EA022503B1

EA022503B1 - Аминоинданамиды, обладающие высокой фунгицидной активностью, и фитосанитарные композиции на их основе

Info

Publication number: EA022503B1
Application number: EA201390859A
Authority: EA
Inventors: Изабелла Вентурини; Маттео Сантино Ваццола; Энтела Синани; Франко Пеллачини; Лучо Филиппини
Original assignee: Стихтинг И-Ф Продакт Коллаборейшн
Priority date: 2010-12-20
Filing date: 2011-12-19
Publication date: 2016-01-29
Also published as: GT201300152A; JP2014501743A; AU2011347585B2; CY1116576T1; CA2821225A1; BR112013015516B1; KR101861398B1; SI2655333T1; EP2944629A1; PT2655333E; JP5844382B2; CN103502220B; HRP20150808T1; MY190321A; CR20200294A; AR084362A1; CR20130337A; US20140011852A1; ZA201305238B; WO2012084812A1

Abstract

Описаны новые аминоинданамиды общей формулы (I)соответствующие фитосанитарные композиции и их применение в контролировании фитопатогенных грибов.

Description

Настоящее изобретение относится к новым амидам 4-аминоинданов, обладающим высокой фунгицидной активностью, содержащим их фитосанитарным композициям и к их применению в контроле фитопатогенных грибов.

Более конкретно, оно относится к новым амидам 4-аминоинданов, далее замещенных конкретными группами по фенильной группе индана, обладающим высокой активностью, в контроле патогенных грибов важных сельскохозяйственных культур.

Амиды, полученные из бензойных или гетероциклилкарбоновых кислот, конденсированных с 4аминоинданами, описаны в заявках на патенты № 1Р1070479, 1Р1117864, ΙΡ1313402, 1Р2157266, 1Р2249966, 1Р3077381, 1Р62096471, ЕР199822, ЕР256503, ЕР276177, ЕР280275, ЕР569912, И85093347, №02001/53259, №02004/018438, №02004/039789, №02004/072023, №02004/103975, №02005/075452.

В частности, в ЕР199822 описан 1,3,5-триметил-Ы-(1,1-диметил-5-фтор-4-инданил)-4пиразолкарбоксамид [соединение (4)] и 1,5-диметил-3-трифторметил-Ы-(1,1-диметил-7-фтор-4-инданил)4-пиразолкарбоксамид (с. 15, строки 19-20); в И85093347 описан 3-дифторметил-1-метил-Ы-(1,1,3триметил-4-инданил)-4-пиразолкарбоксамид.

Амиды 4-аминоинданов были описаны в предшествующем уровне техники, однако недостаточно удовлетворительно с точки зрения фунгицидной активности в отношении фитопатогенных грибов, радиуса действия и фитотоксичности в отношении сельскохозяйственных культур, нуждающихся в защите.

В настоящее время заявитель удивительным образом обнаружил, что новые амиды, полученные в результате конденсации гетероциклических кислот, замещенных группой СР₂Н, с 4-аминоинданами, имеющими алкильные группы в положениях 1 и 3 индана и один или более заместителей по фенильному кольцу, демонстрируют намного большую фунгицидную активность, более широкий радиус действия, сниженную или нулевую фитотоксичность в отношении большинства важных сельскохозяйственных культур, чем соединения, описанные выше.

Таким образом, объект изобретения относится к аминоинданамидам, имеющим структурную формулу (I)

где К₁, К₂ и К₄, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой С^Сз-алкильную группу, С₃-С₆-циклоалкильную группу, группы К! и К₂, возможно, могут быть соединены с образованием С₃-С₆-циклоалкильной группы, спироконденсированной с инданилом;

К₃ представляет собой атом водорода;

К₅ представляет собой атом галогена, С1-С₄-алкильную группу, С1-С₄-галогеноалкильную группу, С1-С₄-алкоксигруппу, С1-С₄-галогеноалкоксигруппу, 8Н группу, С1-С₄-алкилтиогруппу, С₁-С₄галогеноалкилтио группу;

п представляет собой целое число от 1 до 3;

А представляет собой один из следующих гетероциклов Άΐ, А₂ и А₅:

- 1 022503

Кб представляет собой С1-С₃-алкильную группу, С₃-С_б-циклоалкильную группу, С1-С4алкоксигруппу, §Н группу, С₁-С₄-алкилтиогруппу.

Предпочтительными соединениями общей формулы (I) являются соединения, в которых А представляет собой А₁, К₁, К₂, К4 и К_б представляют собой метильную группу, К₃ представляет собой атом водорода, К₅ представляет собой галоген.

Также предпочтительными соединениями общей формулы (I) являются соединения, выбранные из следующих соединений общей формулы (I):

-дифторметил-Ы-(7-фтор-1,1,3-триметил-4-инданил)-1-метил-4-пиразолкарбоксамид;

4-дифторметил-Ы-(7-фтор-1,1,3-триметил-4-инданил)-2-метил-5-тиазолкарбоксамид;

-дифторметил-1 -метил-Ы-( 1,1,3,7 -тетраметил-4-инданил)-4-пиразолкарбоксамид;

-дифторметил-1 -метил-Ы-(7 -метокси-1,1,3-триметил-4-инданил)-4-пиразолкарбоксамид;

-дифторметил-1 -метил-Ы-(7 -метилтио-1,1,3-триметил-4-инданил)-4-пиразолкарбоксамид;

-дифторметил-1 -метил-Ы-(7 -трифторметокси-1,1,3-триметил-4-инданил)-4-пиразолкарбоксамид;

-дифторметил-Ы-(7-хлор-1,1,3-триметил-4-инданил)-1 -метил-4-пиразолкарбоксамид.

