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを
スリットし、幅２０ｃｍのロール状のフィルム（Ａ）を
得た。次に、このフィルムを用いて各種の特性評価を行
った。得られた結果を表１に示す。

【００６１】実施例２〜８及び比較例１〜５原料のポリエステル樹脂、配合比、及びフィルムの製造
条件を、表１及び２に示したように変更し、実施例１と
同様にして各種フィルムを得た。得られたフィルムの性
能を表１及び２に示す。

【００６２】実施例９ポリエステルＡ−３を３０重量部と、ポリエステルＢ−
３を７０重量部をドライブレンドし、ベント付二軸押出
機（池貝鉄工所社製、ＰＣＭ−４５）を用いて、２６０
℃、１ｈＰａの減圧状態で溶融、混練し、ストランド状
に押し出し（吐出量５００ｇ／ｍｉｎ）、水冷後、ペレ
ット化した。得られたペレットを十分に乾燥した後、表
１に示した条件により延伸フィルム（Ｉ）を得た。延伸
フィルムの特性値を表１に示す。

【００６３】なお、表中の略号は、それぞれ次に示した
ものを意味する。ポリエステル（Ａ）Ａ−２：イソフタル酸（ＩＰＡ）５ｍｏｌ％共重合ＰＥ
Ｔ（〔η〕０．７６、固相重合したもの）。Ａ−３：ＰＥＴ（〔η〕０．７９、固相重合は行ってい
ない）Ａ−４：ＩＰＡ１０ｍｏｌ％共重合ＰＥＴ（〔η〕０．
７０、固相重合は行っていない）。なお、Ａ−２〜Ａ−４は、全てＡ−１と同量のシリカを
含有する。

【００６４】ポリエステル（Ｂ）Ｂ−２：ＩＰＡ５ｍｏｌ％共重合ＰＢＴ（〔η〕０．９
８、固相重合したもの）Ｂ−３：三菱エンジニアリングプラスチック社製、ノバ
ドゥール５０１０Ｓ

【００６５】

【表１】

【００６６】比較例６ポリエステルＡ−１を２０重量部と、ポリエステルＢ−
１を８０重量部をドライブレンドし、実施例９と同様
に、ベント付二軸押出機を用いて２８０℃、１ｈＰａの
減圧状態で溶融、混練し、ストランド状に押し出し（吐
出量３２０ｇ／ｍｉｎ）、水冷後、ペレット化した。得
られたペレットを十分に乾燥した後、表２に示した条件
により延伸フィルム（Ｏ）を得た。延伸フィルムの特性
値を表２に示す。

【００６７】比較例７Ｔダイ押出機として、５０ｍｍ径、Ｌ／Ｄ＝３５の緩圧
縮タイプの単軸スクリューのものを用いた以外は、実施
例１と同様にして延伸フィルム（Ｐ）を得た。延伸フィ
ルムの特性値を表２に示す。

【００６８】比較例８〜９原料のポリエステル樹脂、配合比、及びフィルムの製造
条件を、表２に示したように変更し、実施例１と同様に
してフィルム（Ｑ）及び（Ｒ）を得た。得られたフィル
ムの性能を表２に示す。なお、表中のポリエステル
（Ａ）として用いたＡ−５は〔η〕０．９４のＰＥＴで
あり、固相重合して得られたものである。

【００６９】

【表２】

【００７０】比較例１０ポリエステル（Ｂ）として、〔η〕が０．５６で固相重
合をしていないＰＢＴを用いた以外は実施例１と同様に
して、フィルムの製造を試みたが、延伸〜熱固定工程で
フィルムの破断が多発し、しかも、機械的特性に満足で
きるフィルムが得られなかった。

【００７１】実施例１０錫メッキを施した板厚０．２０ｍｍ、板幅２２ｃｍのロ
ール状のブリキ（スチール−１）を、誘導加熱ロールに
より１９０℃に加熱し、その両面に実施例２で得られた
幅２０ｃｍのロール状のフィルムＢを、表面温度５０℃
に調整された１対のシリコーンロールを用いてニップ長
が２０ｍｍ、ライン速度２０ｍ／ｍｉｎの条件でラミネ
ートした後（ラミネート時間０．０６秒）、１ｓｅｃ後
に氷水中に浸漬冷却してラミネート金属板を得た（ラミ
ネート条件：Ｌ−１）。なお、氷水中に浸漬して２ｓｅ
ｃ後には、ラミネート金属板は、２０℃以下に冷却され
ていることを確認した。得られたラミネート金属板のフ
ィルムの特性を表３に示す。

