JPH11207909A - 金属板貼合せ成形加工用積層ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カール性の無い優れた成形加工性、耐熱性、
耐レトルト性、保香保味性を保持しながら、耐衝撃性を
改善し、低温下で衝撃によりひび割れが生じにくい金属
板貼合せ成形加工用積層ポリエステルフィルムを提供す
る。 【解決手段】 融点が２１０〜２４５℃のエチレンテレ
フタレートを主たる繰り返し単位とする共重合ポリエス
テル（Ｉ）１０〜７０重量％と、融点が１７０〜２２３
℃のブチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とす
るポリエステル（II）３０〜９０重量％とからなるポリ
エステル組成物層（Ｂ）のそれぞれの表面に、融点が２
１０〜２４５℃のエチレンテレフタレートを主たる繰り
返し単位とする共重合ポリエステル層（Ａ）と、融点が
２１０〜２４５℃のエチレンテレフタレートを主たる繰
り返し単位とする共重合ポリエステル層（Ｃ）を積層し
てなる金属板貼合せ成形加工用積層ポリエステルフィル
ム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、金属板貼合せ成形
加工用積層ポリエステルフィルムに関し、更に詳しくは
金属板に貼合わせて絞り加工等の製缶加工をする際優れ
た成形加工性を示し、耐熱性、耐レトルト性、保香保味
性、耐衝撃性等に優れた金属缶、例えば飲料缶、食品缶
等を製造し得る金属板貼合せ成形加工用積層ポリエステ
ルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】金属缶には内外面の腐蝕防止として一般
に塗装が施されているが、近年、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止の目的で、有機溶剤を使用せずに防錆性を
得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑性樹
脂フィルムによる被覆が試みられている。すなわち、ブ
リキ、ティンフリースチール、アルミニウム等の金属板
に熱可塑性樹脂フィルムをラミネートした後、絞り加工
等により製缶する方法の検討が進められている。この熱
可塑性樹脂フィルムとして積層共重合ポリエステルフィ
ルムが試みられ、成形加工性、耐熱性、保香保味性、耐
衝撃性のすべてについて実用化基準を満足するものが開
発された（例えば特開平６−０３９９７９号公報）。

【０００３】しかしながら、実使用段階でいくつかの問
題点が判明した。その一つはポリエステルフィルムのカ
ール性である。ガラス転移温度の異なる二種類ポリマー
からなる積層延伸ポリエステルフィルムは製膜時の降温
過程で、ガラス転移温度が低い方の層が、より低温域迄
熱収縮が継続するため、その層を内側にしてカールが発
生する。加熱した金属板とポリエステルフィルムを貼合
わせる工程でポリエステルフィルムがカールしている
と、皺や気泡等のいわゆるラミネート欠陥を生じ易く、
作業性や歩留まりの低下を招いている。

【０００４】もう一つの問題は飲料缶の内張りとして成
形加工した後の、低温耐衝撃性である。従来品は実用基
準を満足しているとはいえ、苛酷な使用状況を想定する
と、より一層の低温時の耐衝撃性の向上が望まれる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、カー
ル性の無い優れた成形加工性、耐熱性、耐レトルト性、
保香保味性を保持しながら、耐衝撃性を改善し、低温下
で衝撃によりひび割れが生じにくい金属板貼合せ成形加
工用積層ポリエステルフィルムを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく鋭意検討した結果、ポリエステルフィルム
を三層積層ポリエステルフィルムとし、その二つの表面
層を、イソフタル酸や２，６−ナフタレンジカルボン酸
等を共重合した共重合ポリエステルとし、中間層はエチ
レンテレフタレートを主たる繰り返し単位とする共重合
ポリエステルとアジピン酸等を共重合したブチレンテレ
フタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステルと
を特定割合で混合し、かつブチレンテレフタレートの割
合を特定範囲とすることによって、カールしにくく、低
温下の耐衝撃性が優れたフィルムが得られることを見い
出し、本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明は、融点が２１０〜２４
５℃のエチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位と
する共重合ポリエステル（Ｉ）１０〜７０重量％と、融
点が１７０〜２２３℃のブチレンテレフタレートを主た
る繰り返し単位とするポリエステル（II）３０〜９０重
量％とからなるポリエステル組成物層（Ｂ）のそれぞれ
の表面に、融点が２１０〜２４５℃のエチレンテレフタ
レートを主たる繰り返し単位とする共重合ポリエステル
層（Ａ）と、融点が２１０〜２４５℃のエチレンテレフ
タレートを主たる繰り返し単位とする共重合ポリエステ
ル層（Ｃ）を積層してなる金属板貼合せ成形加工用積層
ポリエステルフィルムである。

【０００８】本発明において、エチレンテレフタレート
を主たる繰り返し単位とする共重合ポリエステル層
（Ａ）および（Ｃ）は優れた保香保味性を発現する層で
あって、テレフタル酸とそれ以外の有機酸との共重合ポ
リエステルで構成されており、イソフタル酸成分を共重
合した共重合ポリエチレンテレフタレート（イソフタル
酸共重合ポリエチレンテレフタレート）や、２，６−ナ
フタレンジガルボン酸共重合ポリエチレンテレフタレー
トがその代表例としてあげられる。このイソフタル酸共
重合ポリエチレンテレフタレートまたは２，６−ナフタ
レンジガルボン酸共重合ポリエチレンテレフタレート
は、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジガルボン酸、
テレフタル酸以外の酸成分、あるいはアルコール成分
が、その特性を損なわない範囲、例えば全酸成分または
全アルコール成分に対して３モル％以下の割合で、共重
合されていてもよい。該共重合酸成分としてはフタル酸
の如き芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸等の如
き脂肪族ジカルボン酸等が例示でき、またアルコール成
分としては１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール等の如き脂肪族ジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノールの如き脂環
族ジオール等が例示できる。これらは単独または二種以
上を使用することができる。

【０００９】イソフタル酸または２，６−ナフタレンジ
ガルボン酸およびその他の共重合成分の割合は、ポリマ
ー融点が２１０〜２４５℃、好ましくは２１５〜２３５
℃の範囲になる割合である。融点が２１０℃未満では耐
熱性が劣ることになる。一方、融点が２４５℃を超える
と、ポリマーの結晶性が大きすぎて成形加工性が損なわ
れる。

【００１０】ここで、共重合ポリエステルの融点測定
は、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ９１０ＤＳ
Ｃを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピークを求める方
法による。なお、サンプル量は約２０ｍｇとする。

【００１１】また、共重合ポリエステルの固有粘度は
０．５２〜０．８０であることが好ましく、更に好まし
くは０．５４〜０．７０、特に好ましくは０．５７〜
０．６５である。

【００１２】ここで、共重合ポリエステルの固有粘度
は、ο−クロロフェノールに溶解後、３５℃で測定す
る。

【００１３】本発明において、ポリエステル層（Ｂ）を
構成する共重合ポリエステル（Ｉ）は、エチレンテレフ
タレートを主たる繰り返し単位とする共重合ポリエステ
ルである。この共重合成分は、酸成分でも、アルコール
成分でも良い。該共重合成分としてはイソフタル酸、フ
タル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の如き芳香
族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、１，１０−デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカ
ルボン酸等が例示でき、またアルコール成分としては
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール等の如き脂肪族ジオール、１，
４−シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール
等が例示できる。これらは単独または二種以上を使用す
ることができる。これらの中で、イソフタル酸または
２，６−ナフタレンジガルボン酸が好ましい。

【００１４】共重合成分は、その種類にもよるが、結果
としてポリマーの融点が２１０〜２４５℃、好ましくは
２１５〜２３５℃の範囲になる割合である。融点が２１
０℃未満では耐熱性が劣ることになる。一方、融点が２
４５℃を超えると、ポリマーの結晶性が高過ぎて成形加
工性が損なわれる。

【００１５】また、共重合ポリエステル（Ｉ）の固有粘
度は０．５２〜０．８０であることが好ましく、更に好
ましくは、０．５４〜０．７０、特に好ましくは０．５
７〜０．６５である。固有粘度が０．５２未満では缶成
形時の成形加工性や、耐衝撃性等の特性が不十分であ
る。０．８を超えると、フィルム製膜時の押出成形性が
低下する。

【００１６】なお、共重合ポリエステル（Ｉ）の融点お
よび固有粘度の測定方法は、前述の層（Ａ）を構成する
共重合ポリエステルの測定方法とそれぞれ同じである。

【００１７】本発明において、ポリエステル組成物層
（Ｂ）を構成する共重合ポリエステル（II）は、ブチレ
ンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエス
テルであり、ホモポリマーでもコポリマーでもよい。コ
ポリマーの場合の共重合成分は、酸性分でもアルコール
成分でも良い。該共重合成分としてはアジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸
等の如き脂肪族ジカルボン酸、イソフタル酸、フタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の如き芳香族ジ
カルボン酸が例示でき、またアルコール成分としてはブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール等の如き脂肪族ジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等が例示で
きる。これらは単独または二種以上を使用することがで
きる。

【００１８】これらの中、アジピン酸が好ましく、アジ
ピン酸を酸成分に対して５〜４０モル％共重合するの
が、耐衝撃性の点から特に好ましい。

【００１９】共重合成分は、その種類にもよるが、結果
としてポリマー融点が１７０〜２２３℃、更には１８０
〜２２３℃の範囲になる割合で存在することが好まし
い。融点が１７０℃未満では耐熱性が劣ることになる。
なおポリブチレンテレフタレートホモポリマーの融点は
２２３℃である。

【００２０】また、共重合ポリエステル（II）の固有粘
度は０．７０〜２．００であることが好ましく、更に好
ましくは０．８０〜１．７０、特に好ましくは０．８５
〜１．５０である。

【００２１】なお、共重合ポリエステル（II）の融点お
よび固有粘度の測定方法は、前述の層（Ａ）を構成する
共重合ポリエステルの測定方法とそれぞれ同じである。

【００２２】本発明において、ポリエステル組成物層
（Ｂ）は、融点が２１０〜２４５℃のエチレンテレフタ
レートを主たる繰り返し単位とする共重合ポリエステル
（Ｉ）１０〜７０重量％と、好ましくはアジピン酸を５
〜４０モル％共重合した融点が１７０〜２２３℃のブチ
レンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエ
ステル（II）３０〜９０重量％とを溶融混合したポリエ
ステル組成物からなることが必要である。ポリエステル
（II）が３０重量％未満で、共重合ポリエステル（Ｉ）
が７０重量％を超えると、低温下での耐衝撃性を改善す
ることができない。またポリエステル（II）が９０重量
％を超え、共重合ポリエステル（Ｉ）が１０重量％未満
であると、フィルムの耐熱性が低下し好ましくない。ポ
リエステル（II）のより好適な範囲は５０〜９０重量％
である。

【００２３】従来の２層フィルム（Ａ／Ｂ）では、比較
的融点が低い（Ｂ）層の物性に対応した製膜条件を設定
する必要があった。例えば、横延伸機のフィルム把持具
への融着防止のため、熱処理温度を低下させる等の対策
が必要であった。或は、（Ｂ）層の融点低下を抑制する
ために、ブチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位
とするポリエステル（II）の割合を低く抑えなければな
らなかった。

【００２４】本発明の如く、３層構造（Ａ／Ｂ／Ｃ）の
積層フィルムとすることで、上記の問題や組成上の制約
が解消され、すなわちブチレンテレフタレートを主たる
繰り返し単位とするポリエステル（II）の混合割合を多
くすることができ、低温時耐衝撃性の改良効果がより著
しいものとなる。

【００２５】本発明の積層フィルムの表層を構成する
（Ａ）層、（Ｃ）層は実質的に同一の共重合ポリマーで
あることが、カール性防止と製膜装置の簡略化の観点か
ら好ましい。

【００２６】しかし、本発明の効果を阻害しない範囲で
少量の物質をいずれかの層に添加しても、本発明の範囲
を逸脱するものではない。

【００２７】本発明において、エチレンテレフタレート
を主たる繰り返し単位とする共重合ポリエステル層
（Ａ）および（Ｃ）に用いられる共重合ポリエステル、
ならびにポリエステル層組成物層（Ｂ）におけるエチレ
ンテレフタレートを主たる繰り返し単位とする共重合ポ
リエステル（Ｉ）およびブチレンテレフタレートを主た
る繰り返し単位とするポリエステル（II）は、その製造
方法によって限定されることはない。例えば、エチレン
テレフタレートを主たる繰り返し単位とする共重合ポリ
エステルは、テレフタル酸、エチレングリコール及び共
重合成分をエステル化反応させ、ついで得られる反応生
成物を重縮合反応させて共重合ポリエステルとする方
法、あるいはジメチルテレフタレート、エチレングリコ
ール及び共重合成分をエステル交換反応させ、ついで得
られる反応生成物を重縮合反応させて共重合ポリエステ
ルとする方法が好ましく用いられる。各共重合ポリエス
テルおよびポリエステルポリマーの製造においては、必
要に応じ、他の添加剤例えば蛍光増白剤、酸化防止剤、
熱安定剤、帯電防止剤等も添加することができる。

【００２８】また、本発明の積層ポリエステルフィルム
においては、フィルム製造工程における取扱い性（巻取
り性）を改良するため、平均粒径２．５μｍ以下、好ま
しくは０．０１〜１．８μｍの微粒子を、各層の少なく
とも１つの層の共重合またはホモポリエステル１００重
量％に対し０．００５〜１重量％、好ましくは０．０１
〜０．５重量％含有させることが特に推奨される。

【００２９】この微粒子は無機、有機系を問わないが、
無機系が好ましい。無機系微粒子としては、シリカ、ア
ルミナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム
等が例示でき、有機系微粒子としては架橋ポリスチレン
粒子、架橋シリコーン樹脂粒子等が例示できる。いずれ
も平均粒径が２．５μｍ以下であることが望ましく、微
粒子の平均粒径が２．５μｍを超える場合は、成形加工
により変形した部分の、粗大粒子（例えば１０μｍ以上
の粒子）が起点となり、ピンホールを生じたり、場合に
よっては破断することもある。

【００３０】特に、耐ピンホール性の点で好ましい微粒
子は、平均粒径が２．５μｍ以下であると共に、粒径比
（長径／短径）が１．０〜１．２である単分散微粒子で
ある。このような微粒子としては、真球状シリカ、真球
状二酸化チタン、真球状ジルコニウム、真球状架橋シリ
コーン樹脂粒子等が例示できる。

【００３１】本発明において、ポリエステル組成物層
（Ｂ）を構成するポリエステル組成物のエステル交換率
が３．０％以上であることが好ましく、３．０〜９．０
％であることが更に好ましい。エステル交換率が３．０
％以上であると、ポリエステル組成物（Ｂ）の結晶化が
抑制されて成形加工性や耐衝撃性が著しく向上するが、
９％を超えるとポリマーの劣化によるフィルムの製膜性
低下が発生する傾向がある。逆にエステル交換率が３．
０％未満であると、結晶性が上がるため成形加工性や耐
衝撃性が不十分となり好ましくない。

【００３２】ポリエステル組成物層（Ｂ）を構成する共
重合ポリエステル（Ｉ）とポリエステル（II）は、製膜
前までに溶融混練されていることが好ましい。

【００３３】かかるエステル交換率は、共重合ポリエス
テル（Ｉ）とポリエステル（II）とを溶融混合する時の
条件、例えば押出温度や滞留時間により設定することが
できる。また、ポリエステル（II）の重合触媒量によっ
ても調整することができる。

【００３４】なお、ポリエステル組成物層（Ｂ）を構成
するポリエステル組成物のエステル交換率は次のように
して測定する。フィルムから該当するポリエステル組成
物を約１０ｍｇ削り、ＣＤＣｌ₃：ＣＦ₃ＣＯＯＤの混合
溶媒に溶解後、６００ＭＨｚ ¹Ｈ−ＮＭＲで測定する
（図１参照）。検出されたエチレンテレフタレート単位
／ブチレンテレフタレート単位のエステル交換に起因す
るピークＡ、ピークＢおよびピークＣの波形（図２参
照）を分離し、それぞれの積分値を求め、以下の式によ
りエステル交換率を求める。

【００３５】

【数１】 エステル交換率＝ＳB／（ＳA＋ＳB＋ＳC）×１００

【００３６】ここに、ＳAはピークＡの積分値、ＳBはピ
ークＢの積分値、ＳCはピークＣの積分値を表わす。

【００３７】本発明のポリエステルフィルムは、共重合
ポリエステル層（Ａ）、ポリエステル組成物層（Ｂ）お
よび共重合ポリエステル層（Ｃ）を積層した構造を有す
るものであり、従来から知られている方法で製造するこ
とができる。例えば、それぞれの層を構成する共重合ポ
リエステルやポリエステル組成物を別々に溶融、共押出
し、固化前に積層融着させた後、二軸延伸、熱固定する
方法、それぞれの層を構成する共重合ポリエステルやポ
リエステル組成物を別々に溶融、押し出してフィルム化
し、未延伸状態または延伸後両者を積層させる方法など
が挙げられる。本発明のポリエステルフィルムは、未延
伸フィルムであってもよいが、二軸配向フィルムである
ことが好ましい。この場合、共重合ポリエステル層
（Ａ)の厚さ方向の屈折率は、１．４９０〜１．５５０
であることが好ましく、更に好ましくは１．５０５を超
え１．５４０以下である。この屈折率が低すぎると成形
加工性が不十分となり、一方、高すぎると非晶に近い構
造となるため、耐熱性が低下することがある。

【００３８】本発明のポリエステルフィルムは、好まし
くは厚みが６〜７５μｍである。更に好ましくは１０〜
７５μｍ、特に１５〜５０μｍであることが好ましい。
厚みが６μｍ未満では成形加工時に破れ等が生じやすく
なり、一方、７５μｍを超えるものは過剰品質であって
不経済である。

【００３９】共重合ポリエステル層（Ａ）の厚みＴ
_Aと、ポリエステル組成物層（Ｂ）の厚みＴ_Bとの比（Ｔ
_A／Ｔ_B）は、０．０２〜０．６程度が好ましく、更に好
ましくは０．０４〜０．４、特に好ましくは０．０４〜
０．２である。

【００４０】具体的には、例えば厚みが２５μｍのポリ
エステルフィルムの場合、イソフタル酸共重合または
２，６−ナフタレンジガルボン酸共重合ポリエステル層
（Ａ）の厚みを０．５〜１５μｍ、好ましくは１〜１０
μｍ、更に好ましくは１〜５μｍである。また、缶材金
属と貼合わせる側の共重合ポリエステル層（Ｃ）の厚み
Ｔ_CはＴ_Aに対し、次の関係を保つことが好ましい。

【００４１】

【数２】１０≧Ｔ_A／Ｔ_C≧０．５

【００４２】Ｔ_A／Ｔ_Cが１０を超えるとカール性の改良
効果が無くなり、好ましくない。他方、０．５未満の場
合はＣ層が不必要に厚く、相対的にＡ層及びＢ層の厚み
が不足し、保香性、保味性、耐衝撃性が損なわれる。

【００４３】本発明の積層フィルムは、金属板と貼り合
わす際、（Ｃ）層を接着面とするように貼り合せられる
が、金属板との接触面が（Ｃ）層であることによるフィ
ルムと金属板の接着力の低下はない。

【００４４】本発明のポリエステルフィルムが貼り合わ
せられる金属板、特に製缶用金属板としては、ブリキ、
ティンフリースチール、アルミニウム等の板が適切であ
る。金属板へのポリエステルフィルムの貼り合わせは、
例えば下記（ア）、（イ）の方法で行うことができる。 （ア）金属板をフィルムの融点以上に加熱しておいてフ
ィルムを貼り合わせた後冷却し、金属板に接するフィル
ムの表層部（薄層部）を非晶化して密着させる。 （イ）フィルムにあらかじめ接着剤をプライマーコート
しておき、この面と金属板を貼り合わせる。接着剤とし
ては公知の樹脂接着剤、例えばエポキシ系接着剤、エポ
キシ−エステル系接着剤、アルキッド系接着剤等をもち
いることができる。

【００４５】

【実施例】以下、実施例を掲げて本発明を更に説明す
る。なお、フィルムの特性は、以下の方法で測定、評価
した。

【００４６】（１）融点およびガラス転移温度 Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０ Ｄ
ＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピーク、および
ガラス転移温度を求める方法による。なおサンプル量は
約２０ｍｇとする。

【００４７】（２）固有粘度 フィルムをο−クロロフェノールに溶解後、遠心分離機
により酸化チタン等のフィラーを取り除き、３５℃の温
度にて測定した。なお、各層の固有粘度は、各層の共重
合ポリエステルをそれぞれ単独で押出して得られた未延
伸フィルムの値である。

【００４８】（３）エステル交換率 フィルムから該当するポリエステル組成物を約１０ｍｇ
削り、ＣＤＣｌ₃：ＣＦ₃ＣＯＯＤの混合溶媒に溶解後、
６００ＭＨｚ ¹Ｈ−ＮＭＲで測定した（図１参照）。
検出されたエチレンテレフタレート単位／ブチレンテレ
フタレート単位のエステル交換に起因するピークＡ、ピ
ークＢおよびピークＣの波形（図２参照）を分離し、そ
れぞれの積分値を求め、以下の式によりエステル交換率
を求めた。

【００４９】

【数３】 エステル交換率＝ＳB／（ＳA＋ＳB＋ＳC）×１００ （上記式中、ＳAはピークＡの積分値、ＳBはピークＢの
積分値、ＳCはピークＣの積分値を表わす。）

【００５０】サンプルフィルムを、２３０℃に加熱した
板厚０．２５ｍｍのティンフリースチールの両面に貼り
合せ、水冷した後、１５０ｍｍ径の円板状に切り取り、
絞りダイスとポンチを用いて４段階で深絞り加工し、５
５ｍｍ径の側面無継目容器（以下、缶と略す）を作成し
た。これらの缶について以下の観察及び試験を行い、各
々下記の基準で評価した。

【００５１】（４）深絞り加工性 缶の加工状況について観察した結果、 ○：フィルムに異状なく加工され、フィルムに白化や破
断が認められない。 △：フィルムの缶上部に白化が認められる。 ×：フィルムの一部にフィルム破断が認められる。

【００５２】（５）耐衝撃性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、１０℃に
冷却した後、各テストにつき１０個ずつを高さ３０ｃｍ
から塩ビタイル床面に落とした後、缶内フィルム面の防
錆性試験（１％ＮａＣｌ水を缶内にいれ、電極を挿入
し、缶体を陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を
測定する。以下ＥＲＶ試験と略す）を行った結果、 ○；全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △；１〜５個について０．１ｍＡを超えていた。 ×；６個以上について０．１ｍＡを超えているかあるい
は、落下後既にフィルムのひび割れが認められた。

