NO317956B1 - Fremgangsmate for a hindre polymerisasjon under destillasjon av vinylaromater - Google Patents
Fremgangsmate for a hindre polymerisasjon under destillasjon av vinylaromater Download PDFInfo
- Publication number
- NO317956B1 NO317956B1 NO19984283A NO984283A NO317956B1 NO 317956 B1 NO317956 B1 NO 317956B1 NO 19984283 A NO19984283 A NO 19984283A NO 984283 A NO984283 A NO 984283A NO 317956 B1 NO317956 B1 NO 317956B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- compound
- vinyl aromatic
- compounds
- nitroso
- aromatic compound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims description 27
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 18
- 238000004821 distillation Methods 0.000 title claims description 12
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 title 1
- -1 vinyl aromatic compound Chemical class 0.000 claims description 35
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 16
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 14
- 150000002832 nitroso derivatives Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 11
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 7
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 Chemical compound COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OBTZDIRUQWFRFZ-UHFFFAOYSA-N 2-(5-methylfuran-2-yl)-n-(4-methylphenyl)quinoline-4-carboxamide Chemical compound O1C(C)=CC=C1C1=CC(C(=O)NC=2C=CC(C)=CC=2)=C(C=CC=C2)C2=N1 OBTZDIRUQWFRFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001447 polyvinyl benzene Polymers 0.000 claims description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosophenol Chemical class OC1=CC=C(N=O)C=C1 JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- OWZPCEFYPSAJFR-UHFFFAOYSA-N 2-(butan-2-yl)-4,6-dinitrophenol Chemical compound CCC(C)C1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O OWZPCEFYPSAJFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N N-Nitrosodiphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(N=O)C1=CC=CC=C1 UBUCNCOMADRQHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- DAHPIMYBWVSMKQ-UHFFFAOYSA-N n-hydroxy-n-phenylnitrous amide Chemical compound O=NN(O)C1=CC=CC=C1 DAHPIMYBWVSMKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTXXHKZEKDXFFZ-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-di(pentan-3-yl)benzene-1,4-diamine Chemical compound CCC(CC)NC1=CC=C(NC(CC)CC)C=C1 CTXXHKZEKDXFFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUZNLSBZRVZGIK-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinol Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1O VUZNLSBZRVZGIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOYRZHJJAHRMLL-UHFFFAOYSA-N 2,6-dinitro-p-cresol Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=C(O)C([N+]([O-])=O)=C1 HOYRZHJJAHRMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMZVBRIIHDRYGK-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VMZVBRIIHDRYGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEEZWGFVHCMHJF-UHFFFAOYSA-N 2-nitrosophenol Chemical class OC1=CC=CC=C1N=O SEEZWGFVHCMHJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 4,6-dinitro-o-cresol Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXBLSWOMIHTQPH-UHFFFAOYSA-N 4-acetamido-TEMPO Chemical group CC(=O)NC1CC(C)(C)N([O])C(C)(C)C1 UXBLSWOMIHTQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004008 N-nitroso compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- XTVCLFHZFUWECQ-UHFFFAOYSA-O dicyclohexylazanium;nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O.C1CCCCC1[NH2+]C1CCCCC1 XTVCLFHZFUWECQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- KOOMFXGDLMRWSN-UHFFFAOYSA-N n-phenylnitrous amide Chemical class O=NNC1=CC=CC=C1 KOOMFXGDLMRWSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLRKCXQQSUWLCH-IDEBNGHGSA-N nitrosobenzene Chemical class O=N[13C]1=[13CH][13CH]=[13CH][13CH]=[13CH]1 NLRKCXQQSUWLCH-IDEBNGHGSA-N 0.000 description 1
- XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N nitrous amide Chemical class ON=N XKLJHFLUAHKGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/20—Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S585/00—Chemistry of hydrocarbon compounds
- Y10S585/949—Miscellaneous considerations
- Y10S585/952—Reaction stopping or retarding
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Description
OMRÅDE
Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte for å inhibere polymerisasjon av vinylaromatiske forbindelser, så som styren, under destillasjon av disse forbindelser, ved å tilsette til den vinylaromatiske forbindelse en nitrosoforbindelse, så som N-nitroso-N,N-di-3-pentyl-p-fenylendiamin.
