JPH11124447A - 金属板ラミネート用フィルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 機械的特性や耐熱性に優れ、比較的低温で熱
圧着可能であり、これより得られるラミネート金属板は
加工性、成形性に優れ、さらにこのラミネート金属板よ
り得られる金属缶体は、フレーバー性や耐レトルト性、
耐衝撃性、印刷性に優れる金属板ラミネート用フィルム
及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 ポリエチレンテレフタレート系樹脂
（Ａ）、ポリブチレンテレフタレート系樹脂（Ｂ）及び
ポリアリレートとからなる樹脂組成物を原料とし、面配
向度が０．０８〜０．１６であり、かつ、特有の熱特性
を有する金属板ラミネート用フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特に金属缶体とし
て用いるに好適なフィルムラミネート金属板の構成材料
として有用なフィルム及びその製造方法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】飲食料の包装容器の一形態である金属缶
は、機械的強度に優れ、密閉性にも優れることから内容
物の長期保存が可能であり、また、内容物を高温で充填
しそのまま密封したり、レトルト処理等の殺菌処理も容
易に行えるため、包装容器としての安全衛生性に対する
信頼性も高く、さらに、加温状態で内容物が保存できた
り、使用後の缶体の分別回収が比較的容易であるという
多くの長所を有するため、近年、様々な種類の内容物が
充填され多量に使用されている。

【０００３】飲食料用金属缶の内面及び外面には、内容
物の風味を保つと同時に、金属缶素材の腐食を防止する
ため、あるいは缶外面の美粧性の向上、印刷面の保護等
を目的として、従来より、熱硬化性樹脂を主成分とする
溶剤型塗料が塗布されてきた。しかし、このような塗装
缶においては、次のような問題がある。 （イ）内容物を充填、密封した後にレトルト処理等の加
温処理を施すと、塗膜中の残存溶剤等の低分子量物質が
内容物中に移行し、内容物の風味が著しく低下する。
（フレーバー性に劣る） （ロ）缶蓋部の小径化や缶体の薄肉化に伴い、これまで
以上に塗膜の加工性や耐衝撃性が要求され、一方ではレ
トルト処理後に塗膜が白化したり、塗膜が剥離する等の
問題に対する耐レトルト性が要求されるが、これらの性
能を同時に満足させる塗膜を得ることが難しい。 （ハ）有機溶剤を多量に使用し、また、塗膜の乾燥、焼
付けに多量の熱エネルギーが必要である。

【０００４】このような塗装缶に対して、最近、単層も
しくは複層のプラスチックフィルムを金属板にラミネー
トしたフィルムラミネート金属板を用いて製造した金属
缶が注目されている。特に、ポリエステルフィルムは、
機械的強度、加工性、耐熱性に優れ、ピンホールやクラ
ック等が発生しにくく、内容物の風味が損なわれにくく
（フレーバー性に優れる）、比較的安価であるという長
所があり、積極的に実用化が進められている。

【０００５】プラスチックフィルムを金属板にラミネー
トする方法としては、プラスチックフィルム、あるいは
金属板の少なくとも一方に予め接着層を設けておき、熱
接着する方法や、熱接着性のプラスチックフィルムを用
いて金属板とを熱圧着させる方法等がある。前者の方法
において、未硬化の熱硬化性樹脂を有機溶剤に溶解した
溶液からなる接着剤を用いた場合には、前記の（イ）及
び（ハ）の問題や、接着層とフィルムとの間に界面が生
成するためラミネート金属板の加工性や、ラミネート金
属板より得られる缶（ラミネート缶）の耐衝撃性に難が
ある。一方、後者の方法を用いた場合には、上記の
（イ）〜（ハ）の問題は解決し、金属缶の生産性も向上
する。

【０００６】たとえば、特開昭６４−２２５３０号公
報、特開平２−３０５８２７号公報、特開平３−８６７
２９号公報、特開平５−１５４９７１号公報、特開平５
−１４７６４７号公報、特開平５−１５６０４０号公
報、特開平６−３９９７９号公報、特開平６−１１６３
７４号公報、特開平７−２０７０４０号公報、特開平７
−１９５６１７号公報、特公昭５７−２３５８４号公
報、特公平７−３５０９２号公報、特公平７−８０２５
３号公報等には熱圧着が可能なポリエステルフィルムが
記載されている。また、特開昭５８−２２０７２９号公
報、特開昭６０−１７０５３２号公報、特開平３−５７
５１４号公報、特開平３−１０１９３０号公報、特開平
３−２１２４３３号公報、特開平５−９２５３５号公
報、特公昭５７−２２７５０号公報等には熱圧着可能な
ポリエステルフィルムを用いたラミネート金属板及び高
絞り比の金属缶体を製造する方法が記載されている。

【０００７】ところで、従来の金属板ラミネート用のポ
リエステルフィルムは熱圧着性を保持させる目的や、ラ
ミネート金属板の加工性を向上させ、金属缶体としての
耐衝撃性を高める目的から、他の成分を共重合したり配
合することによってフィルムの結晶化度を低くすること
がなされている。しかしながら、従来の金属板ラミネー
ト用ポリエステルフィルムを用いた場合には、レトルト
処理等の高温処理の際にフィルム中の低分子量物が内容
物に移行しやすく、内容物の風味が損なわれ、場合によ
っては内容物が変質するといった現象が発生したり、レ
トルト処理時にフィルムの結晶化が起こり、フィルムの
剥離や、ミクロクラックが発生し、あるいは、球晶が生
長してフィルムが白化するという種々の問題が発生した
り、得られる缶の耐衝撃性が十分でないという問題があ
った。

【０００８】ラミネート金属板の加工性と、ラミネート
缶の耐衝撃性を高め（その対策としては、通常、フィル
ムの結晶化度を下げる）、金属缶のフレーバー性を向上
させる（その対策としては、通常、フィルムの結晶化度
を上げる）等の性能のバランスをとるため、熱圧着条件
を工夫することが提案されているが（特開平５−９２５
３５号公報、特開平７−１９５６５１号公報、特開平７
−２２３６４６号公報、特公平７−８５９２３号公報、
特公平７−１１５４１１号公報等）、この場合、鋼板や
熱ロール等の温度やラミネート速度等を均一に精度よく
制御しなければならず、装置、設備が非常に高価になり
経済性を失ってしまうという問題があった。

【０００９】これに対して、本発明者等は先に、ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）とポリブチレンテレフ
タレート（ＰＢＴ）を特定割合で混合したポリエステル
樹脂組成物よりなる２軸延伸フィルムを用いることによ
って、これらの問題が解決されることを提案したが（特
開平９−１９４６０４号公報）、なお、低温での熱圧着
性が十分ではなく、得られるラミネート缶の耐衝撃性に
劣る場合があることが判明した。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、（ア）機械
的特性や耐熱性に優れ、（イ）高結晶化度であっても金
属板との熱圧着が可能であり、しかも、金属板に熱圧着
する際の条件変動に対してラミネート金属板の品質が変
化しにくく、２００℃以下の低温でも熱圧着可能であ
り、（ウ）これをラミネートして得られる金属板は、加
工性、成形性に優れ、深絞り比缶や絞りしごき缶の製造
も可能であり、しかも、（エ）ラミネート缶にした場合
に、耐レトルト性、フレーバー性、耐衝撃性、印刷性に
優れた性能を得ることができる金属板ラミネート用フィ
ルム及びその製造方法を提供することを課題とするもの
である。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、ＰＥＴ又はこれを
主体とするポリエステル（Ａ）と、ＰＢＴ又はこれを主
体とするポリエステル（Ｂ）に、ポリアリレートを特定
の割合で配合したポリエステル樹脂組成物を用いた特定
の熱特性を有するフィルムが低温での熱圧着性に優れ、
またこれを用いたラミネート金属板の成形性や加工性、
さらには缶体とした場合の耐衝撃性が著しく改善される
ことを見出し、本発明に到達した。

【００１２】すなわち、本発明の要旨は、次の通りであ
る。 （１）ＰＥＴ又はこれを主体とするポリエステル（Ａ）
と、ＰＢＴ又はこれを主体とするポリエステル（Ｂ）
と、ポリアリレートとからなる樹脂組成物から実質的に
構成されたフィルムであって、ポリアリレートの含有率
が５〜４０重量％であり、フィルムの面配向度が０．０
８〜０．１６であり、フィルムの熱特性が下記の（ａ）
及び（ｂ）を満足することを特徴とする金属板ラミネー
ト用フィルム。 （ａ）樹脂組成物に由来する融点が２００〜２５０℃の
範囲のみに２つ以上存在する。 （ｂ）樹脂組成物の結晶部分に由来する融解熱の和〔Δ
Ｈｍ〕が２５〜４５Ｊ／ｇ。 （２）ポリエステル（Ａ）の少なくとも一部とポリアリ
レートとを予め溶融混合しておき、これと残りのポリエ
ステル（Ａ）及びポリエステル（Ｂ）とを、Ｔダイを備
えた押出機を用いて、温度２３０〜２８０℃で溶融し、
Ｔダイよりシート状に押し出し、キャスティングロール
上に密着させて急冷して得られた未延伸シートの両端を
把持し、温度４０〜１１０℃で予熱した後、５０〜１３
０℃で縦及び横方向にそれぞれ２〜４倍の延伸倍率で２
軸延伸した後、８０〜２２０℃で熱固定することを特徴
とする上記１記載の金属板ラミネート用フィルムの製造
方法。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００１４】本発明において用いられるポリエステル
（Ａ）は、テレフタル酸成分とエチレングリコール成分
とを主成分として溶融重縮合反応、あるいは引き続いて
固相重合されたものであり、極限粘度は０．５０〜０．
９０ｄｌ／ｇ、さらには０．５５〜０．８０ｄｌ／ｇで
あることが好ましい。極限粘度が０．５０ｄｌ／ｇ未満
では、実用に供することのできる機械的強度を有したフ
ィルムを得ることが難しく、極限粘度が０．９０ｄｌ／
ｇを超えるとフィルムの金属板への熱圧着性が損なわれ
る場合がある。

【００１５】ポリエステル（Ａ）としては、本発明の効
果が損なわれない範囲で適宜他の成分を共重合してもよ
い。共重合成分としての酸成分としては、イソフタル
酸、（無水）フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカ
ルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン
酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、炭素数２０
〜６０のダイマー酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、
イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸、（無水）ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒド
ロテレフタル酸等の脂環族ジカルボン酸、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸、乳酸、β−ヒドロキシ酪酸、ε−カプロラ
クトン等のヒドロキシカルボン酸や、（無水）トリメリ
ット酸、トリメシン酸、（無水）ピロメリット酸等の多
官能カルボン酸を挙げることができる。

【００１６】また、共重合成分としてのアルコール成分
としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール等の脂肪族ジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−
シクロヘキサンジエタノール等の脂環族ジオール、ビス
フェノールＡやビスフェノールＳのエチレンオキシドあ
るいはプロピレンオキシド付加物等の芳香族ジオール、
トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリ
トール等の多官能アルコール等を挙げることができる。

【００１７】ポリエステル（Ａ）の製法としては公知の
方法を適用することができる。たとえば、ビス（β−ヒ
ドロキシエチル）テレフタレート及びその低重合体の存
在するエステル化反応槽に、テレフタル酸とエチレング
リコール及び必要に応じて他の共重合成分のスラリーを
連続的に供給し、温度２５０℃で３〜８時間程度反応さ
せて、エステル化反応率９５％付近のエステル化物を連
続的に得る。次いで、これを重合缶に移送し、二酸化ゲ
ルマニウム、三酸化アンチモン等の触媒の存在下に、
１．３ｈＰａ以下の減圧下、温度２５０〜２８０℃で所
望の極限粘度のポリエステルが得られるまで溶融重縮合
反応を行えばよい。

【００１８】本発明におけるポリエステル（Ｂ）は、テ
レフタル酸成分と１，４−ブタンジオール成分とを主成
分として溶融重縮合反応、あるいは引き続いて固相重合
されたものであり、極限粘度が０．６０〜２．０ｄｌ／
ｇ、さらには０．８０〜１．６ｄｌ／ｇであることが好
ましい。極限粘度が０．６０ｄｌ／ｇ未満では、実用に
供することのできる機械的強度を有したフィルムを得る
ことが難しく、２．０ｄｌ／ｇを超えると、フィルムの
熱圧着性が損なわれる場合がある。また、ポリエステル
（Ｂ）としては、本発明の効果が損なわれない範囲で上
記のポリエステル（Ａ）と同様の他の成分を共重合した
ものでよい。

