JPH08502658A - 受動的オイルロスコントロールのために比較的小さな非消化性固体粒子を含有した非消化性脂肪組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 典型的室温〜体温で比較的平坦な固体脂肪含有率（ＳＦＣ）分布勾配を有する非消化性脂肪が開示されている。これらの非消化性脂肪は液体非消化性油と、受動的オイルロスをコントロールするためにその油中に分散された比較的小さな非消化性粒子を含んでいる。これらの非消化性脂肪を含んだ食用脂肪含有製品は、受動的オイルロスコントロールに要する固体分の低いレベルのせいで低ロウ状味覚である。

Description

【発明の詳細な説明】 受動的オイルロスコントロールのために比較的小さな非消化性固体粒子を含有し た非消化性脂肪組成物 技術分野 本発明は、食品でトリグリセリド油脂の全又は一部代替物として有用である非 消化性脂肪組成物に関する。更に詳しくは、本発明は過度なロウ状の味覚なしに 受動的オイルロス（passive oil loss）コントロールを示すこのような非消化性 脂肪組成物を提供する。 発明の背景 あるポリオール脂肪酸ポリエステルは、食品で用いられるトリグリセリド油脂 の低カロリー代替物として示唆された。例えば、少くとも４つの脂肪酸エステル 基を有して、各脂肪酸が８〜２２の炭素原子を有する、非吸収性非消化性糖脂肪 酸エステル又は糖アルコール脂肪酸エステルは、低カロリー食品組成物で部分又 は全脂肪代替物として用いられてきた（Matlson ＆ Volpenhein、米国特許第３ ，６００，１８６号、１９７１年８月１７日付発行参照）。これらのポリオール ポリエステルがトリグリセリド油脂の一部又は完全代替物として特に有用である 食品には、フライ揚げで使用に適した製品がある。残念ながら、完全液体形のこ れらポリオールポリエステル の中〜高レベルの日常的摂取は望ましくない受動的オイルロス、即ち肛門括約筋 からのポリエステルの漏出を生じることがある。対照的に、完全固体形のこれら ポリエステルは口内温度（例えば、９２゜Ｆ）３３．３℃）で十分に高い固体含 有分を有するため、それらは摂取時に口内でロウ状味覚又は印象を示す。 これらの完全液体又は完全固体非消化性／非吸収性ポリオールポリエステルの 代わりに、受動的オイルロスコントロールと同時に口内で低いロウ性を示すある 中間融点ポリオール脂肪酸ポリエステルが開発された（Bernhardt、欧州特許出 願第２３６，２８８号及び第２３３，８５６号、各々１９８７年９月９日及び８ 月２６日付公開参照）。これらの中間融点ポリオールポリエステルは、残留液体 部分と結合する最少レベルの固体分（例えば、約１２％以下）を含んだマトリッ クスをそれらが有するために、体温で独特なレオロジーを示す。結果として、こ れらの中間融点ポリオールポリエステルは受動的オイルロスコントロールを示す 上で体温で十分に粘稠であり、しかも十分に高い液体／固体安定性を有している 。このような中間融点ポリオールポリエステルの例は、完全に水素付加された（ ハードストック）及び部分的に水素付加された大豆油脂肪酸メチルエステルの５ ５：４５混合物でスクロースを実質上完全にエステル化することにより得られる エステルである（上記欧州特 許出願の例１及び２参照）。 これらの中間融点ポリオールポリエステルは、調理及びフライ油を含めた様々 な食品で、他の油脂の全又は一部代替物として使用できる。しかしながら、実質 レベル、特に約４０％を超えるレベルでこれら非消化性中間融点ポリオールポリ エステルを含有したフライ脂肪で揚げられたポテトチップのようなある食品は、 非消化性ポリオールポリエステルが一部置き代わった消化性トリグリセリド油脂 で揚げられたポテトチップと比較して、有意に高いロウ性印象を示すことがわか った（物理的性質に関して、“ロウ性”とは脂肪組成物が口内でどのように感じ られるかに関し、特に比較的高レベルの固体分を有した製品の感覚に一部関する ）。実際に、これらの中間融点ポリオールポリエステルに関するこの高ロウ性印 象は前記欧州特許出願第２３３，８５６号で認識されており、その出願では中間 融点ポリオールポリエステルの溶媒として作用するトリグリセリドと置換モノ及 びジグリセリドのような消化性食品物質を含有した脂肪組成物について開示して いる。しかしながら、低いロウ性を付与するようにトリグリセリドの割合が中間 融点ポリオールポリエステルに対して増加されると、フライ脂肪のカロリー分も それに応じて増加してゆく。加えて、約４０％以上のこれら中間融点ポリオール ポリエステルを含有したフライ脂肪は得られるフライド食品、特にポテトチップ の フレーバー発現に悪影響を与えることがある。 上記欧州´２８８及び´８５６出願の場合のような中間融点ポリオールポリエ ステルで示されるロウ性印象は、特に典型的室温（即ち、７０゜Ｆ、２１．１℃ ）〜体温（即ち、９８．６゜Ｆ、３７℃）で固体脂肪含有率（ＳＦＣ）に関する それらの変化に少くとも一部起因していると考えられる。例えば、欧州特許出願 第２３３，８５６号及び第２３６，１２８号明細書の例２の中間融点スクロース ポリエステルは室温〜体温で約−１．３のＳＦＣ分布勾配（後で定義される）を 有する。換言すれば、これら中間融点ポリオールポリエステルのＳＦＣ分布勾配 は比較的急である。この比較的急なＳＦＣ分布勾配のために、これら中間融点ポ リオールポリエステルの固体含有分の変化は十分大きく、その結果このような室 温物質が最初に口内に置かれたとき高レベルの固体分が感じられ、それにより高 いロウ性感覚を出している。 好ましくはＣ₁₀−Ｃ₂₂飽和脂肪酸でエステル化された完全に固体のポリオール ポリエステルハードストック（例えば、スクロースオクタステアレ-ト）と完全 に液体のポリオールポリエステルとのブレンドも、受動的オイルロスコントロー ルを示すために提案された（例えばJandacek、米国特許第４，００５，１９５号 ；Jandacek／Mattson、米国特許第４，００５，１９６号；双方とも１９７７年 １月２５日付発行参照）。これら液体ポリオ ールポリエステル及び固体ポリオールポリエステルハードストックのブレンドは 、典型的室温〜体温で比較的平坦なＳＦＣ分布勾配、即ち０〜約−０．３、更に 典型的には０〜約−０．１の勾配を有している。換言すれば、室温〜体温でこれ らブレンドの固体含有分にほとんど又は全く変化がない。 少くとも一時的な受動的オイルロスコントロールを示すが、上記米国´１９５ 及び´１９６特許による液体ポリオールポリエステル及び固体ポリオールポリエ ステルハードストックのブレンドは必ずしも長期間にわたり受動的オイルロスコ ントロールを示さない。これらの固体ポリオールポリエステルハードストックは 液体ポリオールポリエステル中で大きな球晶粒子（典型的には約３〜約３２ミク ロンの大きさ）を通常形成しがちであることがわかった。これらの大きな球晶粒 子は、このようなブレンドの貯蔵中に液体ポリオールポリエステルから相分離す る傾向がある。結果的に、２相系がその液体部分で生じて、最少でしか又は全く 受動的オイルロスコントロールを示さない。 加えて、上記米国特許第４，００５，１９５号及び第４，００５，１９６号に よる液体ポリオールポリエステル及び固体ポリオールポリエステルハードストッ クのブレンドは必ずしも低ロウ状味覚製品にならない。これらの特許明細書で示 されるように、比較的高レベルの固体 ポリオールポリエステルハードストックが受動的オイルロスコントロールを示す 上で要求される。例えば、ハードストックは液体ポリオールポリエステルの約２ ０〜約５０重量％の量で用いられることが好ましい（米国特許第４，００５，１ ９５号明細書の第９欄、６５〜６８行目参照）。体温で受動的オイルロスコント ロールのために用いられるこのようなレベルの固体ポリオールポリエステルハー ドストックは、口内温度でも存在する比較的高レベルの固体分のせいで、ロウ状 味覚製品になることがある。 上記からみて、液体ポリオールポリエステル及び固体ポリオールポリエステル ハードストック粒子のブレンドを含んで、このようなブレンドが液体ポリオール ポリエステルからのハードストック粒子の相分離をほとんど又は全く示さない非 消化性脂肪組成物を提供することが望まれる。加えて、低ロウ状味覚製品を提供 するために、有効な受動的オイルロスコントロールに要求される固体ポリオール ポリエステルハードストックのレベルを減少できることが望まれる。 発明の要旨 本発明は食品でトリグリセリド油脂の代替物として有用な非消化性脂肪組成物 に関する。このような組成物は室温（７０゜Ｆ）２１℃）〜体温（９８．６゜Ｆ ）３７℃）で０〜約−０．７５％固体分／゜Ｆの固体脂肪含有率 （ＳＦＣ）分布勾配を有している。このような組成物は更に、非消化性脂肪組成 物の摂取時に受動的オイルロスをコントロールするために十分な量で非消化性固 体ポリオールポリエステル粒子を分散させた液体非消化性油成分を含んでいる。 本組成物の液体非消化性油成分は、約３７℃以下の完全融点を有するものであ る。本組成物でオイルロスコントロール剤として用いられる非消化性固体粒子を 形成するために使用できるポリオールポリエステルは、約３７℃以上だが約５０ ０℃以下の完全融点を有するものである。しかも上記固体粒子は、ポリオール成 分が少くとも４つのヒドロキシル基を有して、そのうち少くとも４つがエステル 化されており、ポリオールポリエステルのエステル基が約１：１５〜約２：１の 短鎖対長鎖モル比である“短鎖”脂肪酸基及びある“長鎖”脂肪酸基の組合せか ら構成されるが、但し少くとも１５重量％の最小長鎖含有率である、ポリオール ポリエステルのみからなることはない。この但し書きの目的から、“短鎖”脂肪 酸基はａ）Ｃ₁₂以上不飽和脂肪酸基、ｂ）Ｃ₂−Ｃ₁₂飽和脂肪酸基、又はｃ）こ のような不飽和及び飽和基の混合として定義される。更に、“長鎖”脂肪酸基は 、この但し書きの目的から、Ｃ₂₀以上飽和脂肪酸基として定義される。 本組成物の液体非消化性油成分中に分散された非消化 性固体粒子は、約１ミクロン以下の厚さ（即ち、最小寸法）を有するものとして 更に特徴付けできる。一方、本脂肪組成物で用いられる非消化性固体粒子は、約 １６ｇ以下の油分離値（後で定義される）を脂肪組成物に付与するもの、又は少 くとも約１０kPa／secのチキソトロピー面積値（後で定義される）を脂肪組成物 に付与するものとして特徴付けできる。 本発明の非消化性脂肪組成物は、公知の中間融点ポリオールポリエステルより も、また、液体ポリオールポリエステルと固体ポリオールポリエステルハードス トックとの従来のブレンドよりも大きな利点を示す。比較的小さな非消化性粒子 は、特に効率的な受動的オイルロスコントロールを示す。結果的に、受動的オイ ルロスコントロールに要求される体温での固体分レベルは比較的低レベル（例え ば、非消化性脂肪の約２０％以下、更に好ましくは約１５％以下）まで減少させ ることができる。加えて、本発明の非消化性脂肪は比較的平坦なＳＦＣ分布勾配 を有し、このため典型的室温〜体温で固体含有分の変化率を最少にするか又は消 失させる。受動的オイルロスコントロールに要求される比較的低い固体分レベル と、室温〜体温で最少／無固体含有分変化率とのこの組合せで、これらの非消化 性脂肪を含有した低ロウ状味覚製品を得ることができる。 図面の簡単な説明 図１ａ〜１ｃは、スクロースオクタエステルモノマー、ダイマー及びトリマー の略図を各々表している。 図２は、ポテトチップの冷却プロフィルを表すテンプレート（template）であ る。 図３は、後の分析方法セクションで記載された油分離方法で用いられるローラ ー装置の略図である。 図４は、非類似エステル基としてトルイル酸を含む多様エステル化固体スクロ ースポリエステルの粒子について表す顕微鏡写真（倍率１０００×）であって、 上記固体スクロースポリエステルは液体スクロースポリエステル中に分散されて いる。 図５は、液体スクロースポリエステル中に分散された固体スクロースポリエス テルポリマー／モノマーブレンドの粒子について表す顕微鏡写真（倍率１０００ ×）である。 図６は、液体スクロースポリエステル中に分散された固体ポリグリセロールエ ステルの粒子について表す顕微鏡写真（倍率１０００×）である。 図７ａ〜７ｄは、各々１％、３％、６％及び９％の全固体レベルで液体スクロ ースポリエステル中に分散された固体スクロースポリエステルハードストックの 粒子について表す顕微鏡写真（倍率１０００×）である。 図８は、固体スクロースポリエステルハードストック と、ヒマワリ及びベヘン脂肪酸の混合を含む固体スクロースポリエステル結晶調 節剤とのブレンドについて表す顕微鏡写真（倍率１０００×）であって、そのブ レンドは３％の全固体レベルで液体スクロースポリエステル中に分散されており 、ハードストック対結晶調節剤の比率は６：４である。 図９は、固体スクロースポリエステルハードストックと、２：６のモル比でラ ウリン及びベヘン脂肪酸の混合を含む固体スクロースポリエステル結晶調節剤と のブレンドについて表す顕微鏡写真（倍率１０００×）であって、そのブレンド は３％の全固体レベルで液体スクロースポリエステル中に分散されており、ハー ドストック対結晶調節剤の比率は６：４である。 図１０は、固体スクロースポリエステルハードストックと、１：７のモル比で ラウリン及びベヘン脂肪酸の混合を含む固体スクロースポリエステル結晶調節剤 とのブレンドについて表す顕微鏡写真（倍率１０００×）であって、そのブレン ドは３％の全固体レベルで液体スクロースポリエステル中に分散されており、ハ ードストック対結晶調節剤の比率は６：４である。 発明の具体的な説明 Ｉ．定義 “非消化性”とは、こうして特徴付けられた物質の約７０％以下だけが体で消 化できることを意味する。好ま しくは、このような物質の約２０％以下だけ、更に好ましくは約１％以下だけが 消化できる。一方、“非消化性”とは物質の約７０％以下だけ、好ましくは約２ ０％以下だけ、更に好ましくは約１％以下だけが後の分析方法セクションで記載 されたリパーゼ試験で酵素によりトリグリセリドについて加水分解されうること も意味することができる。 本明細書で用いられる粒子の“厚さ”という用語は、所定粒子の三寸法（長さ 、幅、高さ）のうち最少の慣用的意味で用いられる。 本明細書で用いられる“球晶”という用語は、実質上球形又は丸形で本質的に 三次元の粒子に関する。 本明細書で用いられる“小板様”という用語は、厚さよりも寸法が実質上大き い非折りたたみ平面的立体配置で長さ及び幅を有した、実質上平坦で本質的に二 次元タイプの粒子に関する。 本明細書で用いられる“フィラメント様”及び’“棒様”という用語は、細長 い本質的に一次元の粒子に関する。 本明細書で用いられる“完全融点”という用語は、全固体成分が溶融する温度 に関する。本明細書で言及されるすべての融点は、後記のような示差走査熱量測 定（ＤＳＣ）で測定される。 本明細書で用いられる“結晶化温度”という用語は、固体結晶粒子が液相から 形成し始める温度に関する。 本明細書で用いられる“共結晶性ブレンド”及び“共結晶性粒子”という用語 は、ポリオールポリエステルハードストック及び結晶調節剤が液相から同時に結 晶化するブレンド又は粒子に関し、即ちブレンド又は粒子の成分が類似した結晶 化温度を有するか、あるいは結晶化温度はハードストック及び結晶調節剤が同時 に結晶化するような温度である。 本明細書で用いられる“含む”という用語は、様々な成分又はステップが本発 明の非消化性脂肪組成物及びプロセスで一緒に使用できることを意味する。した がって、“含む”という用語は更に制限的な用語“から本質的になる”、“から なる”及び“から唯一なる”を包含している。 本明細書で用いられる“のみからなることはない”という用語は、１００％未 満からなること、好ましくは８０％未満からなること、更に好ましくは６０％未 満からなることを意味する。 “ポリオール”とは、少くとも４つ、好ましくは４〜１２、更に好ましくは４ 〜８、最も好ましくは６〜８のヒドロキシル基を有する多価アルコールを意味す る。このため、ポリオールには糖（即ち、単糖、二糖及び三糖）、糖アルコール （即ち、アルデヒド又はケトン基がアルコールに還元された糖の還元産物）、他 の糖誘導体（例えば、アルキルグリコシド）、ポリグリセロール、例え ばジグリセロール及びトリグリセロール、ペンタエリトリトールとポリビニルア ルコールがある。適切な糖、糖アルコール及び糖誘導体の具体例にはキシロース 、アラビノース、リボース、キシリトール、エリトリトール、グルコース、メチ ルグルコシド、マンノース、ガラクトース、フルクトース、ソルビトール、マル トース、ラクトース、スクロース、ラフィノース及びマルトトリオースがある。 好ましいポリオールにはエリトリトール、キシリトール、ソルビトール及びグル コースがあり、スクロースが特に好ましいポリオールである。 “ポリオールポリエステル”とは、少くとも４つのエステル基を有する前記の ようなポリオールを意味し、即ち少くとも４つのヒドロキシル基が脂肪酸又は他 の有機酸でエステル化されている。３以下のエステル基を有するポリオールエス テルは常用トリグリセリド油脂と同様に通常腸管でかなり消化される（消化産物 はそこから吸収される）が、一方４以上のエステル基を有するポリオールエステ ルは通常人体にとり実質上非消化性であり、そのため非吸収性である。ポリオー ルのすべてのヒドロキシル基がエステル化されることは不要であるが、二糖分子 は、それらが非消化性とされるためには、３以下の非エステル化ヒドロキシル基 を有することが好ましく、２以下の非エステル化ヒドロキシル基を有することが 更に好ましい。典型的には、ポリオールの実質上すべて （例えば、少くとも約８５％）のヒドロキシル基がエステル化される。液体ポリ オールポリエステルの場合には、好ましくはポリオールのヒドロキシル基のうち 少くとも約９５％がエステル化される。スクロースポリエステルの場合には、典 型的には、ポリオールのヒドロキシル基のうち約７〜８がエステル化される。 “エステル基”とはヒドロキシル基と有機酸又は酸誘導体との反応から形成さ れる部分を意味し、その部分は少くとも２つの炭素原子、典型的には少くとも８ つの炭素原子、更に典型的には少くとも１２の炭素原子、最も典型的には少くと も１６の炭素原子を有する脂肪酸及び／又は他の有機酸基を含んでいる。このよ うな脂肪酸及び他の有機酸基の代表例には酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプリル 酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸 、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リシノール酸 （エスエル化されていない、あるいは脂肪酸又は他の有機酸でエスエル化された ヒドロキシル基）、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキジン 酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、エルカ酸及びセロチン脂肪酸基 と、他の有機酸基として安息香酸又はトルイル酸のような芳香族エステル形成基 ；イソ酪酸、ネオオクタン酸又はメチルステアリン酸のような分岐鎖基；トリコ サン酸又はトリコセン酸のような超長鎖飽和 又は不飽和脂肪酸基；シクロヘキサンカルボン酸のような環状脂肪族基；ポリア クリル酸及びダイマー脂肪酸のようなポリマー酸エステル形成基がある。脂肪酸 又は他の有機酸基は天然又は合成酸から誘導することができる。酸基は飽和でも 又は不飽和でもよく、位置又は幾何異性体、例えばシス又はトランス異性体を含 み、直鎖又は分岐鎖脂肪族又は芳香族であり、すべてのエステル基について同一 でも、又は異なる酸基の混合物であってもよい。 本明細書で用いられるすべてのパーセンテージ、比率及び割合は、他で指摘さ れないかぎり重量による。 Ｂ．液体非消化性油 本発明の非消化性脂肪組成物の主要成分は、約３７℃以下の完全融点を有した 液体非消化性油である。本発明で使用に適した液体非消化性食用油には、液体ポ リオールポリエステル（Jandacek、米国特許第４，００５，１９５号、１９７７ 年１月２５日付発行参照）；トリカルバリル酸の液体エステル（Hamm、米国特許 第４，５０８，７４６号、１９８５年４月２日付発行参照）；マロン及びコハク 酸の誘導体のようなジカルボン酸の液体ジエステル（Fulcher、米国特許第４， ５８２，９２７号、１９８６年４月１５日付発行参照）；α−分岐鎖カルボン酸 の液体トリグリセリド（Whyte、米国特許第３，５７９，５４８号、１９７１年 ５月１８日付発行参照）；ネオペンチル部分を有する液体エーテル及びエーテル エス テル（Minich）米国特許第２，９６２，４１９号、１９６０年１１月２９日付発 行参照）；ポリグリセロールの液体脂肪ポリエーテル（Hunterら、米国特許第３ ，９３２，５３２号、１９７６年１月１３日付発行参照）；液体アルキルグリコ シド脂肪酸ポリエステル（Meyerら、米国特許第４，８４０，８１５号、１９８ ９年６月２０日付発行参照）；２つのエーテル結合ヒドロキシポリカルボン酸（ 例えば、クエン又はイソクエン酸）の液体ポリエステル（Huhnら、米国特許第４ ，８８８，１９５号、１９８８年１２月１９日付発行参照）；エポキシド伸長ポ リオールの液体エステル（Whiteら、米国特許第４，８６１，６１３号、１９８ ９年８月２９日付発行参照）；液体ポリジメチルシロキサン（例えば、ダウ・コ ーニング（Dow Corning）から入手できる液体シリコーン）がある。液体非消化 性油成分について言及する上記特許すベてが参考のため本明細書に組み込まれる 。 好ましい液体非消化性油は、液体糖ポリエステル、液体糖アルコールポリエス テル及びそれらの混合物を含めた液体ポリオールポリエステルである。これらの 液体ポリオールポリエステルを製造する上で好ましい糖及び糖アルコールにはエ リトリトール、キシリトール、ソルビトール及びグルコースがあり、スクロース が特に好ましい。これらの液体ポリオールポリエステル用の糖又は糖アルコール 出発物質は、好ましくは８〜２２の炭素原子、 最も好ましくは８〜１８の炭素原子を有する脂肪酸でエステル化される。このよ うな脂肪酸の適切な天然源にはコーン油脂肪酸、綿実油脂肪酸、ピーナツ油脂肪 酸、大豆油脂肪酸、カノーラ油脂肪酸（即ち、低エルカ酸菜種油に由来する脂肪 酸）、ヒマワリ種子油脂肪酸、ゴマ種子油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、分別パ ーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、ココナツ油脂肪酸、獣脂脂肪酸及びラード脂 肪酸がある。 液体である非消化性ポリオールポリエステルとは、体温（即ち、９８．６゜Ｆ 、３７℃）で最少又は無固体分を有したものである。これらの液体ポリオールポ リエステルは、典型的には高割合でＣ₁₂以下の脂肪酸基又は高割合でＣ₁₈以上の 不飽和脂肪酸基を有するエステル基を含む。高割合で不飽和Ｃ₁₈以上脂肪酸基を 有する液体ポリオールポリエステルのケースにおいて、ポリエステル分子中に組 み込まれた脂肪酸の少くとも約半分は典型的には不飽和である。このような液体 ポリオールポリエステルで好ましい不飽和脂肪酸はオレイン酸、リノール酸及び それらの混合物である。 以下は本発明で使用に適した具体的な液体ポリオールポリエステルの非制限例 である：スクローステトラオレエート、スクロースペンタオレエート、スクロー スヘキサオレエート、スクロースヘプタオレエート、スクロースオクタオレエー ト、不飽和大豆油脂肪酸、カノーラ油 脂肪酸、綿実油脂肪酸、コーン油脂肪酸、ピーナツ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸 又はココナツ油脂肪酸のスクロースヘプタ及びオクタエステル、グルコーステト ラオレエート、ココナツ油又は不飽和大豆油脂肪酸のグルコーステトラエステル 、混合大豆油脂肪酸のマンノーステトラエステル、オレイン酸のガラクトーステ トラエステル、リノール酸のアラビノーステトラエステル、キシローステトラリ ノレエート、ガラクトースペンタオレエート、ソルビトールテトラオレエート、 不飽和大豆油脂肪酸のソルビトールヘキサエステル、キシリトールペンタオレエ ートとそれらの混合物。 本組成物で使用に適した液体ポリオールポリエステルは当業者に知られる様々 な方法により製造できる。これらの方法には：様々な触媒を用いる、望ましい酸 基を有したメチル、エチル又はグリセロールエステルによるポリオール（即ち、 糖又は糖アルコール）のエステル交換；酸クロリドによるポリオールのアシル化 ；酸無水物によるポリオールのアシル化；及び望ましい酸自体によるポリオール のアシル化がある（例えば、米国特許第２，８３１，８５４号、第３，６００， １８６号、第３，９６３，６９９号、第４，５１７，３６０号及び第４，５１８ ，７７２号明細書参照；それらすべてが参考のために組込まれる。これら特許す べてがポリオールポリエステルを製造する適切な方法について開示している。） Ｃ．固体非消化性オイルロスコントロール粒子 本発明の非消化性脂肪組成物の第二主要成分は、受動的オイルロスをコントロ ール又は防止するために、液体非消化性油に分散されたあるポリオールポリエス テル物質の比較的小さな非消化性固体粒子を含んでいる。これらの粒子は球晶、 小板様、フィラメント様、棒様又はこれら様々な形状の組合せを含めて様々な形 態及び形状をとるが、典型的には球晶又は小板様である。これら粒子の厚さは典 型的には約１ミクロン以下である。しかしながら、薄い粒子の方が、本組成物の 液体非消化性油成分のより効率的な受動的オイルロスコントロールを示す観点か らは好ましい。したがって、これらの粒子は好ましくは０．１ミクロン以下、更 に好ましくは０．０５ミクロン以下の厚さを有している。これらの粒子は約３７ ℃以上だが約５００℃以下、好ましくは約５０℃以上だが約２００℃以下、更に 好ましくは約６０℃以上だが約１００℃以下の完全融点を更に有している。 これらの非消化性粒子を形成するポリオールポリエステル物質は、後の分析方 法セクションで記載された示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定されるような完全 融点を有しているべきであり、これはこのような粒子が液体非消化性油中に分散 されたときに非消化性粒子自体が前記特定の融点特徴を有するほど十分に高い。 例えば、３７℃ちょうどの完全融点を有するポリオールポリエステル 物質は、このような粒子が液体非消化性油中に分散されたときに、約３７℃以上 の完全融点を有する固体粒子を形成しないことがある。このため、一部のケース では、ニートなポリオールポリエステル物質の完全融点は、このような粒子が液 体非消化性油と混合されたときに３７℃の完全融点を有する固体粒子を形成する 上で、３７℃よりやや高い、例えば約４０℃以上でなければならない。 これらの非消化性粒子は液体非消化性油中で個別の非凝集物として通常分散す ることができる。しかしながら、これらの非消化性粒子は液体非消化性油中に分 散されたかなり大きな凝集物を形成するように一緒に集合することもできる。こ れは形態が小板様である非消化性粒子のときに特に該当する。小板様非消化性粒 子の凝集物は典型的には特性上多孔質である球晶形状をとり、このため有意量の 液体非消化性油を捕捉することができる。多量の液体非消化性油を捕捉するこの 多孔質構造とその付随能力が、これらの凝集小板様粒子が非凝集形態の粒子ほど 効率的でないが非常に有効で効率的な受動的オイルロスコントロールを示す理由 であると考えられる。 受動的オイルロスコントロールを示すために非消化性液体油成分中に分散され た固体非消化性粒子は、様々な有機及び無機双方の物質から形成することができ る。本発明の非消化性脂肪組成物で用いうる固体非消化性粒子を形成するために 使用できる好ましい物質に関する記載 は、以下のように示される： １）多様エステル化ポリオールポリエステル 本発明で使用上好ましい１つのタイプの固体非消化性粒子には、ポリオール主 鎖が単一タイプのエステル基だけを含まないようにそれらのエステル基形成脂肪 酸基を選択した、あるポリオールポリエステルを含む。通常、これらのポリオー ルポリエステルは２つの基本的タイプのエステル基を有する。これらは（a）あ る長鎖飽和脂肪酸基から形成される基、及び（b）長鎖飽和脂肪酸基に“非類似 ”である酸基から形成される基である。これらの“非類似”脂肪酸及び／又が有 機酸基が長鎖飽和脂肪酸基を有するポリオール上でエステル化されるとき、それ らは得られるポリオールポリエステル分子中に多様なエステル化を導入し、それ によりこれらの分子パックとして一緒に結晶構造を変える。この多様なエステル 化は、エステル形成酸基の長さ（例えば、短鎖vs．長鎖）又は他の立体的ファク ター、例えば分岐鎖vs．直鎖、不飽和鎖vs．飽和鎖、芳香族鎖vs．脂肪族鎖等の 違いに起因する。これらの“長鎖”及び“非類似”エステル基を含むポリオール ポリエステルは“多様エステル化ポリオールポリエステル”と呼ばれる。 ａ）多様エステル化ポリオールポリエステルオイル ロスコントロール粒子の長鎖飽和脂肪酸成分 多様エステル化非消化性ポリオールポリエステル粒子 のエステル基には、ある長鎖飽和脂肪酸基から形成されるものを含んでいなけれ ばならない。適切な長鎖飽和脂肪酸基には２０〜２６、最も好ましくは２２の炭 素原子を含んだものがある。長鎖飽和脂肪酸基は全割合で単独で又は互いに混合 して用いることができる。加えて、直鎖（ノルマル）脂肪酸基が、多様エステル 化ポリオールポリエステルのエステル基を形成する長鎖飽和脂肪酸基として典型 的に用いられる。適切な長鎖飽和脂肪酸基の例にはエイコサノエート（アラキデ ート）、ドコサノエート（ベヘネート）、テトラコサノエート（リグノセレート ）及びヘキサコサノエート（セロテート）がある。 ｂ）多様エステル化ポリオールポリエステルオイル ロスコントロール粒子の非類似エステル基形成成分 多様エステル化非消化性ポリオールポリエステル粒子のエステル基には、前記 のようなある非類似酸基から形成されるものも含んでいなければならない。この ような非類似基はＣ₁₂以上不飽和脂肪酸基、Ｃ₂−Ｃ₁₂飽和脂肪酸基又はそれら の混合であっても、あるいは脂肪−脂肪酸タイプ、芳香族エステル形成タイプ又 は他のタイプ、例えば超長鎖、様々な分岐環状又は置換酸基であってもよい。ど んなタイプの非類似酸基が本発明の多様エステル化ポリオールポリエステルオイ ルロスコントロール粒子を形成するために利用されても、このような粒子は非類 似エステル形成酸基がＣ₁₂以上不飽和脂肪酸基、Ｃ₂ -Ｃ₁₂飽和脂肪酸基又はそれらの混合を含んだ多様エステル化固体ポリオールポ リエステルから唯一なるべきではない。本発明の組成物で用いられる非消化性粒 子は、非類似酸基置換基としてこれら特定の長鎖不飽和及び／又は短鎖飽和脂肪 酸基を有するこのような多様エステル化固体ポリオールポリエステルを、好まし くは約８０％以下、典型的には６０％以下で含むべきである。 ｉ）長鎖不飽和基 “非類似”酸基の好ましいクラスには長鎖不飽和脂肪酸基がある。適切な長鎖 不飽和脂肪酸基は少くとも１２、好ましくは１２〜２６、更に好ましくは１８〜 ２２、最も好ましくは１８の炭素原子を有する。 多様エステル化ポリオールポリエステルを形成する上で使用に適した長鎖不飽 和脂肪酸基の例には、ラウロレエート、ミリストレエート、パルミトレエート、 オレエート、エライデート及びエルケートのような一不飽和脂肪酸基と、リノレ エート、アラキドネート、リノレネート、エイコサペンタエノエート及びドコサ ヘキサエノエートのような多不飽和基がある。酸化安定性の点では、一不飽和及 び二不飽和脂肪酸基が好ましい。 ii）短鎖飽和基 “非類似”酸基のもう１つの好ましいクラスには短鎖飽和脂肪酸基がある。適 切な短鎖飽和脂肪酸基は２〜１２、好ましくは６〜１２、最も好ましくは８〜１ ２の 炭素原子を有する。適切な短鎖飽和脂肪酸基の例はアセテート、ブチレート、ヘ キサノエート （カプロエート）、オクタノエート（カプリレート）、デカノエ ート （カプレート）及びドデカノエート（ラウレート）である。 iii）脂肪−脂肪酸非類似エステル形成基 もう１つの適切なクラスの非類似エステル形成基には、本明細書で脂肪−脂肪 酸基として表されるもので形成されるものも含む。本明細書で用いられる“脂肪 −脂肪酸基”という用語は、別の脂肪酸又は他の有機酸でエステル化された少く とも１つのヒドロキシル基を有する脂肪酸基に関する。 別の脂肪酸でエステル化しうるヒドロキシル基を有した脂肪酸の例には、１２ −ヒドロキシ−９−オクタデセン酸（リシノール酸）、１２−ヒドロキシオクタ デカン酸、９−ヒドロキシオクタデカン酸、９−ヒドロキシ−１０，１２−オク タデカジエン酸、９，１０−ジヒドロキシオクタデカン酸、１２，１２−ジヒド ロキシエイコサン酸及び１８−ヒドロキシ−９，１１，１３−オクタデカトリエ ン酸（カモレン酸（kamolenic acid））がある。リシノール酸が好ましいヒドロ キシ脂肪酸である。ヒマシ油がリシノール酸の好都合な供給源である。ヒドロキ シ脂肪酸の他の供給源には水素付加ヒマシ油、ストロファンツス種子油、カレン デュラ・オフィシナリス（Calendula officinalis）種子油、水素付加ストロフ ァ ンツス種子油、水素付加カレンデュラ・オフィシナリス種子油、カルダミン・イ ンパチエンス（cardamine impatiens）種子油、カマラ油、マロタス・ディスカ ラー（mallotus discolor）油及びマロタス・クラオキシロイデス（mallotus cl aoxyloides）油がある。 ヒドロキシ脂肪酸は、過マンガン酸カリウム、四酸化オスミウムのような酸化 剤及び過酢酸のような過酸を用いて、不飽和脂肪酸の酸化ヒドロキシル化により 合成することもできる。この方法を用いて、９，１０−ジヒドロキシオクタデカ ン酸がオレイン酸から、９，１０，１２，１３−テトラヒドロキシオクタデカン 酸がリノール酸から作ることができる。１０−ヒドロキシ−１２−シス−オクタ デセン酸及び１０−ヒドロキシ−１２−シス，１５−シス−オクタデカクテン酸 のようなヒドロキシ脂肪酸を合成する他の方法は、ノカルジア・コレステロリシ ム（Nocardia cholesteroliciim）のような微生物によるリノール酸及びリノレ ン酸のような脂肪酸の変換による。 ヒドロキシ脂肪酸基のヒドロキシル基上でエステル化に適した酸は合成又は天 然、飽和又は不飽和脂肪酸及び他の有機酸から誘導でき、位置及び幾何異性体を 含む。脂肪−脂肪酸基の製造に適した好ましい飽和脂肪酸には、例えば酢酸、酪 酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ チン酸、ステア リン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、イソミリスチン酸、イソマルガリン酸及びヒ ドロキシステアリン酸がある。脂肪−脂肪酸基の製造に適した好ましい不飽和脂 肪酸には、例えばミリストレイン酸、パルミトレイン酸、リシノール酸、リノレ ン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキド ン酸、エルカ酸及びエリトロゲン酸がある。 大豆油、パーム油、綿実油、サフラワー油、菜種油（高エルカ酸）、カノーラ 油（低エルカ酸）及びコーン油に由来する脂肪酸の混合物は、本脂肪−脂肪酸基 の製造上特に好ましい。脂肪酸は“そのまま”でも及び／又は水素付加及び／又 は異性化及び／又は精製後でも用いることができる。例えば、菜種はＣ₂₂脂肪酸 の良好な供給源を提供する。Ｃ₁₆−Ｃ₁₈脂肪酸は獣脂、大豆油又は綿実油から供 給できる。それより短鎖の脂肪酸はココナツ、パーム核又はババスー油から供給 できる。コーン油、ラード、オリーブ油、パーム油、ピーナツ油、ヒマシ油、サ フラワー種子油、ゴマ種子油及びヒマワリ種子油は、ヒドロキシ脂肪酸基のヒド ロキシル基上でエステル化されるこれら脂肪酸の供給源として使える他の天然油 の例である。 ヒドロキシル基を含む脂肪酸基上でエステル化し、それにより脂肪−脂肪酸基 を形成するために適した他の有機酸基には、安息香酸又はトルイル酸のような芳 香族エ ステル形成基；イソ酪酸、ネオオクタン酸又はメチルステアリン酸のような分岐 鎖基；トリコンサン酸又はトリコンセン酸のような超長鎖飽和又は不飽和脂肪酸 基；シクロヘキサンカルボン酸のような環状脂肪族基；ポリアクリル酸及びダイ マー脂肪酸のようなポリマー酸エステル形成基がある。 脂肪‐脂肪酸基は、ポリオール上でエステル化前に、ヒドロキシル基を各脂肪 酸又は脂肪酸エステルとエステル交換することにより製造できる。例えば、リシ ノール鎖の脂肪‐脂肪酸基はリシノール酸メチルエステルをベヘン酸メチルエス テルでエステル化することにより製造できる。好ましくはリシノール酸１２‐ヒ ドロキシル基の大部分がベヘン鎖でエステル化されるように、過剰のベヘン酸メ チルエステルが用いられる。 脂肪‐脂肪酸基を製造する更に便利な方法は、ポリオールのエステル化前、又 は好ましくはその最中に、それらをその場で製造することである。例えば、スク ロース１当量、ヒマシ油メチルエステル１当量と水素付加された蒸留高エルカ酸 菜種メチルエステルからのメチルエステル７当量が、機能量の乳化剤及び塩基性 触媒と共に一緒に反応させることができる。これらの成分が真空下で加熱される とき、ヒドロキシ脂肪酸メチルエステル（主にリシノール酸メチルエステル）の エステル化はスクロースによる脂肪酸メチルエステルのエステル化とほぼ同 時に起きる。脂肪酸メチルエステルの大部分がこの例においてベヘン酸メチルエ ステルであるため、リシノール酸メチルエステル上における１２‐ヒドロキシ基 のほとんどはベヘン酸メチルエステルとエステル化する。 iV）芳香族非類似エステル形成基 非類似エステル基のもう１つの適切なクラスには、芳香族基から形成されるも のがある。芳香族基は、安息香酸又はトルイル酸のような安息香酸化合物；アミ ノ安息香酸及びアミノメチル安息香酸のようなアミノ安息香酸化合物；ヒドロキ シ安息香酸、バニリン酸及びサリチル酸のようなヒドロキシ安息香酸化合物；ア ニス酸のようなメトキシ安息香酸化合物；アセチルマンデル酸のようなアセトキ シフェニル酢酸化合物；クロロ安息香酸、ジクロロ安息香酸及びフルオロ安息香 酸のようなハロ安息香酸化合物を含めた様々な芳香族化合物に由来することがで きる。アセチル安息香酸、クミン酸、フェニル安息香酸及びニコチン酸と、フル オレンカルボン酸及びインドールカルボン酸を含めた多環式芳香族基のような他 の芳香族エステル形成基も用いてよい。これらの芳香族タイプ非類似酸基は全割 合で単独で又は互いに混合して用いることができる。 ｖ）他の非類似エステル形成基 様々な他のエステル形成基も、本発明で用いられる多様エステル化ポリオール ポリエステル粒子の非類似エス テル基を形成するものとして使える。このような他の基には分岐鎖アルキル、例 えばメチルステアリン酸、イソ酪酸及びイソ吉草酸のようなメチルアルキル基； トリコタン酸及びトリコンテン酸を含めた超長鎖飽和又は不飽和基；シクロブタ ンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロ ヘキサン酢酸及びアスコルビン酸のようなヒドロキシ環式酸を含めた環式脂肪族 基；アビエチン酸のような多環式脂肪族基；ポリアクリル酸及びダイマー脂肪酸 のようなポリマーエステル形成基；クロロステアリン酸、クロロカプリル酸、ク ロロ酢酸、ブロモステアリン酸、ブロモカプリル酸及びブロモ酢酸のようなハロ アルキル基を含めた“機能性”基を結合させたアルキル鎖基；アミノカプリル酸 及びアミノステアリン酸のようなアミノアルキル基；ベンゾイル酪酸のようなフ ェノキシアルキル基；フェニル酢酸のようなフェニルアルキル基がある。これら “他の”非類似基も全割合で単独で又は互いに混合して用いることができる。 ｃ）多様エステル化ポリオールポリエステルの製造 前記タイプの多様エステル化ポリオールポリエステルは、望ましいポリオール を必須タイプのエステル形成基でエステル化することにより製造できる。実質量 の望ましい長鎖飽和及び／又は非類似脂肪酸を含んだ混合脂肪酸基は、本発明で 用いられる固体ポリオールポリエステ ルを製造する上で脂肪酸基源として使用できる。このような油からの混合脂肪酸 は、好ましくは少くとも約３０％（好ましくは少くとも約５０％、最も好ましく は少くとも約８０％）の望ましい非類似及び／又は長鎖飽和脂肪酸を含有してべ きである。例えば、パーム核油脂肪酸は８〜１２の炭素原子を有する各純粋飽和 脂肪酸の混合物の代わりに使用できる。同様に、菜種油脂肪酸又は大豆油脂肪酸 は１２〜２６の炭素原子を有する各純粋一不飽和及び多不飽和脂肪酸の混合物の 代わりに使用でき、硬化（即ち、水素付加）高エルカ酸菜種油脂肪酸は２０〜２ ６の炭素原子を有する各純粋長鎖飽和脂肪酸の混合物の代わりに使用できる。好 ましくは、Ｃ₂₀以上の酸（又はそれらの誘導体、例えばメチルエステル）は例え ば蒸留により濃縮される。 本発明で用いられ、前記のような様々な酸基源から製造される、多様エステル 化固体非消化性ポリオールポリエステル粒子は、通常少くとも約１５％、好まし くは少くとも約３０％、更に好ましくは少くとも約５０％、最も好ましくは少く とも約８０％の長鎖飽和脂肪酸基を、少くとも一部の非類似酸基と一緒に含んで いる。本発明で用いられる多様エステル化ポリオールポリエステル物質において 、非類似基対長鎖飽和脂肪酸基のモル比は約１：１５〜約２：１の範囲である。 好ましくは、このモル比は約１：７〜約５：３、最も好ましくは約１：７〜 約３：５の範囲である。 本発明で有用な多様エステル化固体ポリオールポリエステルは、ポリオールポ リエステルを製造するために、従来公知の方法に従い製造できる。スクロースポ リエステルが本発明で使用上好ましい固体ポリオールポリエステルであるため、 このような製造はこれらの物質で主に例示される。１つのこのような製造法では 、好ましくは連続エステル化プロセスを用いて、望ましいエステル形成酸の酸塩 化物又は酸無水物あるいは酸自体をスクロースと反応させる。この連続エステル 化プロセスにおいて、スクロースは最初に非類似酸クロリドで部分的にエステル 化され、その後この初期反応生成物について長鎖飽和脂肪酸クロリドで完全に又 は実質上完全にエステル化されるが、その順序どおりでも又は逆の順序でもよい （Letton）欧州特許第３１１，１５４号、１９８９年４月１２日付公開参照；参 考のため本明細書に組み込まれる）。 これらの多様エステル化ポリオールポリエステルを製造するもう１つの方法は 、脂肪酸石鹸及び炭酸カリウムのような塩基性触媒の存在下で、望ましいエステ ル形成酸のメチルエステルをスクロースと反応させるプロセスによる（例えば、 Rizzi ら、米国特許第３，９６３，６９９号、１９７６年６月１５日付発行；Vo lpenhein、米国特許第４，５１８，７７２号、１９８５年５月２１日 付発行；Volpenhein、米国特許第４，５１７，３６０号、１９８５年５月１４日 付発行；それらすべての特許が参考のために組み込まれる）。混合非類似酸基及 び長鎖飽和脂肪酸基を有するこれらの多様エステル化固体ポリオールポリエステ ルを製造するためにメチルエステルルートを用いるとき、１つのタイプの酸（例 えば、非類似酸又は長鎖飽和脂肪酸）のオクタエステルが最初に製造され、その 後この初期反応生成物を他のタイプの酸のメチルエステルと部分的にエステル交 換することができる。このメチルエステルプロセスを行う好ましい方法において 、長鎖飽和脂肪酸のメチルエステルはスクロースの部分エステルを得るために第 一段階において約１３５℃でスクロースと反応させられる。次いで非類似酸のメ チルエステルが反応液に加えられ、温度は望ましいエステル化度に達成させるた め必要に応じて（必要であれば還流しながら）９０〜１２０℃に下げられる。 混合非類似酸及び長鎖飽和脂肪酸基を有するこれらの多様エステル化ポリオー ルポリエステル結晶調節剤を製造するためにメチルエステルルートを用いるとき 、非類似及び長鎖飽和メチルエステルは望ましい比率でブレンドされ、混合非類 似／長鎖飽和脂肪酸のスクロースエステルを得るためにエステル交換でスクロー スと反応させられる。 ２）ポリオールポリエステルポリマー 本組成物で使用上好ましいもう１つのタイプの固体非消化性粒子は、重合ポリ エステル、即ちポリオールポリエステルポリマーの形で少くとも一部の物質を含 有したあるポリオールポリエステルである。本発明の目的に合うポリオールポリ エステルポリマーは、少くとも２つの別々のエステル化ポリオール部分をこれら 異なるポリオール部分のエステル基間で共有結合により結合させた分子を与える ように、ポリオールポリエステルモノマーを重合させて形成されたポリオールポ リエステル物質である。例えば、２つのスクロースオクタベヘネート部分は、ポ リマーを形成させるために、脂肪酸間で架橋させることができた。このようなポ リオールポリエステルポリマーの反復単位は同一でも又は異なっていてもよく、 この関係から一般的用語“ポリマー”にはより具体的な用語“コポリマー”を含 む。このようなポリオールポリエステルポリマーを構成する反復モノマー（又は コモノマー）単位の数は２〜２０）好ましくは２〜１２の範囲である。それらを 製造する方法によるが、ポリオールポリエステルポリマーは通常２〜４のモノマ ー単位を含んだオリゴマー、即ちダイマー、トリマー又はテトラマーである。本 発明で使用上最も典型的なタイプのポリオールポリエステルポリマーはダイマー である。 本組成物の液体非消化性油成分の場合のように、ポリ オールポリエステルポリマー成分を形成する上で最も好ましいポリオールにはス クロースがある。スクロースが用いられるときには、更にそれは脂肪酸又は他の エステル基形成酸基で完全にエステル化されることが好ましい。ポリオールとし てスクロースを用いて、完全にエステル化されたスクロースポリエステルモノマ ー、ダイマー及びトリマーは、各々図１ａ）１ｂ及び１ｃで略記されている。ス クロースがポリオールであって、脂肪酸エステル形成基がより詳細に後記された 中から選択されるとき、本発明の非消化性脂肪組成物で用いられるスクロースポ リエステルポリマーは、有利には約４０００〜約６００００）好ましくは約４０ ００〜約３６０００）更に好ましくは約５０００〜約１２０００の数平均分子量 を有することができる。 ポリオールポリエステルポリマー物質を形成するエステル形成基の性質も、本 発明の脂肪組成物で使用上このようなポリオールポリエステルポリマー物質の適 合性を決定するために重要である。本発明の目的から、ポリオールポリエステル ポリマー物質のヒドロキシル基の少くとも約１５％、好ましくは少くとも約４５ ％、更に好ましくは少くとも約７５％、最も好ましくは少くとも約９０％が長鎖 （Ｃ₂₀以上）飽和脂肪酸基でエステル化されているべきである。 本脂肪組成物で有用な固体粒子を形成するポリマー含 有ポリオールポリエステル物質は、未重合ポリオールポリエステルモノマー物質 も含んでいてよい。このようなモノマーは分子当たり１つだけのポリオール部分 を含むものであって、その場合にポリオールは４〜８つのヒドロキシル基を含み 、そのうち少くとも４つはエステル化されている。このようなポリオールポリエ ステルモノマー上のエステル形成酸基も、ポリマー物質上のエステル基のように 、ポリマー物質について前記で特定された量で長鎖（Ｃ₂₀以上）飽和脂肪酸基か ら形成されることが好ましい。更に、ポリオールポリエステルモノマー物質のエ ステル基の一部は、単一のポリオール部分を重合（例えば、ダイマー化）脂肪酸 基でエステル化することにより形成してもよい。 本発明で用いられるポリオールポリエステルポリマー及びモノマーを製造する 上で使用に適した長鎖飽和脂肪酸基には、多様エステル化ポリオールポリエステ ルを製造するために前記されたものがある。多様エステル化ポリオールポリエス テルの場合のように、実質量（即ち、少くとも約３０％、好ましくは少くとも約 ５０％、更に好ましくは少くとも約８０％）の望ましい長鎖脂肪酸を含有した供 給源油からの混合脂肪酸基は、これらのポリオールポリエステルポリマー物質を 製造する上で、酸基源として使用できる。 本発明の脂肪組成物で用いられる固体非消化性粒子を 形成する適切なポリオールポリエステル物質は、通常約１〜約１００％のポリオ ールポリエステルポリマー成分と０〜約９９％の未重合ポリオールポリエステル モノマー成分を含む。好ましくは、この固体ポリオールポリエステル物質は約１ ０〜約１００％のポリオールポリエステルポリマー成分と約０〜約９０％のモノ マー成分を含む。更に好ましくは、このような物質は約３０〜１００％のポリマ ー成分と０〜約７０％のモノマー成分を含む。最も好ましくは、このような物質 は約５０〜１００％のポリマー成分と０〜約５０％のモノマー成分を含む。 本発明で用いられる固体粒子を形成する上で適した固体ポリオールポリエステ ル物質は、少くとも何らかのポリオールポリエステルポリマーを含んでいなけれ ばならない。この物質を製造する１つの方法は、公知のポリオールエステル化、 エステル交換法に従いモノマーポリオールポリエステルを合成し、その後これら のモノマーを重合させることである。重合ステップは、限定されないが、光化学 反応と遷移金属イオン、熱又はジ−tert−ブチルペルオキシドのようなラジカル 開始剤との反応を含めた、いくつかの周知方法のいずれかにより開始及び促進さ せることができる。 一方、ポリオールポリエステルポリマーは、ポリオール物質を多塩基性重合脂 肪酸又はそれらの誘導体でエステル化及び／又はエステル交換することにより、 直接製 造できる。例えば、ポリオールポリエステルポリマーは、好ましくは多様エステ ル化ポリオールポリエステルの製造に関して前記されたように連続エステル化プ ロセスを用いて、望ましいエステル化ポリマー酸の酸塩化物又は酸無水物をスク ロースと反応させることにより製造できる。ポリオールポリエステルポリマーは 、多様エステル化ポリオールポリエステルの製造に関して前記されたように、脂 肪酸石鹸及び炭酸カリウムのような塩基性触媒の存在下で、望ましいポリマー酸 のメチルエステルをスクロースと反応させることでも製造できる。 未重合及び重合脂肪酸基双方を有したスクロースポリエステル物質を製造する ために前記方法を用いるとき、得られるスクロース物質中における未重合対重合 脂肪酸のモル比は約２：６〜約４：４の範囲である。 ポリオールを既に重合された脂肪酸でエステル化するために前記の酸クロリド 又はメチルエステル操作を用いるときには、様々な前重合脂肪酸物質が使用でき る。適切な重合脂肪酸の１つのこのようなクラスには、分子中に約２８〜約４４ の炭素原子を有する長鎖脂肪族二塩基酸がある。それらは重合されうる約１４〜 約２２の炭素原子を有した不飽和脂肪酸から通常形成される。例えば、リノール 酸は下記のようにリノール酸ダイマーを形成するために加熱することで重合させ ることができる： このタイプの重合性酸の一般例は、２つの二重結合を有するオクタデカジエン 酸、例えば上記リノール酸と、３つの二重結合を有するオクタデカトリエン酸、 例えばリノレン酸及びエレオステアリン酸のような、２以上の二重結合を有する もの（多不飽和酸）である。ポリオールをエステル化して、本発明のポリオール ポリエステルポリマーを形成するために使用できる、約１４〜約２２の炭素を有 した他の一般的重合性多不飽和酸は、他のオクタデカトリエン酸（例えば、リカ ン酸）、オクタデカテトラエン酸（例えば、パリナリン酸）、エイコサジエン酸 、エイコサテトラエン酸（例えば、アラキドン酸）、５，１３−ドコサジエン酸 及びイワシ酸である。オレイン、エライジン及びエルカ酸のような一不飽和脂肪 酸も、本発明で用いられる固体ポリオールポリエステルポリマー粒子を形成する ために用いられる適切な長鎖脂肪酸ダイマーを製造する上で使用できる。 実質量の望ましい重合性多不飽和又は一不飽和脂肪酸を含有した供給源油から の混合脂肪酸基は、本発明で用いられる固体粒子を形成するために用いられるポ リオー ルポリエステルポリマー物質を製造する上で酸基の供給源として使用できる。こ のような供給源油からの混合脂肪酸は、好ましくは少くとも約３０％（更に好ま しくは少くとも約５０％、最も好ましくは少くとも約８０％）の望ましい重合性 多不飽和又は一不飽和脂肪酸を含有しているべきである。 リノール酸に富んだ天然源の例には大豆油、綿実油、ピーナツ油、コーン油、 ゴマ種子油、ヒマワリ種子油、サフラワー油、亜麻仁油及びエノ油である。オイ チシカ油は特に良好なリカン酸源であり、キリ油は高濃度のエレオステアリン酸 を含有している。ニシン、マンハーデン（manhaden）、マイワシ、サケ及びサー ディン油のような魚油も重合性酸、特にアラキドン酸及びイワシ酸のような高級 脂肪酸の適切な供給源である。タル油、脱水ヒマシ油、オリーブ油及び菜種油の ような他の油も適切な不飽和酸をかなりの割合で含有している。例えば、オリー ブ油はオレイン酸に富み、菜種油はエルカ酸に富む。 ポリマー含有ポリオールポリエステルを製造する上で使用上好ましい多塩基性 重合脂肪酸及び脂肪酸誘導体には、大豆油もしくは綿実油のような多不飽和植物 油又は獣脂のような動物脂肪に由来する脂肪酸又は脂肪酸低級エステルのダイマ ー化により製造される二塩基酸がある。 下記タイプすべての多塩基性重合脂肪酸はそれら自体が当業者に公知の様々な 方法により製造される（Lutton、 米国特許第３，３５３，９６７号、１９６７年１１月２１日付発行；Goebel、米 国特許第２，４８２，７６１号、１９４９年９月２７日付発行；Harrisonら、米 国特許第２，７３１，４８１号、１９５６年１月１７日付発行；Barrett ら、米 国特許第２，７９３，２１９号、１９５７年５月２１日付発行参照；それらすべ てが参考のため本明細書に組み込まれる）。 前記のように、重合及び未重合双方のポリオールポリエステル物質の混合物は 、ポリオールを重合及び未重合双方のエステル化脂肪酸又は脂肪酸誘導体と反応 させることにより製造できる。スクロースポリエステルポリマーを含む特に望ま しい固体スクロースポリエステル物質を製造するために好ましい方法では、分別 又は未分別高エルカ酸菜種（ＨＥＡＲ）メチルエステルが部分的に重合、硬化さ れ、その後スクロースと反応させられる。これらの特に望ましい固体スクロース ポリエステルを製造するもう１つの方法は、慣用的プロセスにより高エルカ酸菜 種油の脂肪酸基でエステル化された液体スクロースポリエステル物質を製造し、 その後得られた液体スクロースポリエステル物質を部分重合させ、その後得られ た重合物質を硬化させることである。 ３．ポリグリセロールエステル 本組成物で有用な第三タイプの固体非消化性粒子には、あるポリグリセロール エステルがある。本発明の脂肪組 成物を形成するために用いられるポリグリセロールエステルは、少くとも約２つ のグリセロール部分、更に好ましくは約３〜約１０のグリセロール部分、更に一 層好ましくは約４〜約８のグリセロール部分、最も好ましくは約４〜約６のグリ セロール部分を含んだものである。典型的には、後の分析方法セクションで記載 されるような、約２〜１０、更に好ましくは約３〜８、更に好ましくは約３〜６ の平均グリセリン重合度（ｎ−bar）を有するポリグリセロールエステルの混合 物が用いられる。このようなポリグリセロールエステル混合物中におけるグリセ ロール部分の数の分布は狭くても又は広くてもよい。典型的には、本発明で有用 なポリグリセロールエステルのヒドロキシル基のうち少くとも約３０％は脂肪酸 でエステル化されている。好ましくは、ヒドロキシル基の少くとも約５０％がエ ステル化されている。本発明で用いられるポリグリセロールエステル物質のエス テル化率は、後の分析方法セクションで記載されたようにして決定できる。 本発明の固体ポリグリセロールエステル成分を形成するエステル基は長鎖（Ｃ₁₆ −Ｃ₂₆）脂肪酸基を含み、これら長鎖脂肪酸のうち少くとも４０％は飽和して 、少くとも１８の炭素原子を有している。好ましくは長鎖脂肪酸のうち少くとも 約５０％は飽和して少くとも１８の炭素原子を有し、更に好ましくは長鎖脂肪酸 のうち少くと も約７５％は飽和して少くとも１８の炭素原子を有し、最も好ましくは長鎖脂肪 酸のうち少くとも約８５％は飽和して少くとも１８の炭素原子を有している。 本発明のポリグリセロールエステル上でエステル基を形成する脂肪酸基は飽和 でも又は不飽和であってもよい。ポリグリセロールエステルは、エステル基を形 成する脂肪酸の不飽和度の尺度であるヨウ素価を特定することで、実際上更に特 徴付けできる。これらのポリグリセロールエステルは、５０以下、好ましくは約 ２０以下、更に好ましくは約１０以下、最も好ましくは約５以下のヨウ素価を有 することが好ましい。 望ましい脂肪酸を含有する供給源油（例えば、大豆油、綿実油、サフラワー、 菜種油、カノーラ、コーン油、ヒマワリ油及び獣脂）からの混合脂肪酸が、本発 明で用いられるポリグリセロールエステル物質のエステル基の脂肪酸基を形成す るために使用できる。例えば、硬化（即ち、水素付加）高エルカ酸菜種油脂肪酸 が純粋ベヘン脂肪酸の代わりに使用できる。脂肪酸は“そのまま”でも及び／又 は水素付加及び／又は異性化及び／又は精製後でも用いることができる。好まし くは、ベヘン酸（又はその誘導体、例えばメチルエステル）は例えば蒸留により 濃縮される。 固体ポリグリセロールエステル物質は、多様エステル化ポリオールポリエステ ル及びポリオールポリエステル ポリマーの製造に関して前記されたポリオールポリエステルの製造と同様の公知 方法に従い得ることができる。 ４）ハードストック及び結晶調節剤の共結晶化ブレンド これらの分散非消化性粒子は、(1)非消化性固体ポリオールポリエステルハー ドストック及び(2)結晶調節剤の共結晶化ブレンドから本質的になる。この共結 晶化ブレンド中におけるハードストック対結晶調節剤の具体的比率は、選択され る具体的ハードストック及び／又は結晶調節剤、油中に分散される固体非消化性 粒子の具体的大きさと、望まれる具体的な受動的オイルロスコントロール性質に 依存する。約９５：５〜約２０：８０のハードストック対結晶調節剤の比率が、 十分な受動的オイルロスコントロール性を有する共結晶化粒子を形成する上でし ばしば適する。好ましくは、ハードストック対結晶調節剤の比率は約９５：５〜 約２５：７５、更に好ましくは約９０：１０〜約４０．６０、最も好ましくは約 ８０：２０〜約６０：４０である。 Ａ）粒子形成ブレンドのハードストック成分 本発明で用いられる共結晶化ブレンドを形成する上で有用な非消化性固体ポリ オール脂肪酸ポリエステルハードストックは、約３７℃以上、好ましくは約５０ ℃以上の温度、最も好ましくは約６０℃以上の温度で固体であるものである。後 で記載される結晶調節剤の非存在下に おいて、これらの非消化性ポリオールポリエステルハードストックは、結晶調節 剤の非存在下において液体非消化性油中で結晶化されたときに、存在するハード ストックのレベルに応じて、液体非消化性油中で約３ミクロン以上の径を有する 、典型的には約３〜約３２ミクロンの範囲の球晶粒子を通常形成する傾向がある 物質である。 本発明で使用に適した好ましい非消化性ポリオールポリエステルハードストッ ク物質は固体糖ポリエステル、固体糖アルコールポリエステル及びそれらの混合 物から選択でき、長鎖飽和脂肪酸基から本質的になるエステル基、例えば通常５ 〜８つのエステル基を有することができる。適切な飽和脂肪酸基は少くとも１４ 、好ましくは１４〜２６、最も好ましくは１６〜２２の炭素原子を含む。長鎖飽 和脂肪酸基は単独で又は互いに混合して用いることができる。加えて、直鎖（即 ち、ノルマル）脂肪酸基が長鎖飽和脂肪酸基で典型的である。 適切な長鎖飽和脂肪酸基の例にはテトラデカノエート（ミリステート）、ヘキ サデカノエート（パルミテート）、オクタデカノエート（ステアレート）、エイ コサノエート（アラキデート）、ドコサノエート（ベヘネート）、テトラコサネ ート（リグノセレート）及びヘキサコサノエート（セロテート）がある。実質量 の望ましい長鎖飽和脂肪酸を含有した完全に又は実質上完全に水素付加された植 物油からの混合脂肪酸基は、本発明で有用 な固体ポリオールポリエステルを製造する上で、脂肪酸基源として使用できる。 このような油からの混合脂肪酸は、好ましくは少くとも約３０％（更に好ましく は少くとも約５０％、最も好ましくは少くとも約８０％）の望ましい長鎖飽和脂 肪酸を含有してべきである。適切な供給源油には、完全に又は実質上完全に水素 付加された大豆油、綿実油、パーム油、ピーナツ油、コーン油、サフラワー油、 ヒマワリ油、ゴマ油、低エルカ酸菜種油（即ち、カノーラ油）及び高エルカ酸菜 種油がある。これらの油は典型的には約１２以下のヨウ素価、好ましくは約８以 下のヨウ素価まで水素付加される。 本発明の脂肪組成物でハードストックとして有用な固体ポリオールポリエステ ルの例には、スクロースオクタベヘネート、スクロースオクタステアレート、ス クロースオクタパルミテート、スクロースヘプタステアレート、キシリトールペ ンタステアレート、ガラクトースペンタパルミテート、約８以下のヨウ素価まで 水素付加された高エルカ酸菜種油脂肪酸と大豆油のスクロースヘプタ及びオクタ エステルがある。 本発明でハードストックとして有用な固体ポリオールポリエステルは、ポリオ ールポリエステルを製造する上で従来公知の方法に従い製造できる。スクロース ポリエステルが本発明でハードストックとして使用上好ましい固体ポリオールポ リエステルであるため、このような製 造はこれらの物質で主に例示される。１つのこのような製造法では、各脂肪酸の 酸塩化物又は酸無水物をスクロースと反応させる。これらの固体ポリオールポリ エステルを製造するもう１つの方法は、脂肪酸石鹸及び炭酸カリウムのような塩 基性触媒の存在下で、各脂肪酸のメチルエステルをスクロースと反応させるプロ セスによる。例えば、Rizzi ら、米国特許第３，９６３，６９９号、１９７６年 ６月１５日付発行；Volpenhein、米国特許第４，５１８，７７２号、１９８５年 ５月２１日付発行；Volpenhein、米国特許第４，５１７，３６０号、１９８５年 ５月１４日付発行参照；それらすべてが参考のために組み込まれる。 Ｂ）粒子形成ブレンドの結晶調節剤成分 本非消化性脂肪組成物で固体非消化性粒子を形成するために用いられる共結晶 化ブレンドの第二必須成分は結晶調節剤である。この結晶調節剤物質は、後記の ように液体非消化性油中で適切に共結晶化されたときに、既に特定された厚さを 有する小さな粒子を形成するように、前記のような固体ポリオールポリエステル ハードストック物質を誘導することができるいずれかの物質である。 本発明で使用に適したタイプの結晶調節剤の例には多様エステル化ポリオール ポリエステル、ポリオールポリエステルポリマー、前記のポリグリセロールエス テル及び他の物質、例えば脂肪酸モノグリセリド、長鎖アルキ ル又はエステル基のある天然ロウ、パラフィン系炭化水素微結晶ロウ及び長鎖ア ルコールがある。モノグリセリドとは、１つだけの酸基がグリセロール部分に結 合された脂肪酸のグリセロールエステルである。Ｃ₁₈以上飽和脂肪酸のモノグリ セリドが本発明で使用上好ましい。モノベヘニンが特に好ましい。好ましい天然 ロウ物質は蜜ロウである。蜜ロウはミツバチの巣からのロウである。蜜ロウは大 部分がパルミチン酸ミリシル、セロチン酸及びエステルと一部の高炭素パラフィ ン類からなる。 本発明で有用である適切な結晶調節剤タイプポリオールポリエステルの具体例 には、スクローステトラベヘネートテトラカプリレート、スクロースペンタベヘ ネートトリラウレート、スクロースヘキサベヘネートジカプリレート、スクロー スヘキサベヘネートジラウレートがある。他の例には、１：２モル比でパルミト レイン及びアラキジン脂肪酸基のソルビトールヘキサエステル、１：３モル比で リノール及びベヘン脂肪酸基のラフィノースオクタエステル、３：４モル比でヒ マワリ油の混合物及びリグノセリン脂肪酸基のマルトースヘプタエステル、２： ６モル比でオレイン及びベヘン脂肪酸基のスクロースオクタエステル、１：３： ４モル比でラウリン、リノール及びベヘン脂肪酸基のスクロースオクタエステル 、約１：７〜３：５の不飽和：ベヘン酸基のモル比でＣ₁₈−及び／又は二不飽和 脂肪酸基及びベヘン脂肪酸基のス クロースヘプタ及びオクタエステルがある。 ５）ロウ 本組成物でもう１つのタイプの固体非消化性粒子には、モノベヘニン、長鎖ア ルキル又はエステル基のある天然ロウ、パラフィン系炭化水素微結晶ロウと長鎖 アルコールのような非吸収性物質の部分的消化源がある。好ましい天然ロウ物質 は蜜ロウである。蜜ロウはミツバチの巣からのロウである。蜜ロウは大部分がパ ルミチン酸ミリシル、セロチン酸及びエステルと一部の高炭素パラフィン類から なる。 Ｄ．最少受動的オイルロスを示す非消化性脂肪組成物の製造 最少受動的オイルロスを示す本発明の非消化性脂肪組成物を製造するために、 液体非消化性油は適切な固体ポリオールポリエステル、又は前記のポリオールポ リエステルハードストック及び結晶調節剤の共結晶性ブレンドの粒子と組み合わ される。ポリオールポリエステル又は共結晶性ブレンドの粒子は、受動的オイル ロスをコントロール又は防止するために十分な量で用いられる。所定脂肪組成物 について“受動的オイルロスをコントロール又は防止するために十分な量”を構 成するものは、本発明で利用される具体的な固体ポリオールポリエステル又は共 結晶性ブレンド、望まれる具体的な受動的オイルロスコントロール効果と、処方 される非消化性脂肪組成物 の具体的最終製品使用にとり許容されうるロウ性口内印象のレベルに依存してい る。典型的には、こうして形成される非消化性脂肪組成物は約６０〜約９９％の 液体非消化性油と約１〜約４０％の固体ポリオールポリエステル又は共結晶性ブ レンドの粒子を含む。好ましくは、この混合物は約８０〜約９９％の液体非消化 性油と約１〜約２０％の固体ポリオールポリエステル又は共結晶性ブレンドの粒 子、更に好ましくは約８５〜約９９％の液体非消化性油と約１〜約１５％の固体 ポリオールポリエステル又は共結晶性ブレンドの粒子、更に一層好ましくは約９ ０〜約９９％の液体非消化性油と約１〜約１０％の固体ポリオールポリエステル 又は共結晶性ブレンドの粒子、最も好ましくは約９５〜約９９％の液体非消化性 油と約１〜約５％の固体ポリオールポリエステル又は共結晶性ブレンドの粒子を 含む。より高レベルの液体非消化性油（即ち、より低レベルの固体ポリオールポ リエステル又は共結晶性ブレンドの粒子）の使用が、本非消化性脂肪組成物の固 体成分により残るロウ性印象を減少させる観点から望ましい。しかしながら、よ り高レベルの固体ポリオールポリエステル又は共結晶性ブレンドの粒子（即ち、 より低レベルの液体非消化性油）は、このような液体非消化性油を含有した組成 物の摂取に伴う受動的オイルロスをコントロール又は防止する観点から望ましい 。 液体非消化性油と固体ポリオールポリエステル又は共結晶性ブレンドのこの組 合せは、混合物中に存在するすベての固体成分を完全に溶融する上で十分な温度 まで加熱される。この温度は固体ポリオールポリエステル又は共結晶性ブレンド 中に存在する具体的な成分に依存する。典型的には、この溶融混合物は最高溶融 点成分の融点より少くとも約２０℃高い温度までそれを加熱することにより得る ことができる。溶融したら、この混合物は典型的には組成物のその均一性を保証 するために攪拌される。 次いでこうして形成された溶融混合物は、固体ポリオールポリエステル又は共 結晶性ブレンドが前記の厚さ及び完全融点特徴を有する分散された非消化性粒子 を液体非消化性油中で形成するように結晶化させることができる。これらの分散 非消化性粒子を形成するようにこの溶融混合物を結晶化させる具体的な条件は、 用いられる液体非消化性油、用いられる具体的な固体ポリオールポリエステル又 は共結晶性ブレンドと、共結晶性ブレンドの場合にはポリオールポリエステルハ ードストック又は結晶調節剤がより高い融点を有しているかどうかに依存してい る。結晶調節剤がポリオールポリエステルハードストックの場合より高い融点を 有している典型的なケースでは、溶融混合物はポリオールポリエステルハードス トックの結晶化温度より低い温度まで冷却できる。例えば、結晶調節剤が約７０ ℃の融点を有し、ポリオールポリエ ステルハードストックが約６０℃の融点を有するならば、溶融混合物を約４０℃ 以下、好ましくは約２５℃以下、更に好ましくは約１０℃以下、最も好ましくは 約０℃以下の温度に冷却することが適切である。 ポリオールポリエステルハードストックの融点が結晶調節剤の場合より高い典 型的ではない状況下では、溶融混合物は結晶調節剤がハードストックと共結晶化 するように冷却されるべきである。結晶調節剤がポリオールポリエステルハード ストックの場合より有意に低い温度で溶融するならば、溶融混合物は共結晶化が 起きるように比較的低い温度で冷却される必要がある。例えば結晶調節剤の融点 が約１０℃で、ポリオールポリエステルハードストックの場合が約６０℃である ならば、溶融混合物は典型的には適切な共結晶化を起こすように約０℃以下まで 冷却されるべきである。 本発明の脂肪組成物で形成されるポリオールポリエステル粒子の具体的大きさ は、油及び溶解固体の加熱混合物が冷却される速度に依存する。本明細書で用い られる冷却速度とは、（a）加熱された油／溶解固体組合せと（b）冷却された結 晶液体／固体粒子組合せとの温度差を、この温度差を作る上で要した時間で割っ たものとして定義される。通常、本発明の脂肪組成物を形成する上で用いられる 冷却速度が大きくなるほど、このような組成物中に分散される固体ポリオールポ リエステル物質又は共 結晶化ブレンドの粒子は小さくなる。本発明の脂肪組成物を形成する上で使用上 望ましい冷却速度は、典型的には０．６℃／min（１゜Ｆ／min）以上、好ましく は２．８℃／min（５゜Ｆ／min）以上、更に好ましくは５．６℃／min（１０゜ Ｆ／min）以上、最も好ましくは２７．８℃／min（５０゜Ｆ／min）以上である 。本発明の非消化性脂肪組成物がその場で、例えばそれらが一部を形成している 食品内で形成されるとき、脂肪組成物成分のタイプ及び濃度は、食品による冷却 プロフィルが食品内で固体ポリオールポリエステル又は共結晶化ブレンドの粒子 の望ましい量及び大きさを形成できるように選択されるべきである。 共結晶化ブレンドの場合において比較的小さな非消化性粒子の形成は意外であ り、その理由はポリオールポリエステルハードストックが液体非消化性油中で通 常かなり大きな球晶粒子を形成する傾向があるからである。この通常の傾向はポ リオールポリエステルハードストック分子の対称性質のためであると考えられる 。これら分子の対称性質はそれらを密に一緒に凝集させて、未制限三次元式に大 きな球晶粒子として成長させる。 対照的に、本発明による適切な結晶調節剤は“不斉”又は不規則分子構造を有 する傾向がある。これら結晶調節剤分子の不斉構造が液体非消化性油中で共結晶 化時に対称ポリオールポリエステルハードストック分子の通常の凝集傾向を妨げ ていると考えられる。この干渉は対称 ハードストック分子の通常の未制限三次元成長を阻止して、制限された三次元成 長を誘導するか、又はほぼ二次元の成長、例えば比較的薄い小板様粒子の形成を 誘導する。 本発明のプロセスによる薄い非消化性粒子の形成は、得られた脂肪組成物で特 に効率的な受動的オイルロスコントロールを示す。このような効率化のおかげで 、非消化性脂肪の固体含有分を比較的低いレベル（例えば、約１〜約１５％）ま で減少させることができる。典型的室温〜体温における非消化性粒子の固体分の 最少／無変化と一緒に、受動的オイルロスコントロールに要求される固体レベル のこの減少のおかげで、低ロウ状味覚印象を有する非消化性脂肪を得ることがで きる。 液体非消化性油及び固体非消化性ポリオールポリエステル成分双方とそれらの 各濃度は、ある一連の物理的特徴を有する非消化性脂肪組成物を提供するために 選択される。特に、本発明の非消化性脂肪は、典型的室温〜体温、即ち７０゜Ｆ （２１℃）〜９８．６゜Ｆ（３７℃）の温度範囲にわたり、比較的平坦な固体脂 肪含有率（ＳＦＣ）分布勾配を示すべきである。これら２つの温度間のＳＦＣ分 布勾配は０〜約−０．７５％固体分／゜Ｆ、好ましくは０〜−０．５％固体分／ ゜Ｆ）更に好ましくは０〜約−０．３％固体分／゜Ｆ、最も好ましくは０〜約− ０．１％固体分／゜Ｆであるべきである。 本発明の非消化性脂肪組成物は特定のチキソトロピー面積値も示すべきである 。これらのチキソトロピー面積値は、脂肪組成物が所定最終使用食品で用いられ たときに出会う冷却プロフィルに従い冷却して非消化性脂肪が結晶化されるとき におけるその見掛け粘度及びチキソトロピーを反映する操作により決定される。 例えば、本発明の非消化性脂肪の場合に、これはポテトチップの冷却プロフィル に類似させることができ、このような冷却プロフィルは他のディープフライド塩 味スナック製品に典型的である。本発明の非消化性脂肪組成物は、典型的には約 １０キロパスカル／秒（kPa/sec）以上、好ましくは約２５kPa/sec以上、更に好 ましくは約４５kPa/sec以上、更に一層好ましくは約６５kPa/sec以上、最も好ま しくは約８０kPa/sec以上のチキソトロピー面積値を示すべきである。チキソト ロピー面積値は後の分析方法セクションで記載された方法により決定される。 本発明の非消化性脂肪は最少の油分離も示すべきである。本明細書で用いられ る“油分離”とは、残留糞物質から分離して下部胃に貯留する非消化性脂肪の液 体部分の能力に関する。有意量のこの分離油が大腸に貯留するときには、油は肛 門括約筋を通過できるため、受動的オイルロスを起こす。本発明の非消化性脂肪 は、典型的には約１６ｇ以下、好ましくは約１２ｇ以下、更に好ましくは約８ｇ 以下、更に一層好ましくは約４ｇ以下、最も 好ましくは０ｇ（即ち、分離せず）の油分離値を有する。この油分離値は、横行 結腸からの糞物質の移動及び部分的脱水をシミュレートして、その後糞物質のこ のような処理中に起きるバルク油分離の程度を調べるインビトロ方法（後の分析 方法セクションで記載されている）により測定される。 Ｅ．非消化性脂肪組成物含有の食品 本発明の非消化性脂肪組成物は、単独で又は消化性油脂のような他の物質と組 合せて、食品、飲料及び医薬品を含めた様々な食用脂肪含有製品で使用できる。 特に、本発明の非消化性脂肪は、場合により消化性トリグリセリド油脂と共に処 方することができる。通常、これらの処方物は約１０〜１００％の非消化性脂肪 と０〜約９０％の消化性トリグリセリド油脂を含む。好ましくは、これらの処方 物は３５〜１００％、更に好ましくは約５０〜約１００％、最も好ましくは約７ ５〜約１００％の非消化性脂肪と０〜約６５％、更に好ましくは０〜約５０％、 最も好ましくは０〜約２５％の消化性トリグリセリド油脂を含む。これらトリグ リセリド油脂で生じうるカロリーインパクトのために、それらが本発明の非消化 性脂肪と組み合わされるレベルを最少にすることが望ましい。 本明細書で用いられる“トリグリセリド油”という用語は室温、即ち２５℃で 流体又は液体であるトリグリセ リド組成物に関する。必要性はないが、本発明で有用なトリグリセリド油には２ ５℃以下で流体又は液体であるものも含む。これらのトリグリセリド油はトリグ リセリド物質から主になるが、モノ及びジグリセリドのような他の成分も残留レ ベルで含むことができる。２５℃以下の温度で流体又は液体性を留めるために、 トリグリセリド油はそのトリグリセリド油が冷却されたときに固体分増加を制限 するように約２５℃より高い融点を有するグリセリドを最少量で含有する。トリ グリセリド油は化学的に安定でかつ耐酸化性であることが望ましい。 適切なトリグリセリド油は綿実油、大豆油、サフラワー油、コーン油、オリー ブ油、ココナツ油、パーム核油、ピーナツ油、菜種油、カノーラ油（即ち、エル カ酸が少ない菜種油）、ゴマ種子油、ヒマワリ種子油及びそれらの混合物のよう な天然液体植物油から誘導することができる。例えば粒状化又は特定エステル交 換、しかる後油の分離によりパーム油、ラード及び獣脂から得られる液体油分画 も適切である。不飽和酸のグリセリドで主要な油はフレーバーを維持するために 一部又はわずかな水素付加を要するが、２５℃以上で溶融するグリセリドの量を あまり増加させない注意が払われるべきである。望みよりも多量に融点２５〜４ ０℃の固体分を有する油が選択されるときには、固体分を分離することが必要に なることがある。例えば、精製してやや水素添加された大豆 油と、精製された綿実油が適切である。 本発明で用いられる“トリグリセリド脂肪”という用語は室温で固体又は可塑 性であるトリグリセリド組成物に関する。これらの固体又は可塑性脂肪は植物又 は動物に由来しても、あるいは食用合成油脂であってもよい。例えば、室温で固 体であるラード、獣脂、オレオ油、オレオストック、オレオステアリン等のよう な動物脂肪が利用できる。トリグリセリド油、例えば不飽和植物油も、液体油の 易流動性を妨げる堅くからみ合った結晶構造を形成するために、油の脂肪酸成分 の不飽和二重結合の部分的水素付加、その後慣用的冷却及び結晶化技術によるか 、又は室温で固体である十分なトリグリセリドとの適正な混合により、可塑性脂 肪に変換できる。固体又は可塑性脂肪の追加例に関して、Purvesら、米国特許第 ３，３５５，３０２号、１９６７年１１月２８日付発行；Darragh ら、米国特許 第３，８６７，５５６号、１９７５年２月１８日付発行（双方とも参考のため本 明細書に組み込まれる）明細書参照。固体又は可塑性脂肪はかなりなレベルの固 体分を加えるため、それらの含有は本発明の食用組成物の官能的性質、特にロウ 性に悪影響を与えることがある。 本発明の非消化性脂肪組成物で有用なトリグリセリド油脂には、グリセロール 分子の１、２又は３つのＯＨ基がアセチル、プロピオニル、ブチリル、カプロイ ル、カ プリリル又はカプリル基で置換され、グリセロール分子の残りのＯＨ基（もしあ れば）が１２〜２４の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪酸のアシル基で置換 されたあるトリグリセリドがある。 本発明の非消化性脂肪組成物は、Ehrman ら、米国特許第４，８８８，１９６ 号、１９８９年１２月１９日付発行及びSeiden、欧州特許第３２２，０２７号、 １９８９年６月２８日付公開（双方とも参考のため本明細書に組み込まれる）明 細書で開示されるような、低カロリー中鎖及び混合中／長鎖トリグリセリドと組 合せて用いてもよい。 本発明による非消化性脂肪組成物はショートニング及び油製品中で又はとして 使用できる。ショートニング及び油製品はフレンチフライドポテト、ポテトスラ イス又は加工ポテトピースからのポテトチップ、ポテトスティック、コーンチッ プ、トルチラチップ、ドーナツ、チキン、フィッシュ及びフライドパイ（例えば 、ターンオーバー）の製造のようなフライ適用に用いることができる。これらの ショートニング及び油製品はミックス、貯蔵安定性ベークド品及び冷凍ベークド 品のようないずれかの形態でベークド品を製造する上でも使用でき、これにはケ ーキ、グラノーラバー、ブラウニー、マフィン、バークッキー、ウェハース、ビ スケット、ペストリー、パイ、パイ皮と、サンドイッチクッキー及びチョコレー トチッ プクッキーを含めたクッキー、特にHongら、米国特許第４，４５５，３３３号、 １９８４年６月１９日付発行明細書で開示されたような貯蔵安定性二重質感クッ キーがあるが、それらに制限されない。これらのベークド品はフルーツ、クリー ム又は他のフィリングを含有することができる。他のベークド品にはロールパン 、クラッカー、プレッツェル、パンケーキ、ワッフル、アイスクリームコーン及 びカップ、酵母ふくらませベークド品、ピザ及びピザ皮、ベークド澱粉質スナッ ク食品と他のベークド塩味スナックがある。 本発明の非消化性脂肪組成物を含有した他の食用脂肪含有製品にはアイスクリ ーム、冷凍デザート、チーズ、チーズスプレッド、肉、模造肉、チョコレート菓 子、サラダドレッシング、マヨネーズ、マーガリン、スプレッド、サワークリー ム、ヨーグルト、コーヒークリーマー、ピーナツバター、コーンカールのような 押出スナック、コーンパフ、ペレットスナック、半製品、コーン又は小麦、米等 のような他の穀物に基づく他の押出スナック、ローストナッツと、ミルクシェー クのような飲料がある。 本発明の非消化性脂肪を含有した食用脂肪含有製品は、単独で又は増量剤と組 合せて無カロリー又は低カロリー甘味料も含有する。これらの無カロリー又は低 カロリー甘味料にはアスパルテーム、サッカリン、アリテーム、タウマチン、ジ ヒドロカルコン類、アセスルフェーム及 びシクラメート類があるが、それらに限定されない。 本脂肪組成物を含む食用脂肪含有製品でも有用な増量又は増粘剤には、部分的 又は全体的非消化性炭水化物、例えばポリデキストロース及びセルロース又はセ ルロース誘導体、例えばＤ，Ｌ−糖、カルボキシメチルセルロース、カルボキシ エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ヒドロ キシプロピルメチルセルロース及び微結晶セルロースがある。他の適切な増量剤 にはガム類（親水コロイド）、デンプン、デキストリン、醗酵乳清、豆腐、マル トデキストリン、糖アルコールを含めたポリオール、例えばソルビトール及びマ ンニトールと、炭水化物、例えばラクトースがある。 本発明の非消化性脂肪組成物を含有した食用脂肪含有製品は食物繊維も含有で きる。“食物繊維”とは、植物細胞壁及び海草でみられる炭水化物のような哺乳 動物酵素による消化に抵抗性の複合炭水化物と、微生物醗酵により生産されるも のを意味する。これら複合炭水化物の例はフスマ、セルロース、ヘミセルロース 、ペクチン、ガム類及び粘滑物、海草抽出物と生合成ガム類である。セルロース 繊維源には植物、果実、種子、穀物及び人造繊維（例えば、細菌合成による）が ある。精製植物セルロース又はセルロース粉のような市販繊維も使用できる。オ オバコのような天然繊維と全シトラス果皮、シトラスアルベド、テンサイ、シト ラス果肉及び小胞固形分、リ ンゴ、アプリコット及びスイカ外皮からの繊維も使用できる。 これらの食物繊維は粗製又は精製形である。用いられる食物繊維は、単一タイ プ（例えば、セルロース）、複合食物繊維（例えば、セルロース及びペクチンを 含有したシトラスアルベド繊維）又は繊維のある組合せ（例えば、セルロース及 びガム）である。繊維は当業界で知られる方法により加工処理できる。 本発明の非消化性脂肪組成物はビタミン及びミネラル、特に脂溶性ビタミンで 強化することができる。脂溶性ビタミンにはビタミンＡ）ビタミンＤ及びビタミ ンＥとそれらの前駆物質がある（ポリオール脂肪酸ポリエステルを強化する上で 有用な脂溶性ビタミンについて開示するMattson、米国特許第４，０３４，０８ ３号、１９７７年７月５日付発行明細書参照；参考のため本明細書に組込まれる ）。 脂肪製品中に典型的に存在する様々な他の成分も本発明の非消化性脂肪組成物 中に含有させることができる。これら他の成分には高温で酸化劣化から保護する 安定剤がある。シリコーン油、特にメチル及びエチルシリコーン油が、この目的 にとり有用である。メチルシリコーンはフライ時の重合速度を減少させる上で有 効であることもわかった。少量の任意香味剤、乳化剤、抗飛散剤、抗粘着剤、酸 化防止剤等のような脂肪製品中で典型的に含 有される他の添加剤も存在できる。 Ｆ．分析方法 本発明の要素を特徴付けるために用いられるいくつかのパラメーターが特定の 実験分析操作で定量される。これら操作の各々は下記のように詳細に記載される ： １．ポリオールポリエステルの脂肪酸組成 ポリオールポリエステルの脂肪酸組成（ＦＡＣ）は、炎イオン化検出器及びヒ ューレット・パッカード（Hewlett-Packard）モデル１７６７１Ａ自動サンプラ ーを装備したヒューレット・パッカードモデルＳ７１２Ａガスクロマトグラフを 用いて、ガスクロマトグラフィーで調べることができる。用いられるクロマトグ ラフィー方法はOllicial Methods and Recommended Practicesof The American Oil Chemists Society,4th Ed.，1989，Procedure 1-Ce62 で記載されている。 ２．スクロースポリエステルのエステル分布 スクロースポリエステルの個々のオクタ、ヘプタ、ヘキサ及びペンタエステル と包括的なテトラ〜モノエステルの相対的分布は、標準相高性能液体クロマトグ ラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて調べることができる。シリカゲル充填カラムがポ リエステルサンプルを上記各エステル群に分けるためにこの方法で用いられる。 ヘキサン及びメチルｔ−ブチルエーテルを移動相溶媒として用いる。各エステル 群は質量検出器（即ち、蒸発光散乱検出器） を用いて定量する。検出器応答を測定し、その後１００％に対して換算する。各 エステル群は相対率として表示する。 ３．゜Ｆで測定された非消化性脂肪の固体脂肪含有率 （ＳＦＣ）分布の勾配 ＳＦＣ値を決定する前に、非消化性脂肪のサンプルは少くとも３０分間又はサ ンプルが完全に溶融されるまで１４０゜Ｆ（６０℃）以上の温度に加熱される。 次いで融合サンプルは下記のようにテンパリングされる：８０゜Ｆ（２６．７℃ ）で１５分間、３２゜Ｆ（０℃）で１５分間、８０゜Ｆ（２６．７℃）で３０分 間、３２Ｔ（０℃）で１５分間。テンパリング後、５０゜Ｆ（１０℃）、７０゜ Ｆ（２１．１℃）、８０゜Ｆ（２６．７℃）、 ９２゜Ｆ（３３．３℃）及び９８．６゜Ｆ（３７℃）の温度におけるサンプルの ＳＦＣ値は、各温度で３０分間の平衡後にパルス核磁気共鳴（ＰＮＭＲ）で調べ る。ＳＦＣ分布の勾配％固体分／゜Ｆは、９８．６゜Ｆ（３７℃）のＳＦＣ値か ら７０゜Ｆ（２１．１℃）のＳＦＣ値を差し引き、その後２８．６で割ることに より計算される。ＰＮＭＲでＳＦＣ値を決定する方法はJ.Amer.Oil Chem.Soc.， Vol.55（1978），pp.328-31（参考のため本明細書に組み込まれる）及びA.0.C.S .Olficial Method Cd.16-81，Ollicial Methods and Recommended Practices of TheAmerican Oil Chemis Society，4th Ed.，1989（参考の ため本明細書に組み込まれる）で記載されている。 ４．示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によるポリオール ポリエステルの完全融点 本発明で用いられるポリオールポリエステル物質又はポリオールポリエステル 含有粒子の完全融点は下記のようにＤＳＣで決定できる： 装置： コネチカット州，ノーウォークのパーキン−エルマー（Perkin-Elmer）により 製造されたパーキン−エルマ−７シリーズ熱分析システム、モデルＤＳＣ７操作： １．ポリオールポリエステル物質又はポリオールポリエステル含有ブレンドの サンプルをすべての目に見える固体分が溶融する温度より少くとも１０℃高くま で加熱し、十分にミックスする。 ２．サンプル１０±２mgを秤量してサンプルパンにいれる。 ３．走査はすべての目に見える固体分が溶融する温度より約１０℃上から−６ ０℃まで５℃／minで行う。 ４．サンプルの温度を−６０℃で３分間維持し、−６０℃から原出発温度（即 ち、すべての目に見える固体分が溶融する温度より約１０℃上）まで５℃／min で走査する。 ５．完全融点とはベースライン（即ち、特定のヒート ライン）と最終（例えば、最高温度）吸熱ピークの後縁に正接するラインとが交 わる温度である。 ５．チキソトロピー面積値 本発明の非消化性脂肪組成物は、このような組成物が示す受動的オイルロスコ ントロールの程度と相関しているあるレオロジー特徴（即ち、見掛け粘度及びチ キソトロピー）を示す。本明細書で記載された方法は、固体成分が最終使用製品 の冷却プロフィルで結晶化して三次元固体様構造を形成した脂肪組成物のチキソ トロピー面積を決定するために用いられる。 チキソトロピー面積は剪断されるサンプルの単位容量当たりのエネルギーの大 きさについて表示でき、これは物質の三次元固体様構造を破壊するためにエネル ギーが要求される指標である（Schram，G.Introduction toPractical Viscometr y，pp.17-19，Gebruder Haake，West Germany（1981）参照）。このため、チキ ソトロピー面積は剪断前に存在する脂肪組成物の三次元固体様網状構造の相対的 尺度として考えられる。この方法において、剪断応力はコーン及びプレートレオ メーターを用いて０〜８００ｓ^-1の剪断速度の関数として測定される。剪断速度 は３７．８℃で最初に７．５分間増加させ、その後７．５分間減少させる。チキ ソトロピー面積は上昇及び下降流動曲線間のヒステリシスの面積である。少くと も約１０kPa／secのチキソトロピー面積値を有する非消化 性脂肪組成物は、摂取されたときに受動的オイルロスコントロールを示す。 ａ）レコーダーの設定 冷却プロフィルテンプレート（図２参照）を時間がＸ軸になるようにＸ−Ｙレ コーダー〔ヒューストン・インストルメンツ（Houston Instruments）モデル２ ００〕におく。用いられる冷却プロフィルは最終使用製品の場合と類似している べきである。このケースにおいて、用いられる冷却プロフィルはポテトチップの 冷却プロフィルの類似であり、すべてのディープ脂肪フライド塩味スナック製品 に典型的である。レコーダースイッチをテンプレートに書き込まれたパラメータ ーにセットし、その後下記のように設定する： １．カリブレーターを５０mVにセットする。 ２．ゼロ電位差計をペンがレコーダーで５０゜Ｆを示すまで調整する。 ３．カリブレーターを１９０mVにセットする。 ４．スパン電位差計をペンがレコーダーで１９０゜Ｆを示すまで調整する。 上記ステップ１〜４はペンが調整せずに適正な温度を示すまで繰返す。次いでス トリップチャートレコーダーを熱電対リーダー〔オメガ（Omega）＃１９９Ａ〕 のアナログアウトプットに接続する。 ｂ）サンプル調製 非消化性脂肪サンプルをすべての目にみえる固体分が溶解する温度以上に完全 溶融するまで加熱し、その後十分にミックスする。次いでサンプル８ｇをアルミ ニウム秤量パン〔ＶＷＲサイエンティフィック（Scientilic）#25433-008〕にい れて秤量する。熱電対（オメガ#5TC-T-36-36 ０．００５インチタイプＴ）をパ ンのほぼ中央でサンプルに浸漬し、熱電対チップがパンの底に触らないように注 意を払う。次いでパンをホットプレート上におき、約２４０゜Ｆに加熱する（２ ４０゜Ｆはフライヤーから取り出された後におけるポテトチップの推定表面温度 である。この温度は試験される脂肪組成物が最終的に取り込まれる具体的最終使 用製品の冷却プロフイルと類似するように調整されねばならない）。大体の温度 に達したら、レコーダーを始動させ、パンをホットプレートから除き、ラボベン チ（lab bench）の上におく。サンプルの温度はテンプレートで示される冷却曲 線を大体たどる（±５゜）ようにコントロールする。これは、パンを静かに振動 させて冷却を促進し、ラボベンチ上からパンを除いて冷却速度を遅くすることに より行う。この冷却プロセスは終了まで約３分間要し、その後熱電対を除く。次 いで非消化性脂肪サンプルを、チキソトロピー面積の測定前に、非消化性脂肪サ ンプルが最終的に取り込まれる最終使用製品で出会う貯蔵温度に典型的な温度（ 例え ば、ポテトチップの場合７０゜Ｆ）で少くとも３０分間テンパリングする。 ｃ）レオメーター調整 レオメーター〔２、５及び７cmコーン装備のコントレーブス・レオマット（Co ntraves Rheomat）１１５Ａ；２゜角度〕をコンピューターに接続し、下記条件 下で調整する： プログラム設定 感度 1.0 第一最少剪断速度（ｓ^-1） 0.000 最小剪断速度の時間（ｓ） 120.0 サンプル温度を平衡化 させる保持時間 上昇傾斜時間（ｓ） 450.0 7.5分間走査0〜800s^-1 最大剪断速度（ｓ^-1） 800.000 保持時間（ｓ） 1.0 第二最少剪断速度（ｓ^-1） 0.000 下降傾斜時間（ｓ） 450.0 7.5分間走査800〜Os^-1 データ出力条件 測定ポイント１〜１５のプリントアウト チキソトロピー面積計算 プリントアウト結果 ｄ）コーン選択 ＣＰ−８（２cm）コーンを用いて、この方法に従いサンプルのチキソトロピー 面積を測定する。チキソトロピー面積値が２００kPa／sより大きければ、最大精 度に達した。チキソトロピー面積値が５０〜２００kPa／sであれば、その方法は ＣＰ−６（５cm）コーンを用いて新たなサンプルで繰返すべきである。チキソト ロピー面積値が０〜５０kPa／sであれば、その方法はＣＰ−１０（７cm）コーン を用いて繰返すべきである。 ｅ）トルク設定 レオメーターは、測定ヘッドをプレートから持上げ、その後調節ノブの左にあ るトルクメーターが“＋０００”になって“＋”フラッシングするまで、レオメ ーターのコントロールパネルにあるトルク設定ノブを調節することにより、トル クについて設定する。 ｆ）温度設定 分析中におけるサンプルの温度は３７．８±０．１℃で維持するべきである。 約３７．８℃に達するように再循環浴を調整した後、少量の油をプレートに塗り 、コーンをプレート上におき、熱電対プローブをコーン及びプレート間のギャッ プに挿入し、その後その温度で数分間平衡化させることにより、プレート温度を チェックする。次いで温度をプレート温度が３７．８±０．１℃になるまで浴温 を調節しながら読取る。 ｇ）サンプル分析 テンパリング非消化性脂肪サンプル約４ｇをレオメータープレートに適用する 。次いでコーンアセンブリーをサンプル上にゆっくりと下降させ、プレート上に しっかりと設置する。この時点で、流動曲線プログラムを開始する。ランの終了 時に、レポートは流動曲線及び計算チキソトロピー面積について最初の１５デー タポイントをリスト化してプリントアウトする。チキソトロピー面積は上昇及び 下降流動曲線間のヒステリシス面積であり、チキソトロピー面積値（kPa／sec） として報告する。 ６．油分離値 非消化性脂肪サンプルの油分離は、横行結腸を通過するときように、脂肪サン プル含有偽似糞マトリックスの移動及び部分的脱水をシミュレートするインビト ロ方法により測定される。このような方法で、サンプル含有糞マトリックスに関 するバルク油分離の程度が測定される。非消化性脂肪サンプルの油分離は下記方 法により調べるが、その場合において脂肪サンプルは偽似糞物質を加える前に最 終使用製品の冷却プロフィルにより冷却された。 ａ）偽似糞混合物の調製 本明細書で記載されたように調べられる適量のフェクロン（Feclone）固体物 〔ＰＡ、バレーフォージのシリコン・スチュージオス（Silicon Studios）製Ｆ ＰＳ−２〕をステンレススチールビーカー中にいれて秤量する。秤 量されるフェクロン固体物の具体量は、下記表で示されるように、分析されるサ ンプルの番号に依存する。 過剰の水を加熱沸騰させ、その後フェクロン固体物を含有したビーカー中にい れて表示量を秤量する。この混合液を塊状化しないように水の添加中に攪拌する 。表示量のドーン（DAWN）皿洗い液（ＤＬ）〔プロクター＆ギャンブル社（Proc ter & Gamble Company）市販〕の２％溶液をビーカーに加え、全混合液をよくブ レンドされるまで約３分間にわたり攪拌する。次いでこの混合液を１５〜２０分 間カバーして放置させ、１００゜Ｆに冷却し、その後使用するまで１００゜Ｆ環 境で貯蔵する。この時点における偽似糞混合物の水分（即ち、水及び皿洗い液） は混合液の約９０．６％であるべきである。これは結腸に入る物質の大体の水分 含有率に相当する。 ｂ）結腸運動性及び糞脱水のシミュレーション いくつかの透析バッグを、透析チューブ〔フィッシャー（Fisher）#08-670E〕 のロールから長さ１６インチ（約４１cm）でそれらを裁断することにより作る。 チューブの一端を開けたままにし、他端をその端部から約１−１／２ インチ（約３．８cm）について一緒にきつくねじり合わせて、バッグを形成する 。このねじり合わせた端部は、図３で記載されたローラ一装置にバッグを固定す るために使える余分な長さのある、長さ約１２インチ（約３０cm）のワイヤねじ り合わせタイで留める。 １００゜Ｆ環境で、偽似糞混合物２７６．７ｇ及び非消化性脂肪サンプル２６ ｇをモデル４００ストマッチャー（Stomacher）ミキサーバッグ（フィッシャー# 14-550-5C）中に秤量して入れ、その後ストマッチャーミキサー（フィッシャー# 14-550-2）で３０秒間ミックスする。次いでこの混合液を風袋を計った透析バッ グ中に注ぎ、バッグ中における混合液の実際の重量を記録する。次いで透析バッ グの他端を余分な空気のしぼり出し後一緒にねじり合わせ、他のワイヤねじり合 わせタイで留める。液体非消化性油（例えば、液体スクロースポリエステル）内 部コントロールは、各一連の測定でサンプルの１つに、非消化性脂肪組成物とし て通常含まれている。 次いで充填された透析バッグを図３で記載されたローラー装置のベースプレー ト（12）上におく。各充填透析バッグ（2）のワイヤねじり合わせタイ（1）をロ ーラー装置の各端に位置するアンカーバー（3）上に取り付けて、バッグを所定 位置に保つ。ローラー装置とベースプレートとのクリアランスは約３／１６イン チ（約０．５cm）に調整する。ローラー装置はギア駆動アーム（5）に接続さ れたステンレススチールローラー（4）からなる。アームはギアを介して可変速 度モーター〔デイトンＤＣギアモーター（Dayton DC Gearmotor）、モデル４Ｚ １３７Ｂ、ギア比３０：１、８ＨＰ、１．０ＳＦ、 Ｆ／Ｌトルク７４in／lb） ９０VDCで６０rpm〕（6）に接続されているため、ローラーは設定速度で透析バ ッグの一端から他端までガイドバー（7）に沿い動くことができる。ガイドバー 上に位置するローラー（8）は、ローラーが透析バッグの端部までずっと到達す るような長さまでギア駆動アームが伸びるように調節される。ローラーがバッグ のこの端部に到達すると、リミットスイッチ（オムロン、モデルD616-01）（9） が作動して、ローラーの方向を転換させる。ローラーが透析バッグの端部の他端 に到達すると、もう１つのリミットスイッチ（10）が作動して、ローラーの方向 を再び転換させる。こうして、ローラーはバッグの一端から他端まで連続的に往 復する。ほとんど正確に結腸運動性をシミュレートするために、モーターはロー ラーが約３インチ／minで動くようにコントローラー〔ボストン・ラジオトロー ルＤＣドライブ（Boston Radiotrol DC Drive）、モデルＲＢ３Ｒ〕（11）で調 節するべきである。 偽似糞混合物及び非消化性脂肪サンプルを含有した透析バッグがあるローラー 装置を１００゜Ｆ（３７．８℃）定温室におく。偽似糞混合物の部分的脱水は、 水分が透 析チューブから蒸発すると起きる。脱水及びローリング作用は、充填透析バッグ の内容物の重量が約７５％水分含有率（１３０±６ｇ）になるまで続ける。この 目標重量に達するには通常約１８〜２４時間かかる。糞混合物の目標水分含有率 に達したかどうかを調べるために、透析バッグをローラー装置から取出し、秤量 する。バッグの内容物の正味重量が既に計算された目標重量より多いならば、水 分含有率は高すぎ、脱水及びローリングは続けねばならない。バッグの内容物の 正味重量が目標重量より少ないならば、糞混合物の水分含有率は低すぎ、過剰の １００゜Ｆ水が加えられて、その後目標重量に達するまでローリング及び脱水が 続けられるべきである。 ｃ）油分離のｇ（油分離値）の決定 次いで充填透析バッグを切り開き、内容物をゴム製料理ヘラ及び漏斗の助けで 風袋を計った１５０ml遠心ボトルに移す。ボトル中にある物質の重量を記録し、 その後ボトルにきつく蓋をする。次いで各蓋付きボトルを遠心機〔例えば、デー モン（Damon）／ＩＥＣモデルＵＶ又は相当物〕にいれ、８００rpm、１００゜Ｆ で３０分間回転させる。遠心は管の内容物を固体層、水層及び油層に分離する。 油層の底から油層の上までの距離（cm）を測定する。分離した油のｇ（油分離値 ）は下記式を用いて計算できる： 油ｇ＝πｒ² （ρ）ｈ 上記式中ｈ＝油層の厚さ（cm） ρ＝油層の密度（g／cm³） ｒ＝ボトルの内半径（cm） 代表的液体スクロースポリエステルがコントロールサンプルで脂肪組成物として 用いられる場合には、油分離値は典型的には１９．１±１．２ｇである。 ７．固体ポリオールポリエステル粒子の厚さ （光学顕微鏡検査） 本発明の非消化性脂肪組成物で形成される固体ポリオールポリエステル粒子の 厚さは、下記方法に従い、ホフマン・モジュレーション・コントラスト（Hoffma n Modulation Contrast）（ＨＭＣ）光学機器を用いて、ニコン・マイクロフォ ト（Nikon Microphot）ビデオ画質向上光学顕微鏡（ＶＥＬＭ）により室温で評 価される： １．少量（即ち、１〜１０mg）の非消化性脂肪サンプルをその中に分散された 固体ポリオールポリエステル粒子と共に顕微鏡スライド上にのせ、カバーする。 スライドを顕微鏡下におく。 ２．サンプルは１０Ｘ接眼レンズと組合せて標準レンズとしてＨＭＣ１００Ｘ オイル対物レンズを用いて検査する。 ３．顕微鏡取付けビデオカメラ及び関連コントローラーを、サンプルとバック グラウンドとの差異を明確にする上で、ビデオ画質向上のために用いる。 ４．固体ポリオールポリエステル粒子の厚さをμｍで測定する。 この方法により、ＶＥＬＭの解像度（約０．２〜０．５μｍ）内の厚さを有す る粒子を識別できる。小さな寸法を有する粒子の粒子厚さは、後記のフリーズフ ラクチャー法により決定できる。 （注意：特別なサンプル製造は、代表的サンプルを得ること以外、不要である 。サンプルは環境中で溶融及び冷却させるべきである。） 参照：Robert Hoflman，″The Modulation Contrast Microscope：Principle and Perlormances″（モジュレーション・コントラスト顕微鏡：原理及び性能） ，Journalof Microscopy，Vol.110，Pt 3，August 1977，pp.205-222 ８．固体ポリオールポリエステル粒子の厚さ （フリーズフラクチャー透過型電子顕微鏡検査） ポリオールポリエステルの粒子の三次元トポグラフィー及びそれらの大きさは 、フリーズフラクチャー透過型電子顕微鏡検査（ff-tem）法により決定できる。 このフリーズフラクチャー法は下記のように実施される： １．凍結容器の外腔を液体窒素で満たし、凍結容器の内部デュワーを液体エタ ン（−１７２℃の標準融点）で満たす。エタンを凍結させる。 ２．少量（１〜２μｌ）の非消化性脂肪サンプルをそ の中に分散された固体ポリオールポリエステル粒子と共に金メッキバルザーズ（ Balzers）試料ホルダーのウェルにいれる（注意：全く液体のサンプルの場合、 １〜２μｌのサンプルを金プランチェット（planchet）（バルザーズ）上におき 、もう１つのプランチェットを最初のものの上においてサンドイッチを形成する ）。 ３．デュワー中ほとんどの凍結エタンは金属ヒートシンクをデュワー中に挿入 することで溶融させる。 ４．エタンの溶融直後に、非消化性脂肪サンプル含有の試料ホルダーをピンセ ットで摘み上げ、直ちに液体エタン中に投入する。 ５．数秒後、試料ホルダーをエタンから取出し、ラクダ毛ブラシの先端に素早 く触れさせて過剰のエタンを除去し、直ちに液体窒素に浸漬してサンプルを冷却 させておく。 ６．サンプルを液体窒素下でJEOL JFD-9000Ｃサンプルホルダーに移し、その 後JEOL JFD-9000Ｃフリーズフラクチャーユニットの室内に移す。そのユニット の温度は約−１７５℃であるべきである。真空度は少くとも８×１０^-7torrであ るべきである。 ７．ナイフを約−１６５℃の温度に冷却する。 ８．サンプルは前冷却ナイフを用いてJEOL室内で分割する。 ９．白金−炭素を分割サンプル上に角度４５°で ４．５秒間付着させ、その後炭素を角度９０゜で２５秒間付着させて、分割サン プルのレプリカを形成する。高電圧は２５００Ｖ、電流は７０mAである。 １０．サンプルをフリーズフラクチャーユニットから取出し、３回のクロロホ ルム洗浄で洗い落とす。 １１．レプリカを３００メッシュ銅ＥＭグリッド上に摘み上げ、透過型電子顕 微鏡で調べる。 １２．画像はネガフィルムに記録し、ポジプリントをネガから作る。 １３．ポリオールポリエステル粒子の厚さをnmで測定する。 参考文献： Rash，J．E．及びHudson，C．S．，Freeze-Fracture：Melhods，Artifacts an d Interpretaiions（フリーズフラクチヤー：方法、技術及び解釈），New Haven Press，New York，1979 Stolinski及びBrealhnach，Freeze Fracture Replication of Biological Tis sues（生物組織のフリーズフラクチャー複製），Academic Press，London，1975 Steinbrect及びZierold，Cryotechniques in Biological Electron Microscop y（生物学的電子顕微鏡検査における低温技術），Springer-Verlag，Berlin，19 87 ９．ケン化価 固体ポリオールポリエステルサンプルは、Official Methods and Recommended Practices ol The American Oil Chemists Society，4th Ed.，1989，Procedur e Cd 3-25で記載された操作に従い、還流アルコール性ＫＯＨでケン化すること ができる。得られた脂肪酸石鹸を標準化ＨＣｌでフェノールフタレイン終点まで 滴定する。ブランク（添加サンプルなし）も操作でランし、滴定する。 次いでケン化価が下記式に従い計算される： ＳＶ＝（（Ｂ−Ｓ）×Ｎ×56.1）／Ｗ 上記式中Ｂ＝ブランク滴定に要するＨＣＩ容量（ml） Ｓ＝サンプル滴定に要するＨＣＩ容量（ml） Ｎ＝ＨＣＩの規定度 Ｗ＝サンプル重量ｇ １０．酸価 固体ポリオールポリエステルサンプルは標準化ＫＯＨでフェノールフタレイン 終点まで滴定することができる。操作はOfficial Methods and Recommended Pra cticesof The American Oil Chemists Society，4th Ed.，1989，Procedure Cd 3a-63 で記載されている。ブランク（添加サンプルなし）も滴定する。 次いで酸価が下記式に従い計算できる： ＡＶ＝（（Ａ−Ｂ）×Ｎ×56.1）／Ｗ 上記式中Ａ＝サンプル滴定に要するＫＯＨ容量ml Ｂ＝ブランク滴定に要するＫＯＨ容量ml Ｎ＝ＫＯＨの規定度 Ｗ＝サンプル重量ｇ １１．ヒドロキシル価 サンプルの遊離ヒドロキシル基はピリジン中無水酢酸で定量的にアセチル化す ることができる。アセチル化後、残留無水酢酸を過剰の水で加水分解し、残留酢 酸を標準化エタノール性ＫＯＨでフェノールフタレイン終点まで滴定する。ブラ ンク（添加サンプルなし）も操作でランし、滴定する。操作はOfficial Methods and Recommended Practices of The American Oil Chemists Society，4th Ed. ，1989，Procedure Cd 13-63で記載されている。 次いでヒドロキシル価が下記式に従い計算される： ＨＶ＝（（（Ｂ−Ｓ）×Ｎ×56.1）／Ｗ）＋ＡＶ 上記式中Ｂ＝ブランク滴定に要するＫＯＨ容量ml Ｓ＝サンプル滴定に要するＫＯＨ容量ml Ｎ＝ＫＯＨの規定度 ＡＶ＝サンプルの酸価（前記） １２．ポリマー含有固体ポリオールポリエステル物質 のポリマー含有率 固体ポリオールポリエステル粒子物質中におけるモノマー及び全ポリマー物質 （例えば、スクロースポリエステルダイマー、トリマー、テトラマー以上）の相 対量は、 サイズ排除クロマトグラフィーを用いて決定することができる。この方法ではポ リマーラボラトリーズ（Polymer Laboratories）６０cm×７．５mm）５００Ａ孔 径５umカラムと組み合わせてヒューレット・パッカードＨＰ−１０９０液体クロ マトグラフィーシステム（ＬＣ）を用いる。ＬＣは下記条件下でランするように 調整する： 注入容量 ２０μｎ ／min 流速 １．０μｌ／min 移動相 濾過＆脱気テトラヒドロフラン（ＴＨＦ） 検出器希釈倍率 ３２× 検出器温度 ４０℃ チャート速度 ５．０mm／min 固体ポリオールポリエステルサンプル（０．７５ｇ）をＴＨＦ２５ccに溶解し 、その後この溶液２０μｌをＬＣシステム中に注入する。カラムはサンプルをモ ノマー及びポリマーに分離する。各分画は屈折率検出器〔エルマ・オプティカル ・ワークス（Erma Optical Works）ＥＲＣ−７５１２〕により分析する。次いで 検出器応答を積分器により測定する。ポリオールポリエステルモノマーより早く 溶出する相対ピーク面積は、ポリマー％を報告するために、人為的に合計する。 様々な分画（例えば、モノマー、ダイマー、トリマー及びテトラマー以上）を ストリップチャート上で個別ピークに分割する。モノマーピークは既にランした モノマ ー標準と比較して同定する。溶出順序（時間経過順で）はテトラマー以上、トリ マー、ダイマー及びモノマーである。装置は各ピーク下の面積を計算する。個別 ポリマー種の重量％は、すべてのピーク下にある面積の合計で割った、各種ピー ク下にある面積である。 １３．ポリグリセロールエステル分析 Ａ）平均グリセロール重合度 “平均グリセロール重合度”（ｎ−bar）とは、ポリグリセロールエステル混 合物を含んだポリグリセロールエステル種におけるグリセロール部分の平均数を 表すモル量である。平均グリセロール重合度は、ポリグリセロールエステルの所 定混合物を構成する個別ポリグリセロールエステル種の重量％の実験決定分布か ら計算される。 ポリグリセロールエステルサンプル中におけるポリグリセロールエステル種の 分布は下記のように決定できる：ポリグリセロールエステルサンプルを還流メタ ノール中ナトリウムメトキシドでエステル交換する。ナトリウムメトキシドを得 られた溶液から陰イオン交換樹脂処理により除去する。ポリグリセロール及び得 られたメチルエステルのメタノール溶液をヘキサンで抽出して、メチルエステル を除去する。最後に、メタノールを蒸発させて、未エステル化ポリグリセロール の混合物を得る。こうして得られたポリグリセロールをピリジン中でトリメチル シリルイミダゾール及びビス（トリメチルシリル）トリ フルオロアセトアミドの５／１（容量）混合物で誘導して、トリメチルシリルエ ーテルを形成させる。サンプルは短い〔１８インチ×１／８インチ（約４６cm× ０．３cm）ＩＤ〕充填カラム（１００／１２０メッシュガスクロム（Gas Chrom ）Ｑで３％ＪＸＲ）を用いてカラム注入及び炎イオン化検出するＧＣにより分析 する。ＧＣ法はJAOCS，58，（1981）pages 215-227で記載されたモノ、ジ及びト リグリセリドの完全混合物の分離に用いられる方法と本質的に同様である。 平均グリセロール重合度（ｎ−bar）は下記式に従いサンプルでポリグリセロ ール種の測定分布から計算することができる： 上記式中Wt％Ｇ_n＝ｎ反復単位を有するポリグリセ ロール種のサンプル中重量％ ＭＷ_Gn＝ｎ反復単位を有するポリグリセロール 種の分子量＝ｎ（74）＋18 Ｂ）ポリグリセロールエステル混合物のエステル化％ ポリグリセロールエステルサンプルのエステル化％とは、モル％ベースで表示 される平均ポリグリセロールエ ステル化度である。エステル化％はポリグリセロールエステルサンプルのケン化 価、酸価及び平均グリセロール重合度から間接的に計算される。ポリグリセロー ルエステルサンプルのケン化価及び酸価を決定する分析方法は、一般的にポリオ ールポリエステル物質に関するそれらの価の決定について前記されたとおりであ る。 次いでケン化価及び酸価から、ポリグリセロールエステルサンプルの“エステ ル価”（ＥＶ）が計算できる。所定ポリグリセロールエステルサンプルのエステ ル価はサンプルのケン化価（ＳＶ）と酸価（ＡＶ）との差異である。 次いでエステル価から、補正エステル価が計算できる。所定ポリグリセロール エステルサンプルの“補正エステル価”（ＥＶ_COR）とは、ポリグリセロールエ ステルのみを含有した（即ち、遊離脂肪酸を含有しない）純粋サンプルの計算エ ステル価である。補正エステル価は下記式に従い計算される： 次いで平均エステル化度（ｉ−bar）が補正エステル価及びポリグリセロール の平均分子量（ＭＷ_Gn-har）から 計算される。平均エステル化度（i-bar）とは脂肪酸でエステル化されたポリグ リセロールエステルのヒドロキシル基の平均数を表すモル量である。したがって 上記式中ＭＷ_Gn-bar＝ｎ-bar（74）＋18 avg．ＭＷ_fa＝下記式に従い前記ＧＣＦＡＣ法で測定されるような、様々な種 の脂肪酸重量％から計算されたポリグリセロールエステルサンプル中に存在する 脂肪酸エステル基（fa）の平均分子量： 最後に、エステル化％が下記式に従い計算される： Ｃ）脂肪組成物の消化率（リパーゼ試験） 非消化性脂肪組成物約０．５ｇを溶融し、１２５mlエルレンマイヤーフラスコ 中のトリス緩衝液２５ml（脱イオン水で１ｌに希釈され、濃ＨＣｌでｐＨ８．０ に調整されたＮａＣｌ（１．０Ｍ）５８．４ｇ、 ＣａＣｌ₂×２Ｈ₂Ｏ（３６mM）５．３ｇ）トリズマ（Trizma）（０．５Ｍ）６７ ．７ｇ）に加える。この混合液に１．０％タウロコール酸ナトリウム溶液（シグ マケミカル）１．０ml及び４５．０％ＣａＣｌ₂×２Ｈ₂Ｏ溶液０．５mlを加える 。約５個のガラスビーズを加え、フラスコに栓を取付け、リストアクション（wr istaction）シェーカーを装備した３７℃制御水浴にいれる。サンプルを１時間 振盪し、その後リパーゼ溶液１ml〔上記トリス緩衝液で５０mlに希釈されたリパ ーゼ（シグマケミカルタイプ１１、ブタ膵臓からの粗製物）７５０mg〕を加える 。混合液を３７℃で１時間振盪する。 反応を濃ＨＣｌ１０ml）脱イオン水２５ml及びエタノール１０mlの添加により 終結させる。放出された遊離脂肪酸を１００mlずつのジエチルエーテル／石油エ ーテル（１：１容量）で３回抽出する。合わせた抽出液を１００mlずつの脱イオ ン水で３回洗浄する。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ワットマン＃４１ 濾紙で濾過する。エーテル溶媒を５５℃でロータリー蒸発により除去する。 残渣を３０mlずつの加温イソプロピルアルコール／水（８５／１５v/v）で２ 回１５０mlビーカー中に洗い流す。混合液を標準化０．１Ｎ ＮａＯＨ溶液でフ ェノールフタレイン終点まで滴定する。ブランク（添加試験物質なし）も全操作 でランし、滴定する。“リパーゼエステル 価”（ＬＥＶ）は下記式から計算される： ＬＥＶ＝（（（Ｓ−Ｂ）×Ｎ×56.1）／Ｗ）−ＡＶ 上記式中Ｓ＝サンプル滴定に要するＮａＯＨ容量ml Ｂ＝ブランク滴定に要するＮａＯＨ容量ml Ｎ＝ＮａＯＨの規定度 Ｗ＝サンプル重量ｇ ＡＶ＝サンプルの酸価（前記） 加水分解率は下記式から計算される： 加水分解％＝（ＬＥＶ）×１００／（ＥＶ） 上記式中ＬＥＶ＝リパーゼエステル価（前記） ＥＶ＝エステル価（前記） これらの条件及びこの酵素品を用いて、一級ヒドロキシル基のエステルのみを 加水分解する。