JP2002363266A

JP2002363266A - 主鎖型液晶性ポリエステル、液晶性組成物、液晶フィルムの製造方法、光学フィルムおよび表示装置

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Publication number: JP2002363266A
Application number: JP2001172473A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Sato; 康司佐藤; Tadahiro Kaminade; 忠広上撫; Hitoshi Mazaki; 仁詩真崎
Original assignee: Nippon Oil Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 2001-06-07
Filing date: 2001-06-07
Publication date: 2002-12-18
Anticipated expiration: 2021-06-07
Also published as: KR20040027516A; KR100862771B1; US20040171788A1; EP1422255A1; EP1422255B1; US6894141B2; EP1422255A4; CN1522268A; CN1320023C; JP4673502B2; WO2002100918A1

Abstract

(57)【要約】【課題】液晶配向固定化後の配向保持能および機械的
強度に優れた重合可能な主鎖型液晶性ポリエステルと該
液晶性ポリエステルを用いた光学フィルムを提供する。【解決手段】芳香族ジオール単位、芳香族ジカルボン
酸単位および芳香族ヒドロキシカルボン酸単位のうち少
なくとも２種を必須単位として含む主鎖型液晶性ポリエ
ステルであって、少なくとも一方の末端にカチオン重合
性基を有する構造単位を含むことを特徴とする主鎖型液
晶性ポリエステル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な重合可能な
主鎖型液晶性ポリエステル、該主鎖型液晶性ポリエステ
ルを含有する液晶性組成物、該液晶性組成物を重合して
なる液晶フィルムの製造方法、該方法により製造した光
学フィルムおよび該光学フィルムを搭載した表示装置に
関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶化合物を光学材料へ適用するための
研究開発が活発に行われており、既に実用化されている
ものも数多くある。液晶化合物を光学材料として用いる
場合、配向後固定化された液晶の配向構造が、実使用条
件下で保持されることが必須となる。液晶の配向構造を
保持する方法として、重合性の液晶化合物を用いる方
法、高分子液晶物質を用いる方法、更には、重合性の反
応基を有する高分子液晶物質を用いる方法が提案されて
いる。

【０００３】重合性の液晶化合物を用いる方法として、
特表平１１−５１３０１９号、特表平１１−５１３３６
０号などには、メソゲンとしてベンゼン環２個あるいは
３個をエステル基で結合したものが挙げられている。こ
れらの低分子液晶化合物を光学フィルムの材料として用
いる場合には、低分子液晶化合物を加熱溶融し液晶状態
で基板フィルム上に塗布する方法が考えられるが、この
方法では、光学フィルムに要求される膜の均一性や膜厚
精度を達成するのは困難である。また、溶液としてフィ
ルム基板上に塗布する場合には、溶液粘度が低く、塗布
自体が困難である場合が多い。従って、前記公報明細書
においては、自立型の光学フィルムを作製する場合に
は、ガラスセルの中に液晶材料を充填し、加熱下で紫外
線照射を行う等により硬化させた後、ガラス基板を取り
除き自立型の光学フィルムとする方法が提案されている
が、フィルム基板上に塗布する方法と比較すると煩雑で
ある。

【０００４】高分子液晶物質を用いる方法として、特開
平１１−１５８２５８号に開示されているように、配向
保持能に優れた液晶性ポリエステルが提案されている。
しかしながら、モバイル機器の普及に伴い、これら液晶
性ポリエステルからなる光学フィルムに対して、より厳
しい使用環境での配向保持能、より優れた機械的強度が
求められれている。一方、重合性の反応基を有する高分
子液晶物質を用いる方法としては、特開平９−３４５４
号等では、高分子主鎖に重合性反応基を導入する方法、
側鎖に重合性反応基を有するモノマー単位を導入する方
法が提案されているが、これらいずれの方法においても
液晶性を低下させるため、機械的強度を十分に高めるま
でに多量の重合性反応基の導入には限度があり、他の手
法が求められている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、液晶配向固
定化後の配向保持能および機械的強度に優れた重合可能
な主鎖型液晶性ポリエステルと該液晶性ポリエステルを
用いた光学フィルムを提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、構造単位
として配向処理後重合可能な構造単位を導入した主鎖型
液晶性ポリエステルを開発し、該主鎖型液晶性ポリエス
テルをフィルム化することにより、液晶配向固定化後の
配向保持能、機械的強度に優れる新たな光学フィルムを
開発したものである。

【０００７】すなわち本発明の第１は、芳香族ジオール
単位、芳香族ジカルボン酸単位および芳香族ヒドロキシ
カルボン酸単位のうち少なくとも２種を必須単位として
含む主鎖型液晶性ポリエステルであって、主鎖末端の少
なくとも一方にカチオン重合性基を有する構造単位を含
むことを特徴とする主鎖型液晶性ポリエステルである。

【０００８】本発明の第２は、前記芳香族ジオール単位
が、下記一般式で表されるカテコール誘導体であること
を特徴とする本発明の第１に記載の主鎖型液晶性ポリエ
ステルである。

【０００９】

【化４】

【００１０】ただし式中の−Ｘは以下に示すいずれかの
基を示す。 -H, -CH₃, -C₂H₅, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂, -CH₂CH₂CH₂
CH₃,-CH₂CH(CH₃)CH₃, -CH(CH₃)CH₂CH₃, -C(CH₃)₃, -OCH
₃, -OC₂H₅,-OC₆H₅, -OCH₂C₆H₅, -F, -Cl, -Br, -NO₂ ま
たは -CN

【００１１】本発明の第３は、前記主鎖型液晶性ポリエ
ステルが、溶融状態において液晶状態を示し、かつフェ
ノール／テトラクロロエタン混合溶媒（重量比６０／４
０）中、３０℃で測定した対数粘度ηが０．０３〜０．
５０ｄｌ／ｇであることを特徴とする本発明の第１また
は第２に記載の主鎖型液晶性ポリエステルである。

【００１２】本発明の第４は、前記カチオン重合性基
が、ビニルオキシ基、エポキシ基およびオキセタニル基
からなる群から選ばれる基であることを特徴とする本発
明の第１乃至３のいずれかに記載の主鎖型液晶性ポリエ
ステルである。

【００１３】本発明の第５は、下記の一般式Ａで表され
る芳香族ジオール、一般式Ｂで表される芳香族ジカルボ
ン酸、及び一般式Ｃで表される芳香族ヒドロキシカルボ
ン酸のうち少なくとも２種、並びに一般式Ｄで表される
カチオン重合性基を含む１官能性芳香族化合物を重合し
て得られることを特徴とする本発明の第１乃至第４の記
載の主鎖型液晶性ポリエステルである。

【００１４】

【化５】

【００１５】式中の−Ｘ、−Ｙ、−Ｚは、各構造単位毎
にそれぞれ独立に以下に示すいずれかの基を表す。 −Ｘ： -H, -CH₃, -C₂H₅, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂, -CH
₂CH₂CH₂CH₃,-CH₂CH(CH₃)CH₃, -CH(CH₃)CH₂CH₃, -C(CH₃)
₃, -OCH₃, -OC₂H₅,-OC₆H₅, -OCH₂C₆H₅, -F, -Cl, -Br,
-NO₂ または -CN −Ｙ：単結合, -(CH₂)_n-, -O-, -O-(CH₂)_n-, -(CH₂)_n-
O-, -O-(CH₂)_n-O-,-O-CO-, -CO-O-, -O-CO-(CH₂)_n-, -C
O-O-(CH₂)_n-, -(CH₂)_n-O-CO-,-(CH₂)_n-CO-O-, -O-(CH₂)
_n-O-CO-, -O-(CH₂)_n-CO-O-,-O-CO-(CH₂)_n-O-, -CO-O-(C
H₂)_n-O-, -O-CO-(CH₂)_n-O-CO-,-O-CO-(CH₂)_n-CO-O-, -C
O-O-(CH₂)_n-O-CO- または -CO-O-(CH₂)_n-CO-O-（ただしnは１〜１２の整数
を示す。） −Ｚ：

【００１６】

【化６】

【００１７】本発明の第６は、本発明の第１から第３に
記載の主鎖型液晶性ポリエステルと光カチオン発生剤お
よび／または熱カチオン発生剤からなることを特徴とす
る液晶性組成物である。

【００１８】本発明の第７は、本発明の第６に記載の液
晶性組成物の層を配向能を有するフィルム上に形成し、
熱処理により液晶配向せしめた後、光照射および／また
は加熱処理によりカチオン重合性基を重合させることに
より液晶配向を固定化することを特徴とする液晶フィル
ムの製造方法である。

【００１９】本発明の第８は、本発明の第７に記載の方
法により製造した光学フィルムである。

【００２０】本発明の第９は、本発明の第８に記載の光
学フィルムが、一軸あるいはねじれ位相差フィルム、コ
レステリック配向型円偏光反射フィルム、ネマチックハ
イブリッド配向型補償フィルムのうちのいずれかの機能
を有することを特徴とする光学フィルムである。

【００２１】本発明の第１０は、本発明の第９に記載の
光学フィルムを少なくとも１枚搭載したことを特徴とす
る表示装置である。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の主鎖型液晶性ポリエステルは、芳香族ジ
オール単位（以下、構造単位（Ａ）という）、芳香族ジ
カルボン酸単位（以下、構造単位（Ｂ）という）および
芳香族ヒドロキシカルボン酸単位（以下、構造単位
（Ｃ）という）のうち少なくとも２種を必須単位として
含む主鎖型液晶性ポリエステルであって、主鎖末端の少
なくとも一方にカチオン重合性基を有する構造単位を含
むことを特徴とする主鎖型液晶性ポリエステル、であ
る。まず、構造単位（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）に付い
て説明する。

【００２３】本発明では、構造単位（Ａ）を導入するた
めの化合物としては、特にカテコール、レゾルシン、ヒ
ドロキノン等若しくはそれらの置換体、４，４'―ビフ
ェノール、２，２'，６，６'−テトラメチル-４，４'-
ビフェノールおよび２，６−ナフタレンジーオール等が
挙げられる。より具体的には、カテコール、レゾルシ
ン、ヒドロキノン等若しくはそれらの置換体としては、
下記一般式で表される化合物が好ましく、

【００２４】

【化７】

【００２５】ただし、式中の−Ｘは以下に示すいずれか
の基を表す。 -H, -CH₃, -C₂H₅, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂, -CH₂CH₂CH₂
CH₃,-CH₂CH(CH₃)CH₃, -CH(CH₃)CH₂CH₃, -C(CH₃)₃, -OCH
₃, -OC₂H₅,-OC₆H₅, -OCH₂C₆H₅, -F, -Cl, -Br, -NO₂,
または -CN特に下記式で表される化合物が好ましい。

【００２６】

【化８】

【００２７】ただし、式中の−Ｘは以下に示すいずれか
の基を示す。 -H, -CH₃, -C₂H₅, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂, -CH₂CH₂CH₂
CH₃,-CH₂CH(CH₃)CH₃, -CH(CH₃)CH₂CH₃, -C(CH₃)₃, -OCH
₃, -OC₂H₅,-OC₆H₅, -OCH₂C₆H₅, -F, -Cl, -Br, -NO₂,
または -CN

【００２８】構造単位（Ｂ）を導入するための化合物と
してはテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸等若しく
はそれらの置換体、４，４'−スチルベンジカルボン酸
若しくはその置換体、２，６−ナフタレンジカルボン酸
および４，４'−ビフェニルジカルボン酸、が挙げられ
る。好ましくは、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸等若しくはそれらの置換体であり、より具体的は、下
記一般式で表される化合物が好ましい。

【００２９】

【化９】

【００３０】ただし、式中の−Ｘは、以下に示すいずれ
かの基を表す。 -H, -CH₃, -C₂H₅, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂, -CH₂CH₂CH₂
CH₃,-CH₂CH(CH₃)CH₃, -CH(CH₃)CH₂CH₃, -C(CH₃)₃, -OCH
₃, -OC₂H₅,-OC₆H₅, -OCH₂C₆H₅, -F, -Cl, -Br, -NO₂,
または -CN

【００３１】さらに構造単位（Ｃ）を導入するための化
合物としては、ヒドロキシ安息香酸若しくはその置換
体、４'−ヒドロキシ−４−ビフェニルカルボン酸若し
くはその置換体、４'−ヒドロキシ−４−スチルベンカ
ルボン酸若しくはその置換体、６−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸および４−ヒドロキシ桂皮酸等が挙げられる。
より具体的には、ヒドロキシ安息香酸およびその置換
体、４'−ヒドロキシ−４−ビフェニルカルボン酸若し
くはその置換体、４'−ヒドロキシ−４−スチルベンカ
ルボン酸若しくはその置換体が好ましく、特に下記一般
式で表される化合物が好ましい。

【００３２】

【化１０】

【００３３】ただし、式中の−Ｘ、−Ｘ₁、−Ｘ₂は、そ
れぞれ以下に示すいずれかの基を表す。 -H, -CH₃, -C₂H₅, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂, -CH₂CH₂CH₂
CH₃,-CH₂CH(CH₃)CH₃, -CH(CH₃)CH₂CH₃, -C(CH₃)₃, -OCH
₃, -OC₂H₅,-OC₆H₅, -OCH₂C₆H₅, -F, -Cl, -Br, -NO₂,
または -CN

【００３４】本発明の主鎖型液晶性ポリエステルは、構
造単位として、（Ａ）芳香族ジオール単位、（Ｂ）芳香
族ジカルボン酸単位、および（Ｃ）芳香族ヒドロキシカ
ルボン酸単位のうちから少なくとも２種と、さらに主鎖
末端の少なくとも一方にカチオン重合性基を有する構造
単位（以下、構造単位（Ｄ）という。）を必須の構造単
位として含み、かつサーモトロピック液晶性を示すもの
であればよく、他の構造単位はこれら条件を満足する限
り特に限定されるものではない。

【００３５】本発明の主鎖型液晶性ポリエステルを構成
する構造単位（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の全構造単位
に占める割合は、構造単位（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）
がジオールあるいはジカルボン酸あるいはヒドロキシカ
ルボン酸として全モノマーの仕込み量に対して占める重
量和の比率で表した場合、通常２０〜９９％、好ましく
は３０〜９５％、特に好ましくは４０〜９０％の範囲で
ある。２０％より少ない場合には、液晶性を発現する温
度領域が極端に狭くなるおそれがあり、また９９％を越
える場合には、本発明の主鎖型液晶性ポリエステルに必
須なカチオン重合性基を有する単位が相対的に少なくな
り、配向保持能、機械的強度の向上が得られない恐れが
あり、どちらの場合も好ましくない。

【００３６】次にカチオン重合性基を有する構造単位
（Ｄ）について説明する。カチオン重合性基としては、
エポキシ基、オキセタニル基、およびビニルオキシ基か
らなる群から選ばれる官能基が好ましい。構造単位
（Ｄ）を導入するための化合物としては、下記の一般式
に示すごとく、フェノール性水酸基あるいはカルボキシ
ル基を有する芳香族化合物に、エポキシ基、オキセタニ
ル基、およびビニルオキシ基から選ばれるカチオン重合
性を有する官能基が結合した化合物である。また、芳香
環と上記カチオン重合性基との間には、適当なスペーサ
ー部分を有していても良い。

【００３７】

【化１１】

【００３８】ただし、式中の−Ｘ、−Ｘ₁、−Ｘ₂、−
Ｙ、−Ｚは、各構造単位毎にそれぞれ独立に以下に示す
いずれかの基を表す。 −Ｘ，−Ｘ₁，−Ｘ₂： -H, -CH₃, -C₂H₅, -CH₂CH₂CH₃,
-CH(CH₃)₂,-CH₂CH₂CH₂CH₃, -CH₂CH(CH₃)CH₃, -CH(CH₃)C
H₂CH₃, -C(CH₃)₃, -OCH₃,-OC₂H₅,-OC₆H₅, -OCH₂C₆H₅, -
F, -Cl, -Br, -NO₂, または -CN −Ｙ：単結合， -(CH₂)_n-, -O-, -O-(CH₂)_n-, -(CH₂)_n
-O-, -O-(CH₂)_n-O-,-O-CO-, -CO-O-, -O-CO-(CH₂)_n-,
-CO-O-(CH₂)_n-, -(CH₂)_n-O-CO-,-(CH₂)_n-CO-O-, -O-(CH
₂)_n-O-CO-, -O-(CH₂)_n-CO-O-,-O-CO-(CH₂)_n-O-, -CO-O-
(CH₂)_n-O-, -O-CO-(CH₂)_n-O-CO-,-O-CO-(CH₂)_n-CO-O-,
-CO-O-(CH₂)_n-O-CO-,または -CO-O-(CH₂)_n-CO-O-（ただ
し、ｎは１〜１２の整数を示す。）Ｚ：

