JP3169133B2 - 改質された衛生用品用吸水性樹脂粒子 - Google Patents
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Description
樹脂粒子に関する。更に詳しくは、液状有機ポリシロキ
サンにより処理され改質された衛生用品用吸水性樹脂粒
子であり、吸収速度が改良され、且つ吸湿によるブロッ
キングの問題が少ない衛生用品用吸水性樹脂粒子に関す
る。
樹脂が幅広く用いられている。この様な吸水性樹脂の例
としては、ポリアクリル酸塩架橋物、自己架橋型ポリア
クリル酸塩、デンプン−アクリル酸塩グラフト共重合体
架橋物、ビニルアルコール−アクリル酸塩共重合体架橋
物、アクリルアミド共重合体架橋物の加水分解物、架橋
イソブチレン−無水マレイン酸共重合体の中和物、カル
ボキシメチルセルロース塩の架橋物等の実質的に水不溶
性の架橋重合体が知られている。
のの、速い吸収速度を必要とする紙おむつ、生理用品等
の衛生用品の用途に使用するには十分満足すべきもので
はなく、粒子状の吸水性樹脂を、吸収速度の速いパルプ
等の繊維状物と併用して使用されるのが一般的である。
との親和力が強くなるため、樹脂粒子が水と接触した時
に、接触部分でゲル化を生じて水の粒子内部への均一な
浸透が妨げられ、その結果吸収速度が遅くなるという問
題があった。
細かくして表面積を増大させ、水との接触面積をふやす
ことにより吸収速度を速くする試みがなされていた。表
面積が増えることにより幾分吸収速度は速くなる。しか
し、樹脂粒子の表面における水との接触部にままこによ
る皮膜を生じ、さらに粒子どうしが接着しあって均一な
水の浸透が損なわれるため、粒子を細かくするだけでは
本質的な吸収速度の改良にはつながらなかった。
い吸収性が故に高湿度下で樹脂を貯蔵したり、紙おむつ
などの製造機に供給する課程で、吸湿して樹脂粒子同士
がブロッキングして機械への付着が起こったり、この吸
湿ブロッキングにより、吸水性樹脂のホッパーからの排
出や機械への連続定量供給が不能となったりする等の問
題点があった。
下記〜に例示するような方法が提案されている。
表面積が、50m2/g以上の微粉末状の疎水性シリカを混合
する方法(特開昭56−133028号公報)。
ミニウム、含水酸化チタン等の無機粉末を添加する方法
(特開昭59−80459号公報)。
後、更に高融点有機化合物の粉末を添加する方法(特開
昭61−69854号公報)。
樹脂の表面をステアリン酸で被覆する方法(特開昭63−
105064号公報)。
加により吸湿ブロッキング性は改良できるものの、疎水
性シリカで樹脂粒子の表面を覆うため、吸収速度、加圧
下の初期吸収量及び吸収倍率が低下したり、微粉状のシ
リカを混合しているため多量の粉塵が発生するなどの問
題点があった。
加圧下の初期吸収量及び吸収倍率の低下はあまり起こら
ないものの、吸湿ブロッキング性の改良が不十分であ
り、更に無機粉末が微粉状であるため上記と同様多量
の粉塵が起こるとの問題があった。また、無機粉末が疎
水性の場合は、上記と同様の問題があった。
ステアリン酸樹脂粒子の表面を覆うため、ある程度吸湿
ブロッキング性の改良は可能であるが十分でなく、且
つ、高融点有機化合物やステアリン酸が吸水性樹脂の吸
収性を阻害するため、加圧下の初期吸収量や吸収倍率を
低下させる問題点があった。
尿、経血などの吸水性樹脂粒子内部への均一な浸透を促
進して速い吸収速度を有する衛生用品用吸水性樹脂粒子
を提供することを第1の目的としている。
などの吸湿ブロッキング性の改良方法における問題点
を解消し、吸湿ブロッキング率及び粉塵度が低く、加圧
下の初期吸収量及び吸収倍率が優れた衛生用品用吸水性
樹脂粒子を提供することを第2の目的としている。
主構成単位とするエチレン性不飽和単量体の架橋重合体
であり、実質的に水不溶性である吸水性樹脂(A)の粒
子が、常温で液状の有機ポリシロキサン(B)により処
理されてなる改質された衛生用品用吸水性樹脂粒子にお
いて、 (A)と(B)が混合および/または反応した状態で
あり、 (A)の粒子のうち、10〜1,000μmの粒子の含有量
が95重量%以上であり、 重量比(A)/(B)が100/(0.001〜3) である改質された衛生用品用吸水性樹脂粒子を提供する
ものである。
子は、該吸水性樹脂(A)を該有機ポリシロキサン
(B)で処理することにより改質したもので、この処理
により、(A)の粒子の表面は、(B)が付着された状
態となるか、又は(A)と(B)が反応して(A)の粒
子の表面に(B)が固着した状態となる。(A)と
(B)の反応性の有無により混合状態か反応状態の何れ
かとなる。
有機ポリシロキサンである(B)で改質されるため、本
発明の改質された吸水性樹脂粒子は、高湿度下での吸湿
ブロッキング性が改良されると同時に、湿潤性が付与さ
れ、粉塵の発生が防止されたものである。
って均一な水の浸透が損なわれるという弊害が、本発明
では(B)による改質効果により改善されるため、吸収
速度が向上したものである。
は、加圧下の初期吸収量及び吸収倍率も優れている。
たときに多量の水を吸収して膨潤し、含水ゲル状物(ヒ
ドロゲル)を形成する実質的に水不溶性の樹脂である。
又、該吸水性樹脂(A)は、アクリル酸および/または
アクリル酸塩を主構成単位とするエチレン性不飽和単量
体の架橋重合体である。
アクリル酸部分中和物の架橋体、自己架橋型ポリアクリ
ル酸部分中和物、デンプン−アクリル酸塩グラフト共重
合体架橋物、デンプン−アクリロニトリルグラフト重合
体架橋物の加水分解物、ビニルアルコール−アクリル酸
塩共重合体架橋物、アクリル酸塩−アクリルアミド共重
合体架橋物の加水分解物、アクリル酸塩−アクリロニト
リル共重合体架橋物の加水分解物、アクリル酸塩と2−
アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸塩の共
重合体架橋物、架橋イソブチレン−無水マレイン酸共重
合体の中和物及びこれらの2種以上の併用が挙げられ
る。
合体が、アクリル酸塩等のカルボン酸塩を原料とした
り、中和物や部分中和物となって塩を形成したものであ
る場合の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩、アミン塩等が用いられる。好ましくは、ナ
トリウム塩およびカリウム塩である。
好ましいものは、最終的に吸水性樹脂として使用する際
の吸収特性を考えると、ポリアクリル酸部分中和物の架
橋体、自己架橋型ポリアクリル酸部分中和物、デンプン
−アクリル酸塩グラフト共重合体架橋物及びビニルアル
コール−アクリル酸塩共重合体架橋物である。
トリウム水溶液)に対する常圧下での吸収性能が通常自
重の30倍以上、好ましくは35〜80倍、特に好ましくは40
〜70倍のものを用いることが好ましい。
(A)の粒子のうち、粒径が10〜1,000μmの粒子の含
有量が95重量%以上の粒度分布を有する吸水性樹脂粒子
を用いることが必要であり、好ましくは、粒径が50〜85
0μmの粒子の含有量が95重量%以上である粒度分布を
有する吸水性樹脂粒子を用いることが望ましい。粒径が
10〜1,000μmの粒子の含有量が95重量%未満の粒度分
布を有する吸水性樹脂粒子で、粒径が小さいものが多く
含まれる粒度分布の吸水性樹脂粒子を用いた場合には、
吸水時にままこになりやすく、吸収速度が低下するので
好ましくない。一方、粒径が大きいものが多く含まれる
粒度分布の吸水性樹脂粒子を用いた場合には、吸水時に
粒子内部まで吸水されるのに時間がかかるため、同様に
吸収速度が低下し、好ましくない。平均粒径は特に限定
はないが、好ましくは200〜600μmである。
製法の違いにより、逆相懸濁重合で得られるパール状、
ドラム乾燥で得られるリン片状、樹脂塊を粉砕して得ら
れる岩状あるいは無定形状、およびこれら粒子の造粒物
等が挙げられる。
で液状であればよく、該吸水性樹脂(A)と反応性を有
しないものでも有するものでもよい。即ち(B)として
は、該吸水性樹脂(A)中のカルボン酸(塩)基と反応
性を有しないものと反応性を有するものが挙げられる。
(ここで“カルボン酸(塩)基”とは、カルボン酸基お
よび/またはカルボン酸塩基を意味するものであり、以
下も同様である。)。ところで、一般にシランカップリ
ング剤と呼ばれる有機けい素単量体は比較的低分子量の
単量体であり、混合するだけでは目的とする効果が得ら
れないことから、該有機ポリシロキサン(B)としては
適さない。
ては、例えばジメチルシリコーンオイル、メチルハイド
ロジェンシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーン
オイル、環状ジメチルシリコーンオイル、ポリエーテル
変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオ
イル、アルキル変性シリコーンオイル、アルコキシ変性
シリコーンオイルなどが挙げられる。これらは二種以上
を併用することができる。またこれらを水中に乳化した
エマルジョン形態のものも本発明に好適に使用すること
ができる。
は、(A)が有するカルボン酸(塩)基と反応する官能
基を少なくとも1つ有するシリコーンオイルが挙げら
れ、具体的にはアミノ変性シリコーンオイル、エポキシ
変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオ
イル、フェノール変性シリコーンオイル、メルカプト変
性シリコーンオイルなどを例示することができる。
は、比較的安価に入手しうるという点で、ジメチルシリ
コーンオイルおよびポリエーテル変性シリコーンオイル
である。
は、比較的低温でカルボン酸(塩)基との反応が可能で
あるアミノ変性シリコーンオイル及びエポキシ変性シリ
コーンオイルである。特に好ましいものは、常温でカル
ボン酸(塩)基との反応が可能であるという点でアミノ
変性シリコーンオイルである。
リマー分子の末端および/または分子内に−R1NR2R
