JP2001089533A - 感光性樹脂 - Google Patents
感光性樹脂Info
- Publication number
- JP2001089533A JP2001089533A JP27030999A JP27030999A JP2001089533A JP 2001089533 A JP2001089533 A JP 2001089533A JP 27030999 A JP27030999 A JP 27030999A JP 27030999 A JP27030999 A JP 27030999A JP 2001089533 A JP2001089533 A JP 2001089533A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- mol
- photosensitive resin
- glycidyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 可とう性および耐熱性に優れた感光性樹脂お
よびアルカリ現像可能な感光性樹脂を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）グリシジル（メタ）アクリレート
２〜９５モル％、（Ｂ）トリシクロデカン骨格および／
またはジシクロペンタジエン骨格を有するモノ（メタ）
アクリレート２〜９５モル％、および（Ｃ）前記（Ａ）
および（Ｂ）成分と共重合し得る他のラジカル重合性化
合物２〜９５モル％を共重合させ、得られた共重合物に
含まれるグリシジル基の５〜１００％に、（Ｄ）不飽和
一塩基酸を付加させて得られる感光性組樹脂。
よびアルカリ現像可能な感光性樹脂を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）グリシジル（メタ）アクリレート
２〜９５モル％、（Ｂ）トリシクロデカン骨格および／
またはジシクロペンタジエン骨格を有するモノ（メタ）
アクリレート２〜９５モル％、および（Ｃ）前記（Ａ）
および（Ｂ）成分と共重合し得る他のラジカル重合性化
合物２〜９５モル％を共重合させ、得られた共重合物に
含まれるグリシジル基の５〜１００％に、（Ｄ）不飽和
一塩基酸を付加させて得られる感光性組樹脂。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、感光性樹脂に関す
るものである。更に詳しくは、ソルダーレジスト、各種
コーティング、印刷インキ用バインダー、接着剤等とし
て優れる感光性樹脂に関するものである。
るものである。更に詳しくは、ソルダーレジスト、各種
コーティング、印刷インキ用バインダー、接着剤等とし
て優れる感光性樹脂に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、省資源、省エネルギーの観点から
印刷、塗料、接着剤の分野において、紫外線あるいは電
子線で硬化可能な放射線硬化型樹脂が広く使用されるよ
うになっている。プリント配線板などの電子機器分野で
も部品搭載後の回路板を長期に渡って保護するためにソ
ルダーレジストが使用されている。フォトレジスト法で
プリント配線板に使用される材料としては、酸ペンダン
ト型ノボラックエポキシアクリレートが一般的だが、銅
メッキとの密着性が十分でなく、多層プリント配線板用
として使用した場合には、導体回路間の十分な密着強度
が得られないという課題を有する他、可とう性も劣るた
めに割れやすいといった課題を有していた。
印刷、塗料、接着剤の分野において、紫外線あるいは電
子線で硬化可能な放射線硬化型樹脂が広く使用されるよ
うになっている。プリント配線板などの電子機器分野で
も部品搭載後の回路板を長期に渡って保護するためにソ
ルダーレジストが使用されている。フォトレジスト法で
プリント配線板に使用される材料としては、酸ペンダン
ト型ノボラックエポキシアクリレートが一般的だが、銅
メッキとの密着性が十分でなく、多層プリント配線板用
として使用した場合には、導体回路間の十分な密着強度
が得られないという課題を有する他、可とう性も劣るた
めに割れやすいといった課題を有していた。
【０００３】また、液晶表示装置などの色フィルタの製
造においても単純なエポキシアクリレートでは、顔料ま
たは染料の分散性の経時安定性に問題があった。この様
な問題点を解決するために、特開平１０−１７１１１９
号公報（先行技術）は、（メタ）アクリル酸エステル類
の共重合成分を含有する共重合体を使用することで顔料
または染料の分散性を向上させ、かつ優れた保存安定性
も付与する技術を提案しているが、耐熱性などの点で問
題があった。
造においても単純なエポキシアクリレートでは、顔料ま
たは染料の分散性の経時安定性に問題があった。この様
な問題点を解決するために、特開平１０−１７１１１９
号公報（先行技術）は、（メタ）アクリル酸エステル類
の共重合成分を含有する共重合体を使用することで顔料
または染料の分散性を向上させ、かつ優れた保存安定性
も付与する技術を提案しているが、耐熱性などの点で問
題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
のような従来の課題を解決し、可とう性および耐熱性に
優れた感光性樹脂およびアルカリ現像も可能な感光性樹
脂を提供することにある。
のような従来の課題を解決し、可とう性および耐熱性に
優れた感光性樹脂およびアルカリ現像も可能な感光性樹
脂を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）グリシジル（メタ）アクリレート２〜９５モル
％、（Ｂ）下記基
（Ａ）グリシジル（メタ）アクリレート２〜９５モル
％、（Ｂ）下記基
【０００６】
【化９】
【０００７】および／または下記基
【０００８】
【化１０】
【０００９】を有するモノ（メタ）アクリレート２〜９
５モル％、および（Ｃ）前記（Ａ）および（Ｂ）成分と
共重合し得る他のラジカル重合性化合物２〜９５モル％
を共重合させ、得られた共重合物に含まれるグリシジル
基の５〜１００％に、（Ｄ）不飽和一塩基酸を付加させ
て得られる感光性樹脂を提供するものである。
５モル％、および（Ｃ）前記（Ａ）および（Ｂ）成分と
共重合し得る他のラジカル重合性化合物２〜９５モル％
を共重合させ、得られた共重合物に含まれるグリシジル
基の５〜１００％に、（Ｄ）不飽和一塩基酸を付加させ
て得られる感光性樹脂を提供するものである。
【００１０】また本発明は、（Ａ）グリシジル（メタ）
アクリレート２〜９５モル％、（Ｂ）下記基
アクリレート２〜９５モル％、（Ｂ）下記基
【００１１】
【化１１】
【００１２】および／または下記基
【００１３】
【化１２】
【００１４】を有するモノ（メタ）アクリレート２〜９
５モル％、および（Ｃ）前記（Ａ）および（Ｂ）成分と
共重合し得る他のラジカル重合性化合物２〜９５モル％
を共重合させ、得られた共重合物に含まれるグリシジル
基の５〜１００％に、（Ｄ）不飽和一塩基酸を付加さ
せ、前記（Ｄ）成分を付加させたときに生成した水酸基
の５〜１００％に、（Ｅ）多塩基酸無水物を付加させて
得られる、アルカリ現像可能である感光性樹脂を提供す
るものである。
５モル％、および（Ｃ）前記（Ａ）および（Ｂ）成分と
共重合し得る他のラジカル重合性化合物２〜９５モル％
を共重合させ、得られた共重合物に含まれるグリシジル
基の５〜１００％に、（Ｄ）不飽和一塩基酸を付加さ
せ、前記（Ｄ）成分を付加させたときに生成した水酸基
の５〜１００％に、（Ｅ）多塩基酸無水物を付加させて
得られる、アルカリ現像可能である感光性樹脂を提供す
るものである。
【００１５】また本発明は、（Ｄ）不飽和一塩基酸２〜
９５モル％、（Ｂ）下記基
９５モル％、（Ｂ）下記基
【００１６】
【化１３】
【００１７】および／または下記基
【００１８】
【化１４】
【００１９】を有するモノ（メタ）アクリレート２〜９
５モル％、および（Ｃ）前記（Ｄ）および（Ｂ）成分と
共重合し得る他のラジカル重合性化合物２〜９５モル％
を共重合させ、得られた共重合物に含まれるカルボキシ
ル基の５〜１００％に、（Ａ）グリシジル（メタ）アク
リレートを付加させて得られる感光性樹脂を提供するも
のである。
５モル％、および（Ｃ）前記（Ｄ）および（Ｂ）成分と
共重合し得る他のラジカル重合性化合物２〜９５モル％
を共重合させ、得られた共重合物に含まれるカルボキシ
ル基の５〜１００％に、（Ａ）グリシジル（メタ）アク
リレートを付加させて得られる感光性樹脂を提供するも
のである。
【００２０】また本発明は、（Ｄ）不飽和一塩基酸２〜
９５モル％、（Ｂ）下記基
９５モル％、（Ｂ）下記基
【００２１】
【化１５】
【００２２】および／または下記基
【００２３】
【化１６】
【００２４】を有するモノ（メタ）アクリレート２〜９
５モル％、および（Ｃ）前記（Ｄ）および（Ｂ）成分と
共重合し得る他のラジカル重合性化合物２〜９５モル％
を共重合させ、得られた共重合物に含まれるカルボキシ
ル基の５〜１００％に、（Ａ）グリシジル（メタ）アク
リレートを付加させ、前記（Ａ）成分を付加させたとき
に生成した水酸基の５〜１００％に、（Ｅ）多塩基酸無
水物を付加させて得られる、アルカリ現像可能である感
光性樹脂を提供するものである。
５モル％、および（Ｃ）前記（Ｄ）および（Ｂ）成分と
共重合し得る他のラジカル重合性化合物２〜９５モル％
を共重合させ、得られた共重合物に含まれるカルボキシ
ル基の５〜１００％に、（Ａ）グリシジル（メタ）アク
リレートを付加させ、前記（Ａ）成分を付加させたとき
に生成した水酸基の５〜１００％に、（Ｅ）多塩基酸無
水物を付加させて得られる、アルカリ現像可能である感
光性樹脂を提供するものである。
【００２５】また本発明は、（Ｃ）成分が、スチレン、
ベンジル（メタ）アクリレートおよびモノマレイミドよ
り選ばれる少なくとも一種の化合物であることを特徴と
する前記の感光性樹脂を提供するものである。
ベンジル（メタ）アクリレートおよびモノマレイミドよ
り選ばれる少なくとも一種の化合物であることを特徴と
する前記の感光性樹脂を提供するものである。
【００２６】また本発明は、前記の感光性樹脂をラジカ
ル重合性モノマーおよび／または溶剤で希釈した感光性
樹脂液を提供するものである。
ル重合性モノマーおよび／または溶剤で希釈した感光性
樹脂液を提供するものである。
【００２７】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
【００２８】（Ａ）成分 本発明において、（Ａ）成分はグリシジル（メタ）アク
リレートである。（Ａ）グリシジル（メタ）アクリレー
トは、市販されているものを使用することもできる。
リレートである。（Ａ）グリシジル（メタ）アクリレー
トは、市販されているものを使用することもできる。
【００２９】（Ｂ）成分 本発明において、（Ｂ）成分は、下記基
【００３０】
【化１７】
【００３１】（以下、トリシクロデカン骨格という） および／または下記基
【００３２】
【化１８】
【００３３】（以下、ジシクロペンタジエン骨格とい
う）を有するモノ（メタ）アクリレートである。これら
（Ｂ）成分は、公知のものが使用でき、例えばトリシク
ロデカン骨格を有するモノ（メタ）アクリレートとして
は、下記構造式で示されるジシクロペンタニル（メタ）
アクリレートが挙げられる。
う）を有するモノ（メタ）アクリレートである。これら
（Ｂ）成分は、公知のものが使用でき、例えばトリシク
ロデカン骨格を有するモノ（メタ）アクリレートとして
は、下記構造式で示されるジシクロペンタニル（メタ）
アクリレートが挙げられる。
【００３４】
【化１９】
【００３５】（式中、Ｒは水素またはメチル基を表す） このような化合物は、市販されているものも利用するこ
とができ、例えば日立化成工業（株）製の商品名ＦＡ−
５１３Ａ（アクリレート型）、ＦＡ−５１３Ｍ（メタク
リレート型）等が挙げられる。また、ジシクロペンタジ
エン骨格を有するモノ（メタ）アクリレートとしては、
下記構造式で示されるジシクロペンテニル（メタ）アク
リレートが挙げられる。
とができ、例えば日立化成工業（株）製の商品名ＦＡ−
５１３Ａ（アクリレート型）、ＦＡ−５１３Ｍ（メタク
リレート型）等が挙げられる。また、ジシクロペンタジ
エン骨格を有するモノ（メタ）アクリレートとしては、
下記構造式で示されるジシクロペンテニル（メタ）アク
リレートが挙げられる。
【００３６】
【化２０】
【００３７】（式中、Ｒは水素またはメチル基を表す） このような化合物は、市販されているものも利用するこ
とができ、例えば日立化成工業（株）製の商品名ＦＡ−
５１１Ａ（アクリレート型）が挙げられる。さらに別の
ジシクロペンタジエン骨格を有するモノ（メタ）アクリ
レートとしては、下記構造式で示されるジシクロペンテ
ニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
とができ、例えば日立化成工業（株）製の商品名ＦＡ−
５１１Ａ（アクリレート型）が挙げられる。さらに別の
