DE69802879T2 - Verfahren zur Inhibierung der Polymerisierung während der Distillierung von vinylaromatischen Verbindungen - Google Patents
Verfahren zur Inhibierung der Polymerisierung während der Distillierung von vinylaromatischen VerbindungenInfo
- Publication number
- DE69802879T2 DE69802879T2 DE69802879T DE69802879T DE69802879T2 DE 69802879 T2 DE69802879 T2 DE 69802879T2 DE 69802879 T DE69802879 T DE 69802879T DE 69802879 T DE69802879 T DE 69802879T DE 69802879 T2 DE69802879 T2 DE 69802879T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- compound
- vinyl aromatic
- compounds
- nitroso
- distillation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- -1 vinyl aromatic compounds Chemical class 0.000 title claims description 32
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 21
- 238000004821 distillation Methods 0.000 title claims description 14
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 title claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 31
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 11
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 claims description 10
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OBTZDIRUQWFRFZ-UHFFFAOYSA-N 2-(5-methylfuran-2-yl)-n-(4-methylphenyl)quinoline-4-carboxamide Chemical compound O1C(C)=CC=C1C1=CC(C(=O)NC=2C=CC(C)=CC=2)=C(C=CC=C2)C2=N1 OBTZDIRUQWFRFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 Chemical compound COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229920001447 polyvinyl benzene Polymers 0.000 claims description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 2
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 claims 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosophenol Chemical class OC1=CC=C(N=O)C=C1 JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OWZPCEFYPSAJFR-UHFFFAOYSA-N 2-(butan-2-yl)-4,6-dinitrophenol Chemical compound CCC(C)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O OWZPCEFYPSAJFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- CTXXHKZEKDXFFZ-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-di(pentan-3-yl)benzene-1,4-diamine Chemical group CCC(CC)NC1=CC=C(NC(CC)CC)C=C1 CTXXHKZEKDXFFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- DAHPIMYBWVSMKQ-UHFFFAOYSA-N n-hydroxy-n-phenylnitrous amide Chemical compound O=NN(O)C1=CC=CC=C1 DAHPIMYBWVSMKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RICJHZLZASXGKA-UHFFFAOYSA-N n-pentan-3-yl-n-[4-(pentan-3-ylamino)phenyl]nitrous amide Chemical compound CCC(CC)NC1=CC=C(N(N=O)C(CC)CC)C=C1 RICJHZLZASXGKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUZNLSBZRVZGIK-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinol Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1O VUZNLSBZRVZGIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOYRZHJJAHRMLL-UHFFFAOYSA-N 2,6-dinitro-p-cresol Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=C(O)C([N+]([O-])=O)=C1 HOYRZHJJAHRMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMZVBRIIHDRYGK-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VMZVBRIIHDRYGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEEZWGFVHCMHJF-UHFFFAOYSA-N 2-nitrosophenol Chemical class OC1=CC=CC=C1N=O SEEZWGFVHCMHJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 4,6-dinitro-o-cresol Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXBLSWOMIHTQPH-UHFFFAOYSA-N 4-acetamido-TEMPO Chemical group CC(=O)NC1CC(C)(C)N([O])C(C)(C)C1 UXBLSWOMIHTQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004008 N-nitroso compounds Chemical class 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- XTVCLFHZFUWECQ-UHFFFAOYSA-O dicyclohexylazanium;nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O.C1CCCCC1[NH2+]C1CCCCC1 XTVCLFHZFUWECQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- RXGHFIHGHKMDTB-UHFFFAOYSA-N n-(4-aminocyclohexyl)nitrous amide Chemical compound NC1CCC(NN=O)CC1 RXGHFIHGHKMDTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOOMFXGDLMRWSN-UHFFFAOYSA-N n-phenylnitrous amide Chemical class O=NNC1=CC=CC=C1 KOOMFXGDLMRWSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004005 nitrosamines Chemical class 0.000 description 1
- NLRKCXQQSUWLCH-IDEBNGHGSA-N nitrosobenzene Chemical class O=N[13C]1=[13CH][13CH]=[13CH][13CH]=[13CH]1 NLRKCXQQSUWLCH-IDEBNGHGSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/20—Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S585/00—Chemistry of hydrocarbon compounds
- Y10S585/949—Miscellaneous considerations
- Y10S585/952—Reaction stopping or retarding
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Description
- Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Hemmung der Polymerisation vinylaromatischer Verbindungen, wie Styrol, während der Destillation dieser Verbindungen durch Zugabe einer Nitrosoverbindung, wie N-Nitroso-N,N'-di-3-pentyl-p-phenylendiamin, zu der vinylaromatischen Verbindung.
- Styrol ist eine von mehreren vinylaromatischen Verbindungen, die beachtliche wirtschaftliche Brauchbarkeit hat. Styrol wird zu Polystyrol polymerisiert, welches ein klarer, anstandslos zu färbender und leicht herzustellender Kunststoff mit vielen Anwendungen ist. Die Wirksamkeit des Polymerisationsverfahrens hängt von der Reinheit des monomeren Ausgangsmaterials ab.
- Da die Verfahren zur Herstellung von Styrol und anderer vinylaromatischer Verbindungen verschiedene Reaktionsprodukte einschließlich Benzol, Toluol usw., enthalten, wird das Gemisch destilliert, um diese unerwünschten Verunreinigungen abzutrennen. Leider führt die für die Destillation erforderliche Temperatur, typischerweise 90 bis 150ºC, zur Polymerisation der vinylaromatischen Verbindungen. Um eine Polymerisation des vinylaromatischen Monomers zu minimieren oder zu verhindern, ist es üblich, einen Polymerisationsinhibitor zu dem Destillationsgemisch zuzusetzen.
- Der Stand der Technik beschreibt eine Vielzahl von Verbindungen, die beansprucht werden, um die Polymerisation zu hemmen. Die US-A-4,050,993 beschreibt die Verwendung von N,N'-Nitroso-methylanilin als einen Polymerisationsinlübitor. Die US-A-3,988,212 beschreibt die Verwendung von Nitrosodiphenylamin in Kombination mit Dinitro-o-cresol. Die US-A- 4,013,580 beschreibt die Verwendung von N-Nitrosoanilinderivaten. Die US-A-4,341,600 beschreibt die Verwendung eines Gemisches von Dinitro-p-cresol und N-Nitroso-diphenylamin. Die US-A-4,654,451 beschreibt alkylsubstituiertes p-Nitrosophenol in Kombination mit p- Nitrosophenol. Die US-A-5, 034,156 beschreibt N-Nitrosophenylhydroxylamin plus Hydrochinonmonomethylether. Die US-A-5,396,004 beschreibt eine Phenylendiaminverbindung plus eine Hydroxyalkylhydroxylaminverbindung.
- Die US-A-5,254,760 beschreibt 1-Oxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin plus eine aromatische Nitroverbindung. Die US-A-4,929,778 beschreibt eine Phenylendiaminverbindung plus eine spherisch gehinderte Phenolverbindung. Die US-A-5,312,952 beschreibt die Verwendung des Reaktionsproduktes eines C&sub9;-C&sub2;&sub0;-Alkylphenols mit Schwefelsäure und Salpetersäure und gegebenenfalls einem aryl- oder alkylsubsituierten Phenylendiamin. Die WO9503263 beschreibt 3,5- Ditertiärbutyl-4-hydroxy-N,N-dimethylbenzylamih. Die EP-A-697386 beschreibt 4-Acetlyamino- 2, 2,6,6-tetramethylpiperidin-N-oxyl in Kombination mit 4-Nitrosophenol. Die JP A-07010910 beschreibt Phosphitverbindungen, Nitrosaminverbindungen oder Phenolverbindungen. lDie JP- A-05310815 beschreibt das Ammoniumsalz von N-Nitrosophenylhydroxylamin. Die JP-A- 03149205 beschreibt Nitrosophenole plus Dicyclohexlammoniumnitrat. Die JP-A-1226858 beschreibt die Verwendung von substituiertem Nitrosobenzol. Die US-A-4,967,027 beschreibt p- Nitrosophenol plus p-Tertiärbutylkatechol. Die JP-A-59029624 beschreibt die Verwendung von N-Nitrosoverbindung, z. B. N-Nitrosodiphenylamin, und eines Katechols, z. B. p- Tertiärbutylkatechol.
- Im Gegensatz zu diesen Verbindungen wurde nun eine Reihe von Verbindungen gefunden, die besonders bei der Hemmung der Polymerisation von vinylaromatischen Verbindungen im allgemeinen und von Styrol im besonderen wirksam sind. Diese Verbindungen sind die N- Nitrosoderivate von substituiertem oder dialkylsubstituiertem Phenylendiamin der folgenden Strukturformel:
- Sowohl die Mono- als auch die Dinitrosoderivate sind als Inhibitoren brauchbar. Die Verbindungen können als solche oder in Kombination mit Phenylendiamin benutzt werden.
- Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Hemmung der Polymerisation einer vinylaromatischen Verbindung während ihrer Destillation. Eine Ausführungsform des Verfahrens schließt den Zusatz einer wirksamen Menge des Reaktionsproduktes von Salpetriger Säure und eines Amins der Formel
- zu der vinylaromatischen Verbindung ein, worin R und R&sub1; jeweils Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sind.
- Eine andere Ausführungsform ist ein Verfahren zur Hemmung der Polymerisation einer vinylaromatischen Verbindung während der Destillation der vinylaromatischen Verbindung und umfaßt die Zugabe einer Nitrosoverbindung, die aus der Gruppe ausgewählt wird, die aus
- und Gemischen hiervon besteht, worin R und R&sub1; jeweils Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sind.
- Noch eine andere Ausführungsform ist ein Verfahren zur Hemmung der Polymerisation einer vinylaromatischen Verbindung während der Destillation der vinylaromatischen Verbindung unter Zugabe einer wirksamen Menge eines Gemisches von Inhibitorverbindungen mit den Strukturen I, II und IV zu der Verbindung:
- worin R und R&sub1; jeweils Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sind.
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Hemmung der Polymerisation einer vinylaromatischen Verbindung während ihrer Destillation. Vinylaromatische Verbindungen, auf die das vorliegende Verfahren anwendbar ist, schließen Styrol, Alphamethylstyrol, Divinytbenzol, Vinyltoluol, Vinylnaphthalin und Polyvinylbenzol ein.
- Das Verfahren schließt allgemein ein, daß eine Inhibitorverbindung zu der vinylaromatischen Verbindung während ihrer Destillation zugegeben wird. Die Inhibitorverbindungen, die in dem vorliegenden Verfahren verwendet werden können, sind etwa Nitrosoverbindungen, die aus der Gruppe ausgewählt werden, welche aus Strukturen I, II, III und Gemischen hiervon besteht.
- Die Gruppen R und R&sub1; können jeweils Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sein. Beispiele der Alkylgruppen, die verwendet werden können, sind Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Octyl, Decyl, sekundär-Butyl, Isopropyl und Isopentyl. Eingeschlossen in den obigen Strukturen I und II sind die o-, m- und p-Isomeren. Bevorzugte Verbindungen innerhalb der Strukturen I und II sind die folgenden Verbindungen der Struktur IA und IIA.
- N-Nitroso-N,N'-di-3-pentyl-p-phenylendiamin
- N,N-Dinitroso-N, N-di-3-pentyl-p-phenylendiamin
- Eine andere Nitrosoverbindung, die als ein Poiymerisationsinhibitor venrvendet werden kann, ist N-Phenyl-, N'-nitroso-1,4-diaminocyclohexan, welches die folgende Struktur III hat.
- Die Nitrosoverbindungen werden durch Umsetzung von Salpetriger Säure mit einem Amin hergestellt. Das Amin, das verwendet wird, um diese Verbindungen zu erhalten, hat die nachfolgenden Strukturen (IV) und (V).
- Die Umsetzung von Salpetriger Säure mit einem Amin ist in der Technik bekannt und wird hier der Vollständigkeit halber einbezogen. Allgemein wird das Amin mit Salpetriger Säure bei einer Temperatur von -10ºC bis 10ºC umgesetzt. Die Salpetrige Säure kann zugegeben werden, oder sie kann in situ durch Zugabe von Natriumnitrit und Chlorwasserstoffsäure erzeugt werden. Weiterhin wird im Falle eines Diamins die zugesetzte Menge an Salpetriger Säure bestimmen, ob die Mono- oder Dinitrosoverbindungen erhalten werden. Selbst wenn jedoch eine stöchiometrische Menge von Salpetriger Säure : Amin von 1 : 1 zugegeben wird, kann ein Gemisch der Mono- und Dinitrosoverbindungen dennoch erhalten werden. Demnach kann die genaue Natur des Reaktionsproduktes nicht gezeigt werden. Das Reaktionsprodukt kann sowohl Mono- als auch Dinitrosoverbindungen zusammen mit unumgesetztem Amin enthalten. In der Tat kann das unumgesetzte Amin wie ein Lösungsmittel für Nitrosoverbindung fungieren.
- Bei einer bevorzugten Ausführungsform ist das Amin N,N'-Di-3-pentyl-p-phenylendiamin, welches durch die obige Struktur (IVA) wiedergegeben ist.
- Das erzeugte Reaktionsprodukt kann Verbindungen IA, IIA und IVA enthalten.
- Es ist daher eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, das oben beschriebene Reaktionsprodukt als den Polymerisationsinhibitor einzusetzen. Alternativ können die reinen Komponenten isoliert und entweder einzeln oder in Kombination miteinander verarbeitet werden. Die getrennten Verbindungen können mit Mitteln, die in der Technik wohlbekannt sind, abgetrennt werden, wie durch fraktionierte Destillation, Flüssigchromatographie und Säulenchromatographie.
- Um die Polymerisation der vinylaromatischen Verbindungen geeignet zu verhindern, muß eine wirksame Menge der Nitrosoverbindung oder von Gemischen hiervon verwendet werden. Für die Nitrosoverbindung mit den Strukturen I und III variiert eine wirksame Menge zwischen 1 und 1000 Gew.-ppm. Wenn die Nitrosoverbindung die Struktur (II) hat, dann variiert die wirksame Menge von 1 bis 1000 ppm. Wenn Gemische von Verbindungen (I), (II) und (IV) verwendet werden, variieren die Mengen einer jeden Komponente in diesem Gemisch wie folgt: Verbindung I variiert von 18 bis 96 Gew.-%, die Verbindung II variiert von 2 bis 50 Gew.-%, und die Verbindung IV variiert von 2 bis 80 Gew.-%. Die Menge des Gemisches, welches zu der vinylaromatischen Verbindung zugegeben wird, variiert von 1 bis 1000 Gew.-ppm.
- Das Reaktionsprodukt des Amins und der Salpetrigen Säure kann ohne weitere Reinigung verwendet werden, wie es ist. So kann, wenn das Amin durch die Struktur der Formel IV wiedergegeben wird, das Reaktionsprodukt Verbindungen I, LI, IV plus andere Verbindungen des Reaktionsproduktes enthalten, welches zu der vinylaromatischen Verbindung zugegeben von 1 bis 1000 Gew.-ppm variiert.
- Wenn man die wirksame Inhibitormenge zu dem Gemisch zugegeben hat, das die vinylaromatische Verbindung enthält, wird das Gemisch bei einer Temperatur von 65 bis 150ºC in Standarddestillationskolonnen destilliert. Die Destillationstemperatur kann durch Kontrolle des Druckes in der Säule von 1 bis 53 kPa gesteuert werden. Weiterhin kann der Inhibitor zu der vinylaromatischen Verbindung in irgendeiner bequemen Weise zugesetzt werden. Gewöhnlich wird der Inhibitor in flüssiger Form zugesetzt, indem man periodisch oder kontinuierlich die Restmenge zu der Einlaßdestillationsbeschickung zugibt. Hierzu wird er, wenn der Inhibitor ein Feststoff ist, in einem geeigneten Lösungsmittel aufgelöst. Beispiele der Lösungsmittel, die verwendet werden können, sind Toluol, Benzol, Ethylbenzol, Xylole usw. Bevorzugte Lösungsmittel sind Ethylbenzol oder das Ausgangsamin, welches eine leichte Abtrennung von der gereinigten vinylaromatischen Verbindung erlaubt.
- In einem Rundbodenkolben wurden 2,1 g N,N'-Di-3-pentyl p-phenylendiamin angeordnet, das von UOP erhalten wurde und als UOP Nr. 5® identifiziert wurde. Zu diesem Kolben, der auf 0ºC gekühlt wurde, wurden 50 ml einer Chlorwasserstoffsäurelösung zugegeben, die aus gleichen Teilen Wasser und konzentrierter Salzsäure bestand. Danach wurde eine Lösung von 0,51 g Natriumnitrit und 12 ml Wasser während einer Zeitdauer von 20 min zugesetzt. Überschüssige Säure wurde nun mit einer gekühlten Lösung von Natriumhydroxid neutralisiert. Das resultierende Gemisch wurde in einen Trenntrichter gegossen, dem 100 ml Ethylether zugesetzt worden waren. Die organische Phase wurde gesammelt, getrocknet, und der Ethylether durch Verwendung eines Rotationsverdampfers entfernt. Das isolierte Produkt war eine dunkel gefärbte Flüssigkeit, die als Probe A identifiziert wurde.
- Das folgende Testverfahren wurde verwendet, um die Fähigkeit der Probe A zu bestimmen, die Polymerisation von Styrol zu hemmen. 5 Glasampullen wurden mit 5 g Styrol und 250 Gew.-ppm der Probe A gefüllt. Vier Ampullen wurden in ein Ölbad gegeben, das auf 120ºC erhitzt wurde. Die fünfte Ampulle wurde analysiert, um die Anfangsmenge an Polymerisation zu ergeben. Eine Ampulle wurde in einstündigen Abständen entfernt, und der Inhalt wurde filtriert, um die Polystyrolmenge zu bestimmen, die sich gebildet hatte. Diese Ergebnisse sind nachfolgend zusammengestellt. Das Experiment wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß die Menge an Probe A jeweils beendet wurde, um die Ergebnisse für 175, 125 und 75 Gew.-ppm zu bekommen. Dinitro-butylphenol (DNBP) und Dinitrophenol (DNP) wurden auch in der gleichen Weise getestet, um die nachfolgenden Vergleichsbeispiele zu liefern, und jene Ergebnisse sind auch wiedergegeben. Polymerisationsinhibitoraktivität verschiedener Inhibitoren
- Die Daten in der Tabelle zeigen, daß die Inhibitoren der vorliegenden Erfindung überlegene Aktivität gegenüber Inhibitoren nach dem Stand der Technik haben. Die vorliegenden Inhibitoren haben die gleiche Aktivität wie DNBP oder DNP, jedoch bei einem Dritten der Konzentration.
Claims (1)
1. Verfahren zum Hemmen der Polymerisation einer vinylaromatischen Verbindung
wälrend der Destillation der vinylaromatischen Verbindung mit der Stufe, in der man zu de
Verbindung eine wirksame Menge des Umsetzungsproduktes von salpetriger Säure uni
einem Amin mit der Formel
worin R und R&sub1; jeweils Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 18
Kohlenstoffatomen sind, hinzugibt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei R und R&sub1; jeweils aus der Gruppe, bestehend aus
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, sec-Butyl, Isopropyl und Isopenlyl,
ausgewählt sind.
3. Verfahren nach Anspruch 2; wobei das Amin
ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die vinylaromatische Verbindung aus der Gruppe,
bestehend aus Styrol, Alpha-Methylstyrol, Divinylbenzen, Vinyltoluen, Vinylnaphthalen
und Polyvinylbenzen, ausgewählt ist.
5. Verfahren zum Hemmen der Polymerisation einer vinylaromatischen Verbindung
während der Destillation der vinylaromatischen Verbindung, mit der Stufe, in der man zu
der
Verbindung eine wirksame Menge einer Nitrosokomponente, ausgewählt aus der
Gruppe, bestehend aus
und Gemischen davon, hinzugibt, und R und R&sub1; jeweils Wasserstoff oder eine
Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sind.
6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei die Nitrosokomponente ein Gemisch aus Verbindung
I und Verbindung II ist.
7. Verfahren nach Anspruch 5, wobei R und R, jeweils aus der Gruppe, bestehend aus
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, sec-Butyl, Isopropyl und Isopentyl,
ausgewählt sind.
8. Verfahren nach Anspruch 5, wobei die Nitrosoverbindung (I)
ist.
Verfahren nach Anspruch 6, wobei das Gemisch aus Inhibitorverbindungen zusätzlich
eine Verbindung mit der Struktur IV enthält,
worin R und R&sub1; jeweils Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 18
Kohlenstoffatomen sind.
10. Verfahren nach Anspruch 9, wobei die Menge an Verbindung I von 18 bis 96 Gew.-%,
die Menge an Verbindung 14 von 2 bis 50 Gew.-% und die Menge an Verbindung IV von
2 bis 80 Gew.-% variiert.
11. Verfahren nach Anspruch 9, wobei die Verbindungen I, II und IV die Strukturen IA, IIA
und IVA haben:
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/932,202 US5869717A (en) | 1997-09-17 | 1997-09-17 | Process for inhibiting the polymerization of vinyl aromatics |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69802879D1 DE69802879D1 (de) | 2002-01-24 |
| DE69802879T2 true DE69802879T2 (de) | 2002-06-20 |
Family
ID=25461939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69802879T Expired - Fee Related DE69802879T2 (de) | 1997-09-17 | 1998-09-12 | Verfahren zur Inhibierung der Polymerisierung während der Distillierung von vinylaromatischen Verbindungen |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5869717A (de) |
| EP (1) | EP0903331B1 (de) |
| JP (1) | JPH11140001A (de) |
| KR (1) | KR19990029845A (de) |
| CN (1) | CN1131188C (de) |
| BR (1) | BR9803472A (de) |
| CA (1) | CA2246942A1 (de) |
| DE (1) | DE69802879T2 (de) |
| ES (1) | ES2166125T3 (de) |
| ID (1) | ID21280A (de) |
| MY (1) | MY118921A (de) |
| NO (1) | NO317956B1 (de) |
| PL (1) | PL328598A1 (de) |
| SG (1) | SG74656A1 (de) |
| TW (1) | TW438770B (de) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002524471A (ja) * | 1998-09-09 | 2002-08-06 | ベイカー ヒューズ インコーポレイテッド | ヒンダードヒドロキシルアミンを使用したビニルモノマーの重合禁止剤 |
| US6395943B1 (en) * | 1999-08-10 | 2002-05-28 | Uop Llc | Process for inhibiting the polymerization of vinyl aromatic compounds |
| US6395942B1 (en) * | 1999-08-10 | 2002-05-28 | Uop Llc | Increasing the thermal stability of a vinyl aromatic polymerization inhibitor |
| US7094939B1 (en) * | 2002-09-23 | 2006-08-22 | Uop Llc | Styrene process with recycle from dehydrogenation zone |
| JP2006282541A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Hakuto Co Ltd | 芳香族ビニル化合物の重合抑制剤組成物及び重合抑制方法 |
| US12129514B2 (en) | 2009-04-30 | 2024-10-29 | Molecular Loop Biosolutions, Llc | Methods and compositions for evaluating genetic markers |
| JP2012525147A (ja) | 2009-04-30 | 2012-10-22 | グッド スタート ジェネティクス， インコーポレイテッド | 遺伝マーカーを評価するための方法および組成物 |
| US9163281B2 (en) | 2010-12-23 | 2015-10-20 | Good Start Genetics, Inc. | Methods for maintaining the integrity and identification of a nucleic acid template in a multiplex sequencing reaction |
| WO2013058907A1 (en) | 2011-10-17 | 2013-04-25 | Good Start Genetics, Inc. | Analysis methods |
| US8209130B1 (en) | 2012-04-04 | 2012-06-26 | Good Start Genetics, Inc. | Sequence assembly |
| US10227635B2 (en) | 2012-04-16 | 2019-03-12 | Molecular Loop Biosolutions, Llc | Capture reactions |
| EP2971159B1 (de) | 2013-03-14 | 2019-05-08 | Molecular Loop Biosolutions, LLC | Verfahren zur analyse von nukleinsäuren |
| US10851414B2 (en) | 2013-10-18 | 2020-12-01 | Good Start Genetics, Inc. | Methods for determining carrier status |
| US11053548B2 (en) | 2014-05-12 | 2021-07-06 | Good Start Genetics, Inc. | Methods for detecting aneuploidy |
| WO2016040446A1 (en) | 2014-09-10 | 2016-03-17 | Good Start Genetics, Inc. | Methods for selectively suppressing non-target sequences |
| JP2017528147A (ja) | 2014-09-17 | 2017-09-28 | ホロジック, インコーポレイテッドHologic, Inc. | 部分的溶解およびアッセイの方法 |
| CA2999708A1 (en) | 2014-09-24 | 2016-03-31 | Good Start Genetics, Inc. | Process control for increased robustness of genetic assays |
| WO2016112073A1 (en) | 2015-01-06 | 2016-07-14 | Good Start Genetics, Inc. | Screening for structural variants |
| CA3054674A1 (en) | 2016-04-04 | 2017-12-10 | Sinopia Biosciences, Inc. | Treating extrapyramidal syndrome using trapidil |
| US11433074B2 (en) | 2017-06-22 | 2022-09-06 | Triact Therapeutics, Inc. | Methods of treating glioblastoma |
| EP3687501A4 (de) | 2017-09-29 | 2021-06-23 | Triact Therapeutics, Inc. | Iniparib-formulierungen und verwendungen davon |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4936607A (de) * | 1972-08-09 | 1974-04-05 | ||
| US4050993A (en) * | 1972-09-11 | 1977-09-27 | Cosden Oil & Chemical Company | Distillation of readily polymerizable ethylenically unsaturated compounds |
| US3988212A (en) * | 1975-03-21 | 1976-10-26 | Cosden Technology, Inc. | Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds |
| US4341600A (en) * | 1981-04-06 | 1982-07-27 | Cosden Technology, Inc. | Polymerization inhibitor for vinyltoluene |
| JPS5929624A (ja) * | 1982-08-11 | 1984-02-16 | Nippon Steel Chem Co Ltd | アルケニルベンゼン単量体の蒸留分離法 |
| US4654451A (en) * | 1985-12-27 | 1987-03-31 | Atlantic Richfield Company | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers |
| US4774374A (en) * | 1987-06-12 | 1988-09-27 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Stabilized vinyl aromatic composition |
| US4967027A (en) * | 1987-12-22 | 1990-10-30 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Method of inhibiting polymerization of styrenes |
| JPH01226858A (ja) * | 1988-03-08 | 1989-09-11 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 新規重合禁止剤 |
| US5034156A (en) * | 1988-04-18 | 1991-07-23 | Mallinckrodt Specialty Chemicals Company | Method for inhibiting the polymerization of acrylic acid |
| US4929778A (en) * | 1989-06-05 | 1990-05-29 | Betz Laboratories, Inc. | Methods and compositions for inhibiting styrene polymerization |
| JPH03149205A (ja) * | 1989-11-02 | 1991-06-25 | Kurita Water Ind Ltd | スチレン用重合防止剤組成物 |
| US5312952A (en) * | 1992-04-23 | 1994-05-17 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Polymerization inhibitor for vinyl aromatics |
| JP3177860B2 (ja) * | 1992-05-08 | 2001-06-18 | 東ソー株式会社 | ビニル系単量体の回収法 |
| US5254760A (en) * | 1992-07-29 | 1993-10-19 | Ciba-Geigy Corporation | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers |
| CA2099168A1 (en) * | 1992-10-21 | 1994-04-22 | Betzdearborn Inc. | Compositions and methods for inhibiting styrene polymerization |
| JPH0710910A (ja) * | 1993-06-25 | 1995-01-13 | Showa Denko Kk | エチレン共重合体の製造方法 |
| US5488192A (en) * | 1993-07-23 | 1996-01-30 | Kourbatov | Method for inhibiting the polymerization of styrene |
| EP0697386B1 (de) * | 1994-08-19 | 1998-11-25 | Hüls Aktiengesellschaft | Inhibierung der Polymerisation von Styrol |
-
1997
- 1997-09-17 US US08/932,202 patent/US5869717A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-09-10 SG SG1998003599A patent/SG74656A1/en unknown
- 1998-09-11 CA CA002246942A patent/CA2246942A1/en not_active Abandoned
- 1998-09-11 ID IDP981219A patent/ID21280A/id unknown
- 1998-09-12 EP EP98117306A patent/EP0903331B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-12 DE DE69802879T patent/DE69802879T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-12 ES ES98117306T patent/ES2166125T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-14 JP JP10260573A patent/JPH11140001A/ja active Pending
- 1998-09-14 TW TW087115259A patent/TW438770B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-09-16 NO NO19984283A patent/NO317956B1/no unknown
- 1998-09-16 PL PL98328598A patent/PL328598A1/xx unknown
- 1998-09-16 MY MYPI98004242A patent/MY118921A/en unknown
- 1998-09-16 KR KR1019980038221A patent/KR19990029845A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-09-16 BR BR9803472-3A patent/BR9803472A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-09-17 CN CN98120277.2A patent/CN1131188C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO984283L (no) | 1999-03-18 |
| KR19990029845A (ko) | 1999-04-26 |
| ID21280A (id) | 1999-05-06 |
| PL328598A1 (en) | 1999-03-29 |
| NO317956B1 (no) | 2005-01-10 |
| CN1217311A (zh) | 1999-05-26 |
| EP0903331B1 (de) | 2001-12-12 |
| ES2166125T3 (es) | 2002-04-01 |
| EP0903331A1 (de) | 1999-03-24 |
| SG74656A1 (en) | 2000-08-22 |
| CA2246942A1 (en) | 1999-03-17 |
| JPH11140001A (ja) | 1999-05-25 |
| CN1131188C (zh) | 2003-12-17 |
| NO984283D0 (no) | 1998-09-16 |
| BR9803472A (pt) | 2000-02-01 |
| US5869717A (en) | 1999-02-09 |
| MY118921A (en) | 2005-02-28 |
| DE69802879D1 (de) | 2002-01-24 |
| TW438770B (en) | 2001-06-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69802879T2 (de) | Verfahren zur Inhibierung der Polymerisierung während der Distillierung von vinylaromatischen Verbindungen | |
| DE3879550T2 (de) | Stabilisierte vinylaromatische Zusammensetzung. | |
| DE69320039T2 (de) | Polymerisationshemmer fur vinylaromatische verbindungen | |
| DE102007046467A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Monomethylhydrazin | |
| DE2155495A1 (de) | Verfahren zur herstellung von benzylidenverbindungen | |
| CH634814A5 (de) | Chlorierte 4-methylphthalsaeure oder deren anhydrid und herstellungsverfahren dafuer. | |
| DE2557500C2 (de) | ||
| EP0139252B1 (de) | Veresterung phenolgruppenhaltiger Carbonsäuren | |
| CH621792A5 (en) | Process for isolating organotin halides | |
| DE69111462T2 (de) | Ein Polymerisationsinhibitor-System enthaltend Luft und eine N-Phenyl-1,4-Benzochinonimin-Verbindung. | |
| DE60100870T2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von 2,6-Dimethylnaphthalen aus Mischungen die es enthalten | |
| WO1992011227A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen nitrierung von nitrierbaren aromatischen verbindungen | |
| DE2806214A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen aufarbeitung von bei der phosgenierung von monoaminen anfallenden loesungen | |
| DE954873C (de) | Verfahren zur Herstellung von Diaethylisonitrosomalonat | |
| EP0281929B1 (de) | Herstellung von Olefinen aus tertiären Alkylhalogeniden | |
| DE3040756C2 (de) | ||
| EP0075698B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 10,11-Dihydro-5H-dibenzo (a,d) cyclohepten-5-on und dessen Substitutionsprodukten | |
| WO1993010098A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3(5)-methylpyrazolen | |
| DE2654936C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Nitrosodiphenylamin | |
| DE3318535C2 (de) | ||
| DE2636381C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dichlormaleinsäureanhydrid durch Oxidation von Hexachlorbutadien | |
| DE2115858C3 (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Butadien oder von Isopren und/oder Cyclopentadien bei deren Gewinnung aus Kohlenwasserstoffgemischen | |
| AT361456B (de) | Verfahren zur abtrennung von aromatischen kohlenwasserstoffen aus kohlenwasserstoffge- mischen durch fluessig-fluessig-extraktion und/oder extraktivdestillation | |
| DE2612850C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chloracetoxlalkylacrylat bzw. -methacrylat | |
| DE2318115C3 (de) | Katalysator zur Herstellung von U-Dichlor-buten-(2) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |