JP6031903B2 - インクジェット記録用インク組成物、及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Description

本発明は、保存安定性と吐出安定性に優れたインクジェット記録用インクと記録方法に関し、彩度および光沢性が高く、耐光性に優れたインクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法および記録物に関するものである。

インクジェットプリンターは低騒音、低ランニングコストといった利点から目覚しく普及し、普通紙に印字可能なカラープリンタも市場に盛んに投入されるようになった。しかしながら、画像の色再現性、耐擦化性、耐久性、耐光性、画像の乾燥性、文字にじみ（フェザリング）、色境界にじみ（カラーブリード）、両面印刷性、吐出安定性などの要求される全ての特性を満足することは非常に難しく、用途に応じて優先される特性から用いるインクが選択されている。

インクジェット記録に使用されるインクは水を主成分とし、これに着色剤及び目詰まり防止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的である。着色剤としては、優れた発色性や安定性から主に染料が用いられているが、染料系インクを用いて得られる画像の耐光性、耐水性等は劣るものである。耐水性については、インク吸収層を有するインクジェット専用記録紙の改善によってある程度向上しているが、普通紙については満足できるものではない。

これらの欠点を補うため、近年では着色剤として顔料を用いたインクが使用され始めている。染料の欠点である画像の耐光性、耐水性等は大きく改善されるものの、顔料内部で光の多重反射などによる異なった波長・位相の光が干渉し合うことにより、発色を悪くしてしまうため、一般的に染料に較べて顔料の発色性は劣っている。特にインクジェット記録インクとして用いた場合、普通紙における彩度の低下、専用記録紙における光沢度の低下などの問題が発生する。

このような顔料を用いた場合の発色性の低下を補う方法として、顔料粒子を樹脂で被覆することで発色性を改善する方法が用いられている。この方法によれば、樹脂により定着性や耐ガス性が更に改善され、分散安定性にも大きく寄与している。しかし、光沢性に関しては染料には及ばないのが現状である。

例えば、特許文献１の特許３３０１２９５号公報には、キナクリドン、ベンズイミダゾロン、アゾ顔料からなる粒径１０〜７０ｎｍで、アスペクト比が１：１〜１：２の粒子の製造方法が提案されている。アスペクト比は短軸と長軸との比を規定しているが、粒子の形が正方形であっても星型であってもアスペクト比は１：１で表されるため、立体的には球であり投影断面が円である超微細有機顔料粒子をそのまま分散していることにより、彩度と光沢に優れた画像形成可能で、かつ、保存性と吐出安定性に優れたインクジェットインクとは基本的に異なるものである。
特許文献２の特開２００９−１０８１９９号公報には、水不溶性色材で結晶構造を有し、粒径５〜４０ｎｍかつ単分散度１．５以下の粒子を含有するインク、が記載されているが、光沢度や彩度を向上させるためには、顔料粒子の形状を球形にすることが必要であり、「粒径５〜４０ｎｍかつ単分散度１．５以下の顔料粒子を含有するインク」は、「形状を球形にした有機顔料粒子を含有するインク」とは明らかに相違する。

本発明は、このような従来の欠点を解消し、球状の微細な有機顔料粒子を安定に分散したインクジェット記録用インク組成物とインクジェット記録方法を提案し、高い画像光沢性と画像堅牢性を併せ持った高発色で高品位なインクジェット記録物を提供することを課題とするものである。

本発明者らは、顔料粒子を安定に分散しており、高い画像光沢性と画像堅牢性を併せ持った高発色で高品位な記録物を得るインクジェット記録用インク組成物を得るため、種々検討の結果、球状の超微細有機顔料粒子を安定に分散したインクジェットインク組成物により達成することができること、顔料分子が単に５ｎｍ〜５０ｎｍの超微粒子に分散されたというだけでは、そのような優れたインクにならないこと、ＴＥＭ像上の各顔料粒子に同心の外接円と内接円を適用したとき、該内接円の直径が５ｎｍ以上、５０ｎｍ未満であり、かつ該同心の外接円と内接円の半径の差で定義される真円度が２ｎｍ以下である粒子を該インク組成物中に過半数以上含有するものにすることよって、前記優れた効果を達成可能であること、及びこれを実現するための１つの方策、を体得し本発明を完成するに至った。
而して、上記課題は、以下の（１）項〜（９）項記載の本発明により、満足裡に達成される。
（１）「少なくとも有機顔料粒子、水溶性溶剤、分散剤および水を含有するインクジェット用インク組成物において、ＴＥＭ像上の各顔料粒子に同心の外接円と内接円を適用したとき、該内接円の直径が５ｎｍ以上、５０ｎｍ未満であり、かつ該同心の外接円と内接円の半径の差で定義される真円度が２ｎｍ以下である粒子を該インク組成物中に過半数以上含むことを特徴とするインクジェット記録用インク組成物」。
（２）「前記分散剤が、構造式（１）、（２）で示されるものであることを特徴とする前記（１）項に記載のインク組成物」。
Ａ^１−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｊ−ＳＯ_３Ｍ^１・・・構造式（１）
Ａ^１−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｋ−Ｈ・・・構造式（２）
（ただし、構造式（１）、（２）の式中、Ａ^１は炭素数８〜１２の分岐してもよいアルキル基、βナフチル基、スチレン化フェノール基、ジスチレン化フェノール基から選択され、ｊは１０〜３０の自然数、ｋは２０〜４０の自然数であり、Ｍ^１はＬｉ、Ｎａ、Ｋから選択されるアルカリ金属、アンモニウム、テトラメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、ホスホニウム、テトラメチルホスホニウム、メタノールアミン、エタノールアミンから選択されるカチオン性基を表す）。
（３）「前記有機顔料がα結晶型無金属フタロシアニン、α結晶型銅フタロシアニン、塩素または臭素により修飾置換した銅フタロシアニン、メチルまたは塩素により修飾置換したキナクリドン、メチルまたは塩素により修飾置換したジケトピロロピロールからなる群から選択されたものであることを特徴とする前記（１）項又は（２）項に記載のインク組成物」。
（４）「前記水溶性溶剤が、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドのいずれか、または２つ以上を含むことを特徴とする前記（１）項乃至（３）項のいずれかに記載のインク組成物」。
（５）「前記インク組成物がさらに浸透剤を含有し、該浸透剤が炭素数８以上のポリオール、グリコールエーテル、下記構造式（３）、（４）のいずれか、または２つ以上からなることを特徴とする前記（１）項乃至（４）項のいずれかに記載のインク組成物」。
Ｒｆ^１−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｋ−Ｑ・・・構造式（３）
（ただし、構造式（３）の式中、Ｒｆ^１は−Ｃ_３Ｆ_７または−Ｃ_４Ｆ_９、Ｑは−Ｃ_ｂＨ_２ｂ＋１（ｂは１１〜１９の自然数を示す）、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_３Ｆ_７、または−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｃ_４Ｆ_９を表し、ｋは２０〜３５の自然数である。）
ＨＯＲ^１Ｒ^３Ｃ−（ＣＨ_２）_ｊ−ＣＲ^２Ｒ^４ＯＨ・・・構造式（４）
（ただし、構造式（４）の式中、Ｒ^１およびＲ^２は、独立に炭素原子３〜６個を有するアルキル基の群から選択され、Ｒ^３およびＲ^４は独立に、炭素原子１〜２個を有するアルキル基であり、ｊは１〜６の自然数である。）」。
（６）「５０℃で１ケ月間保存後の粘度変化率が５％以下であることを特徴とする前記（１）項乃至（５）項のいずれかに記載のインク組成物」。
（７）「インクに熱エネルギーを作用させて前記（１）項乃至（６）項のいずれかに記載のインク組成物の吐出を行うことを特徴とするインクジェット記録方法」。
（８）「インクに熱エネルギーを作用させて前記（１）乃至（６）のいずれかに記載のインク組成物の吐出を行うことを特徴とするインクジェット記録方法」。
（９）「前記（１）項乃至（６）項のいずれかに記載のインク組成物、又は、前記（７）項若しくは（８）項に記載のインクジェット記録方法のいずれかによって記録が行われた記録物」。

以下の詳細かつ具体的な説明からよく理解されるように、本発明により実現された「少なくとも有機顔料粒子、水溶性溶剤、浸透剤および水を含有するインクジェット用インク組成物において、ＴＥＭ像上の各顔料粒子に同心の外接円と内接円を適用したとき、該内接円の直径が５ｎｍ以上、５０ｎｍ未満であり、かつ該同心の外接円と内接円の半径の差で定義される真円度が２ｎｍ以下である粒子を該インク組成物中に過半数以上含むインクジェット記録用インク組成物」は、保存安定性及び吐出安定性に優れ、しかも顔料インクを用いても印字画像の彩度や光沢度が高く、耐光性に優れたインクジェット記録方法、および記録物を提供することができるという極めて優れた効果を発揮する。

本発明の記録方法を実施するのに適したインクジェット記録装置の１例のインクカートリッジ装填部のカバーを開いた状態の斜視説明図である。 前記インクジェット記録装置の全体構成を説明する概略構成図である。 真円度を求めるための模式図である。

以下、本発明を詳細に説明する。
インクジェット記録インクの開発において、上記のように、有機顔料を内接円の直径が５ｎｍ以上、５０ｎｍ未満であり、かつ真円度が２ｎｍ以下である粒子を該インク組成物中に過半数以上含むことで、従来の非球形で粒径が１００ｎｍ程度のインクに較べ、高発色、高彩度であるだけでなく、高い光沢性を得ること可能となることを、本発明者らは、種々のインクを作製し、かつ、これらを評価する過程で知得するに至った。

真円度は、ＪＩＳ Ｂ ０６２１−１９８４において軸や軸受などの機械回転運動する部分に用いられる機械要素の形状や回転精度を評価する指標として一般的に用いられており、「真円度は、円形形体を２つの同心の幾何学的円で挟んだとき、同心円の間隔が最小となる場合の、２円の半径の差で表す。」と定義される。内接円、外接円および真円度の関係を模式図にしたものが、図３であり、本発明では球状の粒子を記載する指標として、真円度を用いている。

顔料を粒径５〜５０ｎｍの球形に微粒子化する技術が最近開発されるに至った。回転円盤に挟まれた薄層リアクターを用いるものや、レーザー光を照射し微粒子化する液相レーザアブレーションなどが提案されている。
このように、顔料を球形で５〜５０ｎｍの粒径に微粒子化すること自体は可能であり、光沢性に関しては大きく改善は見られると考えられるが、実際に試行してみると、付着量が多く、画像濃度が高い部分では光沢性が低下してしまう場合も見受けられた。この点は、顔料粒子の周りを分散剤、特に好ましくは高分子分散剤で埋めることで改善可能であることが分かった。
高分子分散剤等の分散剤は、インクを記録媒体に吐出・着弾後、水分や溶剤分が揮発・浸透するにしたがって色材粒子と粒子の空間を埋め、粒子間が樹脂で満たされていることで、顔料から発した光が再び他の顔料に吸収される確率が低くなるため、干渉や反射、散乱等による色の劣化が少なくなり、より染料に近い発色性、光沢性を実現することができると推定される。

また、高分子分散剤等の分散剤は、インク中の有機顔料微粒子の再凝集防止に寄与する。
本発明のインク組成物は、長期間、厳しい環境下（５０℃で１ケ月間）で保存後でも、「粘度変化率が５％以下」という属性を有する。粘度の経時変化はインク中の有機顔料粒子の変質、特に凝集に因るところが大きい。一般的に、粘度は流体が受ける流れ抵抗であって、分散粒子の粒径の少なくとも２乗に比例して粒径が大きくなれば受ける抵抗が大（長さ方向だけを考えた棒状粒子のとき。長さと幅があり、受ける抵抗が面状となる場合は、４乗に比例）になることは、旧来からよく知られたことである。本発明のインク組成物において、粘度の経時変化は顔料粒子の凝集程度を見るバロメータともいえるが、粘度変化が５％以下という属性は、粒径が極めて小さく表面活性度が高いため顔料粒子の凝集性が強いと思われるインクジェット記録用インクとしてカートリッジに充填した場合、保存性の点からも重要な利点になる。しかし、この事実は、将来、他の方策によって、前記２つの問題を解決できる本発明のインクジェット記録用インク組成物が提供される可能性を無論否定するものではない。

上記のように、高分子分散剤等の分散剤は、有機顔料微粒子の再凝集防止に寄与するだけでなく、インクを記録媒体に吐出・着弾後、水分や溶剤分が揮発・浸透するにしたがって色材粒子と粒子の空間を埋め、粒子間が樹脂で満たされていることで、顔料から発した光が再び他の顔料に吸収される確率が低くなるため、干渉や反射、散乱等による色の劣化が少なくなり、より染料に近い発色性、光沢性を実現することができると推定される。

一方で、粒径が小さくなり染料インクの領域に近いサイズであるため、耐光性、耐ガス性が低下することが懸念されるが、５〜５０ｎｍの粒径であれば、結晶性を持たせることで、従来の１００ｎｍ程度顔料インクと較べて大きな低下は示さず、充分な耐光性、耐ガス性を実現できることが確認できたため本発明の提案に至った。

［顔料］
本発明では有機顔料を用いる。有機顔料としてフタロシアニン系、キナクリドン系、ジケトピロロピロール系、アゾ系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アニリンブラック、アゾメチン系、ローダミンＢレーキ顔料等が挙げられる。

より具体的には、イエロー顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、２、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１６、１７、２０、２３、２４、３４、３５、３７、５３、５５、７３、７４、７５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５等が挙げられる。

マゼンタ顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、７、９、１２、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：１（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、９７、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（ジメチルキナクリドン）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７５、１７６、１７８、１７９、１８０、１８４、１８５、１９０、１９２、１９３、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２１９、２２０、２２３、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５５、２７２等が挙げられる。

シアン顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５（銅フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、２２、５６、６０、６３、６４、バットブルー４、バットブルー６０等が挙げられる。

また中間色としてはレッド、グリーン、ブルー用としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１９４、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等が挙げられる。

上記の顔料のうち本発明では、α結晶型無金属フタロシアニン、α結晶型銅フタロシアニン、塩素または臭素により修飾置換した銅フタロシアニン、メチルまたは塩素により修飾置換したキナクリドン、メチルまたは塩素により修飾置換したジケトピロロピロールを有用に用いることができる。代表的な例は無金属フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６）、銅フタロシアニン、亜鉛フタロシアニン、アルミニウムフタロシアニンが挙げられる。特に重要である銅フタロシアニンには、α型、β型、γ型、ε型の結晶型があり、結晶型により色相、発色性、安定性、分散性などの特性が大きく変わるため、用途により選択される。インクジェットインクとして主に用いられているのがβ型でありＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４などがある。α型としてはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１などがある。ε型としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６がある。これらのフタロシアニンの４つのベンゼン環の外側にある水素を、塩素や臭素で置き換えることで、色相をグリーニッシュに変えることができ、１４〜１５個の塩素で置き換えたＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７と、２〜８個の塩素と４〜９個の臭素で置き換えたＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６が広く用いられている。

また、無置換、メチルまたは塩素により修飾置換したキナクリドンも本発明では有用に用いることができ、無置換のキナクリドンとしてはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、メチルにより修飾置換したキナクリドンとしてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、塩素により修飾置換したキナクリドンとしてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２０９などが挙げられる。

さらに、無置換または塩素により修飾置換したジケトピロロピロールも本発明では有用に用いることができ、無置換のジケトピロロピロールとしてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、塩素により修飾置換したキナクリドンとしてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４などが挙げられる。

インク中の色材濃度は１重量％以上１５重量％以下が好ましく、２重量％以上１２重量％以下がさらに好ましく、４重量％以上１０重量％以下がより好ましい。色材濃度が１重量％未満では着色力が不十分であるため画像濃度や画像の彩度が劣る傾向があり、色材濃度が１５重量％を超えるとインクの保存安定性が低下するのみならず画像がくすむ傾向がある。

［分散剤］
本発明で用いる分散剤としては、特に制限はなく、顔料分散液の調製時に用いられる分散剤の中から目的に応じて適宜選択することができる。
例えば、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンβナフチルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル等のノニオン性界面活性剤、あるいは、ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートアンモニウム塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートＮａ塩、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩、ラウリルエーテルサルフェートアンモニウム塩、ラウリルエーテルサルフェートＮａ塩、ジスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩等のアニオン性界面活性剤を分散剤として用いることができ、本発明においては
構造式（１）または、構造式（２）で表される分散剤を特に有用に用いることができる。
Ａ^１−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｊ−ＳＯ_３Ｍ^１・・・構造式（１）
Ａ^１−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｋ−Ｈ・・・構造式（２）
（ただし、構造式（１）、（２）の式中、Ａ^１、ｊ、ｋは前記意味を有する。）

また、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合重合体−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等の高分子分散剤を用いることができる。これらの分散剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

上記の分散剤を水系媒体に溶解させ、次に色材顔料を加えて充分に湿潤させた後、ホモジナイザーによる高速撹拌、ビーズミルやボールミルのようなボールを用いた混練分散機、ロールミルのような剪断力を用いた混練分散機、超音波分散機、溶解した顔料を析出させて粒子を形成するマイクロリアクター、レーザー光を照射し微粒子化する液相レーザアブレーション等の方法で分散体を作成することができる。ただし、このような分散工程の後には粗大粒子が含まれていることが多く、インクジェットノズルや供給経路の目詰まりの原因となるため、フィルターや遠心分離器を用いて粒径１μｍ以上の粒子を除去する必要がある。

本発明の好ましい態様によれば、色材顔料に対して分散剤は１０重量％から１００重量％の比率範囲で使用することが好ましく、より好ましくは２０重量％から５０重量％である。分散剤量が少ないと充分に顔料を微細化することができず、分散剤量が多すぎると顔料に吸着していない過剰成分がインク物性に影響を与え、画像滲みや、耐水性、耐擦性の劣化を招くことになる。また、インク中の分散微粒子の含有量は顔料と分散剤を合わせた固形分で２〜２０重量％程度が好ましく、より好ましくは３〜１５重量％である。

［顔料粒子（ポリマー被覆）］
ポリマー微粒子中に顔料を封入することで、水系に顔料を分散する方法が知られている。この場合、全ての顔料が封入乃至吸着している必要はなく、分散安定性を損なわない範囲で顔料がエマルジョン中に分散にしていてもよい。

前記ポリマーエマルジョンを形成するポリマーとしては、例えば、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、特開２０００−５３８９７号公報及び特開２００１−１３９８４９号公報に開示されているポリマー等が挙げられる。これらの中でも、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマーが特に好ましい。

［ポリエステル系ポリマー］
ポリエステル系ポリマーは、多価カルボン酸類と多価アルコール類からなる。
多価カルボン酸類としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、１，５−ナフタルレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７ジカルボン酸、５〔４−スルホフェノキシ〕イソフタル酸、スルホテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸；コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；その他、芳香族オキシカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、３価以上の多価カルボン酸等が挙げられる。

多価アルコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエルスリトール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメタノール、メタキシレングリコール、オルトキシレングリコール、１，４−フェニレングリコール、ビスフェノールＡ、ラクトン系ポリエステルポリオール類等の脂肪族多価アルコール類；その他、脂環族多価アルコール類、芳香族多価アルコール類等が挙げられる。

［ビニル系ポリマー］
ビニル系ポリマーとしては、特に限定されるものではなく、例えば、以下に挙げる重合性モノマーから得られるものが挙げられる。この重合性モノマーとしては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ジビニルベンゼン等のビニル系芳香族炭化水素、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸３−（メチル）ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシルアクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸３−（メチル）ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル等の（メタ）アクリル酸エステル系、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換マレイミド、無水マレイン酸、（メタ）アクリロニトリル、ビニルケトン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等を、単独で、あるいは、二種類以上を組み合わせて重合させた樹脂等が挙げられる。

｛ポリマー被覆顔料粒子｝
本発明では、顔料粒子の周りを親水性のポリマーで被覆するマイクロカプセル化、あるいはエマルジョン化という処理を施すことで水系媒体中に分散する方法を取ることができる。マイクロカプセル化、あるいはエマルジョン化の作製方法としては、従来公知のすべての方法を用いることが可能である。従来公知の方法として、化学的製法、物理的製法、物理化学的方法、機械的製法などが挙げられる。

具体的には、
・酸析法（アニオン性基を含有する有機高分子化合物類のアニオン性基の少なくとも一部を塩基性化合物で中和することで水に対する溶解性を付与し色材と共に水性媒体中で混練した後、酸性化合物で中性または酸性にし有機化合物類を析出させ色材に固着せしめた後に中和し分散させる方法）；
・転相乳化法（水に対して分散能を有するアニオン性有機高分子類と色材とを含有する混合体を有機溶媒相とし、前記有機溶媒相に水を投入するかもしくは、水に前記有機溶媒相を投入する方法）；
・界面重合法（２種のモノマーもしくは２種の反応物を、分散相と連続相に別々に溶解しておき、両者の界面において両物質を反応させて壁膜を形成させる方法）；
・ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法（液体または気体のモノマーと触媒、もしくは反応性の物質２種を連続相核粒子側のどちらか一方から供給して反応を起こさせ壁膜を形成させる方法）；
・液中硬化被膜法（芯物質粒子を含む高分子溶液の滴を硬化剤などにより、液中で不溶化して壁膜を形成する方法）；
・コアセルベーション（相分離）法（芯物質粒子を分散している高分子分散液を、高分子濃度の高いコアセルベート（濃厚相）と希薄相に分離させ、壁膜を形成させる方法）；
・液中乾燥法（芯物質を壁膜物質の溶液に分散した液を調製し、この分散液の連続相が混和しない液中に分散液を入れて、複合エマルションとし、壁膜物質を溶解している媒質を徐々に除くことで壁膜を形成させる方法）；
・融解分散冷却法（加熱すると液状に溶融し常温では固化する壁膜物質を利用し、この物質を加熱液化し、その中に芯物質粒子を分散し、それを微細な粒子にして冷却し壁膜を形成させる方法）；
・気中懸濁被覆法（粉体の芯物質粒子を流動床によって気中に懸濁し、気流中に浮遊させながら、壁膜物質のコーティング液を噴霧混合させて、壁膜を形成させる方法）；
・スプレードライング法（カプセル化原液を噴霧してこれを熱風と接触させ、揮発分を蒸発乾燥させ壁膜を形成させる方法）、などが挙げられ、特にインクジェットに用いられるのは転相乳化法、酸析法および界面重合法である。

［水溶性溶剤］
本発明のインクは水を液媒体として使用するものであるが、インクの乾燥を防止する湿潤剤として、また、分散安定性を向上する等の目的で、下記の水溶性溶剤が使用される。
これら水溶性溶剤は複数混合して使用してもよい。

水溶性溶剤の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。
グリセリン、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物類；３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等である。

これら水溶性溶剤の中でも、特に１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドが好ましい。これらは溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果が得られる。

その他、本発明においては湿潤剤として糖を含有することができる。糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類があげられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオースなどがあげられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。

また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖、酸化糖、アミノ酸、チオ酸などがあげられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどがあげられる。

顔料と湿潤剤の比は、ヘッドからのインク吐出安定性に非常に影響がある。顔料固形分が高いのに湿潤剤の配合量が少ないとノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み吐出不良をもたらす。
特に、本発明においては湿潤剤として、グリセリン、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドを用いることで、保存安定性、および吐出安定性に優れたインクを作成することが可能である。

湿潤剤の配合量はインク全体に対して、１０〜７０重量％が好ましく、より好ましくは２０〜５０重量％である。この範囲にあるインクは、乾燥性や保存試験や信頼性試験が非常に良好となる。

〔浸透剤〕
浸透剤をインクに添加することで、表面張力が低下し、ノズルへのインク充填性が向上し、吐出の安定性が向上することに加え、記録媒体にインク滴が着弾した後の記録媒体中への浸透が速くなるため、フェザリングやカラーブリードを軽減することができる。浸透剤としては界面活性剤や浸透性を有する溶剤などが用いられる。

界面活性剤は、親水基によりアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤に大別され、疎水基によりフッ素系界面活性剤、アセチレン系界面活性剤等に大別することができる。

アニオン系界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。

ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオール、グリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、アセチレングリコールなどが挙げられる。

フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエーテル化合物等が挙げられ、構造式（３）で表されるフッ素系界面活性剤を特に有用に用いることができる。

アセチレングリコール系の界面活性剤としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどのアセチレングリコール系（例えばエアープロダクツ社（米国）のサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５あるいはＴＧなど）をもちいることができるが、特にサーフィノール４６５、１０４やＴＧが良好な印字品質を示す。

浸透性のある溶剤としては、構造式（４）、あるいは２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどの炭素数８以上のポリオール、あるいはグリコールエーテルを用いることができる。

上記界面活性剤は、単独または二種以上を混合して用いることができる。本発明の好ましい態様によれば、インク全体に対する浸透剤の添加量は０．０１重量％から５重量％の比率範囲で使用することが好ましく、より好ましくは０．０３重量％から２重量％である。界面活性剤量が少ないと印字後のドットの広がりが悪く、ドット径が小さくなることで、ベタ画像の埋まりが悪くなり、画像濃度や彩度が低下してしまう。界面活性剤量が多すぎると泡立ちやすくなることで、ノズル内の流路を泡が塞ぐことで吐出しなくなるなどの問題が発生してしまう。

本発明の記録用インク組成物には必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、コゲーション防止剤など従来より知られている添加剤を適宜選択し、加えることができる。

〔ｐＨ調整剤〕
ｐＨ調整剤を加えてアルカリ性に保つことで分散状態を安定化し、吐出を安定化することができる。また、ｐＨ１１以上ではインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や、漏洩、吐出不良等の問題が発生してしまう。ｐＨ調整剤を加えるのは、顔料を分散剤とともに水に混錬分散する際に加えておくほうが、混錬分散後、湿潤剤、浸透剤等の添加剤とともに加えるよりも望ましい。これは、ｐＨ調整剤によっては添加することで分散を破壊する場合もあるためである。
ｐＨ調整剤としては、アルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩を一種類以上含むものが好ましく、アルコールアミン類として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール等がある。アルカリ金属元素の水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等がある。アンモニウムの水酸化物としては、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物がある。アルカリ金属の炭酸塩としては、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。

〔防腐防黴剤〕
防腐防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が本発明に使用できる。

キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。

〔防錆剤〕
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等がある。

〔酸化防止剤〕
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、りん系酸化防止剤、などが挙げられる。

〔紫外線吸収剤〕
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。

〔コゲーション防止剤〕
本発明で用いることができる記録液にはコゲーション防止剤を添加することができる。
コゲーションとは、ヒーターに電流を流して記録液を瞬間的に加熱し、記録液が発泡する力を利用して記録液を吐出するサーマル式ヘッドにおける不具合であり、記録液が熱せられる際に記録液成分に変質が起こり、ヒーターに変質物が付着する現象を言う。コゲーションが生じると、ヒーターによる加熱が正常に行われなくなり、吐出力が弱くなったり、最悪の場合記録液が吐出しないことが生じてしまう。そのため、コゲーションを防止すべく本発明で用いることができる記録液にはコゲーション防止剤を添加することができる。

コゲーション防止剤としては、ポリリン酸、ポリアミノカルボン酸、アルドン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリオールリン酸エステル、及びこれらの塩、あるいは、アミノ基を有する酸及び／又はその塩、あるいは、メチル基又はメチレン基とカルボキシル基とを有する酸のアンモニウム塩、などが挙げられる。

〔記録装置、記録方法〕
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機などに好適に使用することができる。
以下、実施例でも用いたインクジェット記録装置、記録方法について概要を説明する。
図１に示すインクジェット記録装置は、装置本体（１０１）と、装置本体（１０１）に装着した用紙を装填するための給紙トレイ（１０２）と、装置本体（１０１）に装着され画像が記録（形成）された用紙をストックするための排紙トレイ（１０３）と、インクカートリッジ装填部（１０４）とを有する。インクカートリッジ装填部（１０４）の上面には、操作キーや表示器などの操作部（１０５）が配置されている。インクカートリッジ装填部（１０４）は、インクカートリッジ（２００）の脱着を行うための開閉可能な前カバー（１１５）を有している。（１１１）は上カバー、（１１２）は前カバーの前面である。

装置本体（１０１）内には、図２に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイド部材であるガイドロッド（１３１）とステー（１３２）とで、キャリッジ（１３３）を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって移動走査する。
キャリッジ（１３３）には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド（１３４）の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。

記録ヘッド（１３４）を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。

また、キャリッジ（１３３）には、記録ヘッド（１３４）に各色のインクを供給するための各色のサブタンク（１３５）を搭載している。サブタンク（１３５）には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部（１０４）に装填された本発明のインクカートリッジ（２００）から、本発明のインクセットに係るインクが供給されて補充される。

一方、給紙トレイ（１０３）の用紙積載部（圧板）（１４１）上に積載した用紙（１４２）を給紙するための給紙部として、用紙積載部（１４１）から用紙（１４２）を１枚づつ分離給送する半月コロ〔給紙コロ（１４３）〕、及び給紙コロ（１４３）に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド（１４４）を備え、この分離パッド（１４４）は給紙コロ（１４３）側に付勢されている。

この給紙部から給紙された用紙（１４２）を記録ヘッド（１３４）の下方側で搬送するための搬送部として、用紙（１４２）を静電吸着して搬送するための搬送ベルト（１５１）と、給紙部からガイド（１４５）を介して送られる用紙（１４２）を搬送ベルト（１５１）との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ（１５２）と、略鉛直上方に送られる用紙（１４２）を略９０°方向転換させて搬送ベルト（１５１）上に倣わせるための搬送ガイド（１５３）と、押さえ部材（１５４）で搬送ベルト（１５１）側に付勢された先端加圧コロ（１５５）とが備えられ、また、搬送ベルト（１５１）表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ（１５６）が備えられている。

搬送ベルト（１５１）は無端状ベルトであり、搬送ローラ（１５７）とテンションローラ（１５８）との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト（１５１）は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト（１５１）の裏側には、記録ヘッド（１３４）による印写領域に対応してガイド部材（１６１）が配置されている。なお、記録ヘッド（１３４）で記録された用紙（１４２）を排紙するための排紙部として、搬送ベルト（１５１）から用紙（１４２）を分離するための分離爪（１７１）と、排紙ローラ（１７２）及び排紙コロ（１７３）とが備えられており、排紙ローラ（１７２）の下方に排紙トレイ（１０３）が配されている。

装置本体（１０１）の背面部には、両面給紙ユニット（１８１）が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット（１８１）は、搬送ベルト（１５１）の逆方向回転で戻される用紙（１４２）を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ（１５２）と搬送ベルト（１５１）との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット（１８１）の上面には手差し給紙部（１８２）が設けられている。

このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙（１４２）が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙（１４２）は、ガイド（１４５）で案内され、搬送ベルト（１５１）とカウンタローラ（１５２）との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド（１５３）で案内されて先端加圧コロ（１５５）で搬送ベルト（１５１）に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。

このとき、帯電ローラ（１５６）によって搬送ベルト（１５７）が帯電されており、用紙（１４２）は、搬送ベルト（１５１）に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ（１３３）を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド（１３４）を駆動することにより、停止している用紙（１４２）にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙（１４２）を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙（１４２）の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙（１４２）を排紙トレイ（１０３）に排紙する。

そして、サブタンク（１３５）内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ（２００）から所要量のインクがサブタンク（１３５）に補給される。
このインクジェット記録装置においては、本発明のインクカートリッジ（２００）中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ（２００）における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ（２００）は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体（１０１）の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したり、あるいは装置本体（１０１）の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ（２００）の交換を容易に行うことができる。
なお、ここでは、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。

以下、本発明を実施例、比較例により、さらに具体的に説明するが、これら各例は、本発明の理解を用意ならしめるためのものであって、本発明を限定するためのものではない。例中、「部」及び「％」は、別段の断りない場合、「質量部」及び「質量％」を表わす。

〔顔料分散体の製造〕
［分散体１の製造］
マイクロリアクターＵＬＲＥＡ（エム・テクニック製）を用い、５℃のイオン交換水を４００ｍｌ／分の流量で回転円盤に挟まれた薄層リアクターに流し、ＥＣＢ−３０１（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３［銅フタロシアニン β結晶型 置換基なし］、大日精化（株）製）３０重量部を濃硫酸９７０重量部に溶解した２５℃の溶解液を３ｍｌ／分の流量で同回転円盤に流し込むことで顔料粒子を析出させた。上記反応を５時間継続し、得られた顔料分散液を遠心分離機による濃縮とイオン交換水による希釈の操作を繰り返すことでｐＨ＝６前に調整し、顔料濃度３０重量％の顔料ペーストを得た。
下記構造式（５）の分散剤６重量部をイオン交換水４４重量部に溶解し、上記顔料ペースト５０重量部を混合し、超音波ホモジナイザーで１時間処理した後、１μｍのフィルターでろ過することで顔料濃度１５重量％の分散体１を得た。

［分散体２の製造］
顔料をＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ Ｖｉｏｌｅｔ ＧＡ（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３［ジオキサジン］、ＢＡＳＦジャパン（株）製）に、分散剤を下記構造式（６）に変えた以外は、分散体１の製造と同様の方法を用いて顔料濃度１５％の分散体２を得た。

［分散体３の製造］
顔料をＨＯＳＴＡＰＥＲＭ ＢＬＵＥ ＢＴ−７２９Ｄ（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１［銅フタロシアニン α結晶型 置換基なし］、クラリアント・ジャパン（株）製）に、分散剤を下記構造式（２）−１に変えた以外は、分散体１の製造と同様の方法を用いることで顔料濃度１５％の分散体３を得た。

［分散体４の製造］
顔料をＨｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｄ７４９０（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６［無金属フタロシアニン α結晶型 置換基なし］、ＢＡＳＦジャパン（株）製）に、分散剤を下記構造式（１）−１に変えた以外は、分散体１の製造と同様の方法を用いることで顔料濃度１５％の分散体４を得た。
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１０−ＳＯ_３ＮＨ_４ ・・・構造式（１）−１

［分散体５の製造］
顔料をＴＯＮＥＲ ＹＥＬＬＯＷ ３ＧＰ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５［ジスアゾ］、クラリアント・ジャパン（株）製）に、分散剤を下記構造式（１）−２に変えた以外は、分散体１の製造と同様の方法を用いることで顔料濃度１５％の分散体５を得た。
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_１０−ＳＯ_３Ｋ ・・・構造式（１）−２

［分散体６の製造］
顔料をＰＶ Ｆａｓｔ Ｏｒａｎｇｅ ＧＲＬ（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３［ペリノン］、クラリアント・ジャパン（株）製）に、分散剤を下記構造式（１）−３に変えた以外は、分散体１の製造と同様の方法を用いることで顔料濃度１５％の分散体６を得た。

［分散体７の製造］
顔料をＩＲＧＡＬＩＴＥ Ｇｒｅｅｎ ６Ｇ（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６［銅フタロシアニン α結晶型 置換基塩素・臭素］、ＢＡＳＦジャパン（株）製）に、分散剤を下記構造式（２）−２に変えた以外は、分散体１の製造と同様の方法を用いることで顔料濃度１５％の分散体７を得た。
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_３０−Ｈ ・・・構造式（２）−２

［分散体８の製造］
顔料をＣＩＮＱＵＡＳＩＡ Ｍａｇｅｎｔａ ＲＴ−２４３−Ｄ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２［キナクリドン 置換基塩素］、ＢＡＳＦジャパン（株）製）に、分散剤を下記構造式（２）−３に変えた以外は、分散体１の製造と同様の方法を用いることで顔料濃度１５％の分散体８を得た。

［分散体９の製造］
顔料をＥＣＲ−１８４（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２［キナクリドン 置換基メチル］、大日精化（株）製）に、分散剤を下記構造式（１）−４に変えた以外は、分散体１の製造と同様の方法を用いることで顔料濃度１５％の分散体９を得た。

［分散体１０の製造］
（ポリマーａ）
デカン酸エポキシエステル １０重量部
（ジャパンエポキシレジン株式会社：カージュラ Ｅ−１０Ｐ）
アジピン酸 ２７重量部
ヘキサヒドロ無水フタル酸 ４２重量部
ネオペンチルグリコール ２重量部
トリメチロールプロパン ２６重量部
ジブチル錫ジオキサイド ０．１重量部
上記原料を、脱水管、温度計、窒素ガス導入管及び撹拌装置を備えた容量２リットルの四つ口フラスコに入れ、脱水しながら３時間かけて１８０℃まで昇温させて脱水縮合反応を行い、ポリマーａ（ポリエステル樹脂）を得た。

（分散体１０）
顔料をＩＲＧＡＺＩＮ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＴＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４［ジケトピロロピロール 置換基塩素］、ＢＡＳＦジャパン（株）製）に変えた以外は、分散体１の製造と同様の方法を用いて、ｐＨ＝６前後に調整された顔料濃度３０重量％の顔料ペーストを得た。
ポリマーａ６重量部と２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール１重量部をイオン交換水４３重量部に加えて水に溶解させた後、上記顔料ペーストを加えて充分に湿潤したところで、超音波ホモジナイザーを用いて３０分間分散を行なった。
次いで、得られたミルベースに１規定の塩酸を３部加えて撹拌した後、イオン交換水４００部を加えて良く撹拌し、遠心分離器を用いて顔料ペーストと水に分離し、上澄み液を除去する操作を数回繰り返した。
次いで、塩基性化合物として、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールを加え、再び上記超音波ホモジナイザーで分散を行った後、ミルベースを取り出し、１μｍのフィルターで濾過して、顔料濃度１５重量％の分散体１０を得た。

［分散体１１の製造］
＜ポリマーｂ＞
（ポリマーｂ原料１）
スチレン １１．２重量部
アクリル酸 ２．８重量部
ラウリルメタクリレート １２．０重量部
ポリエチレングリコールメタクリレート ４．０重量部
スチレンマクロマー（東亜合成社製：ＡＳ−６） ４．０重量部
メルカプトエタノール ０．４重量部
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた１Ｌフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、上記原料１を仕込み、６５℃に昇温した。

（ポリマーｂ原料２）
スチレン １００．８重量部
アクリル酸 ２５．２重量部
ラウリルメタクリレート １０８．０重量部
ポリエチレングリコールメタクリレート ３６．０重量部
ヒドロキシエチルメタクリレート ６０．０重量部
スチレンマクロマー（東亜合成社製：ＡＳ−６） ３６．０重量部
メルカプトエタノール ３．６重量部
アゾビスジメチルバレロニトリル ２．４重量部
メチルエチルケトン １８．０重量部
次いで、上記ポリマーｂ原料１と２の混合溶液を２．５時間かけて昇温したフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８重量部と、メチルエチルケトン１８．０重量部の混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル０．８重量部を添加し、更に１時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン３６４．０重量部を添加し、濃度が５０％のポリマーｂ（ビニル樹脂）溶液を得た。

＜分散体１１＞
マイクロリアクターＵＬＲＥＡ（エム・テクニック製）を用い、−２５℃のメタノールを６００ｍｌ／分の流量で回転円盤に挟まれた薄層リアクターに流し、ファーストエロー０３１（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４［モノアゾ］、大日精化（株）製）３０重量部をジメチルスルオキシド７７０重量部と０．１規定水酸化カリウムのエタノール溶液２００重量部に溶解した２５℃の溶解液を１０ｍｌ／分の流量で同回転円盤に流し込むことで顔料粒子を析出させた。上記反応を２時間継続し、得られた顔料分散液を遠心分離機による濃縮により、顔料濃度３０重量％の顔料ペーストを得た。
上記顔料ペースト５０重量部とポリマーｂ溶液５０重量部を十分に攪拌した後、３本ロールミル（ノリタケカンパニー社製：ＮＲ−８４Ａ）を用いて２０回混練した。得られたペーストをイオン交換水２００部に投入し、超音波ホモジナイザーを用いて十分に再分散した後、エバポレーターを用いてメタノール、メチルエチルケトン、ジメチルスルオキシドと水を留去し、顔料濃度１５重量％の分散体１１を得た。

［分散体１２の製造］
顔料をＣＩＮＱＵＡＳＩＡ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ ＲＴ−１０１−Ｄ（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９［キナクリドン 無置換］、ＢＡＳＦジャパン（株）製）に、分散剤をＥＦＫＡ−４５２０（変性ポリウレタン樹脂、分子量１６０００、エフカ・アディティブ・ジャパン（株）製）に変えた以外は、分散体１の製造と同様の方法を用いることで顔料濃度１５％の分散体１２を得た。

［分散体１３（比較用）の製造］
マイクロリアクターＵＬＲＥＡ（エム・テクニック製）に流す５℃のイオン交換水の流量を４００ｍｌ／分から２００ｍｌ／分に変えた以外は、分散体７の製造と同様の材料、方法を用いて、顔料濃度１５％の分散体１３を得た。

［分散体１４（比較用）の製造］
マイクロリアクターＵＬＲＥＡ（エム・テクニック製）に流す５℃のイオン交換水の流量を４００ｍｌ／分から８００ｍｌ／分に変えた以外は、分散体３の製造と同様の材料、方法を用いて、顔料濃度１５％の分散体１４を得た。

［分散体１５（比較用）の製造］
分散体１５の分散方法として以下の方法を用いた以外は、分散体１２と同様の処方を用いて、分散体１５を作成した。
ＥＦＫＡ−４５２０（変性ポリウレタン樹脂、分子量１６０００、エフカ・アディティブ・ジャパン（株）製）をイオン交換水に溶解させ、ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ ＲＴ−１０１−Ｄ（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、ＢＡＳＦジャパン（株）製）を加えて充分に湿潤したところで、超音波ホモジナイザーにより１０分間プレ分散を行った後で、０．０３ｍｍのジルコニアビーズを用いたウルトラアスペックミルＵＡＭ０１５型（寿工業（株）製）に投入して１時間分散処理を行った。得られた分散体を１μｍフィルターでろ過して分散体１５を得た。
このようにして得られた各分散体を次表に纏めて示す。

〔実施例１；インク１の調製〕
［インク処方］
分散体１ ４０．０重量部
グリセリン ２０．０重量部
２−ピロリドン １５．０重量部
エマルゲンＬＳ−１０６ １．０重量部
（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、花王（株）製）
０．１Ｎ−ＫＯＨ水溶液 ０．１重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 ２３．８重量部
分散体１以外の上記材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体１と混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。

〔参考例２；インク２の調製〕
＜インク処方＞
分散体２ ４０．０重量部
グリセリン １５．０重量部
３−メチル−１，３−ブタンジオール ２０．０重量部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０重量部
ゾニールＦＳ−３００ １．５重量部
（ポリオキシアルキレン（Ｃ２〜３）−２−パーフルオロアルキル（Ｃ４〜１６）エチルエーテル、固形分４０％、デュポン社製）
０．１Ｎ−ＫＯＨ水溶液 ０．１重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 ２１．３重量部
分散体２以外の上記材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体２と混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。

〔実施例３；インク３の調製〕
＜インク処方＞
分散体３ ４０．０重量部
グリセリン １０．０重量部
１，３−ブタンジオール ２５．０重量部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０重量部
ゾニールＦＳ−３００ １．５重量部
（ポリオキシアルキレン（Ｃ２〜３）−２−パーフルオロアルキル（Ｃ４〜１６）エチルエーテル、固形分４０％、デュポン社製）
２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール ０．５重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 ２０．９重量部
分散体３以外の上記材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体３と混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。

〔実施例４；インク４の調製〕
＜インク処方＞
分散体４ ４０．０重量部
グリセリン １０．０重量部
１，３−ブタンジオール ２５．０重量部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０重量部
下記構造式（３）−１で表される浸透剤 ０．１重量部

２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール ０．５重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 ２２．３重量部
分散体４以外の上記材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体４と混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。

〔実施例５；インク５の調製〕
＜インク処方＞
実施例４のインク処方の分散体４を分散体５に変え、構造式（３）−１で表される浸透剤０．１重量部を、構造式（３）−２で表される浸透剤０．１重量部に変えた以外は、実施例４と同様の方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。

〔実施例６；インク６の調製〕
＜インク処方＞
実施例４のインク処方の分散体４を分散体６に変え、構造式（４）−１で表される浸透剤０．１重量部を追加し、イオン交換水を減量した以外は、実施例４と同様の方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。

〔実施例７；インク７の調製〕
＜インク処方＞
分散体７ ４０．０重量部
グリセリン １５．０重量部
１，３−ブタンジオール １０．０重量部
Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド １０．０重量部
ゾニールＦＳ−３００ ２．５重量部
（ポリオキシアルキレン（Ｃ２〜３）−２−パーフルオロアルキル（Ｃ４〜１６）エチルエーテル、固形分４０％、デュポン社製）
下記構造式（４）−２で表される浸透剤 ０．１重量部

２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール ０．５重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 ２１．８重量部
分散体７以外の上記材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体７と混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。

〔実施例８；インク８の調製〕
＜インク処方＞
分散体８ ４０．０重量部
グリセリン ２０．０重量部
３−メチル−１，３−ブタンジオール １５．０重量部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ２．０重量部
上記記構造式（３）−２で表される浸透剤 ０．０５重量部
上記記構造式（４）−２で表される浸透剤 ０．１重量部
２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール ０．５重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 ２２．７５重量部
分散体８以外の上記材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体８と混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。

〔実施例９；インク９の調製〕
＜インク処方＞
実施例８のインク処方の分散体８を分散体９に変え、３−メチル−１，３−ブタンジオールを、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンに変えた以外は、実施例８と同様の方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。

〔参考例１０；インク１０の調製〕
＜インク処方＞
分散体１０ ４０．０重量部
グリセリン １０．０重量部
３−メチル−１，３−ブタンジオール １０．０重量部
３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン ５．０重量部
Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド ５．０重量部
２−ピロリドン ５．０重量部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １．０重量部
ゾニールＦＳ−３００ ２．５重量部
（ポリオキシアルキレン（Ｃ２〜３）−２−パーフルオロアルキル（Ｃ４〜１６）エチルエーテル、固形分４０％、デュポン社製）
上記記構造式（４）−１で表される浸透剤 ０．１重量部
２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール ０．５重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 ２０．８重量部
分散体１０以外の上記材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体１０と混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。

〔参考例１１；インク１１の調製〕
＜インク処方＞
分散体１１ ４０．０重量部
グリセリン １５．０重量部
１，３−ブタンジオール １５．０重量部
２−ピロリドン ５．０重量部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １．０重量部
エマルゲンＬＳ−１０６ １．０重量部
（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、花王（株）製）
上記記構造式（４）−１で表される浸透剤 ０．１重量部
０．１Ｎ−ＫＯＨ水溶液 ０．１重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 ２２．７重量部
分散体１１以外の上記材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体１１と混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。

〔参考例１２；インク１２の調製〕
＜インク処方＞
分散体１２ ４０．０重量部
グリセリン １０．０重量部
１，３−ブタンジオール １０．０重量部
Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド １０．０重量部
Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミド ５．０重量部
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １．０重量部
上記記構造式（３）−１で表される浸透剤 ０．０５重量部
２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール ０．５重量部
プロキセルＬＶ（アベシア社製、防腐防黴剤） ０．１重量部
イオン交換水 ２４．３５重量部
分散体１２以外の上記材料をイオン交換水に溶解してビヒクルを作成した後、分散体１２と混合し、１μｍのフィルターでろ過してインクジェット記録用インクを得た。

〔比較例１；インク１３の調製〕
＜インク処方＞
分散体７を分散体１３に変えた以外は、実施例７と同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。

〔比較例２；インク１４の調製〕
＜インク処方＞
分散体３を分散体１４に変えた以外は、実施例３と同様の処方と方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。

〔比較例３；インク１５の調製〕
＜インク処方＞
参考例１２のインク処方の分散体１２を分散体１５に変えた以外は、参考例１２と同様の方法を用いてインクジェット記録用インクを得た。
このようにして調製した各インクの組成を注ぎの表に纏めて示す。

実施例、比較例で作成した分散体および記録用インクの評価項目、評価方法を以下に記載する。

〔（１）真円度の測定〕
実施例、比較例で作成した記録用インクをＴＥＭ（透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−２１００、日本電子製）を用い、粒子の大きさにより２５万〜１５０万倍に拡大したＴＥＭ象を撮影した。
撮影したＴＥＭ像から任意の粒子を選び、その粒子の輪郭を２つの同心の円で挟んだとき、外側の円と内側の円の間隔が最小となる場合に、外側の円を外接円、内側の円を内接円とし、外接円と内接円の半径の差を真円度として求めた。同様の操作を２０個の異なる粒子に対し行い、各粒子の真円度と内接円の直径を算出した。
実施例、比較例で作成した記録用インク粒子の内接円の直径の平均値と、測定した２０個の粒子に対して、内接円の直径が５ｎｍ以上、５０ｎｍ未満であり、かつ真円度が２ｎｍ以下である粒子個数の割合を［表３］に記載する。

〔（２）粘度の測定〕
実施例、比較例で作成した記録用インクの粘度を測定した結果、および密封状態で５０℃の環境に１ヶ月間保存した後の粘度の変化率を［表３］に掲載する。粘度測定は回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ−８０Ｌ）を用い、コーンロータとして、１゜３４’×Ｒ２４を使用し、サンプル液量１．２ｍｌ、回転数５０ｒｐｍ、２５℃で３分間行った。

〔（３）吐出安定性の評価〕
実施例、比較例で作成した記録用インクを前述した図１〜図２の構造のプリンタＩＰＳｉＯ ＧＸ ｅ５５００（リコー製）に充填してセットし、以下の方法で吐出安定性の評価を行った。
上記ノズルプレートをセットしたプリンタを用いて１０分間連続印字を行ない、ヘッド面にインクが付着した状態で保湿キャップをしてプリンタを５０℃６０％ＲＨ環境下にて１ヶ月間放置した後、クリーニングを実施して放置前と同等に復帰させた。この後、以下の条件で間欠印写試験を行ない吐出安定性を評価した。
すなわち、以下の印刷パターンチャートを２０枚連続で印字後、２０分間印字を実施しない休止状態にし，これを５０回繰り返し、累計で１０００枚印写後、もう１枚同チャートを印写した時の５％チャートベタ部の筋，白抜け，噴射乱れの有無を目視にて以下の基準で評価した。なお、印刷パターンは、画像領域中、印字面積が、紙面全面積中、各色印字面積が５％であるチャートにおいて、各インクを１００％ｄｕｔｙで印字した。印字条件は、記録密度は６００×３００ｄｐｉ、ワンパス印字とした。評価基準を以下に示すが、ランク◎、○が許容範囲である。評価結果を［表３］に記載する。
＜評価基準＞
◎：ベタ部にスジ，白抜け，噴射乱れが無い
○：ベタ部にスジ，白抜け，噴射乱れが若干認められる
△：ベタ部にスジ，白抜け，噴射乱れが認められる
×：ベタ部全域にわたってスジ，白抜け，噴射乱れが認められる

〔（４）光沢度（６０°）の測定〕
実施例および比較例におけるインクジェット記録用インクを、リコー製インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ ＧＸ ｅ５５００に充填し、２５６階調の中から０階調、１２８階調、１９２階調、２５５階調を選び、ワンパスで印字を行った。印刷試験用記録用紙として下記ａ、ｂを用い、印字乾燥後、６０°光沢をＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ ４５０１（ビッグ・ガードナー社製）で測定した。０階調（印字していない記録メディア表面）の光沢度Ｘ_０に対する０階調以外の各諧調における光沢度Ｘの差分ΔＸ＝｜Ｘ_０−Ｘ｜を算出し、下の評価基準にしたがって評価した。結果を［表４］、［表５］に示すが、ランク◎、○が許容範囲である。

＜記録用紙＞
ａ：クリスピア（エプソン製）Ｘ_０＝６４．４
ｂ：ミラーコート・プラチナ（王子製紙製）Ｘ_０＝７３．８
＜評価基準＞
◎：｜ΔＸ｜≦１０
○：１０＜｜ΔＸ｜≦２０
△：２０＜｜ΔＸ｜≦４０
×：４０＜｜ΔＸ｜

〔（５）彩度測定〕
実施例および比較例における、インクジェット記録用インクを、リコー製インクジェットプリンターＩＰＳｉＯ ＧＸ ｅ５５００に充填し、ワンパスでベタ（２５５諧調）の印字を行った。印刷試験用紙は上記の記録紙ａ、ｂを使用して印字乾燥後、明度を反射型カラー分光測色濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定した。
得られたａ＊、ｂ＊の値から、彩度Ｃ＝（（ａ＊）^２＋（ｂ＊）^２）^１／２を算出し、標準色（Ｊａｐａｎ ｃｏｌｏｒ ｖｅｒ．２）の彩度の値Ｃ_０（シアン：６２．８２、グリーン：７７．６４、イエロー：９１．３４、レッド：８３．６４、マゼンタ：７４．５５、ブルー：５４．７８）との比率ｋ＝Ｃ／Ｃ_０を算出して、下の評価基準にしたがって評価した。結果を［表４］、［表５］に示すが、ランク◎、○が許容範囲である。
＜評価基準＞
◎：ｋ≧１．１
○：１．１＞ｋ≧１．０
△：１．０＞ｋ≧０．９
×：０．９＞ｋ

〔（６）耐光性〕
実施例および比較例におけるインクジェット記録用インクを用い、上記彩度測定と同様の方法で作成したワンパスでベタ（２５５諧調）画像を、キセノンフィードメーターによりブラックパネル温度６３度で２４時間照射し、処理前後の画像濃度の変化を反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定して、下記の計算式（１）により退色率ｒ（％）を求めた。
ｒ（％）＝［１−（処理後の画像濃度／処理前の画像濃度）］×１００
・・・計算式（１）

１０１ 装置本体
１０２ 給紙トレイ
１０３ 排紙トレイ
１０４ インクカートリッジ装填部
１０５ 操作部
１１１ 上カバー
１１２ 前カバーの前面
１１５ 前カバー
１３１ ガイドロッド
１３２ ステー
１３３ キャリッジ
１３４ 記録ヘッド
１３５ サブタンク
１４１ 用紙載置部
１４２ 用紙
１４３ 給紙コロ
１４４ 分離パッド
１４５ ガイド
１５１ 搬送ベルト
１５２ カウンタローラ
１５３ 搬送ガイド
１５４ 押さえ部材
１５５ 加圧コロ
１５６ 帯電ローラ
１５７ 搬送ローラ
１５８ テンションローラ
１６１ ガイド部材
１７１ 分離爪
１７２ 排紙ローラ
１７３ 排紙コロ
１８１ 両面給紙ユニット
１８２ 手差し給紙部
２００ インクカートリッジ

特許３３０１２９５号公報 特開２００９−１０８１９９号公報

Claims (7)

1. 少なくとも有機顔料粒子、水溶性溶剤、分散剤および水を含有するインクジェット用インク組成物において、ＴＥＭ像上の各顔料粒子に同心の外接円と内接円を適用したとき、該内接円の直径が５ｎｍ以上、５０ｎｍ未満であり、かつ該同心の外接円と内接円の半径の差で定義される真円度が２ｎｍ以下である粒子を該インク組成物中に過半数以上含み、
   前記分散剤が、下記構造式（１）、（２）で示されるものであることを特徴とするインクジェット記録用インク組成物。
   Ａ ^１ −Ｏ−（ＣＨ _２ ＣＨ _２ Ｏ） _ｊ −ＳＯ _３ Ｍ ^１ ・・・構造式（１）
   Ａ ^１ −Ｏ−（ＣＨ _２ ＣＨ _２ Ｏ） _ｋ −Ｈ・・・構造式（２）
   （ただし、構造式（１）、（２）の式中、Ａ ^１ は炭素数８〜１２の分岐してもよいアルキル基、βナフチル基、下記構造式（Ａ）、下記構造式（Ｂ）から選択され、ｊは１０〜３０の自然数、ｋは２０〜４０の自然数であり、Ｍ ^１ はＬｉ、Ｎａ、Ｋから選択されるアルカリ金属、アンモニウム、テトラメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、ホスホニウム、テトラメチルホスホニウムから選択されるカチオン性基を表す）。
   
2. 前記有機顔料がα結晶型無金属フタロシアニン、α結晶型銅フタロシアニン、塩素または臭素により修飾置換した銅フタロシアニン、メチルまたは塩素により修飾置換したキナクリドン、メチルまたは塩素により修飾置換したジケトピロロピロールからなる群から選択されたものであることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
3. 前記水溶性溶剤が、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−メトキシプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ブトキシプロピオンアミドのいずれか、または２つ以上を含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のインク組成物。
4. 前記インク組成物がさらに浸透剤を含有し、該浸透剤が炭素数８以上のポリオール、グリコールエーテル、下記構造式（３）、（４）のいずれか、または２つ以上からなることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のインク組成物。
   Ｒｆ ^１ −ＣＨ _２ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ _２ Ｏ−（ＣＨ _２ ＣＨ _２ Ｏ） _ｋ −Ｑ・・・構造式（３）
   （ただし、構造式（３）の式中、Ｒｆ ^１ は−Ｃ _３ Ｆ _７ または−Ｃ _４ Ｆ _９ 、Ｑは−Ｃ _ｂ Ｈ _２ｂ＋１ （ｂは１１〜１９の自然数を示す）、−ＣＨ _２ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ _２ −Ｃ _３ Ｆ _７ 、または−ＣＨ _２ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ _２ −Ｃ _４ Ｆ _９ を表し、ｋは２０〜３５の自然数である。）
   ＨＯＲ ^１ Ｒ ^３ Ｃ−（ＣＨ _２ ） _ｊ −ＣＲ ^２ Ｒ ^４ ＯＨ・・・構造式（４）
   （ただし、構造式（４）の式中、Ｒ ^１ およびＲ ^２ は、独立に炭素原子３〜６個を有するアルキル基の群から選択され、Ｒ ^３ およびＲ ^４ は独立に、炭素原子１〜２個を有するアルキル基であり、ｊは１〜６の自然数である。）
5. ５０℃で１ケ月間保存後の粘度変化率が５％以下であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のインク組成物。
6. インクに熱エネルギーを作用させて請求項１乃至５のいずれかに記載のインク組成物の吐出を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
7. インクに力学的エネルギーを作用させて請求項１乃至５のいずれかに記載のインク組成物の吐出を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。