【００３９】

【化１２】

【００４０】構造単位（Ｄ）の中では、カチオン重合性
基もしくはカチオン重合性基を含む置換基とフェノール
性水酸基あるいはカルボン酸基の結合位置は、これらの
基が結合する骨格がベンゼン環の場合は１,４−の位置
関係を、ナフタレン環の場合は２，６−の位置関係を、
ビフェニル骨格、スチルベン骨格の場合は４，４'−の
位置関係にあるものが液晶性の点から好ましい。より具
体的には、４−ビニルオキシ安息香酸、４−ビニルオキ
シフェノール、４−ビニルオキシエトキシ安息香酸、４
−ビニルオキシエトキシフェノール、４−グリシジルオ
キシ安息香酸、４−グリシジルオキシフェノール、４−
（オキセタニルメトキシ）安息香酸、４−（オキセタニ
ルメトキシ）フェノール、４'−ビニルオキシ−４−ビ
フェニルカルボン酸、４'−ビニルオキシ−４−ヒドロ
キシビフェニル、４'−ビニルオキシエトキシ−４−ビ
フェニルカルボン酸、４'−ビニルオキシエトキシ−4−
ヒドロキシビフェニル、４'−グリシジルオキシ−４−
ビフェニルカルボン酸、４'−グリシジルオキシ−４−
ヒドロキシビフェニル、４'−オキセタニルメトキシ−
４−ビフェニルカルボン酸、４'−オキセタニルメトキ
シ−４−ヒドロキシビフェニル、6−ビニルオキシ−２
−ナフタレンカルボン酸、６−ビニルオキシ−２−ヒド
ロキシナフタレン、６−ビニルオキシエトキシ−２−ナ
フタレンカルボン酸、６−ビニルオキシエトキシ−２−
ヒドロキシナフタレン、６−グリシジルオキシ−２−ナ
フタレンカルボン酸、６−グリシジルオキシ−２−ヒド
ロキシナフタレン、６−オキセタニルメトキシ−２−ナ
フタレンカルボン酸、６−オキセタニルメトキシ−２−
ヒドロキシナフタレン、４−ビニルオキシ桂皮酸、４−
ビニルオキシエトキシ桂皮酸、４−グリシジルオキシ桂
皮酸、４−オキセタニルメトキシ桂皮酸、４'−ビニル
オキシ−４−スチルベンカルボン酸、４'−ビニルオキ
シ−３'−メトキシ−４−スチルベンカルボン酸、４'−
ビニルオキシ−４−ヒドロキシスチルベン、４'−ビニ
ルオキシエトキシ−４−スチルベンカルボン酸、４'−
ビニルオキシエトキシ−３'−メトキシ−４−スチルベ
ンカルボン酸、４'−ビニルオキシエトキシ−４−ヒド
ロキシスチルベン、４'−グリシジルオキシ−４−スチ
ルベンカルボン酸、４'−グリシジルオキシ−３'−メト
キシ−４−スチルベンカルボン酸、４'−グリシジルオ
キシ−４−ヒドロキシスチルベン、４'−オキセタニル
メトキシ−４−スチルベンカルボン酸、４'−オキセタ
ニルメトキシ−３'−メトキシ−４−スチルベンカルボ
ン酸、４'−オキセタニルメトキシ−４−ヒドロキシス
チルベンなどが好ましい。

【００４１】カチオン重合性基を有する構造単位（Ｄ）
の主鎖型液晶性ポリエステルを構成する全構造単位に占
める割合は、同様に構造単位（Ｄ）をカルボン酸あるい
はフェノールとして仕込み組成中の重量割合で表した場
合、通常１〜６０％、好ましくは５〜５０％の範囲であ
る。１％よりも少ない場合には、配向保持能、機械的強
度の向上が得られない恐れがあり、また６０％を越える
場合には、結晶性が上がることにより液晶温度範囲が狭
まり、どちらの場合も好ましくない。

【００４２】（Ａ）〜（Ｄ）の各構造単位は、それぞれ
１つまたは２つのカルボキシル基あるいはフェノール性
水酸基を有しているが、（Ａ）〜（Ｄ）の有するカルボ
キシル基、フェノール性水酸基は、仕込みの段階におい
てそれぞれの官能基の当量数の総和を概ねそろえること
が望ましい。すなわち、構造単位（Ｄ）が遊離のカルボ
キシル基を有する単位である場合には、（（Ａ）のモル数×２）＝（（Ｂ）のモル数×２）＋
（（Ｄ）のモル数）、構造単位（Ｄ）が遊離のフェノール性水酸基を有する単
位である場合には、（（Ａ）のモル数×２）＋（（Ｄ）のモル数）＝
（（Ｂ）のモル数×２）なる関係を概ね満たすことが望ましい。この関係式から
大きく外れる仕込み組成の場合には、カチオン重合に関
わる単位以外のカルボン酸あるいはフェノール、もしく
はそれらの誘導体が分子末端となることになり、十分な
カチオン重合性が得られないばかりか、これら酸性の残
基が存在することにより、プロセス上の望む段階以外で
重合反応や分解反応が起きてしまうおそれがあり好まし
くない。

【００４３】本発明の主鎖型液晶性ポリエステルは、
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）以外の構造単位を
含有することができる。含有することができる他の構造
単位としては、特に限定はなく当該分野で公知の化合物
（モノマー）を使用することができる。例えば、ナフタ
レンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、脂肪族ジ
カルボン酸およびこれら化合物にハロゲン基やアルキル
基を導入した化合物やビフェノール、ナフタレンジオー
ル、脂肪族ジオールおよびこれら化合物にハロゲン基や
アルキル基を導入した化合物等を挙げることができる。
また、本発明の主鎖型液晶性ポリエステルを構成する単
位の原料として光学活性な化合物を用いた場合、該主鎖
型液晶性ポリエステルにカイラルな相を付与せしめるこ
とが可能となる。かかる光学活性な化合物としては特に
制限はないが、例えば、光学活性な脂肪族アルコール
（Ｃ_nＨ_2n+1ＯＨ、たただしｎは４から１４の整数を表
す。）、光学活性な脂肪族基を結合したアルコキシ安息
香酸（Ｃ_nＨ_2n+1Ｏ−Ｐｈ−ＣＯＯＨ、ただしｎは４か
ら１４の整数、Ｐｈはフェニル基を表す。)、メントー
ル、カンファー酸、ナプロキセン誘導体、ビナフトー
ル、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、２−メチルブタンジオール、２−クロロブタンジオ
ール、酒石酸、メチルコハク酸、３−メチルアジピン酸
などを挙げることができる。

【００４４】本発明の主鎖型液晶性ポリエステルの分子
量は、フェノール／テトラクロロエタン混合溶媒（重量
比６０／４０）中、３０℃で測定した対数粘度ηが０．
０３〜０．５０ｄｌ／ｇが好ましく、より好ましくは
０．０５〜０．１５ｄｌ／ｇである。ηが０．０３ｄｌ
／ｇより小さい場合には、主鎖型液晶性ポリエステルの
溶液粘度が低く、フィルム化する際に均一な塗膜が得ら
れない恐れがある。また、０．５０ｄｌ／ｇより大きい
場合には、液晶配向時に要する配向処理温度が高くな
り、配向と架橋が同時に起こり配向性を低下させる危険
性がある。本発明において、主鎖型液晶性ポリエステル
の分子量制御は専ら仕込み組成により決定される。具体
的には分子両末端を封印する形で反応する１官能性モノ
マー、すなわち前記した構造単位（Ｄ）を導入するため
の化合物の、全仕込み組成における相対的な含有量によ
り、得られる主鎖型液晶性ポリエステルの平均的な重合
度（構造単位（Ａ）〜（Ｄ）の平均結合数）が決定され
る。したがって、所望の対数粘度を有する主鎖型液晶性
ポリエステルを得るためには、仕込みモノマーの種類に
応じて仕込み組成を調整する必要がある。

【００４５】本発明の主鎖型液晶性ポリエステルの合成
方法としては、通常のポリエステルを合成する際に用い
られる方法を採ることができ、特に限定されるものでは
ない。例えば、カルボン酸単位を酸クロリドやスルホン
酸無水物などに活性化し、それを塩基の存在下でフェノ
ール単位と反応させる方法（酸クロリド法）や、カルボ
ン酸単位とフェノール単位をＤＣＣ（ジシクロヘキシル
カルボジイミド）などの縮合剤を用いて直接縮合させる
方法、フェノール単位をアセチル化して、これとカルボ
ン酸単位とを溶融条件下で脱酢酸重合する方法などを用
いることが出来る。ただし、溶融条件下での脱酢酸重合
を用いる場合には、カチオン重合性基を有するモノマー
単位が反応条件下で重合や分解反応を起こすおそれがあ
るため、反応条件を厳密に制御する必要がある場合が多
く、場合によっては適当な保護基を用いたり、あるいは
一度別な官能基を有する化合物を反応させておいてか
ら、後でカチオン重合性基を導入するなどの方法を採る
ことが望ましい場合もある。また、重合反応により得ら
れた粗主鎖型液晶性ポリエステルを、再結晶、再沈など
の方法により精製してもよい。

【００４６】このようにして得られた主鎖型液晶性ポリ
エステルは、ＮＭＲ（核磁気共鳴法）などの分析手段に
より、それぞれのモノマーがどのような比率で主鎖型液
晶性ポリエステル中に存在するかを同定することができ
る。特に、カチオン重合性基の量比から、主鎖型液晶性
ポリエステルの平均結合数を算出する事ができる。

【００４７】本発明においては、前記カチオン重合性基
を含む主鎖型液晶性ポリエステルに他の化合物を配合す
ることも、本発明の範囲を超えないかぎり可能である。
例えば、本発明の主鎖型液晶性ポリエステルと混和しう
る本発明の主鎖型液晶性ポリエステル以外の高分子物質
や各種低分子化合物等を添加しても良い。かかる低分子
化合物は、液晶性を有していても有していなくとも良
く、架橋性の主鎖型液晶性ポリエステルと反応できる重
合性基を有していてもいなくとも良い。重合性基を有す
る液晶性化合物を用いることが好ましく、例えば以下の
ものを例示できる。

【００４８】

【化１３】

【００４９】ここで、ｎは２〜１２の整数を、また−Ｖ
−および−Ｗはそれぞれ以下のいずれかの基を表す。 −Ｖ−：単結合、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ_mＨ_2m−Ｏ−(ただ
し、ｍは２〜１２の整数) −Ｗ：