【００７２】実施例１１〜１８及び比較例１１〜１９フィルム組成及び金属板の種類、ラミネート条件を変更
した以外は、実施例１０と同様にしてラミネート金属板
及び金属缶体を製造した。得られたラミネート金属板、
金属缶体の性能を表３及び４に示す。

【００７３】なお、表中の略号は次に示すものを意味す
る。スチール−２：板厚０．２４ｍｍ、板幅２２ｃｍ、テン
パー度Ｔ−４のロール状のティンフリースチール。アルミ：３００４Ｈ１９材、板厚０．２６ｍｍ、板幅２
２ｃｍ、リン酸−クロム酸塩系化成処理品。Ｌ−２：誘導加熱ロールにより金属板温度を２００℃、
シリコーンロールの表面温度を１００℃とする以外はＬ
−１と同じ。

【００７４】

【表３】

【００７５】

【表４】

【００７６】実施例１９スチール−２を誘導加熱ロールにより２００℃に加熱
し、その両面に幅２０ｃｍのフィルムＡを、表面温度が
１２０℃に調整された１対のシリコーンロールを用いて
ニップ長が２０ｍｍ、ライン速度２０ｍ／ｍｉｎの条件
でラミネートした以外は実施例１０と同様にしてラミネ
ート金属板及び２Ｐ缶胴部を得た。得られたラミネート
金属板及び金属缶体（内面）の性能を表５に示す。

【００７７】実施例２０２Ｐ缶胴部の成形加工を終了した時点で、温度１３０℃
のオーブン中に缶体を６０ｍｉｎ間保持し、フィルムの
結晶化を進めた以外は実施例１９と同様にして缶を成形
した。得られた金属缶体の性能を表５に示す。

【００７８】比較例２０〜２４金属板の温度、ラミネート速度、ラミネート後の冷却速
度を表５に示すように変更した以外は、実施例１９と同
様の操作でラミネート金属板及び金属缶体を試作した。
また、比較例２４においては、ラミネート時に、ラミネ
ート金属板を氷水中に浸漬して冷却せず、室温でそのま
ま放置した。その結果、シリコーンロールを通過して５
ｓｅｃ後の金属板の表面温度は１００℃以上であり、フ
ィルムと金属板の接着性は不良であった。

【００７９】

【表５】

【００８０】比較例２５実施例１９で得られたラミネート金属板の一部を温度１
５０℃のオーブン中に３０分間保持し、フィルムの結晶
化を進めた。ポリエステル（Ａ）及びポリエステル
（Ｂ）の融点は変化が認められなかったが、フィルムの
融解熱の和〔ΔＨｍ（Ａ＋Ｂ）〕は４９．５Ｊ／ｇと増
加し、結晶化ピークも認められなかった。得られた金属
板を成形条件Ｃ−２及びＣ−３で、２Ｐ缶胴部を試作し
たが、胴部上部でのフィルムの剥離がみられた。

【００８１】

【発明の効果】本発明よれば、機械的特性や耐熱性に
優れ、高結晶化度であっても金属板と熱圧着可能であ
り、しかも、金属板に熱圧着する際の加工条件が変動
してもラミネート金属板の品質が変化し難く、さらに、
比較的低温で熱圧着可能な金属板ラミネート用フィル
ムを提供することが可能となる。そして、高絞り比缶
の製造が可能なラミネート金属板が得られ、さらには、
フィルムの高結晶化度が保持されているためフレーバ
ー性に優れ、しかも、耐衝撃性に優れた金属缶体を提
供することができる。特に、本発明よれば、２００℃以
下の温度でもラミネートは可能であり、しかも条件幅が
非常に広いため、特別の設備や装置等を必要とせず、し
かも、得られるラミネート金属板の品質が変動し難いと
いう長所を有し、経済効果が極めて大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】昇温速度２０℃／ｍｉｎで２５〜２８０℃まで
昇温して得られたＤＳＣチャートの一例である。

【図２】昇温速度２０℃／ｍｉｎで２５〜１９０℃まで
昇温し、１９０℃に達した時点で直ちに５０℃／ｍｉｎ
の速度で２５℃まで降温する。そして２５℃で３ｍｉｎ
保持した後に、再度、２０℃／ｍｉｎで２８０℃まで昇
温して得られたＤＳＣチャートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＢ２９Ｌ 7:00 (72)発明者首藤忠京都府宇治市宇治小桜23 ユニチカ株式会社中央研究所内 (72)発明者梅村吉弘京都府宇治市宇治小桜23 ユニチカ株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエチレンテレフタレート又はこれを
主体とする極限粘度が０．５０〜０．９０のポリエステ
ル（Ａ）１０〜５５重量％と、ポリブチレンテレフタレ
ート又はこれを主体とする極限粘度が０．６０以上のポ
リエステル（Ｂ）９０〜４５重量％とからなるポリエス
テル樹脂組成物で構成されたフィルムであって、フィル
ムの面配向度が０．１１〜０．１６であり、かつ、フィ
ルムの熱特性が下記の（ａ）〜（ｄ）の条件を満足する
ことを特徴とする金属板ラミネート用ポリエステルフィ
ルム。（ａ）ポリエステル（Ａ）に由来する融点〔Ｔm
（Ａ）〕が２４５〜２５３℃。（ｂ）ポリエステル（Ｂ）に由来する融点〔Ｔm
（Ｂ）〕が２１５〜２２１℃。（ｃ）フィルム中のポリエステル（Ａ）及び（Ｂ）の結
晶部分に由来する融解熱の和〔ΔＨｍ（Ａ＋Ｂ）〕が３
５〜４５Ｊ／ｇ。（ｄ）フィルムを２０℃／ｍｉｎで昇温したときの結晶
化開始温度Ｔｃが１００〜１９０℃であり、かつ、結晶
化熱（ΔＨｃ）が２〜１０Ｊ／ｇ。
【請求項２】請求項１に示した配合割合のポリエステ
ル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）からなる樹脂組成物を、
Ｔダイを備えた押出機を用いて、温度２３０〜２８０℃
で溶融し、Ｔダイよりシート状に押出し、キャスティン
グロール上に密着させて急冷して得られた未延伸シート
の両端を把持し、４０〜１００℃で予熱した後、５０〜
１２０℃で縦及び横方向にそれぞれ２〜４倍の延伸倍率
で同時２軸延伸した後、８０〜１８０℃で熱固定するこ
とを特徴とする請求項１記載の金属板ラミネート用ポリ
エステルフィルムの製造方法。
【請求項３】請求項１記載のフィルムを金属板の少な
くとも片面に積層したフィルムラミネート金属板であっ
て、ラミネート金属板中のフィルムが下記の熱特性を有
することを特徴とするフィルムラミネート金属板。（ａ１）ポリエステル（Ａ）に由来する融点が２４５〜
２５３℃。（ｂ１）ポリエステル（Ｂ）に由来する融点が２１５〜
２２１℃。（ｃ１）ポリエステル（Ａ）及び（Ｂ）の結晶部分に由
来する融解熱の和〔ΔＨｍ（Ａ＋Ｂ）〕が３５〜４８Ｊ
／ｇ。（ｄ１）２０℃／ｍｉｎで昇温した際に結晶化が認めら
れないか、あるいは、結晶化が起こっても結晶化熱（Δ
Ｈｃ）が２Ｊ／ｇ未満。
【請求項４】下記式（１）を満足する温度Ｔ（℃）の
金属板に下記式（２）を満足する時間Ｓ（ｓｅｃ）フィ
ルムを接触させた後、４０℃／ｓｅｃ以上の速度でフィ
ルムのガラス転移温度以下まで冷却することを特徴とす
る請求項３記載のフィルムラミネート金属板の製造方
法。（Ｔｃ＋２０℃）≦Ｔ≦｛Ｔｍ（Ｂ）−１０℃｝（１）（３６／Ｔ）−０．１４≦Ｓ≦（８００／Ｔ）−３（２）
【請求項５】請求項３記載のラミネート金属板を少な
くとも一部に用いた金属缶体であって、金属缶体中のフ
ィルムの熱特性が下記の条件を満足することを特徴とす
る金属缶体。（ａ２）ポリエステル（Ａ）に由来する融点が２４５〜
２５３℃。（ｂ２）ポリエステル（Ｂ）に由来する融点が２１５〜
２２１℃。（ｃ２）ポリエステル（Ａ）及び（Ｂ）の結晶部分に由
来する融解熱〔ΔＨｍ（Ａ＋Ｂ）〕が３５〜５０Ｊ／
ｇ。（ｄ２）２０℃／ｍｉｎで昇温した際に結晶化が認めら
れないか、あるいは、結晶化が起こっても結晶化熱（Δ
Ｈｃ）が２Ｊ／ｇ未満。
【請求項６】フィルム中のオリゴマー含有量が１．３
重量％以下である請求項５記載の金属缶体。