ジシクロペンタジエン骨格を有するモノ（メタ）アクリ
レートとしては、下記構造式で示されるジシクロペンテ
ニルオキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３８】
【化２１】
【００３９】（式中、Ｒは水素またはメチル基を表す） このような化合物は、市販されているものも利用するこ
とができ、例えば日立化成工業（株）製の商品名ＦＡ−
５１２Ａ（アクリレート型）、ＦＡ−５１２Ｍ（メタク
リレート型）等が挙げられる。（Ｂ）成分は、必要に応
じて２種類以上を併用することもできる。
とができ、例えば日立化成工業（株）製の商品名ＦＡ−
５１２Ａ（アクリレート型）、ＦＡ−５１２Ｍ（メタク
リレート型）等が挙げられる。（Ｂ）成分は、必要に応
じて２種類以上を併用することもできる。
【００４０】（Ｃ）ラジカル重合性化合物 本発明において、（Ｃ）成分は、前記（Ａ）および
（Ｂ）成分以外のラジカル重合性化合物である。（Ｃ）
成分は、とくに限定されるものではないが、その具体例
としては、スチレン、スチレンのα−、ｏ−、ｍ−、ｐ
−アルキル、ニトロ、シアノ、アミド、エステル誘導
体；ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプ
レン、クロロプレンなどのジエン類；（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−プ
ロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）ア
クリル酸−ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅ
ｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）
アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソアミ
ル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸シク
ロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メ
タ）アクリル酸２−メチルシクロヘキシル、（メタ）ア
クリル酸ジシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボ
ロニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）ア
クリル酸アリル、（メタ）アクリル酸プロパギル、（メ
タ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ナフチ
ル、（メタ）アクリル酸アントラセニル、（メタ）アク
リル酸アントラニノニル、（メタ）アクリル酸ピペロニ
ル、（メタ）アクリル酸サリチル、（メタ）アクリル酸
フリル、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）アク
リル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸ピラニ
ル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸
フェネチル、（メタ）アクリル酸クレジル、（メタ）ア
クリル酸−１，１，１−トリフルオロエチル、（メタ）
アクリル酸パーフルオルエチル、（メタ）アクリル酸パ
ーフルオロ−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸パーフ
ルオロ−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸トリフ
ェニルメチル、（メタ）アクリル酸クミル、（メタ）ア
クリル酸３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、
（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）
アクリル酸−２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）ア
クリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸アミド、（メ
タ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、（メタ）アク
リル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、（メタ）アクリル酸
Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ
−ジ−ｉｓｏ−プロピルアミド、（メタ）アクリル酸ア
ントラセニルアミドなどの（メタ）アクリル酸アミド；
（メタ）アクリル酸アニリド、（メタ）アクリロイルニ
トリル、アクロレイン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリド
ン、ビニルピリジン、酢酸ビニルなどのビニル化合物；
シトラコン酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸
ジエチル、イタコン酸ジエチルなどの不飽和ジカルボン
酸ジエステル；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）マレイミドなどのモノマレイミ
ド；Ｎ−（メタ）アクリロイルフタルイミドなどが挙げ
られる。一層優れた可とう性および耐熱性を付与させる
ためには（Ｃ）成分としてスチレン、ベンジル（メタ）
アクリレートおよびモノマレイミドから選択された少な
くとも一種を使用することが有効である。また、共重合
物中の水酸基濃度を上げるには、（メタ）アクリル酸２
−ヒドロキシエチルが有効である。密着性を上げるに
は、アミノ基をもつモノマーが有効である。
（Ｂ）成分以外のラジカル重合性化合物である。（Ｃ）
成分は、とくに限定されるものではないが、その具体例
としては、スチレン、スチレンのα−、ｏ−、ｍ−、ｐ
−アルキル、ニトロ、シアノ、アミド、エステル誘導
体；ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプ
レン、クロロプレンなどのジエン類；（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｉｓｏ−プ
ロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）ア
クリル酸−ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅ
ｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）
アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソアミ
ル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸シク
ロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メ
タ）アクリル酸２−メチルシクロヘキシル、（メタ）ア
クリル酸ジシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボ
ロニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）ア
クリル酸アリル、（メタ）アクリル酸プロパギル、（メ
タ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ナフチ
ル、（メタ）アクリル酸アントラセニル、（メタ）アク
リル酸アントラニノニル、（メタ）アクリル酸ピペロニ
ル、（メタ）アクリル酸サリチル、（メタ）アクリル酸
フリル、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）アク
リル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸ピラニ
ル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸
フェネチル、（メタ）アクリル酸クレジル、（メタ）ア
クリル酸−１，１，１−トリフルオロエチル、（メタ）
アクリル酸パーフルオルエチル、（メタ）アクリル酸パ
ーフルオロ−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸パーフ
ルオロ−ｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸トリフ
ェニルメチル、（メタ）アクリル酸クミル、（メタ）ア
クリル酸３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、
（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）
アクリル酸−２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）ア
クリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸アミド、（メ
タ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、（メタ）アク
リル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、（メタ）アクリル酸
Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ
−ジ−ｉｓｏ−プロピルアミド、（メタ）アクリル酸ア
ントラセニルアミドなどの（メタ）アクリル酸アミド；
（メタ）アクリル酸アニリド、（メタ）アクリロイルニ
トリル、アクロレイン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリド
ン、ビニルピリジン、酢酸ビニルなどのビニル化合物；
シトラコン酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸
ジエチル、イタコン酸ジエチルなどの不飽和ジカルボン
酸ジエステル；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）マレイミドなどのモノマレイミ
ド；Ｎ−（メタ）アクリロイルフタルイミドなどが挙げ
られる。一層優れた可とう性および耐熱性を付与させる
ためには（Ｃ）成分としてスチレン、ベンジル（メタ）
アクリレートおよびモノマレイミドから選択された少な
くとも一種を使用することが有効である。また、共重合
物中の水酸基濃度を上げるには、（メタ）アクリル酸２
−ヒドロキシエチルが有効である。密着性を上げるに
は、アミノ基をもつモノマーが有効である。
【００４１】（Ｄ）成分 本発明において、（Ｄ）成分は、不飽和一塩基酸であ
る。（Ｄ）成分としては、公知のものを使用することが
でき、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和カルボ
ン酸が挙げられ、具体例としてはアクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、
（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシ
ル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体などのモノカルボ
ン酸などが挙げられる。中でも好ましくは、アクリル酸
またはメタクリル酸がよい。
る。（Ｄ）成分としては、公知のものを使用することが
でき、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和カルボ
ン酸が挙げられ、具体例としてはアクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、
（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシ
ル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体などのモノカルボ
ン酸などが挙げられる。中でも好ましくは、アクリル酸
またはメタクリル酸がよい。
【００４２】本発明は、次の２つの感光性樹脂を提供す
るものである。すなわち：（ｉ）（Ａ）成分、（Ｂ）成
分および（Ｃ）成分を共重合させ、共重合物を得（以
下、グリシジル基を有する共重合体という）、それに含
まれるグリシジル基の５〜１００％に、（Ｄ）成分を付