Кроме того, предпочтительными соединениями формулы (I) являются соединения в форме рацемических смесей, диастереомерных смесей, частично разделенных смесей, отдельных оптических изомеров и/или отдельных диастереомеров.

Также в настоящем изобретении предложены фунгицидные композиции, содержащие одно или более соединений формулы (I), растворитель и/или твердый или жидкий разбавитель, возможно поверхностно-активное вещество.

Предпочтительными фунгицидными композициями по настоящему изобретению являются композиции, содержащие одно или более соединений формулы (I), также включающие действующие агенты, совместимые с соединениями общей формулы (I), выбранные из фунгицидов, отличных от соединений общей формулы (I), фиторегуляторов, антибиотиков, гербицидов, инсектицидов, удобрений и/или их смесей, веществ, понижающих температуру замерзания, адгезивных агентов.

Также предпочтительными фунгицидными композициями по настоящему изобретению являются композиции, в которых концентрация соединений общей формулы (I) варьируется от 1 до 90 мас.% относительно общей массы композиции, предпочтительно от 5 до 50 мас.% относительно общей массы композиции.

Также в настоящем изобретении предложено применение аминоинданамидов, имеющих структурную формулу (I)

где К;, К₂ и К4, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой С1-С₃-алкильную группу, С₃-С_б-циклоалкильную группу, где группы К! и К₂, возможно, могут быть соединены с образованием С₃-С_б-циклоалкильной группы, спироконденсированной с инданилом;

К3 представляет собой атом водорода;

К₅ представляет собой атом галогена, С1-С₄-алкильную группу, С1-С₄-галогеноалкильную группу, группу С;-С₄-алкокси, группу С;-С₄-галогеноалкокси, группу §Н, группу С1-С₄-алкилтио, группу С;-С₄галогеноалкилтио;

п представляет собой целое число в интервале от 1 до 3;

- 2 022503

А представляет собой один из следующих гетероциклов А_ь А₂ и А₅:

Кб представляет собой Р-С₃-алкильную группу, С₃-С₆-циклоалкильную группу, группу С₁-С₄алкокси, группу 8Н, группу С₁-С₄-алкилтио, в контролировании фитопатогенных грибов сельскохозяйственных культур.

Также в настоящем изобретении предложено применение соединений формулы (I) в контролировании фитопатогенных грибов сельскохозяйственных культур. Также предложено применение фунгицидных композиций по настоящему изобретению в контролировании фитопатогенных грибов сельскохозяйственных культур. Предпочтительно сельскохозяйственные культуры представляют собой зерновые, фруктовые деревья, плоды цитрусовых, бобовые, садовые культуры, тыквенные, масличные растения, табак, кофе, чай, какао, сахарную свеклу, сахарный тростник, хлопок.

Также предложено применение фунгицидных композиций по настоящему изобретению в контролировании фитопатогенных грибов, принадлежащих к группам Ваз1бютусе1ез, А5еотуес1с5. Эеи1еготусе1ез или несовершенным грибам, Оотусе1ез: Рисшша зрр., Изй1адо зрр., ТШейа зрр., Иготусез зрр., Рйакорзога зрр., ВЫ/осЮша зрр., Егуз1рйе зрр., 8рйаетоШеса зрр., Робозрйаега зрр., ИистШа зрр., Не1тШШозролит зрр., Кйупсйозролит зрр., Ругепорйога зрр., МопШша зрр., 8с1егойта зрр., 8ерЮпа зрр. (Мусозрйаетейа зрр.), УепЩпа зрр., Войуйз зрр., Айетпайа зрр., Ризалит зрр., Сегсозрога зрр., Сегсозроге11а йегройтсйо1без, Со11еЮ1пс1шт зрр., Руйси1апа огу/ае, 8с1егойит зрр., РйуЮрйЮга зрр., РуШшт зрр., Р1азторага У1Йсо1а, Регопозрога зрр., Рзеиборегопозрога сиЬепз1з, Вгепйа 1ас1исае.

Также предложено применение соединений формулы (I) и фунгицидных композиций по настоящему изобретению для контролирования Р1азторага У1Йсо1а на винограде, РййорйЮга ШГез1апз и Войуйз сшегеа на томатах, Рисшта тесопбйа, Ейз1рйае дтатэтз, Не1тшШозройит Югез, 8ерЮпа побогит и Ризалит зрр. на злаковых, Рйакорзога расйугЫ/ί на сое, Иготусез аррепбюи1аШз на фасоли, УепЩпа шаесщаПз на яблоках, 8рйаего1еса Гийдшеа на огурцах.

Кроме того, в настоящем изобретении предложен способ контролирования фитопатогенных грибов сельскохозяйственных культур, включающий нанесение эффективных доз соединений формулы (I) или фунгицидных композиций, содержащих одно или более соединений формулы (I), в количествах в интервале от 10 г до 5 кг соединения формулы (I) на 1 га сельскохозяйственной культуры.

Примерами соединений, имеющих формулу (I), которые представляют особый интерес вследствие их активности, являются:

(1) 3 -дифторметил-Ы-(7-фтор-1,1,3 -триметил-4-инданил) -1 -метил-4 -пиразолкарбоксамид;

(2) 4-дифторметил-Ы-(7-фтор-1,1,3-триметил-4-инданил)-2-метил-5 -тиазолкарбоксамид;

(3) 3 -дифторметил-1 -метил-Ы-( 1,1,3,7 -тетраметил-4 -инданил)-4-пиразолкарбоксамид;

(4) 4-дифторметил-2-метил-Ы-( 1,1,3,7 -тетраметил-4-инданил)-5-тиазолкарбоксамид;

(5) 3 -дифторметил-1 -метил-Ы-(7 -метокси-1,1,3-триметил-4-инданил)-4-пиразолкарбоксамид;

(6) 4-дифторметил-2-метил-Ы-(7-метокси-1,1,3-триметил-4-инданил)-5-тиазолкарбоксамид;

(7) 3 -дифторметил-1 -метил-Ы-(7 -метилтио-1,1,3-триметил-4-инданил)-4-пиразолкарбоксамид;

(8) 4-дифторметил-2-метил-Ы-(7-метилтио-1,1,3-триметил-4-инданил)-5-тиазолкарбоксамид;

(9) 3 -дифторметил-1 -метил-Ν-(7 -трифторметокси-1,1,3 -триметил-4-инданил)-4-пиразолкарбоксамид;

(10) 4-дифторметил-2-метил-^(7 -трифторметокси-1,1,3-триметил-4-инданил)-5-тиазолкарбокса- 3 022503 мид;

(12) 4-дифторметил-Ы-(7-фтор-1,1,3-триметил-4-инданил)-2-метилтио-4-пиримидинкарбоксамид.

(13) 3 -дифторметил-Ы-(7-хлор-1,1,3-триметил-4-инданил)-1 -метил-4-пиразолкарбоксамид;

(14) 3 -дифторметил-Ы-(7-хлор-1,1 -диэтил-3 -метил-4-инданил) -1 -метил-4-пиразолкарбоксамид.

Примерами галогена являются фтор, хлор.

Примерами С1-С₄-алкила, линейного или разветвленного, являются метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил.

Примерами С1-С₄-галогеноалкила являются фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорметил, дихлорметил, 2,2,2-трифторэтил, 1,1,2,2-тетрафторэтил, пентафторэтил, гептафторпропил, 4,4,4трихлорбутил.

Примерами С1-С4-алкокси, линейного или разветвленного, являются метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, втор-бутокси, трет-бутокси.

Примерами С1-С4-галогеноалкокси являются фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, хлорметокси, дихлорметокси, 2,2,2-трифтопентокси, 1,1,2,2-тетрафтопентокси, 1,1,2,3,3,3-гексафторпропокси, 4,4,4-трихлорбутокси.

Примерами С₁-С₄-алкилтио, линейного или разветвленного, являются метилтио, этилтио, нпропилтио, изопропилтио, н-бутилтио, изобутилтио, втор-бутилтио, трет-бутилтио.

Примерами С₁-С₄-галогеноалкилтио являются фторметилтио, дифторметилтио, трифторметилтио, хлорметилтио, дихлорметилтио, 2,2,2-трифторэтилтио, 1,1,2,2-тетрафторэтилтио, 1,1,2,3,3,3гексафторпропилтио, 4,4,4-трихлорбутилтио.

Вследствие асимметрии атома углерода в положении 3 инданильного кольца и, возможно, атомов в положении 1 (когда Κι отличен от К₂) и 2 (когда К₃ отличен от водорода) соединения формулы (I) могут встречаться в виде смесей оптических изомеров и, возможно, диастереомеров.

Таким образом, соединения формулы (I) включены в область настоящего изобретения как в виде рацемических и, возможно, диастереомерных смесей, так и частично разделенных смесей, либо в виде отдельных оптических изомеров и, возможно, в виде отдельных диастереомеров.

Соединения формулы (I) получены в результате взаимодействия замещенной кислоты или одного из ее производных формулы (II) с анилином формулы (III) согласно реакционной схеме, указанной ниже (НЛП (^δ)^η

(Ч) (ИО (I)

В этих формулах Α, Κι, К₂, К₃, К₄, К₅ и η имеют значение, как определено выше; X представляет собой гидроксильную группу ОН; атом галогена; С1-С₄-алкоксигруппу; феноксигруппу; ацилоксигруппу КСОО, где К, в свою очередь, представляет собой группу А, С1-С₄-алкильную группу или фенил, возможно замещенный С₁-С₄-алкильными группами, С₁-С₄-галогеноалкильными группами, атомами галогена.

Условия реакции, влияющие на вышеуказанный процесс, в котором кислота или один из ее соответствующих галогенангидридов, сложных эфиров или ангидридов (возможно смешанных) взаимодействует с амином, широко описаны в химической литературе, например в Абуапсеб Огдашс Сйеш181гу, 1еггу Магсй, 4* Ебйюп, 1992, 1оЬп \Уйеу & §оп8 РиЬ., с. 417-424 и приведенных там ссылках.

Могут быть выбраны различные альтернативные условия, также зависящие от природы соединения формулы (II); например, когда X представляет собой атом галогена, предпочтительно хлор, реакцию обычно осуществляют в присутствии инертного растворителя и в присутствии органического или неорганического основания, при температуре в диапазоне от -20°С до точки кипения реакционной смеси.

Примеры растворителей, которые могут быть использованы для вышеуказанной реакции, включают воду, алифатические или алициклические углеводороды (петролейный эфир, гексан, циклогексан и т.д.), хлорированные углеводороды (метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорид углерода, дихлорэтан и т.д.), ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилол, хлорбензол и т.д.), простые эфиры (диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диметоксиэтан, диоксан, тетрагидрофуран и т.д.), сложные эфиры (этилацетат и т.д.), кетоны (ацетон, метилэтилкетон, метилпропилкетон, метилизобутилкетон и т.д.), нитрилы (ацетонитрил, бензонитрил и т.д.), апротонные биполярные растворители (диметилформамид, диметилацетамид, гексаметилфосфортриамид, диметилсульфонсид, сульфолан, Ν-метилпирролидон и т.д.).

Неорганические основания, которые могут быть использованы для этой цели, представляют собой, например, гидроксиды, карбонаты и бикарбонаты натрия и калия.

Органические основания, которые могут быть использованы для этой цели, представляют собой, например, триэтиламин, пиридин, 4-Н^диметиламинопиридин. Ν,Ν-диметиланилин, Ν-метилпиперидин, лутидин, диазабициклооктан (ОАВСО), диазабициклононен (ΌΒΝ), диазабициклоундецен (ΌΒυ).

Промежуточные соединения, имеющие общие формулы (II) и (III), в случае, если они еще не описа- 4 022503 ны в литературе, в любом случае могут быть получены путем адаптации синтетических методов, хорошо известных специалистам в данной области.

Например, пиразолкарбоновые кислоты [формулы (II), где А=А₁, Х=ОН] могут быть получены способом, описанным в И85093347; тиазолкарбоновые кислоты [формулы (II), где А=А₂, Х=ОН] могут быть получены способом, описанным в ΌΕ10250110; пиримидинкарбоновые кислоты [формулы (II), где А=А₄, Х=ОН] могут быть получены способом, описанным в ЕР569912.

Соответствующие производные кислоты (сложные эфиры, ангидриды, галогенангидриды) могут быть легко получены из кислот согласно методикам, описанным, например, в АДуаисеб Огдашс СНеник1гу, 1еггу Магсй, 4'¹' Εάίΐίοη, 1992, 1ойи АПеу & §оик РиЬ., с. 392-402, 437-438 и приведенных там ссылках.

Как уже было упомянуто, соединения общей формулы (I) обладают очень высокой фунгицидной активностью, которая оказывается на многочисленные фитопатогенные грибы, которые поражают важные сельскохозяйственные культуры.

Таким образом, другой объект настоящего изобретения относится к применению соединений общей формулы (I) в контроле фитопатогенных грибов сельскохозяйственных культур.

Примерами фитопатогенных грибов, с которыми можно эффективно бороться посредством соединений общей формулы (I) согласно настоящему изобретению, являются грибы, относящиеся к группам Вак1Дютусе1ек, Л5сотусе1е5. Эеи1еготусе1ек или несовершенным грибам, Оотусе1ек: Рисаша крр., Икй1адо крр., ТШейа крр., Иготусек крр., Рйакоркога крр., Р1й/ос1оша крр., Егумрйе крр., §рЬаего!йеса крр., РоДокрйаега крр., иисши1а крр., Не1ттШокрогшт крр., РЕуисйокрогшт крр., Ругеиорйога крр., МошНша крр., 8с1егоЕша крр., 5>ер1опа крр. (Мусокрйаеге11а крр.), УеШипа крр., ВоНуйк крр., АИегиапа крр., Рикагшт крр., Сегсокрога крр., Сегсокроге11а ЬегройтсЬо1Дек, Со11е1о1пс1шт крр., Рупси1апа огу/ае, 8с1егойит крр., РНуЮрЫога крр., РуИшт крр., Р1акторага уШсо1а, Регоиокрога крр., РкеиДорегоиокрога сиЬеикщ, Вгетэа 1асЮсае.

Основные культуры, которые могут быть защищены с помощью соединений по настоящему изобретению, включают зерновые (пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, кукуруза, сорго и т.д.), фруктовые деревья (яблоня, груша, слива, персик, миндаль, вишня, банан, виноград, клубника, малина, ежевика и т.д.), цитрусовые деревья (апельсин, лимон, мандарин, грейпфрут и т.д.), бобовые (фасоль, горох, чечевица, соя и т.д.), овощи (шпинат, салат-латук, спаржа, кабачок, морковь, лук, томат, картофель, кабачок, перец и т.д.), тыквенные (тыквы, цукини, огурцы, дыни, арбузы и т.д.), масличные культуры (подсолнечник, рапс, арахис, клещевина, кокос и т.д.), табак, кофе, чай, какао, сахарную свеклу, сахарный тростник, хлопок.

В частности, было доказано, что соединения общей формулы (I) обладают значительной эффективностью в контроле Р1акторага уШсо1а на винограде, РНйорЫога тГекПик и Войуйк Сшегеа на томатах, Рисаша гесоиДйа, ЕгуырНе дгатэтк, НейштНокрогшт Югек, 5>ерЮпа иоДогит и Рикагшт крр. на злаковых; в контроле РНакоркога расНугЫ/ί на сое; в контроле Иготусек арреиДюи1а1ик на фасоли; в контроле УеШипа таесщайк на яблонях, в контроле 8рйаего!еса ГиНдшеа на огурцах.

Кроме того, соединения общей формулы (I) также являются эффективными в контроле фитопатогенных бактерий и вирусов, таких как, например, ХаиШотоиак крр., РкеиДотоиак крр., Епунйа ату1оуога, вирус мозаики табака.

Соединения формулы (I) способны оказывать фунгицидное действие как в терапевтических, так и в профилактических целях, и имеют очень низкую или нулевую фитотоксичность в отношении обрабатываемых культур.

Для практического применения в сельском хозяйстве часто предпочтительно использовать фунгицидные композиции, содержащие соединения формулы (I) согласно настоящему изобретению, изготовленные в виде подходящих лекарственных форм.

Другой объект настоящего изобретения относится к фунгицидным композициям, включающим одно или более соединений формулы (I), растворитель и/или твердый или жидкий разбавитель, возможно поверхностно-активное вещество.

Вышеуказанные фунгицидные композиции могут быть в форме сухих порошков, смачивающихся порошков, эмульгируемых концентратов, эмульсий, микроэмульсий, паст, гранул, вододиспергируемых гранул, растворов, суспензий и т.д.: выбор типа композиции будет зависеть от конкретного применения.

Фунгицидные композиции получают известным способом, например путем разбавления или растворения активного вещества в среде растворителя и/или твердого или жидкого разбавителя, возможно, в присутствии поверхностно-активных веществ.

Твердые разбавители или наполнители, которые могут быть использованы, представляют собой, например, кремнезем, каолин, бентонит, тальк, диатомовую землю, доломит, карбонат кальция, оксид магния, гипс, глины, синтетические силикаты, аттапульгит, сепиолит.

Растворители или жидкие разбавители, которые могут быть использованы, представляют собой, например, кроме воды, ароматические органические растворители (ксилолы или смеси алкилбензолов, хлорбензол и т.д.), парафиновые углеводороды (фракции нефти), спирты (метанол, пропанол, бутанол, октанол, глицерин и т.д.), сложные эфиры (этилацетат, изобутилацетат, алкилкарбонаты, алкиловые

- 5 022503 сложные эфиры адипиновой кислоты, алкиловые сложные эфиры глутаровой кислоты, алкиловые сложные эфиры янтарной кислоты, алкиловые сложные эфиры молочной кислоты и т.д.), растительные масла (рапсовое масло, подсолнечное масло, соевое масло, касторовое масло, кукурузное масло, арахисовое масло и их алкиловые сложные эфиры), кетоны (циклогексанон, ацетон, ацетофенон, изофорон, этиламилкетон и т.д.), амиды (Ν,Ν-диметилформамид, Ν-метилпирролидон и т.д.), сульфоксиды и сульфоны (диметилсульфоксиды, диметилсульфон и т.д.) и их смеси.

В качестве поверхностно-активных веществ могут быть использованы натриевые соли, кальциевые соли, калиевые соли, триэтиламинные соли или триэтаноламинные соли алкилнафталинсульфонатов, полинафталинсульфонатов, алкилсульфонатов, арилсульфонатов, алкиларилсульфонатов, поликарбоксилатов, сульфосукцинатов, алкилсульфосукцинатов, лигносульфонатов, алкилсульфатов; в том же качестве могут быть использованы полиэтоксилированные жирные спирты, полиэтоксилированные алкилфенолы, полиэтоксилированные сложные эфиры сорбитола, полипропоксиполиэтоксилаты (блоксополимеры).

Фунгицидные композиции также могут содержать специальные добавки для специальных целей, такие как, например, агенты, понижающие температуру замерзания, такие как пропиленгликоль, или агенты, повышающие адгезию, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилпирролидон и т.д.

Если необходимо, в фунгицидные композиции, содержащие соединения общей формулы (I), могут быть добавлены другие совместимые действующие агенты, такие как, например, фунгициды, отличные от фунгицидов, имеющих общую формулу (I), фитогормоны, антибиотики, гербициды, инсектициды, удобрения и/или их смеси.

Примеры фунгицидов, отличных от фунгицидов общей формулы (I), которые могут быть включены в объект настоящего изобретения, фунгицидные композиции включают ацибензолар, аметоктрадин, амисульбром, ампропилфос, анилазин, азаконазол, азоксистробин, беналаксил, беналаксил-М, беномил, бентиаваликарб, битертанол, биксафен, бластицидин-δ, боскалид, бромуконазол, бупиримат, бутиобат, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамид, хинометионат, хлоронеб, хлороталонил, хлозолинат, циазофамид, цифлуфенамид, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, дебакарб, дихлофлуанид, дихлон, диклобутразол, дикломезин, диклоран, диклоцимет, диэтофенкарб, дифеноконазол, дифлуметорим, диметиримол, диметоморф, димоксистробин, диниконазол, динокап, дипиритион, диталимфос, дитианон, додеморф, додин, эдифенфос, эпоксиконазол, этаконазол, этабоксам, этиримол, этоксихин, этридиазол, фамоксадон, фенамидон, фенаминосульф, фенапанил, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамид, феноксанил, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, фентин, фенбам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуметовер, флуморф, флуопиколид, флуопирам, флуороимид, флуотримазол, флуоксастробин, флухинконазол, флусилазол, флусульфамид, флутианил, флутоланил, флутриазол, фолпет, фосэтил-алюминий, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, фурконазол, фурконазол-цис, гуазатин, гексаконазол, гимексазол, гидроксихинолина сульфат, имазалил, имибенконазол, иминоктадин, ипконазол, ипробенфос, ипродион, изопротиолан, ипроваликарб, изопиразам, изотианил, касугамицин, крезоксимметил, манкоппер, манкозеб, мандипропамид, манеб, мебенил, мепанипирим, мепронил, мептилдинокап, металаксил, металаксил-М, метконазол, метфуроксам, метирам, метоминостробин, метрафенон, метсульфовакс, миклобутанил, натамицин, никобифен, нитротал-изопропил, нуаримол, офурас, оризастробин, оксадиксил, окспоконазол, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, пенфлуфен, пентахлорфенол и его соли, пентиопирад, фталид, пикоксистробин, пипералин, Бордоскую жидкость, полиоксины, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропиконазол, пропинеб, прохиназид, протиокарб, протиоконазол, паракарболид, пираклостробин, пираметостробин, пираоксистробин, пиразофос, пирибенкарб, пирифенокс, пириметанил, пирохилон, пироксифур, хинацетол, хиназамид, хинконазол, хиноксифен, хинтозин, рабензазол, гидроксид меди, оксихлорид меди, оксид меди (I), сульфат меди, седаксан, силтиофам, симеконазол, спироксамин, стрептомицин, тебуконазол, тетраконазол, тиабендазол, тиадифтор, тициофен, тифлузамид, тиофанат, тиофатан-метил, тирам, тиадинил, тиоксимид, толклофосметил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триаримол, триазбутил, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, трифлумизол, трифорин, тритиконазол, униконазол, униконазол-Р, валидамицин, валифеналат, винклозолин, зинеб, зирам, серу, зоксамид.

Концентрация соединений общей формулы (I) в вышеуказанных композициях может варьироваться в широком диапазоне; обычно она варьируется от 1 до 90%, предпочтительно от 5 до 50%.

Применение этих композиций может быть осуществлено на каждой части растения, например на листьях, стеблях, ветвях и корнях, или на семенах перед посевом, или на почве, в которой растет растение.

Таким образом, другой объект настоящего изобретения относится к способу контроля фитопатогенных грибов в сельскохозяйственных культурах, который заключается в применении эффективных дозировок соединений формулы (I), использованных как есть или изготовленных в виде фунгицидных композиций, как описано выше.

Количество соединения, которое нужно применить для достижения желаемого эффекта, может варьироваться в зависимости от различных факторов, таких как, например, используемое соединение, за- 6 022503 щищаемая культура, тип патогена, тяжесть инфекции, климатические условия, способ нанесения, выбранный фармацевтический препарат.

Дозировки соединения, варьирующиеся 10 г до 5 кг на 1 га сельскохозяйственной культуры, обычно обеспечивают достаточный контроль.

Следующие примеры приведены иллюстративным и неограничивающим образом для лучшего понимания изобретения.

Пример 1. Получение 3-дифторметил-И-(7-фтор-1,1,3-триметил-4-инданил)-1-метил-4пиразолкарбоксамида (соединение № 1).

0,4 мл триэтиламина по каплям добавляли к раствору 7-фтор-1,1,3-триметил-4-аминоиндана (0,45 г) и 3-(дифторметил)-1-метил-1Н-пиразол-4-карбонилхлорида (0,44 г) в 8 мл дихлорметана.

После перемешивания в течение 8 ч при комнатной температуре к реакционной смеси добавляли разбавленную хлористо-водородную кислоту, фазы разделяли и водную фазу экстрагировали дихлорметаном.

Затем органические фазы объединяли, обезвоживали сульфатом натрия и концентрировали при пониженном давлении.

Затем полученный неочищенный продукт очищали на колонке с силикагелем (элюент: гексан/этилацетат 8/2) с получением 0,45 г желаемого продукта, белого твердого вещества с температурой плавления 147°С.

Ή ЯМР (200 МГц, СЭС1₃) δ а: 1.43 (3Н, ά), 1.38 (3Н, 5), 1.44 (3Н, 5), 1.66 (1Н, άά), 2.21 (1Н, άά), 3.38 (1Н, т), 3.98(3Н, 5), 6.81 (1Н, Ьз), 6.95 (1Н, 1), 6.70.( 1Н, т), 7.81 (1Н, Ьз), 8.03(1Н, Ьз).

Пример 2. Получение соединений № 2-9.

Соединения общей формулы (I), приведенные в табл. 1, получали способом, аналогичным способу получения из примера 1.

Таблица 1

№ соединения	А	К,	Кг	К₃	к*	к₅
2	3- д ифторметип-1 -метил- 4- пиразолил	Е1	Е1	Н	Ме	7-Р
3	З-дифторметил-1 -метил-	Ме	Ме	н	Ме	7-ОМе

	4-пира золил
4	4- дифторметил-2-метил- 5- тиазолил	Ме	Ме	Н	Ме	7-Р
5	3- дифторметил-1 -метил- 4- пиразолил	Ме	Ме	Н	Ме	7-Ме
6	3- дифторметил-1 -метип- 4- пиразолил	Ме	Ме	Н	Ме	7-С1
7	3- дифторметил-1 -метил- 4- пиразолил	Ме	Ме	Н	Ме	7- ОСР₃
8	3- дифторметил-1 -метил- 4- пиразолил	Ме	Ме	Н	Ме	7-5Ме

- 7 022503

Температуры плавления: № 2: 115°С; № 3: 110°С; № 4: 95°С; № 6: 140°С; № 7: 105°С; № 8: 97°С.

Пример 3. Определение фунгицидной активности в профилактическом применении (5 дней) против ЕгуЧрНе §тат1И18 на пшенице.

Листья растений пшеницы сорта 8а1детта, выращенных в горшках в кондиционированной среде, в которой поддерживали температуру 20°С и относительную влажность (отн.вл.) 70%, обрабатывали путем распыления с обеих сторон листьев изучаемых соединений, диспергированных в водно-ацетоновых растворах с 20 об.% ацетона.

После выдерживания в течение 5 дней в кондиционированной среде растения инфицировали в сухих условиях путем встряхивания над ними растений, инфицированных до этого ЕгумрНе дгапипй. с целью распространения инокулята.

Затем растения выдерживали в той же ячейке в среде с насыщенной влажностью и при температуре, варьирующейся от 18 до 24°С, в течение 12 суток.

В конце этого периода появлялись внешние симптомы патогена и таким образом было возможно начать оценку интенсивности инфекции как на частях, непосредственно обработанных продуктами (Т), так и на частях, которые развивались в ходе теста (ΝΤ), посредством визуальной шкалы оценки процента площади затронутых листьев; шкала включает в экстремумах значение 100 (здоровое растение) и значение 0 (полностью инфицированное растение).

В то же время оценивали фитотоксичность (процент некроза листьев), индуцированную у растений пшеницы в результате нанесения продуктов: в этом случае шкала варьируется от 0 (полностью здоровое растение) до 100 (полностью отмершее растение).

В табл. 2 показаны результаты, полученные в результате проведения описанного теста, с соединением № 1, по сравнению со следующими продуктами сравнения, описанными в предшествующем уровне техники:

КС1: 3-дифторметил-1-метил-^(1,1,3-триметил-4-инданил)-4-пиразолкарбоксамид из И8 5093347;

КС2: 1,5-диметил-3 -трифторметил-^( 1,1 -диметил-7 -фтор-4-инданил)-4-пиразолкарбоксамид [ЕР 199822, с. 15, строки 19-20];

КС3: 1,3,5-триметил-^(1,1-диметил-5-фтор-4-инданил)-4-пиразолкарбоксамид [ЕР 199822, соединение (4)].

- 8 022503

Таблица 2

Профилактическая фунгицидная активность (5 суток) против ЕгуйрНс дгатищ на пшенице

Соединение	Доза (млн*¹)	АКТИВНОСТЬ Τ/ΝΤ	Фитотоксичность
№1	125	95/90	0
СК-1	125	70/65	10


СК-2	125	25/15	0
СК-3	125	10/0	0

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Аминоинданамиды, имеющие структурную формулу (I) где Κ,μ К₂ и Р.-|. одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой С₁-С₃-алкильную группу, С₃-С₆-циклоалкильную группу, где группы К₁ и К₂, возможно, могут быть соединены с образованием С₃-С₆-циклоалкильной группы, спироконденсированной с инданилом;

К₃ представляет собой атом водорода;

К₅ представляет собой атом галогена, С₁-С₄-алкильную группу, С₁-С₄-галогеноалкильную группу, группу С₁-С₄-алкокси, группу С₁-С₄-галогеноалкокси, группу 8Н, группу С₁-С₄-алкилтио, группу С1-С4-галогеноалкилтио;

η представляет собой целое число в интервале от 1 до 3;

А представляет собой один из следующих гетероциклов А₁, А₂ и А₅:

Аг

- 9 022503

Кб представляет собой СТС₃-алкильную группу, С₃-С₆-циклоалкильную группу, группу СТС₄-алкокси, группу §Н, группу С1-С₄-алкилтио.
2. Соединения по п.1, отличающиеся тем, что в формуле (I) А представляет собой А₁; К₁, К₂, К₄ и К₆представляют собой метильную группу; К₃ представляет собой атом водорода; К₅ представляет собой галоген.
3. Соединения по п.1, выбранные из следующих соединений общей формулы (I):

3 -дифторметил-Ы-(7-фтор-1,1,3-триметил-4-инданил)-1-метил-4-пиразолкарбоксамид;
4-дифторметил-Ы-(7-фтор-1,1,3-триметил-4-инданил)-2-метил-5-тиазолкарбоксамид;

3 -дифторметил-1 -метил-Ν-/ 1,1,3,7 -тетраметил-4-инданил)-4-пиразолкарбоксамид;

3 -дифторметил-1 -метил-Ы-(7 -метокси-1,1,3-триметил-4-инданил)-4-пиразолкарбоксамид;

3 -дифторметил-1 -метил-Ы-(7 -метилтио-1,1,3-триметил-4-инданил)-4-пиразолкарбоксамид;

3 -дифторметил-1 -метил-Ы-(7 -трифторметокси-1,1,3-триметил-4-инданил)-4-пиразолкарбоксамид;

3 -дифторметил-Ы-(7-хлор-1,1,3-триметил-4-инданил)-1 -метил-4-пиразолкарбоксамид.

4. Соединения по п.1, отличающиеся тем, что они находятся в форме рацемических смесей, диастереомерных смесей, частично разделенных смесей, отдельных оптических изомеров и/или отдельных диастереомеров.
5. Фунгицидные композиции, содержащие одно или более соединений формулы (I) по любому из пп.1-4, растворитель и/или твердый или жидкий разбавитель, возможно поверхностно-активное вещество.
6. Композиции по п.5, также включающие действующие агенты, совместимые с соединениями общей формулы (I), выбранные из фунгицидов, отличных от соединений общей формулы (I), фиторегуляторов, антибиотиков, гербицидов, инсектицидов, удобрений и/или их смесей, веществ, понижающих температуру замерзания, адгезивных агентов.
7. Композиции по п.5 или 6, где концентрация соединений общей формулы (I) варьируется от 1 до 90 мас.% относительно общей массы композиции, предпочтительно от 5 до 50 мас.% относительно общей массы композиции.
8. Применение аминоинданамидов, имеющих структурную формулу (I) где Κι, К₂ и Кд, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой С1-С₃-алкильную группу, С₃-С₆-циклоалкильную группу, где группы К₃ и К₂, возможно, могут быть соединены с образованием С3-С6-циклоалкильной группы, спироконденсированной с инданилом;

К3 представляет собой атом водорода;

К₅ представляет собой атом галогена, С1-С₄-алкильную группу, С1-С₄-галогеноалкильную группу, группу С1-С₄-алкокси, группу С1-С₄-галогеноалкокси, группу §Н, группу С1-С₄-алкилтио, группу С1-С4-галогеноалкилтио;

η представляет собой целое число в интервале от 1 до 3;

А представляет собой один из следующих гетероциклов А!, А₂ и А₅:

Αΐ

- 10 022503

Кб представляет собой СюС₃-алкильную группу, С₃-С₆-циклоалкильную группу, группу СюС₄-алкокси, группу ЗН, группу С^Сд-алкилтио, в контролировании фитопатогенных грибов сельскохозяйственных культур.
9. Применение соединений по любому из пп.2-4 в контролировании фитопатогенных грибов сельскохозяйственных культур.
10. Применение композиций по любому из пп.5-7 в контролировании фитопатогенных грибов сельскохозяйственных культур.
11. Применение композиций по любому из пп.8-10 в контролировании фитопатогенных грибов, принадлежащих к группам Вак1б1отусе1ек, Аксотусе1ек, Оеи1еготусе1ек или несовершенным грибам, Оотусе1ек: Рисаша крр., ИкШадо крр., ТШейа крр., Итотусек крр., Рйакоркога крр., Р1и/ос1оша крр., Егукк рйе крр., 8рйаето1йеса крр., Робокрйаета крр., иисти1а крр., Не1тт1йокрогшт крр., РНупсйокропит крр., РугеиорЬога крр., МоиШша крр., Зс1етойша крр., ЗерЮпа крр. (Мусокрйаете11а крр.), УепЮпа крр., ВоОуОк крр., ЛИетпапа крр., Рикатшт крр., Сегсокрога крр., Сегсокроге11а йетройтсйоМек, СойеЮйтсйит крр., Рупси1апа огу/ае, Зс1ето1шт крр., РйуЮрйЮга крр., Ру1йшт крр., Р1акторага уЩсокг Регопокрога крр., Ркеиборегопокрога сийепык, Вгепиа 1ас1исае.
12. Применение по любому из пп.8-10, где сельскохозяйственные культуры представляют собой зерновые, фруктовые деревья, плоды цитрусовых, бобовые, садовые культуры, тыквенные, масличные растения, табак, кофе, чай, какао, сахарную свеклу, сахарный тростник, хлопок.
13. Применение по любому из пп.8-10 для контролирования Р1акторага \аОсо1а на винограде, РЫЮрйЮта 1и£ек1аик и ВоОуОк сшетеа на томатах, Рисспиа тесоибйа, ЕОырйае дтатЫк, Не1тт1йокрогшт 1егек, ЗерЮпа побогит и Рикатшт крр. на злаковых, Рйакоркога расйуг1и/1 на сое, Итотусек аррепШсикЛик на фасоли, УепОта таесщайк на яблоках, Зрйаето1еса Гийдшеа на огурцах.
14. Способ контролирования фитопатогенных грибов сельскохозяйственных культур, включающий нанесение эффективных доз соединений по любому из пп.1-4 или фунгицидных композиций по любому из пп.5-7 в количествах в интервале от 10 г до 5 кг соединения формулы (I) на 1 га сельскохозяйственной культуры.