【００５０】

【化１４】

【００５１】なお、添加する高分子物質や低分子化合物
が光学活性である場合、組成物としてカイラルな液晶相
を誘起させることができる。かかる組成物は、ねじれネ
マチック配向構造やコレステリック配向構造を有するフ
ィルムの製造に利用することができる。

【００５２】次に、合成された主鎖型液晶性ポリエステ
ルを用いて液晶フィルムの製造方法について説明する。
液晶フィルム製造の方法としてはこれらに限定されるも
のではないが、下記方法に示される各工程を踏むことが
望ましい。本発明の主鎖型液晶性ポリエステルからなる
光学フィルムは、配向基板上に形成されたままの形態
（配向基板／（配向膜）／液晶フィルム）、配向基板と
は異なる透明基板フィルム等に液晶フィルムを転写した
形態（透明基板フィルム／液晶フィルム）、または液晶
フィルムに自己支持性がある場合には液晶フィルム単層
形態（液晶フィルム）のいずれの形態であってもよい。

【００５３】本発明に用いることのできる配向基板の例
としては、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミ
ド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキシ
ド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リアリレート、トリアセチルセルロース、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂等のフィルムおよびこれらフィルム
の一軸延伸フィルム等が例示できる。これらフィルムは
製造方法によっては改めて配向能を発現させるための処
理を行わなくとも本発明の主鎖型液晶性ポリエステルに
対して十分な配向能を示すものもあるが、配向能が不十
分、または配向能を示さない等の場合には、必要により
これらのフィルムを適度な加熱下に延伸する、フィルム
面をレーヨン布等で一方向に擦るいわゆるラビング処理
を行う、フィルム上にポリイミド、ポリビニルアルコー
ル、シランカップリング剤等の公知の配向膜を設けてラ
ビング処理を行う、あるいはこれらを適宜組み合わせる
などして配向能を発現させたフィルムを用いても良い。
また表面に規則的な微細溝を設けたアルミニウム、鉄、
銅などの金属板や各種ガラス板等も配向基板として使用
することができる。

【００５４】配向基板として光学的に等方でない、ある
いは得られる光学フィルムが最終的に目的とする使用波
長領域において不透明な配向基板を使用した場合は、配
向基板上で形成された形態から光学的に等方なフィルム
や最終的に使用される波長領域において透明な基板上に
転写した形態も使用しうる。該転写方法としては、例え
ば特開平４−５７０１７号公報や特開平５−３３３３１
３号公報に記載されているように液晶フィルム層を粘・
接着剤を介して、配向基板とは異なる他の透明な基板を
積層した後に、必要により粘・接着剤に硬化処理を施
し、該積層体から配向基板を剥離することで液晶フィル
ムのみを転写する方法等を挙げることができる。

【００５５】前記透明な基板としては、例えばフジタッ
ク（富士写真フィルム（株）製品）、コニカタック（コ
ニカ（株）製品）などのトリアセチルセルロースフィル
ム、ＴＰＸフィルム（三井化学（株）製品）、アートン
フィルム（ＪＳＲ（株）製品）、ゼオネックスフィルム
（日本ゼオン（株）製品）、アクリプレンフィルム（三
菱レーヨン（株）製品）等が挙げられ、また必要によっ
ては透明な基板として偏光板を使用することもできる。
さらに、石英板やガラス板を使用することもある。な
お、前記偏光板は保護層の有無を問わず使用することが
できる。

【００５６】転写に使用される粘・接着剤は光学グレー
ドのものであれば特に制限はなく、例えば、アクリル
系、エポキシ樹脂系、エチレン−酢酸ビニル共重合体
系、ゴム系、ウレタン系およびこれらの混合物系や、熱
硬化型および／または光硬化型、電子線硬化型等の各種
反応性のものを挙げることができる。前記反応性のもの
の反応（硬化）条件は、粘・接着剤を構成する成分、粘
度等や反応温度等の条件により変化するため、それぞれ
に適した条件を選択して行えばよい。例えば、光硬化型
の場合は後述の光カチオン発生剤の場合と同様な光源を
使用し同様な照射量でよく、電子線硬化型の場合の加速
電圧は、通常２５ｋＶ〜２００ｋＶ、好ましくは５０ｋ
Ｖ〜１００ｋＶである。

【００５７】本発明の主鎖型液晶性ポリエステルや液晶
性組成物から形成される光学フィルムは、主鎖型液晶性
ポリエステルまたは液晶性組成物を溶融状態で配向基板
上に塗布する方法や、主鎖型液晶性ポリエステルまたは
液晶性組成物の溶液を配向基板上に塗布する方法等によ
り製造することができるが、膜厚の均一性などから溶液
で塗布する方法が好ましい。配向基板上に塗布された塗
膜は乾燥、熱処理（液晶の配向）および光照射および／
または加熱処理（重合）を経て製造される。

【００５８】溶液の調製に用いる溶媒に関しては、本発
明の主鎖型液晶性ポリエステルや液晶性組成物を溶解で
き、適当な条件で留去できる溶媒であれば特に制限は無
く、一般的にアセトン、メチルエチルケトン、イソホロ
ンなどのケトン類、ブトキシエチルアルコール、ヘキシ
ルオキシエチルアルコール、メトキシ−２−プロパノー
ルなどのエーテルアルコール類、エチレングリコールジ
メチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ルなどのグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸メト
キシプロピル、乳酸エチルなどのエステル系、フェノー
ル、クロロフェノールなどのフェノール類、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド系、クロロホルム、
テトラクロロエタン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン
系などやこれらの混合系が好ましく用いられる。また、
配向基板上に均一な塗膜を形成するために、界面活性
剤、消泡剤、レベリング剤等を溶液に添加しても良い。

【００５９】塗布方法については、塗膜の均一性が確保
される方法であれば、特に限定されることはなく公知の
方法を採用することができる。例えば、ロールコート
法、ダイコート法、ディップコート法、カーテンコート
法、スピンコート法などを挙げることができる。塗布の
後に、ヒーターや温風吹きつけなどの方法による溶媒除
去（乾燥）工程を入れても良い。

【００６０】次に、液晶配向を形成するための熱処理を
行う。この熱処理では、使用した主鎖型液晶性ポリエス
テルの液晶転移温度（もしくは該ポリエステルが室温に
おいても液晶相がガラス固定化されている場合などにお
いては、流動開始温度）以上に加熱することにより、該
ポリエステルが本来有する自己配向能により液晶を配向
させる。熱処理の条件としては、用いる主鎖型液晶性ポ
リエステルや液晶性組成物の液晶相挙動（転移温度）や
重合性官能基の種類により最適条件や限界値が異なるた
め一概には言えないが、通常２０〜２５０℃、好ましく
は５０〜２００℃、さらに好ましくは８０〜１６０℃の
範囲である。２０℃よりも低い場合には、液晶の流動性
が十分に得られず配向が不十分になるおそれがあり、ま
た２５０℃を越える場合には、重合性官能基がこの段階
で重合や分解を起こすおそれがあるため、どちらの場合
も好ましくない。また、熱処理時間については、通常１
０秒〜２時間、好ましくは３０秒〜１時間、さらに好ま
しくは１分〜３０分の範囲である。１０秒よりも短い熱
処理時間では、液晶配向が十分に完成しないおそれがあ
り、また２時間を超える熱処理時間では、生産性が極端
に悪くなるため、どちらの場合も好ましくない。

【００６１】次に、得られた液晶の配向が完成した配向
基板上の主鎖型液晶性ポリエステル層を重合反応により
架橋させる。本発明における架橋工程とは、上記工程に
より得られる液晶配向が完成した主鎖型液晶性ポリエス
テル層を、架橋（硬化）反応により液晶配向状態を保っ
たままより強固な膜に変成することを目的としている。
本発明の主鎖型液晶性ポリエステルはカチオン重合性で
あるため、重合・架橋にはしかるべき重合開始剤を用い
る必要がある。これらの重合開始剤としては光や熱によ
りカチオンを発生しうる化合物であれば特に制限はな
く、例えばトリクロロメチル基やキノンジアジド基を有
する化合物、有機スルフォニウム塩系、ヨードニウム塩
系、フォスフォニウム塩等が挙げられる。

【００６２】これらの重合開始剤（以下、カチオン発生
剤という。）の本発明の主鎖型液晶性ポリエステルに対
する添加量は、用いる主鎖型液晶性ポリエステルのカチ
オン重合性基の種類や、カチオン重合性基当量、液晶の
配向条件などにより異なるため一概には言えないが、主
鎖型液晶性ポリエステルに対する重量比にして通常１０
０ｐｐｍ〜２０％、好ましくは１０００ｐｐｍ〜１０
％、より好ましくは０．０２〜５％、最も好ましくは
０．０５〜３％の範囲である。１００ｐｐｍよりも少な
い場合には、発生するカチオンの量が十分でなく架橋が
進行しないおそれがあり、また２０％よりも多い場合に
は、液晶性組成物の液晶性が低下して液晶の配向が不完
全になったり、得られるフィルム中に残存するカチオン
発生剤の分解残存物等が多くなり耐光性などが悪化する
おそれがあるため、どちらの場合も好ましくない。

【００６３】また、ルイス酸などのカチオンを発生する
化合物を主鎖型液晶性ポリエステルに予め混合してお
き、液晶配向形成後、あるいは液晶配向形成と同時にカ
チオン重合性基を反応させる方法を採ることも出来る
が、液晶配向と重合過程を工程上分離できた方が、十分
な液晶配向と架橋度を両立できることが多く、実際には
以下に示すように熱あるいは光などにより顕在化するカ
チオン発生剤を用いることがより好ましい。

【００６４】本発明において、熱によりカチオンを発生
するカチオン発生剤（以下、熱カチオン発生剤とい
う。）を用いる場合には、熱カチオン発生剤の活性化温
度（通常用いられる指標としては、５０％解離温度）よ
りも低い温度で前記液晶性ポリエステルの配向のため熱
処理を行い、ついで本工程において活性化温度以上に加
熱することにより、用いた熱カチオン発生剤を解離さ
せ、発生したカチオンによりカチオン重合性基を反応さ
せることが出来る。この方法のメリットとしては、熱処
理設備のみにより液晶配向と架橋反応を行うことが出来
る点が挙げられる。しかしながら、反面熱（温度の違
い）のみにより配向と架橋の工程を分離しているため、
配向時に若干架橋反応が進行してしまったり、あるいは
架橋工程においても十分架橋が進行しない場合があるな
どのデメリットも挙げられる。熱カチオン発生剤の例と
しては、ベンジルスルホニウム塩類、ベンジルアンモニ
ウム塩類、ベンジルピリジニウム塩類、ベンジルホスホ
ニウム塩類、ヒドラジニウム塩類、カルボン酸エステル
類、スルホン酸エステル類、アミンイミド類、五塩化ア
ンチモン−塩化アセチル錯体、ジアリールヨードニウム
塩−ジベンジルオキシ銅、ハロゲン化ホウ素−三級アミ
ン付加物、などを挙げることができる。

【００６５】次に、本発明において光によりカチオンを
発生するカチオン発生剤（以下、光カチオン発生剤とい
う。）を用いる場合について説明する。本発明で言う光
カチオン発生剤とは、適当な波長の光を照射することに
よりカチオンを発生できる化合物を意味し、有機スルフ
ォニウム塩系、ヨードニウム塩系、フォスフォニウム塩
系などを例示することが出来る。これら化合物の対イオ
ンとしては、アンチモネート、フォスフェート、ボレー
トなどが好ましく用いられる。具体的な化合物として
は、Ａｒ₃Ｓ⁺ＳｂＦ₆ ^-、Ａｒ₃Ｐ⁺ＢＦ₄ ^-、Ａｒ₂Ｉ⁺ＰＦ
₆ ^-（ただし、Ａｒはフェニル基または置換フェニル基を
示す。）などが挙げられる。また、スルホン酸エステル
類、トリアジン類、ジアゾメタン類、β−ケトスルホ
ン、イミノスルホナート、ベンゾインスルホナートなど
も用いることができる。

【００６６】上記に示したごとくの光カチオン発生剤を
用いた場合、液晶配向のための熱処理を暗条件（光カチ
オン発生剤が解離しない程度の光遮断条件）で行えば、
主鎖型液晶性ポリエステルは配向段階で架橋や分解をす
ることなく、十分な流動性をもって配向することが出来
る。この後、適当な波長光を発する光源からの光を照射
することによりカチオンを発生させ、主鎖型液晶性ポリ
エステルを重合・架橋する。光照射の方法としては、用
いる光カチオン発生剤の種類や量により照射波長、照射
強度、照射時間等の最適値が異なるが、光カチオン発生
剤の吸収波長領域付近にスペクトルを有するようなメタ
ルハライドランプ、高圧水銀灯、低圧水銀灯、キセノン
ランプ、アークランプ、レーザーなどの光源からの光を
照射し、光カチオン発生剤を解裂させる。１平方センチ
当たりの照射量としては、積算照射量として通常１〜２
０００ｍＪ、好ましくは１０〜１０００ｍＪの範囲であ
る。ただし、光カチオン発生剤の吸収領域と光源のスペ
クトルが著しく異なる場合や、あるいは主鎖型液晶ポリ
エステル自身に光源波長の吸収能がある場合などにはこ
の限りではない。これらの場合には、適当な光増感剤
や、あるいは吸収波長の異なる２種以上の光カチオン発
生剤を混合して用いるなどの方法を採ることも出来る。

【００６７】このように光照射され解裂したカチオンに
より主鎖型液晶性ポリエステル中のカチオン重合性基が
反応（架橋）するが、該カチオン重合性基の種類や液晶
の相挙動によっては、室温で光照射を行っても十分なカ
チオンの発生が行えない場合や、あるいはカチオンが発
生しても主鎖型液晶性ポリエステルの流動性が低く架橋
反応が十分に起きない場合がある。このような場合に
は、主鎖型液晶性ポリエステルが液晶相を保持しかつ十
分流動する加熱条件下で光照射をするか、あるいは一度
室温で光照射した後に主鎖型液晶性ポリエステルが流動
できる温度まで加熱する、いわゆるポストキュアー法を
用いても良い。

【００６８】以上のような工程により架橋した主鎖型液
晶ポリエステル層は、架橋前と異なり十分強固な膜にな
っている。具体的には、架橋反応によりメソゲンが３次
元的に結合され、架橋前に比べて耐熱性（液晶配向保持
の上限温度）が向上するのみでなく、耐スクラッチ性、
耐摩耗性、耐クラック性などの機械的強度に関しても大
幅に向上する。本発明は、液晶配向という緻密な配向制
御と、熱的・機械的強度の向上という相反する目的を同
時に達成できる方法を提供する意味で工業的な意義が大
きい。

【００６９】なお、本発明のカチオン重合性基を含む主
鎖型液晶性ポリエステルからなる液晶性組成物は、必要
によりカチオン重合性基を含む主鎖型液晶性ポリエステ
ルに配合する化合物を適宜選定することにより、その配
向構造を制御することができ、ネマチック配向、ねじれ
ネマチック配向、コレステリック配向、ネマチックハイ
ブリッド配向等を固定化した光学フィルムを製造するこ
とが可能であり、その配向構造によって種々の用途があ
る。

【００７０】これらの光学フィルムのなかで、例えばネ
マチック配向、ねじれネマチック配向を固定化した光学
フィルムは位相差フィルムとして機能し、ＳＴＮ型、Ｔ
Ｎ型、ＯＣＢ型、ＨＡＮ型等の透過または反射型液晶表
示装置の補償板として使用できる。コレステリック配向
を固定化した光学フィルムは、輝度向上用の偏光反射フ
ィルム、反射型のカラーフィルター、選択反射能に基因
する視角による反射光の色変化を生かした各種の装飾フ
ィルムなどに利用できる。またネマチックハイブリッド
配向を固定化したフィルムは、正面から見たときのリタ
ーデーションを利用して、位相差フィルムや波長板とし
て利用でき、またリターデーション値の向き（フィルム
の傾き）による非対称性を生かしてＴＮ型液晶表示装置
の視野角改善フィルムなどに利用できる。また、１／４
波長板機能を有する光学フィルムは、偏光板と組み合わ
せ、反射型の液晶表示装置やＥＬ表示装置の反射防止フ
ィルターとして用いることができる。

【００７１】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施
例で用いた各分析法は以下の通りである。

【００７２】（１）主鎖型液晶性ポリエステルの組成の
決定ポリエステルを重水素化クロロホルムに溶解し、４００
ＭＨｚの¹Ｈ−ＮＭＲ(日本電子製ＪＮＭ−ＧＸ４００)
で測定し組成を決定した。（２）対数粘度の測定ウベローデ型粘度計を用い、フェノール／テトラクロロ
エタン（６０／４０重量比）混合溶媒中、３０℃で測定
した。（３）相挙動の観察相挙動はメトラー社製ホットステージ上で、試料を加熱
しつつ、オリンパス光学（株）製ＢＨ２偏光顕微鏡で観
察した。また、相転移温度はＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ
社製示差走査熱量計ＤＳＣ７により測定した。

【００７３】（４）液晶フィルムのパラメータ測定ネマチック配向のリターデーション測定は、オリンパス
光学（株）製ＢＨ２偏光顕微鏡に付属のベレックコンペ
ンセーターを用いた。ねじれネマチック構造のねじれ角
及びリターデーションは、定法に従い、２個の偏向子の
間に試料を挟み、種々の配置における透過光のスペクト
ルを測定・解析して求めた。

【００７４】（５）純度（ＨＰＬＣ）分析法（株）島津製作所製高速液体クロマトグラフィーＬＣ−
９Ａを用いて測定した。なお、分析条件は以下の通りで
ある。カラム：（株）資生堂製ＣＡＰＣＥＬＬ PAK C18、
タイプＭＧ移動相：水／アセトニトリル／リン酸＝６０／４０／
０．１(体積比) 流量：１ｍｌ／分検出器：ＵＶ検出器（測定波長２５４ｎｍ）