加させて得られる感光性樹脂；および（ii）（Ｄ）成
分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を共重合させ、共重合
物を得（以下、カルボキシル基を有する共重合体とい
う）、それに含まれるカルボキシル基の５〜１００％
に、（Ａ）成分を付加させて得られる感光性樹脂であ
る。グリシジル基を有する共重合体において、（Ａ）成
分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の組成比は、上記各成
分がそれぞれ２〜９５モル％、好ましくは２０〜８０モ
ル％である。カルボキシル基を有する共重合体におい
て、（Ｄ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の組成比
は、上記各成分がそれぞれ２〜９５モル％、好ましくは
２０〜８０モル％である。組成比が上記範囲を外れる
と、可とう性および耐熱性のバランスが崩れる。グリシ
ジル基を有する共重合体への感光基の付与、すなわち
（Ｄ）成分の付加は、グリシジル基１．０当量に対して
（Ｄ）成分を０．０５〜１．０当量、好ましくは０．２
〜０．８当量の割合で反応させるのがよい。カルボキシ
ル基を有する共重合体への感光基の付与、すなわち
（Ａ）成分の付加は、カルボキシル基１．０当量に対し
て（Ａ）成分を０．０５〜１．０当量、好ましくは０．
２〜０．８当量の割合で反応させるのがよい。感光基の
付加量が０．１当量以下では十分な活性エネルギー線硬
化性が得られない。なお、上記の感光基の付加反応は、
常法によって行われる。
るものである。すなわち：（ｉ）（Ａ）成分、（Ｂ）成
分および（Ｃ）成分を共重合させ、共重合物を得（以
下、グリシジル基を有する共重合体という）、それに含
まれるグリシジル基の５〜１００％に、（Ｄ）成分を付
加させて得られる感光性樹脂；および（ii）（Ｄ）成
分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を共重合させ、共重合
物を得（以下、カルボキシル基を有する共重合体とい
う）、それに含まれるカルボキシル基の５〜１００％
に、（Ａ）成分を付加させて得られる感光性樹脂であ
る。グリシジル基を有する共重合体において、（Ａ）成
分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の組成比は、上記各成
分がそれぞれ２〜９５モル％、好ましくは２０〜８０モ
ル％である。カルボキシル基を有する共重合体におい
て、（Ｄ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の組成比
は、上記各成分がそれぞれ２〜９５モル％、好ましくは
２０〜８０モル％である。組成比が上記範囲を外れる
と、可とう性および耐熱性のバランスが崩れる。グリシ
ジル基を有する共重合体への感光基の付与、すなわち
（Ｄ）成分の付加は、グリシジル基１．０当量に対して
（Ｄ）成分を０．０５〜１．０当量、好ましくは０．２
〜０．８当量の割合で反応させるのがよい。カルボキシ
ル基を有する共重合体への感光基の付与、すなわち
（Ａ）成分の付加は、カルボキシル基１．０当量に対し
て（Ａ）成分を０．０５〜１．０当量、好ましくは０．
２〜０．８当量の割合で反応させるのがよい。感光基の
付加量が０．１当量以下では十分な活性エネルギー線硬
化性が得られない。なお、上記の感光基の付加反応は、
常法によって行われる。
【００４３】本発明において行なう共重合反応は、公知
の溶液重合法が適用される。使用する溶剤はラジカル重
合に不活性なものであれば特に限定されるものではな
く、通常用いられている有機溶剤を使用することができ
る。例えばその具体例としては、酢酸エチル、酢酸イソ
プロピル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブア
セテート等のエチレングリコールモノアルキルエーテル
アセテート類；ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビ
トールアセテート等のジエチレングリコールモノアルキ
ルエーテルアセテート類；プロピレングリコールモノア
ルキルエーテルアセテート類；ジプロピレングリコール
モノアルキルエーテルアセテート類等の酢酸エステル
類；エチレングリコールジアルキルエーテル類；メチル
カルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトー
ル等のジエチレングリコールジアルキルエーテル類；ト
リエチレングリコールジアルキルエーテル類；プロピレ
ングリコールジアルキルエーテル類；ジプロピレングリ
コールジアルキルエーテル類；１，４−ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、オク
タン、デカン等の炭化水素類；石油エーテル、石油ナフ
サ、水添石油ナフサ、ソルベントナフサ等の石油系溶
剤；乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等の乳酸エス
テル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
等が挙げられる。これらの溶剤は単独または２種以上を
併用してもよい。そして溶剤の使用量は感光性樹脂１０
０重量部に対し、３０〜１０００重量部、好ましくは５
０〜８００重量部である。この範囲外では分子量の制御
が困難となる。
の溶液重合法が適用される。使用する溶剤はラジカル重
合に不活性なものであれば特に限定されるものではな
く、通常用いられている有機溶剤を使用することができ
る。例えばその具体例としては、酢酸エチル、酢酸イソ
プロピル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブア
セテート等のエチレングリコールモノアルキルエーテル
アセテート類；ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、カルビトールアセテート、ブチルカルビ
トールアセテート等のジエチレングリコールモノアルキ
ルエーテルアセテート類；プロピレングリコールモノア
ルキルエーテルアセテート類；ジプロピレングリコール
モノアルキルエーテルアセテート類等の酢酸エステル
類；エチレングリコールジアルキルエーテル類；メチル
カルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトー
ル等のジエチレングリコールジアルキルエーテル類；ト
リエチレングリコールジアルキルエーテル類；プロピレ
ングリコールジアルキルエーテル類；ジプロピレングリ
コールジアルキルエーテル類；１，４−ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、オク
タン、デカン等の炭化水素類；石油エーテル、石油ナフ
サ、水添石油ナフサ、ソルベントナフサ等の石油系溶
剤；乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等の乳酸エス
テル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
等が挙げられる。これらの溶剤は単独または２種以上を
併用してもよい。そして溶剤の使用量は感光性樹脂１０
０重量部に対し、３０〜１０００重量部、好ましくは５
０〜８００重量部である。この範囲外では分子量の制御
が困難となる。
【００４４】本発明において使用されるラジカル重合開
始剤は、ラジカル重合を開始できるものであれば特に限
定されるものではなく、通常用いられている有機過酸化
物触媒やアゾ化合物を使用することができる。例えばそ
の具体例としては、公知のケトンパーオキサイド、パー
オキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアリルパ
ーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエ
ステル、パーオキシジカーボネートに分類されるもので
あり、またアゾ化合物も有効である。具体例としては、
例えばベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、ジイソプロピルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１ービス（ｔ
−ブチルパーオキシ）ー３，３，５ートリメチルシクロ
ヘキサン、２，５ージメチルー２，５ービス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシルー３、３ーイソプロピルヒドロ
パーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ジクミルヒドロパーオキサイ
ド、アセチルパーオキサイド、ビス（４ーｔ−ブチルシ
クロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート、イソブチルパーオキサ
イド、３，３，５ートリメチルヘキサノイルパーオキサ
イド、ラウリルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、アゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビスカルボンアミドなどが使用できる。重
合温度に応じて適当な半減期のラジカル重合開始剤を選
択する。ラジカル重合開始剤の使用量は、共重合反応に
使用されるモノマーの合計１００重量部に対して０．５
〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部である。
始剤は、ラジカル重合を開始できるものであれば特に限
定されるものではなく、通常用いられている有機過酸化
物触媒やアゾ化合物を使用することができる。例えばそ
の具体例としては、公知のケトンパーオキサイド、パー
オキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアリルパ
ーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエ
ステル、パーオキシジカーボネートに分類されるもので
あり、またアゾ化合物も有効である。具体例としては、
例えばベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド、ジイソプロピルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１ービス（ｔ
−ブチルパーオキシ）ー３，３，５ートリメチルシクロ
ヘキサン、２，５ージメチルー２，５ービス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシルー３、３ーイソプロピルヒドロ
パーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ジクミルヒドロパーオキサイ
ド、アセチルパーオキサイド、ビス（４ーｔ−ブチルシ
クロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート、イソブチルパーオキサ
イド、３，３，５ートリメチルヘキサノイルパーオキサ
イド、ラウリルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）３，３，
５−トリメチルシクロヘキサン、アゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビスカルボンアミドなどが使用できる。重
合温度に応じて適当な半減期のラジカル重合開始剤を選
択する。ラジカル重合開始剤の使用量は、共重合反応に
使用されるモノマーの合計１００重量部に対して０．５
〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部である。
【００４５】重合方法は、共重合反応に使用されるモノ
マーおよびラジカル重合開始剤を溶剤に溶解し攪拌しな
がら昇温して重合反応を行なってもよいし、ラジカル重
合開始剤を添加したモノマーを昇温、攪拌した溶剤中に
滴下してもよい。また、溶剤中にラジカル重合開始剤を
添加し昇温した中にモノマーを滴下してもよい。反応条
件は目標とする分子量に応じて自由に変えることができ
る。本発明の感光性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
は、２．０〜５．０が好ましい。
マーおよびラジカル重合開始剤を溶剤に溶解し攪拌しな
がら昇温して重合反応を行なってもよいし、ラジカル重
合開始剤を添加したモノマーを昇温、攪拌した溶剤中に
滴下してもよい。また、溶剤中にラジカル重合開始剤を
添加し昇温した中にモノマーを滴下してもよい。反応条