3(但しR1は炭素数1〜12のアルキレン基;R2、R3はHま
たは炭素数1〜12のアルキル基である。アルキレン基お
よび/またはアルキル基の水素原子の一つ以上がOH基、
COOH基、NH2基などで置換されていてもよく、炭素数が
2以上の場合には炭素−炭素結合の間に酸素原子を含ん
だエーテル結合が含まれていてもよい)で示される基を
有するアミノ変性シリコーンオイルなどが例示される。
ポリマー分子の末端および/または分子内に−RX(但し
Rは炭素数1〜12のアルキレン基;Xはエポキシ基であ
る。アルキレン基の水素原子の一つ以上がOH基、COOH基
などで置換されていてもよく、アルキレン基の炭素数が
2以上の場合には炭素−炭素結合の間に酸素原子を含ん
だエーテル結合が含まれていてもよい)で示される基を
有するエポキシ変性シリコーンオイルなどが例示され
る。
反応性を有するもののうちでは、吸湿時の樹脂粒子表面
からの分離の恐れがないこと、(A)との固着性を有す
るものの方が改質効果が大きく使用量が少なくて済むこ
とが期待されることを考慮すると、反応性を有するもの
の方が好ましい。
リシロキサンの反応性官能基の数は、シリコーンオイル
1分子中に通常1つ以上有するもので良い。しかし、こ
の官能基は、樹脂粒子の表面近傍を架橋する目的を兼ね
て、2つ以上あった方が好ましい。更に好ましい反応性
官能基の数は、効率的な架橋を行なうといった観点で2
〜20個である。又、官能基の位置としては、シリコーン
ポリマー分子の末端、側鎖あるいは末端及び側鎖の双方
の何れでも良い。
く、その分子量は特に限定するものではないが、好まし
くは1,000以上、より好ましくは3,000以上である。該有
機ポリシロキサン(B)の分子量の上限は特に制限する
ものではないが通常1,000,000程度である。分子量が1,0
00以上の有機ポリシロキサンを用いることにより、吸湿
ブロッキング率や粉塵度が経時的に悪化を起こす恐れが
なく好ましい。
ないが、好ましくは18〜30ダイン/cm、より好ましくは2
0〜26ダイン/cmである。表面張力が上記範囲の有機ポリ
シロキサンを用いると、(B)が吸水性樹脂粒子内部に
浸透しやすくなることを防止でき、従って、目的とする
効果を達成するのに、(B)を多量に使用する必要がな
く経済的であり、さらに撥水作用が強くなり過ぎて吸収
性能が低下する恐れもなく好ましい。また、粉体流動性
の不良、ブロッキングの発生といった問題も生じる恐れ
がなく好ましい。なお、表面張力は25℃で測定した値で
ある。
が、常温(25℃)で、好ましくは10〜20,000センチスト
ークス(cst)であり、特に好ましくは、溶剤類で希釈
する必要が無く、(A)との混合が容易という点で、30
〜1,000cstである。
り、低粘度の有機ポリシロキサンまたは他の溶剤(例え
ばメチルエチルケトン、セロソルブ類、ラウリルアルコ
ールなど)で希釈して使用したり、(A)との混合処理
後、希釈に用いた溶剤を除去する工程などを付加する必
要がなく経済的であること、粉体流動性が良好に保たれ
ること、(B)が吸水性樹脂粒子の内部に浸透しにくく
なるので、目的とする効果を得るために(B)を多量に
使用する必要がなく、従って(B)が(A)の粒子どう
しのバインダーの働きをして吸収速度を遅くしたり、ブ
ロッキングの発生がないなどの理由で好ましい。なお、
粘度は25℃で測定した値である。
サン(B)の使用量は、種々変化させることができる
が、(A)の粒子:(B)の重量比で、通常100:(0.00
1〜5)、好ましくは100:(0.01〜3)、特に100:(0.0
1〜1)である。
率に与える効果が十分でなく、吸収速度の改良された吸
水性樹脂組成物とは言い難い。
が、吸収性能の低下、粉体流動性の不良、ブロッキング
の発生といった別の問題が生じるため、実用上使用し難
い。
(B)により処理して改質するだけでなく、(A)粒子
の表面近傍を、カルボン酸(塩)基と反応しうる官能基
を少なくとも2個有する架橋剤(C)で更に架橋処理し
た改質した構造を有する吸水性樹脂粒子は、吸収速度が
さらに向上し、かつゲル強度も大きくなるので、本発明
に好適に使用することができる。
は、特に制限はなく、(A)の粒子を(B)で処理する
前、(B)による処理と同時、あるいは(B)による処
理の後のいずれでもよい。
の種類や有機ポリシロキサン(B)の種類などによって
も異なるが、例えば、ポリグリシジルエーテル系化合
物、ポリオール系化合物、ポリアミン化合物、ポリアミ
ン系樹脂、カーボネイト系化合物、ハロエポキシ系化合
物、ポリアルデヒド系化合物などが挙げられる。
えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリ
セリン−1,3−ジグリシジルエーテル、グリセリントリ
グリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエ
ーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテルなどが
挙げられる。
リン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ジエタノールアミンなどが
挙げられる。
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミンなどが挙げられる。
ミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂、ポリアミンエ
ピクロルヒドリン樹脂などが挙げられる。
チレンカーボネイトなどが挙げられる。
ピクロルヒドリン、α−メチルエピクロルヒドリンなど
が挙げられる。
グルタールアルデヒド、グリオキザール等が挙げられ
る。
いものは、カルボン酸(塩)基と強い共有結合を形成し
て吸収速度とゲル強度の双方に優れた吸水性樹脂粒子が
得られると言う点で、ポリグリシジルエーテル系化合
物、ポリオール系化合物及びポリアミン系樹脂である。
更に好ましいものは、反応温度が低く、エネルギーコス
トの面で経済的であることから、エチレングリコールジ
グリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジ
ルエーテル、グリセリン−1,3−ジグリシジルエーテ
ル、グリセリントリグリシジルエーテル、ポリアミンエ
ピクロルヒドリン樹脂及びポリアミドポリアミンエピク
ロルヒドリン樹脂である。
吸水性樹脂(A)の種類およびその架橋度、得られる本
発明の改質された吸水性樹脂粒子の性能目標などによっ
ても異なるが、吸水性樹脂(A):架橋剤(C)の重量
比で、通常100:(0.001〜5)、好ましくは100:(0.001
〜3)、特に好ましくは100:(0.01〜2)、最も好まし
くは100:(0.05〜1)である。この架橋剤(C)を上記
の範囲で使用することにより、吸収量の低下もなく、吸
水性樹脂粒子の吸収速度が更に向上し、ゲル強度も大き
くでき好ましい。
上記架橋剤(C)]の添加方法は、所定量添加できる方
法であればいずれの方法でも良いが、例えば、 a) 各成分を直接ブレンドする方法、 b) 予め、(B)を高濃度(例えば5〜20重量%濃
度)で(A)に添加・混合してマスターバッチを作成し
ておき、次いで、(B)として所定の添加量となるよう
にマスターバッチを(A)に添加して混合する方法、 c) (B)のエマルジョンを(A)粒子に添加・混合
する方法、 d) 疎水性および/または親水性の有機溶剤に(B)
[及び必要により併用する架橋剤(C)]を分散あるい
は溶解して(A)粒子に添加・混合する方法、 e) アルコールなどの親水性有機溶剤と水との混合溶
剤中に(B)[及び必要により併用する架橋剤(C)]
を溶解あるいは分散させ添加・混合する方法 等を例示することができる。
架橋剤(C)]の添加処理に使用する装置は、通常の混
合機でよく、例えば、円筒型混合機、スクリュー型混合
機、スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウタ型
混合機、V型混合機、リボン型混合機、双腕型ニーダ
ー、流動式混合機、気流型混合機、回転円板型混合機、
コニカルブレンダー、ロールミキサーなどが挙げられ
る。
び必要により併用する架橋剤(C)]の反応性官能機の
有無と反応性にもよっても異なるが、必要があれば反応
を促進する目的で加熱を行なっても良い。また、上記の
混合と加熱を同時に行ってもよい。尚、反応とは“吸水
性樹脂(A)”と、“(B)として(A)と反応性の変
性シリコーンオイルを用いる場合の変性シリコーンオイ
ル及び必要により併用する架橋剤(C)”との架橋反応
である。
0〜180℃である。この加熱には乾燥機や加熱機、例えば
熱風乾燥機、回転ドラム式乾燥機、パドルドライヤー、
円盤型加熱機、流動層式乾燥機、ベルト式乾燥機、ナウ
タ式加熱機、赤外線加熱機などを使用することができ
る。
この改質の任意の段階で、二酸化ケイ素微粉末(D)を
添加することができる。(D)の添加により、吸収速度
をさらに向上させることができる。また粉体流動性の向
上も期待できる。
ケイ素を酸素と水素を高温燃焼させた焔中で加水分解さ
せて製造される乾式無機シリカが挙げられ、通常“Fume
d Silica"と呼ばれているものである。また、無機シリ
カの表面のシラノール基をモノメチルトリクロルシラ
ン、ジメチルジクロルシラン、トリメチルクロルシラン
等と更に反応させてアルキル基を導入したシリカも併用
することができる。具体的には、比表面積が50〜500m3/
gで、一次粒子の粒径が5〜50nmの二酸化ケイ素が例示
される。
比表面積と粒度を有し、親水性度が70%以上の、いわゆ
る親水性二酸化ケイ素である。ここで親水性度とは、水
/メタノール=70/30(重量比)の混合液中にコロイド
状に懸濁する二酸化ケイ素の重量割合である。この値が
小さいほど疎水性が強くなり、一般に疎水性シリカと呼
ばれるものは、親水性度が0%の二酸化ケイ素である。
疎水性が強くなると、(A)に対する(B)の添加量に
もよるが、吸水性樹脂粒子の吸収速度が低下する傾向が
あり、従って親水性度が70%以上の、親水性二酸化ケイ
素を用いることが好ましい。
(A)の量に対して、通常0.001〜2重量%、好ましく
は0.01〜1重量部である。さらに好ましくは(A)に対
する(B)の添加量よりも少ない量である。(D)の添
加量を上記の範囲とすることにより、吸収速度を更に向
上させることができ、発塵の問題もなく、粉体流動性の
向上も期待できる。二酸化ケイ素微粉末(D)を添加す
る方法としては、例えば、予め(A)粒子に(D)を添
加・混合しておく方法、(B)に(D)を添加・混合し
ておく方法、(A)粒子と(B)とを混合しながら
(D)を添加する方法、(A)粒子と(B)の混合物に
(D)を添加・混合する方法などが挙げられる。
本発明の効果を損なわない範囲で、増量剤あるいは添加
剤として有機質粉体(例えばパルプ粉末、セルロース誘
導体、天然多糖類など)、無機質粉末(例えばゼオライ
ト、シリカ、アルミナ、ベントナイト、活性炭など)、
酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、界面活性剤、着色剤、香
料、消臭剤などを必要により配合することができ、これ
らの量は改質された吸水性樹脂粒子の重量に対して通常
10重量%以下である。
質的に水不溶性の樹脂粒子であり、吸湿ブロッキング
率、粉塵度、吸収特性は使用目的によりコントロールす
ることができるが、高湿度下(40℃、80%RH、3時間
後)の吸湿ブロッキング率は通常20%以下、好ましくは
10%以下であり、粉塵度は通常10cpm、以下好ましく
は5cpm以下であり、生理食塩水に対する加圧下の初期
吸収量が20g/g以上、好ましくは25g/g以上である。初期
吸収量の上限は特に制限するものではなく大きければ大
きいほど好ましいが、通常50g/g以下である。
0.85〜0.95重量%)である。
子は、高湿度下で使用した場合でも吸湿ブロッキングが
ほとんど無く、また紙おむつ作成時などで粉塵がほとん
ど発生せず、且つ加圧下の初期吸収量に優れているた
め、吸水後のゲルのドライ感が良好であり、さらっとし
た感触を示す。従って、例えば、紙おむつ等に使用した
場合に赤ちゃんの体重などの荷重に耐えて多量の尿など
を迅速に吸収し、排尿後の紙おむつ表面のドライ感が良
好となる。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
グ率、粉塵度、加圧下の初期吸収量及び加圧下の吸収倍
率は下記の方法により測定した。以下特に定めない限
り、%は重量%を示す。
のアルミ製の皿に均一に入れ、40℃、相対湿度80%の恒
温恒湿槽内で3時間放置する。放置後の吸水性樹脂粒子
を12メッシュの金網で軽く篩い、吸湿によりブロッキン
グして12メッシュ以上となった樹脂の重量を測定し、下
式により吸湿ブロッキング率を求めた。
科学製)のサンプリング口を内径7mm、長さ10cmのガラ
ス管で接続する。吸引瓶の上部の口から、ロートを用い
て吸水性樹脂粒子20gを吸引瓶に落下させる。落下させ
た吸水性樹脂粒子から1分間に発生した粉塵の個数をデ
ジタル粉塵計を用いて測定し、この値を粉塵度[単位cp
m(count per minute)]とした。
スチックチューブ(内径30mm、高さ60mm)内に吸水性樹
脂粒子0.1gを入れて均一に広げ、この樹脂粒子の上に20
g/cm2の荷重となるように外径30mmの分銅を乗せる。
に吸水性樹脂粒子の入ったプラスチックチューブをナイ
ロン網側を下面にして浸し、放置する。吸水性樹脂粒子
が生理食塩水を吸収して増加した重量を10分後および60
分後に測定する。10分後の増加重量の10倍値を生理食塩
水に対する加圧下の初期吸収量、60分後の増加重量の10
倍値を生理食塩水に対する加圧下の吸収倍率とした。
[架橋ポリアクリル酸の部分ナトリウム中和塩、三洋化
成工業(株)製;粒径10〜1,000μmの粒子の含有量が9
9.9重量以上]100gをビニール袋に入れ、これにアミノ
変性シリコーンオイル[信越化学工業(株)製、“KF−
880"(表面張力21.3ダイン/cm;粘度650cps;平均分子量
約20,000)]0.2gを添加し十分混合して、本発明の改質
された衛生用品用吸水性樹脂粒子(a1)を得た。本品の
性能測定結果を表−1に示す。
[架橋ポリアクリル酸部分ナトリウム中和塩の表面架橋
品、三洋化成工業(株)製;粒径10〜1,000μmの粒子
の含有量が99.9重量以上]100gを容量2,000mlのジュー
サーミキサーに入れて撹拌をつづけながら、エポキシ変
性シリコーンオイル[信越化学工業(株)製、“KF−10
1"(表面張力25.2ダイン/cm;粘度2,000cps;平均分子量
約9,000)]0.5gを添加して十分混合した。得られた混
合物を150℃で約20分間加熱処理して本発明の改質され
た衛生用品用吸水性樹脂粒子(a2)を得た。本品の性能
測定結果を表−1に示す。
[デンプン/アクリル酸グラフト重合体の部分ナトリウ
ム中和塩、三洋化成工業(株)製;粒径10〜1,000μm
の粒子の含有量が99.9重量以上]100gを容量2,000mlの
ジューサーミキサーに入れて撹拌をつづけならが、メタ
ノールの80重量%水溶液にエポキシ変性シリコーンオイ
ル[信越化学工業(株)製、“KF−101"]6重量%及び
エチレングリコールジグリシジルエーテル[ナガセ化成
工業(株)製、“デナコール EX−810"]2重量%を溶
解したメタノール水溶液5g(吸水性樹脂粒子100部に対
して、“KF−101"は0.3部、“EX−810"は0.1部に各々相
当する)を添加して十分混合した。得られた混合物を15
0℃で約20分間加熱処理して本発明の改質された衛生用
品用吸水性樹脂粒子(a3)を得た。本品の性能測定結果
を表−1に示す。
ーサーミキサーに入れて撹拌をつづけながら、エポキシ
変性シリコーンオイル[信越化学工業(株)製、“X−
22−163B"(表面張力21.0ダイン/cm;粘度65cps;平均分
子量約3,000)]0.1g、及びメタノールのエチレンオキ
シド3モル付加物の30重量%水溶液にポリアミンエピク
ロルヒドリン樹脂6重量%を溶解した水溶液5g(吸水性
樹脂粒子100部に対して、“X−22−163B"は0.1部、ポ
リアミンエピクロルヒドリン樹脂は0.3部に各々相当す
る)を添加して十分混合した。得られた混合物を150℃
で約20分間加熱処理して本発明の改質された衛生用品用
吸水性樹脂粒子(a4)を得た。本品の性能測定結果を表
−1に示す。
粒子(b1)としてそのまま用いた。本品の性能測定結果
を表−1に示す。
粒子(b2)としてそのまま用いた。本品の性能測定結果
を表−1に示す。
粒子(b3)としてそのまま用いた。本品の性能測定結果
を表−1に示す。
0gに疎水性シリカ(“アエロジル−972")0.5gを添加
し、比較の吸水性樹脂粒子(b4)を得た。本品の性能測
定結果を表−1に示す。
0gに、粒径30μmの酸化チタン1.0gを添加し、比較の吸
水性樹脂粒子(b5)を得た。本品の性能測定結果を表−
1に示す。
gに、加温して溶解させたジステアリルジメチルアンモ
ニウムクロライド5gを添加して80℃で10分間撹拌した
後、粒径20μmのポリスチレン粉末0.5gを添加し、比較
の吸水性樹脂粒子(b6)を得た。本品の性能測定結果を
表−1に示す。
gに、1gのステアリン酸を加え、80℃に加熱してステア
リン酸を溶融し、この温度で10分間撹拌した。次いで、
この中に酸化ケイ素3gを加えて十分混合した後、室温ま
で冷却して比較の吸水性樹脂粒子(b7)を得た。本品の
性能測定結果を表−1に示す。
〜(a4)は、未処理の吸水性樹脂粒子(b1)〜(b3)に
比較して、吸湿ブロッキング率、粉塵度、加圧下の初期
吸収量及び吸収倍率が飛躍的に改良されている。
は、比較の吸水性樹脂粒子(b4)〜(b7)と比較して、
吸湿ブロッキング率、粉塵度、加圧下の初期吸収量及び
吸収倍率が優れている。
理の吸水性樹脂粒子(b1)〜(b3)に比較して吸湿ブロ
ッキング率は改良されているものの粉塵度についてはむ
しろ悪化している。更に、加圧下の初期吸収量及び吸収
倍率は、比較の吸水性樹脂粒子(b4)〜(b7)のすべて
が未処理の吸水性樹脂(b1)〜(b3)に比べ悪化してい
る。
の常圧吸収量、加圧吸収量、吸収速度、浸透性、ゲル化
時間は下記の方法により測定した。
(縦:20cm、横:10cm)に吸水性樹脂粒子1gを入れ、500m
lの生理食塩水(塩化ナトリウム0.9%水溶液)中に30分
間浸漬した後、引き上げて15分間水切りして増加重量を
測定し、この値を常圧吸収量とした。
スチックチューブ(内径30mm、高さ60mm)内に吸水性樹
脂粒子0.1gを入れて均一に広げ、この樹脂の上に20g/cm
2の荷重となるように外径30mmの分銅を乗せる。生理食
塩水60mlの入ったシャーレ(直径:12cm)の中に吸水性
樹脂粒子の入ったプラスチックチューブをナイロン網側
を下面にして30分間浸漬する。30分後の増加重量の10倍
値を加圧吸収量とした。
ぼ円柱状で長さ30mm、中央部分の直径が8mm、両端部分
の直径が7mm)を入れ、マグネチックスターラーにて磁
気回転子を600回転/分で回転させながら吸水性樹脂粒
子2.0gを投入し、投入直後から回転子の回転停止までの
時間を測定し、吸収速度とした。
理食塩水30mlを吸水性樹脂粒子の拡散が無いように静か
に加えた後、吸水性樹脂粒子の内部への生理食塩水の浸
透状態を目視により判定した。判定基準は次の通りであ
る。
理食塩水30mlを吸水性樹脂粒子の拡散が無いように静か
に加えた後、液全体がゲル化して流動性が無くなるまで
の時間を測定し、この値をゲル化時間とした。
トリウム95g、アクリル酸27g、N,N′−メチレンビスア
クリルアミド0.3gおよび脱イオン水430gを仕込み、撹拌
・混合しながら内容物の温度を5℃に保った。内容物に
窒素を流入して溶存酸素量を1ppm以下とした後、過酸化
水素の1%水溶液1gおよびアスコルビン酸の0.3%水溶
液1gを添加して重合を開始させ、約5時間重合すること
により、含水ゲル状重合体を得た。この含水ゲル状重合
体を、130〜150℃で熱風乾燥し、粒径850μm以下の粒
度に粉砕して吸水性樹脂粒子(b9)を得た。(b8)は粒
径105μm以下の微粒子を7.2%含有しており、また、粒
径45μm以下の微粒子は1.0%であった。この吸水性樹
脂粒子(b8)の性能測定結果を表−2に示す。
撹拌しながら、エチレングリコールジグリシジルエーテ
ルの10%水溶液1gを(b8)に均一に噴霧し、約140℃で3
0分間加熱処理することにより表面近傍が架橋処理され
た吸水性樹脂粒子(b9)を得た。尚、(b9)の粒度分布
は(b8)とほとんど同じであるが、粒径105μm以下の
微粒子の含有量は6.4%であり、また、粒径45μm以下
の微粒子は0.9%であった。比較用に、この吸水性樹脂
粒子(b9)の性能測定結果を表−2に示す。
5μm以下の微粒子を除去して吸水性樹脂粒子(b10)を
得た。この吸水性樹脂粒子(b10)の性能測定結果を表
−2に示す。
g、テトラアリルオキシエタン0.3gおよび脱イオン水350
gを仕込み、撹拌しながら内容物の温度を5℃に保っ
た。内容物に窒素を流入して溶存酸素量を1ppm以下とし
た後、過酸化水素の1%水溶液1gおよびアスコルビン酸
の0.3%水溶液1gを添加して重合を開始させ、約5時間
重合することにより含水ゲル状重合体を得た。
混練しながら、35%の水酸化ナトリウム水溶液116gを添
加して均一に混練することにより、アクリル酸の約73モ
ル%が中和された含水ゲル状重合体を得た。この含水ゲ
ル状重合体を表面温度が180℃のドラムドライヤーで乾
燥し、粒径850μm以下の粒度に粉砕して吸水性樹脂粒
子(b11)を得た。(b11)は粒径105μm以下の微粒子
を5.2%含有しており、また、粒径45μm以下の微粒子
は0.8%であった。この吸水性樹脂粒子(b11)の性能測
定結果を表−2に示す。
78.6gを仕込み、20〜30℃に冷却しながら48%水酸化ナ
トリウム水溶液56.0gを撹拌下に徐々に滴下してアクリ
ル酸の74モル%を中和した。この単量体水溶液にN,N′
−メチレンビスアクリルアミド0.2gを溶解し、次に、過
硫酸カリウム0.1gを加えて室温で溶解した後、窒素ガス
を流入することにより溶液中の溶存酸素量を1ppm以下と
した。
ヘキサン400gを仕込み、ソルビタンモノステアレート3g
を溶解させた後、窒素ガスを流入することにより溶液中
の溶存酸素量を1ppm以下とした。次いで、温浴により温
度を約60℃に保持し、撹拌しながら、上記の過硫酸カリ
ウムを含有した単量体水溶液を滴下して約3時間重合を
行い、更にリラックス条件下で2時間重合を継続するこ
とにより、パール状含水重合体の分散液を得た。この重
合体の分散液から含水重合体をろ別し、さらに遠心脱水
してパール状含水重合体を得た。この含水重合体を90〜
95℃で減圧乾燥し、粒径850μm以下の粒度のパール状
の吸水性樹脂粒子(b12)を得た。(b12)は粒径105μ
m以下の微粒子を6.4%含有しており、また、粒径45μ
m以下の微粒子は0.9%であった。この吸水性樹脂粒子
(b12)の性能測定結果を表−2に示す。
ジメチルシリコーンオイル“信越シリコーンKF96A−10
0"[信越化学工業(株)製;表面張力20.9ダイン/cm;粘
度100cps;平均分子量約6,000]0.05部をV型混合機に入
れ、20分間混合することにより吸水性樹脂粒子(b8)と
ほぼ同等の粒度分布を有する本発明の改質された衛生用
品用吸水性樹脂粒子(a5)を得た。この吸水性樹脂粒子
(a5)の性能測定結果を表−2に示す。
メチルシリコーンオイル“信越シリコーンKF96−100"の
添加量を各々0.01%、0.1%に代える以外は実施例5と
同様にして、本発明の改質された衛生用品用吸水性樹脂
粒子(a6)および(a7)を得た。これらの吸水性樹脂粒
子の性能測定結果を表−2に示す。
代え、各々信越化学工業(株)製の、ジメチルシリコー
ンオイル“信越シリコーンKF96−50"[表面張力20.8ダ
イン/cm;粘度50cps;平均分子量約3,500]、ジメチルシ
リコーンオイル“信越シリコーンKF96−350"[表面張力
21.1ダイン/cm;粘度350cps;平均分子量約15,000]、ジ
メチルシリコーンオイル“信越シリコーンオイルKF54"
[表面張力25.2ダイン/cm;粘度400cps;平均分子量約16,
000]を使用する以外は実施例5と同様にして、本発明
の改質された衛生用品用吸水性樹脂粒子(a8)、(a9)
および(a10)を得た。これらの吸水性樹脂粒子の性能
測定結果を表−2に示す。
えて、各々信越化学工業(株)製の、ジメチルシリコー
ンオイル“信越シリコーンKF96−5"(表面張力19.7ダイ
ン/cm;粘度5cps;平均分子量約100)、ジメチルシリコー
ンオイル“信越シリコーンKF96−3000"(表面張力21.3
ダイン/cm;粘度3,000cps;平均分子量約40,000)を使用
する以外は実施例5と同様にして、本発明の改質された
衛生用品用吸水性樹脂粒子(a11)および(a12)を得
た。これらの吸水性樹脂粒子の性能測定結果を表−2に
示す。
度100%の二酸化ケイ素(“レオロシールQS−102";徳山
曹達(株)製)を0.02%添加し、均一に混合して本発明
の改質された衛生用品用吸水性樹脂粒子(a13)を得
た。この吸水性樹脂粒子(a13)の性能測定結果を表−
2に示す。
吸水性樹脂(b9)、(b10)、(b12)を各々使用する以
外は実施例1と同様にして本発明の改質された衛生用品
用吸水性樹脂粒子を(a14)、(a15)及び(a16)を得
た。これらの吸水性樹脂粒子の性能測定結果を表−2に
示す。
用吸水性樹脂粒子及びこの粒子を含有する組成物は、対
応する比較例に比し、常圧吸収量、加圧吸収量という性
能を悪化させることなく、吸収速度が早くなり、浸透性
に優れ、ゲル化時間が飛躍的に改良されている。
とおり、吸収速度が向上され、吸湿ブロッキング性、発
塵性が改良されたもので、吸水性樹脂が有する吸収性能
も維持又は向上している。
に対しても速い吸収速度を示す。有機ポリシロキサンに
よる処理前の吸水性樹脂粒子に比べて、吸収速度は約1/
2〜1/4に改善される。
粒子内部へ浸透していくため、速やかに吸水ゲル化す
る。
ていても速い吸収速度を示す。
脂粒子の表面に固着または付着しているため、吸湿ブロ
ッキング率が低い。そのため、高湿度の環境で使用して
も、吸水性樹脂がブロッキングせず作業性に優れてい
る。
末などを添加する他の方法とは異なり、湿潤性作用によ
り、粉塵度が低減される。したがって、吸水性樹脂粒子
を大量に取り扱っても微粒子の飛散がなく、作業環境が
改善され、作業者に対する粉塵吸入の機械も低減され
る。
樹脂粒子のロス率が低下し、生産性が向上する。
上の吸収性能を示す。
シロキサンを用いる場合、吸水性樹脂の表面近傍を架橋
させるため、加圧下の初期吸収量及び吸収倍率が処理前
の吸水性樹脂粒子に比べ向上する。従って、紙おむつ等
に使用した場合、赤ちゃんの体重などの荷重に耐えて多
量の尿などを迅速に吸収することができ、尿などの戻り
量が低く、紙おむつ表面のドライ感が優れて、サラット
した感触を示す。
用品用吸水性樹脂粒子は、紙おむつ(子供用紙おむつお
よび大人用紙おむつ)、生理用ナプキン、失禁用パッ
ド、母乳パッド、手術用アンダーパッド、ペットシート
などの衛生用品や吸収性当材にとくに好適に使用でき
る。
Claims (8)
- 【請求項1】アクリル酸および/またはアクリル酸塩を
主構成単位とするエチレン性不飽和単量体の架橋重合体
であり、実質的に水不溶性である吸水性樹脂(A)の粒
子が、常温で液状の有機ポリシロキサン(B)により処
理されてなる改質された衛生用品用吸水性樹脂粒子にお
いて、 (A)と(B)が混合および/または反応した状態で
あり、 (A)の粒子のうち、粒径10〜1,000μmの粒子の含
有量が95重量%以上であり、 重量比(A)/(B)が100/(0.001〜5) である改質された衛生用品用吸水性樹脂粒子。 - 【請求項2】(B)の25℃における粘度が10〜20,000cs
tであり、表面張力が18〜30ダイン/cmである請求の範囲
第1項記載の改質された衛生用品用吸水性樹脂粒子。 - 【請求項3】(B)が、分子内にカルボン酸基および/
またはカルボン酸塩基と反応しうる官能基を少なくとも
1個有する変性シリコーンオイルである請求の範囲第1
項または第2項に記載の改質された衛生用品用吸水性樹
脂粒子。 - 【請求項4】(B)が、アミノ変性シリコーンオイルま
たはエポキシ変性シリコーンオイルである請求の範囲第
3項に記載の改質された衛生用品用吸水性樹脂粒子。 - 【請求項5】(B)の平均分子量が1,000以上である請
求の範囲第1項または第2項に記載の改質された衛生用
品用吸水性樹脂粒子。 - 【請求項6】(A)を(B)で処理する前、(B)で処
理すると同時に、または(B)で処理した後に、分子内
にカルボン酸基および/またはカルボン酸塩基と反応し
得る官能基を少なくとも2個以上有する架橋剤(C)で
(A)の粒子の表面近傍が更に架橋処理されてなる請求
の範囲第1項または第2項に記載の改質された衛生用品
用吸水性樹脂粒子。 - 【請求項7】更に二酸化珪素微粉末(D)が(A)に対
し0.001〜2重量%添加されてなる請求の範囲第1項ま
たは第2項に記載の改質された衛生用品用吸水性樹脂粒
子。 - 【請求項8】相対湿度80%(40℃)における吸湿ブロッ
キング率が20%以下、粉塵度が10cpm以下であり、且
つ、生理食塩水に対する加圧下の初期吸収量が20g/g以
上の吸収特性を有する請求の範囲第1項または第2項に
記載の改質された衛生用品用吸水性樹脂粒子。
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