【００７５】実施例１（カチオン重合性主鎖型液晶性ポ
リエステルの合成１）クロロエチルビニルエーテル（東京化成（株）製、試
薬）７６．９７ｇ（７２２ｍｍｏｌ）、テトラブチルア
ンモニウムブロミド（東京化成（株）製、試薬）９．７
０ｇ（３０．１ｍｍｏｌ）、４−ヒドロキシ安息香酸エ
チル（東京化成（株）製、試薬）１００．００ｇ（６０
２ｍｍｏｌ）をＮ−メチルピロリドン溶媒中１２０℃で
３時間攪拌混合して反応させ、得られた反応液を水で希
釈し、酢酸エチルで抽出し、溶剤を留去する事により粗
４−（ビニルオキシエトキシ）安息香酸エチルを得た。
ついで該エステルに純度８５％の水酸化カリウム４３．
６９ｇ（６６２ｍｍｏｌ）の水溶液を加え１００℃で６
時間反応させ加水分解し、さらに９１．４０ｇ（６６２
ｍｍｏｌ）の硫酸水素ナトリウム１水和物の水溶液で希
釈・析出させることにより４−（ビニルオキシエトキ
シ）安息香酸の粗結晶を得た。該粗結晶をアセトニトリ
ルに溶解させ再結晶することにより、ＨＰＬＣ純度９
９．５％以上の４−（ビニルオキシエトキシ）安息香酸
の針状結晶を得た。収量は１０４．０ｇ（収率８３％）
であった。

【００７６】この結晶２０．００ｇ（９６．０ｍｍｏ
ｌ）とＮ，Ｎ−ジイソブチルエチルアミン１２．４１ｇ
（９６．０ｍｍｏｌ）の混合物を蒸留精製したテトラヒ
ドロフランに溶解させ、この溶液を、蒸留したメタンス
ルホニルクロリドのテトラヒドロフラン溶液中に０℃で
滴下し、４−（ビニルオキシエトキシ）安息香酸のメタ
ンスルホン酸無水物を得た。ここに、テレフタル酸クロ
リド１７．７２ｇ（８７．３ｍｍｏｌ）、メチルヒドロ
キノン８．１２ｇ（６５．４ｍｍｏｌ）、カテコール
７．２１ｇ（６５．５ｍｍｏｌ）を溶解させ、ついでト
リエチルアミン２８．７１ｇ（２８４ｍｍｏｌ）、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノピリジン２．６７ｇ（２１．８ｍｍ
ｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液を滴下し、０℃で２時
間、次いで６０℃に昇温してさらに４時間反応させた。
その後反応液を−２０℃に冷却した過剰量のメタノール
中に注ぎ込み、反応生成物を再沈により析出させ、洗
浄、乾燥させた。得られた主鎖型液晶性ポリエステル１
（下記式（１））は常温では白色の粉体で、加熱すると
流動性を有するサーモトロピック液晶状態になり、２３
０℃付近で等方相となった。また、主鎖型液晶性ポリエ
ステル１の対数粘度を測定したところ０．０８５であっ
た。表１にポリマーの対数粘度及びＤＳＣで測定した相
挙動を示した。得られた主鎖型液晶性ポリエステル１の
ＮＭＲスペクトルを図１に示す。

【００７７】

【化１５】

【００７８】主鎖型液晶性ポリエステル１の１０質量％
の重水素化クロロホルム溶液に、７５℃の加熱下で主鎖
型液晶性ポリエステル１に対し１．０重量％の３フッ化
ホウ素エーテル錯体を添加すると、カチオン重合により
主鎖型液晶性ポリエステル１が反応してゲル化したよう
で、重水素化クロロホルムに不溶な成分が析出した。こ
の不溶分を濾過し、溶けている成分のみをプロトンＮＭ
Ｒにより分析すると、主鎖型液晶性ポリエステル１のビ
ニルエーテル部分が重合し、ポリメチレン鎖が形成され
たことを示すピークが観測された。

【００７９】実施例２（カチオン重合性主鎖型液晶性ポ
リエステルの合成２）３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（東亞合
成（株）製、商品名：ＯＸＴ−１０１）を四塩化炭素に
溶解し、過剰量のトリフェニルフォスフィンと反応さ
せ、蒸留精製することにより３−クロロメチル−３−エ
チルオキセタンを得た。これを実施例１のクロロエチル
ビニルエーテルの代わりに用い、実施例１と同様の操作
により４−（３−（３−エチルオキセタニル）メトキ
シ）安息香酸を得た。該カルボン酸１２．００ｇ（５
０．８ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルエチルアミン
６．５６ｇ（５０．８ｍｍｏｌ）の混合物を蒸留精製し
たテトラヒドロフランに溶解し、この溶液を、蒸留した
メタンスルホニルクロリドのテトラヒドロフラン溶液中
に０℃で滴下し、カルボン酸のメタンスルホン酸無水物
を得た。ここに、テレフタル酸クロリド９．３７ｇ（４
６．２ｍｍｏｌ）、メチルヒドロキノン４．３０ｇ（３
４．６ｍｍｏｌ）、カテコール３．８１ｇ（３４．６ｍ
ｍｏｌ）を溶解させ、ついでトリエチルアミン１５．１
８ｇ（１５０．０ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
ピリジン１．４１ｇ（１１．５ｍｍｏｌ）のテトラヒド
ロフラン溶液を滴下し、０℃で２時間、次いで６０℃に
昇温してさらに４時間反応させた。その後、反応液を室
温で過剰量のメタノール中に注ぎ込み、反応生成物を再
沈により析出させ、洗浄、乾燥させ主鎖型液晶性ポリエ
ステル２（下記式（２））を得た。得られた主鎖型液晶
性ポリエステル２のＮＭＲスペクトルを図２に示す。

【００８０】

【化１６】

【００８１】実施例１と同様に、主鎖型液晶性ポリエス
テル２の１０質量％の重水素化クロロホルム溶液に、７
５℃の加熱下で主鎖型液晶性ポリエステル２に対し１．
０重量％の三塩化アルミニウムの粉末を添加すると、カ
チオン重合により主鎖型液晶性ポリエステル２が反応し
てゲル化したようで、重水素化クロロホルムに不溶な成
分が多量に析出した。この不溶分を濾過し、わずかに溶
けている成分をＮＭＲにより分析すると、主鎖型液晶性
ポリエステル２のオキセタン部分が開環重合しポリエー
テル鎖が形成されたことを示すピークが観測された。ま
た、析出したゲルの赤外線吸収スペクトルを観測する
と、オキセタン環に由来する９９５ｃｍ^-1の吸収ピーク
は完全に消失し、開環重合反応が起きたことが確認され
た。

【００８２】実施例３４−アリルオキシ安息香酸１３．６ｇ（９６．０ｍｍｏ
ｌ）とＮ，Ｎ−ジイソブチルエチルアミン１２．４ｇ
（９６．０ｍｍｏｌ）の混合物を蒸留精製したテトラヒ
ドロフランに溶解させ、この溶液を、蒸留したメタンス
ルホニルクロリドのテトラヒドロフラン溶液中に０℃で
滴下し、４−アリルオキシ安息香酸のメタンスルホン酸
無水物を得た。ここに、テレフタル酸クロリド１７．７
ｇ（８７．３ｍｍｏｌ）、メチルヒドロキノン８．１ｇ
（６５．４ｍｍｏｌ）、カテコール７．２ｇ（６５．５
ｍｍｏｌ）を溶解させ、ついでトリエチルアミン２８．
７ｇ（２８４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリ
ジン２．６７ｇ（２１．８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフ
ラン溶液を滴下し、０℃で２時間、次いで６０℃に昇温
してさらに４時間反応させた。その後、反応液を−２０
℃に冷却した過剰量のメタノール中に注ぎ込み、反応生
成物を再沈により析出させ、洗浄、乾燥させて主鎖型液
晶性ポリエステル３（下記式（３））を得た。得られた
主鎖型液晶性ポリエステル３のＮＭＲスペクトルを図３
に示した。

【００８３】

【化１７】

【００８４】実施例４実施例３で得られた主鎖型液晶性ポリエステル３の１０
ｇを５００ｍｌのジクロロメタンに溶解させ、３−クロ
ロ過安息香酸８．０ｇを加え、室温下で７日間攪拌し
た。反応液から析出物をろ別して除き、ろ液に亜硫酸水
素ナトリウムの飽和水溶液を加えて激しく攪拌した。分
離した有機層を、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗
い、硫酸マグネシウムを加えて乾燥した後、溶媒をエバ
ポレーターで留去し、メタノールで洗浄した後、真空乾
燥機で乾燥して主鎖型液晶性ポリエステル４（下記式
（４））を得た。主鎖型液晶性ポリエステル４を重水素
化クロロホルムに溶解してＮＭＲ測定をしたところ、ア
リル基のピークは完全に消失し、かわってエポキシ基が
生成していることが確認できた。ＮＭＲスペクトルを図
４に示す。

【００８５】

【化１８】

【００８６】実施例５（カチオン重合性液晶ポリエステ
ルを用いた液晶フィルムの作成）実施例１で合成した主鎖型液晶性ポリエステル１を５．
００ｇ量り取り、１５．００ｇのシクロヘキサノンを加
えて溶解させた。この溶液に、光酸発生剤ＴＡＺ−１０
６（ミドリ化学（株）製）０．０５ｇを添加し、孔径
０．４５μｍのポリテトラフロロエチレン製フィルター
により不溶分を濾過して液晶性組成物の溶液を調製し
た。この溶液を、表面をレーヨン布によりラビング処理
した厚み５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ムＴ−６０（東レ（株）製品）上にスピンコート法を用
いて塗布し、塗布後約６０℃の温風を緩やかに吹き付け
ることにより溶剤を除去した。得られた液晶性組成物の
層は触針式膜厚計により膜厚７．３μｍであることがわ
かった。このポリエチレンテレフタレートフィルム上の
液晶性組成物層を、オーブン中で１６０℃で３分加熱す
ることによりまず均一な液晶配向を形成させた(フィル
ム１ａ)。フィルム１ａ表面の鉛筆硬度は６Ｂ以下と弱
いものであった。なお、フィルム１ａの液晶性組成物層
の一部を粘着剤付きトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）
フィルム上に転写してリターデーションを測定したとこ
ろ、リターデーションは基板のポリエチレンテレフタレ
ートフィルムのラビング軸方向と平行な方向を遅相軸と
して１０１５ｎｍであった。配向状態はディスクリネー
ション等のない完全に配向が完了した状態であった。

【００８７】硬化した液晶性組成物層を得るため、フィ
ルム１ａに高圧水銀ランプにより積算照射量４５０ｍＪ
の紫外線光を照射し、ついで１６０℃のオーブン中で１
分熱処理を行い、硬化した液晶性組成物層を得た(フィ
ルム１ｂ)。なお基板として用いたポリエチレンテレフ
タレートフィルムが複屈折を有し好ましくないため、フ
ィルム１ｂを紫外線硬化型接着剤ＵＶ−３４００（東亞
合成（株）製）を介してＴＡＣフィルム上に転写し光学
フィルム１を得た。転写は、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム上の硬化した液晶性組成物層の上にＵＶ−３
４００を５μｍ厚となるように塗布しＴＡＣフィルムで
ラミネートし、ＴＡＣフィルム側から４００ｍＪ／ｃｍ
²の紫外光を照射して接着剤を硬化した後、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムを剥離した。

【００８８】光学フィルム１を偏光顕微鏡下で観察する
と、フィルム１ａと同様に均一な液晶配向を有してい
た。また、光学フィルム１のリターデーションは８８５
ｎｍであった。さらには光学フィルム１の液晶性組成物
層部分のみを掻き取り、ＤＳＣによりガラス転移点（Ｔ
ｇ）を測定したところ、Ｔｇは１０７℃であった。これ
は原料に用いた主鎖型液晶性ポリエステル１のＴｇ５３
℃よりも５４℃高い値になっており、架橋（硬化）反応
によりＴｇが向上したことを示している。光学フィルム
１の液晶性組成物層表面の鉛筆硬度を測定したところ２
Ｈ程度であり、強固な膜が得られていた。このように、
主鎖型液晶性ポリエステル１を用いることにより、均一
な配向性と同時に熱安定性、強度に優れたフィルムが作
製できることが分かった。

【００８９】実施例６下記式（５）に示される光学活性な主鎖型液晶性ポリエ
ステル５を合成した。なお光学活性単位の原料として、
（Ｒ）−（＋）１，１'−ビ−２−ナフトール(環境科学
センター（株）製)を用いた。

【００９０】

【化１９】

【００９１】実施例２で合成した主鎖型液晶性ポリエス
テル２及び式（５）の光学活性な主鎖型液晶性ポリエス
テル５をそれぞれ４．５２ｇ及び０．４８ｇずつ量り取
り、１５．００ｇのトリエチレングリコールジメチルエ
ーテルを加えて溶解させた。この溶液に、光酸発生剤Ｓ
Ｐ−１７２（旭電化（株）製）０．０５ｇを添加し、孔
径０．４５μｍのポリテトラフロロエチレン製フィルタ
ーにより不溶分を濾過して液晶性組成物の溶液を調製し
た。

【００９２】この溶液を、表面をレーヨン布によりラビ
ング処理した厚み５０μｍのポリエチレンナフタレート
フィルム（帝人（株）製）上にスピンコート法を用いて
塗布し、塗布後約６０℃の温風を緩やかに吹き付けるこ
とにより溶剤を除去した。得られた液晶性組成物層は触
針式膜厚計により膜厚６．８μｍであることがわかっ
た。この液晶性組成物層が形成されたポリエチレンナフ
タレートフィルムを、オーブン中で１６０℃で３分加熱
することによりまず均一な液晶配向を形成した。次い
で、試料を１２０℃に加熱しつつ高圧水銀ランプにより
積算照射量２００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線光を照射し硬化
させた。得られたフィルム状の積層体の液晶性組成物層
部分を、表面に粘着剤を有するＴＡＣフィルムに該粘着
剤を介して転写させた（光学フィルム２）。偏光顕微鏡
観察により均一なねじれネマチック配向が得られている
ことがわかり、またリターデーションは８２０ｎｍ、ね
じれ角は−２３０度（右ねじれ）であった。さらには光
学フィルム２の硬化した液晶性組成物層部分のみを掻き
取り、ＤＳＣによりＴｇを測定したところ、硬化した液
晶性組成物層部分のＴｇは１１５℃であった。これは光
学フィルム２の作製に用いた主鎖型液晶性ポリエステル
２及び５いずれの原料単独のＴｇよりも高い値になって
おり、架橋（硬化）反応によりＴｇが向上したことを示
している。光学フィルム２の液晶性組成物層表面の鉛筆
硬度を測定したところ２Ｈ程度であり、強固な膜が得ら
れていた。

【００９３】光学フィルム２を用い、図５のような液晶
表示装置を作製した。ＳＴＮ型液晶セルとして、２３０
度左ねじれ、リターデーション８５０ｎｍのものを用い
た。その結果、光学フィルム２を用いることにより見や
すい白黒表示が得られ、光学フィルム２が色補償フィル
ムとして機能することが分かった。光学フィルム２を用
いず、偏光板とＳＴＮ型液晶セルのみで表示を行った場
合、いかように配置しても着色した見づらい表示しか得
られなかった。

【００９４】実施例７４，４’−ビフェニルジカルボン酸ジクロリドと（Ｓ）
−メチルブタンジオールから常法に従って、下記式
（６）に示される光学活性な主鎖型液晶性ポリエステル
６を合成した。

【００９５】

【化２０】

【００９６】実施例４で合成した主鎖型液晶性ポリエス
テル４及び光学活性な主鎖型液晶性ポリエステル６をそ
れぞれ８．２ｇ及び１．８ｇ量り取り、９０ｇの１，
１，２，２−テトラクロロエタンを加えて溶解させた。
この溶液に、光酸発生剤ＳＰ−１７２（旭電化（株）
製）０．１ｇを添加し、孔径０．４５μｍのポリテトラ
フロロエチレン製フィルターにより不溶分を濾過して液
晶性組成物の溶液を調製した。この溶液を、ラビング処
理したポリイミド膜を有するガラス基板にスピンコート
法を用いて塗布し、５０℃のホットプレート上で溶剤を
除去し１７０℃のオーブン中で１０分間熱処理した。次
いで、１５０℃に加熱しつつ高圧水銀ランプにより積算
照射量２００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線光を照射した。ガラ
ス基板上の液晶性組成物層はコレステリック配向を有
し、鮮やかな赤色の選択反射光を示した。分光器で測定
したところ、選択反射光の中心波長は６４０ｎｍであっ
た。液晶性組成物層の鉛筆硬度を測定したところＨＢ程
度であり、良好な膜が得られていた。

【００９７】実施例８下記式（７）の主鎖型液晶性ポリエステル及び式（８）
の液晶性化合物を常法にしたがって合成した。

【００９８】

【化２１】

【００９９】それぞれ８．０ｇ及び２．０ｇ量り取り、
９０ｇのＮ−メチルピロリドンを加えて溶解させた。こ
の溶液に、光酸発生剤ＳＰ−１７２（旭電化（株）製）
０．０５ｇを添加し、孔径０．４５μｍのポリテトラフ
ロロエチレン製フィルターにより不溶分を濾過して液晶
性組成物の溶液を調製した。この溶液を、表面をレーヨ
ン布によりラビング処理した厚み５０μｍのポリフェニ
レンサルファイドフィルム（東レ（株）製）上にスピン
コート法を用いて塗布し、塗布後約８０℃のホットプレ
ート上で溶剤を除去した。次いで１６０℃のオーブン中
に２分間保持し、オーブンの温度を３０分かけて１１０
℃まで低下させたのち室温中に取り出した。次いで、１
２０℃に加熱しつつ高圧水銀ランプにより積算照射量４
００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線光を照射した。得られたフィ
ルム状の積層体の液晶性組成物層部分を、粘着剤を有す
るＴＡＣフィルムに粘着剤を介して転写した（光学フィ
ルム３）。

【０１００】得られた光学フィルム３は、正面から見た
とき一軸性のネマチック配向と同様なリターデーション
を有していたが、ラビング方向に沿って斜めから観察し
たとき、見かけのリターデーションは図６のように傾け
る方向により異なる値を示し、液晶性組成物層が厚み方
向で配向の傾きを変えたハイブリッド配向していること
がわかった。光学フィルム３を２枚用い、ＴＦＴ電極
を有する９０度ねじれの液晶セル（ＴＮ型液晶セル）に
対し、図７のような配置で補償を行った。その結果、光
学フィルム３が無い場合に比べ、著しく視野角の広い表
示が得られることが分かった。