BAKGRUNN
Styren er én av flere vinylaromatiske forbindelser som har betydelig kom-mersiell anvendelse. Styren polymeriseres til polystyren som er en klar, lett innfargbar og lett bearbeidbar plast med mange anvendelser. Effektiviteten ved polymerisasjonsproses-sen avhenger av renheten på det monomere startmateriale. Siden prosesser for fremstilling av styren, og andre vinylaromatiske forbindelser, vil inneholde forskjellige reaksjonsprodukter innbefattende benzen, toluen, etc, må blandingen destilleres for å skille fra disse uønskede forurensninger. Uheldigvis vil de temperaturer som kreves ved destillasjonen, typisk 90-150 °C, lede til at de vinylaromatiske forbindelser polymeriserer. For å mini-mere eller forhindre polymerisasjonen av den vinylaromatiske monomer, så er det vanlig å tilsette en polymerisasjonsinhibitor til destillasjonsblandingen.
Det er beskrevet forskjellige forbindelser som hevdes å inhibere polymerisasjon. I US-A-4.050.993 beskrives anvendelse av N,N-nitroso-metylanilin som polymerisasjonsinhibitor. I US-A-3.988.212 beskrives anvendelse av N-nitrosodifenylamin i kombinasjon med dinitro-o-kresol. I US-A-4.013.580 beskrives anvendelse av N-nitroso-anilin-derivater. I US-A-4.341.600 beskrives anvendelse av en blanding av dinitro-p-kresol og N-nitroso-difenylamin. I US-A-4.654.451 beskrives alkyl-substituert p-nitrosofenol i kombinasjon med p-nitrosofenol. I US-A-5.034.156 beskrives N-nitrosofenyl-hydroksyl-amin pluss hydrokinonmonometyleter. I US-A-5.396.004 beskrives en fenylendiamin-forbindelse pluss en hydroksyalkylhydroksylamin-forbindelse. I US-A-5.254.760 beskrives l-oksy-2,2,6,6-tetrametylpiperidin pluss en aromatisk nitroforbindelse. IUS-A-4.929.778 beskrives en fenylendiamin-forbindelse pluss en hindret fenol-forbindelse. I US-A-5.312.952 beskrives anvendelse av reaksjonsproduktet av en Cc^o-alkylfenol og svovelsyre og salpetersyre, og eventuelt et aryl- eller alkyl-substituert fenylendiamin. I WO 95/03263 beskrives 3,5-di-tert-butyl-4-hydroksy-N,N-dimetylbenzylamin. I EP-A-697386 beskrives 4-acetylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidin-N-oksyl i kombinasjon med 4-nitrosofenol. I JP-A-0.701.910 beskrives fosfittforbindelser, nitrosoaminforbindelser eller fenolforbindelser. I JP-A-05.310.815 beskrives ammoniumsaltet av N-nitrosofenyl-hydroksylamin. IJP-A-03.149.205 beskrives nitrosofenoler pluss disykloheksylammon-iumnitrat. IJP-A-1.226.858 beskrives anvendelse av substituert nitrosobenzen. IUS-A-4.967.027 beskrives p-nitrosofenol pluss p-t-butyl-katekol. I JP-A-59.029.624 beskrives anvendelse av N-nitrosoforbindelse, f.eks. N-nitroso-difenylamin og et katekol, f.eks.
p-t-butylkatekol.
Til forskjell fra disse forbindelser er det nå funnet en serie forbindelser som er særlig effektive for å inhibere polymerisasjonen av vinylaromatiske forbindelser i allmennhet, og styren i særdeleshet. Disse forbindelser er N-nitroso-derivatene av usubsti-tuert eller dialkylsubstituert fenylendiamin som har følgende struktur:
Både mono- og di-nitroso-derivatene er anvendelige som inhibitorer. Forbindelsene kan anvendes alene, eller i kombinasjon med fenyldiamin.
SAMMENFATNING
Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte for å inhibere polymerisasjon av en vinylaromatisk forbindelse under destillasjonen av denne. Fremgangsmåten er kjennetegnet ved at den omfatter å tilsette til den vinylaromatiske forbindelse en effektiv mengde av omsetningsproduktet av salpetersyrling og et amin som har formelen:
hvor hver R og Ri er hydrogen eller en alkylgruppe med fra 1 til 18 karbonatomer.
Med oppfinnelsen tilveiebringes også en fremgangsmåte for å inhibere polymerisasjon av en vinylaromatisk forbindelse under destillasjon av den vinylaromatiske forbindelse, kjennetegnet ved at fremgangsmåten omfatter å tilsette til forbindelsen en effektiv mengde av en nitrosoforbindelse valgt blant:
og blandinger derav, hvor hver R og Rt er hydrogen eller en alkylgruppe med fra 1 til 18 karbonatomer.
En utførelsesform av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omfatter å tilsette til forbindelsen en effektiv mengde av en blanding av inhibitor-forbindelser som har strukturer I, II og IV:
hvor hver R og Rj er hydrogen eller en alkylgruppe som har fra 1 til 18 karbonatomer.
NÆRMERE BESKRIVELSE
Den foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for å inhibere polymerisasjon av en vinylaromatisk forbindelse under destillasjon av denne. Vinylaromatiske forbindelser som den foreliggende fremgangsmåte er anvendelig for, innbefatter styren, a-rnetylstyren, divinylbenzen, vinyltoluen, vinylnaftalen og polyvinylbenzen.
Fremgangsmåten innebærer generelt å tilsette en inhibitor-forbmdelse til den vinylaromatiske forbindelse under destillasjon av denne. Inhibitorforbindelsene som kan anvendes ved den foreliggende fremgangsmåte innbefatter nitrosoforbindelser valgt blant slike som har strukturer I, II, III og blandinger derav.
R og R]-gruppene kan være hydrogen eller en alkylgruppe med fira 1 til 18 karbonatomer. Eksempler på alkylgrupper som kan anvendes er metyl, etyl, propyl, butyl, pentyl, oktyl, decyl, sek-butyl, iso-propyl og isopentyl. Innbefattet i strukturer I og II over er o-, m- og p-isomerene. Foretrukne forbindelser innbefattet i strukturer I og II er de følgende forbindelser med strukturer IA og IIA. N-nitroso-N^-di-S-pentyl-p-fenylendiamin
NjN-dinitroso-N^-di-S-pentyl-p-fenylendiamin
En annen nitrosoforbindelse som kan anvendes som polymerisasjonsinhibitor er N-fenyl-N'-nitroso-l,4-diamino-sykloheksan som har struktur III nedenfor.
Nitrosoforbindelsene fremstilles ved å omsette salpetersyrling med et amin. Aminet anvendt for å oppnå disse forbindelser har strukturer (PV) og (V) nedenfor.
Omsetningen av salpetersyrling med et amin er vel kjent i faget og er innbefattet her for fullstendighetens skyld. Generelt omsettes aminet med salpetersyrling ved en temperatur fra -10 °C til 10 °C. Salpetersyrlingen kan tilsettes, eller den kan dannes in situ ved å tilsette natriumnitritt og saltsyre. I tilfelle et diamin, vil dessuten mengden tilsatt salpetersyrling bestemme om det oppnås mono- eller di-nitrosoforbindelser. Selv om det tilsettes en 1:1 støkiometrisk mengde av salpetersyrling:amin, kan det imidlertid fort-satt oppnås en blanding av mono- og di-nitrosoforbindelsene. Følgelig vil den eksakte sammensetning av reaksjonsproduktet ikke være kjent. Reaksjonsprodukter kan inneholde både mono- og dinitrosoforbindelser samt uomsatt amin. Faktisk kan det uomsatte amin virke som et løsningsmiddel for nitrosoforbindelsen.
Ved en foretrukket utførelsesform er aminet N,N-di-3-pentyl-p-fenylendiamin som er representert ved struktur (TVÅ) nedenfor.
Reaksjonsproduktet kan inneholde forbindelser IA, IIA og IVA.
Én utførelsesform av den foreliggende oppfinnelse er derfor anvendelse av reaksjonsproduktet beskrevet over som polymerisasjoiisinhibitor. Alternativt kan de rene bestanddeler isoleres og anvendes enten hver for seg eller i kombinasjon med hverandre. De separate bestanddeler kan isoleres ved metoder som er vel kjent i faget, så som frak-sjonert krystallisering, væskekromatografi og søylekromatografi.
For å hindre polymerisasjon av de vinylaromatiske forbindelser i tilstrekkelig grad, må det anvendes en effektiv mengde av nitrosoforbindelsen eller blandinger derav. For nitrosoforbindelsen med strukturer I og III, varierer en effektiv mengde fra 1 til 1000 vekt-ppm. Dersom nitrosoforbindelsen har struktur (II), så varierer den effektive mengde fra 1 til 1000 ppm. Når blandinger av forbindelser (I), (II) og (IV) anvendes, varierer mengdene av hver bestanddel i blandingen som følger: forbindelse I varierer fra 18 til 96 vekt%, forbindelse II varierer fra 2 til 50 vekt% og forbindelse IV varierer fra 2 til 80 vekt%. Mengden blanding som tilsettes til den vinylaromatiske forbindelse varierer fra 1 til 1000 vekt-ppm.
Omsetningsproduktet av aminet og salpetersyrlingen kan anvendes som det er uten videre rensing. Når aminet er representert ved struktur IV, kan reaksjonsproduktet således inneholde forbindelser I, II, IV pluss andre forbindelser og mengden av reaksjonsproduktet som tilsettes til den vinylaromatiske forbindelse varierer fra 1 til 1000 vekt-ppm.
Når den effektive mengde inhibitor er tilsatt til blandingen som inneholder den vinylaromatiske forbindelse, så destilleres blandingen ved en temperatur fra 65 °C til 150 °C i vanlige destillasjonskolonner. Destillasjonstemperaturen kan reguleres ved å regulere trykket i kolonnen fra 1 til 53 kPa. For øvrig kan inhibitoren tilsettes til den vinylaromatiske forbindelse på enhver hensiktsmessig måte. Vanligvis tilsettes inhibitoren i væskeform. Den påkrevde mengde tilsettes periodisk eller kontinuerlig i tilførselen til destillasjonskolonnen. Dersom inhibitoren er et fast stoff, så blir den oppløst i et passende løsningsmiddel. Eksempler på løsningsmidler som kan anvendes, er toluen, benzen, etylbenzen og xylener. Foretrukne løsningsmidler er etylbenzen eller utgangsaminet som lett kan skilles fra den rensede vinylaromatiske forbindelse.
EKSEMPEL 1
I en rundkolbe ble det anbragt 2,1 g N,N'-di-3-pentyl-p-fenylendiamin anskaffet fra UOP og identifisert som "UOP No. 5". I kolben, som var avkjølt til 0 °C, ble det tilsatt 50 ml av en saltsyreløsning bestående av like mengder vann og konsentrert saltsyre. Deretter ble en løsning med 0,51 g natriumnitritt i 12 ml vann tilsatt i løpet av en 20 minutters periode. Alt overskudd av syre ble nå nøytralisert med en avkjølt natrium-hydroksidløsning. Den resulterende blanding ble hellet i en skilletrakt og det ble tilsatt 100 ml etyleter. Den organiske fase ble samlet opp, tørket og etyleteren fjernet ved bruk av en rotasjonsinndamper. Det isolerte produkt var en mørk, farget væske som ble identifisert som prøve A.
EKSEMPEL 2
Den følgende prøveutførelse ble benyttet for å bestemme hvilken evne prøve A hadde til å inhibere polymerisasjon av styren. Fem glassampuller ble fylt med 5 g styren og 250 vekt-ppm av prøve A. Fire ampuller ble anbragt i et oljebad oppvarmet til 120 °C. Den femte ampulle ble analysert for å bestemme startmengden polymerisasjon. Det ble fjernet en ampulle for hver 1 time, og innholdene filtrert for å bestemme mengde polystyren som var dannet. Disse resultater er presentert nedenfor. Forsøkene ble gjentatt, med unntak av at mengde av prøve A ble forandret hver gang slik at det ble oppnådd resultater med 175, 125 og 75 vekt-ppm. Dinitro-butyl-fenol (DNBP) og dinitro-fenyl (DNP) ble også testet på samme måte for å oppnå sammenligningseksempler, og også disse resultater er presentert nedenfor.
Dataene i tabellen viser at inhibitorene anvendt ved fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse, har overlegen aktivitet sammenlignet med kjente inhibitorer. De foreliggende inhibitorer har samme aktivitet som DNBP eller DNP, men med en tredjedel av konsentrasjonen.
Claims (11)
1. