JPH06501042A - 酵素性能を高めるためのポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 酵素性能を高めるためのポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 技　術　分　野 本発明は、酵素を含有する洗剤組成物に関する。より詳細には、本発明は、酵素 とポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤とを含有する洗剤組成物に関する。

背　景　技　術 クリーニング性能を高めるために各種の酵素を液体洗濯洗剤および粒状洗濯洗剤 に配合することは、普通の商業的なプラクティスである。タンパク分解酵素は、 この用途に周知であるが、他の酵素、例えば、アミラーゼ、セルラーゼ、リパー ゼ、ペルオキシダーゼ、それらの組み合わせも、かかる用途に示唆されてきた。

文献および標準の処方書は、酵素を布帛洗濯組成物で使用することに関してよく 言及している。

酵素は生物的物質であるので、特に完全に処方された洗剤組成物に存在する他の 成分との長期接触後に、変性および失活を受けやすい。かくて、酵素を含有する 処方したでの洗剤組成物は、しばしば、棚の上で保管または貯蔵された古い製品 よりも実質上高いクリーニング性能を示すであろう。酵素含有洗剤組成物、特に 液体洗剤の貯蔵安定性は、処方業者にとってかなりの重要性を有し且つ各種の酵 素安定剤が工夫されてきた。例えば、各種のホウ素化合物、ギ酸塩、エタノール アミン、および／または各種の短鎖脂肪酸は、酵素安定性を与えるために洗剤組 成物に普通添加されている。がかる安定剤は、しばしば、酵素を含有する液体洗 剤組成物で使用されている。

更に、酵素は、比較的高価であり且つ洗剤組成物へのその配合は処方業者にとっ て、結局、使用者に対する増加されたコストをもたらす。従って、酵素性能を余 り高価ではない添加剤によって改善できるならば、有利であろう。

各種の増進剤で酵素を分解に対して安定化するだけではなく、性能を高めること は理論的には可能である。しかしながら、安定化するが高めるかのいずれにせよ 、長期酵素活性を考慮しなければならない市場状況での正味の目的は、同様であ って、使用者への洗剤組成物のより良い性能を提供することである。

はとんどすべての酵素は高価であり且つほとんどすべての酵素は貯蔵時に活性の 少なくとも若干を失うであろうから、安定化するがさもなｌすれば完全に処方さ れた洗剤組成物での酵素の性能を高めるべき物質の１１１ｉＮ的な研究がなされ ている。

理論によって限定されるものではないが、以下に開示する種類のポリヒドロキシ 脂肪酸アミド界面活性剤は、酵素に安定化および／または性能増進機能を与える らしい。全く多分、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、酵素が汚れおよびじみを攻 撃する時に生ずる分子「フラグメント」を除去することによって機能し、それに よって酵素をより効率的に遂行させる。作用機構がどのようでも、本発明は、酵 素不安定汚れおよびじみの高められた除去を与えるという最終目標を達成し且つ かくて完全に処方された酵素含有洗剤組成物における全性能を改善する。

酵素性能を増進することに加えて、ポリヒドロキシ脂肪酸自体は、優秀な洗剤界 面活性剤である。更に、この種の界面活性剤は、大部分または全部、天然の更新 可能な原料から得ることができ且つ洗浄力の損失なしに石油をベースとする界面 活性剤の全部または一部分の代わりに使用できる。

各種のポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、技術上記載されている。例えば、Ｎ−ア シル−Ｎ−メチルグルカミドは、Ｊ、Ｗ、　グツパイ、Ｍ、Ａ、マーカス、Ｅ、 チン、およびＰ、Ｌ、フィンにより「若干の直鎖炭水化物両親媒性物のサーモト ロピック液晶性Ｊ　、Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ　。

１９８８年、第３巻、第１１号、第１５６９頁〜第１５８１頁に、そしてＡ、ム ラー−ファールナラ、■。

ザベル、Ｍ、ステイファ、およびＲ，ヒルゲンフエルドにより「非イオン洗剤二 ノナノイルーＮ−メチルグルカミドの分子構造および結晶構造Ｊ　Ｊ　、Ｃ１Ｉ Ｈ，Ｓｏｃ、　Ｃｈｅｔｓ。

Ｃｏｓｗｕｎ、、　１９８６年、第１５７３頁〜第１５７４頁に開示されている 。Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミド界面活性剤の使用は、最近、生化学におい て、例えば、生物膜の分解に使用するものとして実質的な興味が持たれるように なってきた。例えば、Ｊ、Ｅ、に、ヒルドレスによるジャーナル論文「膜生化学 用Ｎ−Ｄ−グルコーＮ−メチル−アルカンアミド化合物、新しい種類の非イオン 洗剤」、　Ｂｉｏｃｈｅｗ、　Ｊ、（１９８２）　、第２０７巻、第３６３頁〜 第３６６頁参照。

Ｎ−アシル化ルカミンを洗剤組成物で使用することも、論じられている。Ｅ、Ｒ ，ウィルソンに１９６０年１２月２０日発行の米国特許第２，９６５，５７６号 明細書および１９５９年２月１８日に公告されトーマス・ヘドレー・エンド・カ ンパニー・リミテッドに譲渡された英国特許第８０９，０６０号明細書は、陰イ オン界面活性剤と成るアミド界面活性剤（これは低温増泡剤として加えるＮ−メ チルグルカミドを包含できる）とを含有する洗剤組成物に関する。これらの化合 物としては、炭素数１０〜１４の高級直鎖脂肪酸のＮ−アシル基が挙げられてい る。これらの組成物は、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩、サルフ ェート、カーボネートなどの補助物質も含有してもよい。また、一般に、望まし い性質を組成物に付与する追加の成分、例えば、蛍光染料、漂白剤、香料なども 組成物に配合できることが指摘されている。

Ａ、Ｍ、シュワルツに１９５５年３月８日発行の米国特許第２，７０３．７９８ 号明細書は、Ｎ−アルキルグルカミンと脂肪酸の脂肪族エステルとの縮合反応生 成物を含有する水性洗剤組成物に関する。この反応の生成物は、更なる精製なし に水性洗剤組成物で使用できると言われている。Ａ、Ｍ、シュワルツに１９５５ 年９月１３日発行の米国特許第２，７１７．８９４号明細書に開示のようにアシ ル化グルカミンの硫酸エステルを製造することも、既知である。

Ｊ、ヒルドレスによる１９８３年１２月２２日公告のＰＣＴ国際出願ＷＯ第８３ １０４４１２号明細書は、化粧品、薬、シャンプー、ローション、および目軟膏 で界面活性剤として、医学用乳化剤および分与剤として、そして膜、全細胞また は他の組織試料を可溶化し且つリポソームを製造するための生化学においての用 途を含めて各種の目的、に有用であると言われているポリヒドロキシル脂肪族基 を含有する両親媒性化合物に関する。この開示には式　Ｒ’　ＣＯＮ　（Ｒ）Ｃ Ｈ２Ｒ’およびＲ’　ＣＯＮ　（Ｒ）Ｒ’　（式中、Ｒは水素または有機原子団 であり、Ｒ′は炭素数少なくとも３の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ′はアルドー スの残基である）の化合物が包含される。

１９８８年１０月１２日公告のＨ，ケルケンベルブ等の欧州特許第０　２８５　 ７６８号明細書は、Ｎ−ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミドを水性洗剤系で増 粘剤として使用することに関する。式 ＲＣ（０）　Ｎ　（Ｘ）　ＲＣ式中、ＲはＣ１〜Ｃ１７１２ｉ （好ましくはＣ−Ｃ）アルキルであり、Ｒ２は水素、Ｃ−ＣＣ好ましくはＣ−Ｃ ６）アルキルまたはア１　１８　ｌ ルキレンオキシドであり、Ｘは炭素数４〜７のポリヒドロキシアルキルである） のアミド、例えば、Ｎ−メチルココナツツ脂肪酸グルカミドが包含される。水性 界面活性剤系は他の陰イオン界面活性剤、例えば、アルキルアリールスルホネー ト、オレフィンスルホネート、スルホコハク酸半エステル塩、および脂肪アルコ ールエーテルスルホネート、および非イオン界面活性剤、例えば、脂肪アルコー ルポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪 酸ポリグリコールエステル、ポリプロピレンオキシド−ポリエチレンオキシド混 合重合体などを含有できるが、アミドの増粘性は、パラフィンスルホネートを含 有する液体界面活性剤系で特定の用途を有すると指摘されている。パラフィンス ルホネート／Ｎ−メチルココナツツ脂肪酸グルカミド／非イオン界面活性剤シャ ンプー処方物が、例証されている。

増粘特質に加えて、Ｎ−ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミドは、優れた皮膚許 容性特質を有すると言われている。

ボエットナー等に１９６１年５月２日発行の米国特許第２，９８２，７３７号明 細書は、尿素と、ラウリル硫酸ナトリウム陰イオン界面活性剤と、Ｎ−メチル− Ｎ−ソルビチルラウリンアミドおよびＮ−メチル−Ｎ−ソルビチルミリストアミ ドから選ばれるＮ−アルキルグルカミド非イオン界面活性剤とを含有する洗剤固 形物に関する。

他のグルカミド界面活性剤は、例えば、式％式％ （式中、Ｒはｃ　−ｃ　アルキルであり、Ｒ２はＣｉ。

〜Ｃ２２アルキルであり、ｎは３または４である）のＮ−アシルポリヒドロキシ アルキルアミンの添加によって改良された、１種以上の界面活性剤および高分子 ホスフェートから選ばれるビルダー塩、金属イオン封鎖剤および洗浄性アルカリ を含む洗浄性組成物に関する１９７３年１２月２０日、公告のＨ，Ｗ、エラカー ト等のＤＴ第２゜２２６．８７２号明細書に開示されている。Ｎ−アシルポリヒ ドロキシアルキルアミンは、汚れ沈殿防止剤として加える。

Ｈ，Ｗ、エラカート等に１９７２年４月４日発行の米国特許第３．６５４．１６ ６号明細書は、陰イオン界面活性剤、双性界面活性剤および非イオン界面活性剤 の群から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤および布類柔軟剤としての式　Ｒ ，Ｎ　（Ｚ）Ｃ（０）Ｒ２［式中、Ｒ１はＣｌ０＝　Ｃ２２アルキルであり、Ｒ ２はｃ７〜ｃ２１アルキルであり、ＲおよびＲは合計で２３〜３９個の炭素原子 を有し、２は −ＣＨ２（ＣＨＯＨ）、ＣＨ２０Ｈ（式中、ｍは３または４である）であること ができるポリヒドロキシアルキルである〕のＮ−アシル−Ｎ−アルキルポリヒド ロキシアルキル化合物を含む洗剤組成物に関する。

Ｈ，メラー等に１９７７年５月３日発行の米国特許第４．０２１，５３９号明細 書は、式 Ｒ，Ｎ　（Ｒ）ＣＨ（ＣＨＯＨ）、Ｒ２（式中、Ｒ１はＨ。

低級アルキル、ヒドロキシ低級アルキル、またはアミノアルキル、並びに複素環 式アミノアルキルであり、ＲはＲ１と同じであるが、両方はＨであることができ ず、Ｒ２はＣＨ２０ＨまたはＣ０ＯＨである）の化合物を包含するＮ−ポリヒド ロキシアルキルアミンを含有する皮膚トリートメント化粧品組成物に関する。

コマーシャル・ツルベンツ−コーポレーションに譲渡された仏閣特許第１．３６ ０，０１８号明細書（１９６３年４月２６日）は、式 ＲＣ（０）　Ｎ　（Ｒ，）　Ｇ　（式中、Ｒは炭素数少なくとも７のカルボン酸 官能性であり、Ｒは水素または低級アルキル基であり、Ｇは炭素数少なくとも５ のグリシドール基である）のアミドを加えて重合に対して安定化されたホルムア ルデヒドの溶液に関する。

独国特許第１，２６１，８６１号明細書（１９６８年２月２９日、Ａ、ハインズ ）は、式 Ｎ　（、Ｒ）（Ｒ）（Ｒ２）（式中、Ｒはグルカミンの糖残基であり、ＲはＣｌ ０＝　０２０アルキル基であり、Ｒ２はＣ−Ｃ５アシル基である）の湿潤剤／分 散剤として有用なグルカミン誘導体に関する。

１９５６年２月１５日に公告されアトラス・パウダー・カンパニーに譲渡された 英国特許第７４５，０３６号明細書は、化学中間体、乳化剤、湿潤剤／分散剤、 洗剤、布類柔軟剤などとして有用であると言われている複素環式アミドおよびそ れらのカルボン酸エステルに関する。

化合物は、弐　Ｎ　（Ｒ）（Ｒ１）Ｃ（０）Ｒ２（式中、Ｒは無水化ヘキサンペ ントールまたはそのカルボン酸エステルの残基であり、Ｒ１は一価炭化水素基で あり、−Ｃ（０）Ｒ２は炭素数２〜２５のカルボン酸のアシル基である）によっ て表現される。

Ｄ、Ｔ、フッカ−に１９６７年４月４日発行の米国特許第３．３１２．６２７号 明細書は、陰イオン洗剤およびアルカリ性ビルダー物質を実質土倉まず且つ成る 脂肪酸のリチウム石鹸、成るプロピレンオキシド−エチレンジアミン−エチレン オキシド縮合物、ブσピレンオキシド−プロピレングリコール−エチレンオキシ ド縮合物および重合エチレングリコールがら選ばれる非イオン界面活性剤を含存 し且つまた式　ＲＣ（０）ＮＲ１（Ｒ２）（式中、ＲＣ（０）は約１０〜約１４ 個の炭素原子を有し、ＲおよびＲ２は各々Ｈまたはｃ　−ｃ　アルキル基であり 、該アルキル基は２〜約７の炭素原子の合計数および置換基ヒドロキシル基の合 計数２〜約６を有する）のポリヒドロキシアミドを包含できる非イオン起泡性成 分も含有する固体化粧固形物を開示している。実質上同様の開示は、Ｄ、Ｔ、フ ッカ−に１９６７年４月４日発行の米国特許第３，３１２，６２６号明細書に見 出される。

発　明　の　開　示 本発明は、１種以上の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤またはそれらの 混合物、および洗剤酵素を含む洗剤組成物であって、前記組成物に式（式中、Ｒ はＨ、Ｃ，〜Ｃ４ヒトｏ　カ／Ｉ／　ｔ’　／Ｉ／、２−ヒドロキシエチル、２ −ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、Ｒ２はｃ５〜ｃ３１ヒド ロカルビルであり、２は鎖に直接連結された少なくとも３個のヒドロキシルを有 する線状ヒドロカルピル鎖を有するポリとドロキシヒドロカルビルまたはそのア ルコキシ化誘導体である） の酵素性能増進量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド物質を配合することを特徴とす る改良洗剤組成物を提供する。

更に、本発明は、洗剤組成物に酵素増進量の前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを 加えることによって、水性媒体の存在下での洗剤界面活性剤、例えば、陰イオン 界面活性剤、非イオン界面活性剤、または陽イオン界面活性剤、特に陰イオン界 面活性剤を含有する洗剤組成物のクリーニング性能を改良するための方法を提供 する。

更に、本発明は、繊維、布帛、硬質表面、皮膚などの基体を１種以上の陰イオン 界面活性剤、非イオン界面活性剤または陽イオン界面活性剤および洗剤酵素を含 む洗剤組成物（該組成物は酵素性能増進量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活 性剤を含む）と接触させることによって基体をクリーニングするための方法を提 供する。

発明を実施するための最良の形態 ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤ここの洗剤組成物は、「酵素性能増進量 」のポリヒドロキン脂肪酸アミドを含有する。「酵素増進」とは、組成物の処方 業者が洗剤組成物の酵素クリーニング性能を改善するであろう組成物へのポリヒ ドロキシ脂肪酸アミドの配合量を選択できることを意味する。一般に、通常の量 の酵素を含有する洗剤の場合には、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド約１重量％の配 合は、酵素性能を高めるであろう。

本組成物は、典型的にはポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤少なくとも約１ ％（重量基準）、好ましくは少なくとも約３％を含み、一層好ましくはポリヒド ロキシ脂肪酸アミド約３％〜約５０％、最も好ましくは約３％〜約３０％を含む であろう。

本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤成分は、構造式 〔式中、ＲはＨ，Ｃ，〜Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒド ロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくは０１〜ｃ４アルキル、より 好ましくはＣ１またはＣ２アルキル、最も好ましくはＣ１アルキル（即ち、メチ ル）であり；Ｒ２はｃ５〜ｃ３１ヒドロカルビル、好ましくは直鎖ｃ７〜ｃ１９ アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ−Ｃ，７アルキルまたはアル ケニル、最も好ましくは直鎖ｃ１１〜ｃ１５アルキルまたはアルケニル、または それらの混合物であり；２は鎖に直接連結された少なくとも３個のヒドロキシル を有する線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそ のアルコキシ化誘導体（好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化）である〕の 化合物からなる。Ｚは、好ましくは還元アミノ化反応において還元糖から誘導さ れるであろうし；より好ましくはＺはグリシチルである。好適な還元糖としては 、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノ ース、およびキシロースが挙げられる。原料として、高デキストロースコーンシ ロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロップが 前記の個々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシロップは、Ｚ用糖成分 のミックスを調製することがある。他の好適な原料を決して排除しようとはしな いことを理解すべきである。Ｚは、好ましくは−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　ｎ−Ｃ Ｈ２０Ｈ。

−ＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）−（ＣＨＯＨ）ｎ−Ｉ　ＣＨ２０Ｈ。

−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　２（ＣＨＯＲ’）ＣＣＨＯＨ）−ＣＨ２０Ｈ。

およびそれらのアルコキシ化誘導体（式中、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ′はＨ または環式または脂肪族単糖である）からなる群から選ばれるであろう。ｎが４ であるグリシチル、特に −ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　４−ＣＨ２０Ｈが、最も好ましい。

式（Ｉ）中、Ｒ１は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イ ソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキ シプロピルであることができる。

Ｒ２−Ｃｏ−Ｎ＜は、例えば、°ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、 ラウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローア ミドなどであることができる。

Ｚは、１−デオキシグルジチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマル チチル、１−デオキシグルチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシグル ジチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどであることができる。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は、技術上既知である。一般に、それらは、 アルキルアミンを還元アミノ化反応において還元糖と反応させて対応Ｎ−アルキ ルポリヒドロキシアミンを生成し、次いで、Ｎ−アルキルボリヒ、ドロキシアミ ンを縮合／アミド化工程において脂肪脂肪族エステルまたはトリグリセリドと反 応させてＮ−アルキル−Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を生成すること によって製造できる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物の製法は、 例えば、トーマス・へ・ソドレー・エンド拳カンパニーΦリミテッド１こよる１ ９５９年２月１８日公告の英国特許第８０９，０６０号明細書、Ｅ、Ｒ，’フイ ルソノに１９６０年１２月２０日に発行の米国特許第２．９６５，５７６号明細 書、および１９５５年３月８日発行のアンドニー・エム・シュワルツの米国特許 第２，７０３，７９８号明細書およびピボットに１９３４年１２月２５日発行の 米国特許第１゜９８５．４２４号明細書（それらの各々をここに参考文献として 編入）に開示されている。

グリシチル成分がグルコースに由来し且つＮ−アルキルまたはＮ−ヒドロキシア ルキル官能性がＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−ヒド ロキシエチル、またはＮ−ヒドロキシプロピルであるＮ−アルキルまたはＮ−ヒ ドロキシアルキル−Ｎ−デオキシグリシチル脂肪酸アミドの１つの製法において は、生成物は、Ｎ−アルキル−またはＮ−ヒドロキシアルキル−グルカミンをリ ン酸三リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、ビロリン酸四ナトリ ウム、トリポリリン酸五カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化 カリウム、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、 酒石酸二ナトリウム、酒石酸二カリウム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸 三ナトリウム、クエン酸三カリウム、塩基性ケイ酸ナトリウム、塩基性ケイ酸カ リウム、塩基性アルミノケイ酸ナトリウム、および塩基性アルミノケイ酸カリウ ム、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる触媒の存在下で脂肪メチルエ ステル、脂肪エチルエステルおよび脂肪トリグリセリドから選ばれる脂肪酸エス テルと反応させることによって生成する。触媒の量は、好ましくはＮ−アルキル またはＮ−ヒドロキシアルキル−グルカミンモル基準で約０．５モル％〜約５０ モル％、より好ましくは約２．０モル％〜約１０モル％である。反応は、好まし くは約り３８℃〜約１７０℃で典型的には約２０〜約９０分間行う。トリグリセ リドを脂肪酸エステル源として使用する時には、反応は、好ましくは全反応混合 物の重量％基準で計算して約１〜約１０重量％の、飽和脂肪アルコールポリエト キシレート、アルキルポリグリコシド、線状グルカミド界面活性剤およびそれら の混合物から選ばれる相間移動剤を使用して行う。

好ましくは、本性は、次の通り行う： （ａ）脂肪酸エステルを約り３８℃〜約１７０℃に予熱し； （ｂ）Ｎ−アルキルまたはＮ−ヒドロキシアルキルグルカミンを加熱された脂肪 酸エステルに加え、２相液液温合物を調製するのに必要とする程度に混合し；（ ｃ）触媒を反応混合物に混入し； （ｄ）所定の反応時間攪拌する。

また好ましくは、脂肪酸エステルがトリグリセリドであるならば、反応体の約２ 〜約２０重量％の予備生成された線状Ｎ−アルキル／Ｎ−ヒドロキシアルキル− Ｎ−線状グルコシル脂肪酸アミド生成物は、相間移動剤として反応混合物に加え る。このことは、反応を促し、それによって反応速度を増大する。詳細な実験法 は、以下に与える。

ここで使用するポリヒドロキシ「脂肪酸」アミド物質も、全部または主として天 然の更新できる非石油化学供給原料から製造できるという利点を洗剤処方業者に 提供し且つ分解性である。また、それらは、水生生物に低い毒性を示す。

式（１）のポリヒドロキシ脂肪酸アミドと一緒に、それらを製造するために使用 する方法も、典型的には成る量のエステルアミド、環式ポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドなどの不揮発性副生物も製造するであろうことを認識すべきである。これら の副生物の量は、特定の反応体およびプロセス条件に応じて変化するであろう。

好ましくは、ここの洗剤組成物に配合するポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、洗剤 に加えるポリヒドロキシ脂肪酸アミド含有組成物が環式ポリヒドロキシ脂肪酸ア ミド約１０％未満、好ましくは約４％未満を含有するような形で提供されるであ ろう。前記の好ましい方法は、むしろ少量の副生物しか生成しないので有利であ る。

酵素 洗剤酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとする しみ、またはトリグリセリドをベースとするじみの除去および逃避染料移動の防 止を含めて各種の目的で洗剤処方物に配合できる。配合すべき酵素としては、プ ロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、並 びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の酵素も、配合してもよい。それら は、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源を有 していてもよい。しかしながら、それらの選択は、数種の因子、例えば、ｐＨ活 性および／または安定性最適条件、熱安定性、活性洗剤、ビルダーなどに対する 安定性によって支配される。

この点で、細菌または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、 および真菌セルラーゼが、好ましい。

酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約５■まで（重量で）、より典型的に は約０．０５■〜約３■を与えるのに十分な量で配合する。

プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびバチルス・リケニホルムス（Ｂ、　Ｌ ｉｃｈｅｎｉｆｏｒｓｓ）の特定の菌株がら得られるズブチリシンである。別の 好適なプロテアーゼは、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって開発され且つ登 録商品名エスペラーゼ（ＥＳＰＥＲＡＳＥ）で販売されている８〜１２のｐＨ範 囲全体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素およ び類似の酵素の調製は、ノボの英国特許第１，２４３．７８４号明細書に記載さ れている。タンパク質をベースとするじみを除去するのに好適な市販のタンパク 分解酵素としては、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ　（デンマーク）によって商 品名アルカラーゼ（ＡＬＣＡＬＡＳＥ）およびサビナーゼ（ＳＡＹ　Ｉ　ＮＡＳ Ｅ）で販売されているものおよびインターナショナル・バイオーシンセティック ス・インコーボレーテラド（オランダ）によって商品名マキサターゼ（ＭＡＸＡ ＴＡＳＥ）で販売されているものが挙げられる。

ここでプロテアーゼＡおよびプロテアーゼＢと称する酵素が、特に液体洗剤組成 物のためにタンパク分解酵素のカテゴリーで興味がある。プロテアーゼＡおよび その製法は、１９８５年１月９日公告の欧州特許出願第１３０．７５６号明細書 （ここに参考文献として編入）に記載されている。プロテアーゼＢは、アミノ酸 配列で２１７位のチロシンの代わりにロイシンを有する点でプロテアーゼＡとは 異なるタンパク分解酵素である。プロテアーゼＢは、１９８７年４月２８日出願 の欧州特許出願第８７３０３７６１．８号明細書（ここに参考文献として編入） に記載されている。また、プロテアーゼＢの製法は、１９８５年１月９日公告の ポット等の欧州特許出願第１３０．７５６号明細書（ここに参考文献として編入 ）に開示されている。

アミラーゼとしては、例えば、ここに参考文献として前に編入した英国特許第１ ，２９６，８３９号明細書（ノボ）により詳細に記載のバチルス・リケニホルム スの特殊な菌株から得られるα−アミラーゼが挙げられる。

デンプン分解タンパク質としては、例えば、インターナショナル・バイオーシン セティックス・インコーホレーテッド製のラドダーゼ（ＲＡＰＩＤＡＳＥ）　、 およびノボ・インダストリーズ製のターマミル（ＴＥＲＭＡＭＹＬ）が挙げられ る。

本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼとの 両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有する であろう。好適なセルラーゼは、ヒュミコラ・インソレンズ（ＨｕＩＩｉｃｏｌ ａ　１ｎｓｏｌｅｎｓ）から産生される真菌セルラーゼを開示している１９８４ 年３月６日発行のバーベスゴード等の米国特許第４．４３５．３０７号明細書（ ここに参考文献として編入）に開示されている。また、好適なセルラーゼは、英 国特許第２．０７５．０２８号明細書、英国特許第２．０９５゜２７５号明細書 およびＤＥ−Ｏ５第２．２４７．８３２号明細書に開示されている。

かかるセルラーゼの例は、ヒュミコラ・インソレンズ〔ヒュミコラ・グリセア・ パル・サーモアイディア（ＨｕＩＩｉｃｏｌａ　ｇｒｉｓｅａ　ｖａｒ、　ｔｈ ｅｒｍｏｉｄｅａ））の菌株、特にヒュミコラ菌株ＤＳＭ１８００によって産生 されたセルラーゼ、およびアエロモナス属に属するバチルスＮの真菌またはセル ラーゼ２１２産生真菌によって産生されるセルラーゼ、および海水軟体動物〔ト ラベラ・アウリキュラ争ソランダー（Ｄｏｌａｂｅｌｌａ　Ａｕｒｉｃｕｌａ　 ５ｏｌａｎｄｓｒ）］の肝膵臓から抽出されるセルラーゼである。

洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１．３７２，０３４号明細 書（ここに参考文献として編入）に開示のようなシュードモナス・スッゼリ（Ｐ ｓｅｕｄｏＩＩｌｏｎａｓ　５ｔｕｔｚｅｒｉ）　Ａ　Ｔ　ＣＣ１９，１５４な どのシュードモナス群の微生物によって産生されるものが挙げられる。好適なリ パーゼとしては、微生物シュードモナス・フルオレセンス（Ｐｓｅｕｄｏｉｏｎ ａｓ　Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）ＩＡＭ１０５７によって産生されるリパーゼの 抗体との正の免疫交差反応を示すものが挙げられる。このリパーゼおよびその精 製法は、１９７８年２月２４日に公衆の便欄のために公開された特願昭５３−２ ０４８７号公報に記載されている。このリパーゼは、日本の名古屋のアマノ・フ ァルマセウティカル株式会社から商品名リパーゼＰ［アマノ（Ａｍａｎｏ）Ｊで 入手できる（以下「アマノーＰ」と称する）。本発明のかかるリパーゼは、オフ タロニーに係る標準の周知の免疫拡散法（Ａｃｔａ、　Ｗｅｄ、　５ｃａｎ、。

１３３．７６−７９　（１９５０））を使用してアマシーＰ抗体との正の免疫交 差反応を示すべきである。これらのリパーゼおよびアマノーＰとのそれらの免疫 交差反応のための方法も、１９８７年１１月１７日発行のトム等の米国特許第４ ，７０７，２９１号明細書（ここに参考文献として編入）に記載されている。そ れらの典型例は、アマシーＰリパーゼ、リパーゼｅｘ　Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ 　ｆｒａｇｉＦＥＲＭ　Ｐ１３３９（商品名アマノーＢで入手可能）、リパーゼ ｅｘ　Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｎ１ｔｒｏｒｅｄｕｅｅｎｓ　ｖａｒ。

１１１）ｏｌｙｔｉｃｕｍ　Ｆ　Ｅ　ＲＭ　Ｐ　１３３８　（商品名アマノーＣ ＥＳで入手可能）、リパーゼｅｘ　ＣｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒＶＩＳｅＯ３ＬＪ ｌｓ例えば、日本の出方のトーヨー・ジョーシー・カンパニーから市販されてい るＣｈｒｏ■ｏｂａｃｔｅｒｖｉｓｃｏｓｕｍ　ｖａｒ、　１ｉｐｏｌｙｔｉｅ ｕｌＮＲＲＬ　Ｂ　３６７３　；および米国のＵ、Ｓ、バイオケミカル・コーポ レーションおよびオランダのディソイント・カンパニーがらの更に他のＣｈｒｏ ｍｏｂａｃｔｅｒ　ｖｉｓｃｏｓｕｍリパーゼ、およびリパーゼｅｘＰｓｅｕｄ ｏｍｏｎａｓ　ｇｌａｄｉｏｌｉである。

ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ベルカーボネート、ベルボレート、 ベルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使用 され、即ち、洗浄操作時に基体がら除去された染料または顔料を洗浄液中で他の 基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技術 上既知であり、例えば、ホーセラディツシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナーゼ 、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモ ペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、 １９８９年１０月１９日公告のノボ◆インダストリーズＡ／Ｓに譲渡のＯ，カー クにょるＰＣＴ国際出願ｗｏ第８９１０９９８１３号明細書（ここに参考文献と して編入）に開示されている。

広範囲の酵素物質および合成洗剤粒状物への配合手段も、マカーティー等に１９ ７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書（ここに参考文献 として編入）に開示されている。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプ レース等の米国特許第４，１０１゜４５７号明細書および１９８５年３月２６日 発行のヒユーズの米国特許第４，５０７，２１９号明細書（両方ともここに参考 文献として編入）に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素物質およびか かる処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ等の米国特許第４， ２６１．８６８号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。

粒状洗剤の場合には、酵素は、好ましくは酵素に不活性の添加剤で被覆するかプ リル化してダスト形成を最小限にし且つ貯蔵安定性を改善する。このことを達成 するための技術は、技術上周知である。液体処方物においては、酵素安定系が、 好ましくは利用される。水性洗剤組成物用の酵素安定化技術は、技術上周知であ る。例えば、水溶液中での１つの酵素安定化技術は、酢酸カルシウム、ギ酸カル シウム、プロピオン酸カルシウムなどの源からの遊離カルシウムイオンの使用を 包含する。カルシウムイオンは、短鎖カルボン酸塩、好ましくはギ酸塩と併用で きる。例えば、１９８２年３月９日発行のレットン等の米国特許第４．３１８， ８１８号明細書（ここに参考文献として編入）参照。また、グリセロール、ソル ビトールなどのポリオールを使用することも提案されている。

アルコキシ−アルコール、ジアルキルグリコエーテル、多価アルコールと多官能 脂肪族アミン（例えば、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプ ロパツールアミンなどのアルカノールアミン）との混合物、およびホウ酸または アルカリ金属ホウ酸塩。酵素安定化技術は、追加的に、ホーン等に１９８１年４ 月１４日発行の米国特許第４，２６１．８６８号明細書、ゲッジ等に１９７１年 ８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書（両方ともここに参考 文献として編入）、および１９８６年１０月２９日公告のベネガスの欧州特許出 願公告節０　１９９　４０５号明細書、出願節８６２００５８６．５号明細書に 開示され且つ例証されている。ホウ酸およびホウ酸塩ではない安定剤が、好まし い。

また、酵素安定系は、例えば、米国特許第４．２６１゜８６８号明細書、第３， ６００．３１９号明細書および第３，５１９．５７０号明細書に記載されている 。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに加えて、ここの組成物は、クリーニング性能を助 長するために他の洗剤界面活性剤を含有できる。利用する特定の界面活性剤は、 もくまれる特定の最終用途に有用な洗剤界面活性剤を利用して広く変化させるこ とができる。酵素含有洗剤は、最も普通には洗濯物、布帛、布類、繊維、硬質表 面などのクリーニングに使用される。好適な界面活性剤としては、陰イオン界面 活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤および他の界面活性剤が挙げ られ、以下に例証される。好ましくは、組成物は、１種以上の陰イオン界面活性 剤、１種以上の他の非イオン界面活性剤、またはそれらの組み合わせを包含する であろう。本発明の利益は、酵素に厳しい界面活性剤または他の成分を含有する 組成物で特に顕著である。これらは、一般に、アルキルエステルスルホネート、 線状アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェートなどの陰イオン界面 活性剤が挙げられる（しかし限定しない）。典型的には、追加の洗剤界面活性剤 の存在量は、洗剤組成物の約３〜約４０重量％、好ましくは約５〜約３０重量％ である。好適な界面活性剤を、以下に記載する。

陰イオン界面活性剤 利用できる１つの種類の陰イオン界面活性剤は、アルキルエステルスルホネート を包含する。これらは、更新可能な非石油資源から調製できるので望ましい。ア ルキルエステルスルホネート界面活性剤成分の製造は、技術文献に開示の既知の 方法に従って行うことができる。例えば、０８〜Ｃ２ｏカルボン酸の線状エステ ルは、「ザ・ジャーナル・オプ・ジ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエテ ィーＪ　、５２　（１９７５）、　ｐｐ、３２３−３２９に従ってガス状Ｓ０３ でスルホン化できる。好適な出発物質としては、タロー、パーム油、ヤシ油など から誘導されるような天然脂肪物質が挙げられるであろう。

特に洗濯応用に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、構造式 （式中、ＲはＣ８〜Ｃ２ｏヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれら の組み合わせであり、Ｒ４はＣ−Ｃ６ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、ま たはそれらの組み合わせであり、Ｍは可溶性塩形成陽イオンである） のアルキルエステルスルホネート界面活性剤からなる。

好適な塩としては、金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム 塩、および置換または非置換アンモニウム塩、例えば、メチル−、ジメチル−、 トリメチル−および第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アン モニウムおよびジメチルピペリジニウム、およびアルカノールアミン、例えば、 モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、およびトリエタノールアミンから 誘導される陽イオンが挙げられる。好ましくは、ＲはＣ１０””　０１６アルキ ルであり、Ｒはメチル、エチルまたはイソプロピルである。Ｒ３がｃ　−ｃ　ア １４　１Ｂ ルキシであるメチルエステルスルホネートが、特に好ましい。

アルキルサルフェート界面活性剤は、ここで使用するだめの重要性のある別の種 類の陰イオン界面活性剤である。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと併用した時に、 広範囲の温度、洗浄濃度および洗浄時間にわたって良好なグリース／油クリーニ ングを含めて優秀なオーバーオール全クリーニング能力を与えることに加えて、 アルキルサルフェートの溶解が得ることができ並びに液体洗剤処方物中の改良処 方性は、式　ＲＯ８０３Ｍ〔式中、Ｒは好ましくはＣｌ０＝　０２４ヒドロカル ビル、好ましくはｃ１ｏ〜Ｃ２ｏアルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキ シアルキル、より好ましくは０１２〜Ｃ１８アルキルまたはヒドロキシアルキル であり、ＭはＨまたは陽イオン、例えば、アルカリ金属陽イオン（例えば、ナト リウム、カリウム、リチウム）、置換または非置換アンモニウム陽イオン、例え ば、メチル−、ジメチル−１およびトリメチルアンモニウムおよび第四級アンモ ニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジ ニウム、およびエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン などのアルカノールアミンから誘導される陽イオン、およびそれらの混合物など である〕の水溶性塩または酸である。典型的には、０１２〜Ｃ１Ｂのアルキル鎖 が、より低い洗浄温度（例えば、約５０℃未満）に好ましく且つＣ１６〜１８ア ルキル鎖が、より高い洗浄温度（例えば、約５０℃よりも高い温度）に好ましい 。

アルキルアルコキン化サルフェート界面活性剤は、別のカテゴリーの有用な陰イ オン界面活性剤である。これらの界面活性剤は、典型的には、式 ＲＯ（Ａ）　５０３Ｍ　Ｃ式中、ＲはＣ１０””　Ｃ２４アルキル冒 成分を有する非置換Ｃ１０’＝　０２４アルキルまたはヒドロキシアルキル基、 好ましくはＣ１２〜Ｃ２ｏアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくは ０１２〜０１８アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたは プロポキシ単位であり、ｍはＯよりも大きく、典型的には約０．５〜約６、より 好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたは、例えば、金属陽イオン（例え ば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アン モニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであることができる陽イオンである〕 の水溶性塩または酸である。アルキルエトキシ化サルフェート並びにアルキルプ ロポキシ化サルフェートは、ここで意図される。置換アンモニウム陽イオンの特 定例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウムおよび第四級 アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピ ペリジニウムおよびアルカノールアミン、例えば、モノエタノールアミン、ジェ タノールアミン、およびトリエタノールアミンから誘導される陽イオン、および それらの混合物が挙げられる。例示の界面活性剤は、０１２〜０１８アルキルポ リエトキシレート（１，０）サルフェート、ＣＩ２〜０１８アルキルポリエトキ シレート（２，２５）サルフェート、０１２〜０１８アルキルポリエトキシレー ト（３，０）サルフェート、およびＣ−Ｃアルキルポリエトキシレート（４，０ ）サルフェート（式中、Ｍはナトリウムおよびカリウムから好都合に選ばれる） である。

他の陰イオン界面活性剤 洗浄目的で有用な他の陰イオン界面活性剤も、本組成物に配合できる。これらと しては、石鹸の塩（例え番ｆ。

ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩、例え ば、モノエタノールアミン塩、ジェタノールアミン塩およびトリエタノールアミ ン塩を含めて）、（：　−Ｃ線状アルキルベンゼンスルホネ−）、Ｃ−Ｃ第一級 または第二級アルカンスルホネート、Ｃ−Ｃオレフィンスルホネート、例えば、 英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載のようにアルカリ土類金属クエン 酸塩の熱分解生成物のスルホン化１；よって製造されるスルホン化ポリカルボン 酸、アルキルグリセロールスルホネート ルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチ レンオキシドエーテルサルフェート イセチオネート、例えば、アシルイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、メチ ルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルスフシナメートおよびスルホスクシネート 、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ１２〜０１８七 ジエステル）、スルホスクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ　− Ｃ１４ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキル多糖類のサルフェー ト、例えば、アルキルポリグルコシドのサルフェート（非イオン非硫酸化化合物 は以下に記載）、分枝第一級アルキルサルフェート、およびアルキルポリエトキ シカルボキシレート、例えば、式　Ｒ Ｒは０８〜Ｃ２２アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形 成陽イオンである）のもの、およびイセチオン酸でエステル化され水酸化ナトリ ウムで中和された脂肪酸が挙げられる。樹脂酸および水素添加樹脂酸、例えば、 ロジン、水素添加ロジン、およびトール油に存在するかトール油から誘導される 樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好適である。更に他の例は、「界面活性剤およ び洗剤」　（シニワルツ、ぺりーおよびバーチによる第１巻および第■巻）に記 載されている。各種のかかる界面活性剤は、一般にローリン等に１９７５年１２ 月３０日発行の米国特許第３，９２９．６７８号明細書第２３欄第５８行〜第２ ９欄第２３行（ここに参考文献として編入）にも開示されている。

非イオン洗剤界面活性剤 好適な非イオン洗剤界面活性剤は、一般に、１９７５年１２月３０日発行のロー リン等の米国特許第３，９２９，６７８号明細書第１３欄第１４行〜第１６欄第 ６行（ここに参考文献として編入）に開示されている。有用な非イオン界面活性 剤の例示の非限定の種類は、以下に記載する。

１、　アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキ シド縮合物およびポリブチレンオキシド縮合物。一般に、ポリエチレンオキシド 縮合物が、好ましい。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置のいずれ かに約６〜約１２個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルフェノール とアルキレンオキシドとの縮合物が挙げられる。好ましい態様においては、エチ レンオキシドは、アルキルフェノール１モル当たり約５〜約２５モルに等しい量 で存在する。この種の市販の非イオン界面活性剤としては、ＧＡＦコーポレーシ ョンによって市販されているイゲノく−ル（ＩＣＥＰＡＬ）　ＣＯ−６３０、ロ ーム・エンド・ノ１−ス・カンパニーによって市販されているトリトン（ＴＲＩ ＴＯＮ）Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００、およびＸ−１０２が挙げられる。

これらの化合物は、通常、アルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アル キルフェノールエトキシレート）と称する。

２、　脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルとの縮合物。脂肪 族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝第一級または第二級であることが でき、一般に、約８〜約２２個の炭素原子を有する。炭素数約１０〜約２０のア ルキル基を有するアルコールとアルコール１モル当たり約２〜約１８モルのエチ レンオキシドとの縮合物が、特に好ましい。この種の市販の非イオン界面活性剤 の例としては、ユニオン・カーバイド・コーポレーションによって市販されてい るタージトール（ＴＥＲＧＩＴＯＬ）　１５−　Ｓ　−９（Ｃ、、〜Ｃ１５線状 第二級アルコールとエチレンオキシド約９モルとの縮合物）、タージトール２４ −Ｌ−６ＮＭＷ　（狭い分子量分布を有するＣＩ２〜Ｃ１４第２〜アルコールと エチレンオキシド６モルとの縮合物）；シェルφケミカルφカンパニーによって 市販されているネオドール（ＮＥＯＤＯＬ）　４５−９　（Ｃ１４〜Ｃ１５線状 アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合物）、ネオドール２３−６．５　 （ＣＩ２〜Ｃ１３線状アルコールとエチレンオキシド６．５モルとの縮合物）、 ネオドール４５−７（Ｃ，４〜Ｃ１５線状アルコールとエチレンオキシド７モル との縮合物）、ネオドール４５−４（０１４〜ＣＩ５線状アルコールとエチレン オキシド４モルとの縮合物）、およびザ・ブロクター・エンド◆ギャンブル・カ ンパニーによって市販されているキロ（ＫＹＩ？０）ＥＯＢ（Ｃ１３〜Ｃ１５ア ルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合物）が挙げられる。このカテゴリー の非イオン界面活性剤は、一般に、「アルキルエトキシレート」と称する。

３、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成された疎 水性ベースとエチレンオキシドとの縮合物。これらの化合物の疎水部分は、好ま しくは、分子量約１５００〜約１８００を有し、水不溶性を示す。この疎水部分 へのポリオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶性を増大させる傾 向があり、生成物の液体特性は、ポリオキシエチレン含量が縮合物の全重量の約 ５０％（約４０モルまでのエチレンオキシドとの縮合に対応）である点まで保持 される。この種の化合物の例としては、ＢＡＳＦによって市販されているプルロ ニック（ＰＬＵＩ？０ＮＩＣ）界面活性剤の成るものが挙げられる。

４、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレ ンオキシドとの縮合物。これらの生成物の疎水部分は、エチレンジアミンと過剰 のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、分子量約２５００〜約 ３０００を有する。この疎水部分は、縮合物がポリオキシエチレン約４０〜約８ ０重量％を含有し且つ分子量約５，０００〜約１１．０００を有する程度までエ チレンオキシドと縮合する。この種の非イオン界面活性剤の例としては、ＢＡＳ Ｆによって市販されているテトロニック（ＴＥＴＲＯＭＩＣ）化合物の成るもの が挙げられる。

５、　半極性非イオン界面活性剤は特殊なカテゴリーの非イオン界面活性剤であ り、その例としては、炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１個および炭素数約 １〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分 ２個を含有する水溶性アミンオキシド；炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１ 個および炭素数約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群 から選ばれる部分２個を含有する水溶性ホスフィンオキシト；および炭素数約１ ０〜約１８のアルキル部分１個および炭素数約１〜約３のアルキルおよびヒドロ キシアルキル部分からなる群から選ばれる部分１個を含有する水溶性スルホキシ ドが挙げられる。

半極性非イオン洗剤界面活性剤としては、式（式中、Ｒ３は炭素数約８〜約２２ のアルキル、ヒドロキシアルキル、またはアルキルフェニル基またはそれらの混 合物であり；Ｒ４は炭素数約２〜約３のアルキレンまたはヒドロキシアルキレン 基またはそれらの混合物であり：Ｘは０〜約３であり；各Ｒ５は炭素数約１〜約 ３のアルキルまたはヒドロキシアルキル基または約１〜約３個のエチレンオキシ ド基を含有するポリエチレンオキシド基である） を有するアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。Ｒ５基は、例えば、酸素また は窒素原子を通して互いに結合して環構造を形成することができる。

これらのアミンオキシド界面活性剤としては、特にＣｔｏ＝　Ｃｔｇアルキルジ メチルアミンオキシドおよび０８〜Ｃ■２アルコキシエチルジヒドロキジエチル アミンオキシドが挙げられる。

６、　炭素数約６〜約３０、好ましくは炭素数約１０〜約１６の疎水基および約 １．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２． ７個の糖単位を含有する多糖（例えば、ポリグリコシド）親水基を有する１９８ ６年１月２１日発行のレナドの米国特許第４．５６５．６４７号明細書に開示の アルキル多糖類。炭素数５または６のいかなる還元糖も、使用でき、例えば、グ ルコシル部分の代わりにグルコース、ガラクトースおよびガラクトジル部分が、 使用できる（場合によって、疎水基は、２位、３位、４位などで結合して、グル コシドまたはガラクトシドに対立するものとしてグルコースまたはガラクトース を与える）。糖量結合は、例えば、追加の糖単位の１位と前の糖単位上の２位、 ３位、４位および／または６位との間にあることができる。

場合によって、余り望ましくないが、疎水部分と多糖部分とを結合するポリアル キレンオキシド鎖があることができる。好ましいアルキレンオキシドは、エチレ ンオキシドである。典型的疎水基としては、炭素数約８〜約１８、好ましくは約 １０〜約１６の飽和または不飽和分枝または非分枝アルキル基が挙げられる。好 ましくは、アルキル基は、直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は、約３個ま でのヒドロキシ基を含有することができ且つ／またはポリアルキレンオキシド鎖 は、約１０個まで、好ましくは５個未満のアルキレンオキシド部分を含有するこ とができる。好適なアルキル多糖類は、オクチル、ノニルデシル、ウンデシルド デシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ ル、およびオクタデシル、ジー、トリー、テトラ−、ペンタ−５およびヘキサグ ルコシド、ガラクトシド、ラクトシト、グルコース、フルクトシト、フルクトー スおよび／またはガラクトースである。好適な混合物としては、ココナツツアル キル、ジー、トリー、テトラ−１およびペンタグルコシドおよびタローアルキル テトラ−、ペンター、およびヘキサグルコシドが挙げられる。

好ましいアルキルポリグリコシドは、式％式％） （式中、Ｒ２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロキ シルアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そしてア ルキル基は約１０〜約１８個、好ましくは約１２〜約１４個の炭素原子を有し； ｎは２または３、好ましくは２であり；ｔは０〜約１０、好ましくは０であり； Ｘは約１，３〜約１０．好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜 約２，７である） を有する。グリコジルは、好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を 生成するために、先ず、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを生 成し、次いで、グルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシド（１位 で結合）を生成する。次いで、追加のグリコジル単位は、それらの１位と前のグ リコジル単位の２位、３位、４位および／または６位、好ましくは主として２位 との間で結合できる。

７、　下記式を有する脂肪酸アミド界面活性剤Ｃ式中、Ｒ６は炭素数約７〜約２ １（好ましくは約９〜約１７）のアルキル基であり、各Ｒは水素、Ｃ１〜Ｃアル キル、Ｃ−０４ヒドロキシアルキル、および４ニ ー（Ｃ２Ｈ４０）ｙ、Ｈ（式中、Ｘは約１〜約３）からなる群から選ばれる〕 好ましいアミドは、Ｃ−Ｃ２ｏアンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジェ タノールアミド、およびイソプロパツールアミドである。

陽イオン界面活性剤 陽イオン洗剤界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に配合できる。陽イオン界面活 性剤としては、アンモニウム界面活性剤、例えば、アルキルジメチルアンモニウ ムハロゲナイドおよび式 ％式％ 〔式中、Ｒ２は、アルキル鎖中に約８〜約１８個の炭素原子を有するアルキルま たはアルキルベンジル基であり、各Ｒは−ＣＨＣＨ、−ＣＨＣＨ（ＣＨ３）−１ −ＣＨＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）−１ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−およびそれらの混合物からなる群から選ばれ：各Ｒ４は Ｃ−Ｃアルキル、Ｃ〜Ｃヒドロキシアルキル、ベンジル、２個のＲ４基を結合す ることによって形成された環構造、−ＣＨ２ＣＨＯＨ−ＣＨＯＨＣＯＲＣＨＯＨ ＣＨ２０Ｈ（式中、Ｒ６はヘキソースまたは分子量約１０００未満を有するヘキ ソース重合体）および水素（ｙがＯではない時）からなる群から選ばれ；Ｒ５は Ｒ４と同じであるかアルキル鎖であり、Ｒ２＋Ｒ５の炭素原子の合計数は約１８ 以下であり：各ｙは０〜約１０であり、ｙ値の和は０〜約１５であり；Ｘは相溶 性陰イオンである〕を有する界面活性剤が挙げられる。

ここで有用な他の陽イオン界面活性剤も、１９８０年１０月１４日発行のキャン ブレの米国特許第４，２２８゜０４４号明細書（ここに参考文献として編入）に 記載さ両性界面活性剤は、本洗剤組成物に配合できる。これらの界面活性剤は、 脂肪族基が直鎖または分枝鎖であることができる第二級または第三級アミンの脂 肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体と広く記 載できる。脂肪族置換基の１つは、少なくとも８個の炭素原子、典型的には約８ 〜約１８個の炭素原子を存し且つ少なくとも１つは陰イオン水溶化基、例えば、 カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する。両性界面活性剤の例に関 しては、１９７５年　１２月３０日発行のローリン等への米国特許第３，９２９ ゜６７８号明細書第１９欄第１８行〜第３５行（ここに参考文献として編入）参 照。

双性界面活性剤も、ここの洗剤組成物に配合できる。

これらの界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導体、複素環式第二級お よび第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムま たは第三級スルホニウム化合物の誘導体と広く記載できる。双性界面活性剤の例 に関しては、１９７５年１２月３０日発行のローリン等への米国特許第３，９２ ９，６７８号明細書第１９欄第３８行〜第２２欄第４８行（ここに参考文献とし て編入）参照。

両性界面活性剤および双性界面活性剤は、一般に、１種以上の陰イオン界面活性 剤および／または非イオン界面活性剤と併用される。

酵素、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、および任意の洗剤界面活性剤に加えて、本 洗剤は、１種以上の他の洗剤補助物質またはクリーニング性能、クリーニングす べき基体の処理を助長するか高めるか洗剤複合体の美観を修正するか物質（例え ば、香料、着色剤、染料など）を修正するための他の物質を包含できる。

ビルダー 洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御するのを助長するために本組 成物に配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。

ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化させ ることができる。存在する時には、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも約 １％を含むであろう。液体処方物は、典型的には洗浄性ビルダー約５〜約５０重 量％、より典型的には約５〜約３０重量％を含む。粒状処方物は、典型的には洗 浄性ビルダー約１０〜約　８０重量％、より典型的には約１５〜約５０重量％を 含む。しかしながら、より少ないか多い量のビルダーは、排除することを意味し ない。

無機洗浄性ビルグーとしては、限定せずに、ポリリン酸（トリポリホスフェート 、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートによって例証）、 ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸（Ｎ炭酸およびセスキ炭酸を含めて）、 硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノ ールアンモニウム塩が挙げられる。ボレートビルダー並びに洗剤貯蔵または洗浄 条件下でボレートを生成できるボレート生成性物質を含有するビルダー（以下で 集合的に「ボレートビルダー」）も、使用できる。好ましくは、非ボレートビル ダーは、約５０℃未満、特に約４０”Ｃ未満の洗浄条件下で使用しようとする本 発明の組成物で使用される。

シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ：Ｎａ２Ｏ比１ ．６：１から３．２：１を有するものおよび層状シリケート、例えば、Ｈ，Ｐ、 リッテに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４，６６４．８３９号明細書（ ここに参考文献として編入）に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。しかしなが ら、他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも使用してもよく、それらは 粒状処方物でばりばりさ付与剤として、酸素漂白剤用安定剤として、モして制泡 系の成分として役立つことができる。

カーボネートビルダーの例は、炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムおよ びそれらと１９７３年１１月１５日に公告の独国特許出願第２，３２１，００１ 号明細書（その開示をここに参考文献として編入）に開示のような超微細炭酸カ ルシウムとの混合物を含めて、アルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭酸塩で ある。

アルミノシリケートビルダーは、本発明で特に有用である。アルミノシリケート ビルダーは、最も現在市販されているヘビーデユーティ−粒状洗剤組成物で大き い重要性を有し且つ液体洗剤組成物でも有意なビルダー成分であることができる 。アルミノシリケートビルダーとしでは、実験式 ％式％） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであ り、２は約０．５〜約２であり；ｙは１である） を有するものが挙げられ、この物質は無水アルミノシリケート１ｇ当たりＣａ　 ＣＯａ硬度少なくとも５０■当量のマグネシウムイオン交換容量を有する。好ま しいアルミノシリケートは、式 ％式％ （式中、２およびｙは少なくとも６の整数であり、２対ｙのモル比は１．０〜約 ０．５の範囲内であり、Ｘは約１５〜約２６４の整数である） を有するゼオライトビルダーである。

有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアルミ ノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アルミ ノケイ酸であることができ、または合成的に誘導できる。

アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のク ルメル等の米国特許第３，９８５．６６９号明細書（ここに参考文献として編入 ）に開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオ ン交換物質は、呼称ゼオライトＡ１ゼオライトＰ　（Ｂ）　、およびゼオライト Ｘで入手できる。

特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、式 ％式％ （式中、Ｘは約２０〜約３０、特に約２７である）を有する。この物質は、ゼオ ライトＡとして既知である。

好ましくは、アルミノシリケートは、直径が約０．１〜１０μの粒径を有する。

ポリホスフェートの特定例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ナトリウム、カ リウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウム、カリウムおよびアンモ ニウムのビロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムのオルトリン酸塩、重合度が 約６〜約２１であるポリメタリン酸ナトリウム、およびフィチン酸の塩である。

ホスホネートビルダー塩の例は、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン 酸の水溶性塩、特にナトリウム塩およびカリウム塩、メチレンジホスホン酸の水 溶性塩、例えば、三ナトリウム塩および三カリウム塩および置換メチレンジホス ホン酸の水溶性塩、例えば、三ナトリウムおよび三カリウムのエチリデン、イソ プロピリデンベンジルメチリデンおよびハロメチリデンジホスホン酸塩である。

前記種類のホスホネートビルダー塩は、ディールに１９６４年１２月１日および １９６５年１０月１９日発行の米国特許第３，１５９．５８１号明細書および第 ３，２１３．０３０号明細書、ロイに１９６９年１月１４日発行の米国特許第３ ，４２２．０２１号明細書およびフィンビーに１９６８年９月３日および１９６ ９年１月１４日発行の米国特許第３，４００，１４８号明細書および第３．４２ ２，１３７号明細書に開示されている（前記開示をここに参考文献として編入） 。

本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリカ ルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート」 は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレート を有する化合物を意味する。

ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成物に酸形で添加できるが、中和 塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リ チウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノールアンモニウム塩が、好まし い。

ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される。

１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、エーテルポリカル ボキシレートを包含する。洗浄性ビルダーして使用する多数のエーテルポリカル ボキシレートが、開示されている。

有用なエーテルポリカルボキシレートの例としては、１９６４年４月７日発行の ベルブの米国特許第３，１２８゜２８７号明細書および１９７２年１月１８日発 行のランベルケ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示のようなオキ シジスクシネートが挙げられる（両方ともここにり考文献として編入）。

本発明でビルダーとして有用な特定の種類のエーテルポリカルボキシレートとし ては、一般式％式％）（） （式中、ＡはＨまたはＯＨであり；ＢはＨまたは−０−ＣＨ（ＣＯＯＸ）　−Ｃ Ｈ２（ＣＯＯＸ）　であり、ＸはＨまたは塩形成陽イオンである） を有するものも挙げられる。例えば、前記一般式中、ＡおよびＢが両方ともＨで あるならば、化合物は、オキシジコハク酸およびその水溶性塩である。Ａが０Ｈ ＳＢがＨであるならば、化合物は、タルトレートモノコハク酸（Ｔ　Ｍ　Ｓ　） およびその水溶性塩である。ＡがＨ，Ｂが−０−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ，、（ ＣＯＯＸ）であるならば、化合物は、タルトレートジコハク酸（ＴＤＳ）および その水溶性塩である。これらのビルダーの混合物は、ここで使用するのに特に好 ましい。ＴＭＳ対ＴＤＳの重量比的９７＝３から約２０　：　８０のＴＭＳとＴ ＤＳとの混合物か、特に好ましい。これらのビルダーは、１９８７年５月５日に ブツシュ等に発行の米国特許第４゜６６３．０７１号明細書に開示されている。

また、好適なエーテルポリカルボキシレートとしては、環式化合物、特に脂環式 化合物、例えば、米国特許第３゜９２３．６７９号明細書、第３，８３５，１６ ３号明細書、第４，１５８，６３５号明細書、第４，１２０，８７４号明細書お よび第４．１０２．９０３号明細書（これらのすべてをここに参考文献として編 入）に記載のものが挙げられる。

他の有用な洗浄性ビルダーとしては、構造ＨＯ−［Ｃ（ＲＸＣＯＯＭ）　−Ｃ（ ＲＸＣＯＯＭ）　−０］　−Ｈ〔式中、Ｍは水素または陽イオン（得られる塩は 水溶性）、好ましくはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イ オンであり、ｎは約２〜約１５であり（好ましくは、ｎは約２〜約１０、より好 ましくはｎは平均約２〜約４）、各Ｒは同じであるか異なり、水素、Ｃアルキル またはＣ１〜４置換アルキルがら選ば工　〜４ れる（好ましくは、Ｒは水素である）〕によって表わされるエーテルヒドロキシ ポリカルボキシレートが挙げられる。

なお他のエーテルポリカルボキシレートとしては、無水マレイン酸とエチレンま たはビニルメチルエーテルとの共重合体、１，３．５−トリヒドロキシベンゼン −２゜４．６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸が挙げ られる。

有機ポリカルボキシレートビルダーとしては、ポリ酢酸の各種のアルカリ金属塩 、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩も挙げられる。例は、エチレンジア ミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、ア ンモニウム塩および置換アンモニウム塩である。

また、メリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１ ，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボ キシレート、およびそれらの可溶性塩も包含される。

クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩 ）は、ヘビーデユーティ−液体洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキ シレートビルダーであるが、粒状組成物でも使用できる。

他のカルボキシレートビルダーとしては、１９７３年３月２８日発行のディール の米国特許第３．７２３，３２２号明細書（ここに参考文献として編入）に開示 のカルボキシル化炭水化物が挙げられる。

また、１９８６年１月２８日発行のブツシュの米国特許第４．５６６．９８４号 明細書（ここに参考文献として編入）に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキ サ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好 適である。有用なコノ１り酸ビルダーとしては、Ｃ５〜Ｃ２ｏアルキルコハク酸 およびそれらの塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコ ハク酸である。アルキルコハク酸は、典型的には、一般式　Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ ）ＣＨ２（ＣＯＯＨ）を有し、即ち、コハク酸の誘導体である（式中、Ｒは炭化 水素、例えば、Ｃ１ｏ＝０２０アルキルまたはアルケニル、好ましくはＣ１゜〜 Ｃ１６であり、またはＲは前記特許に記載のようなヒドロキシル、スルホ、スル ホキシまたはスルホン置換基で置換してもよい）。

スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ ム塩およびアルカノールアンモニウム塩を含めて水溶性塩の形で使用される。

スクシネートビルダーの特定例としては、コ／％り酸ラウリル、コハク酸ミリス チル、コノ＼り酸バルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コ／Ｘり 酸２−ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好まし いビルダーであり、１９８６年１１月５日公告の欧州特許出願節８６２００６９ Ｃｌ　５１０，２００．２６３号明細書に記載されている。

また、有用なビルダーの例としては、ナトリウムおよびカリウムのカルボキシメ チルオキシマロン酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、ｃｉｓ−シクロヘ キサンヘキサカルボン酸塩、ｃｆｓ−シクロペンタンテトラカルボン酸塩、水溶 性ポリアクリル酸塩（約２．０００よりも大きい分子量を有するこれらのポリア クリレートも分散剤として有効に利用できる）、および無水マレイン酸とビニル メチルエーテルまたはエチレンとの共重合体の塩が挙げられる。

他の好適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクルッチフィ ールド等の米国特許第４，１４４．２２６号明細書（ここに参考文献として編入 ）に開示のポリアセタールカルボキシレートである。これらのポリアセタールカ ルボキシレートは、下記のようにして生成できる。グリオキシル酸のエステルお よび重合開始剤を一緒に重合条件下に置く。次いで、得られたポリアセタールカ ルボン酸エステルを化学的に安定な末端基に結合して、ポリアセタールカルボキ シレートをアルカリ性溶液中での迅速な解重合に対して安定化し、対応の塩に転 化し、界面活性剤に加える。

ポリカルボキシレートビルダーは、１９６７年３月７日発行のディールの米国特 許第３，３０８，０６７号明細書（ここに参考文献として編入）にも開示されて いる。

かかる物質としては、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニ ット酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸などの脂肪族カルボン酸の単独重合体 および共重合体の水溶性塩が挙げられる。

技術上既知の他の有機ビルダーも、使用できる。例えば、長鎖ヒドロカルビルを 有するモノカルボン酸およびそれらの可溶性塩は、利用できる。これらとしては 、一般に「石鹸」と称される物質が挙げられる。Ｃ１０””　Ｃ２０の鎖長が、 典型的には利用される。ヒドロカルビルは、飽和または不飽和であることができ る。

漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤 ここの洗剤組成物は、漂白剤、または漂白剤と１種以上の漂白活性剤とを含有す る漂白組成物を含有してもよい。存在する時には、漂白化合物は、典型的には、 洗剤組成物の約１％〜約２０％、より典型的には約１％〜約２０％の量で存在す るであろう。一般に、漂白化合物は、非液体処方物、例えば、粒状洗剤で任意の 成分である。

存在するならば、漂白活性剤の量は、典型的には、漂白組成物の約０．１％〜約 ６０％、より典型的には約０゜５％〜約４０％であろう。

ここで使用する漂白剤は、布類クリーニング、硬質表面クリーニング、または今 や既知であるか既知になる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用な漂白剤の いずれであることもできる。これらとしては、酸素漂白剤並びに他の漂白剤が挙 げられる。約５０℃未満、特に約４０℃未満の洗浄条件の場合には、この組成物 は、ボレートまたは洗剤貯蔵または洗浄条件下でその場でボレートを生成できる 物質（即ち、ボレート生成物質）を含有しないことが好ましい。かくて、これら の条件下では、非ボレート非ボレート生成漂白剤が使用されることが好ましい。

好ましくは、これらの温度で使用すべき洗剤は、ボレートおよびボレート生成物 質を実質上含まない。ここで使用する「ボレートおよびボレート生成物質を実質 上含まない」は、組成物がいかなる種類のボレート含有物質およびボレート生成 物質約２重量％以下、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０％を含有する ことを意味するであろう。

使用できる漂白剤の１カテゴリーは、ベルカルボン酸漂白剤およびそれらの塩を 包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネ シウム６水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ− ４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。

かかる漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のノ＼−トマンの米国日出願のバ ーンズ等の米国特許出願第７４０，４４６号明細書、１９８５年２月２０日公告 のバンクス等の欧州特許出願第０．１３３，３５４号明細書、１９８３年１１月 １日発行のチュング等の米国特許第４，４１２゜９３４号明細書（これらのすべ てをここに参考文献として編入）に開示されている。高度に好ましい漂白剤とし ては、バンーズ等に１９８７年１月６日発行の米国特許第４，６３４．５５１号 明細書（ここに参考文献として編入）に記載の６−ノニル−アミノ−６−オキソ ベルオキシカプロン酸も挙げられる。

使用できる漂白剤の別のカテゴリーは、ハロゲン漂白剤を包含する。ハイポハラ イド漂白剤の例としては、例えば、トリクロロイソシアヌル酸およびジクロロイ ソシアヌル酸ナトリウムおよびジクロロイソシアヌル酸カリウムおよびＮ−クロ ロおよびＮ−ブロモアルカンスルポンアミドが挙げられる。かかる物質は、通常 、完成品の０゜５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％で加える。

過酸素漂白剤も、使用できる。好適な過酸素環白化合物としては、炭酸ナトリウ ム過酸化水素化物、ビロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物 、および過酸化ナトリウムが挙げられる。

過酸素漂白剤は、好ましくは、漂白活性剤と組み合わせ、このことは漂白活性剤 に対応するペルオキシ酸の水溶液中でのその場生成（即ち、洗浄プロセス時）を もたらす。

本発明の組成物に配合する好ましい漂白活性剤は、一般式 （式中、Ｒは炭素数約１〜約１８のアルキル基であり、そしてカルボニル炭素か ら延出し且つカルボニル炭素を包含する最も長い線状アルキル鎖は約６〜約１０ 個の炭素原子を有し、Ｌは離脱基であり、その共役酸はｐＫ　約４〜約１３を有 する） を有する。これらの漂白活性剤は、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特 許第４，９１５．８５４号明細書くここに参考文献として編入）および米国特許 第４゜４１２．９３４号明細書（ここに参考文献として前に編入）に記載されて いる。

酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の興 味がある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スルホ ン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げられ る。これらの物質を、洗浄プロセス時に基体上に付着させることができる。日光 中で乾燥するために布を吊るすことによって酸素の存在下で光の照射時に、スル ホン化亜鉛フタロシアニンは、活性化され、従って、基体は漂白される。好まし い亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白法は、ホルコンベ等に１９７７年７月 ５日発行の米国特許第４，０３３，７１８号明細書（ここに参考文献として編入 ）に記載されている。典型的には、洗剤組成物は、スルホン化亜鉛フタロシアニ ン約　０．０２５〜約１．２５重量％を含有するで当業者に既知のいかなる高分 子汚れ放出剤も、本発明の実施で使用できる。高分子汚れ放出剤は、ポリエステ ル、ナイロンなどの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性セグメントと、 疎水性繊維上に付着し且つ洗浄およびすすぎサイクルの完了を通して接着したま まであり、かくて親水性セグメント用鍋として役立つための疎水性セグメントと の両方を有することによって特徴づけられる。このことによって、汚れ放出剤で の処理後に生ずるじみを後の洗浄法でより容易に浄化することを可能にすること ができる。

高分子汚れ放出剤をここの洗剤組成物のいずれか、特に疎水性表面からのグリー ス／油の除去が必要とされる洗濯または他の応用に利用される組成物で利用する ことは有益であることがあるが、陰イオン界面活性剤も含有する洗剤組成物中の ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの存在は、より普通に利用されている種類の高分子 汚れ放出剤の多くの性能を高めることができる。陰イオン界面活性剤は、疎水性 表面上に付着し且つ接着する成る汚れ放出剤の能力を妨害する。これらの高分子 汚れ放出剤は、陰イオン界面活性剤相互作用性である非イオン親水性セグメント または疎水性セグメントを有する。

改善された高分子汚れ放出剤性能がポリヒドロキシ脂肪酸アミドの使用によって 得ることができるここの組成物は、陰イオン界面活性剤系、陰イオン界面活性剤 相互作用性汚れ放出剤および汚れ放出剤増進量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド（ ＰＦＡ）を含有するものである〔（Ｉ）洗剤組成物の汚れ放出剤と陰イオン界面 活性剤系との間の陰イオン界面活性剤相互作用は（Ａ）他の洗剤成分の不在下で の水溶液中の洗剤組成物の汚れ放出剤（ＳＲＡ）の付着を測定する「対照」ラン と（Ｂ）洗剤組成物で利用するのと同じ種類および量の陰イオン界面活性剤系を 洗剤組成物のＳＲＡ対陰イオン界面活性剤系の同じ重量比でＳＲＡと水溶液中で 合わせるｒＳＲＡ／陰イオン界面活性剤」試験との間の水溶液中の疎水性繊維（ 例えば、ポリエステル）上への汚れ放出剤（ＳＲＡ）付着の量の比較によって示 すことができ、それによって（Ａ）と比較しての（Ｂ）の減少された付着は陰イ オン界面活性剤相互作用を示し；且つ（ＩＩ）洗剤組成物が汚れ放出剤増進量の ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有するか否かは（Ｂ）のＳＲＡ／陰イオン界面 活性剤試験のＳＲＡ付着と（Ｃ）洗剤組成物の同じ種類および量のポリヒドロキ シ脂肪酸アミドを前記ＳＲＡ／陰イオン界面活性剤試験ランに対応する汚れ放出 剤および陰イオン界面活性剤系と合わせるｒＳＲＡ／陰イオン界面活性剤／ＰＦ ＡＸ験ラン」での汚れ放出剤付着との比較によって決定でき、それによって試験 ラン（Ｂ）と比較しての試験ラン（Ｃ）における汚れ放出剤の改善された付着は 汚れ放出剤増進量のポリヒドロキシ脂肪酸アミドが存在することを示す〕。ここ の目的で、ここの試験は、陰イオン界面活性剤の臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）より も高い水溶液中の陰イオン界面活性剤濃度、好ましくは約１１００ｐｐよりも高 い陰イオン界面活性剤濃度で行うべきである。高分子汚れ放出剤濃度は、少なく とも１５ｐｐｍであるべきである。ポリエステル布帛の見本は、疎水性繊維源に 使用すべきである。同一の見本は、それぞれの試験ラン用の３５℃の水溶液に１ ２分間浸漬し攪拌し、次いで、除去し、分析する。高分子汚れ放出剤付着量は、 技術上既知の技術に従って、処理前に汚れ放出剤を放射線標識した後、放射化学 分析を行うことによって測定できる。

前記放射化学分析法の代わりに、汚れ放出剤付着は、技術上周知の技術に従って 、試験溶液の紫外線（ＵＶ）吸光度の測定によって前記試験ラン（即ち、試験ラ ンＡ。

ＢおよびＣ）で或いは測定できる。疎水性繊維材料の除去後の試験溶液中の減少 されたＵＶ吸光度は、増大されたＳＲＡ付着に対応する。当業者によって理解さ れるであろうように、ＵＶ分析は、過度のＵＶ吸光度妨害を生じさせる種類およ び量の物質、例えば、芳香族基を有する多量の界面活性剤（例えば、アルキルベ ンゼンスルホネートなど）を含有する試験溶液には利用すべきではない。　かく て「汚れ放出剤増進量」のポリヒドロキシ脂肪酸アミドとは、前記のように疎水 性繊維上への汚れ放出剤の付着を高めるであろうかかる界面活性剤の量、または 高められたグリース／油クリーニング性能が次の爾後クリーニング操作でここの 洗剤組成物で洗浄された布帛の場合に得ることができる量を意味する。

付着を高めるために必要とされるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの量は、選ばれる 陰イオ・ン界面活性剤、陰イオン界面活性剤の量、選ばれる特定の汚れ放出剤、 並びに特定のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに応じて変化するであろう。一般に、 組成物は、高分子汚れ放出剤約０．０１〜約１０重量％、典型的には約０．１〜 約５重量％および陰イオン界面活性剤約４〜約５０重量％、より典型的には約５ 〜約３０重量％を含むであろう。必ずしも限定しようとはしないが、かかる組成 物は、一般に、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド少なくとも１重量％、好ましくは少 なくとも約３重量％を含有すべきである。

性能が陰イオン界面活性剤の存在下でポリヒドロキシ脂肪酸アミドによって高め られる高分子汚れ放出剤としては、（ａ）本質上（ｉ）重合度少なくとも２を有 するポリオキシエチレンセグメントまたは（１１）オキシプロピレンまたは重合 度２〜１０を有するポリオキシプロピレンセグメント（エーテル結合によって各 末端で隣接部分に結合されるのでなければ、親水性セグメントはオキシプロピレ ンを包含しない）または（ｉｉｉ）オキシエチレンおよび１〜約３０個のオキシ プロピレン単位からなるオキシアルキレン単位の混合物（該混合物は親水性成分 が通常のポリエステル合成繊維表面上への汚れ放出剤の付着時に通常のポリエス テル合成繊維表面の親水性を増大するのに十分な程大きい親水性を有するのに十 分な量のオキシエチレン単位を含有し、親水性セグメントは好ましくはオキシエ チレン単位少なくとも２５％、より好ましくは特に約２０〜３０個のオキシプロ ピレン単位を有するかかる成分の場合にはオキシエチレン単位少なくとも約５０ ％を含む）からなる１種以上の非イオン親水性成分；または（ｂ　）　（１）　 Ｃａオキシアルキレンテレフタレートセグメント（疎水性成分がオキシエチレン テレフタレートも含むならば、オキシエチレンテレフタレート対Ｃ３オキシアル キレンテレフタレート単位の比率は約２：１またはそれ以下である）、（ｉｆ） 　Ｃ４〜ｃ６アルキレンまたはオキシ０４〜ＣＢアルキレンセグメントまたはそ れらの混合物、（１１１）重合度少なくとも２を有するポリ（ビニルエステル） セグメント、好ましくはポリ（酢酸ビニル）、または（ｉｖ）　Ｃ１〜Ｃ４アル キルエーテルまたはＣ４ヒドロキシアルキルエーテル置換基またはそれらの混合 物（前記置換基はＣ１〜Ｃ４アルキルエーテルまたはＣ４ヒドロキシアルキルエ ーテルセルロース誘導体またはそれらの混合物の形で存在し且つかかるセルロー ス誘導体は両親媒性であり、それによって十分な量の０１〜Ｃ４アルキルエーテ ルおよび／またはＣ４ヒドロキシアルキルエーテル単位を有していて通常のポリ エステル合成繊維表面上に付着し且つ十分な量のヒドロキシルを保持し、一旦か かる通常の合成繊維表面に接着すると、繊維表面親水性を増大する）からなる１ 種以上の疎水性成分、または（ａ）と（ｂ）との組み合わせを有する汚れ放出剤 が挙げられる。

典型的には、２００よりも高い水準が使用できるが、（ａ）（ｉ）のポリオキシ エチレンセグメントは重合度２〜約２００、好ましくは３〜約１５０、より好ま しくは６〜約１００を有するであろう。好適なオキシＣ４〜ＣＢアルキレン疎水 性セグメントとしては、限定せずに、ゴッセリンクに１９８８年１月２６日発行 の米国特許第４．７２１，５８０号明細書（ここに参考文献として編入）に開示 のような ＭＯＳ　（ＣＨ，）。０ＣＲ２ＣＨ２０−（式中、Ｍはナトリウムであり、ｎは ４〜６の整数である）などの高分子汚れ放出剤の末端封鎖が挙げられる。

本発明で有用な高分子汚れ放出剤としては、ヒドロキシエーテルセルロース系重 合体などのセルロース系誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレ フタレートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはポリプロピレンオキシ ドテレフタレートとの共重合体ブロックなどが挙げられる。

汚れ放出剤として機能するセルロース系誘導体は、市販されており、その例とし てはメトセル（ＭｅｔｈｏｃｅｌＲ）（ダウ）などのセルロースのヒドロキシエ ーテルが挙げられる。

二こで使用するだめのセルロース系汚れ放出剤としては、メチルセルロース、エ チルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチ ルセルロースなどのＣ〜ＣアルキルおよびＣ４ヒドロキジアルキルセルロースか らなる群から選ばれるものも挙げられる。汚れ放出重合体として有用な各種のセ ルロース誘導体は、ニコル等に１９７６年１２月２８日に発行の米国特許第４， ０００，０９３号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。

ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによって特徴づけられる汚れ放出剤と しては、ポリ（ビニルエステル）、例えば、０１〜Ｃ６ビニルエステルのグラフ ト共重合体、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖などのポリアルキレンオキシ ド主鎖上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）が挙げられる。かかる物質は、技術 上既知であり且つフッド等による１９８７年４月２２日公告の欧州特許出願箱０ 　２１９　０４８号明細書に記載されている。この種の好適な市販の汚れ放出剤 としては、ツカラン（ＳＯＫＡＬＡＮ）型の物質、例えば、ＢＡＳＦ　（西独） から入手できるツカランＨＰ−２２が挙げられる。

１つの種類の好ましい汚れ放出剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオ キシド（Ｐ　Ｅ　Ｏ）テレフタレートとのランダムブロックを有する共重合体で ある。より詳細には、これらの重合体は、エチレンテレフタレート単位対ＰＥＯ テレフタレート単位のモル比約２５ニア５から約３５：６５のエチレンテレフタ レートとＰＥＯテレフタレートとの反復単位からなる（前記ＰＥＯテレフタレー ト単位は分子量約３００〜約２０００を有するポリエチレンオキシドを含有する ）。

この高分子汚れ放出剤の分子量は、約２５，０００〜約５５．０００の範囲内で ある。１９７６年５月２５日発行のヘイズの米国特許第３．９５９，２３０号明 細書（ここに参考文献として編入）参照。同様の共重合体を開示している１９７ ５年７月８日発行のバスダーへの米国特許第３，８９３，９２９号明細書（参考 文献として編入）も参照。

別の好ましい高分子汚れ放出剤は、平均分子量３００〜５，０００のポリオキシ エチレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位９０〜８ ０重量％と一緒にエチレンテレフタレート単位１０〜１５重量％を含有するエチ レンテレフタレート単位の反復単位を有するポリエステルであり、そして高分子 化合物中のエチレンテレフタレート単位対ポリオキシエチレンテレフタレート単 位とのモル比は、２：１から６：１である。

この重合体の例としては、市販の物質セルコン（ＺＥＬＣＯＮ）　５１２６　（ デュポン製）およびミリーズ（ＭＩＬＥＡＳＥ）Ｔ　（Ｉ　ＣＩ製）が挙げられ る。これらの重合体およびその製法は、ゴツセリンクに１９８７年１０月２７日 発行の米国特許第４．７０２，８５７号明細書（ここに参考文献として編入）に 詳述されている。

別の好ましい高分子汚れ放出剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキ シ反復単位のオリゴマーエステル主鎖および主鎖に共有結合された末端部分から なる実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である（前記汚れ放出 剤はアリルアルコールエトキシレート、ジメチルテレフタレート、および１，２ −プロピレンジオールから誘導され、スルホン化後、各オリゴマーの末端部分は 平均して合計約１〜約４個のスルホネート基を有する）。これらの汚れ放出剤は 、Ｊ、Ｊ、　シエイベルおよびＥ、Ｐ、ゴッセリンクに１９９０年１１月６日発 行の米国特許第４，９６８，４５１号明細書、１９９０年１月２９日出願の米国 特許出願第０７／４７４．７０９号明細書（ここに参考文献として編入）に詳述 されている。

他の好適な高分子汚れ放出剤としては、ゴツセリンク等に１９８７年１２月８日 発行の米国特許第４，７１１゜７３０号明細書のエチル−またはメチル−封鎖１ ．２−プロピレンテレフタレート−ポリオキシエチレンテレフタレートポリエス テル、ゴッセリンク等に１９８８年１月２６日発行の米国特許第４．７２１，５ ８０号明細書の陰イオン末端封鎖オリゴマーエステル（陰イオン末端封鎖はポリ エチレングリコール（ＰＥＧ）に由来するスルホーボリエトキシ基からなる）、 式 Ｘ−（ＯＣＨＣＨ２）ｎ−（式中、ｎは１２〜約４３であり、ＸはＣ１〜Ｃ４ア ルキルまたは好ましくはメチルである）のポリエトキシ末端封鎖を有するゴッセ リンクに１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４．７０２．８５７号明細書 のブロックポリエステルオリゴマー化合物（これらの特許のすべてをここに参考 文献として編入）が挙げられる。

追加の高分子汚れ放出剤としては、陰イオン、特にスルホアロイル末端封鎖テレ フタレートエステルを開示しているマルトナト等に１９８９年１０月３１日発行 の米国特許第４．８７７．８９６号明細書（該特許をここに参考文献として編入 ）の汚れ放出剤が挙げられる。テレフタレートエステルは、非対称置換オキシ− １，２−アルキレンオキシ単位を含有する。米国特許第４，８７７゜８９６号明 細書の汚れ放出重合体にはポリオキシエチレン親水性成分または前記（ｂ）（ｆ ）の疎水性成分の範囲内の０３オキシアルキレンテレフタレート（プロピレンテ レフタレート）反復単位を有する物質が挙げられる。

陰イオン界面活性剤の存在下でここのポリヒドロキシ脂肪酸アミドの配合から特 に利益を得るものは、これらの基準の一方または両方によって特徴づけられる高 分子汚れ放出剤である。

利用するならば、汚れ放出剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約０．０１〜約 １０．０重量％、典型的には約０．　１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約 ３，０重量％を占めるであろう。

キレート化剤 また、本発明の洗剤組成物は、１以上の鉄／マンガンキレート化剤を場合によっ てビルダー補助物質として含有していてもよい。かかるキレート化剤は、以下に 定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族 キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選択できる。理論によって制 限しようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶性キレートの生成に よって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の能力によると信じら れる。

本発明の組成物で任意のキレート剤として有用なアミノカルボキシレートは、１ 以上の（好ましくは少なくとも２）単位の下部構造（５ｕｂｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ）〔式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例 えば、エタノールアミン）であり、Ｘは１〜約３、好ましくは１である〕 を有することができる。好ましくは、これらのアミノカルボキシレートは、約６ 個よりも多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。使用 可能なアミンカルボキシレートとしては、エチレンジアミンテトラアセテート、 Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテー ト、エチレンジアミンテトラプロビオネート、トリエチレンテトラアミンへキサ アセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテートおよびエタノールジグリシ ン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩およ びそれらの混合物が挙げられる。

また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許され る時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適である。１以上 （好ましくは少なくとも２）単位の下部構造（式中、Ｍは水素、アルカリ金属、 アンモニウムまたは置換アンモニウムであり、Ｘは１〜約３、好ましくは１ンジ アミンテトラキス（メチレンホスホネート）、ニトリロトリス（メチレンホスホ ネート）およびジエチレントリアミンペンタキス（メチレンホスホネート）が挙 （ｆられる。好ましくは、これらのアミノホスホネート４ｔ、約６個よりも多い 炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。アルキレン基は、 下部構造によって共有できる。

また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。これらの物質 は、一般式 （式中、少なくとも１個のＲは一８Ｏ３Ｈまたは−ＣＯＯＨである） を有する化合物またはそれらの可溶性塩およびそれらの混合物からなることがで きる。コナー等に１９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号 明細書（ここに参考文献として編入）は、多官能置換芳香族キレート化／金属イ オン封鎖剤を開示している。酸形のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒド ロキシ−３゜５−ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである 。アルカリ性洗剤組成物は、これらの物質をアルカリ金属塩、アンモニウム塩ま たは置換アンモニウム塩（例えば、モノ−またはトリエタノールアミン塩）の形 で含有できる。

利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約０ ，１〜約１０重量％を占めるであろう。より好ましくは、キレート化剤は、かか る組成物の約０．１〜約３．０重量％を占めるであろう。

粘土汚れ除去／再付着防止剤 本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除去性および再付着防止性を有する 水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これらの化合物を含有する粒状洗剤組成 物Ｃよ、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約０．０１〜約１０重量％を含有 する。液体洗剤組成物は、典型的１こ１よ、水溶性エトキシ化アミン約０．０１ 〜約５重量％を含有する。これらの化合物は、好ましくは、下記のものカーらな る群から選ばれる。

を有するエトキシ化モノアミン を有するエトキシ化ジアミン （３）式 を有するエトキシ化ポリアミン （４）一般式 を有するエトキシ化アミン重合体、および（５）それらの混合物〔式中、Ａ１は または−〇−であり；ＲはＨまたはＣ１−Ｃ４アルキルまたはヒドロキシアルキ ルであり、Ｒ１はＣ””　Ｃｔ　２アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケ ニレン、アリーレンまたはアルカリールン、または２〜約２０個のオキシアルキ レン単位を有するＣ　−０３オキシアルキレン部分であり、但し０−Ｎ結合は形 成されず；各Ｒ２はＣ−Ｃ４またはヒドロキシアルキル、部分＝Ｌ−Ｘであるか 、２個のＲは−緒に部分−（ＣＨ２）、。

−ＣＨ−１ｒは１または２、Ｓは１または２、ｒ＋ｓは３または４）を形成し； Ｘは非イオン基、陰イオン基、３ またはそれらの混合物であり、Ｒは置換サイトを有する置換６３〜Ｃ１２アルキ ル基、ヒドロキシアルキレン基、アルケニレン基、アリール基、またはアルカリ ールあり；Ｒ’はＣ　−Ｃ　アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン 、アリーレンまたはアルカリーレン、または２〜約２０個のオキシアルキレン単 位を有するＣ〜Ｃ　オキシアルキレン部分であり、但しＯ−０結合またはＯ−Ｎ 結合は形成されず；Ｌはポリオキシアルキレン部分 −［（Ｒ　Ｏ）、（ＣＨ２ＣＨ２０）　）−（式中、Ｒ５はＣ　−Ｃ　アルキレ ンまたはヒドロキシアルキレンであり、ｍおよびｎは部分 −　（ＣＨ　ＣＨ２０）。−が前記ポリオキシアルキレン部分の少なくとも約５ ０重量％を占めるような数である）を含有する親水性鎖であり；前記モノアミン の場合ζこ４１、ｍは０〜約４であり、ｎは少なくとも約１２であり；前記ジア ミンの場合には、ｍは０〜約３であり、ｎ４ｔＲ１ルケニレン以外である時には 少なくとも約３であり；前記ポリアミンおよびアミン重合体の場合１こ１１、ｍ Ｇよ０〜約１０であり、ｎは少なくとも約３であり；ｐは３〜８であり；ｑは１ または０であり；ｔは１または０であり、であり；　ｘ＋ｙ＋ｚは少なくとも２ であり；　ｙ＋ｚは少なくとも２である〕 最も好ましい汚れ放出／再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン である。例示のエトキシ化アミンは、１９８６年７月１日発行のパンデルミール の米国特許第４，５９７，８９８号明細書（ここに参考文献として編入）に更に 記載されている。別の群の好ましい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、１９８４年 ６月２７日公告のオーおよびゴッセリンクの欧州特許出願第１１１。

９６５号明細書（ここに参考文献として編入）に開示の陽イオン化合物である。

使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、１９８４年６月２７日公 告のゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示のエトキシ化 アミン重合体．１９８４年７月４日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第１１２ ．５９２号明細書に開示の双性重合体；および１９８５年１０月２２日発行のコ ナーの米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示のアミンオキシドが挙げら れる（それらのすべてをここに参考文献として編入）。

技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および／または再付着防止剤も、ここの組成物 で利用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキシメチルセ ルロース（ＣＭＣ）物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知である。

高分子分散剤 高分子分散剤は、有利には、ここの組成物で利用できる。これらの物質は、カル シウムおよびマグネシウム硬度制御を助長できる。技術上既知の他のものも使用 できるが、好適な高分子分散剤としては、高分子ポリカルボキシレートおよびポ リエチレングリコールが挙げられる。

理論によって限定するものではないが、高分子分散剤は、他のビルダー（低分子 量ポリカルボキシレートを含めて）と併用する時に、結晶成長抑制、粒状汚れ放 出ペブチゼーション、および再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高めると 信じられる。

高分子分散剤として使用できるポリカルボキシレート物質は、一般式 （式中、Ｘ、ＹおよびＺは各々水素、メチル、カルボキシ、カルボキシメチル、 ヒドロキシおよびヒドロキシメチルからなる群から選ばれ；塩形成陽イオンおよ びｎは約３０〜約４００である） を有するセグメント少なくとも約６０重量％を含有するこれらの重合体または共 重合体である。好ましくは、Ｘは水素またはヒドロキシ、Ｙは水素またはカルボ キシ、２は水素、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニアまたは置換アンモニウム である。

この種の高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは 酸形）を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカル ボキシレートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸 、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸 、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。

スチレン、エチレンなどを含有する単量体セグメントが本発明の高分子ポリカル ボキシレートに存在することは、かかるセグメントが約４０重量％よりも多くを 構成しないならば好適である。

特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここで 有用であるかかるアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリル酸の 水溶性塩である。酸形のかかる重合体の平均分子量は、約２．０００〜１０，０ ００、より好ましくは約４．０００〜７，０００、最も好ましくは約４，０００ 〜５．０００である。かかるアクリル酸重合体の水溶性塩としては、例えば、ア ルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げられる。この種 の可溶性重合体は、既知の物質である。この種のポリアクリレートを洗剤組成物 で使用することは、例えば、１９６７年３月７日発行のディールの米国特許第３ ．３０８，０６７号明細書に開示されている。この特許をここに参考文献として 編入する。

アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤／再付着防止剤の好 ましい成分として使用してもよい。かかる物質としては、アクリル酸とマレイン 酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のかかる共重合体の平均分子量は 、好ましくは約２，０００〜１００．０００、より好ましくは約５，０００〜７ ５．０００、最も好ましくは約７，０００〜６５．０００である。かかる共重合 体中のアクリレートセグメント対マレニートセグメントの比率は、一般に、約３ ０＝１から約１＝１、より好ましくは約１０＝１から約２＝１であろう。かかる アクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば、アルカリ金属塩 、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げられる。

この種の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は、１９８２年１２月１５日 公告の欧州特許出願第６６９１５号明細書（この刊行物をここに参考文献として 編入）に記載の既知の物質である。

配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール（Ｐ　Ｅ　Ｇ）である。

ＰＥＧは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用で きる。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００．０００、好 ましくは約１．０００〜約５０．０００、より好ましくは約１，５００〜約１０ ．０００である。

増白剤 技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、ここの洗剤 組成物に配合できる。

洗剤組成物で使用するための増白剤の選択は、洗剤の種類、洗剤組成物に存在す る他の成分の性状、洗浄水の温度、撹拌度、被洗浄物対タブサイズの比率などの 多数の因子に依存するであろう。

増白剤選択は、クリーニングすべき材料の種類、例えば、綿、合成物などにも依 存する。大抵の洗濯洗剤製品が各種の布帛をクリーニングするために使用される ので、洗剤組成物は、各種の布帛に有効であろう増白剤の混合物を含有すべきで ある。勿論、かかる増白剤混合物の個々の成分は、相容性であることが必要であ る。

本発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、亜群に分類でき、亜群とし ては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸 、メチンシアニン、ジベンゾチフニンー５．５−ジオキシド、アゾール、５員環 および６員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な薬剤が挙げられる。か かる増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、Ｍ、ザーラドニック、ニ ューヨークのジジン・ウィリー・エンド・サンズ発行（１９８２）（その開示を ここに参考文献として編入）に開示されている。

本発明で有用であることがあるスチルベン誘導体としては、必ずしも限定せずに 、ビス（トリアジニル）アミノ−スチルベンの誘導体；スチルベンのビスアシル アミノ誘導体；スチルベンのトリアゾール誘導体；スチルベンのオキサジアゾー ル誘導体；スチルベンのオキサゾール誘導体；およびスチルベンのスチリル誘導 体が挙げられる。

本発明で有用であることがあるビス（トリアジニル）アミノスチルベンの成る誘 導体は、４．４’　−ジアミン−スチルベン−２，２′−ジスルホン酸から製造 してもよい。

本発明で有用であることがあるクマリン誘導体としては、必ずしも限定せずに、 ３位、７位、そして３位と７位とで置換された誘導体が挙げられる。

本発明で有用であることがあるカルボン酸誘導体としては、必ずしも限定せずに 、フマル酸誘導体；安息香酸誘導体；ｐ−フェニレン−ビス−アクリル酸誘導体 ；ナフタレンジカルボン酸誘導体；複素環式酸誘導体；およびケイ皮酸誘導体が 挙げられる。

本発明で有用であることがあるケイ皮酸誘導体は、複数の群に更に下位分類でき 、これらの群としては必ずしも限定せずにザーラドニックの文献の第７７頁に開 示のようにケイ皮酸誘導体、スチリルアゾール、スチリルベンゾフラン、スチリ ルオキサジアゾール、スチリルトリアゾール、およびスチリルポリフェニルが挙 げられる。

スチリルアゾールは、ザーラドニツタの文献の第７８頁に開示のようにスチリル ベンゾオキサゾール、スチリルイミダゾールおよびスチリルチアゾールに更に下 位分類できる。これらの３つの前記サブクラスは、スチリルアゾールを下位分類 してもよい亜群の網羅的なリストを必ずしも反映しないことがあることが理解さ れるであろう。

本発明で有用であることがある別の種類の光学増白剤−ウィリー・エンド・サン Φインコーボレーテッド、１９６２）（その開示をここに参考文献として編入） の第７４１頁〜第７４９頁に開示のジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシドの 誘導体であり且つ３．７−ジアミツジベンゾチオフエンー２，８−ジスルホン酸 ５．５ジオキシドが挙げられる。

本発明で有用であることがある別の種類の光学増白剤は、５員環複素環式化合物 の誘導体であるアゾールである。これらは、モノアゾールおよびジアゾールに更 に下位範鴫できる。モノアゾールおよびジアゾールの例は、カーク−オスマーの 文献に開示されている。

本発明で有用であることがある別の種類の増白剤は、力〜クーオスマーの文献に 開示の６員環複素環式化合物の誘導体である。かかる化合物の例としては、ピラ ジンに由来する増白剤および４−アミノナフタールアミドに由来する誘導体が挙 げられる。

既述の増白剤に加えて、雑多な薬剤も、増白剤として有用であることがある。か かる雑多な薬剤の例は、ザーラドニックの文献の第９３頁〜第９５頁に開示され ており且つ１−ヒドロキシ−３，６，８−ピレントリスルホン酸；２，４−ジメ トキシ−１，３，５−トリアジン−６−イル−ピレン；４，５−ジ−フェニルイ ミダシロンジスルホン酸；およびピラゾリン−キノリンの誘導体が挙げられる。

本発明で有用であることがある光学増白剤の他の特定例は、１９８８年１２月１ ３日にウイクソノに発行の米国特許第４，７９０，８５６号明細書（その開示を ここに参考文献として編入）に同定のものである。これらの増白剤としては、ベ ロナからのホルホワイト（ＰＨＯＲＷ旧ＴＥ）系列の増白剤が挙げられる。この 文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手できるチノバール（ Ｔｆｎｏｐａｌ）Ｕ　Ｎ　Ｐ　Ａ　、チノバールＣＢＳおよびチクパール５Ｂ デービスから入手できるアルクティック−ホワイト（Ａｒｃｔｉｃ　Ｗｈｉｔｅ ）　Ｃ　Ｃおよびアルクティック・ホワイトＣＷＤ　、２−　（４−スチリルフ ェニル）−２Ｈ−ナフトール（１，２−ｄ）　トリアゾール；４，４’　−ビス −（１，２．３−１リアゾール−２−イル）−スチルベン：４、４′−ビス（ス チリル）ビスフェニル：およびｙーアミノクマリンが挙げられる。これらの増白 剤の特定例としては、４−メチル−７−ジニチルアミノクマリン；１、２−ビス （ベンズイミダゾール−２−イル）−エチレン；１，３−ジフェニルフラジリン ；２．５ービス（ベンゾオキサゾール−２−イル）−チオフェン；２−スチリル −ナフト−Ｃ１．２−ｄ）−オキサゾール；および２−（スチルベン−４−イル ）−２Ｈ−ナフト〔１。

２−ｄ）　トリアゾールが挙げられる。

本発明で有用であることがある他の光学増白剤としては、ハミルトンに１９７２ 年２月２９日発行の米国特許第３，６４６，０１５号明細書（その開示をここに 参考文献として編入）に開示のものが挙げられる。

抑泡剤 泡の形成を減少するか抑制するための既知または既知になる化合物は、本発明の 組成物に配合できる。ここのポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤が洗剤組成 物の泡安定性を増大できるので、かかる物質（以下「抑泡剤」）の配合は、望ま しいことがある。抑泡は、洗剤組成物がポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 との組み合わせで比較高起泡性界面活性剤を包含する時に特定の重要性を有する ことがある。抑泡は、フロント装入自動洗濯機で使用しようとする組成物に特に 望ましい。これらの洗濯機は、典型的には、水平軸およびこの軸の回りの回転作 用を有する洗濯／洗浄水を含有するためのドラムを有することによって特徴づけ られる。この種の攪拌は、高い泡形成、従って減少されたクリーニング性能を生 ずることがある。抑泡剤の使用は、熱水洗浄条件下および高界面活性剤濃度条件 下で特定の重要性を有することもできる。

各種の物質は、ここの組成物で抑泡剤として使用してもよい。抑泡剤は、当業者 に周知である。それらは、一般に、例えば、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ　Ｅｎｃｙ ｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ’ｒｅｃｈｎｏ＋ｏｇｙ、第３版、 第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコ ーホレーテッド、１９７９）に記載されている。特定の興味がある１つのカテゴ リーの抑泡剤は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。これ らの物質は、ウニイン・セントジョンに１９６０年９月２７日発行の米国特許第 ２，９５４．３４７号明細書（該特許をここに参考文献として編入）に論じられ ている。抑泡剤とじて使用するためのモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、 典型的には、炭素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルピ ル鎖を有する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カ リウム塩、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモ ニウム塩が挙げられる。これらの物質は、洗剤組成物に好ましいカテゴリーの抑 泡剤である。

また、洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これらとしては、 例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（例えば、脂 肪酸トリグリセリド）、−価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族０１８〜Ｃ４ ｏケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては、Ｎ− アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または第二級ア ミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアルキルメ ラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロルトリ アジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオキシド 、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコールリン 酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ　ｓ　Ｎ　ａ　％ 　Ｌ　１　）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハ ロパラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温お よび大気圧で液体であろうし且つ流動点約−４０℃〜約５℃および最小沸点約１ １０℃以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ炭化水素、好ましくは融点 約１００℃未満を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗剤組 成物に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば、ガ ンドルホ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号明細書 （ここに参考文献として編入）に記載されている。炭化水素としては、かくて、 炭素数約１２〜約７０の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽 和炭化水素が挙げられる。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は 、真のパラフィンと環式炭化水素との混合物を包含しようとする。

別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる。

このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリ有機シロキサン油 、ポリ有機シロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポリ有機シロ キサン油とシリカ粒子との組み合わせ（ポリ有機シロキサンはシリカ上に化学吸 着または融解する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は、技術上周知であ り、例えば、ガンドルホ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５． ．７．７９号明細書およびＭ、Ｓ、スターチによる１９９０年２月７日公告の欧 州特許出願節８９３０７８５１．９号明細書（両方ともここに参考文献として編 入）に開示されている。

他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を水 溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第３ ，４５５．８３９号明細書に開示されている。

シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、猿回特許出願ＤＯＳ第２， １２４．５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコーン 脱泡剤および制泡剤は、パルトロツタ等の米国特許第３，９３３．６７２号明細 書および１９８７年３月２４日発行のパンギンスキー等の米国特許第４，６５２ ．３９２号明細書に開示されている。

ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上 （ｉ）２５℃での粘度約２０ｃｓ〜約１５００ｃｓを有するポリジメチルシロキ サン流体； （ｉｉ）（ｉ）１００重量部当たり約５〜約５０部の、（ＣＨ）　Ｓ　Ｌ　０ｆ ７２単位対Ｓ　ｔ　０２単位の比率的０．６：１から約１．２：１の（ＣＨ）　 Ｓ　Ｌ　Ｏ１７２単位とＳ　ｉ　Ｏ２とからなるシロキサン樹脂；および（ｉｉ ｉ）（ｔ）１００重量部当たり約１〜約２０部の固体シリカゲル からなる抑泡量の制泡剤である。

自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフロー する程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、「 抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使用す るための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろう二〇制泡 剤の量を選択できることを意味する。制泡の程度は、選ばれる洗剤界面活性剤に 応じて変化するであろう。例えば、高起泡性界面活性剤の場合には、比較的多量 の制泡剤が低起泡性界面活性剤の場合よりも所望の制泡を達成するために使用さ れる。一般に、十分な量の抑泡剤は、自動洗濯機の洗浄サイクル時に（即ち、所 期の洗浄温度および濃度条件下で水溶液中の洗剤の攪拌時に）形成する泡が洗濯 機の収納ドラムのボイド体積の約７５％を超えず、好ましくは泡が前記ボイド体 積の約５０％を超えないように低起泡性洗剤組成物に配合すべきである（ボイド 体積は収納ドラムの全体積と水プラス洗濯物の体積との間の差として決定される ）。

ここの組成物は、一般に、抑泡剤Ｏ％〜約５％を含むであろう。抑泡剤として利 用する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組成 物の約５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシ レート抑泡剤約０．５％〜約３％は、利用される。多量を使用してもよいが、シ リコーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の約２．０重量％までの量で利用さ れる。この上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少 量の有効性に関する関心事のため性状で実際的である。好ましくは、シリコーン 抑泡剤約０．０１％〜１％〜約１り好ましくは約０゜２５％〜約０．５％が、使 用される。ここで使用するこれらの重量％値は、ポリ有機シロキサンと併用して もよいシリカ、並びに利用してもよい補助物質を包含する。

モノステアリルホスフェートは、一般に、組成物の約０．１〜約２重量％の量で 利用され′る。

多量を使用できるが、炭化水素抑泡剤は、典型的には、約０．０１％〜約５．０ ％の量で利用される。

他の成分 洗剤組成物に有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体、ヒドロトロ ープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒などが、ここの組成物に配 合できる。

液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、エ タノール、プロパツール、およびイソプロパツールによって例証される低分子量 第一級または第二級アルコールが、好適である。−価アルコールが界面活性剤を 可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、約２〜約６個の炭素原子およ び約２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、プロピレングリコール 、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も、使 用できる。

ここの洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗浄水 がｐＨ約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜約１０．５を有するように処方 するであろう。液体製品処方物は、好ましくは、ｐＨ約７．５〜約９，５、より 好ましくは約７．５〜約９．０を有する。

ｐ＋＋を推奨使用水準に制御するための技術としては、緩衝剤、アルカリ、酸な どの使用が挙げられ且つ当業者に周知である。

更に、本発明は、前記の酵素性能増進量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性 剤、典型的には、かかる界面活性剤少なくとも約１％をそこで利用することによ って、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤および／または陽イオン界面活 性剤および洗剤酵素を含有する洗剤の性能を改良するための方法を提供する。

更に、本発明は、繊維、布帛、硬質表面、皮膚などの基体を水、水混和性溶媒（ 例えば、第一級および第二級アルコール）などの溶媒の存在下で洗剤酵素および １種以上の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤または陽イオン界面活性剤 を含む洗剤組成物（該洗剤組成物は酵素性能増進量のポリヒドロキシ脂肪酸アミ ド、典型的には組成物の少なくとも１重量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含 有する）と接触することによって、基体をクリーニングするための方法を提供す る。攪拌は、好ましくは、クリーニングを高めるために与える。攪拌を与えるだ めの好適な手段としては、手でこすること、または好ましくはブラシ、スポンジ 、布、モツプまたは他のクリーニングデバイスを使用して手でこすること、自動 洗濯機、自動皿洗い器などが挙げられる。

寒月 これは、ここで使用するためのＮ〜メチル−１−デオキシグルジチルラウリンア ミド界面活性剤の製法を例示する。熟線化学者は、装置形状を変化できるが、こ こで使用するのに好適な１つの装置は、反応媒体と接触するのに十分な長さの温 度計とモーター駆動パドル攪拌機とを備えた３Ｍの４０フラスコからなる。フラ スコの他の２つの口は、窒素掃引および広いボア側アーム（注意：広いボア側ア ームは非常に迅速なメタノール発生の場合に重要である）を備え、それには効率 的な捕集冷却器および真空出口が連結される。後者は、窒素ブリード／真空ゲー ジに連結され、次いで、アスピレータ−およびトラップに連結される。反応混合 物を加熱するために使用する可変変圧器温度制御器〔「バリアツク（Ｖａｒｉａ ｃ）　Ｊ　）を有する５００Ｗの加熱マントルは、反応混合物の温度を更に制御 するために容易に上下できるようにラブ−ジャック上に配置される。

Ｎ−メチルグルカミン（１９５ｇ、１．０モル、アルドリッチ、Ｍ４７００−０ ）およびラウリン酸メチル（ブロクター・エンド・ギャンブルＣＥ１２７０．２ ２０．９ｇ、１．０モル）をフラスコに入れる。固体／液体混合物を攪拌下に窒 素掃引下に加熱して溶融物を調製する（約２５分）。溶融温度が１４５℃に達し た時に、触媒（無水粉末状炭酸ナトリウム、１０．５ｇ。

０．１モル、Ｊ、Ｔ、ベーカー）を加える。窒素掃引を停止し、アスピレータ− および窒素ブリードを調整して５インチ（５／３１気圧）Ｈｇの真空を与える。

この時点から、反応温度は、バリアツクを調整することにより且つ／またはマン トルを上げるか下げることにより１５０℃に保持する。

７分以内に、第一メタノールバブルが反応混合物のメニスカスで見られる。激し い反応が、すぐに随伴する。

速度が低下するまで、メタノールが蒸留される。真空を調整して約１０インチＫ ｇ　（１０／３１気圧）の真空を与える。真空を大体次の通り増大する（所定分 でのインチＫｇ）＋３で１０；７で２０．１０で２５゜メタノール発生の開始か ら１１分で、加熱および攪拌を中止する（同時に若干の発泡が生ずる）。生成物 を冷却し、凝固する。

下記例は、本発明の組成物を例示するためのものであるが、本発明の範囲を限定 するかさもなければ規定することを必ずしも意味しない（該範囲は以下の請求の 範囲に従って決定される）。

例Ｉ〜■ これらの例は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとプロテアーゼ酵素とを含有するヘ ビーデユーティ−粒状洗剤組成物を示す。

ベース粒状物　ｌｌｌｍ ０１４〜１５アルキルサルフエート　１６．９　１８．９０１４〜１５アルキル エトキシレート（２，２５）サルフェート　１６．９Ｎ−メチルＮ−１−デオキ シグルジチルココアミド　５．８　５−８　５．８ゼオライトＡ　３０．１　１ ８．１１　１８．８クエン酸ナトリウム　ｔｉ、ａ　ｔｔ、ａ炭酸ナトリウム　 １８．９　１６．９　１６．９ケイ酸ナトリウム　５．６　５．８　５．８硫酸 ナトリウム　１５．１　１５．１　１５．１ポリアクリル酸ナトリウム（ＭＷ４ ５００）　１．１　１．１　１．１ポリエチレングリコール（ＭＷ８００　ｏ＞ 　ｉ、ｔ　ｉ、ｔ　１．１タロー脂肪酸　１．１　１．１　１．１増白剤　０． ２　０．２　０．２ 混合およびスプレーオン プロテアーゼ（１，４％活性酵素）　２．１　Ｏ，９０，９香料　０．３　０Ｊ 　０．３ Ｃ１２〜１３アルキルエトキシレート（６，５モル）　１１　１．Ｌ　Ｌ、１水 および雑成分　３４　８．８　３．８１００．０１００．０１００．０ 例Ｉ〜■は、約５０℃未満の温度の場合に約１４００ｐｐｍ　（洗浄水重量基準 ）の好ましい用途のための処方物である。前記例は、ベース粒状物成分をスラリ ーとして合わせ、残留水タラ４〜８％に噴霧乾燥することによって調製する。残 りの乾燥成分を回転混合ドラム中で粒状または粉末形で噴霧乾燥粒状物と混合し 、液体成分（非イオン界面活性剤および香料）をスプレーオンする。

例■〜■ 下記例は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとプロテアーゼ酵素とアミラーゼ酵素と を含有するヘビーデユーティ−液体組成物を実証する。

Ｎ−メチルＮ−１−デオキシグルジチルココアミド　エ０．０　５．５　５．５ Ｃ１２〜１３アルキルエトキシレート（６，５−Ｆニル）　１５．０　２．５　 ２．５Ｃ１４〜１５アルキルエトキシレート（２，２５モル）サル７ｚ　）　１ ７．０　１７．［１Ｃ１２〜１４脂肪酸　３．０　３．０　３．０ドデシルトリ メチルアンモニウムクロリド　０．２　０．２　０．２クエン酸　１．０　１． ０　１．０ モノエタノールアミン　２．５　２．５　２．５エトキシ化テトラエチレンペン タミン　１．５　１．５　１．５プロテアーゼ（油性分３．１％）０．４　０． ５　０．４アミラーゼ（油性分１１，５％）０．２雑成分および溶媒　残部　残 部　残部 １００．０　１００．０　１００．０ 惑分　■　■　■ Ｎ−メチルＮ−１−デオキシグルジチルココアミド　４．２　３．Ｌ　３．ＩＣ Ｉ４〜Ｉ５アルキルエトキシレート（２，２５モル）サルフェート　１２．８　 ９．３ＣＩ２〜１８アルキルエトキシレート（２，５モル）サルフェート６．２ Ｃ１２〜Ｉ４アルキノはルフェート　８．ＩＣ１２〜１４アルキルエトキシレー ト　３．４ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド　０．５コハク酸ドデセニ ル　５・０ サイトレート３．４　１５．Ｏ ＴＭＳ／ＴＤＳ　（８０／２０）★　３．４Ｃ１２〜１４脂肪酸　３・０ オキシジスクシネート　２０．０ エトキシ化テトラエチレンペンタミン　１，５ポリアク１ルート（ＭＷ４５ｏＯ ）　１．５　１．５プロテアーゼ（油性分３．１％）　０．５　０．２　０．２ アミラーゼ（油性分１１．５％）０．２雑成分および溶媒　残部　残部　残部 ｉｏｏ、ｏ　工ｏｏ、ｏ　ｉｏｏ、。

■基準）で約５０”Ｃ未満の洗浄温度で使用される。

例■〜■は、次の通り調製する。非水性溶媒、水性界面活性剤ペーストまたは溶 液、溶融脂肪酸、ポリカルボキシレートビルダーおよび他の塩の水溶液、水性エ トキシ化テトラエチレンペンタミン、緩衝剤、苛性物、および残りの水を合わせ る。クエン酸水溶液または水酸化ナトリウム水溶液のいずれかを使用して、ｐＨ をｐＨ約８．５に調節する。ｐＨ調節後、汚れ放出剤、酵素、着色剤、香料など の最終成分を加え、単相が達成されるまで、混合物を攪拌する。

■ ここで使用するポリヒドロキシ脂肪酸アミドの別の高度に好ましい製法は、次の 通りである。脂肪酸メチルエステル（源：ブロクター・エンド・ギャンブル　メ チルエステルＣＥ　１２７０）８４．８７ｇとＮ−メチル−Ｄ−グルカミン（源 ：アルドリッチ・ケミカル・カンパニーＭ４７００−０）７５ｇとナトリウムメ トキシド（源：アルドリッチ・ケミカル会カンパニー１６．４９９−２）１．０ ４ｇとメチルアルコール６８゜５１ｇとからなる反応混合物を使用する。反応容 器は、乾燥管、冷却器および撹拌棒を備えた標準還流装備を具備する。この方法 においては、Ｎ−メチルグルカミンを攪拌下にアルゴン下でメタノールと合わせ 、よく混合しながら加熱を開始する（撹拌棒：還流）。１５〜２０分後、溶液が 所望の温度に達した時、エステルおよびナトリウムメトキシド触媒を加える。試 料を定期的に採取して反応のコースを監視するが、溶液は６３．５分で完全に透 明であることが認められる。反応は、事実、この時点でほとんど完了していると 判定される。反応混合物を還流下に４時間維持する。メタノール除去後、回収さ れた粗生成物は、１５６．１６ｇである。真空乾燥し精製した後、精製生成物１ ０６．９２ｇの全収量が、回収される。しかしながら、反応のコース全体にわた っての規則的な試料採取が全収率値を無意味にさせるので、収率は、この基準で は計算されない。反応は、生成物を生成するために６時間までの時間反応体濃度 ８０％および９０％で行うことができる（極めて少ない副生物生成で）。

現代の濃縮洗濯洗剤粒状物は、次の通りである。

Ｃ１４〜１５アルキルアルコールスルホン酸　１３Ｃ１４〜１５アルキルポリエ トキシ（２，２５）スルホン酸　５．６０Ｃ１２〜１３アルキルポリエトキシレ ート（６，５）　１．４５Ｃ脂肪酸Ｎ−メチルグルカミド　２．５０１２〜１４ アルミノケイ酸ナトリウム（水和ゼオライトＡ　２５．２として） 結晶性層状シリケートビルダー’　２３．３クエン酸　１０．０ 炭酸ナトリウム　洗浄水ｐＨ−９，９０とするポリアクリル酸ナトリウム（分子 量２０００〜４５００）　３．２ジエチレントリアミン五酢酸　０．４５サビナ ーゼ２０゜７０ ６−ノナライルアミノ−６−オキソ−ペルオキシ　７．４０カプロン酸 過ホウ酸ナトリウム１水和物　２．１０ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸　 ５．ＯＯ増白剤　０・１０ １層状シリケートビルダーは技術上既知である。層状ケイ酸ナトリウムが好まし い。例えば、Ｈ，Ｐ、ｌＪ−ソケに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４， ６６４゜８５９号明細書（ここに参考文献として編入）の層状ケイ酸ナトリウム ビルダー参照。好適な層状シリケートビルダーはヘキストから５ＫＳ−６として 入手できる。

２コベンガーゲンのノボ・ノルディスクＡ／Ｓから入手可能。

前記種類の高度に好ましい粒状物は、活性酵素約０．０００１〜約２重量％およ び前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド少なくとも約１重量％を含むものである（最 も好ましくは陰イオン界面活性剤はアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤で はない）。

下記のものは、本発明に係る好まし０液体ヘビーデユーティー洗濯洗剤の製法に 関する。かかる組成物中の酵素の安定性は、粒状洗剤におけるよりもかなり低０ ことが認識されるであろう。しかしながら、ホルメート、ホウ酸などの典型的な 酵素安定剤を使用すること１こよって、リパーゼおよびセルラーゼ酵素は、プロ テアーゼ酵素による分解から保護できる。しかしながら、リパーゼ安定性は、ア ルキルベンゼンスルホネート（ｒＬＡＳＪ　）　界面活性剤の存在下ではまだ比 較的不良である。明らかに、ＬＡＳは、リパーゼを部分的に変性し、更に変性さ れたリパーゼはプロテアーゼによる攻撃をより受けやすいらしい。

前記のように液体組成物で特に面倒であることがある前記考慮に鑑みて、リパー ゼ、プロテアーゼおよびセルラーゼ酵素を一緒に含有する液体洗剤組成物を提供 することは課題である。洗剤界面活性剤の有効なブレンドと一緒に安定な液体洗 剤中でかかる三成分酵素系を提供することは特に課題である。追加的に、ペルオ キシダーゼおよび／またはアミラーゼ酵素をかかる組成物に安定に配合すること は困難である。

リパーゼとプロテアーゼとセルラーゼとアミラーゼとペルオキシダーゼとの各種 の混合物は、成る非アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤系の存在下で適切 に安定であり、それゆえ有効なヘビーデユーティ−固体および液体洗剤さえも処 方できることが今や確認された。事実、安定な液体酵素含有洗剤組成物の処方は 、本発明のテクノロジーによって与えられる高度に有利な好ましい態様を構成す る。

特に、従来技術の液体洗剤組成物は、典型的には、ＬＡＳまたはＬＡＳと前記Ｒ Ｏ（Ａ）　Ｓｏ３Ｍ型履 （ｒＡＥＳＪ）の界面活性剤との混合物、即ち、ＬＡＳ／ＡＥＳ混合物を含有す る。対照的に、本発明の液体洗剤は、好ましくは、ＡＥＳとここに開示の種類の ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとの二成分系混合物を含む。最小量のＬＡＳは、存 在できるが、酵素の安定性は、それによって低下するであろうことが認識される であろう。従って、液体組成物は、ＬＡＳを実質上含まないことが好ましい（即 ち、約１０％未満、好ましくは約５％未満、より好ましくは約１％未満、最も好 ましくは０％を含有する）。

本発明は、 （ａ）陰イオン界面活性剤約１％〜約５０％、好ましくは約４％〜約４０％； （ｂ）活性洗剤酵素約０．０００１％〜約２％；（式中、ＲはＨ５Ｃ−Ｃヒドロ カルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混 合物であり、Ｒ２はＣ５〜Ｃ３１ヒドロカルビルであり、２は鎖に直接連結され た少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒ ドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシ化誘導体である）の酵素性能増大 量（好ましくは約０．５％〜約１２％）のポリヒドロキシ脂肪酸アミド物質を含 み、組成物はアルキルベンゼンスルホネートを実質上含まないことを特徴とする 液体洗剤組成物を提供する。

本発明の水溶性陰イオン界面活性剤は、好ましくはＲＯ（Ａ）　３０３Ｍ ■ （式中、Ｒは非置換Ｃ１（１”　２４アルキルまたはヒドロキシアルキル（Ｃｔ ｏ−Ｃ２４）基であり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より も大きい整数であり、Ｍは水素または陽イオンである） からなる（ｒＡＥＳＪ）。好ましくは、Ｒは非置換ＣＩ２〜Ｃ１８アルキル基、 Ａはエトキシ単位、ｍは約０．５〜約６、Ｍは陽イオンである。陽イオンは、好 ましくは、金属陽イオン〔例えば、ナトリウム（好ましい）、カリウム、リチウ ム、カルシウム、マグネシウムなど〕またはアンモニウムまたは置換アンモニウ ム陽イオンである。

前記界面活性剤（ｒＡＥｓＪ）対本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドの比率は 、約１＝２から約８＝１、好ましくは約１＝１から約５：１、最も好ましくは約 １：１から約４：１であることが好ましい。

本発明の液体組成物は、或いは、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、ＡＥＳ、および Ｃ８〜Ｃ２゜（好ましくはＣ１゜〜Ｃ２ｏ）線状アルコールとアルコール１モル 当たり約１〜約２５、好ましくは約２〜約１８モルのエチレンオキシドとの縮合 物約０．５％〜約５％を含んでもよい。

、前記のように、本発明の液体組成物は、好ましくは、２０℃の水中の１０％溶 液中のｐＨ約６．５〜約１１．０、好ましくは約７．０〜約８．５を有する。

本組成物は、好ましくは、洗浄性ビルダー約０．１％〜約５０９６を更に含む。

これらの組成物は、好ましくは、クエン酸またはその水溶性塩的０．１％〜約２ ０％、および水溶性スクシネートタルトレート、特にそのナトリウム塩およびそ れらの混合物約０．１％〜約２０％、またはオキシジスクシネートまたはそれと 前記ビルダーとの混合物約０．１〜約２０重量％を含む。アルケニルスクシネー ト０．１％〜５０％も、使用できる。

本発明の好ましい液体組成物は、活性基準で、約０．０００１％〜約２％、好ま しくは約０．０００１％〜約１％、最も好ましくは約０．００１％〜約０．５％ の洗剤酵素を含む。これらの酵素は、好ましくは、プロテアーゼ（好ましい）、 リパーゼ（好ましい）、アミラーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、およびそ れらの混合物からなる群から選ばれる。２種以上の酵素を有する組成物が好まし く、最も好ましくは１つがプロテアーゼであるものが好ましい。

洗剤プロテアーゼ、セルラーゼなどの各種の説明は文献で人手できるが、洗剤リ パーゼは、若干余り知られていない。従って、処方業者を助けるために、興味が あるリパーゼとしては、アマノＡＫＧおよびＢａｃｉｌｌｌｓ　Ｓｐリパーゼ〔 例えば、ツルベイ（Ｓｏ　Ｉ　ｖａｙ）酵素〕が挙げられる。また、１９９０年 １１月２８日公告のＥＰ　Ａ第０３９９　６８１号明細書、１９８７年４月１５ 日公告のＥＰ　Ａ第０　２１８　２７２号明細書および１９８９年５月１８日公 告のＰ　ＣＴ／Ｄ　Ｋ第８８１００１７７号明細書（すべてをここに参考文献と して編入）に記載のリパーゼ参照。

好適な真菌リパーゼとしては、Ｈｕｍｉｃｏｌａ　Ｉａｎｕｇｉｎｏｓａおよび Ｔｈｅｒｖｏｍｙｃｅｓ　Ｉａｎｕｇｆｎｏｓｕｓによって産生できるものが挙 げられる。欧州特許出願節０　２５８　０６８号明細書（ここに参考文献として 編入）に記載のようにＨｕＩｌｉｃｏｌａ　Ｉａｎｕｇｉｎｏｓａからの遺伝子 をクローン化し、遺伝子をＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｏｒｙｚａｅ中で発現する ことニヨッテ得られるリパーゼ（商品名リポラーゼ（Ｌ　Ｉ　ＰＯＬＡＳＥ）で 市販〕が、最も好ましい。

生成物１ｇ当たり約２〜約２０，０００、好ましくは約１０〜約６，０００リパ 一ゼ単位のリパーゼ（ＬＵ／ｇ）は、これらの組成物で使用できる。リパーゼ単 位は、ｐＨスタット（ｐＨは７．０、温度は３０℃、基質は乳濁液トリブチリン およびアラビアゴムである）中でホスフェート中のＣａ　およびＮａＣ１の存在 下で１分当たり１μモルの滴定可能な酪酸を生成するリパーゼの量である。

下記例は、 （ａ）プロテアーゼ、セルラーゼおよびリパーゼから選ばれる酵素または好まし くはそれらの混合物（使用量は「有効」量（即ち、汚れ除去量）の前記酵素また は酵素混合物を与えるために処方業者の要望に応じて調整できるが、典型的には 全組成物の約０．０１〜約２０重量％を占める）； （ｂ）ここに開示の種類のポリヒドロキシ脂肪酸アミン界面活性剤（典型的には 組成物の少なくとも約２重量％、より典型的には約３〜約１５重量％、好ましく は約７〜約１４重量％を占める）： （ｃ）ここに開示のようなＲＯ（Ａ）　５０３Ｍ型、園 好ましくはＲＯ（ＣＨＣＨＯ）　５０３Ｍ〔式中、２　２　ｍ ＲはＣ１４〜Ｃ１５（平均）であり、ｍは２〜３（平均）であり、Ｍ　ｉ、ｔ　 Ｈまたは水溶性塩形成陽イオン、例えば、Ｎａ　である〕の界面活性剤（該界面 活性剤は典型的には組成物の約５〜約２５重量％を占める）；（ｄ）場合によっ て、ここに開示のようなＲＯＳＯＭＥ好ましくは、式中、ＲはＣ１２〜Ｃ１４（ 平均）である〕の界面活性剤（該界面活性剤は好ましくは組成物の約１〜約１０ 重量％を占める）；（ｅ）液体担体、特に水または水−アルコール混合物：（ｆ ）場合によって、しかし最も好ましくは有効量の酵素安定剤（典型的には組成物 の約１〜約１０重量％）；（ｇ）場合によって、しかし好ましくは、水溶性ビル ダー、特にポリカルボキシレートビルダー（典型的には組成物の約４〜約２５重 量％）； （ｈ）場合によって、前記の各種の洗剤補助剤、増白剤など（典型的に、使用す るならば、組成物の約１〜約１０重量％） を含み且つ （ｉ）組成物はＬＡＳを実質上歯まない好ましいヘビーデユーティ−液体洗剤組 成物を例示する。

０１４〜１５アルキルポリエトキシレート（２，２５）スルホン酸　２１．０Ｃ Ｉ２〜１４脂肪酸Ｎ−メチルグルカミド１７．０タルトレートモノ−およびジコ ハク酸ナトリウム　４．００Ｃ８０：２０混合物） クエン酸　３．８０ ０１２〜１４脂肪酸　３．０（１ テトラエチレンペンタアミンエトキシレート（１５〜１８）　１．５０ポリエチ レンーポリプロピレンテレフタレートボリスルホン　０．２０酸のエトキシ化共 重合体 プロテアーゼＢ　（３４ｇ／１１　）　２０．６８リパーゼ（１００ＫＬＵ／ｇ ）　３　０．４７セルラーゼ（５０００ｃｅｖｕ／　ｇ）　’　０．１４増白剤 ３６５０．１５ エタノール　５．２０ 七ノエタノールアミン　２．００ ギ酸ナトリウム　０．３２ １．２−プロパンジオール　８，００ 水酸化ナトリウム　３．１０ シリコーン抑泡剤　０．０３７５ホウ酸２．００ 水／雑成分　残部（１０ｏとする） １前記のように調製 ２プロテアーゼＢは１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７　３０３７ ６１号明細書、特に第１７頁、第２４頁および第９８頁に記載の変性細菌セリン プロテアーゼである。

３ここで使用するリパーゼは欧州特許出願第０２５８０６８号明細書に記載のよ うにＨｕｍｉｃｏｌａＩａｎｕｇｊｎｏｓａからの遺伝子をクローン化し、遺伝 子をＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｏｒｙｚａｅ中で発現することによって得られる リパーゼである〔商品名リポラーゼ（ＬＩＰＯＬＡＳＥ）で市販（デンマークの コペンハーゲンのノボ・ノルディスクＡ／Ｓから）〕。

４ここで使用するセルラーゼは商標力レザイム（ＣＡＲＥＺＹＭＥ）で販売され ている（デンマークのコペンハーゲンのノボ・ノルディスクＡ／Ｓ）。

５増白剤３６はチノバールＴＡＳ３６として市販されている。

増白剤は、増白剤（４，５％）とモノエタノールアミン（６０％）と水（３５， ５％）との別個に調製されたプレミックスとして組成物に加える。

下記のものは、本発明を限定しようとはしないが、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド を使用した各種の洗剤組成物の調製において処方業者によって考慮できるテクノ ロジーの追加のアスペクトを単に更に例示するためのものである。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、アミド結合によって、高塩基性または高酸性条 件下での若干の不安定性を受けやすいことが容易に認識されるであろう。若干の 分解は許容できるが、これらの物質は、不当に長い時間約１１よりも高いｐＨｓ 好ましくは１０よりも高いｐＨ，約３未満のｐＨにも付さないことが好ましい。

最終製品ｐＨ（液体）は、典型的には、７．０〜９．０である。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの生成時に、典型的には、アミド結合を形成するた めに使用する塩基触媒を少なくとも部分的に中和することが必要であろう。いか なる酸もこの目的で使用できるが、洗剤処方業者は、完成洗剤組成物でさもなけ れば有用であり且つ望ましい陰イオンを与える酸を使用することが単純な好都合 な事項であることを認識するであろう。例えば、クエン酸は、中和の目的で使用 でき且つ得られるサイトレートイオン（約１％）は約４０％ポリヒドロキシ脂肪 酸アミドスラリーと共に残ることを可能にし且つ全洗剤製法の後の製造段階にポ ンプ供給させる。酸形の物質、例えば、オキシジスクシネート、ニトリロトリア セテート、エチレンジアミンテトラアセテート、タルトレート／スクシネートな どは、同様に使用できる。

ココナツツアルキル脂肪酸（主としてＣＩ２〜Ｃ１４）に由来するポリヒドロキ シ脂肪酸アミドは、タローアルキル（主としてＣＩ６〜Ｃｌ８）同等物よりも可 溶性である。

従って、Ｃ１゜〜Ｃ１４物質は、液体組成物に処方することが若干より容易であ り且つ冷水洗濯浴により可溶性である。しかしながら、Ｃ１６〜Ｃ１８物質も、 特に温かいから熱い洗浄水を使用する状況下では、全く有用である。事実、０１ ６〜Ｃ１８物質は、Ｃ１゜〜Ｃ１４同等物よりもより良い洗剤界面活性剤である ことがある。従って、処方業者は、所定の処方物で使用する特定のポリヒドロキ シ脂肪酸アミドを選ぶ時に製造しやすさＶＳ性能を釣り合わせることを欲するこ とがある。

また、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの溶解度は、脂肪酸部分中の不飽和点および ／または鎖分枝点を有することによって増大できることが認識されるであろう。

かくて、オレイン酸およびイソステアリン酸に由来するポリヒドロキシ脂肪酸ア ミドなどの物質は、それらのｎ−アルキル同等物よりも可溶性である。

同様に、三糖、三糖などから製造されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドの溶解度は 、通常、単糖誘導同等物質の溶解度よりも大きいであろう。この高い溶解度は、 液体組成物を処方する時に特定の援助を有することができる。

更に、ポリヒドロキシ基がマルトースに由来するポリヒドロキシ脂肪酸アミドは 、通常のアルキルベンゼンスルホネート（ｒＬＡＳＪ　）界面活性剤と併用する 時に洗剤として特によく機能するらしい。理論によって限定しようとはしないが 、マルトースなどの高級糖類に由来するポリヒドロキシ脂肪酸アミドとＬＡＳと の組み合わせは、水性媒体中で界面張力の実質的な予想外の低下を生じ、それに よって正味の洗浄性能を高めるらしい（マルトースに由来するポリヒドロキシ脂 肪酸アミドの製造は、後述する）。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、精製糖から製造できるだけではなく、加水分解 デンプン、例えば、コーンスターチ、ポテトスターチ、または処方業者によって 望まれる単糖、三糖などを含有する他の好都合な植物に由来するデンプンからも 製造できる。これは、経済的見地から特定の重要性を有する。かくて、「高グル コース」コーンシロップ、「高マルトース」コーンシロップなどは、好都合に且 つ経済的に使用できる。脱リグニン加水分解セルロースバルブも、ポリヒドロキ シ脂肪酸アミド用原料源を与えることができる。

前記のように、マルトース、ラクトースなどの高級糖類に由来するポリヒドロキ シ脂肪酸アミドは、それらのグルコース同等物よりも可溶性である。更に、より 可溶性のポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、余り可溶性ではない同等物を各種の程 度に可溶化するのを助長できるらしい。従って、処方業者は、例えば、高グルコ ースコーンシロップを含む原料を使用することに決めてもよいが、少量のマルト ース（例えば、１％以上）を含有するシロップを選んでもよい。ポリヒドロキシ 脂肪酸の得られた混合物は、一般に、「純粋な」グルコース誘導ポリヒドロキシ 脂肪酸アミドよりも広範囲の温度と濃度とにわたってより好ましい溶解性を示す であろう。かくて、純粋な糖反応体よりもむしろ糖混合物を使用する場合の経済 的な利点に加えて、混合糖から製造されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、性能 および／または処方しやすさに関して非常に実質的な利点を提供できる。しかし ながら、若干の場合には、グリース除去性能（皿洗い）の若干の損失は、約２５ ％よりも多い脂肪酸マルタミド量で認められることがあり且つ起泡性の若干の損 失は約３３％よりも多い量で認められることがある（前記％は混合物中のマルタ ミド誘導ポリヒドロキシ脂肪酸アミドｖＳグルコース誘導ポリヒドロキシ脂肪酸 アミドの％である）。これは、脂肪酸部分の鎖長に応じて若干変化できる。典型 的には、そして、かかる混合物を使用することに決める処方業者は、単糖（例え ば、グルコース）対三糖／高級糖（例えば、マルトース）の比率約４：１から約 ９９：１を含有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド混合物を選ぶことが有利である ことを見出すことができる。

脂肪エステルとＮ−アルキルポリオールとからの好ましい非環式ポリヒドロキシ 脂肪酸アミドの製造は、アルコール溶媒中で約３０℃〜９０℃、好ましくは約５ ０℃〜８０℃の温度で行うことができる。グリコール溶媒は完成洗剤処方物で使 用する前に反応生成物から完全に除去することは必要ないので、例えば、液体洗 剤の処方業者がかかるプロセスを１，２−プロピレングリコール溶媒中で行うこ とが好都合であることが今や確認された。

同様に、例えば、固体洗剤組成物、典型的には粒状洗剤組成物の処方業者は、プ ロセスをエトキシ化（ＥＯ３〜８）Ｃ１２〜Ｃ１４アルコールなどのエトキシ化 アルコール、例えば、ネオドール２３ＥＯ６，５（シェル）として入手できるも のからなる溶媒中で３０℃〜９０℃において行うことが好都合であることを見出 すことができる。かかるエトキシレートを使用する時には、それらは、実質量の 非エトキシ化アルコールを含有せず、最も好ましくは実質量のモノエトキシ化ア ルコールを含有しないことが好ましい（呼称「Ｔ」）。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミド自体の製法は、本発明の一部分を構成しないが、処 方業者は、以下に記載のようなポリヒドロキシ脂肪酸アミドの他の合成法も認め ることができる。

典型的には、好ましい非環式ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを製造するための工業 規模の反応順序は、工程１：Ｎ−アルキルアミンと糖との付加物を生成した後に 触媒の存在下で水素と反応させることにより所望の糖または糖混合物からＮ−ア ルキルポリヒドロキシアミン誘導体を製造し−た後、工程２：前記ポリヒドロキ シアミンを好キシエチレンオキシ単位源（例えば、エチレングリコール）を含む 反応混合物の非イオンオリゴマーエステル化生成物（特にオキシエチレンオキシ 単位対オキシイソプロピレンオキシ単位のモル比は少なくとも約０．５：１であ る）が挙げられる。かかる非イオン汚れ放出剤は、（式中、Ｒは低級（例えば、 Ｃ−Ｃ，）アルキル、特にメチルであり；Ｘおよびｙは各々約６〜約１００の整 数であり；ｍは約０．７５〜約３０の整数であり；ｎレンオキシ対オキシイソプ ロピレンオキシのモル比少なくとも約０．５：１を与えるためにＨとＣＨ３との 両方の混合物である） を有する。

ここで有用な別の好ましい種類の汚れ゛放出剤は、かかる薬剤がＥＯＲＯＨ型（ 式中、Ｒはプロピレンまたは高級アルキルである）の単量体を実質上歯まないと いう条件以外では米国特許第４，８７７．８９６号明細書に記載の一般的な陰イ オン型を有する。かくて、米国特許第４．８７７．８９６号明細書の汚れ放出剤 は、例えば、ジメチルテレフタレートとエチレングリコールと１，２−プロピレ ングリコールと３−ソデイオスルホ安息香酸との反応生成物からなることができ る一方、これらの追加の汚れ放出剤は、例えば、ジメチルテレフタレートとエチ レングリコールと５−ソディオスルホイソフタレートと３−ソデイオスルホ安息 香酸との反応生成物からなることができる。かかる薬剤は、粒状洗濯洗剤で使用 するのに好ましい。

また、処方業者は、特にヘビーデユーティ−粒状洗濯洗剤で非ベルボレート漂白 剤を包含することが有利であることを確認することがある。各種の過酸素漂白剤 は、市販されており且つここで使用できるが、これらのうち、ベルカーボネート が好都合であり且つ経済的である。かくて、本組成物は、組成物の３〜２０重量 ％、より好ましくは５〜１８重量％、最も好ましくは８〜１５重量％の量で配合 する固体ベルカーボネート漂白剤（通常ナトリウム塩の形）を含有できる。

過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ２ＣＯ３・３Ｈ２０２に対応する式を有する付加化 合物であり且つ結晶性固体として市販されている。大抵の市販の物質としては、 製造プロセス時に配合する少量のＥＤＴＡ、１−ヒドロキシエチリデン１．１− ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）　、アミノホスホネートなどの重金属イオン封鎖剤が 挙げられる。

ここで使用するためには、ベルカーボネートは、追加の保護なしに洗剤組成物に 配合できるが、本発明の好ましい態様は、安定な形の物質（ＦＭＣ）を利用する 。各種のコーティングが使用できるが、水溶液として適用され且つベルカーボネ ートの２〜１０重量％（通常３〜５重量％）のシリケート固形分の量を与えるよ うに乾燥されたＳ　ｉＯ：　Ｎ　ａ　２０比１，６：１から２．８：１、好まし くは２．０：１のケイ酸ナトリウムが、最も経済的である。ケイ酸マグネシウム も使用でき且つキレート化剤、例えば、前記のものの１つもコーティングに配合 できる。

結晶性ベルカーボネートの粒径範囲は、３５０μｍ〜４５０μｍ（平均的４００ μｍ）である。被覆する時１こする。

ベルカーボネートを製造するために使用する炭酸ナトリウムに存在する重金属は 、金属イオン封鎖剤の反応混合物への配合によって制御できるが、ベルカーボネ ートは、生成物の他の成分に不純物として存在する重金属からの保護をまだ必要 とする。生成物中の鉄イオンと銅イオンとマンガンイオンとの合計量は、ベルカ ーボネート安定性に対する許容できない悪影響を回避するために２５ｐｐｍを超 えるべきではなく、好ましくは２０ｐｐ■未満であるべきであることが見出され た。

例ＸＩＶ 下記のものは、表示成分を混合ドラム中で混合することによって調製される本発 明のベルボレート漂白剤／漂白活性剤洗剤組成物を例示する。

例においては、ゼオライトＡは水約２０％を含有し且つ平均粒径１〜１０、好ま しくは２〜５μを有する水和結晶性ゼオライトＡを意味し、ＬＡＳはＣ線状アル １２．３ キルベンゼンスルホン酸ナトリウムを意味し；ＡＳはＣ１４〜Ｃ１５アルキル硫 酸ナトリウムを意味し；非イオン化合物はアルコール１モル当たり約６．５モル のエチレンオキシドと縮合され且つ未エトキシ化アルコールおよびモノエトキシ 化アルコールを取り除いたココナツツアルコールを意味しくＣｎ　Ａ　Ｅ　６． 　５　Ｔとも略称）；味する。

最終組成物　粒状物 Ａ　Ｓ　９．４４　１８．１８ ＬＡＳ　２．９２　５．Ｇ２ 水分　４．４７　８．８０ ケイ酸ナトリウム（比率１．６）　ｌＪ５　２．ＢＯ硫酸ナトリウム　８．４７ 　１２．４５ポリアクリル酸ナト’Ｊウム０１’ｗ４５００）　２．６１　５． ０２Ｐ　Ｅ　Ｇ　８０００　１．１８　２．２７非イオン化合物　（Ｌ４Ｂ　０ ．８９ 炭酸ナトリウム　１３．２９　２５．５７増白剤　０・２００・３８ アルミノケイ酸ナトリウム　９．１１　１７．５３ＤＴＰＡ　Ｏ，２７０，５２ 香料　０．２０　０．３８ ＮＡＰＡＡ　２．８８　４１３．９６ Ｌ　Ａ　Ｓ　Ｏ，３０４，９３ サルフエートおよび雑成分　２．９３　４８．１１ＮＯＢＳ粒状物３３．８８　 １［１０，０ＯＮＯＢＳ　１１５　８Ｌ、１９ ＬＡＳ　Ｏ，１２３，９９ ＰＥ０８０００　０．１９　４．９０ 雑成分　０．４２　１０．８２ アルミノケイ酸ナトリウム　７．３９　６１．５８Ｐ　Ｅ　Ｇ　８０００　１． ５０　１２．４７非イオン化合物　１．１１１ｉ　９．７０水分　１．６６　１ ３．８３ 雑成分　０．２９　２．４２ 混合 ５ＫＳ−６層状ケイ酸ナトリウム　１５．８４プロテアーゼ（０，０７８■／ｇ 活釦　０．５２過ホウ酸ナトリウム１水和物　１．３３クエン酸　６．７９ ０１２〜Ｃ１４Ｎ−メチルグルカミド　１．５８最終組成物の合計　１００．０ ０ １ベ一ス粒状物は、表示成分の水性クララチャー混合物を噴霧乾燥することによ って調製する。

２ＰＡＰＡＡ湿潤ケークの調製したでの試料〔典型的にはホラ６０％、ペルオキ シ酸有効酸素（Ａ　ｖ　Ｏ）約２％（ＮＡＰＡＡ約３６％に対応）および残部（ 約４％）未反応出発物質からなる〕が、得られる。この湿潤ケークは、ＮＡＡＡ 　（アジピン酸のモノノニルアミド）と硫酸と過酸化水素との粗反応生成物であ り、この粗反応生成物はその後に水への添加によって急冷した後、濾過し、蒸留 水で洗浄し、ホスフェート緩衝液で洗浄し、最終の吸引濾過を施して湿潤ケーク を回収する。湿潤ケークの一部分を室温で風乾して、典型的にはＡｖＯ約５％（ ＮＡＰＡＡ約９０％に対応）と未反応出発物質約１０％とからなる乾燥試料を得 る。乾燥時に、試料ＤＨは、約４．５である。

ＮＡＰＡＡ粒状物は、乾燥されたＮＡＰＡＡ湿潤ケーク（未反応物約１０％含有 ）約５１．７部、Ｃ線状１２．３ アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ）ペースト（活性分４５％）約 １１．１部、硫酸ナトリウム約４３．３部、および水約３０部をフィシナート（ ＣＤｌ５ＩＮＡＩ？Ｔ）　ミキサー中で混合することによって調製する。乾燥後 、粒状物（ＮＡＰＡＡ約４７％含有）は、魔１４タイラーメッシュ篩を通過し、 嵐６５タイラーメッシュを通過しないすべての粒子を保持することによって分粒 する。平均アミドペルオキシ酸粒径（凝集体）は約５〜４０μであり且つメジア ン粒径はマルバーン粒径分析によって測定して約１０〜２０μである。

３ＮＯＢＳ　（ノナノイルオキシベンゼンスルホネート）粒状物を１９９１年３ 月５日発行のポーリングの米国特許第４，９９７，５９６号明細書（ここに参考 文献として編入）に従って調製する。

４下記組成を有するゼオライト粒状物は、ゼオライトＡをアイリッヒＲＯ８エネ ルギー集約型ミキサー中でＰＥＧ３０００およびＣｎＡＥ６．５Ｔと混合するこ とによって調製する。

ゼオライトＡ（結合水包含）　７０．００　？８．９９Ｐ　Ｅ　Ｇ　８０００　 １０．＋１０　１２．４９ＣｎＡＥ６．　５Ｔ　Ｉｉ、４０　９．７２遊離水　 １０．８０　０．８０ ＰＥＧ８０００は、水５０％を含有する水性形であり且つ約５５″Ｆ　（１２， ８℃）の温度である。

ＣｎＡＥ６．５Ｔは、液体状態であり、約９０丁（３２，２℃）に保持する。２ つの液体は、１２エレメント静的ミキサーを通してポンプ供給することによって 合わせる。得られたビンダー物質は、約７５″Ｆ（２３，９℃）の出口温度およ び約５０００　ｃｐｓの粘度を有する。静的ミキサーを通してのＰＥＧ３０００ およびＣｎＡＥ６．５Ｔの比率は、それぞれ７２　：　２８である。

アイリッヒＲＯ８エネルギー集約型ミキサーをバッチ型形態で操作する。先ず、 粉末状ゼオライトＡ３４．１ｋｇをミキサーのパンに秤量供給する。ミキサーは 、先ずパンを約７５回転／分（ｒｐｍ）で反時計方向に回転し、次いで、ロータ ーブレードを１８０　Ｏｒｐｍで時計方向に回転することによって始動する。次 いで、バインダー物質を静的ミキサーからゼオライトＡを含有するアイリッヒＲ Ｏ８エネルギー集約型ミキサーに直接ポンプ供給する。バインダー物質の供給速 度は、約２分である。

ミキサーは、追加の１分間混合し続ける（合計バッチ時間約３分間）。次いで、 バッチを排出し、繊維ドラム中に捕集する。

湿潤生成ウラ２２５ｋｇが捕集されるまで、バッチ工程を繰り返す。次いで、こ の排出生成物を流動床中で２４０〜２７０丁（１１６〜１３２℃）において乾燥 する。乾燥工程は、遊離水の大部分を除去し且つ組成を前記のように変化する。

バッチ形態での生成物へのミキサーによる合計エネルギー人力は、約２．１８Ｘ １０９エルグ／　ｋｇ　−ｓの速度で約１．３１Ｘ１０”’エルグ／ｋｇである 。

得られた自由流動性凝集体は、平均粒径的４５０〜５００μを有する。

例Ｘ■ 特に欧州で広範囲の温度にわたってフロント装入自動洗濯機に共通の比較的高濃 度で使用するのに好適な液体洗濯洗剤組成物は、次の通りである。

成分　重量％ ココナツツアルキル（Ｃ１２）　Ｎ−メチルグルカミド　１４ＣＥＯ（２，２５ ）サルフェート、Ｎａ塩　１０．Ｏ１４〜１５ ０１４〜１．ＥＯ（７）　４−０ 無水Ｃ１２〜１４アルケニルコハク酸１４．０クエン酸（無水）４．６ プロテアーゼ（酵素）２　０Ｊ７ ターマミル（酵素）　３０．１２ リポラーゼ（酵素）　’　０．３８ カレザイム（酵素）　５０．１２ デュクエスト２０６ＯＳ６　１．０ ＮａＯＨ（ｐＨを７．６に）５．５ １．２−プロパンジオール　４．７ エタノール　４．０ メタホウ酸ナトリウム　４．Ｏ Ｃａ　Ｃ１２０，０１４ エトキシ化テトラエチレンペンタミン７０．４増白剤８０．１３ シラン９０．０４ 汚れ放出重合体１（１０，２ シリコーン（制泡、　１１　０．４ シリコ一ン分散剤１２　０．２ 水および微量成分　残部 ’ＩＣＩからのシンブラックス（５ＹＮＰＲＡＸ）　３またはモンサンドからの ＤＴＳＡとして。

２１９８９年１１月１５日のＥＰＯ第０３４２１７７号明細書に記載のプロテア ーゼＢとして；　４０　ｇ／Ｎでの％。

３ノボからのアミラーゼ；３００ＫＮＵ／ｇでの％。

４ノボからのリパーゼ；１００ＫＬＵ／ｇでの％。

５ノボからのセルラーゼ：５０００ＣＥｖＵ／ｇでの％。

６モンサンドから入手可能。

７ＢＡＳＦからルチンゾルＰ６１０５として。

８バイエルのブランコホールＣＰＧ７６６゜９ユニオン・カーバイドからＡ　１ １’　３０またはヒルズからダイナシラン・トリアミノ（ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ　 ＴＲＩＡ旧ＮＯ）として入手できるシラン腐食抑制剤。

１０米国特許第４，７１１，７３０号明細書のポリエステル。

１１ダウ・コーニングからＱ２−３３０２として入手できるシリコーン制泡剤 １２ダウ・コーニングからＤＣ−３２２５Ｃとして入手できるシリコーン制泡剤 用分散剤。

★好ましい脂肪酸はオレイン酸１２％およびステアリン酸とリノール酸との各々 ２％を含むトップト（ｔｏｐｐｅｄ）パーム核である。

例ＸＶＩ 特に欧州で広範囲の温度にわたってフロント装入自動洗濯機に共通の比較的高濃 度で使用するのに好適な粒状洗濯洗剤組成物は、次の通りである。

成分　重量％ ツカランＣＰ５（Ｎａ塩として活性分　３．５２１００％）１ デュクエスト２０６６　（酸として１００％）　０．４５チノバールＤ　Ｍ　５ ３０．２８ ＭｇＳＯ４０，４９ ゼオライトＡ（無水）　１７．９２ ＣＭＣ（活性分１００％）　’　０．４７Ｎａ２ＣＯ３９，４４ クエン酸　３．５ 層状シリケートＳ　Ｋ　Ｓ　−６１２，９タローアルキルサルフェート２．８２ （活性分１００％；Ｎａ塩） ＣＩ４〜Ｃ１５アルキルサルフェート　３．５（活性分１００％；Ｎａ塩） Ｃ−ＣアルキルＥＯ（３）サルフェート　１．７６０１６〜０１８Ｎ−メチルグ ルカミド　４．１ドパノール０１２〜Ｃ，５ＥＯ（３）　Ｌ５４リポラーゼ（１ ００，０ＯＯＬＵ／ｇ）’　０．４２サビナーゼ（４，０ＫＮＰＵ）　８　１． ６５香料　０．５３ Ｘ２−３４１９７　０．２２ デンプン　１．０８ ステアリルアルコール　０．３５ 過炭酸ナトリウム（被覆）　２２．３ テトラアセチレンジアミン（ＴＡＥＤ）　５．９亜鉛フタロシアニン　０．０２ 水（ゼオライトから）　残部 １ツカランはヘキストから入手できるポリアクリル酸／マレイン酸ナトリウムで ある。

２ペンタホスホノメチルジエチレントリアミンのモンサンドのブランド。

３チバ・ガイギーから入手できる光学増白剤。

４メタサリトンから入手できる商品名フィンフィックス（ＰＩＮＮＦ！Ｘ）。

５ノボからのりボラーゼ脂肪分解酵素。

６ノボからのサビナーゼプロテアーゼ酵素。

７Ｘ２〜３４１９はダウ・コーニングから入手できるシリコーン抑泡剤である。

粒状物の製法は、次の通り各種の塔乾燥、凝集、乾式添加などからなる。％は、 完成組成物に対してである。

Ａ、クラッチ化および塔を通しての吹込み標準技術を使用して、下記成分をクラ ッチ化しく　ｃｒｕｔｃｈ）　、塔乾燥する。

ツカランＣＰ５　３．５２％ デュクエスト２０６６　０．４５％ ｆ　／　バー　ルＤ　Ｍ　Ｓ　０　、２８　％硫酸マグネシウム　ｏ、４９％ 無水物としてのゼオライトＡ　７．１％ＣＭＣ０，４７％ ムｉタシｈｉ正二ｄユ匹ｌし４シυ嬰ゴ２子３旦ニーストの凝集−タローアルキ ルサルフェートの５０％活性ペーストおよびＣＩ２〜Ｃ１５Ｅｏ（３）サルフェ ートの７０％ペーストを下記処方に従ってゼオライトＡおよび炭酸ナトリウムと 凝集する（凝集体の乾燥後の洗剤処方に寄与）。

タローアルキルサルフェート　２．８２％Ｃ１２〜１５ＥＯ（３）サルフェート 　１．１８％ゼオライトＡ　５，３％ 炭酸ナトリウム　４．５％ ！スニー５ユニ％ＩＰ輩ンリ冒り］ニコニ正上ニーＲ且りとｉ５髭［（ぞ−顆シ ニ」止１でヱニ４正」二ＣＥＯ（３）　＃Ａｔシ：　−ＣＮ−）ｆ−ｔｋ’ｆｙ ｋ：ｙ−ｘアミド凝集体−Ｃ１６〜０１８グルコースアミド非イオン物質をメチ ルエステルとＮ−メチルグルカミンとの反応時に存在するドパノール０１２〜１ ５Ｅｏ（３）で合成する。

６１２〜１５ＥＯ（３）は、望ましくない環式グルコースアミドを生成せずに反 応を行うことを可能にする融点降下剤として作用する。

ドパノール０１２〜１５ＥＯ（３）２０％とＣ１６〜Ｃ１８Ｎ−メチルグルコー スアミド８０％との界面活性剤混合物が得られ、炭酸ナトリウム１０％と同時凝 集する。

第二に、次いで、前記粒子を０１４〜Ｃ１５アルキル硫酸のナトリウム塩とＣＥ Ｏ（３）サルフェートとゼ１２〜１５ オライドＡと余分の炭酸ナトリウムとの高活性ペースト（７０％）と同時凝集す る。この粒子は、０１８〜０１８Ｎ−メチルグルコースアミドの冷水中の良好な 分散性を示す。

この粒子の全処方（凝集体の乾燥後の洗剤処方に寄与）は、次の通りである。

０１６〜Ｃｌ８Ｎ−メチルグルコースアミド　４．１％ドパノシーＣＥＯ（３） 　０．９４％ １２〜１５ 炭酸ナトリウム　４．９４％ ゼオライトＡ５．３％ ＣＩ４〜Ｃ１５アルキル硫酸ナトリウム　３．５ｘＣ１２〜１５ＥＯ（３）硫酸 ナトリウム　０．５９％Ｃ１乾燥添加剤 下記成分を加える。

ベルカーボネート　２２．３％ ＴＡＥＤ　（テトラアセチルエチレンジアミン’）　５．９Ｘヘキスト製層状シ リケー）　Ｓ　Ｋ　Ｓ　−６１２，９０％クエン酸　３．５％ リポラーゼ　０．４２％ １００．０００ＬＵ７ｇ サビナーゼ４．０ＫＮＰＵ　１．６５％亜鉛フタロシアニン（光漂白剤＞　０． ０２％Ｄ、　スプレーオン ドパノールＣＥＯ（３）　２．６Ｇ％ １２〜１５ 香料　０．５３％ Ｅ、　抑泡剤 ダウ・コーニングからのシリコーン抑泡剤Ｘ２−３４１９（高分子量線状シリコ ーン９５％〜９７％；疎水性シリカ３％〜５％）をゼオライトＡ（大きさ２〜５ μ）、デンプンおよびステアリルアルコールバインダーと同時凝集する。この粒 子は、下記処方を有する。

ゼオライトＡ　Ｏ，２２％ デンプン　ｌ、０８％ Ｘ　２−３４１９　０．２２％ ステアリルアルコール　０．３５’１ 洗剤製剤は、例えば、洗剤８５ｇをＡＥＧブランド洗濯機中で３０℃、４０℃、 ６０℃および９０℃サイクルにおいて使用して欧州の洗濯機で使用する時に優秀 な溶解度、優れた性能および優秀な制泡を示す。

例Ｘ■ 前記例のいずれかにおいて、脂肪酸グルカミド界面活性剤は、当量のマルタミド 界面活性剤または植物糖源１こ由来するグルカミド／マルタミド界面活性剤に取 り替えることができる。組成物においては、エタノールアミドの使用は、完成処 方物の冷温安定性を助長するらし０゜更に、スルホベタインおよび／またはアミ ンオキシド界面活性剤の使用は、優れた起泡性を与える。

高起泡性が望まれる組成物の場合には、０１４以上の脂肪酸は、起泡性を抑制す ることがあるので、ＣＩ４以上の脂肪酸約５％未満、より好ましくは約２％未満 力（存在し、最も好ましくは実質上存在しないことが好まし０゜従って、高起泡 性組成物の処方業者は、望ましく＆ヨ、抑泡量のかかる脂肪酸をポリヒドロキシ 脂肪酸アミドを有する高起泡性組成物に導入するのを回避し且つ／またＧｉ完成 組成物の貯蔵時のＣ以上の脂肪酸の生成を回避するであろう。１つの単純な手段 は、本発明のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを製造するために０１２エステル反応 体を使用することである。幸いなことに、アミンオキシドまたはスルホベタイン 界面活性剤の使用は、脂肪酸によって生ずる否定的な起泡性影響の若干を克服で きる。

陰イオン光学増白剤を比較的高濃度（例えＧｉ、１０％以上）の陰イオン界面活 性剤またはボ１ノ陰イオン界面活性剤、例えば、ポリカルボキシレートビルダー を含有する液体洗剤に加えたい処方業者は、増白剤を水およびポリヒドロキシ脂 肪酸アミドと予備混合し、次いで、プレミックスを最終組成物に加えることが有 用であることを見出すことができる。

ポリグルタミン酸またはポリアスパラギン酸分散剤は、ゼオライトビルダー人り 洗剤と有用に併用できる。ＡＥＥ流体またはフレークおよびＤＣ−５４４（ダウ ・コーニング）は、ここで有用な他の制泡剤の他の例である。

三糖および高級糖、例えば、マルトースを使用してのポリヒドロキシ脂肪酸アミ ドの製造は、線状置換基Ｚがポリヒドロキシ環構造によって「封鎖」されている ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの生成を生ずるであろうことが当業者によって認識 されるであろう。かかる物質は、ここで使用することが十分に意図され且つ開示 し且つ請求するような本発明の精神および範囲から逸脱するものではない。

補正書の翻訳文提８書（特許法第１８４条の８）１、　特許出願の表示 ＰＣＴ／ＵＳ　９１１０７０２８ ２、発明の名称 ３、特許出願人 住　所　アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ワン、ブロクター、エンド、 ギャンブル、プラザ（番地なし）名　称　ザ、ブロクター、エンド、ギャンブル 、カンパニー４、代理人 （郵便番号１００） 東京都千代田区丸の白玉丁目２番３号 ５、　補正書の提出年月日 １９９２年　１０月　２３日 請　求　の　範　囲 １、　１種以上の陰イオン洗剤界面活性剤、非イオン洗剤界面活性剤、またはそ れらの混合物、ビルダーおよび補助洗剤成分および洗剤酵素を含み、改良された 酵素安定性もしくは酵素洗浄性能を有する液体洗剤組成物であって、該組成物が 式 （式中、ＲはＨＳＣ〜Ｃヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキ シプロピル、またはそれらの混合物であり、Ｒは０５〜Ｃ３１ヒドロキシカルビ ルであり、Ｚは鎖に直接連結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状 ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシ 化誘導体である） の酵素性能増進量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド物質を含有してなることを特徴 とする、洗剤組成物。

２、　前記酵素が、アルカリ性プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラー ゼ、またはペルオキシダーゼ、またはそれらの混合物からなる、請求項１に記載 の組成物。

３、　前記酵素が、リパーゼ酵素からなり前記ボリヒドロキシ脂肪酸アミド物質 の少なくとも３重量％含有してなる、請求項２に記載の組成物。

４、Ｒがメチルであり、Ｒ２がＣ−Ｃアルキ１１　１フ ルまたはアルケニルであり、２がグルコース、マルトース、フルクトースまたは それらの混合物に由来する、請求項３に記載の洗剤組成物。

５、　陰イオン界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤ではな い、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。

６、（ａ）陰イオン界面活性剤１％〜５０％；（ｂ）活性洗剤酵素Ｃｌ　０００ １％〜２％；（ｃ）式 （式中、ＲはＨ％Ｃ〜Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロ キシプロピル、またはそれらの混合物であり、Ｒ２は０５〜Ｃ３１ヒドロカルビ ルであり、Ｚは鎖に直接連結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状 ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシ 化誘導体である） の酵素性能増進量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド物質を含み、 アルキルベンゼンスルホネートを実質上含まない、請求項３に記載の洗剤組成物 。

７、　前記陰イオン界面活性剤が、 ＲＯ（Ａ）　３０３Ｍ 〔式中、Ｒは非置換Ｃｌ０＝　Ｃ２４アルキルまたはヒドロキシアルキル（Ｃ１ ｏ−０２４）基であり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より も大きく、Ｍは水素または陽イオンである〕 からなる、請求項６に記載の組成物。

８、　前記洗剤酵素が、リパーゼ酵素、好ましくはＨｕｓｉｃｏｌａ　Ｉａｎｕ ｇｉｎｏｓａ由来のものである、請求項７に記載の組成物。

９、　前記陰イオン界面活性剤４％〜４０％を含む、請求項８に記載の組成物。

１０、　前記陰イオン界面活性剤として、水溶性アルキルサルフェートを含む、 請求項６に記載の組成物。

１１、　前記組成物が、洗浄性ビルダー０．１％〜５０％、好ましくはサイトレ ートを更に含む、請求項６に記載の組成物。

１２、　水性媒体の存在下において、従来の界面活性剤およびビルダーおよび洗 剤酵素を含有する液体洗剤組成物の洗剤酵素安定性もしくは性能を高める方法で あって、前記組成物に式 （式中、ＲはＥ　５Ｃ−Ｃヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロ キシプロピル、またはそれらの混合物であり、Ｒ２は０５〜Ｃ３１ヒドロカルビ ルであり、Ｚは少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルピル鎖を 有するポリヒドロキシヒドロカルビル、好ましくはＣ１工〜Ｃ１７Ｎ−メチルマ ルタミド、Ｃ１１〜０１７Ｎ−メチルマルタミド、またはこれらの混合物である ）の酵素増進量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド物質を添加することを特徴とする 方法。

１３、　前記洗剤組成物が、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を実質上 含まない、請求項１２に記載の方法。

１４、　前記ビルダーが、サイトレートビルダーである、請求項１３に記載の方 法。

１５、前記組成物中の少なくとも１つの酵素が、リパーゼ系酵素の１種である、 請求項１４に記載の方法。

１６、　１種以上の陰イオン洗剤界面活性剤、非イオン洗剤界面活性剤、または それらの混合物、ビルダーおよび補助洗剤成分および洗剤酵素、を含み、改良さ れた酵素酵素洗浄性能を有する粒状洗剤組成物であって、該組成物が式 （式中、ＲはＨＩＳｃ１〜ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒ ドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、Ｒ２はｃ　−ｃ　ヒドロキシ カルビルであり、Ｚは鎖に直接連結された少なくとも３個のヒドロキシルを有す る線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアル コキシ化誘導体である） の酵素性能増進量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド物質を含有してなることを特徴 とする、洗剤組成物。

１７、　前記酵素が、アルカリ性プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラ ーゼ、またはペルオキシダーゼ、またはそれらの混合物からなる、請求項１６に 記載の組成物。

１８、前記酵素が、リパーゼ酵素がらなり前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド物質 の少なくとも３重量％含有してなる、請求項１７に記載の組成物。

１９、Ｒｈ＜メ５−）Ｉ、テア’）、Ｒ２がＣ１１−Ｃエフフルキルまたはアル ケニルであり、２がグルコース、マルトース、フルクトースまたはそれらの混合 物に由来する、請求項１８に記載の洗剤組成物。

２０、　陰イオン界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤では ない、請求項１６に記載の洗濯洗剤組成物。

２１、　（ａ）陰イオン界面活性剤１％〜５０％；（ｂ）活性洗剤酵素０．００ ０１％〜２％；（ｃ）式 （式中、ＲはＨ、Ｃ−Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロ キシプロピル、またはそれらの混合物であり、ＲはＣ−０３１ヒドロカルビルで あり、Ｚは鎖に直接連結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒド ロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシ化誘 導体である） の酵素性能増進量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド物質を含み、 アルキルベンゼンスルホネートを実質上含まな−１、請求項２０に記載の粒状洗 剤組成物。

２２、　前記洗剤酵素が、リノ々−ゼ酵素、好ましく番ヨＨｕｇｉｃｏｌａ　ｌ ａｎｕｇｉｎｏｓａ由来のものである、請求項２１１；記載の組成物。

２３、　前記陰イオン界面活性剤４％〜４０％を含む、請求項２１に記載の組成 物。

２４、　前記陰イオン界面活性剤として、水溶性アルキルサルフェートを含む、 請求項２３に記載の組成物。

２５、　前記組成物が、洗浄性ビルダー０．１％〜５０％、好ましくはゼオライ トもしくは層状シリケートまたはこれらの混合物を更に含む、請求項２１に記載 の組成物。

２６、　水性媒体の存在下において、従来の界面活性剤およびビルダーおよび洗 剤酵素を含有する粒状洗剤組成物の洗剤酵素性能を高める方法であって、前記組 成物に式 （式中、ＲはＥ　ＳＣ，−Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒ ドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、Ｒ２はＣ５〜Ｃ３１ヒドロカ ルビルであり、Ｚは少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルピル 鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、好ましくはＣ１１〜Ｃｌ７Ｎ−メチ ルマルタミド、Ｃ１１−ＣＩ７Ｎ−メチルマルタミド、またはこれらの混合物で ある）の酵素増進量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド物質を添加することを特徴と する方法。

２７、　前記洗剤組成物が、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を実質上 含まない、請求項２６に記載の方法。

２８、　前記ビルダーが、ゼオライトもしく　ｉｔ層状シリケートまたはこれら の混合物である、請求項２７１こ冨己載の方法。

国際調査報告　ＤＭ／ＩＫ　０１／ｎ１ｎ２Ｑ国際調査報告 フコントベージの続き （３１）！失権主張番号　７５５，９０４（３２）優先臼　１９９１年９月６日 （３３）優先権主張国　米国（ＵＳ） （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ 、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ、ＴＧ）、Ａ Ｔ、ＡＵ、ＢＢ、ＢＧ、ＢＲ，ＣＡ、ＣＨ，Ｃ５，ＤＥ、ＤＫ。

ＥＳ、ＦＩ、ＧＢ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＬＫ、ＬＵ、ＭＣ，ＭＧ、ＭＮ、 ＭＷ、ＮＬ、Ｎｏ、ＰＬ、ＲＯ、ＳＤ、ＳＥ、５Ｕ （７２）発明者　パナンディカー、ラジャン　ケシャフアメリカ合衆国オハイオ 州、シンシナチ、ウィリアムスバーグ、ロード、１３２１（７２）発明者　ウォ ルフ、アン　マーガレットアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ブーマー、 ロード、４５７０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．１種以上の陰イオン洗剤界面活性剤、非イオン洗剤界面活性剤、またはそれ らの混合物、および洗剤酵素を含む洗剤組成物であって、組成物に式▲数式、化 学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１はＨ１、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロカルピル、２−ヒドロキシエチル、２− ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、Ｒ２はＣ５〜Ｃ３１ヒドロ カルビルであり、Ｚは鎖に直接連結された少なくとも３個のヒドロキシルを有す る線状ヒドロカルビル鎖限有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアル コキシ化誘導体である） の酵素性能増進量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド物質限配合してなること限特徴 とする改良洗剤組成物。 ２．前記酵素が、アルカリ性プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ 、またはペルオキシダーゼ、またはそれらの混合物からなる、請求項１に記載の 組成物。 ３．前記酸素が、アルカリ性プロテアーゼからなる、請求項２に記載の組成物。 ４．活性酵素０．０００１〜２重量％および前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド少 なくとも１重量％限含む、請求項１に記載の組成物。 ５．ポリヒドロキシ脂肪酸アミド少なくとも３％限含む、請求項１に記載の組成 物。 ６．Ｚが還元糖に由来する、請求項５に記載の組成物。 ７．Ｒ１がメチルであり、Ｒ２がＣ１１−Ｃ１７アルキルまたはアルケニルであ り、Ｚがグルコース、マルトースまたはそれらの混合物に由来する、請求項６に 記載の洗剤組成物。 ８．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関して、Ｚがマルトースに由来する、請 求項１に記載の組成物。 ９．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関して、Ｚが単糖類と二糖類と場合によ って高級糖類との混合物（該混合物は少なくとも１種の二糖、好ましくはマルト ース少なくとも１％限含む）に由来する、請求項１に記載の組成物。 １０．陰イオン界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤ではな い、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。 １１．（ａ）陰イオン界面活性剤１％〜５０％；（ｂ）活性洗剤酵素０．０００ １％〜２％；（ｃ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１はＨ１、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２− ドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、Ｒ２はＣ５〜Ｃ３１ヒドロカ ルビルであり、Ｚは鎖に直接連結された少なくとも３個のヒド○キシルを有する 線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコ キシ化誘導体である） の酵素性能増進量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド物質を含み、アルキルベンゼン スルホネートを実質上含まないことを特徴とする液体洗剤組成物。 １２．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関して、Ｚがマルトースに由来する、 請求項１１に記載の組成物。 １３．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドに関して、２が単糖類と二糖類と場合に よって高級糖類との混合物（該混合物は少なくとも１種の二糖、好ましくはマル トース少なくとも１％を含む）に由来する、請求項１１に記載の組成物。 １４．前記陰イオン界面活性剤が、 ＲＯ（Ａ）ｍＳＯ３Ｍ 〔式中、Ｒは非置換Ｃ１０〜Ｃ２４アルキルまたはヒドロキシアルキル（Ｃ１０ 〜Ｃ２４）基であり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０よりも 大きく、Ｍは水素または陽イオンである） からなる、請求項１１に記載の組成物。 １５．前記洗剤酵素が、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、ペ ルオキシダーゼ、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１４に 記載の組成物。 １６．Ｒが非置換Ｃ１２〜Ｃ１８アルキル基であり、Ａがエトキシ単位であり、 ｍが０．５〜６であり、Ｍが陽イオンである、請求項１５に記載の組成物。 １７．前記陰イオン界面活性剤４％〜４０％限含む、請求項１６に記載の組成物 。 １８．前記陰イオン界面活性剤対前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの比率が、１ ：２から８：１である、請求項１７に記載の組成物。 １９，前記洗剤酵素が、プロテアーゼと１種の他の洗剤酵素とからなる、請求項 １６に記載の組成物。 ２０．活性基準でプロテアーゼおよびリパーゼの各々０．０００１％〜１％限含 む、請求項１８に記載の組成物。 ２１．Ｃ８〜Ｃ２２線状アルコールとアルコール１モル当たり１〜２５モルのエ チレンオキシドとの縮合物０．５％〜５％を更に含む、請求項２０に記載の組成 物。 ２２．前記リパーゼが、Ｈｕｍｉｃｏｌａ　ｌａｎｕｇｉｎｏｓａに由来する、 請求項２０に記載の組成物。 ２３．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド０．５％〜１２％を含む、請求項１１に 記載の組成物。 ２４．水溶性アルキルサルフェート１％〜１０％を更に含む、請求項２３に記載 の組成物。 ２５．活性基準でセルラーゼ０．０００１％〜１％限含む、請求項１１に記載の 組成物。 ２６．２０℃の水中の１０％溶液中のｐＨ６．５〜１１．０を有する、請求項１ １に記載のヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成物。 ２７．前記陰イオン界面活性剤対前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの比率が、３ ：１から４：１である、請求項２６に記載の組成物。 ２８．前記組成物が、洗浄性ビルダー０．１％〜５０％限更に含む、請求項２６ に記載の組成物。 ２９．前記組成物が、クエン酸０．１％〜２０％、タルトレートコハク酸ナトリ ウム０．１％〜２０％、オキシジスクシネート０．１％〜２０％、アルケニルス クシネート０．１％〜５０％、またはそれらの混合物を含む、請求項２８に記載 の組成物。 ３０．水性媒体の存在下で洗剤酵素を含有する洗剤組成物の洗剤酵素性能を高め るにあたり、前記組成物に式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１はＨ１、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２− ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、Ｒ２はＣ５〜Ｃ３１ヒドロ カルビルであり、Ｚは少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビ ル鎖圧有するポリヒドロキシヒドロカルビル、好ましくはＣ１１〜Ｃ１７Ｎ−メ チルグルカミド、Ｃ１１〜Ｃ１７Ｎ−メチルマルタミド、または前記グルカミド とマルタミドとの混合物またはそれらのアルコキシ化誘導体である）の酵素増進 量のポリヒドロキシ脂肪酸アミド物質限加えることを特徴とする洗剤組成物の洗 剤酵素性能を高めるための方法。 ３１．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中塩前記Ｚ部分が、植物源から入手でき る混合単糖類、二糖類および多糖類に由来する、請求項３０に記載の方法。 ３２．前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミド中の前記Ｒ２部分が、Ｃ１５−Ｃ１７ア ルキル、アルケニル、またはそれらの混合物である、請求項３０に記載の方法。 ３３．水性媒体が、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を実質上含まない 、請求項３０に記載の方法。