【０１０１】比較例１実施例１の４−（ビニルオキシエトキシ）安息香酸の代
わりに、重合性を持たない４−オクチルオキシ安息香酸
を用いた以外は、実施例１と同様の組成、方法を用いて
液晶性ポリエステル９（下記式（９））を合成した。

【０１０２】

【化２２】

【０１０３】液晶性ポリエステル９は室温でも若干タッ
ク感のある白色固体で、８０℃付近から流動性のある液
晶状態になり、２６５℃で等方相になった。また実施例
１および２と同様に液晶性ポリエステル９の重水素化ク
ロロホルム溶液に三塩化アルミニウムなどのルイス酸を
添加したが、溶液が若干黄色く着色した以外には目立っ
た変化が無く、ＮＭＲ測定においても全く変化が見られ
なかった。また、液晶性ポリエステル９を用い、実施例
５と同様にして光学フィルム４の作製を試みた。その結
果、得られた光学フィルム４のリターデーションはフィ
ルム１ｂの半分以下の４４０ｎｍであった。これは紫外
線硬化型接着剤が液晶性組成物層を部分的に溶解したた
めと分かった。また、光学フィルム４の液晶性組成物層
のみを掻き取ってＤＳＣ測定を行うと、光学フィルム４
の液晶性組成物層部分のＴｇは５５℃と原料である液晶
性ポリエステル９のＴｇとほとんど変わらない値を示
し、光学フィルム４が熱的に弱いものであることが分か
った。光学フィルム４の液晶性組成物層の鉛筆硬度は６
Ｂ以下であった。

【０１０４】なお、実施例１〜８および比較例１で使用
した液晶性ポリエステル１〜７および９、液晶性化合物
８の相挙動等を表１に示した。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】

【発明の効果】本発明の主鎖型液晶性ポリエステルは配
向性が良好であり、該液晶性ポリエステルから製造され
た液晶フィルムおよび光学フィルムは、耐熱性（高ガラ
ス転移点）および硬度が高く、機械的強度に優れ、各種
の液晶表示装置用の位相差フィルムとして有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた液晶性ポリエステル１のＮ
ＭＲスペクトル図を示す。

【図２】実施例２で得られた液晶性ポリエステル２のＮ
ＭＲスペクトル図を示す。

【図３】実施例３で得られた液晶性ポリエステル３のＮ
ＭＲスペクトル図を示す。

【図４】実施例４で得られた液晶性ポリエステル４のＮ
ＭＲスペクトル図を示す。

【図５】実施例６で用いた液晶表示装置の斜視図（ａ）
及び軸配置（ｂ）を示す模式図である。

【図６】実施例８で得られたフィルム３の見かけのリタ
ーデーションの傾け角度依存性の測定法の概略と測定結
果を示す図である。

【図７】実施例８で用いた液晶表示装置の斜視図を示す
模式図である。

【符号の説明】

１：上側偏光板２：光学フィルム２２’：光学フィルム３３：粘着剤を有するトリアセチルセルロースフィルム４：ＳＴＮ型液晶セル４’：ＴＮ型液晶セル５：下側偏光板６，１０：偏光板の透過軸７：ポリエチレンナフタレートフィルムのラビング方
向に対応する方向７’：ポリフェニレンサルファイドフィルムのラビング
方向に対応する方向８，９：電極基板のラビング方向

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０２Ｆ 1/13363 Ｇ０２Ｆ 1/13363 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 11:00 11:00 (72)発明者真崎仁詩神奈川県横浜市中区千鳥町８番地日石三菱株式会社中央技術研究所内Ｆターム(参考） 2H091 FA11Y FA12Y FA37Y FB03 FB04 FB12 FC01 FC22 FC23 GA06 HA07 LA02 LA30 4F071 AA48 AF35 AH19 BA02 BB02 BB12 BC02 4F205 AA24 AC05 AC07 AG01 AH73 AJ04 GA07 GB01 GC01 GF03 GN01 GN13 GW34 4J002 CF121 CF131 CF161 EB006 EH026 EN136 EQ026 EU046 EV246 EV296 EW176 GP00 4J029 AA04 AA05 AA06 AB02 AB04 AC02 AE04 BB04 BB05 BB10 BC06 BG05 BH01 CB04 CB05 CB06 CB10 CB12 CC06 CG06 CH01 DA03 DA04 EB04 EB08 EC03 EC05 EC06 EE05 EE06 EF01 FA07 FA11 FB07 FB11 HA01 HB01 JB18 JC01 JC02 JC09 JC23 JC37 JC38 JC63

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族ジオール単位、芳香族ジカルボン
酸単位および芳香族ヒドロキシカルボン酸単位のうち少
なくとも２種を必須単位として含む主鎖型液晶性ポリエ
ステルであって、主鎖末端の少なくとも一方にカチオン
重合性基を有する構造単位を含むことを特徴とする主鎖
型液晶性ポリエステル。
【請求項２】前記芳香族ジオール単位が、下記一般式
で表されるカテコール誘導体であることを特徴とする請
求項１に記載の主鎖型液晶性ポリエステル。【化１】ただし式中の−Ｘは以下に示すいずれかの基を示す。 -H, -CH₃, -C₂H₅, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂, -CH₂CH₂CH₂
CH₃,-CH₂CH(CH₃)CH₃, -CH(CH₃)CH₂CH₃, -C(CH₃)₃, -OCH
₃, -OC₂H₅,-OC₆H₅, -OCH₂C₆H₅, -F, -Cl, -Br, -NO₂ ま
たは-CN
【請求項３】前記主鎖型液晶性ポリエステルが、溶融
状態において液晶状態を示し、かつフェノール／テトラ
クロロエタン混合溶媒（重量比６０／４０）中、３０℃
で測定した対数粘度ηが０．０３〜０．５０ｄｌ／ｇで
あることを特徴とする請求項１または２に記載の主鎖型
液晶性ポリエステル。
【請求項４】前記カチオン重合性基が、ビニルオキシ
基、エポキシ基およびオキセタニル基からなる群から選
ばれる基であることを特徴とする請求項１乃至３のいず
れかの項に記載の主鎖型液晶性ポリエステル。
【請求項５】下記の一般式Ａで表される芳香族ジオー
ル、一般式Ｂで表される芳香族ジカルボン酸、及び一般
式Ｃで表される芳香族ヒドロキシカルボン酸のうち少な
くとも２種、並びに一般式Ｄで表されるカチオン重合性
基を含む１官能性芳香族化合物を重合して得られること
を特徴とする請求項１乃至４のいずれかの項に記載の主
鎖型液晶性ポリエステル。【化２】ただし、式中の−Ｘ、−Ｙ、−Ｚは、各構造単位毎にそ
れぞれ独立に以下に示すいずれかの基を表す。 −Ｘ： -H, -CH₃, -C₂H₅, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂, -C
H₂CH₂CH₂CH₃,-CH₂CH(CH₃)CH₃, -CH(CH₃)CH₂CH₃, -C(C
H₃)₃, -OCH₃, -OC₂H₅,-OC₆H₅, -OCH₂C₆H₅, -F, -Cl, -B
r, -NO₂ または -CN −Ｙ：単結合, -(CH₂)_n-, -O-, -O-(CH₂)_n-, -(CH₂)_n
-O-, -O-(CH₂)_n-O-,-O-CO-, -CO-O-, -O-CO-(CH₂)_n-, -
CO-O-(CH₂)_n-, -(CH₂)_n-O-CO-,-(CH₂)_n-CO-O-, -O-(C
H₂)_n-O-CO-, -O-(CH₂)_n-CO-O-,-O-CO-(CH₂)_n-O-, -CO-O
-(CH₂)_n-O-, -O-CO-(CH₂)_n-O-CO-,-O-CO-(CH₂)_n-CO-O-,
-CO-O-(CH₂)_n-O-CO- または -CO-O-(CH₂)_n-CO-O-（ただしnは１〜１２の整数
を示す。） −Ｚ：【化３】
【請求項６】請求項１乃至３のいずれかの項に記載の
主鎖型液晶性ポリエステルと、光カチオン発生剤および
／または熱カチオン発生剤とからなる液晶性組成物。
【請求項７】請求項６記載の液晶性組成物の層を配向
能を有するフィルム上に形成し、熱処理により液晶配向
せしめた後、光照射および／または加熱処理によりカチ
オン重合性基を重合させることにより液晶配向を固定化
することを特徴とする液晶フィルムの製造方法。
【請求項８】請求項７記載の方法により製造したこと
を特徴とする光学フィルム。
【請求項９】請求項８記載の光学フィルムが、一軸あ
るいはねじれ位相差フィルム、コレステリック配向型円
偏光反射フィルム、およびネマチックハイブリッド配向
型補償フィルムのうちのいずれかの機能を有することを
特徴とする光学フィルム。
【請求項１０】請求項９記載の光学フィルムを少なく
とも１枚搭載したことを特徴とする表示装置。