【００５３】（６）耐熱脆化性 深絞り成形が良好であった缶を２００℃×５分間加熱保
持した後、（５）に記した耐衝撃性評価を行った結果、 ○：全１０個について０．１ｍＡ以下であった。 △；１〜５個について０．１ｍＡを超えていた。 ×；６個以上について０．１ｍＡを超えているかあるい
は、２００℃×５分間加熱後、既にフィルムのひび割れ
が認められた。

【００５４】（７）耐レトルト性 深絞り良好な缶について、水を満注し、蒸気滅菌器で、
１２０℃、１時間レトルト処理を行い、しかる後、５０
℃で３０日間保存した。得られた缶を各テストにつき１
０個ずつ高さ１ｍから塩ビタイル床面に落とした後、缶
内のＥＲＶ試験を行った。 ○；全１０個について０．２ｍＡ以下であった。 △；１〜５個について０．２ｍＡを超えていた。 ×；６個以上について０．２ｍＡを超えているかあるい
は、落下後既にフィルムのひび割れが認められた。

【００５５】（８）保香性 深絞り成形が良好な缶について、サイダーを充填し、密
封した。３７℃で３０日間保持した後、開缶し、香りの
変化を官能検査により調べた。 ○；香りの変化はなかった。 △；わずかに香りの変化が認められた。 ×；香りの変化が認められた。

【００５６】（９）保味性 （８）と同様にして、味の変化を官能試験により調べ
た。 ○；味の変化はなかった。 △；わずかに味の変化が認められた。 ×；味の変化が認められた。

【００５７】（１０）カール性 フィルムから３００×３００ｍｍの試験片を切り出し、
２０±３℃に保った恒温室にに置いて１０分保持する。
その後、フィルム試験片がカールして円筒状を呈してい
る場合、その直径を、目盛り尺で測定する。 ○；フィルム試験片が円筒状を呈さない △；フィルム試験片の円筒の直径が５０ｍｍ以上 ×；フィルム試験片の円筒の直径が５０ｍｍ未満

【００５８】［実施例１〜４、比較例３〜６］表１に示
す成分を共重合した共重合ポリエチレンテレフタレート
（固有粘度０．７３）が共重合ポリエステル層（Ａ）お
よび（Ｃ）、同じく表１に示すポリエステル組成物がポ
リエステル層（Ｂ）となるように、それぞれ別々に常法
により乾燥、２８０℃で溶融したあと、互いに隣接した
三層ダイから（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（ただしＣ＝Ａ）の順
序に重なるように共押出して、積層、融着させて急冷固
化し、未延伸積層フィルムを作成した。なお、（Ｂ）層
のポリエステル組成物のエステル交換率は、前述の溶融
温度を変更することにより設定した。

【００５９】次いで、この未延伸フィルムを１３０℃で
３．２倍に縦延伸した後、１２０℃で３．３倍に横延伸
し、１９０℃で熱固定して二軸配向積層フィルムを得
た。得られたフィルムの厚みは２５μｍであり、共重合
ポリエステル層（Ａ）、ポリエステル組成物層（Ｂ）及
び共重合ポリエステル層（Ｃ）の厚みは、それぞれ３．
５μｍ、１８μｍ及び３．５μｍであった。

【００６０】［比較例１］実施例１において、共重合ポ
リエステル層（Ａ）５．０μｍ、ポリエステル組成物層
（Ｂ）２０μｍの２層フィルムとした。

【００６１】［比較例２］実施例２において、共重合ポ
リエステル層（Ａ）５．０μｍ、ポリエステル組成物層
（Ｂ）２０μｍの２層フィルムとした。しかし、横延伸
機の把持具に融着し、フィルムの切断が多発して試料が
得られなかった。そのため、熱処理温度を１７５℃にし
てフィルムを得た。

【００６２】なお、比較例１および２においては、金属
板と貼り合わす際、（Ｂ）層が金属板に接着するように
貼り合せた。評価結果は表２に示す通りであった。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【表２】

【００６５】表２の結果から明らかなように、本発明の
ポリエステルフィルムを使用した缶では、深絞り加工
性、耐熱脆化性、耐レトルト性、保香性に優れていると
ともに、耐衝撃性、特に低温下での耐衝撃性に優れてお
り、しかも清涼飲料水などの味を悪化させることなく良
好である。また、本発明のポリエステルフィルムは、カ
ールしないので、金属板との貼り合わせ作業性に優れて
いる。

【００６６】

【発明の効果】本発明の金属板貼合せ成形加工用積層ポ
リエステルフィルムは、優れた成形加工性、耐熱性、耐
レトルト性、保香性を有するとともに、耐衝撃性、特に
低温下での耐衝撃性に優れており、しかも清涼飲料水な
どの味を悪化させることがなく良好である。従って、冷
却して低温下で取り扱われることの多い清涼飲料水用な
どの金属缶に貼り合せて用いるのに、特に好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】共重合ポリエステル（Ｉ）と（II）を溶融混合
したポリエステル組成物のＮＭＲチャートである。

【図２】図１中のＰＥＴ／ＰＢＴブレンド系エステル交
換に起因するピークＡ、ピークＢ、ピークＣの部分を拡
大したＮＭＲチャートである。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 融点が２１０〜２４５℃のエチレンテレ
   フタレートを主たる繰り返し単位とする共重合ポリエス
   テル（Ｉ）１０〜７０重量％と、融点が１７０〜２２３
   ℃のブチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とす
   るポリエステル（II）３０〜９０重量％とからなるポリ
   エステル組成物層（Ｂ）のそれぞれの表面に、融点が２
   １０〜２４５℃のエチレンテレフタレートを主たる繰り
   返し単位とする共重合ポリエステル層（Ａ）と、融点が
   ２１０〜２４５℃のエチレンテレフタレートを主たる繰
   り返し単位とする共重合ポリエステル層（Ｃ）を積層し
   てなる金属板貼合せ成形加工用積層ポリエステルフィル
   ム。
2. 【請求項２】 エチレンテレフタレートを主たる繰り返
   し単位とする共重合ポリエステル層（Ａ）がイソフタル
   酸共重合ポリエステルからなる層である請求項１に記載
   の金属板貼合せ成形加工用積層ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 エチレンテレフタレートを主たる繰り返
   し単位とする共重合ポリエステル層（Ａ）が２，６−ナ
   フタレンジカルボン酸共重合ポリエステルからなる層で
   ある請求項１に記載の金属板貼合せ成形加工用積層ポリ
   エステルフィルム。
4. 【請求項４】 共重合ポリエステル（Ｉ）がイソフタル
   酸共重合ポリエステルである請求項１〜３のいずれかに
   記載の金属板貼合せ成形加工用積層ポリエステルフィル
   ム。
5. 【請求項５】 共重合ポリエステル（Ｉ）が２，６−ナ
   フタレンジカルボン酸共重合ポリエステルである請求項
   １〜３のいずれかに記載の金属板貼合せ成形加工用積層
   ポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】 ポリエステル（II）が、アジピン酸を５
   〜４０モル％共重合した共重合ブチレンテレフタレート
   である請求項１〜５のいずれかに記載の金属板貼合せ成
   形加工用積層ポリエステルフィルム。
7. 【請求項７】 エチレンテレフタレートを主たる繰り返
   し単位とする共重合ポリエステル層（Ａ）と（Ｃ）が同
   一組成からなることを特徴とする請求項１〜６のいずれ
   かに記載の金属板貼合せ成形加工用積層ポリエステルフ
   ィルム。
8. 【請求項８】 ポリエステル組成物層（Ｂ）を構成する
   ポリエステル組成物のエステル交換率が３．０％以上で
   あることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の
   金属板貼合せ成形加工用積層ポリエステルフィルム。