例えば、純粋トリオリアン（３つのオレイン酸エステルを有する トリグリセリド）のＬＥＶは１２６．９、ＳＶは１９０．４、加水分解％は６６ ．７％である。しかしながら、トリオリアンは一級ヒドロキシル基以外のヒドロ キシル基も有しており、これはこれら他のヒドロキシル基がこの方法の条件下で たとえ加水分解されないとしてもトリオリアンの消化率を決める上で考慮されね ばならない。したがって、常用トリグリセリドのトリオリアンは１００％消化さ れるとすれば、この方法に従いトリオリアンサンプルに関して得られた６６．７ ％加水分解の値が１００％に換算される。定義セクションで前記された非消化性 の 定義によれば、サンプルの約７０％のみがこのリパーゼ試験で酵素によりトリグ リセリドについて加水分解できる。したがって、非消化性と考えられる脂肪組成 物の場合に、この方法に従いサンプルについて得られる加水分解値％は４６．７ ％以下、好ましくは１３．３％以下、更に好ましくは６．７％以下であるべきで ある。 Ｇ．具体例 本発明の非消化性脂肪組成物の製造が下記例で示されている。例Ｉ−IVはオイ ルロスコントロール剤としていくつか異なるタイプの固体ポリエステル物質を用 いた非消化性脂肪組成物の製造について示している。 例Ｉ 固体スクロースポリエステル（ＳＰＥ）製造‐ 脂肪‐脂肪酸保有ＳＰＥ この例で固体スクロースポリエステルを製造するために用いられる反応装置は 、定速攪拌機、温度計、マックロード（McLeod）ゲージ及び減圧器を装備した１ ｌガラス反応フラスコである。加熱マントルが反応器を取り囲み、反応器の温度 はサーモウォッチ（Thermowatch）により維持される。真空ポンプにより反応器 を真空にし、ドライアイストラップを反応器減圧器と真空ポンプとの間におき、 反応液を凝縮させて、メタノール副産物を集める。 ヒマシ油メチルエステル約６１．８ｇを水素付加された蒸留菜種油メチルエス テル約３０４．４ｇと混合する。 ヒマシ油メチルエステル対水素付加された蒸留菜種油メチルエステルのモル比は 約１．５／６．５である。このメチルエステル混合物約１４２．５ｇを粉末スク ロース約３４．４ｇ）粉末ステアリン酸カリウム約２４ｇ及び粉末炭酸カリウム 約１．４ｇと一緒に１ｌ球形ガラス反応器に加える。混合液を約１５mmHg真空度 において約１３５℃で約１．５時間加熱攪拌する。約１．５時間後に真空を窒素 で解除して、残り２２３．７ｇ（大体）のメチルエステル混合物を炭酸カリウム 約１．４ｇと一緒に反応混合液に加える。この混合液を約０．５〜５．８mmHg真 空度下において約１３５℃で約５時間反応させる。混合液を約７５℃に冷却し、 水約３０ｇを混合液に加える。混合液をジャーに移し、約２５００rpmで約２分 間〔フィッシャー・サイエンティフィック・モデル・マラソン（Fisher Scienti fic Model Maralhon）１０Ｋ遠心機〕遠心する。次いでジャー中の液体をジャー の底にある石鹸層からデカントする。シリカ約５ｇをデカントした液体に加え、 混合液を約７５℃で約３０分間攪拌する。次いで混合液をブフナー漏斗を用いて 濾紙で濾過する。次いで濾液をポープ（Pope）２インチ径ワイプド（wiped）フ ィルムエバポレーターに約３０g/hrで供給し、未反応メチルエステルを蒸留する 。エバポレーターは約０．０５〜０．０８mmHg下において約２３５℃で操作する 。次いで生成物をエバポレーターから集め、環境温度まで冷却 する。 スクロースに結合したヒマシ油中に含有されるリシノール酸の１２−ヒドロキ シ基は、それ自体が反応中に脂肪酸でエステル化されている。これは偏向移動に より特定される非感受性核（ＩＮＡＰＴ）と称される多核ＮＭＲ実験の使用によ り確認できる。操作はjohnson，L.Relaxation Times，7（1）:4（1990）で記載 されている。実験では広範囲ヘテロ核カップリング^3JＣＨを検出する。最終固体 ポリオースポリエステルは５８．１％のオクタエステル含有率を有している。脂肪組成物製造 この固体スクロースポリエステル４ｇと、スクロースが綿実油の脂肪酸群で実 質上完全にエステル化された液体スクロースポリエステル９６ｇを混合し、すべ ての固体物が溶解するまで加熱する。次いで混合液を室温まで３３．３゜Ｆ／mi nの速度で逆冷却する。その冷却は、液体非消化性油中に分散された小さな小板 様粒子の形で固体スクロースポリエステル物質の結晶化を起こす。この組成物は ４１．６kPa/secのチキソトロピー面積値及び１６ｇの平均油分離値を有してい る。このため、組成物は液体スクロースポリエステルのみが食品脂肪として用い られたときに生じる受動的オイルロスを起こさない。この組成物は−０．１％固 体分／゜Ｆの固体脂肪含有率分布勾配を有している。この比較的平坦なＳＦＣ分 布勾配 と、脂肪組成物を製造するための用いられた低い固体レベルとの結果として、こ の脂肪組成物から作られる製品はロウ状味覚ではない。 上記液体スクロースポリエステルは後の例IIで詳細に記載されたものと同様で ある。 例II 固体スクロースポリエステル（ＳＰＥ）製造−Ｃ₂₂／トルイル酸ＳＰＥ ベヘン酸メチルエステル製造 ベヘン酸メチルエステルは水素付加高エルカ酸菜種油から製造する。水素付加 高エルカ酸菜種油約８７０ｇ、メタノール約１７４ｇ及びナトリウムメトキシド 溶液約１２．２ｇ（メタノール中２５％）を球形３１ガラス反応器に加える。反 応器は加熱マントル、温度計、温度コントローラー、還流コンデンサー、可変速 度攪拌器、減圧器（vacuum take-off）及び底出口を有している。混合液を約６ ５℃で約１．５時間反応させ、その間メタノールを還流する。攪拌を止め、菜種 油のグリセリン副産物を約３０分間かけて沈降させる。グリセリンは反応器の底 に沈み、底出口から除去する。メタノール約３０ｇ及びナトリウムメトキシド溶 液約５．２ｇ（メタノール中２５％）をガラス反応器に追加し、混合液を約６５ ℃で約３０分間反応させる。攪拌を止め、グリセリンを約３０分間かけて沈降さ せ、底出口から除去する。水約 １００ｇを混合液に加え、攪拌し、沈降させ、底出口から除去する。水洗操作を 更に２回繰返す。還流コンデンサーを取外し、真空を解除し、分別カラムを反応 器に取り付ける。反応器を約０．３〜１．０mmHgの真空度で約１７０〜２００℃ に加熱する。カラムから蒸発する第一物質の約５０％を集めて、捨てる。カラム から蒸発する次の４０％（大体）の物質は生成物として集める。この生成物はベ ヘン酸メチル約９２重量％であり、後で表Ｉに示される特徴を有している。スクロースエステル化 ｏ−トルイル酸メチル〔アルドリッチ・ケミカル社（Aldrich Chemical Compa ny）〕約２１．２ｇをベヘン酸メチルエステル約３６６．２ｇと混合する。トル イル酸対ベヘン酸のモル比は約１：７である。このメチルエステル混合物約１５ ２．６ｇを粉末スクロース約３４．４ｇ）粉末ステアリン酸カリウム約２４ｇ及 び粉末炭酸カリウム約１．４ｇと一緒に１ｌガラス反応器中で混合する。反応器 は加熱マントル、温度計、温度コントローラー、可変速度攪拌器、減圧器及び底 出口を有している。混合物を約１５mmHg真空度において約１３５℃で約１．５時 間加熱攪拌する。真空を窒素で解除し、残り２３４．８ｇ（大体）のメチルエス テル混合物を炭酸カリウム約１．４ｇと一緒に反応混合液に加える。この混合液 を約０．５〜５．８mmHg下において約１３５℃で約 ５時間反応させる。混合液を約７５℃に冷却し、水約３０ｇを混合液に加える。 混合液をジャーに移し、約２５００rpmで約２分間（フィッシャー・サイエンテ ィフィック・モデル・マラソン１０Ｋ遠心機）遠心する。次いでジャー中の液体 をジャーの底にある石鹸層からデカントする。シリカ約５ｇをデカントした液体 に加え、混合液を約７５℃で約３０分間攪拌する。次いで混合液をブフナー漏斗 を用いて濾紙で濾過する。次いで濾液をポープ２インチ径ワイプドフィルムエバ ポレーターに約３０g/hrで供給し、未反応メチルエステルを蒸留する。エバポレ ーターは約０．０５〜０．０８mmHg下において約２３５℃で操作する。次いで生 成物をエバポレーターから集め、環境温度まで冷却する。 この固体スクロースポリエステル生成物は（前の分析方法セクションで記載さ れたＤＳＣにより測定したところ）７０．５℃の完全融点を有し、９９．０％エ ステル化されている。脂肪組成物製造 この固体スクロースポリエステル生成物６ｇと、スクロースが綿実油の脂肪酸 群で実質上完全にエステル化された液体スクロースポリエステル９４ｇを混合し 、すべての固体物が溶解するまで加熱する。次いで混合液を室温まで３３．３゜ Ｆ／minの速度で逆冷却する。その冷却は、液体非消化性油中に分散された小さ な小板様粒子の形で 固体スクロースポリエステル物質の結晶化を起こす。図４は固体ポリオールポリ エステル粒子の二次元小板様構造について表す顕微鏡写真である。これらの小板 様粒子は、分析方法セクションで前記されたフリーズフラクチャー透過型電子顕 微鏡検査により測定したところ、約１００nm以下の厚さを有していた。 液体スクロースポリエステル中に分散されたスクロースポリエステルの固体粒 子を含有した脂肪組成物は、−０．１％固体分／゜ＦのＳＦＣ分布勾配及び１０ ｇの平均油分離値を有している。組成物は食品脂肪として使用に適し、液体スク ロースポリエステルのみが食品脂肪として用いられたときに生じる受動的オイル ロスを起こさない。しかもこれらの脂肪組成物中の固体レベルはそのように低い ため、これらの脂肪組成物を含有した食品はロウ状味覚ではない。 上記固体スクロースポリエステル及び液体スクロースポリエステルは表Ｉで示 された特徴を有する。 例III 固体スクロースポリエステル（ＳＰＥ）製造−ダイマー脂肪酸ＳＰＥ 非消化性脂肪組成物で有用な固体スクロースポリエステルは、スクロースをベ ヘン酸及びダイマー化蒸留獣脂脂肪酸双方のメチルエステルと反応させることに より製造する。 ベヘン酸メチルエステルは例IIの記載に従い製造する。分別蒸留獣脂脂肪酸か ら製造されたダイマー脂肪酸〔ヘンケル（Henkel）１００８ダイマー脂肪酸〕約 １００ｇをスペルコ（Supelco）ＢＦ₃（三フッ素ホウ素）／メタノール溶液約３ ００mlと一緒に１ｌガラス反応器に加える。 反応器はパドルスターラーで攪拌され、温度コントローラー装備の加熱マントル 、温度計、滴下漏斗及び水冷還流コンデンサーを有している。反応器の温度を約 ６５〜７０℃に上げ、それで約２時間保つ。約２時間後、更に１００m1のＢＦ₃ ／メタノールを約１時間かけて滴下漏斗から混合液に滴下する。混合液を大きな 分液漏斗に移し、各相を分離する。メタノール層を除去し、その後ヘキサン約５ ０ｇを分液漏斗で混合液に加え、十分に混合する。この混合液を蒸留水約５０ｇ で洗浄し、水層を分離し、その後除去する。水洗操作を更に２回繰返す。分液漏 斗中の混合液をロータリーエバポレーターに移し、ヘキサンをメチルエステルか ら蒸発させる。乾燥メチルエステルの塩基滴定を行い、遊離脂肪酸レベルが約５ ％以下であることを保証する。次いでメチルエステルをシリカカラムでランさせ て、残留遊離脂肪酸を除去する。ダイマー脂肪酸とその後にダイマーメチルエス テルが製造された分別蒸留獣脂脂肪酸は、典型的には後の表IIで示された組成を 有している。スクロースエステル化 この例でスクロースポリエステルを製造するために用いられた反応器は前記例 IIの場合と同様である。ダイマーメチルエステル約７２．８ｇをベヘン酸メチル エステル約３０６．３ｇと混合する。ダイマー脂肪酸：Ｃ₂₂のモル比は約１：７ である。このメチルエステル混合物約 １８９．５ｇを粉末スクロース約３４．４ｇ）粉末ステアリン酸カリウム約２４ ｇ及び粉末炭酸カリウム約１．４ｇと一緒に反応器に加える。混合物を約１５mm Hg真空度において約１３５℃で約１．５時間加熱攪拌する。次いで真空を窒素で 解除し、残り１８９．６ｇ（大体）のメチルエステル混合物を炭酸カリウム約１ ．４ｇと一緒に反応混合液に加える。この混合液を約０．５〜５．１mmHg真空度 下において約１３５℃で約５時間反応させる。混合液を約７５℃に冷却し、水約 ３０ｇを混合液に加える。混合液をジャーに移し、約１００００rpmで約２分間 〔フィッシャー・サイエンティフィック・モデル・マラソン１０Ｋ遠心機〕遠心 する。次いでジャー中の液体を底にある石鹸層からデカントする。シリカ約５ｇ をデカントした液体に加え、混合液を約７５℃で約３０分間攪拌する。次いで混 合液をブフナー漏斗を用いて濾紙で濾過する。次いで濾液をポープ２インチ径ワ イプドフィルムエバポレーターに約３０g/hrで供給し、未反応メチルエステルを 蒸留する。エバポレーターは約０．０４〜０．５mmHg下において約２３５℃で操 作する。次いで生成物をエバポレーターから集め、環境温度まで冷却する。 得られた固体ポリオールポリエステル生成物はポリマー約５３．０％及びモノ マー約４７％である。ポリマー物質はダイマー約１９．８％、トリマー約１１． ８％及 びテトラマー以上約２１．４％を含んでいる。生成物の１６．８％はオクタエス テルである。脂肪組成物製造 この固体ポリオールポリエステル生成物４ｇと、スクロースが綿実油の脂肪酸 群で実質上完全にエステル化された液体スクロースポリエステル９６ｇを混合し 、すべての固体物が溶解するまで加熱する。次いで混合液を室温まで３３．３゜ Ｆ／minの速度で逆冷却する。その冷却は、液体非消化性油中に分散された小さ な小板様粒子の形で固体スクロースポリエステル物質の結晶化を起こす。図５は 液体スクロースポリエステル物質中に分散された固体スクロースポリエステル粒 子の二次元小板様構造について表す顕微鏡写真である。その粒子は、分析方法セ クションで前記されたフリーズフラクチャーＴＥＭにより測定したところ、２５ nm以下の厚さを有していた。 液体スクロースポリエステル中に分散されたスクロースポリエステルの固体粒 子を含有したこの例IIIの非消化性脂肪組成物は、分析方法セクションで前記さ れた方法によりすべて調べたところ、−０．１のＳＦＣ分布勾配、５２kPa／sec のチキソトロピー面積値及び１０．５ｇの平均油分離値を有していた。この例II I組成物は食品脂肪として使用に適し、液体スクロースポリエステルのみが食品 脂肪として用いられたときに生じる受動的オイルロス問題を起こさない。しかも 例III脂肪組成物を 製造するために用いられる低い固体レベルの結果として、この脂肪組成物から製 造される食品は許容されないロウ状味覚ではない。 液体スクロースポリエステル、固体ポリオールポリエステル及び固体スクロー スポリエステルの出発物質は表IIで示された組成を有する。 例IV 固体ポリグリセロールエステル（ＰＧＥ）製造 市販の狭い分布（ｎ‐bar３．１９）ＰＧＥ〔トリオダン（Triodan）５５、ロ ット＃００２０２、グリンステッド・デンマーク（Grinsted Denmark）〕を分別 してほとんどのモノエステルと一部のジエステルを除去したところ、ほとんどの ジ、トリ及びテトラエステルと少量のペンタ〜ヘプタエステルを残した。出発ポ リグリセロールエステルは１．３０のi‐barを有し、２５％エステル化されてい る。 得られた固体ポリグリセロールエステルは下記特徴を有する： ケン化価： 159.4 酸価： 0.6 補正エステル価： 159.3 ｎ‐bar： 3.54 ｎ‐bar： 2.83 融点： 56.2 ℃ エステル化度： 51.1 ％ ＭＷ_FA： 271.2 ＬＥＶ 1.8 脂肪酸組成： ％ Ｃ₁₂ 0.1 Ｃ₁₄ 1.2 Ｃ₁₅ 0.1 Ｃ_16:0 41.2 Ｃ_16:1 0.2 Ｃ₁₇ 0.3 Ｃ_18:0 55.6 Ｃ_18:1 0.2 Ｃ_18:2 0.2 Ｃ₂₀ 0.7脂肪組成物製造 この固体ポリグリセロールエステル生成物６ｇと、例IIIで記載された液体ス クロースポリエステル９４ｇを混合し、すべての固体物が溶解するまで加熱する 。次いで混合液を室温まで３３．３゜Ｆ／minの速度で逆冷却する。その冷却は 、液体非消化性油中に分散された小さな二次元粒子の形で固体ポリグリセロール エステル物質の結晶化を起こす。図６は固体ポリグリセロールエステル粒子の二 次元構造を表した顕微鏡写真である。これらの粒子は、分析方法セクションで前 記されたフリーズフラクチャー透過型電子顕微鏡検査により測定したところ、約 １００nm以下の厚さを有していた。 液体スクロースポリエステル中に分散されたポリグリセロールエステルの固体 粒子を含んだ脂肪組成物は３８．０kPa／sのチキソトロピー面積値及び１５ｇの 平均油分離値を有し、このため液体スクロースポリエステ ルのみが食品脂肪として用いられたときに生じる受動的オイルロスを示さない。 しかも、脂肪組成物のＳＦＣ分布勾配は−０．１である。この比較的平坦なＳＦ Ｃ分布勾配と低固体レベルの結果として、この脂肪組成物を含有した食品はロウ 状味覚ではない。 例Ｖ−Ｘはスクロースポリエステルハードストック及び結晶調節剤の共結晶化 ブレンドを用いた非消化性脂肪組成物の製造について示しており、そのブレンド はオイルロスコントロール剤として作用する。例Ｖはこのような組成物の液体非 消化性油及び固体ハードストック成分の製造について示している。例VI−IXはこ のような脂肪組成物を形成する上で有用ないくつかの異なるタイプの結晶調節剤 物質の製造について示している。例Ｘは例Ｖ液体及びハードストックと例VI−IX 結晶調節剤との組合せにより製造された実際の非消化性脂肪組成物について示し ている。 例Ｖ 液体非消化性油及びハードストック成分の製造 非消化性脂肪組成物の液体非消化性油及びハードストック成分双方は、天然供 給源油からの脂肪酸でスクロースを本質的に完全にエステル化することにより製 造する。液体非消化性油成分の場合には、綿実油を用いる。スクロースポリエス テルハードストックの場合には、約８以下のヨウ素価まで水素付加された大豆油 を用いる。 液体及びハードストック双方は、供給源油からの脂肪酸をそれらのメチルエス テルに変換し、その後炭酸カリウム触媒及び用いられる供給源油のカリウム石鹸 の存在下においてこれらのメチルエステルをスクロースと約１３５℃で反応させ ることにより製造する。用いられる操作はVolpenhein、米国特許第４，５１７， ３６０号、１９８５年５月１４日付発行明細書の例１で記載された場合と実質上 同様である。 得られたスクロースポリエステルは表IIIで示されたような脂肪酸組成及びエ ステル分布を有している。 図７ａ、７ｂ、７ｃ及び７ｄは、各々１％、３％、６％及び９％のレベルで、 この例で記載されたタイプの液体非消化性油中で結晶化されたこのタイプの典型 的スクロースポリエステルハードストックについて示す顕微鏡写真である。 例VI 多様エステル化スクロースポリエステル（ヒマワリ／Ｃ₂₂）結晶調節剤の製造 この例は、前記参考の米国特許第４，５１８，７７２号及び第４，５１７，３ ６０号明細書で記載されたプロセスの修正法による、本発明の多様エステル化ス クロースポリエステル結晶調節剤の製造について記載している。 高エルカ酸菜種油（ＨＥＡＲ）を低エルカ酸菜種油（ＬＥＡＲ）と３８％エル カ酸の組成までブレンドする。菜種油ブレンドを３〜６％精製漂白綿実油と混合 して、約３５％のＣ₂₂酸（即ち、ベヘン及びエルカ酸）を有する油組成物を得る 。次いでこの菜種／綿実ストックを４以下のヨウ素価まで水素付加する。水素付 加は、０〜１００psig（約７kg／cm²）圧力及び約３７５゜Ｆ（約１９０℃）の 温度を用いて、どの植物油に用いられる場合にも典型的なニッケル触媒レベルで 用いられる。 物質を３７５〜４９５゜Ｆ（約１９０〜２５７℃）の温度で脱臭する。硬化脱臭 菜種油は下記特徴を有する：脂肪酸組成：３〜７％Ｃ_16:0、４５〜５５％Ｃ_18:0 、０〜２％Ｃ_18:1、０〜１％Ｃ_18:2、４〜８％Ｃ_20:0、３３〜３７％Ｃ_22:0、０ 〜１％Ｃ_22:1及び０〜２％Ｃ_24:0゜遊離脂肪酸含有率は０．０１〜０．１％、ロ ビボンド赤色は約１．０である。菜種／綿実油は、油をメタノールと混合して、 ナトリウムメトキシド触媒を加え、反応をすべてのトリグリセリドがメチルエス テルに変換されるまで続けるエステル化プロセスにより、メチルエステルに変換 する。副産物グリセリンを反応終了後に重力沈降させる。次いでエステルを熱水 で水洗して、痕跡レベルのグリセリン及び石鹸を除去する。水相を各洗浄後に重 力沈降させる。エステルは、未ケン化物質を除去して、更に濃縮されたＣ₂₂物質 を得るために、バッチ式でフラッシュ蒸留する。蒸留は０．５〜２mmHgの真空度 下３００〜４１０゜Ｆ（約１５０〜２１０℃）の温度で行う。蒸留されたエステ ルの最後の１０〜１５％を望ましいスクロースポリエステルを作るために使用上 清潔な容器中に集める。他の８５〜９０％は捨てる。集められた最後の１０〜１ ５％のエステル組成は４％Ｃ_18:0、６％Ｃ_20:８７％Ｃ_22:0、３％Ｃ_24:0である 。これらはエステル“Ａ”である。 精製漂白ヒマワリ油を真空下３７５〜４９５゜Ｆの温度 で脱臭する。脱臭ヒマワリ油は下記特徴を有する：ヨウ素価１２５〜１４０；脂 肪酸組成：５〜１０％Ｃ_16:0、２〜６％Ｃ_18:0、１９〜２６％Ｃ_18:1、６３〜７ ４％Ｃ_18:2、０〜２％Ｃ_18:3、０〜１％Ｃ_20:0、０〜１％Ｃ_22:0゜遊離脂肪酸含 有率は０．０１〜０．１％、ロビボンド赤色は約１．３である。ヒマワリ油は、 上記と同様のエステル化プロセスにより、メチルエステルに変換する。エステル は、主に未ケン化物質を除去するため、バッチ式でフラッシュ蒸留する。蒸留は ０．５〜２．０mmHgの真空度下３００〜４１０゜Ｆの温度で行う。これらはエス テル“Ｂ”である。 約２のＩＶまで硬化された精製大豆油脂肪酸のメチルエステル約７０．５kgを ステンレススチールバッチ反応器中でメタノール２０９kg及び水酸化カリウム１ ５．４kgと混合する。混合液を大気圧下で１〜３時間攪拌しながら約１４５゜Ｆ （６３℃）に加熱する。この間に、残留量以外すべてのメチルエステルがケン化 されて石鹸を作る。エステル“Ａ”約１１９３．６ｋｇをエステル“Ｂ”２４１ ．４ｋｇとブレンドして、エステルブレンド“Ｃ”を作る。ブレンド“Ｃ”のエ ステル組成は大体１．２％Ｃ_16:0、３．８％Ｃ_18:0、３〜８％Ｃ_18:1、１０．７ ％Ｃ_18:2、４．７％Ｃ_20:0、７１．９％Ｃ_22:0、３％Ｃ_24:0である。エステル“ Ｃ”約５４５．５kgを既製の石鹸混合液に加える。次いで粒状スクロース 約１０４．５ｋｇを加えて、メチルエステル対スクロースの５：１モル比にする 。次いで炭酸カリウムを混合液に加えて（反応ミックスの約０．５重量％）、エ ステル交換を触媒させる。この混合液を攪拌し、温度が約２７５゜Ｆ（１３５℃ ）に達するまで大気圧下でゆっくり加熱する。これはメタノールを除去するため である。 次いで真空にし、混合液を８時間以内で攪拌して、モノ、ジ及びトリスクロー スエステルを形成する。少量のテトラ及びペンタエステルもこの段階で形成され る。２７５゜Ｆ（１３５℃）に前加熱されたメチルエステル“Ｃ”（８９０kg） を追加して、エステル対スクロースのモル比を１４〜１５：１にして維持する。 次いで炭酸カリウムを混合液に２回追加する（各添加は初期反応ミックスの約０ ．５重量％である）。反応条件が２７５゜Ｆ（１３５℃）で安定したとき、窒素 スパージを用いて、攪拌を改善させ、メタノール除去を促進させる。この第二反 応段階は約４〜１３時間続ける。 次いで反応混合液を窒素下で１４９〜１８５゜Ｆ（６５〜８５℃）に冷却する 。粗製反応混合液を水約９１kgと共に攪拌する。水和粗製反応混合液を遠心機に 通して、重及び軽相を分離する。石鹸、過剰の糖及び炭酸カリウムを含有した重 相は捨てる。次いで軽相を更に水２６４kgで洗浄する。次いでメチルエステル及 びスクロースポリエステルを含有した軽相を１７０〜１９０゜Ｆ（７６〜 ８８℃）において７０mmHg以下の真空度で３０〜６０分間かけて水分を除去して 乾燥させる。フィルトロール１０５（１．０重量％）を加え、ミックスを１６７ 〜１９０゜Ｆ（７５〜８８℃）で攪拌する。スラリーは０．１重量％以下の微細 物になるまで濾過又は他の手段により分離する。次いで液体を１ミクロンフィル ターに通す。 次いで精製漂白された反応ミックスをステンレススチールワイプドフィルムエ バポレーター又は他の適切な装置に通して、大部分のメチルエステルを留去する 。蒸留は約０．５mmHg下真空度において３９２〜４５５゜Ｆ（２００〜２３５℃ ）で行う。次いでスクロースポリエステルは約＜２５mmHg真空度下において３９ ２〜４５０゜Ｆ（２００〜２３２℃）でステンレススチール充填カラム脱臭器又 は他の適切な装置に下方に向けて通すことにより脱臭する。スチームをカラムの 底に導入して、スクロースポリエステルに向流的に通す。供給速度及び温度はス クロースポリエステルのメチルエステル含有率が１０００ppm以下になるまで調 整する。次いで混合液を１４９〜１８５゜Ｆ（６５〜８５℃）に冷却して、１ミ クロンフィルターに通す。上記操作に従い得られたスクロースポリエステルは表 IVで示されたような大体の組成及び性質を有している。 表IV 脂肪酸組成％ Ｃ₁₆ 1.2% Ｃ₁₇ 0 Ｃ_16:1 0 Ｃ₁₈ 4.6 Ｃ_18:1 3.7 Ｃ_18:2 10.9 Ｃ_18:3 0 Ｃ₂₀ 4.6 Ｃ_20:1 0 Ｃ₂₂ 71.7 Ｃ_22:1 0.2 Ｃ₂₄ 2.8 その他 0.4 ヨウ素価 22.4 完全融点 70.4℃ （示差走査熱量測定による） エステル分布 オクタ 71.6％ ヘプタ 28.2 ヘキサ 0.2 ペンタ <0.1 それ以下 <0.1 例VII 多様エステル化スクロースポリエステル（２−Ｃ₁₂、６−Ｃ₂₂）結晶調節剤の製 造 この例は酸クロリド合成ルートによるもう１つのタイプの多様エステル化スク ロースポリエステルの製造について記載している。 スクロース〔コロニアル・ベーカーズ・スペシャル（Colonial Baker′s Spec ial）〕約１６ｇ（０．０４７Ｍ）を５０℃で１時間かけてピリジン３４０ml及 びＤＭＦ１１０mlに溶解する。この溶液を酸クロリドの添加前に室温まで逆冷却 させる。 ｎ−ヘプタン５５ml中Ｃ₁₂酸クロリド２０．４ｇ（０．０９Ｍ）のブレンドを 調製し、滴下漏斗にいれる。この溶液を攪拌スクロース溶液にゆっくり加える。 添加終了後、反応器の全内容物を６５℃に加熱して、〜６時間保つ。その後に加 熱を止めて、反応ミックスの攪拌を室温で一夜続ける。 次いでｎ−ヘプタン１００ml中Ｃ₂₂酸クロリド１０２．０ｇ（０．２８Ｍ）の ブレンドを調製し、滴下漏斗から反応ミックスにゆっくり加える。添加終了後、 反応器を再び６５℃に加熱して、〜５時間保つ。その後に加熱を止めて、攪拌を 室温で一夜続ける。 次いで反応ミックスを再び６５℃に２時間加熱し、その後室温で冷却させる。 ｎ‐ヘプタン５０ml中Ｃ₁₂酸ク ロリド２．０ｇ（０．００９Ｍ）及びＣ₂₂酸クロリド１０．０ｇ（０．０２８Ｍ ）のブレンドを調製し、反応ミックスにそれが室温に達したときゆっくり加える 。これは室温で一夜行う。 その後少量のサンプル（〜３ml）を反応器から取出し、薄層クロマトグラフィ ーによりチェックして、反応終了を確認する。終了したら、浄化プロセスを開始 する。浄化 反応器の全内容物をロートバップ（rotovap）に移し、そこで溶媒を除去して 粗製反応ミックスを得る。塩化メチレン５００mlを蒸発粗製物に加え、大きな分 液漏斗に移す。 次いでこれを洗浄する： ‐加温飽和ＮａＣｌ／Ｈ₂Ｏ溶液１０００mlで３回 ‐１０％v:v加温ＨＣＩ／Ｈ₂Ｏ溶液で１回 ‐加温飽和ＮａＣｌ／Ｈ₂Ｏ溶液１０００mlで２回 ‐ＰＨ１３を有する加温Ｃａ（ＯＨ）２／Ｈ₂Ｏ溶液１０００mlで１回。水相 及び溶媒相双方を真空下でセライト層に通す。 ‐回収された溶媒相を加温飽和ＮａＣｌ／Ｈ₂Ｏ溶液１０００mlで２回洗浄す る。 次いで溶媒相を磁気攪拌棒装備の清潔なエルレンマイヤーフラスコに移す。攪 拌しながら、硫酸マグネシウム及びフロリシル（florisil）を加えて、〜４時間 かけて物 質を化学的に乾燥及び脱臭させる。 硫酸マグネシウム／フロリシルを濾過により溶媒相から分離する。次いで溶媒 相を熱ＭｅＯＨ５００mlで２回抽出する。最終痕跡量のＭｅＯＨをロートバップ で溶媒／生成物相から蒸発させる。 得られた生成物の半分（５０．５ｇ）を酢酸エチル１００mlに溶解する。同時 に、ＭｅＯＨ１０００mlを磁気攪拌棒装備の大きなエルレンマイヤーフラスコに いれる。酢酸エチル／生成物溶液を攪拌ＭｅＯＨ中にゆっくり注ぐ。結晶が直ち に形成され、全溶液を２時間攪拌する。 生成物結晶はブフナー漏斗装備の吸引器を用いて母液から濾取する。このステ ップ中に結晶をＭｅＯＨで洗浄する。 結晶をガラス乾燥皿に移し、一夜風乾させる（ＭｅＯＨを除去する）。 この生成物について得られた分析結果は表Ｖで示されている。 表Ｖ 脂肪酸組成％ Ｃ₁₀ 0.1 Ｃ₁₂ 10.5 Ｃ₁₄ 0.4 Ｃ₁₆ 0.1 Ｃ₁₈ 1.1 Ｃ_18:1 0.1 Ｃ₂₀ 3.0 Ｃ₂₂ 82.0 Ｃ_22:1 0.4 Ｃ₂₄ 2.1 ヨウ素価＝0.5 ＨＰＬＣによるオクタ％＝87.0% 例IX 多様エステル化スクロースポリエステル（１‐Ｃ₁₆、７‐Ｃ₂₂）結晶調節剤の製 造 この例は酸クロリド合成ルートによるもう１つのタイプの多様エステル化スク ロースポリエステルの製造について示している。原料物質： スクロース コロニアル・ベーカーズ・スペシャル Ｃ₁₂酸クロリド 純粋Ｃ₁₂脂肪酸から製造 Ｃ₂₂酸クロリド ベヘン酸から製造 ヘプタン フィッシャー（Fisher）ブランド製造操作 １．スクロース３０ｇをピリジン１００ml及びＤＭＦ１２０mlの混合液中に溶 解する。溶液を反応フラスコ中に移す。 ２．次いでＣ₁₂酸クロリド２１．０ｇをヘプタン５０ ml中に希釈する。 ３．装置を加熱マントル、オーバーヘッドスターラー、水銀温度計、冷水コン デンサー（ＣａＳＯ₄チューブ）、Ｎ₂入口及び滴下漏斗で組み立てる。 ４．Ｃ₁₂酸クロリド溶液を滴下漏斗中に移し、その後スクロース溶液にゆっく り加える。反応を〜１時間進行させる。 ５．次いで₂₂酸クロリド２４１．７ｇをヘプタン２００ml中に希釈する。この 溶液を滴下漏斗中に移し、反応フラスコにゆっくり加える。 ６．次いでフラスコの内容物を〜９０℃に加熱し、反応を〜３時間続ける（一 夜かけて室温に冷却する）。 ７．反応を７０℃で〜１０時間続ける。 ８．次いで粗製反応混合液を例VIIIで前記された場合と実質上類似した浄化操 作に付す。回収された結晶を分析し、分析結果を表VIで示した。 表VI 脂肪酸組成％ Ｃ₁₂ 7.81 Ｃ₁₆ 0.23 Ｃ₁₈ 1.47 Ｃ₁₈ 0.08 Ｃ_18:2 0.15 Ｃ₂₀ 4.30 Ｃ₂₂ 82.87 Ｃ₂₄ 0.94 その他 2.16 オクタエステル％＝87.5 例Ｘ いくつかの非消化性脂肪組成物を、例Ｖで記載された液体非消化性油及びスク ロースポリエステルハードストックを例VI〜例IXで記載されたいくつかの結晶調 節剤種と組み合わせることにより製造する。例Ｉ−IVで記載された固体スクロー スポリエステルは結晶調節剤として用いてもよい。このような組成物を製造する ために、液体スクロースポリエステル、スクロースポリエステルハードストック 及び結晶調節剤物質を混合し、混合物中のすべての固体物が溶解するまで加熱す る。次いで混合液を室温まで３７．３゜Ｆ／minの速度で逆冷却する。このよう な冷却は、液体非消化性油中に分散された小さな小板様粒子の形で固体スクロー スポリエステル物質の結晶化を起こす。表VIIはこのような各組成物の特徴につ いて更に詳細に記載している。表VIIはこのような各組成物について表す一連の 顕微鏡写真の図面番号も示している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リン，ピーター ヤウ ターク アメリカ合衆国オハイオ州、ミドルタウ ン、ネザーランド、ドライブ、6753 (72)発明者 ウェーマイヤー，トーマス ジョセフ アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 グレンヘブン、ロード、4179

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 食品でトリグリセリド油脂の代替物として有用な非消化性脂肪組成物で あって、２１．１〜３７℃で０〜−１．２６％固体分／℃の固体脂肪含有率分布 勾配を有し、 Ａ．３７℃以下の完全融点を有する液体非消化性油； 及び Ｂ．上記組成物の摂取による受動的オイルロスをコントロールするために十分 な量で上記油中に分散された、１ミクロン以下、好ましくは０．１ミクロン以下 の厚さ及び３７℃以上だが５００℃以下の完全融点を有する非消化性粒子（この 非消化性粒子は、ポリオールポリエステルのポリオール部分が少くとも４つのヒ ドロキシル基を有して、そのヒドロキシル基のうち少くとも４つがエステル化さ れているポリオールポリエステルのみからなることはなく、上記ポリオールポリ エステル中のエステル基は： （i）Ｃ₁₂以上不飽和脂肪酸基、Ｃ₂−Ｃ₁₂飽和脂肪酸基又はそれらの混合、及 び （ii）Ｃ₂₀以上飽和脂肪酸基の組合せからなり、上記組合せ中（i）対（ii） 基のモル比は１：１５〜２：１の範囲であり、上記組合せを形成する脂肪酸基の 少くとも１５重量％はＣ₂₀以上 飽和脂肪酸基である） を含んだ非消化性脂肪組成物。 ２． １０kPa／sec以上のチキソトロピー面積値及び１６ｇ以下の油分離値を 有する、請求項１に記載の非消化性脂肪組成物。 ３． 食品でトリグリセリド油脂の代替物として有用な非消化性脂肪組成物で あって、２１．１〜３７℃で０〜−１．２６％固体分／℃の固体脂肪含有率分布 勾配を有し、 Ａ．３７℃以下の完全融点を有する液体非消化性油； 及び Ｂ．上記組成物の摂取による受動的オイルロスをコントロールするために十分 な量で上記油中に分散された非消化性固体粒子（この粒子は３７℃以上だが５０ ０℃以下の完全融点を有し、上記粒子は更に上記組成物に１６ｇ以下の油分離値 を付与するように働く；上記粒子は更に、ポリオールポリエステルのポリオール 成分が少くとも４つのヒドロキシル基を有して、そのヒドロキシル基のうち少く とも４つがエステル化されているポリオールポリエステルのみからなることはな く、上記ポリオールポリエステル中のエステル基は： （i）Ｃ₁₂以上不飽和脂肪酸基、Ｃ₂−Ｃ₁₂飽和脂肪酸基又はそれらの混合、及 び （ii）Ｃ₂₀以上飽和脂肪酸基 の組合せからなり、上記組合せ中（i）対（ii）基のモル比は１：１５〜２：１ の範囲であり、上記組合せを形成する脂肪酸基の少くとも１５重量％はＣ₂₀以上 飽和脂肪酸基である） を含んだ非消化性脂肪組成物。 ４． 非消化性粒子が１ミクロン以下の厚さを有する、請求項３に記載の非消 化性脂肪組成物。 ５． １２ｇ以下の油分離値及び１０kPa／sec以上のチキソトロピー面積値を 有する、請求項４に記載の非消化性脂肪組成物。 ６． 食品でトリグリセリド油脂の代替物として有用な非消化性脂肪組成物で あって、２１．１〜３７℃で０〜約−１．２６％固体分／℃の固体脂肪含有率分 布勾配を有し、 Ａ．３７℃以下の完全融点を有する液体非消化性油； 及び Ｂ．上記組成物の摂取による受動的オイルロスをコントロールするために十分 な量で上記油中に分散された非消化性固体粒子（この粒子は３７℃以上だが５０ ０℃以下の完全融点を有し、上記粒子は更に上記組成物に少くとも１０kPa／sec のチキソトロピー面積値を付与するように働く；上記粒子は更に、ポリオールポ リエステルのポリオール部分が少くとも４つのヒドロキシル基を有して、そのヒ ドロキシル基のうち少くとも４つがエステル 化されているポリオールポリエステルのみからなることはなく、上記ポリオール ポリエステル中のエステル基は： （i）Ｃ₁₂以上不飽和脂肪酸基、Ｃ₂−Ｃ₁₂飽和脂肪酸基又はそれらの混合、及 び （ii）Ｃ₂₀以上飽和脂肪酸基 の組合せからなり、上記組合せ中（i）対（ii）基のモル比は約１：１５〜２： １の範囲であり、上記組合せを形成する脂肪酸基の少くとも１５重量％はＣ₂₀以 上飽和脂肪酸基である） を含んだ非消化性脂肪組成物。 ７． 液体非消化性油、好ましくは液体スクロース脂肪酸ポリエステル約６０ 〜約９９％と、その油中に分散された非消化性固体粒子約１〜約４０％を含んだ 、請求項１、４又は６に記載の非消化性脂肪組成物。 ８． 非消化性固体粒子が Ａ）エステル基の少くとも１５％がＣ₂₀−Ｃ₂₆飽和脂肪酸基から形成されてい る多様エステル化ポリオールポリエステル； Ｂ）ポリオールポリエステル物質のヒドロキシル基の少くとも１５％がＣ₂₀− Ｃ₂₆飽和脂肪酸基でエステル化されているポリオールポリエステルポリマー成分 １〜１００％を含んだポリオールポリエステル物質； Ｃ）少くとも２つのグリセロール部分を含み、そのグリセロール部分のヒドロ キシル基の少くとも３０％を Ｃ₁₈以上脂肪酸基でエステル化させたポリグリセロールエステル；及び Ｄ）（i）３７℃以上の完全融点を有し、液体スクロース脂肪酸ポリエステル 中で結晶化されたときに３ミクロン以上の径を有する球晶粒子を通常形成する傾 向がある非消化性固体ポリオール脂肪酸ポリエステルハードストック；及び （ii）液体スクロース脂肪酸ポリエステル中でハードストックと共結晶化さ れたときに１ミクロン以下の厚さを有する非消化性粒子を形成するように上記ハ ードストックを誘導できる結晶調節剤； の共結晶化ブレンド（共結晶化ブレンド中における上記ハードストック対上記結 晶調節剤の比率は９５：５〜２０：８０の範囲である） から選択される、請求項７に記載の非消化性脂肪組成物。 ９． 結晶調節剤が Ａ）エステル基の少くとも１５％がＣ₂₀−₂₆Ｃ飽和脂肪酸基から形成されてい る多様エステル化ポリオールポリエステル； Ｂ）ポリオールポリエステル物質のヒドロキシル基の少くとも１５％がＣ₂₀− Ｃ₂₆飽和脂肪酸基でエステル化されているポリオールポリエステルポリマ−１〜 １００％を含んだポリオールポリエステル物質； Ｃ）少くとも２つのグリセロール部分を含み、そのグ リセロール部分のヒドロキシル基の少くとも３０％をＣ₁₈以上脂肪酸基でエステ ル化させたポリグリセロールエステル； Ｄ）天然ロウ及びパラフィン系炭化水素微結晶ロウ； Ｅ）Ｃ₁₈以上脂肪酸基から誘導される１つのエステル基を含んだモノグリセリ ド；及び Ｆ）長鎖アルコール から選択される、請求項８に記載の非消化性脂肪組成物。 １０． ２５kPa／sec以上のチキソトロピー面積値を有する、請求項９に記載 の非消化性脂肪組成物。