件は目標とする分子量に応じて自由に変えることができ
る。本発明の感光性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
は、２．０〜５．０が好ましい。
【００４６】（Ｅ）多塩基酸無水物 本発明の感光性樹脂をアルカリ現像可能にするために使
用される（Ｅ）多塩基酸無水物としては、公知のものが
使用でき、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコ
ン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキ
サヒドロ無水フタル酸、無水クロレンド酸等の二塩基酸
無水物；無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ビフェニルテト
ラカルボン酸無水物等の多塩基酸無水物が挙げられる。
中でも好ましくは、テトラヒドロ無水フタル酸または無
水コハク酸がよい。
用される（Ｅ）多塩基酸無水物としては、公知のものが
使用でき、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコ
ン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキ
サヒドロ無水フタル酸、無水クロレンド酸等の二塩基酸
無水物；無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ビフェニルテト
ラカルボン酸無水物等の多塩基酸無水物が挙げられる。
中でも好ましくは、テトラヒドロ無水フタル酸または無
水コハク酸がよい。
【００４７】（Ｅ）多塩基酸無水物の付加反応は、常法
によって行われる。（Ｅ）多塩基酸無水物の付加量は、
感光基導入時に生成した水酸基の５〜１００％、好まし
くは３０〜１００％である。（Ｅ）多塩基酸無水物の付
加量が５％未満の場合は、希アルカリへの溶解性が低下
する。
によって行われる。（Ｅ）多塩基酸無水物の付加量は、
感光基導入時に生成した水酸基の５〜１００％、好まし
くは３０〜１００％である。（Ｅ）多塩基酸無水物の付
加量が５％未満の場合は、希アルカリへの溶解性が低下
する。
【００４８】また本発明においては、さらに光感度を向
上させるために（Ｅ）多塩基酸無水物付加後、生成した
カルボキシル基の一部にグリシジル（メタ）アクリレー
トや重合性不飽和基を有するグリシジルエーテル化合物
を付加させたり、現像性を向上させるために（Ｅ）多塩
基酸無水物付加後、生成したカルボキシル基の一部に重
合性不飽和基を有さないグリシジルエーテル化合物を付
加させることもでき、この両者を併用してもよい。重合
性不飽和基を有さないグリシジルエーテル化合物の具体
例としてはフェニル基やアルキル基を有するグリシジル
エーテル化合物（ナガセ化成工業（株）製、商品名：デ
ナコールＥＸ−１１１、デナコールＥＸ−１２１、デナ
コールＥＸ−１４１、デナコールＥＸ−１４５、デナコ
ールＥＸ−１４６、デナコールＥＸ−１７１、デナコー
ルＥＸ−１９２）等がある。
上させるために（Ｅ）多塩基酸無水物付加後、生成した
カルボキシル基の一部にグリシジル（メタ）アクリレー
トや重合性不飽和基を有するグリシジルエーテル化合物
を付加させたり、現像性を向上させるために（Ｅ）多塩
基酸無水物付加後、生成したカルボキシル基の一部に重
合性不飽和基を有さないグリシジルエーテル化合物を付
加させることもでき、この両者を併用してもよい。重合
性不飽和基を有さないグリシジルエーテル化合物の具体
例としてはフェニル基やアルキル基を有するグリシジル
エーテル化合物（ナガセ化成工業（株）製、商品名：デ
ナコールＥＸ−１１１、デナコールＥＸ−１２１、デナ
コールＥＸ−１４１、デナコールＥＸ−１４５、デナコ
ールＥＸ−１４６、デナコールＥＸ−１７１、デナコー
ルＥＸ−１９２）等がある。
【００４９】本発明の感光性樹脂は、溶剤の全てまたは
一部を除去してラジカル重合性モノマーで希釈し感光性
樹脂液としてもよい。ラジカル重合性モノマーとして
は、活性エネルギー線硬化性であればよく、アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロ
ピル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−アクリロイルモルフ
ォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリ
レート、メトキシポリエチレングリコールアクリレー
ト、エトキシポリエチレングリコールアクリレート、メ
ラミンアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、
フェノキシプロピルアクリレート、エチレングリコール
ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート、グリセリンジアクリレート、イソボロニ
ルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアク
リレートおよびこれらに対応する各種メタクリレートが
挙げられる。これらのラジカル重合性モノマーは、１種
もしくは２種以上を併用してもよい。そしてその使用量
は感光性樹脂１００重量部に対し、１０〜２００重量
部、好ましくは２０〜１５０重量部である。１０重量部
未満では十分に希釈できず粘度が高すぎ作業性が悪く、
２００重量部を越えると物性低下を招く。
一部を除去してラジカル重合性モノマーで希釈し感光性
樹脂液としてもよい。ラジカル重合性モノマーとして
は、活性エネルギー線硬化性であればよく、アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロ
ピル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−アクリロイルモルフ
ォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリ
レート、メトキシポリエチレングリコールアクリレー
ト、エトキシポリエチレングリコールアクリレート、メ
ラミンアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、
フェノキシプロピルアクリレート、エチレングリコール
ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート、グリセリンジアクリレート、イソボロニ
ルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアク
リレートおよびこれらに対応する各種メタクリレートが
挙げられる。これらのラジカル重合性モノマーは、１種
もしくは２種以上を併用してもよい。そしてその使用量
は感光性樹脂１００重量部に対し、１０〜２００重量
部、好ましくは２０〜１５０重量部である。１０重量部
未満では十分に希釈できず粘度が高すぎ作業性が悪く、
２００重量部を越えると物性低下を招く。
【００５０】本発明の感光性樹脂は、公知の光重合開始
剤で硬化することができる。光重合開始剤としては、ベ
ンゾイン類、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ア
ントラキノン類、キサントン類、チオキサントン類、ケ
タール類、ホスフィンオキサイド類などのラジカル重合
開始剤や有機スルホニウム化合物、有機ヨードニウム化
合物等の公知のカチオン重合開始剤などが挙げられ、活
性エネルギー線の光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀
灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドラン
プ、キセノンランプなどが使用でき、またレーザー光
線、Ｘ線等も使用できる。
剤で硬化することができる。光重合開始剤としては、ベ
ンゾイン類、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ア
ントラキノン類、キサントン類、チオキサントン類、ケ
タール類、ホスフィンオキサイド類などのラジカル重合
開始剤や有機スルホニウム化合物、有機ヨードニウム化
合物等の公知のカチオン重合開始剤などが挙げられ、活
性エネルギー線の光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀
灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドラン
プ、キセノンランプなどが使用でき、またレーザー光
線、Ｘ線等も使用できる。
【００５１】現像に使用されるアルカリ水溶液として
は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、
水酸化ナトリウム等の水溶液を挙げることができる。
は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、
水酸化ナトリウム等の水溶液を挙げることができる。
【００５２】
【実施例】以下に示す実施例、比較例により、本発明の
内容を詳細に説明するが、各例中の「部」、「％」は重
量基準を示す。
内容を詳細に説明するが、各例中の「部」、「％」は重
量基準を示す。
【００５３】（合成例１）攪拌装置、滴下ロート、コン
デンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコにプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧ
Ｍ−ＡＣ）１４５ｇを取り、窒素置換しながら攪拌し１
２０℃に昇温した。次にスチレン０．１モル（１０．４
ｇ）、グリシジルメタクリレート０．５モル（７１ｇ）
およびジシクロペンタジエン骨格を有するモノアクリレ
ート（日立化成(株)製ＦＡ−５１１Ａ）０．４モル（８
２ｇ）からなるモノマー混合物にｔ−ブチルヒドロパー
オキサイド（日本油脂（株）製パーブチルＯ）をモノマ
ー混合物１００部に対し４．５部（７．６ｇ）を添加し
た。このものを滴下ロートから２時間かけてフラスコに
滴下し、更に１２０℃で２時間攪拌し続けエージングを
行った。次に、フラスコ内を空気置換に替え、アクリル
酸０．４７５モル（３４．２ｇ、グリシジル基の９５
％）にトリスジメチルアミノメチルフェノール（ＤＭＰ
−３０）０．９ｇおよびハイドロキノン０．１４５ｇ
を、上記エージングした中に投入し、１２０℃で６時間
反応を続け固形分酸価＝０．８となったところで反応を
終了し、感光性樹脂を得た。ＧＰＣにより測定した重量
平均分子量は１２３００であった。
デンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコにプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧ
Ｍ−ＡＣ）１４５ｇを取り、窒素置換しながら攪拌し１
２０℃に昇温した。次にスチレン０．１モル（１０．４
ｇ）、グリシジルメタクリレート０．５モル（７１ｇ）
およびジシクロペンタジエン骨格を有するモノアクリレ
ート（日立化成(株)製ＦＡ−５１１Ａ）０．４モル（８
２ｇ）からなるモノマー混合物にｔ−ブチルヒドロパー
オキサイド（日本油脂（株）製パーブチルＯ）をモノマ
ー混合物１００部に対し４．５部（７．６ｇ）を添加し
た。このものを滴下ロートから２時間かけてフラスコに
滴下し、更に１２０℃で２時間攪拌し続けエージングを
行った。次に、フラスコ内を空気置換に替え、アクリル
酸０．４７５モル（３４．２ｇ、グリシジル基の９５
％）にトリスジメチルアミノメチルフェノール（ＤＭＰ
−３０）０．９ｇおよびハイドロキノン０．１４５ｇ
を、上記エージングした中に投入し、１２０℃で６時間
反応を続け固形分酸価＝０．８となったところで反応を
終了し、感光性樹脂を得た。ＧＰＣにより測定した重量
平均分子量は１２３００であった。
【００５４】（合成例２）合成例１の合成物に、更に引
き続きテトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）０．４モ
ル（６０．８ｇ、生成した水酸基の８４．２％）、トリ
エチルアミン０．８ｇを加え１２０℃で３．５時間反応
させ固形分酸価＝８４のアルカリ現像可能な感光性樹脂
を得た。
き続きテトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）０．４モ
ル（６０．８ｇ、生成した水酸基の８４．２％）、トリ
エチルアミン０．８ｇを加え１２０℃で３．５時間反応
させ固形分酸価＝８４のアルカリ現像可能な感光性樹脂
を得た。
【００５５】（合成例３）攪拌装置、滴下ロート、コン
デンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコにプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧ
Ｍ−ＡＣ）１４５ｇを取り、窒素置換しながら攪拌し１
２０℃に昇温した。次にジシクロペンタジエン骨格を有
するモノメタクリレート（日立化成(株)製ＦＡ−５１２
Ｍ）０．２モル（４９．６ｇ）、グリシジルメタクリレ
ート０．５モル（７１ｇ）、ベンジルメタクリレート
０．１モル（１７．６ｇ）、Ｎ−フェニルマレイミド
０．１モル（１７．３ｇ）およびスチレン０．１モル
（１０．４ｇ）からなるモノマー混合物にアゾビスイソ
ブチロニトリルをモノマー混合物１００部に対し６．０
部（１０．１ｇ）を添加した。このものを滴下ロートか
ら２時間かけてフラスコに滴下し、更に１２０℃で２時
間攪拌し続けエージングを行った。次に、フラスコ内を
空気置換に替え、アクリル酸０．４７５モル（３４．２
ｇ、グリシジル基の９５％）にトリスジメチルアミノメ
チルフェノール（ＤＭＰ−３０）０．９ｇおよびハイド
ロキノン０．１４５ｇを、上記エージングした中に投入
し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸価＝１．０と
なったところで反応を終了し、感光性樹脂を得た。ＧＰ
Ｃにより測定した重量平均分子量は１５４００であっ
た。
デンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコにプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧ
Ｍ−ＡＣ）１４５ｇを取り、窒素置換しながら攪拌し１
２０℃に昇温した。次にジシクロペンタジエン骨格を有
するモノメタクリレート（日立化成(株)製ＦＡ−５１２
Ｍ）０．２モル（４９．６ｇ）、グリシジルメタクリレ
ート０．５モル（７１ｇ）、ベンジルメタクリレート
０．１モル（１７．６ｇ）、Ｎ−フェニルマレイミド
０．１モル（１７．３ｇ）およびスチレン０．１モル
（１０．４ｇ）からなるモノマー混合物にアゾビスイソ
ブチロニトリルをモノマー混合物１００部に対し６．０
部（１０．１ｇ）を添加した。このものを滴下ロートか
ら２時間かけてフラスコに滴下し、更に１２０℃で２時
間攪拌し続けエージングを行った。次に、フラスコ内を
空気置換に替え、アクリル酸０．４７５モル（３４．２
ｇ、グリシジル基の９５％）にトリスジメチルアミノメ
チルフェノール（ＤＭＰ−３０）０．９ｇおよびハイド
ロキノン０．１４５ｇを、上記エージングした中に投入
し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸価＝１．０と
なったところで反応を終了し、感光性樹脂を得た。ＧＰ
Ｃにより測定した重量平均分子量は１５４００であっ
た。
【００５６】（合成例４）合成例３の合成物に、更に引
き続きテトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）０．４モ
ル（６０．８ｇ、生成した水酸基の８４．２％）、トリ
エチルアミン０．８ｇを加え１２０℃で３．５時間反応
させ固形分酸価＝８２のアルカリ現像可能な感光性樹脂
を得た。
き続きテトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）０．４モ
ル（６０．８ｇ、生成した水酸基の８４．２％）、トリ
エチルアミン０．８ｇを加え１２０℃で３．５時間反応
させ固形分酸価＝８２のアルカリ現像可能な感光性樹脂
を得た。
【００５７】（合成例５）攪拌装置、滴下ロート、コン
デンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコにプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧ
Ｍ−ＡＣ）１４５ｇを取り、窒素置換しながら攪拌し１
２０℃に昇温した。次にスチレン０．２モル（２０．８
ｇ）、メタクリル酸０．５モル（４３ｇ）、トリシクロ
デカン骨格を有するモノメタクリレート（日立化成
（株）製ＦＡ−５１３Ｍ）０．２モル（４４ｇ）および
ＦＡ−５１２Ｍ０．１モル（２６．２ｇ）からなるモノ
マー混合物にｔ−ヘキシルヒドロパーオキサイド（日本
油脂（株）製パーヘキシルＯ）をモノマー混合物１００
部に対し５．０部（６．７ｇ）を添加した。このものを
滴下ロートから２時間かけてフラスコに滴下し、更に１
２０℃で２時間攪拌し続けエージングを行った。次に、
フラスコ内を空気置換に替え、グリシジルメタクリレー
ト０．４モル（５６．８ｇ、カルボキシル基の８０％）
にトリスジメチルアミノメチルフェノール（ＤＭＰ−３
０）０．８ｇおよびハイドロキノン０．１４ｇを、上記
エージングした中に投入し、１２０℃で６時間反応を続
け固形分酸価＝２９となったところで反応を終了し、感
光性樹脂を得た。ＧＰＣにより測定した重量平均分子量
は２２０００であった。
デンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコにプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧ
Ｍ−ＡＣ）１４５ｇを取り、窒素置換しながら攪拌し１
２０℃に昇温した。次にスチレン０．２モル（２０．８
ｇ）、メタクリル酸０．５モル（４３ｇ）、トリシクロ
デカン骨格を有するモノメタクリレート（日立化成
（株）製ＦＡ−５１３Ｍ）０．２モル（４４ｇ）および
ＦＡ−５１２Ｍ０．１モル（２６．２ｇ）からなるモノ
マー混合物にｔ−ヘキシルヒドロパーオキサイド（日本
油脂（株）製パーヘキシルＯ）をモノマー混合物１００
部に対し５．０部（６．７ｇ）を添加した。このものを
滴下ロートから２時間かけてフラスコに滴下し、更に１
２０℃で２時間攪拌し続けエージングを行った。次に、
フラスコ内を空気置換に替え、グリシジルメタクリレー
ト０．４モル（５６．８ｇ、カルボキシル基の８０％）
にトリスジメチルアミノメチルフェノール（ＤＭＰ−３
０）０．８ｇおよびハイドロキノン０．１４ｇを、上記
エージングした中に投入し、１２０℃で６時間反応を続
け固形分酸価＝２９となったところで反応を終了し、感
光性樹脂を得た。ＧＰＣにより測定した重量平均分子量
は２２０００であった。
【００５８】（合成例６）合成例５の合成物に、更に引
き続きテトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）０．３５
モル（５３．２ｇ、生成した水酸基の８７．５％）、ト
リエチルアミン０．８ｇを加え１２０℃で３．５時間反
応させ固形分酸価＝１０１のアルカリ現像可能な感光性
樹脂を得た。
き続きテトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）０．３５
モル（５３．２ｇ、生成した水酸基の８７．５％）、ト
リエチルアミン０．８ｇを加え１２０℃で３．５時間反
応させ固形分酸価＝１０１のアルカリ現像可能な感光性
樹脂を得た。
【００５９】（合成例７）攪拌装置、滴下ロート、コン
デンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコにイソ
プロピルアルコール２００ｇを取り、窒素置換しながら
攪拌し１００℃に昇温した。次にスチレン０．２モル
（２０．８ｇ）、グリシジルメタクリレート０．４モル
（５６．８ｇ）、ＦＡ−５１３Ｍ０．３モル（６６ｇ）
およびベンジルメタクリレート０．１モル（１７．６
ｇ）からなるモノマー混合物にアゾビスイソブチロニト
リルをモノマー混合物１００部に対し６．０部（９．７
ｇ）を添加した。このものを滴下ロートから２時間かけ
てフラスコに滴下し、更に８０℃で２時間攪拌し続けエ
ージングを行った後、イソプロピルアルコールを１３０
℃で減圧除去し、２−ヒドロキシエチルアクリレート１
１４ｇを加え希釈した。次に、フラスコ内を空気置換に
替え、アクリル酸０．３７５モル（２７ｇ、グリシジル
基の９３．８％）にトリスジメチルアミノメチルフェノ
ール（ＤＭＰ−３０）０．７ｇおよびハイドロキノン
０．１１ｇを、上記エージングした中に投入し、１２０
℃で５時間反応を続け固形分酸価＝１．０となったとこ
ろで反応を終了し、感光性樹脂を得た。
デンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコにイソ
プロピルアルコール２００ｇを取り、窒素置換しながら
攪拌し１００℃に昇温した。次にスチレン０．２モル
（２０．８ｇ）、グリシジルメタクリレート０．４モル
（５６．８ｇ）、ＦＡ−５１３Ｍ０．３モル（６６ｇ）
およびベンジルメタクリレート０．１モル（１７．６
ｇ）からなるモノマー混合物にアゾビスイソブチロニト
リルをモノマー混合物１００部に対し６．０部（９．７
ｇ）を添加した。このものを滴下ロートから２時間かけ
てフラスコに滴下し、更に８０℃で２時間攪拌し続けエ
ージングを行った後、イソプロピルアルコールを１３０
℃で減圧除去し、２−ヒドロキシエチルアクリレート１
１４ｇを加え希釈した。次に、フラスコ内を空気置換に
替え、アクリル酸０．３７５モル（２７ｇ、グリシジル
基の９３．８％）にトリスジメチルアミノメチルフェノ
ール（ＤＭＰ−３０）０．７ｇおよびハイドロキノン
０．１１ｇを、上記エージングした中に投入し、１２０
℃で５時間反応を続け固形分酸価＝１．０となったとこ
ろで反応を終了し、感光性樹脂を得た。
【００６０】（比較合成例１）攪拌装置、滴下ロート、
コンデンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコに
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
（ＰＧＭ−ＡＣ）１４５ｇを取り、窒素置換しながら攪
拌し１２０℃に昇温した。次にスチレン０．５モル（５
２ｇ）およびグリシジルメタクリレート０．５モル（７
１ｇ）からなるモノマー混合物にパーブチルＯをモノマ
ー混合物１００部に対し４．５部（５．５ｇ）を添加し
た。このものを滴下ロートから２時間かけてフラスコに
滴下し、更に１２０℃で２時間攪拌し続けエージングを
行った。次に、フラスコ内を空気置換に替え、アクリル
酸０．４７５モル（３４．２ｇ、グリシジル基の９５
％）にトリスジメチルアミノメチルフェノール（ＤＭＰ
−３０）０．９ｇおよびハイドロキノン０．１４５ｇ
を、上記エージングした中に投入し、１２０℃で６時間
反応を続け固形分酸価＝０．８となったところで反応を
終了し、感光性樹脂を得た。ＧＰＣにより測定した重量
平均分子量は２３３００であった。
コンデンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコに
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
（ＰＧＭ−ＡＣ）１４５ｇを取り、窒素置換しながら攪
拌し１２０℃に昇温した。次にスチレン０．５モル（５
２ｇ）およびグリシジルメタクリレート０．５モル（７
１ｇ）からなるモノマー混合物にパーブチルＯをモノマ
ー混合物１００部に対し４．５部（５．５ｇ）を添加し
た。このものを滴下ロートから２時間かけてフラスコに
滴下し、更に１２０℃で２時間攪拌し続けエージングを
行った。次に、フラスコ内を空気置換に替え、アクリル
酸０．４７５モル（３４．２ｇ、グリシジル基の９５
％）にトリスジメチルアミノメチルフェノール（ＤＭＰ
−３０）０．９ｇおよびハイドロキノン０．１４５ｇ
を、上記エージングした中に投入し、１２０℃で６時間
反応を続け固形分酸価＝０．８となったところで反応を
終了し、感光性樹脂を得た。ＧＰＣにより測定した重量
平均分子量は２３３００であった。
【００６１】（比較合成例２）攪拌装置、滴下ロート、
コンデンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコに
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
（ＰＧＭ−ＡＣ）１４５ｇを取り、窒素置換しながら攪
拌し１２０℃に昇温した。次にスチレン０．４モル（４
１．６ｇ）およびメタクリル酸０．６モル（５１．６
ｇ）からなるモノマー混合物にパーヘキシルＯをモノマ
ー混合物１００部に対し５．０部（４．７ｇ）を添加し
た。このものを滴下ロートから２時間かけてフラスコに
滴下し、更に１２０℃で２時間攪拌し続けエージングを
行った。次に、フラスコ内を空気置換に替え、グリシジ
ルメタクリレート０．４モル（５６．８ｇ、カルボキシ
ル基の６６．７％）にトリスジメチルアミノメチルフェ
ノール（ＤＭＰ−３０）０．８ｇおよびハイドロキノン
０．１４ｇを、上記エージングした中に投入し、１２０
℃で６時間反応を続け固形分酸価＝７３となったところ
で反応を終了し、感光性樹脂を得た。ＧＰＣにより測定
した重量平均分子量は３８０００であった。
コンデンサー、温度計、ガス導入管を備えたフラスコに
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
（ＰＧＭ−ＡＣ）１４５ｇを取り、窒素置換しながら攪
拌し１２０℃に昇温した。次にスチレン０．４モル（４
１．６ｇ）およびメタクリル酸０．６モル（５１．６
ｇ）からなるモノマー混合物にパーヘキシルＯをモノマ
ー混合物１００部に対し５．０部（４．７ｇ）を添加し
た。このものを滴下ロートから２時間かけてフラスコに
滴下し、更に１２０℃で２時間攪拌し続けエージングを
行った。次に、フラスコ内を空気置換に替え、グリシジ
ルメタクリレート０．４モル（５６．８ｇ、カルボキシ
ル基の６６．７％）にトリスジメチルアミノメチルフェ
ノール（ＤＭＰ−３０）０．８ｇおよびハイドロキノン
０．１４ｇを、上記エージングした中に投入し、１２０
℃で６時間反応を続け固形分酸価＝７３となったところ
で反応を終了し、感光性樹脂を得た。ＧＰＣにより測定
した重量平均分子量は３８０００であった。
【００６２】（実施例１）合成例１、合成例３、合成例
５、比較合成例１、比較合成例２で得られた感光性樹脂
に、光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン４部を添加したものをポリエチレン
テレフタレートフィルム上に塗布し、１００℃温風熱風
乾燥器中で溶剤を揮発させた後、オーク製作所（株）製
超高圧水銀灯を用いて１０００ｍＪ／ｃｍ2露光して厚
み０．５ｍｍの硬化被膜を得た。また、合成例７で得ら
れた感光性樹脂についても０．５ｍｍの厚みになるよう
にポリエチレンテレフタレートフィルム上で超高圧水銀
灯を用いて１０００ｍＪ／ｃｍ2露光して硬化被膜を得
た。この硬化被膜を５ｍｍ×３ｃｍの大きさに切り出し
ＤＭＡ法によるＴｇの測定を行った。合成例１，３，
５，７は良好な耐熱性を示した。結果は表１に示した。
アルカリ現像性をもたない感光性樹脂は、各種コーティ
ング材等として有用である。
５、比較合成例１、比較合成例２で得られた感光性樹脂
に、光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン４部を添加したものをポリエチレン
テレフタレートフィルム上に塗布し、１００℃温風熱風
乾燥器中で溶剤を揮発させた後、オーク製作所（株）製
超高圧水銀灯を用いて１０００ｍＪ／ｃｍ2露光して厚
み０．５ｍｍの硬化被膜を得た。また、合成例７で得ら
れた感光性樹脂についても０．５ｍｍの厚みになるよう
にポリエチレンテレフタレートフィルム上で超高圧水銀
灯を用いて１０００ｍＪ／ｃｍ2露光して硬化被膜を得
た。この硬化被膜を５ｍｍ×３ｃｍの大きさに切り出し
ＤＭＡ法によるＴｇの測定を行った。合成例１，３，
５，７は良好な耐熱性を示した。結果は表１に示した。
アルカリ現像性をもたない感光性樹脂は、各種コーティ
ング材等として有用である。
【００６３】（実施例２）合成例１、合成例３、合成例
５、比較合成例１、比較合成例２で得られた感光性樹脂
に、光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン４部を添加したものそれぞれについ
て、ＪＩＳ Ｋ ５４００に準じて表面を２８０番の研磨
紙で研磨した厚み０．８ｍｍの鋼板に４０μｍの厚みに
なるようにスクリーン印刷法により全面に塗布し、８０
℃２０分乾燥させた後、オーク製作所（株）製超高圧水
銀灯を用いて５００ｍＪ／ｃｍ2露光して可とう性試験
体を得た。また、合成例７で得られた感光性樹脂につい
ても４０μｍの厚みになるようにスクリーン印刷法によ
り全面に塗布し、超高圧水銀灯を用いて５００ｍＪ／ｃ
ｍ2露光して可とう性試験体を得た。次にＪＩＳ Ｋ ５
４００に準じてＪＩＳ Ｂ ７７２９ Ａ法に規定するエ
リクセン試験機を用いて、試験片の裏面から剛球を押し
出して、試験片を変形させたときに塗膜の割れおよび剥
がれを生じるまでの押し出し距離を測定した。合成例
１，３，５，７は良好な結果を示した。結果は表１に示
した。
５、比較合成例１、比較合成例２で得られた感光性樹脂
に、光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−２−フェ
ニルアセトフェノン４部を添加したものそれぞれについ
て、ＪＩＳ Ｋ ５４００に準じて表面を２８０番の研磨
紙で研磨した厚み０．８ｍｍの鋼板に４０μｍの厚みに
なるようにスクリーン印刷法により全面に塗布し、８０
℃２０分乾燥させた後、オーク製作所（株）製超高圧水
銀灯を用いて５００ｍＪ／ｃｍ2露光して可とう性試験
体を得た。また、合成例７で得られた感光性樹脂につい
ても４０μｍの厚みになるようにスクリーン印刷法によ
り全面に塗布し、超高圧水銀灯を用いて５００ｍＪ／ｃ
ｍ2露光して可とう性試験体を得た。次にＪＩＳ Ｋ ５
４００に準じてＪＩＳ Ｂ ７７２９ Ａ法に規定するエ
リクセン試験機を用いて、試験片の裏面から剛球を押し
出して、試験片を変形させたときに塗膜の割れおよび剥
がれを生じるまでの押し出し距離を測定した。合成例
１，３，５，７は良好な結果を示した。結果は表１に示
した。
【００６４】
【表１】
【００６５】（実施例３）合成例２、合成例４、合成例
６で得られた感光性樹脂１００部に、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート３０部、光重合開始剤として
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン４部
を添加したもののそれぞれについて、銅張り積層板に３
０〜４０μｍの厚みになるようにスクリーン印刷法によ
り全面に塗布し、８０℃２０分乾燥させて現像性試験体
を得た。次に３０℃で１％炭酸ナトリウム水溶液をスプ
レー圧２．０Ｋｇｆ／ｍｍ2の現像機を用い、現像後の
塗膜の有無を観察した。結果は表２に示した。 ◎：現像時間５０秒後、目視で塗膜無し ○：現像時間７０秒後、目視で塗膜無し ×：現像時間７０秒後、目視で残膜あり
６で得られた感光性樹脂１００部に、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート３０部、光重合開始剤として
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン４部
を添加したもののそれぞれについて、銅張り積層板に３
０〜４０μｍの厚みになるようにスクリーン印刷法によ
り全面に塗布し、８０℃２０分乾燥させて現像性試験体
を得た。次に３０℃で１％炭酸ナトリウム水溶液をスプ
レー圧２．０Ｋｇｆ／ｍｍ2の現像機を用い、現像後の
塗膜の有無を観察した。結果は表２に示した。 ◎：現像時間５０秒後、目視で塗膜無し ○：現像時間７０秒後、目視で塗膜無し ×：現像時間７０秒後、目視で残膜あり
【００６６】
【表２】
【００６７】
【発明の効果】本発明によれば、優れた可とう性および
耐熱性を有する感光性樹脂、およびアルカリ現像可能な
感光性樹脂が提供される。
耐熱性を有する感光性樹脂、およびアルカリ現像可能な
感光性樹脂が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｆ 7/038 ５０１ Ｇ０３Ｆ 7/038 ５０１ Ｆターム(参考） 2H025 AA10 AA13 AB15 AB20 AC01 AC06 AD01 BC13 BC31 BC37 BC83 BC85 BC86 CC03 FA17 4J100 AB02R AB03R AB04R AB07P AB07R AC03R AC04R AC23R AC24R AF16R AG04R AJ01P AJ02P AJ03P AL03R AL04R AL05R AL08Q AL08R AL09R AL10P AL11R AL34R AL44R AL75Q AL75R AM02R AM15R AM19R AM21R AM43R AM47R AM48R AQ08R AQ12R AS02R AS03R AS07R BA03R BA04P BA15R BA16P BA16R BA18R BA30R BA31R BA33R BA35R BA40P BA40R BA41P BA41R BB00P BC03R BC04R BC09R BC26Q BC28Q BC43R BC48R BC49R BC53R CA05 CA06 CA31 HA03 HA11 HA62 HC29 HC39 JA01 JA03 JA38
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ）グリシジル（メタ）アクリレート
２〜９５モル％、（Ｂ）下記基 【化１】 および／または下記基 【化２】 を有するモノ（メタ）アクリレート２〜９５モル％、お
よび（Ｃ）前記（Ａ）および（Ｂ）成分と共重合し得る
他のラジカル重合性化合物２〜９５モル％を共重合さ
せ、得られた共重合物に含まれるグリシジル基の５〜１
００％に、（Ｄ）不飽和一塩基酸を付加させて得られる
感光性樹脂。 - 【請求項２】 （Ａ）グリシジル（メタ）アクリレート
２〜９５モル％、（Ｂ）下記基 【化３】 および／または下記基 【化４】 を有するモノ（メタ）アクリレート２〜９５モル％、お
よび（Ｃ）前記（Ａ）および（Ｂ）成分と共重合し得る
他のラジカル重合性化合物２〜９５モル％を共重合さ
せ、得られた共重合物に含まれるグリシジル基の５〜１
００％に、（Ｄ）不飽和一塩基酸を付加させ、前記
（Ｄ）成分を付加させたときに生成した水酸基の５〜１
００％に、（Ｅ）多塩基酸無水物を付加させて得られ
る、アルカリ現像可能である感光性樹脂。 - 【請求項３】 （Ｄ）不飽和一塩基酸２〜９５モル％、
（Ｂ）下記基 【化５】 および／または下記基 【化６】 を有するモノ（メタ）アクリレート２〜９５モル％、お
よび（Ｃ）前記（Ｄ）および（Ｂ）成分と共重合し得る
他のラジカル重合性化合物２〜９５モル％を共重合さ
せ、得られた共重合物に含まれるカルボキシル基の５〜
１００％に、（Ａ）グリシジル（メタ）アクリレートを
付加させて得られる感光性樹脂。 - 【請求項４】 （Ｄ）不飽和一塩基酸２〜９５モル％、
（Ｂ）下記基 【化７】 および／または下記基 【化８】 を有するモノ（メタ）アクリレート２〜９５モル％、お
よび（Ｃ）前記（Ｄ）および（Ｂ）成分と共重合し得る
他のラジカル重合性化合物２〜９５モル％を共重合さ
せ、得られた共重合物に含まれるカルボキシル基の５〜
１００％に、（Ａ）グリシジル（メタ）アクリレートを
付加させ、前記（Ａ）成分を付加させたときに生成した
水酸基の５〜１００％に、（Ｅ）多塩基酸無水物を付加
させて得られる、アルカリ現像可能である感光性樹脂。 - 【請求項５】 （Ｃ）成分が、スチレン、ベンジル（メ
タ）アクリレートおよびモノマレイミドより選ばれる少
なくとも一種の化合物であることを特徴とする請求項１
ないし４のいずれか１項に記載の感光性樹脂。 - 【請求項６】 請求項１ないし５のいずれか１項に記載
の感光性樹脂をラジカル重合性モノマーおよび／または
溶剤で希釈した感光性樹脂液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27030999A JP3688949B2 (ja) | 1999-09-24 | 1999-09-24 | 感光性樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27030999A JP3688949B2 (ja) | 1999-09-24 | 1999-09-24 | 感光性樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001089533A true JP2001089533A (ja) | 2001-04-03 |
| JP3688949B2 JP3688949B2 (ja) | 2005-08-31 |
Family
ID=17484490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27030999A Expired - Fee Related JP3688949B2 (ja) | 1999-09-24 | 1999-09-24 | 感光性樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3688949B2 (ja) |
Cited By (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004035641A1 (ja) * | 2002-10-18 | 2004-04-29 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素重合体の製造方法およびフォトレジスト組成物 |
| JP2005157311A (ja) * | 2003-10-27 | 2005-06-16 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 着色感光性樹脂組成物 |
| JP2006023716A (ja) * | 2004-06-08 | 2006-01-26 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 感光性樹脂組成物 |
| JP2006124664A (ja) * | 2004-09-29 | 2006-05-18 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 着色感光性樹脂組成物 |
| JP2006220701A (ja) * | 2005-02-08 | 2006-08-24 | Taiyo Ink Mfg Ltd | 感光性樹脂組成物、及びその硬化物並びに該硬化物からなる表示パネル用スペーサー |
| JP2006259708A (ja) * | 2005-02-21 | 2006-09-28 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 着色感光性樹脂組成物 |
| JP2006335837A (ja) * | 2005-05-31 | 2006-12-14 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 光ラジカル架橋型ポリマー、光硬化樹脂組成物およびその製造方法 |
| WO2007141829A1 (ja) * | 2006-06-02 | 2007-12-13 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | 感光性樹脂および感光性樹脂組成物 |
| JP2008088394A (ja) * | 2006-09-07 | 2008-04-17 | Showa Highpolymer Co Ltd | アルカリ現像可能な感光性樹脂及びそれを含む感光性樹脂組成物 |
| WO2009047949A1 (ja) * | 2007-10-09 | 2009-04-16 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | 感光性グラフトポリマー及びそれを含む感光性樹脂組成物 |
| JP2010515784A (ja) * | 2007-01-15 | 2010-05-13 | エルジー・ケム・リミテッド | 新規な高分子樹脂化合物およびそれを含む感光性樹脂組成物 |
| JP2010140042A (ja) * | 2003-10-27 | 2010-06-24 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 着色感光性樹脂組成物 |
| JP2011102991A (ja) * | 2005-02-21 | 2011-05-26 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 着色感光性樹脂組成物 |
| JP2011145677A (ja) * | 2004-06-08 | 2011-07-28 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 感光性樹脂組成物 |
| JP2013049802A (ja) * | 2011-08-31 | 2013-03-14 | Hitachi Chemical Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型樹脂及びそれを用いたハードコート材 |
| CN103149799A (zh) * | 2011-12-07 | 2013-06-12 | 三菱化学株式会社 | 着色树脂组合物、滤色器、液晶显示装置及有机el显示装置 |
| JP2013117716A (ja) * | 2011-10-31 | 2013-06-13 | Hitachi Chemical Co Ltd | 感光性樹脂組成物、感光性エレメント、レジストパターンの形成方法及びプリント配線板の製造方法 |
| JP2014077087A (ja) * | 2012-10-11 | 2014-05-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | アクリル共重合体 |
| JP2014089453A (ja) * | 2013-11-25 | 2014-05-15 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 感光性組成物 |
| CN104250523A (zh) * | 2013-06-25 | 2014-12-31 | 日立化成株式会社 | 连接材料、太阳能电池连接材料、太阳能电池模块以及其制造方法 |
| JP2015007180A (ja) * | 2013-06-25 | 2015-01-15 | 日立化成株式会社 | 接続材料、太陽電池用接続材料、これを用いた太陽電池モジュール及びその製造方法 |
| JP2015007182A (ja) * | 2013-06-25 | 2015-01-15 | 日立化成株式会社 | 接続材料、太陽電池用接続材料、これを用いた太陽電池モジュール及びその製造方法 |
| CN104345557A (zh) * | 2013-08-08 | 2015-02-11 | 奇美实业股份有限公司 | 负型感光性树脂组合物及图案、晶粒、装置的制法 |
| KR101506752B1 (ko) | 2010-07-05 | 2015-03-27 | 주식회사 엘지화학 | 재용해성이 개선된 알칼리 가용성 바인더 수지 및 이를 포함하는 감광성 수지 조성물 |
| EP3147335A1 (en) | 2015-09-23 | 2017-03-29 | BYK-Chemie GmbH | Colorant compositions containing wettting and/or dispersing agents with low amine number |
| US10001704B2 (en) | 2014-04-16 | 2018-06-19 | Toray Industries, Inc. | Photosensitive resin composition, method of manufacturing conductive pattern, substrate, element, and touch panel |
| JP2018109161A (ja) * | 2016-12-28 | 2018-07-12 | 荒川化学工業株式会社 | 樹脂及びその製造方法、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、硬化物、活性エネルギー線硬化型印刷インキ、並びに印刷物 |
| WO2019096893A1 (en) | 2017-11-15 | 2019-05-23 | Byk-Chemie Gmbh | Block co-polymer |
| WO2019096891A1 (en) | 2017-11-15 | 2019-05-23 | Byk-Chemie Gmbh | Block co-polymer |
| JP2020515680A (ja) * | 2017-11-10 | 2020-05-28 | エルジー・ケム・リミテッド | 光硬化性および熱硬化性を有する共重合体、これを用いた感光性樹脂組成物、感光性樹脂フィルム、およびカラーフィルタ |
| JP2020190664A (ja) * | 2019-05-23 | 2020-11-26 | 三菱ケミカル株式会社 | 感光性樹脂組成物、硬化物、スペーサー、及び画像表示装置 |
| WO2023022010A1 (ja) * | 2021-08-17 | 2023-02-23 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、及び樹脂組成物 |
| JP2023027753A (ja) * | 2021-08-17 | 2023-03-02 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、及び樹脂組成物 |
-
1999
- 1999-09-24 JP JP27030999A patent/JP3688949B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004035641A1 (ja) * | 2002-10-18 | 2004-04-29 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素重合体の製造方法およびフォトレジスト組成物 |
| KR101128171B1 (ko) * | 2003-10-27 | 2012-03-26 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 착색 감광성 수지 조성물 |
| JP2005157311A (ja) * | 2003-10-27 | 2005-06-16 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 着色感光性樹脂組成物 |
| JP2010140042A (ja) * | 2003-10-27 | 2010-06-24 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 着色感光性樹脂組成物 |
| JP4534697B2 (ja) * | 2003-10-27 | 2010-09-01 | 住友化学株式会社 | 着色感光性樹脂組成物 |
| JP2006023716A (ja) * | 2004-06-08 | 2006-01-26 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 感光性樹脂組成物 |
| JP2011145677A (ja) * | 2004-06-08 | 2011-07-28 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 感光性樹脂組成物 |
| JP2006124664A (ja) * | 2004-09-29 | 2006-05-18 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 着色感光性樹脂組成物 |
| JP4621036B2 (ja) * | 2005-02-08 | 2011-01-26 | 太陽ホールディングス株式会社 | 感光性樹脂組成物、及びその硬化物並びに該硬化物からなる表示パネル用スペーサー |
| JP2006220701A (ja) * | 2005-02-08 | 2006-08-24 | Taiyo Ink Mfg Ltd | 感光性樹脂組成物、及びその硬化物並びに該硬化物からなる表示パネル用スペーサー |
| JP2011102991A (ja) * | 2005-02-21 | 2011-05-26 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 着色感光性樹脂組成物 |
| JP2006259708A (ja) * | 2005-02-21 | 2006-09-28 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 着色感光性樹脂組成物 |
| JP2006335837A (ja) * | 2005-05-31 | 2006-12-14 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 光ラジカル架橋型ポリマー、光硬化樹脂組成物およびその製造方法 |
| CN101448862B (zh) * | 2006-06-02 | 2011-12-14 | 昭和电工株式会社 | 感光性树脂及感光性树脂组合物 |
| WO2007141829A1 (ja) * | 2006-06-02 | 2007-12-13 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | 感光性樹脂および感光性樹脂組成物 |
| JP5060474B2 (ja) * | 2006-06-02 | 2012-10-31 | 昭和電工株式会社 | 感光性樹脂および感光性樹脂組成物 |
| KR101269756B1 (ko) | 2006-06-02 | 2013-05-30 | 쇼와 덴코 가부시키가이샤 | 감광성 수지 및 감광성 수지 조성물 |
| JP2008088394A (ja) * | 2006-09-07 | 2008-04-17 | Showa Highpolymer Co Ltd | アルカリ現像可能な感光性樹脂及びそれを含む感光性樹脂組成物 |
| JP2010515784A (ja) * | 2007-01-15 | 2010-05-13 | エルジー・ケム・リミテッド | 新規な高分子樹脂化合物およびそれを含む感光性樹脂組成物 |
| JPWO2009047949A1 (ja) * | 2007-10-09 | 2011-02-17 | 昭和高分子株式会社 | 感光性グラフトポリマー及びそれを含む感光性樹脂組成物 |
| WO2009047949A1 (ja) * | 2007-10-09 | 2009-04-16 | Showa Highpolymer Co., Ltd. | 感光性グラフトポリマー及びそれを含む感光性樹脂組成物 |
| JP5638243B2 (ja) * | 2007-10-09 | 2014-12-10 | 昭和電工株式会社 | グラフトポリマー及びそれを含む感光性樹脂組成物 |
| KR101506752B1 (ko) | 2010-07-05 | 2015-03-27 | 주식회사 엘지화학 | 재용해성이 개선된 알칼리 가용성 바인더 수지 및 이를 포함하는 감광성 수지 조성물 |
| JP2013049802A (ja) * | 2011-08-31 | 2013-03-14 | Hitachi Chemical Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型樹脂及びそれを用いたハードコート材 |
| JP2013117716A (ja) * | 2011-10-31 | 2013-06-13 | Hitachi Chemical Co Ltd | 感光性樹脂組成物、感光性エレメント、レジストパターンの形成方法及びプリント配線板の製造方法 |
| CN103149799A (zh) * | 2011-12-07 | 2013-06-12 | 三菱化学株式会社 | 着色树脂组合物、滤色器、液晶显示装置及有机el显示装置 |
| JP2014077087A (ja) * | 2012-10-11 | 2014-05-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | アクリル共重合体 |
| CN104250523A (zh) * | 2013-06-25 | 2014-12-31 | 日立化成株式会社 | 连接材料、太阳能电池连接材料、太阳能电池模块以及其制造方法 |
| JP2015007180A (ja) * | 2013-06-25 | 2015-01-15 | 日立化成株式会社 | 接続材料、太陽電池用接続材料、これを用いた太陽電池モジュール及びその製造方法 |
| JP2015007182A (ja) * | 2013-06-25 | 2015-01-15 | 日立化成株式会社 | 接続材料、太陽電池用接続材料、これを用いた太陽電池モジュール及びその製造方法 |
| CN104345557A (zh) * | 2013-08-08 | 2015-02-11 | 奇美实业股份有限公司 | 负型感光性树脂组合物及图案、晶粒、装置的制法 |
| US20150044790A1 (en) * | 2013-08-08 | 2015-02-12 | Chi Mei Corporation | Negative photosensitive resin composition and application thereof |
| US9366959B2 (en) * | 2013-08-08 | 2016-06-14 | Chi Mei Corporation | Negative photosensitive resin composition and application thereof |
| JP2014089453A (ja) * | 2013-11-25 | 2014-05-15 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 感光性組成物 |
| US10001704B2 (en) | 2014-04-16 | 2018-06-19 | Toray Industries, Inc. | Photosensitive resin composition, method of manufacturing conductive pattern, substrate, element, and touch panel |
| EP3147335A1 (en) | 2015-09-23 | 2017-03-29 | BYK-Chemie GmbH | Colorant compositions containing wettting and/or dispersing agents with low amine number |
| JP2018109161A (ja) * | 2016-12-28 | 2018-07-12 | 荒川化学工業株式会社 | 樹脂及びその製造方法、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、硬化物、活性エネルギー線硬化型印刷インキ、並びに印刷物 |
| JP6996284B2 (ja) | 2016-12-28 | 2022-01-17 | 荒川化学工業株式会社 | 樹脂及びその製造方法、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、硬化物、活性エネルギー線硬化型印刷インキ、並びに印刷物 |
| JP2020515680A (ja) * | 2017-11-10 | 2020-05-28 | エルジー・ケム・リミテッド | 光硬化性および熱硬化性を有する共重合体、これを用いた感光性樹脂組成物、感光性樹脂フィルム、およびカラーフィルタ |
| WO2019096893A1 (en) | 2017-11-15 | 2019-05-23 | Byk-Chemie Gmbh | Block co-polymer |
| WO2019096891A1 (en) | 2017-11-15 | 2019-05-23 | Byk-Chemie Gmbh | Block co-polymer |
| JP2020190664A (ja) * | 2019-05-23 | 2020-11-26 | 三菱ケミカル株式会社 | 感光性樹脂組成物、硬化物、スペーサー、及び画像表示装置 |
| JP7167851B2 (ja) | 2019-05-23 | 2022-11-09 | 三菱ケミカル株式会社 | 感光性樹脂組成物、硬化物、スペーサー、及び画像表示装置 |
| WO2023022010A1 (ja) * | 2021-08-17 | 2023-02-23 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、及び樹脂組成物 |
| JP2023027753A (ja) * | 2021-08-17 | 2023-03-02 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、及び樹脂組成物 |
| JP7339576B2 (ja) | 2021-08-17 | 2023-09-06 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、及び樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3688949B2 (ja) | 2005-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3688949B2 (ja) | 感光性樹脂 | |
| JP5638243B2 (ja) | グラフトポリマー及びそれを含む感光性樹脂組成物 | |
| US8460852B2 (en) | Photosensitive resin composition, photosensitive element, method for forming resist pattern and method for manufacturing printed wiring board | |
| CN101082773A (zh) | 光固化性热固化性阻焊剂组合物以及使用其的印刷线路板 | |
| JP5026435B2 (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
| JP4806611B2 (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
| KR101269756B1 (ko) | 감광성 수지 및 감광성 수지 조성물 | |
| JP5134449B2 (ja) | 水系感光性樹脂組成物、水系感光性樹脂組成物の製造方法、及びプリント配線板の製造方法 | |
| JP2008088394A (ja) | アルカリ現像可能な感光性樹脂及びそれを含む感光性樹脂組成物 | |
| JP2001324801A (ja) | ソルダーレジストインク | |
| JP4847670B2 (ja) | 紫外線硬化性樹脂組成物および同組成物を含むフォトソルダーレジストインク | |
| JP2009300533A (ja) | 水系感光性樹脂組成物、水系感光性樹脂組成物の製造方法、及びプリント配線板の製造方法 | |
| JP4060962B2 (ja) | アルカリ現像型フォトソルダーレジストインク | |
| JP3771711B2 (ja) | フォトソルダーレジストインクの製造方法 | |
| JP3461962B2 (ja) | 不飽和基含有硬化性樹脂およびそれを用いた硬化性樹脂組成物 | |
| JP2003270786A (ja) | 感光性樹脂組成物、フォトソルダーレジストインク、プリント配線板、フレキシブルプリント配線板及びドライフィルム | |
| JP2004347859A (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
| JP3662690B2 (ja) | 紫外線硬化性樹脂組成物及びフォトソルダーレジストインク | |
| JP2003057821A (ja) | 感光性樹脂および感光性樹脂組成物 | |
| JP2002128865A (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
| JP3643458B2 (ja) | 側鎖に二重結合を有するビニル共重合体およびその用途 | |
| JP5449729B2 (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
| JPH07286032A (ja) | 導体ペースト組成物及びその硬化物 | |
| JPH0876379A (ja) | 光硬化性熱硬化性樹脂組成物 | |
| JP2002174900A (ja) | 紫外線硬化性樹脂組成物、フォトソルダーレジストインク、予備乾燥被膜、基板、プリント配線板及びドライフィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050120 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050201 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050214 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050607 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050609 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3688949 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090617 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100617 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100617 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110617 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110617 Year of fee payment: 6 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110617 Year of fee payment: 6 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110617 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140617 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |