[go: up one dir, main page]

JPH03152112A - 迅速結晶化性ポリウレタン系 - Google Patents

迅速結晶化性ポリウレタン系

Info

Publication number
JPH03152112A
JPH03152112A JP2250435A JP25043590A JPH03152112A JP H03152112 A JPH03152112 A JP H03152112A JP 2250435 A JP2250435 A JP 2250435A JP 25043590 A JP25043590 A JP 25043590A JP H03152112 A JPH03152112 A JP H03152112A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
diol
molecular weight
polyester
acid
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2250435A
Other languages
English (en)
Inventor
Walter Meckel
ヴアルテル・メツクケル
Eduard Haensel
エデユアルト・ヘンセル
Guenter Arend
ギユンテル・アーレンド
Klaus Koenig
クラウス・ケーニツヒ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6390073&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH03152112(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPH03152112A publication Critical patent/JPH03152112A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4202—Two or more polyesters of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2250/00—Compositions for preparing crystalline polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は、ポリイソシアネートおよび異なる融点を有す
る少なくとも２種のポリエステルを基とするポリウレタ
ン系および本発明のこのポリウレタン系を使用してサブ
ストレートを接着する方法に関するものである。
〔発明の背景〕
ホットメルト接着剤は公知であって、その利点は、ホッ
トメルトの状態で適用すると、この接着剤が冷却したと
たん素早く凝固して強度を高めるところにあるが、他方
このホットメルト接着剤は、高い溶融温度のために感熱
性のサブストレートを接着させるのが困難であり、しか
も重合体の熱可塑性のために、温度の上昇によって接着
層がたちまち強度を失うという欠点を有する。
ホントメルトの特性を改善する、すなわち冷却したとき
の強度を増大させると同時に、低温における適用を容品
にして耐熱性の大きい接着層を形成させる的確な手段は
、４０°Ｃを越える溶融範囲を有する、ジイソシアネー
トとポリエステルジオールとのイソシアネート含有プレ
ポリマーを基とする反応性ホントメルト系であって、こ
の系はドイツ特許第８７８，８２７号およびドイツ特許
出願公告明細書第２，６０９．２６６号に記載されてい
る。それらのプレポリマーの分子量が小さいため、その
生成物は液体であって、ポリエステルの溶融範囲のすぐ
上の温度において適用することができ、そして再結晶を
経て、遊離イソシアネート基と、例えば大気中の水分と
が反応して高分子量の線状ポリウレタンポリ尿素を形成
することによって、増大した初期強度と最終強度が発達
する。
このような系は、低分子量であるにも拘わらず、ホット
メルトの適用後、直ちに成程度の強度をつくり上げる傾
向があるので、ホットメルトの組成物にとって結晶質ポ
リエステルは絶対に欠くことができない、偶数の炭素原
子を含む脂肪族ジカルボン酸、例えばアジピン酸、セバ
シン酸またはドデカンジオン酸とジオール、例えばブタ
ンジオールまたはヘキサンジオールを基とするポリエス
テルは特に好適な結晶質ポリエステルである。ポリエス
テル、したがってホントメルトの融点および結晶化速度
は、ジカルボン酸およびジオールの鎖長が長くなるにつ
れて上昇する。
しかしながら、非常に速（結晶化するポリエステル、例
えばドデカンジオン酸とヘキサン−１゜６−ジオールを
基とするポリエステルは極めて脆い生成物を導き、その
結果、急速な結晶化による初期強度の望ましい上昇には
限界があることがわかった。これまでにこれらの欠点を
克服する試みは数多くあった。かくして、例えば欧州特
許第１０７．０９７号によれば、初期強度を増大させる
ために高分子量重合体がイソシアネート含有プレポリマ
ーに加えられる。しかしながら、この系の粘度はかなり
上昇するので、このような生成物は遊星形ミキサーまた
は押出機のような高価な機械を用いることによってしか
、かなりの成果をもって混ぜ合わせることができない、
多くの場合、このようにして混合することも、貯蔵安定
性に有害な影響を及ぼす。
本発明が注目する問題は、速やかな結晶化、結晶化後の
高い柔軟性および満足な硬化を特徴とするポリウレタン
系を提供することであった。
〔発明の構成〕
本発明は、 Ａ）３０℃〜６０℃の融点および８００〜８，０００の
分子量を有する少なくとも１種のポリエステルジオール
７０〜９８重量部、 Ｂ）６５℃〜１５０℃の融点および６００〜８゜０００
の分子量を有する少なくとも１種のポリエステルジオー
ル２〜３０重量部、およびＣ）Ａ）プラスＢ）１モルに
付き、６００未満の分子量を有するジオール１モル以下
を、３：１〜１．ｚ：ｉのイソシアネート基対ヒドロキ
シル基比の下に、 Ｄ）少なくとも１種の有機ポリイソシアネートと反応さ
せることによって製造される、イソシアネート基含有ポ
リウレタン系を１指している。
本発明はまた、本発明のポリウレタン系を使用して、好
ましくはホットメルト接着剤の形で使用してサブストレ
ートを接着する方法に関するものである。
〔発明の詳細な説明〕
驚くべきことには、少量の高融点ポリエステルポリオー
ルＢ）を添加することにより、全体として系の特性に有
害な影響を及ぼすことなく、その系の結晶化速度を大い
に促進できることがわかった。結晶質成分の混合物は、
特にこれらの成分のうちの１種が少量しか存在しない場
合、混合物の純粋な成分よりもゆっ（りと、かつ低い温
度で結晶化するので、上記のような挙動は決して予測さ
れなかった。
３０℃〜６０℃、好ましくは５０℃〜６０℃の溶融範囲
と８００〜ｓ、ｏ　ｏ　ｏ、好ましくは１，５００〜６
．０００の範囲の分子量を有する好適なポリエステルジ
オールＡ）は、本質的に、カルボン酸またはジカルボン
酸、例えばこはく酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼラ
イン酸と、ジオール、例えばエチレングリコール、ブタ
ン−１，４−ジオールおよびヘキサン−１，６−ジオー
ルとを基とするポリエステルジオールであって、その好
ましい酸はアジピン酸および炭酸であり、一方好ましい
ジオールはブタンジオールおよびヘキサンジオールであ
る。ヒドロキシカプロン酸、特に６−ヒドロキシカプロ
ン酸を基とするポリエステルジオール、またはジオール
とξ−カプロラクトンとの反応生成物も好ましい、示差
熱分析法における最大吸熱量によって定義される、ポリ
エステルの溶融範囲が、毎分５℃の加熱速度に関して３
０°Ｃ〜６０℃、好ましくは４０℃〜６０℃、より好ま
しくは５０℃〜６０℃であるならば、少量の他のジオー
ルおよび／またはジカルボン酸も使用できる。
やはり示差熱分析法の最大吸熱量によって定義される６
５°Ｃ〜１５０℃、好ましくは７０℃〜１４５℃の溶融
範囲を有する好適なポリエステルＢ）は、特に、ｉ）ア
ジピン酸、スペリン酸または炭酸とデカンジオールまた
はドデカンジオールを基とするポリエステル、あるいは
ｉｉ）オクタンジオン酸、デカンジオン酸またはドデカ
ンジオン酸とブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１
，６−ジオール、オクタン−１，８−ジオール、デカン
−１，１０−ジオールまたはドデカン−１，１２−ジオ
ールを基とするポリエステル、あるいは１ｉｉ）テレフ
タル酸とヘキサン−１，６−ジオールまたはドデカン−
１，１２−ジオールを基とするポリエステルである。１
，５００〜５，０００の分子量を有する、ドデカンジオ
ン酸とヘキサン−１，６−ジオールを基とするか、ある
いは８００〜３．０００の分子量を有する、テレフタル
酸とヘキサン−１，６−ジオールを基とするポリエステ
ルジオールＢ）が特に好ましい。
ポリエステルは、公知の方法に従い、１８０°Ｃ〜２８
０℃の範囲の温度においてジカルボン酸を過剰のジオー
ル成分と溶融縮合（ｍｅｌｔ　ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏ
ｎ）させることによって製造することができる。
触媒または共留剤、例えばトルエンも勿論使用できる。
勿論ポリエステルはまた、例えばテレフタル酸ジメチル
エステルとヘキサン−１，６−ジオールとのエステル交
換のような、ジカルボン酸エステルとジオールとのエス
テル交換によって製造することができる。炭酸エステル
は好ましくは、炭酸エステルのエステル交換、例えば炭
酸ジフェニルまたは炭酸ジフェニルエステルと過剰のジ
オールとのエステル交換によって得られる。
一つの好ましい実施態様において、６００未満、好まし
くは４００未満の分子量を有するジオールＣが連鎖延長
剤として使用される。これらの比較的分子量の小さいジ
オールは、好ましくは、Ａ）プラスＢ）１モルに付き高
々Ｃ）１モルの量で使用される。随意に使用される好適
な低分子量ジオールは、特に、ジー、トリーおよび／ま
たはテトラエチレングリコール、１．４−ジメチロール
シクロヘキサンまたは４．４′−ヒドロキシフェニルプ
ロパンとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオ
キシドとの反応生成物を包含している。
独特な効果を得るためには、イオンおよび／またはイオ
ン基を含む構造要素を含むジオール、例えばジメチロー
ルプロピオン酸、Ｎ−メチルジェタノールアミンおよび
／または重亜硫酸ナトリウムとプロポキシル化ブテン−
１，４−ジオールとの反応生成物も勿論使用できる。
好適なポリイソシアネートＤ）は好ましくは、二官能性
イソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネー
ト、４．４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン
、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネートおよび／または、４．４’　−ジフェニルメ
タンジイソシアネートと８０％までの２．４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートを使用するのが好ましいけ
れども、さらにメチル置換ジフェニルメタンジイソシア
ネートである。
Ａ）、Ｂ）およびＣ）の中のイソシアネート反応性の基
とポリイソシアネー）Ｄ）の中のイソシアネート基との
比は広い範囲内で変化することができる。一般に、イソ
シアネート基対イソシアネート反応性の基の比は３８１
〜１．２：１、好ましくは２．３　：　１−１．４　：
　１であるべきである。
イソシアネート基を含むポリウレタン系は、例えば、液
体のポリエステルＡ）およびＢ）および随意に低分子量
ジオールＣ）を混合し、その結果生成した混合物を過剰
のポリイソシアネートＤ）と混合し、ついで均質な混合
物を包装するか、あるいは一定のＮＣＯ値が得られるま
で上記均質混合物を攪拌した後包装することによって製
造できる０反応温度は６０℃〜１５０℃、好ましくは６
５°Ｃ〜１１０℃の範囲にある０反応性ポリウレタン系
は勿論また、攪拌型タンクのカスケードまたは適当な混
合装置、例えば回転子−固定子の原理に基づく高速ミキ
サによって連続的に製造することができる。
しかしながら、Ａ）およびＢ）を別々にポリイソシアネ
ートと反応させ、ついでインシアネート基を含むプレポ
リマーを本発明による比の下に混合し、そして包装する
こともできる。
ポリエステルＡ）およびＢ）またはそれらの−部は勿論
、化学量論的な量よりも少ない量のジイソシアネート、
好ましくはへキサメチレンジイソシアネートで変性する
ことができ、そしてウレタン含有ポリエステルジオール
は変性反応が終了したときに過剰のジイソシアネートと
反応して、インシアネート基を含むホットメルトを形成
することができる。
このポリウレタン系は、それが水分の不存在下に室温〜
４０℃で貯蔵されるならば、殆ど無期限に保存される。
それらのポリウレタン系は充填側、染料、樹脂および／
または増量油（ｅｘｔｅｎｄｉｎｇ　ｏｉｌ）によって
変性することができ、そしてやはり優れた接着剤を提供
する。
このポリウレタン系は好ましくは、昇温下において適用
され、そして８０℃〜１６０°Ｃの温度において連続的
に、または断続的に溶融されて、その溶融物は接着すべ
きサブストレートに適用される。
反応は勿論水および／またはポリオールもしくは触媒を
含む媒体を付加的に吹付けることによって促進すること
ができるけれども、硬化させるためには、通常サブスト
レート中および大気中の水分で十分である。
生成物は接着剤として広く使用することができ、例えば
構成部材を一時的に固定するための組立用接着剤として
、あるいは憩速な結晶化によって強度の早期増大が得ら
れ、そしてこの強度の早期増大が慣用の製本機械におい
て速い作業周期を提供する製本用接着剤としても使用で
きる。
本発明のポリウレタン系を接着剤として使用する場合、
その系は好ましくは溶融され、そして接着すべきサブス
トレートの少な（とも１つの面に適用される。ついで、
接着すべき部品は直ちに圧力を加えて互いにぴったり合
わせることができる。
１つの好ましい実施態様において、接着しようとするサ
ブストレートの１つの表面に溶融した系が適用される。
しばらくして、圧力を加え、そして随意に成形しながら
、予熱した状態の接着剤被覆表面に他方のサブストレー
トを合わせる。
ついで、本発明を以下の実施例によって例証するが、本
発明がこれらの実施例によって限定されることは意図さ
れてなく、実施例中のすべての部および百分率は、別に
明記されていない限り、重量によるものである。
〔実施例〕
“ＳＰ”は示差熱分析によって測定された融点を意味す
る。
ポリエステルポリオールＡ）　ｊ Ａ−１アジピン酸とブタン−１，４−ジオールとのヒド
ロキシルポリエステル 分子量　２．２５０　　ヒドロキシル価　４９３Ｐｓ５
２℃ Ａ−２アジピン酸とヘキサン−１，６−ジオールとのヒ
ドロキシルポリエステル 分子量　２．２５０　　ヒドロキシル価　５０５Ｐｉ５
５℃ Ａ−３アジピン酸とヘキサン−１，６−ジオールとのヒ
ドロキシルポリエステル 分子量　ｓ、ｏｏｏ　　ヒドロキシル価　２２．５３Ｐ
：５７℃ Ａ−４ポリエステルＡ−２２モルとジイソシアネートＤ
−２１モルとのヒドロキシ ルポリエステル 分子量　４　、６００　　ヒドロキシル価　２４．５３
Ｐ：５６°Ｃ ポリエステルポリオールＢ）： Ｂ−１ドデカンジオン酸とヘキサン−１，６−ジオール
とのヒドロキシルポリエステル分子量　２，０００　　
ヒドロキシル価　５７ＳＰニア２℃ Ｂ−２ドデカンジオン酸とヘキサン−１，６−ジオール
とのヒドロキシルポリエステル分子量　５．０００　　
ヒドロキシル価　２３３Ｐニア２℃ Ｂ−３ドデカンジオン酸とヘキサン−１，６−ジオール
とのヒドロキシルポリエステル−４ −５ −６− ７− 分子量　１，０００　　ヒドロキシル価　１１０３Ｐｊ
６６℃ ドデカンジオン酸とドデカンジオールとのヒドロキシル
ポリエステル 分子量　２．　０００　　ヒドロキシル価　５４３Ｐ：
８３℃ ドデカンジオールのヒドロキシルポリカーボネート 分子量　２．０００　　ヒドロキシル価　５５３Ｐ：６
９℃ アジピン酸とドデカンジオールとのヒドロキシルポリエ
ステル 分子量　２．　０００　　ヒドロキシル価　５７ＳＰニ
ア６℃ テレフタル酸とヘキサン−１．６−ジオールとのヒドロ
キシルポリエステル 分子量　１．２５０　　ヒドロキシル価　９１３Ｐ：１
４２℃ テレフタル酸とドデカンジオールとのヒドロキシルポリ
エステル 分子量　２，０００　　ヒドロキシル価　５７ＳＰ：　
１２０℃ Ｂ−９　　ドデカンジオン酸とドデカンジオールとのヒ
ドロキシルポリエステル 分子量　１　、　０００　　ヒドロキシル価　１１３Ｓ
Ｐ７７６℃ ジイソシアネート Ｄ−１　　４．４’−ジイソシアナトジフメニルメタン Ｄ−２　　へキサメチレンジイソシアネートポリウレタ
ン系の製造 溶融したポリエステルポリオールＡ）およびＢ）を混合
し、そして約２０ｍｓ＋／Ｈの下に１００℃において６
０分間攪拌しながら脱水する．ジイソシアネートを約８
０℃〜９０℃において加え、そしてその混合物を、イン
シアネート含有量が一定となるまで、窒素の下に攪拌す
る。
ホットメルト系の調査 室温で２週間保管した後、ポリウレタン系を溶融する．
液体ポリウレタン系のインシアネート含有量をジプチル
アミンを用いる滴定によって測定する．液体ポリウレタ
ン系をブナ材の試験片に適用し、そして湿潤相Ａおよび
結晶比相Ｂに分割して硬化特性を測定する（第１図およ
び第２図参照）。
この目的のため、接着しようとする材料の間の間隙にあ
る接着剤に、正弦曲線状に交互に作用する剪断応力を与
え、そして発生した剪断力を連続的に測定する．測定さ
れた剪断力を時間（秒）の関数の形で第１図および第２
図に示す．剪断応力は、周波数制御される剪断モータ（
ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ−ｃ。
ｎｔｒｏｌｌｅｄ　ｓｈｅａｒ　ｍｏｔｏｒ）および精
密ねじ付スピンドル（ｆｉｎｅ　ｔｈｒｅａｄｅｄ　ｓ
ｐｌｎｄｌｅ　）によって適用される．軌道の振幅（ｐ
ａｔｈ　ａｍ＋ｐｌｉｔｕｄｅ）は２００であり、そし
て負荷周波数はＩＨｚである．サブストレートの間の間
隙幅は０．２−であり、そして試験片の締付ジッーの加
熱温度を２０±２℃に調整する．試験データは１０分間
にわたって記録する。
さらに、厚さ１．０００μｍのポリウレタンフィルムを
ガラス板の上にナイフで塗布して、これを室温および約
６０〜７０％の相対湿度において２４時間貯蔵した後、
１８０度折り曲げる。このフィルムが砕けないで折り曲
げ試験に耐える場合、この試験の結果は正（＋）である
。
１　　　１．０００　八−２ ２１，００ＯＡ−２ ３１，００ＯＡ−２ ４９０ＯＡ−２ ５１，００ＯＡ−２ ６９０ＯＡ−２ ７９０ＯＡ−２ ８９００＾−２ ９９０ＯＡ−２ １０１，００ＯＡ−１ １１１，００ＯＡ−１ （第２図参照） 比較例 １−ａ　　１，２２５　Ａ−２ −ａ ０　Ｂ−４ １００Ｂ−４ ２００Ｂ−４ １００Ｂ−９ ３Ｂ−７ １００Ｂ−７ １００Ｂ−３ ｔｏＱ　　Ｂ−１ １００Ｂ−２ ５０Ｂ−１ ２００Ｂ−４ ２，９４ ２，９３ ２，９８ ３，１９ ３，０５ ３，１２ ３，１５ ２，８８ ２，４４ ２，９７ ３，０７ ５０ ２，９１ １，０００Ｂ−１ ５０ ３，３０ １０−ａ　　　１．１１０　＾−１ （第１図参照）ｊｕ 湿潤 １　　　　９０ ５５ ３０ ６５ ５　　　　６０ ８０ ７　　　　１５０ ９０ ４０ ０６０ １１　　　　１００ 比較例 １−ａ　　　　８０ ８−ａ　　　　１２ １０−ａ　　　　１３０ ０ ２５ ５０ ２．９０ ＋ ＋ 本発明はこれまでに説明の目的で詳しく述べられてきた
けれども、このような詳細な説明は専らその目的のため
であって、本発明が特許請求の範囲に記載された事項に
よって制限されることを除き、本発明の精神と範囲を外
れないで、当業者がその中で様々な変更をなし得ること
は当然理解されるべきである。
以上、発明の詳細な説明において詳しく説明した本発明
を具体的に要約すれば次の通りである。
（１）Ａ）３０℃〜６０℃の融点および８００〜８．０
００の分子量を有する少な（とも１種のポリエステルジ
オール７０〜９８重量部、 Ｂ）６５℃〜１５０°Ｃの融点および６００〜ｓ、ｏｏ
ｏの分子量を有する少なくとも１種のポリエステルジオ
ール２〜３０重量部、および Ｃ）Ａ）プラスＢ）１モルに付き、６００未満の分子量
を有するジオール１モル以下を− ３：１〜ｔ、ｚ：ｉのイソシアネート基対ヒドロキシル
基比の下に、 Ｄ）少なくとも１種の有機ポリイソシアネート と反応させることによって製造される、イソシアネート
基含有ポリウレタン系。
（２）ジオールＣ）が４００未満の分子量を有する、前
記第１項記載の系。
（３）イソシアネート基対イソシアネート反応性の基の
比が２２：１〜１．４：ｌである、前記第１項記載の系
。
（４）　Ａ）とＢ）との混合物の７５〜９８重量％が、
１．５００〜６，０００の分子量範囲にある、アジピン
酸とヘキサン−１，６−ジオールとのヒドロキシルポリ
エステルからなる、前記第１項記載の系。
（５）Ａ）とＢ）との混合物の２〜１５重量％が、８０
０〜２．５００の分子量範囲にある、テレフタル酸とヘ
キサン−１，６−ジオールとのヒドロキシルポリエステ
ルからなる、前記第１項記載の系。
（６）Ａ）とＢ）との混合物の５〜３０重量％が、１．
５００〜６．０００の分子量範囲にある、ドデカンジオ
ン酸とヘキサン−１，６−ジオールとのヒドロキシルポ
リエステルからなる、前記第１項記載の系。
（７）ポリイソシアネートとしてジフェニルメタンジイ
ソシアネートを使用する、前記第１項記載の系。
（８）接着しようとするサブストレートの少なくとも１
つの表面に接着剤を適用し、前記サブストレートを寄せ
合わせ、そして前記接着剤を硬化させることにより、ポ
リウレタン系を使用してサブストレートを接着する方法
において、前記接着剤が前記第１項記載の系である改良
方法。
（９）ポリウレタン系を、溶剤を含まない形のホントメ
ルト接着剤として使用する、前記第８項記載の方法。
【図面の簡単な説明】
第１図および第２図はそれぞれ実施例ＬＯａおよび１１
に関する剪断力対時間をプロットしたグラフを表してい
る。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）Ａ）３０℃〜６０℃の融点および８００〜８，０
    ００の分子量を有する少なくとも１種のポリエステルジ
    オール７０〜９８重量部、 Ｂ）６５℃〜１５０℃の融点および６００〜８，０００
    の分子量を有する少なくとも１種のポリエステルジオー
    ル２〜３０重量部、および Ｃ）Ａ）プラスＢ）１モルに付き、６００未満の分子量
    を有するジオール１モル以下を、３：１〜１．２：１の
    イソシアネート基対ヒドロキシル基比の下に、 Ｄ）少なくとも１種の有機ポリイソシアネート と反応させることによって製造される、イソシアネート
    基含有ポリウレタン系。
  2. （２）接着しようとするサブストレートの少なくとも１
    つの表面に接着剤を適用し、前記サブストレートを寄せ
    合わせ、そして前記接着剤を硬化させることにより、ポ
    リウレタン系を使用してサブストレートを接着する方法
    において、前記接着剤が請求項１記載の系である改良方
    法。
JP2250435A 1989-09-23 1990-09-21 迅速結晶化性ポリウレタン系 Pending JPH03152112A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3931845A DE3931845A1 (de) 1989-09-23 1989-09-23 Schnellkristallisierende polyurethansysteme
DE3931845.1 1989-09-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH03152112A true JPH03152112A (ja) 1991-06-28

Family

ID=6390073

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2250435A Pending JPH03152112A (ja) 1989-09-23 1990-09-21 迅速結晶化性ポリウレタン系

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5115073A (ja)
EP (1) EP0421154B1 (ja)
JP (1) JPH03152112A (ja)
CA (1) CA2025815A1 (ja)
DD (1) DD298118A5 (ja)
DE (2) DE3931845A1 (ja)
ES (1) ES2059940T3 (ja)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04328187A (ja) * 1991-04-30 1992-11-17 Dainippon Ink & Chem Inc 水性接着剤及び接着方法
JPH07118622A (ja) * 1993-10-27 1995-05-09 Sekisui Chem Co Ltd ホットメルト接着剤組成物
JPH11511774A (ja) * 1995-05-26 1999-10-12 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン 結合方法
JP2002322453A (ja) * 2001-04-26 2002-11-08 Sekisui Chem Co Ltd 湿気硬化型ウレタン系ホットメルト接着剤
US6630561B2 (en) 2000-04-24 2003-10-07 Ube Industries, Ltd. Crystalline polyesterpolyol and hot-melt adhesive
JP2004115681A (ja) * 2002-09-27 2004-04-15 Toyo Ink Mfg Co Ltd 無溶剤型接着剤組成物及びその利用
JP2006348232A (ja) * 2005-06-20 2006-12-28 Sekisui Chem Co Ltd ポリウレタン接着剤及び貼り合わせ型光メディアの製造方法
JP2007503512A (ja) * 2003-08-22 2007-02-22 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 車両窓の取付用接着剤として有用な組成物
JP2008545555A (ja) * 2005-05-25 2008-12-18 エイチ・ビー・フラー・ライセンジング・アンド・ファイナンシング・インコーポレーテッド 撥水性積層体の製造方法
JP2014528507A (ja) * 2011-10-14 2014-10-27 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 低温触圧接着剤
JP2017532632A (ja) * 2014-08-15 2017-11-02 エイチ．ビー．フラー カンパニー リワーク性湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物、これを使用する方法およびこれを含む物品

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0448825A3 (en) * 1990-03-23 1992-04-29 Bayer Ag Melt adhesive process
US5418310A (en) * 1990-04-27 1995-05-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Mixture of isocyanate-terminated polyurethane prepolymers having good adhesion
CA2055346A1 (en) * 1990-12-21 1992-06-22 John C. Tangen Mixture of isocyanate-terminated polyurethane prepolymers having reduced set time
DE4114220A1 (de) * 1991-05-01 1992-11-05 Bayer Ag Durch feuchtigkeit haertbare, nco-polyurethan-schmelzklebstoff-zusammensetzung
US5190607A (en) * 1991-05-01 1993-03-02 Bayer Aktiengesellschaft Moisture-curing, NCO-reactive polyurethane hotmelt adhesive composition
US6136136A (en) * 1992-11-25 2000-10-24 Henkel Corporation Moisture-curable polyurethane hotmelt adhesives with high green strength
US5932680A (en) * 1993-11-16 1999-08-03 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Moisture-curing polyurethane hot-melt adhesive
US5618904A (en) * 1993-12-29 1997-04-08 Essex Specialty Products Inc. Polyurethane hot melt adhesive
US5472785A (en) * 1994-04-12 1995-12-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Reactive wax-containing moisture curable hot melt composition
DK0797604T3 (da) * 1994-05-25 2000-04-25 Henkel Kgaa Fugtighedshærdende polyurethan-smelteklæbemiddel
EP0824558B1 (en) * 1995-05-10 2000-06-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Moisture-curable, hot melt composition
DE19531586A1 (de) * 1995-08-28 1997-03-06 Basf Lacke & Farben Schichtstoff
US5827926A (en) * 1996-11-08 1998-10-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Moisture-curable, hot-melt composition
US5939488A (en) * 1997-10-15 1999-08-17 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Fast setting polyurethane hot melt adhesive composition comprising low hydroxyl number/high molecular weight polyester diols
US6221978B1 (en) 1998-04-09 2001-04-24 Henkel Corporation Moisture curable hot melt adhesive and method for bonding substrates using same
AU5923399A (en) * 1998-09-15 2000-04-03 Mobil Oil Corporation Heat-activatable polyurethane coatings and their use as adhesives
DE10025093A1 (de) * 2000-05-20 2001-11-22 Orga Kartensysteme Gmbh Verfahren zur Herstellung von mehrschichtigen Dokumentenkarten und danach hergestellte Dokumentenkarten
DE10138298A1 (de) * 2001-08-10 2003-02-27 Basf Ag Thermoplastische Polyurethane
DE10334723A1 (de) * 2003-07-30 2005-02-24 Bayer Materialscience Ag Neue Bindemittelkombination für hochbeständige Kunststofflacke
JP2005222013A (ja) * 2004-01-06 2005-08-18 Nitto Denko Corp 偏光板の製造方法、偏光板、光学フィルムおよび画像表示装置
KR100733150B1 (ko) * 2004-10-04 2007-06-27 롬 앤드 하아스 컴패니 반응성 핫-멜트 접착제
DE102006020897A1 (de) * 2006-05-05 2007-11-08 Voith Patent Gmbh PU-Walze
DE102007042781A1 (de) * 2007-09-07 2009-03-12 Voith Patent Gmbh PU-Walze
DE102012221677A1 (de) 2012-11-27 2014-05-28 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Mischung zur Herstellung eines vernetzten Polymers mit verbesserter Zähigkeit
DE102015106982A1 (de) 2015-05-05 2016-11-10 Lisa Dräxlmaier GmbH Zeolithhaltige Heißschmelzklebe-, Heißschmelzdicht- und Heißklebebeschichtungsmassen
DE102015107174B4 (de) 2015-05-07 2022-07-07 Lisa Dräxlmaier GmbH Cyclodextrinhaltige Heißschmelzklebemassen und Verfahren zur Herstellung
JP7191485B2 (ja) * 2017-04-12 2022-12-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 熱可塑性ポリウレタン及び複合物品

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1477633A (en) * 1973-08-23 1977-06-22 Bostik Ltd Adhesives
CA1077352A (en) * 1975-03-06 1980-05-13 Usm Corporation Coating and bonding method particularly for sole attaching
US4663417A (en) * 1984-06-04 1987-05-05 Sierracin Corporation Low temperature laminatable polyurethane
DE3502379A1 (de) * 1985-01-25 1986-07-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Endstaendige hydroxylgruppen aufweisende polyesterpolyurethane und ihre verwendung als klebstoffe oder zur herstellung von klebstoffen
DE3613650A1 (de) * 1986-04-23 1987-10-29 Basf Ag Verfahren zur herstellung von elastischen, kompakten oder zelligen polyurethan- oder polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern
FR2612193B1 (fr) * 1987-03-13 1989-08-25 Eschem Sa Polymere thermofusible, utile comme agent adhesif, son procede de fabrication et son application au collage de materiaux
US4814419A (en) * 1987-12-21 1989-03-21 Amoco Corporation Polyarylether sulfones useful for molding into a circuit board substrate
GB8810701D0 (en) * 1988-05-06 1988-06-08 Bostik Ltd Hot-melt polyurethane adhesive compositions
NO891754L (no) * 1988-06-02 1989-12-04 Minnesota Mining & Mfg Ikke-traaddannende fuktighets-herdende blandinger.

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04328187A (ja) * 1991-04-30 1992-11-17 Dainippon Ink & Chem Inc 水性接着剤及び接着方法
JPH07118622A (ja) * 1993-10-27 1995-05-09 Sekisui Chem Co Ltd ホットメルト接着剤組成物
JPH11511774A (ja) * 1995-05-26 1999-10-12 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン 結合方法
US6630561B2 (en) 2000-04-24 2003-10-07 Ube Industries, Ltd. Crystalline polyesterpolyol and hot-melt adhesive
JP2002322453A (ja) * 2001-04-26 2002-11-08 Sekisui Chem Co Ltd 湿気硬化型ウレタン系ホットメルト接着剤
JP2004115681A (ja) * 2002-09-27 2004-04-15 Toyo Ink Mfg Co Ltd 無溶剤型接着剤組成物及びその利用
JP2007503512A (ja) * 2003-08-22 2007-02-22 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 車両窓の取付用接着剤として有用な組成物
JP2008545555A (ja) * 2005-05-25 2008-12-18 エイチ・ビー・フラー・ライセンジング・アンド・ファイナンシング・インコーポレーテッド 撥水性積層体の製造方法
JP4927827B2 (ja) * 2005-05-25 2012-05-09 エイチ．ビー．フラー カンパニー 撥水性積層体の製造方法
JP2006348232A (ja) * 2005-06-20 2006-12-28 Sekisui Chem Co Ltd ポリウレタン接着剤及び貼り合わせ型光メディアの製造方法
JP2014528507A (ja) * 2011-10-14 2014-10-27 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 低温触圧接着剤
JP2017532632A (ja) * 2014-08-15 2017-11-02 エイチ．ビー．フラー カンパニー リワーク性湿気硬化型ホットメルト接着剤組成物、これを使用する方法およびこれを含む物品

Also Published As

Publication number Publication date
EP0421154B1 (de) 1993-08-04
DE3931845A1 (de) 1991-04-04
EP0421154A1 (de) 1991-04-10
US5115073A (en) 1992-05-19
CA2025815A1 (en) 1991-03-24
ES2059940T3 (es) 1994-11-16
DE59002186D1 (de) 1993-09-09
DD298118A5 (de) 1992-02-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH03152112A (ja) 迅速結晶化性ポリウレタン系
US6221978B1 (en) Moisture curable hot melt adhesive and method for bonding substrates using same
US5977283A (en) Thermosetting adhesive and method of making same
CA2054888C (en) Hot melt adhesives
JPH0216180A (ja) ホットメルトポリウレタン接着性組成物
JP4658972B2 (ja) 湿分硬化性溶融接着剤、その製造法および該湿分硬化性溶融接着剤の使用
US5407517A (en) Hotmelt bonding process
JPH02182774A (ja) ホットメルトポリウレタン組成物
US5342915A (en) Aqueous polyurethane dispersions
EP0909771B1 (en) Fast setting polyurethane hot melt adhesive composition comprising low hydroxyl number / High molecular weight polyester diols
JPH0860129A (ja) イソシアネート基を含有する反応性ホツトメルト系
JP2627839B2 (ja) 反応型ホットメルト接着剤
JPS63189486A (ja) 接着剤
JP2627834B2 (ja) 反応型ホットメルト接着剤
JP3700645B2 (ja) 相溶化剤およびそれを含むポリエステルポリオール混合物ならびにこの混合物を使用した溶融接着剤
US6630561B2 (en) Crystalline polyesterpolyol and hot-melt adhesive
TW201840797A (zh) 含有聚酯－聚胺基甲酸酯之反應性熱熔黏著劑組成物
JP7582960B2 (ja) カルボジイミド化学に基づく接着剤
US5959023A (en) Moisture-crosslinking PU hot-melt adhesives
JP2002188073A (ja) 溶融接着剤
CN117551414A (zh) 粘结剂组合物及其制备方法和应用
CN114149779A (zh) 粘结剂组合物及其制备方法和应用
JPH02248486A (ja) ホットメルト接着剤組成物