【００１９】ポリエステル（Ｂ）の製法としては公知の
方法を適用することができる。たとえば、ジメチルテレ
フタレートと１，４−ブタンジオール及び必要に応じて
他の共重合成分とをエステル交換反応槽に仕込み、温度
２３０℃で５時間程度反応させて、エステル交換反応率
９５％付近のエステル化物を得る。次いで、これを重合
缶に移送し、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、テトライ
ソプロピルチタネート等の触媒の存在下に、１．３ｈＰ
ａ以下の減圧下、温度２２０〜２５０℃で所望の極限粘
度のポリエステルが得られるまで溶融重縮合反応を進め
ればよい。

【００２０】本発明におけるポリアリレートは、芳香族
ジカルボン酸成分と２価フェノール成分から構成された
樹脂であり、ＧＰＣ分析（流出液；テトラヒドロフラ
ン、ポリスチレン換算）で得られる数平均分子量が７，
０００以上、好ましくは１０，０００以上のものであ
る。分子量が７，０００未満の場合、ポリアリレートの
含有率が低いフィルムであっても、十分な機械特性を発
現しない場合がある。

【００２１】ポリアリレートを構成する芳香族ジカルボ
ン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、ビフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−
ｔｅｒｔ−ブチルイソフタル酸等を例示することができ
る。２価フェノール成分としては、ハイドロキノン、レ
ゾルシノール、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシルフェニル）エーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニ
ルメタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイ
ソプロピルベンゼン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、ビス（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフ
ィド、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル) シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブ
ロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，
４’−ジヒドロキシルビフェニル、３，３’，５，５’
−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニル、
４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン等を例示するこ
とができる。

【００２２】特に、テレフタル酸とイソフタル酸及び
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから
実質的に構成されるポリアリレートは、耐熱性及び機械
特性に優れたいわゆる、エンジニアリングプラスチック
としてよく知られており、工業生産も行われていること
から、本発明においてもこの樹脂を使用することは特に
好ましい態様である。

【００２３】ポリアリレートは、次に示す方法によって
製造することができる。例えば、界面重合法において
は、重合触媒の共存下で、二価フェノール化合物又は二
価フェノール化合物を溶解したアルカリ水溶液に、反応
に不活性でかつ生成する樹脂を溶解するような溶媒に溶
かした前記芳香族ジカルボン酸の酸ハロゲン化物を混合
して、２〜５０℃で０．５〜５時間反応させることによ
りポリアリレートを得ることができる。

【００２４】また、溶液重合法は有機塩基や無機塩基等
の酸捕捉剤の存在下で二価フェノール系化合物を、反応
に不活性でかつ生成する樹脂を溶解するような溶媒に溶
解し、芳香族ジカルボン酸の酸ハロゲン化物を添加して
５℃〜溶媒の沸点までの温度で少なくとも０．５〜５時
間反応させてポリアリレートを得ることができる。ま
た、ポリアリレートは溶融重合法によっても製造するこ
とができる。例えば、ビスフェノール類と芳香族ジカル
ボン酸のジフェニルエステルとを反応させる方法、ビス
フェノール類のアセチルエステルと芳香族ジカルボン酸
とを反応させる方法がある。

【００２５】本発明におけるフィルムを構成する樹脂組
成物の配合割合は、ポリアリレートの含有率が全樹脂組
成物に対して５〜４０重量％とすることが必要である。
ポリアリレートの含有率が５重量％未満の場合には、ポ
リアリレートの添加効果が発現されず、低温での熱圧着
性やラミネート缶の耐衝撃性が十分に改良されない。一
方、ポリアリレートの含有率が４０重量％を超えると、
フィルムの配向結晶化が十分に進まないため、フィルム
の製造時の操業性が損なわれるという問題がある。ポリ
アリレートの含有率は５〜３５重量％、さらには８〜３
０重量％が好ましい。

【００２６】ポリエステル（Ａ）とポリエステル（Ｂ）
との配合割合については特に限定されないが、重量比で
７０／３０〜１０／９０、さらには６０／４０〜１０／
９０が特に好ましい。ポリエステル（Ａ）の配合割合が
７０重量部を超えると、得られるフィルムの耐レトルト
性が劣り、白化する場合がある。一方、１０重量部未満
の場合には、フィルムの熱圧着性が劣る場合がある。

【００２７】本発明のフィルムは、面配向度ｆが０．０
８〜０．１６である。ここで、ｆは、下記式により定義
されるものである。 ｆ＝｛（ｎx ＋ｎy ）／２｝−ｎz ただし、ｎx 、ｎy はフィルムの面方向の屈折率の最大
値及び最小値であり、ｎz はフィルムの厚さ方向の屈折
率を示す。面配向度が０．０８未満の場合は、フィルム
の機械特性や耐熱性が十分でなく、０．１６を超える
と、フィルムの熱圧着性が劣る場合があり、たとえ金属
板にラミネートできても、絞り加工やネック加工等のラ
ミネート金属板の加工時にフィルムにミクロクラックが
発生したり破断するという問題を生じる。

【００２８】本発明においては、示差走査熱量（ＤＳ
Ｃ）分析で得られるフィルムの熱特性が次の条件を満足
することが必要である。 （ａ）樹脂組成物に由来する融点が２００〜２５０℃の
範囲のみに２つ以上ある。 （ｂ）樹脂組成物の結晶部分に由来する融解熱の和〔Δ
Ｈｍ〕が２５〜４５Ｊ／ｇ。

【００２９】上述したフィルムを構成する主たる３成
分、すなわち、結晶性樹脂であるポリエステル（Ａ）及
び（Ｂ）と、非晶性樹脂であるポリアリレートは、エス
テル交換反応等によりある程度相溶化するが、相溶化が
過度に進行してポリエステル樹脂組成物の融点が一つに
なったり、融点が消失した場合には、配向結晶化の進行
が遅くなりフィルム製造時の操業性に問題が起こった
り、得られる延伸フィルムの結晶化度が低いためフレー
バー性に劣ったり、レトルト処理時にフィルムが白化す
る場合があり好ましくない。また、樹脂組成物に由来す
る融点が２つ以上認められる場合でも、融点が２００℃
未満に存在する場合には、結晶性樹脂であるポリエステ
ル（Ａ）或いは（Ｂ）が過度に共重合したものと考えら
れ、得られたフィルムは耐熱性が十分とはいえず、耐レ
トルト性やフレーバー性に劣る場合がある。また、融点
が２５０℃を超える範囲に存在する場合には、相溶化が
不十分であり、フィルムの熱圧着性及び金属板との接着
性、加工性が低下し、また、フィルムの製造の際の延伸
時にフィルムが破断し易くなる。

【００３０】また、本発明のフィルムは、ポリエステル
（Ａ）及び（Ｂ）の結晶部分に由来する融解熱の和〔Δ
Ｈｍ〕が２５〜４５Ｊ／ｇ、さらに好ましくは２８〜４
０Ｊ／ｇであることが必要である。〔ΔＨｍ〕が２５Ｊ
／ｇ未満の場合は、フレーバー性が損なわれる場合があ
り、４５Ｊ／ｇを超えると、フィルムの熱圧着性及び金
属板との接着性が低下し、ラミネート金属板を缶体に加
工する時に、フィルムにミクロクラックが発生したり、
フィルムと金属が剥離してしまうことがある。

【００３１】本発明の金属板ラミネート用フィルムの製
造方法としては、フラット式もしくはチューブラー式製
膜法等の公知の方法により製造することができるが、本
発明におけるフィルムの面配向度を有し、厚みムラの少
ないフィルムを製造するためにはフラット式が好まし
く、延伸方法としては逐次二軸又は同時二軸延伸法が好
ましい。

【００３２】本発明のフィルムを製造する場合には、ポ
リエステル（Ａ）及び（Ｂ）とポリアリレートとを適度
に相溶化させなければならない。ポリアリレートの成形
には通常、３００℃以上を要するが、３００℃以上で本
発明における樹脂組成物を溶融して成形する場合、ポリ
エステル（Ｂ）が熱分解を起こす可能性がある。このよ
うな熱分解を防止するためには、予め熱安定性に優れる
ポリエステル（Ａ）の少なくとも一部とポリアリレート
を溶融混合して成形温度を低下させた後、残りのポリエ
ステル樹脂組成物を溶融混合してフィルムを製造するこ
とが好ましい。たとえば、ポリエステル（Ａ）とポリア
リレートを単軸あるいは２軸押出機を用いて、２８０〜
３５０℃で溶融混合して両者の相溶化を進め、得られた
樹脂組成物に残りのポリエステル（Ａ）及びポリエステ
ル（Ｂ）を加えた樹脂組成物を、Ｔダイを備えた押出機
を用いて、温度２３０〜２８０℃で溶融混合し、Ｔダイ
よりシート状に押出し、これを４０℃以下に温度調節さ
れたキャスティングロール上に密着させて急冷し、所望
の厚みの未延伸シートを得ることができる。なお、原料
の樹脂組成物の相溶化を促進するために、ポリアリレー
トの全部とポリエステル（Ａ）の少なくとも一部とを溶
融混合して得られた樹脂組成物と、残りのポリエステル
（Ａ）及びポリエステル（Ｂ）とを予め溶融混合した原
料を用いてもよいし、溶融混合の際にエステル交換反応
を促進する触媒等を添加してもよい。

【００３３】次いで、未延伸シートをクリップで両端を
把持してシート上下面より４０〜１１０℃の熱風を吹付
けて予熱し、５０〜１３０℃の雰囲気下で縦及び横方向
にそれぞれ２〜４倍程度に二軸延伸する。その後、縦方
向及び／又は横方向の弛緩率を数％として、８０〜２２
０℃で数秒間熱処理してフィルムを熱固定した後、室温
まで冷却し、２０〜３００ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取っ
て所望の厚みのフィルムとする。予熱温度が４０℃未満
であったり、延伸温度が５０℃未満では、延伸応力が高
くなり、ネッキングが発生して安定してフィルムを製造
できないか、均一なフィルムを得ることができない。一
方、予熱温度が１１０℃を超えたり、延伸温度が１３０
℃を超えると、溶断したり、フィルムの結晶化が進んで
白化し、フィルムの面配向度が低くなる。また、熱固定
温度が８０℃未満の場合は、得られるフィルムの熱収縮
率が大きくなり、２２０℃を超えると、得られるフィル
ムの〔ΔＨｍ〕が４５Ｊ／ｇを超えて金属板との熱圧着
性等の性能が低下することがある。

【００３４】延伸後の熱処理方法としては、公知の方法
を採用することができ、例えば、延伸フィルムに熱風を
吹き付ける方法、延伸フィルムに赤外線を照射する方
法、延伸フィルムにマイクロ波を照射する方法等が挙げ
られるが、均一に精度良く加熱できる点で、延伸フィル
ムに熱風を吹き付ける方法が好適である。また、特公昭
３５−１１７７４号公報、特公昭４３−５５５７号公報
等に開示されているように、延伸工程から熱固定工程の
中間に熱緩衝帯を設けてもよい。

【００３５】本発明のフィルムには、シリカ、アルミ
ナ、カオリン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸バ
リウム等の無機滑剤、もしくはシリコーン粒子等の有機
滑剤から選ばれた１種もしくは２種以上の平均粒径２．
５μｍ以下の滑剤を必要量添加してフィルム表面にスリ
ップ性を付与させ、フィルム製造時や金属板との熱圧着
時の工程通過性を改善させることができる。また、炭酸
カルシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム等を多量（ふ
つう、１０〜３０％）に添加して隠蔽性を付与し、金属
缶体の外観或は金属缶体に対する印刷性を向上させるこ
とができる。更に、フィルムには着色剤、酸化防止剤、
帯電防止剤、難燃剤等を含有させることもできる。

【００３６】本発明のフィルムは、厚みが５〜１００μ
ｍ、好ましくは１０〜５０μｍ、さらに好ましくは１０
〜２５μｍである。厚みが５μｍ未満では加工時に破れ
等が生じ易くなり、１００μｍを超えても過剰品質とな
り不経済である。

【００３７】また、本発明のフィルムには、金属板との
熱圧着性及びその後の密着性を更に向上させる目的で、
共押出法やラミネート加工、あるいはコーティング加工
により接着層を設けることができる。接着層は乾燥膜厚
で０．５μｍ以下が好ましい。また、金属板と熱圧着す
るフィルムの反対面には、金属缶体の外観や印刷性を向
上させたり、フィルムの耐熱性や耐レトルト性等を向上
させるために１種もしくは２種以上の樹脂層を設けるこ
とができる。これらの層は、共押出法やラミネートある
いはコーティング加工により設けることができる。

【００３８】本発明のフィルムと金属板をラミネートす
る方法としては、金属板を予め所定温度まで予熱してお
き、これとフィルムとを温度制御可能なロールによって
圧接して熱圧着させた後、室温まで冷却することにより
連続的に製造される。金属板の加熱方法としては、ヒー
ターロール伝熱方式、誘導加熱方式、抵抗加熱方式、熱
風伝達方式等があげられ、特に、設備費及び設備の簡素
化を考慮した場合、ヒーターロール伝熱方式が好まし
い。また、ラミネート後の冷却方法については、水等の
冷媒中に浸漬する方法や冷却ロールと接触させる方法を
用いることができる。

【００３９】本発明のフィルムをラミネートしてラミネ
ート金属板を製造するのに好適な金属板としては、シー
ト状又は帯状の鋼板及びアルミニウム板、あるいはそれ
らの表面に種々のメッキ処理や化成処理を施したものを
例示することができる。特に表層にクロム水和酸化物皮
膜を有したものは、フィルムとの接着性が優れる。特に
下層が金属クロム、上層がクロム水和酸化物の二層構造
をもつティンフリースチール（ＴＦＳ）が好ましく、さ
らに鋼板表面に錫、ニッケル、亜鉛、アルミニウム等の
一種又は二種以上の複層メッキ、合金メッキを施し、そ
の上層に上記の二層構造をもつ皮膜、或いはクロム水和
酸化物皮膜を形成させたもの、アルミニウムに電解クロ
ム酸処理、浸漬クロム酸処理等を施し、表層にクロム水
和酸化物皮膜を形成させたもの等を用いることができ
る。

【００４０】以上のようにして得られたラミネート金属
板を用いることにより、耐熱性に優れ、レトルト処理の
ような高温処理が可能で、過酷な加工処理を施してもピ
ンホールやミクロクラック、フィルムの剥離等の欠陥が
発生し難く、しかもフレーバー性や耐衝撃性に優れた金
属缶体を製造することができる。金属缶体としては、飲
食料を充填して使用に供することができ得る形態にまで
加工処理が施された金属容器及びその一部分、例えば巻
き締め加工が可能な形状に成形された缶蓋も含まれる。
特に、厳しいネックイン加工が施される３ピース缶（３
Ｐ缶）の缶胴部材や、絞りしごき加工によって製造され
る２ピース缶（２Ｐ缶）の缶胴部材として用いる場合に
本発明のフィルム及びラミネート金属板の優れた加工性
が発揮される。また、特開平３−57514 号公報や特開平
３−101930号公報に示された、実質的にしごき加工を施
さずに絞り加工のみで胴高が１０ｃｍ以上の缶体を製造
する場合にも特に好適である。本発明のフィルムを用い
た金属缶体は、その優れた耐レトルト性、フレーバー性
から、コーヒー、緑茶、紅茶等の内容物を充填する場合
に適している。

【００４１】

【作用】本発明では、ポリエステル（Ａ）及びポリエス
テル（Ｂ）に加えてポリアリレートを配合することによ
り、フィルムの低温での熱圧着性、ラミネート金属板の
加工性及び金属缶体の耐衝撃性が特に改善されるが、こ
れはポリアリレートを配合したことによりフィルムの金
属板に対する接着性が向上することと、ポリアリレート
が本来有する強靭性が寄与したものと理解される。そし
て、ポリアリレートという第３成分を配合することによ
り、本来、非相溶性であったポリエステル（Ａ）及びポ
リエステル（Ｂ）の相溶化が進み易くなり、その結果、
ミクロなレベルでもフィルムが均一な構造となり、厳し
い加工や衝撃に対してもフィルムにミクロクラック等が
発生し難くなると理解される。また、本発明のフィルム
は、フレーバー性が改善されることが判明したが、これ
は、ポリアリレートを界面重合や溶液重合で製造する場
合、低分子量物を除去した樹脂を得ることができること
や、ポリアリレートの特徴であるガラス転移温度が非常
に高いために、フィルムのガラス転移温度も高くなるこ
とによると考えられる。

【００４２】次に、本発明を実施例によりさらに具体的
に説明する。なお、実施例及び比較例に用いた各特性値
の測定方法、ポリエステル樹脂原料は下記の通りであ
る。

【００４３】１．測定方法 樹脂の極限粘度〔η〕：フェノール／１，１，２，２−
テトラクロロエタンの等重量混合溶媒を用い、２０℃で
測定した。単位はdl/g。

【００４４】フィルムの面配向度ｆ：アタゴ光学社製、
アッベ式屈折計を用い、下記式により求めた。 ｆ＝｛（ｎx ＋ｎy ）／２｝−ｎz ただし、ｎx 、ｎy はフィルムの面方向の屈折率の最大
値及び最小値であり、ｎz はフィルムの厚さ方向の屈折
率を示す。屈折率は、アッベ式屈折計の接眼側に偏光板
アナライザーを取り付け、単色光ＮａＤ線により、マウ
ント液としてヨウ化メチレンを用い、温度２５℃で測定
した値である。なお、測定に用いたフィルムの幅は２０
ｃｍであり、フィルムの中央部及び両端から各３ｃｍの
部分を測定し、その平均値を面配向度とした。

【００４５】フィルムの熱特性：フィルムより１０〜１
２ｍｇの試料を採取し、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−
７を用いて、昇温速度２０℃／ｍｉｎの条件で、２５℃
から３００℃まで昇温して測定した。なお、ポリエステ
ル（Ａ）及び（Ｂ）に由来する融点は、それぞれの融解
ピークのピークトップの温度とした。また、樹脂組成物
の結晶部分に由来する融解熱〔ΔＨｍ〕は、フィルムの
熱固定処理に由来する吸熱あるいは発熱ピークを勘案
し、測定中に結晶化したことに依る融解熱は除去して算
出した。

【００４６】フィルムの引張強度：ＡＳＴＭ−Ｄ８８２
に準じて、幅１０ｍｍ、長さ１０ｃｍの試験片を用い
て、測定を行った。フィルムの機械方向（ＭＤ）及びそ
の直角方向（ＴＤ）にそれぞれ各１０枚の試験片を採取
したものを用いて測定し、その平均値で表した。

【００４７】ラミネート性：ラミネート後の状況につい
て、以下の基準に従って目視で評価した。 ◎：金属とラミネートしたフィルムに傷やしわ等の欠陥
がなく、良好に熱圧着されている部分が全面積の９８％
以上。 ○：上記の部分が全面積の８０％以上。 △：上記の部分が全面積の５０％以上。 ×：上記の部分が全面積の５０％未満。

【００４８】接着性：上記のラミネート性が◎或いは○
と判断されたラミネート金属板から幅１８ｍｍの短冊状
の試験片（ラミネート金属板の端部はラミネートせず、
ラミネートされた部分が８ｃｍ以上確保されるようにす
る）を切り出した。次に、この試験片のフィルム面に、
ＪＩＳ Ｚ−１５２２に規定された粘着テープを貼りつ
け、島津製作所社製オートグラフで、１０ｍｍ／ｎｉｎ
の速度で１８０゜剥離試験を行い、その剥離強力を測定
することにより、以下の基準に従って接着性を評価し
た。 ○：１１枚のうち１０枚以上の試験片の剥離強力が３０
０ｇｆ以上か、３００ｇｆ以上でフィルムが破断。 △：１１枚のうち５枚以上の試験片の剥離強力が３００
ｇｆ以上か、３００ｇｆ以上でフィルムが破断。 ×：剥離強力が３００ｇｆ未満の試験片が７枚以上。

【００４９】成形性−１：ラミネート金属板を用いて缶
体を成形した後のフィルムの剥離、切れ、クラック等の
損傷の有無を目視及び蛍光顕微鏡（倍率８０倍）で観察
し、以下の基準に従って評価した。 ○：缶体１００個のうち、９５個以上に損傷なし。 △：缶体１００個のうち、８０〜９４個に損傷なし。 ×：缶体１００個のうち、２１個以上に何らかの損傷が
認められる。

【００５０】成形性−２：上記缶体の成形性が○と評価
された金属缶体について、それぞれ缶体１０個に３重量
％の食塩水を充填し、密封後、８０℃で４８時間加熱し
た後に５０℃で１週間保存し、これを開缶して缶体内の
錆の発生状況を、次の基準に従って評価した。 ○：ほとんど錆が認められない。 △：食塩水と接触していたフィルム表面積の５％未満に
錆が発生した。 ×：食塩水と接触していたフィルム表面積の５％以上に
錆が発生した。

【００５１】耐レトルト性：金属缶体をオートクレーブ
（トミー精工社製、ＢＳ−３２５）に入れ、１２５℃の
スチーム中で３０ｍｉｎ、レトルト処理を施し、フィル
ムの外観について、白化、ウォータースポット（白い斑
点）及び白粉（フィルム中のオリゴマーに由来）の発生
状況を目視観察し、耐レトルト性の指標とした。 ○：良好。 △：フィルム表面積の５％未満に、何らかの変化がみら
れた。 ×：フィルム表面積の５％以上に、何らかの変化がみら
れた。

【００５２】耐衝撃性：金属缶体に３重量％の食塩水を
充填し、市販の２０６径及び２０２径のアルミＥＯ蓋を
巻き締めてこれを密封した缶５０個を、５０ｃｍの高さ
から塩ビタイル床面に缶胴部が床面と衝突するように落
下させた。次に、８０℃で４８時間加熱した後に、５０
℃で１週間保存し、これを開缶して缶体内の錆の発生状
況を成形性−２と同様に評価した。

【００５３】フレーバー性：金属缶体に蒸留水を充填
し、市販の２０６径及び２０２径のアルミＥＯ蓋を巻き
締めてこれを密封し、上記と同様にしてレトルト処理を
行った。次に、室温まで十分冷却した後に、内容物をパ
ネラー１００人に試飲してもらい、におい、味覚等が蒸
留水と違いがないかを判断してもらい、その結果を以下
の基準に従ってフレーバー性の指標とした。なお、アル
ミＥＯ蓋は味覚試験に対して何ら悪影響は及ぼさないこ
とが予め確認された。 ○：両者の違いを感知した人数が１０人未満。 △：両者の違いを感知した人数が１０人以上３０人未
満。 ×：両者の違いを感知した人数が３０人以上。

【００５４】２．原料樹脂 ポリエステル（Ａ） 樹脂Ａ：固相重合を施したＰＥＴ、〔η〕０．７９ｄｌ
／ｇ、Ｔｍ２５６℃。 樹脂Ｂ：固相重合を施したＰＥＴ、〔η〕０．６７ｄｌ
／ｇ、Ｔｍ２５６℃。 樹脂Ｃ：イソフタル酸（ＩＰＡ）８ｍｏｌ％共重合ＰＥ
Ｔ、〔η〕０．７６ｄｌ／ｇ、Ｔｍ２３６℃、固相重合
を施していない。 樹脂Ｄ：ＩＰＡ２０ｍｏｌ％共重合ＰＥＴ、〔η〕０．
７６ｄｌ／ｇ、Ｔｍは認められない。固相重合を施して
いない。 樹脂Ｅ：固相重合を施していないＰＥＴ、〔η〕０．６
６ｄｌ／ｇ、Ｔｍ２５５℃。但し、平均粒径１．１μｍ
のシリカが０．１重量％充填されている。 ポリエステル（Ｂ） 樹脂Ｆ：三菱エンジニアリングプラスチック社製、ノバ
ドゥール５００９ＡＳ 樹脂Ｇ：三菱エンジニアリングプラスチック社製、ノバ
ドゥール５０１０Ｓ 樹脂Ｈ：ＩＰＡ５ｍｏｌ％共重合ＰＢＴ、〔η〕０．９
８ｄｌ／ｇ、Ｔｍ２１６℃、固相重合したもの。 ポリアリレート 樹脂Ｉ：芳香族ジカルボン酸成分が、等モル比のテレフ
タル酸（ＴＰＡ）とＩＰＡから成り、２価のフェノール
成分が２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンから成る無色透明の樹脂を界面重合法により得た。分
析の結果、数平均分子量は１５，０００（ＧＰＣ分析、
ポリスチレン換算）、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１８９
℃であった。 樹脂Ｊ：芳香族ジカルボン酸成分が、等モル比のＴＰＡ
とＩＰＡから成り、２価のフェノール成分が２，２−ビ
ス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンか
ら成る無色透明の樹脂を界面重合法により得た。分析の
結果、数平均分子量は１６，０００（ＧＰＣ分析、ポリ
スチレン換算）、Ｔｇは１８０℃であった。 溶融混合樹脂 樹脂Ｋ：ポリエステル樹脂Ａを７０重量部と、ポリアリ
レート樹脂Ｉを３０重量部をドライブレンドし、ベント
付二軸押出機（池貝鉄工所社製、ＰＣＭ−４５）を用い
て、２９０℃、１ｈＰａの減圧状態で溶融、混練し、ス
トランド状に押し出し（吐出量５００ｇ／ｍｉｎ）、水
冷後、ペレット化した。得られたペレットを十分に乾燥
した後、分析を行った結果、Ｔｍは２３２℃、Ｔｇは９
５℃であった。 樹脂Ｌ：ポリエステル樹脂Ａを４０重量部と、ポリアリ
レート樹脂Ｉを６０重量部をドライブレンドし、樹脂Ｋ
と同じ操作で樹脂Ｌを得た。分析の結果、Ｔｍは認めら
れず、Ｔｇは１２４℃であった。 樹脂Ｍ：ポリエステル樹脂Ａを４０重量部と、ポリアリ
レート樹脂Ｊを６０重量部をドライブレンドし、樹脂Ｋ
と同じ操作で樹脂Ｍを得た。分析の結果、Ｔｍは認めら
れず、Ｔｇは１１６℃であった。 樹脂Ｎ：ポリエステル樹脂Ｃを４０重量部と、ポリアリ
レート樹脂Ｉを６０重量部をドライブレンドし、樹脂Ｋ
と同じ操作で樹脂Ｎを得た。分析の結果、Ｔｍは認めら
れず、Ｔｇは１２０℃であった。 樹脂Ｏ：ポリエステル樹脂Ｄを４０重量部と、ポリアリ
レート樹脂Ｉを６０重量部をドライブレンドし、樹脂Ｋ
と同じ操作で樹脂Ｏを得た。分析の結果、Ｔｍは認めら
れず、Ｔｇは１１６℃であった。

【００５５】実施例１ （フィルムの製造）ポリエステル樹脂Ｅを３．３重量
部、ポリエステル樹脂Ｆを８０重量部及び溶融混合樹脂
Ｌを１６．７重量部をそれぞれドライブレンドし、これ
をＴダイを備えた押出機（７５ｍｍ径、Ｌ／Ｄ＝４５の
緩圧縮タイプ単軸スクリュー）を用いて、２６５℃、吐
出量５００ｇ／ｍｉｎでシート状に押し出した。続い
て、これを表面温度１８℃に調節されたキャスティング
ロール上に密着させて急冷し、厚み２００μｍの未延伸
シートを得た。この未延伸シートの端部を、テンター式
同時二軸延伸機のクリップで把持し、６０℃の予熱ゾー
ンを走行させた後、温度８０℃でＭＤに３．０倍及びＴ
Ｄに３．５倍の倍率で同時二軸延伸した。次に、ＴＤの
弛緩率を５％として１６０℃で熱固定処理した後、室温
まで冷却し、５０ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取って厚み２
０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムをスリット
し、幅２０ｃｍのロール状のフィルムａを得た。次に、
このフィルムを用いて各種の特性評価を行った。得られ
た結果を表１に示す。

【００５６】実施例２ ポリエステル樹脂Ｅを７重量部、ポリエステル樹脂Ｆを
２５重量部及び溶融混合樹脂Ｌを６８重量部をそれぞれ
ドライブレンドし、これを実施例１と同様にＴダイを備
えた押出機を用いて、２７０℃、吐出量５００ｇ／ｍｉ
ｎでシート状に押し出した。続いて、これを表面温度１
８℃に調節されたキャスティングロール上に密着させて
急冷し、厚み２００μｍの未延伸シートを得た。この未
延伸シートを６０℃の予熱ゾーンを走行させた後、周速
の異なるロール間で８０℃で３．０倍にＭＤ延伸を行
い、引き続いてフィルムの端部を、テンター式延伸機の
クリップで把持し、７０℃の予熱ゾーンを走行させた
後、温度９５℃でＴＤに３．５倍の倍率で延伸した。次
に、ＴＤの弛緩率を５％として１６０℃で熱固定処理し
た後、室温まで冷却し、５０ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取
って厚み２０μｍのフィルムを得た。得られたフィルム
をスリットし、幅２０ｃｍのロール状のフィルムｂを得
た。次に、このフィルムを用いて各種の特性評価を行っ
た。得られた結果を表１に示す。

【００５７】実施例３〜９及び比較例１〜５ 原料樹脂、配合比及びフィルムの製造条件を、表１及び
２に示したように変更し、実施例１又は実施例２と同様
にして各種フィルムを得た。得られたフィルムの性能を
表１及び２に示す。

【００５８】比較例６ ポリエステル樹脂Ｇを９０重量部と、ポリアリレートＩ
を１０重量部をドライブレンドし、実施例１と同様にし
て２８０℃で押出しを行ったところ、未延伸シートにフ
ローマーク（不規則な流れ模様）が発生した。そこで押
出温度を２９０℃に上げたが、解消されなかった。押出
温度をさらに３００℃に上げたところ、ポリエステル樹
脂Ｇの熱分解によると思われるガスが発生し、未延伸シ
ートにピンホールが発生した。

【００５９】比較例７ ポリエステル樹脂Ｅを５重量部、ポリエステル樹脂Ｆを
２５重量部及び溶融混合樹脂Ｌを７０重量部をドライブ
レンドし、実施例１と同様にして２８０℃で押出しを行
い、厚み２００μｍの未延伸シートを得た。そして、こ
の未延伸シートの端部を、テンター式同時二軸延伸機の
クリップで把持し、６０℃の予熱ゾーンを走行させた
後、温度８０℃でＭＤに３．０倍、ＴＤに３．５倍の延
伸倍率で同時二軸延伸を試みたが、破断が頻発した。そ
こで、予熱及び延伸温度を上げてゆき、最適条件を見出
そうとしたが、高温下ではフィルムが溶断しやすく、安
定してフィルムを製造することができなかった。

【００６０】比較例８ ポリエステル樹脂Ａを６０重量部、ポリエステル樹脂Ｇ
を３０重量部及びポリアリレートＩを１０重量部をドラ
イブレンドし、ベント付二軸押出機を用いて、２８０
℃、１ｈＰａの減圧状態で溶融、混練し、ストランド状
に押し出し（吐出量３５０ｇ／ｍｉｎ）、水冷後、ペレ
ット化した。得られたペレットを十分に乾燥した後、実
施例１と同様にして厚み２０μｍのフィルムｏを得た。
得られたフィルムの性能を表２に示す。得られたフィル
ムは過度に溶融混練されたため、樹脂組成物が過度に相
溶化して融点が単一となり、融解熱〔ΔＨｍ〕も低かっ
た。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】実施例１０ （ラミネート金属板、金属缶体の製造）錫メッキを施し
た板厚０．１９ｍｍ、板幅２２ｃｍのロール状のブリキ
を、誘導加熱ロールにより１８０℃に加熱し、その両面
に実施例１で得た幅２０ｃｍのロール状のフィルムａ
を、表面温度５０℃に調整された１対のシリコーンロー
ルを用いて、ライン速度２０ｍ／ｍｉｎの条件でラミネ
ートした後、２ｓｅｃ後に氷水中に浸漬冷却してラミネ
ート金属板を得た。なお、氷水中に浸漬して２ｓｅｃ後
には、ラミネート金属板は、２０℃以下に冷却されてい
ることを確認した。得られたラミネート金属板を用いて
ボディブランクに切断後、ロールフォーマーにより円筒
状に成形し、溶接、ネックイン加工、トリミングを施
し、市販のスチール製２０６径蓋を用いて巻き締めを行
い、２１１径溶接缶（外径６７ｍｍ、胴高さ１００ｍ
ｍ）を得た。得られたラミネート金属板及び金属缶体の
性能の評価結果を表３に示す。

【００６４】実施例１１〜１４及び比較例９〜１１ 表３に示すように、フィルムを変更した以外は、実施例
１０と同様にしてラミネート金属板及び金属缶体を製造
した。得られたラミネート金属板、金属缶体の性能を表
３に示す。

【００６５】

【表３】

【００６６】実施例１５ 板厚０．２４ｍｍ、板幅２２ｃｍのロール状のティンフ
リースチール（ＴＦＳ、テンパー度Ｔ−４）を、ヒータ
ー加熱ロールにより２１０℃に加熱し、その両面に実施
例１で得た幅２０ｃｍのロール状のフィルムｃを、表面
温度５０℃に調整された１対のシリコーンロールを用い
て、ライン速度２０ｍ／ｍｉｎの条件でラミネートした
後、２．５ｓｅｃ後に氷水中に浸漬冷却してラミネート
金属板を得た。なお、氷水中に浸漬して２ｓｅｃ後に
は、ラミネート金属板は、２０℃以下に冷却されている
ことを確認した。得られたラミネート金属板を用いて、
次の成形条件で絞りしごき成形を行った後、ネックイン
加工、トリミングを施して２０２径２Ｐ缶（外径５３ｍ
ｍ、胴高さ１００ｍｍ）を得た。 ブランク径 ：１３９ｍｍ 絞り条件：１回目の絞り比１．８５、２回目の絞り比
１．４２ しごきポンチ径：５２．６５ｍｍ 総しごき率：３５％ 得られたラミネート金属板及び金属缶体の性能の評価結
果を表４に示す。

【００６７】実施例１６ 金属板としてロール状のアルミ（３００４Ｈ１９材、板
厚０．２４ｍｍ、板幅２２ｃｍ、リン酸−クロム酸塩系
化成処理品）を用いた以外は実施例１５と同様にしてラ
ミネート金属板及び金属缶体を得た。得られたラミネー
ト金属板及び金属缶体の性能の評価結果を表４に示す。

【００６８】実施例１７〜２４及び比較例１２〜１７ フィルム及び金属板の種類、ラミネート時の金属板の加
熱温度を表４に示したように変更した以外は、実施例１
５と同様にしてラミネート金属板及び金属缶体を製造し
た。得られたラミネート金属板、金属缶体の性能の評価
結果を表４に示す。

【００６９】比較例１８ フィルムｌを用いて実施例１５と同様にしてラミネート
を試みたが、ラミネート時にフィルムが収縮し、良好な
ラミネート金属板を得ることができなかった。

【００７０】

【表４】

【００７１】

【発明の効果】本発明よれば、（ア）機械的特性や耐熱
性に優れ、（イ）高結晶化度であっても金属板と熱圧着
可能であり、しかも、金属板に熱圧着する際の条件変動
に対してもラミネート金属板の品質が変化し難く、さら
に、２００℃以下という低温でも熱圧着可能であり、
（ウ）これをラミネートして得られるラミネート金属板
は、加工性や成形性に優れ、深絞り缶や絞りしごき缶の
製造も可能であり、しかも、（エ）ラミネート缶にした
場合に、フレーバー性や耐レトルト性、耐衝撃性、印刷
性に優れたフィルムを提供することができる。また、本
発明よれば、ポリエステル（Ｂ）の熱分解を起こすこと
なく、安定した品質のフィルムを容易に製造する方法を
提供することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ６５Ｄ 1/28 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｂ //(Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ 67:02 55:00） Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 畑 喜代美 京都府宇治市宇治小桜23 ユニチカ株式会 社中央研究所内 (72)発明者 梅村 吉弘 京都府宇治市宇治小桜23 ユニチカ株式会 社中央研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエチレンテレフタレート又はこれを
   主体とするポリエステル（Ａ）と、ポリブチレンテレフ
   タレート又はこれを主体とするポリエステル（Ｂ）と、
   ポリアリレートとからなる樹脂組成物から実質的に構成
   されたフィルムであって、ポリアリレートの含有率が５
   〜４０重量％であり、フィルムの面配向度が０．０８〜
   ０．１６であり、フィルムの熱特性が下記の（ａ）及び
   （ｂ）を満足することを特徴とする金属板ラミネート用
   フィルム。 （ａ）樹脂組成物に由来する融点が２００〜２５０℃の
   範囲のみに２つ以上存在する。 （ｂ）樹脂組成物の結晶部分に由来する融解熱の和〔Δ
   Ｈｍ〕が２５〜４５Ｊ／ｇ。
2. 【請求項２】 ポリエステル（Ａ）とポリエステル
   （Ｂ）との重量比がそれぞれ６０／４０〜１０／９０
   （全重量が１００）であることを特徴とする請求項１記
   載の金属板ラミネート用フィルム。
3. 【請求項３】 ポリエステル（Ａ）の少なくとも一部と
   ポリアリレートとを予め溶融混合しておき、これと残り
   のポリエステル（Ａ）及びポリエステル（Ｂ）とを、Ｔ
   ダイを備えた押出機を用いて、温度２３０〜２８０℃で
   溶融し、Ｔダイよりシート状に押し出し、キャスティン
   グロール上に密着させて急冷して得られた未延伸シート
   の両端を把持し、温度４０〜１１０℃で予熱した後、５
   ０〜１３０℃で縦及び横方向にそれぞれ２〜４倍の延伸
   倍率で２軸延伸した後、８０〜２２０℃で熱固定するこ
   とを特徴とする請求項１又は２記載の金属板ラミネート
   用フィルムの製造方法。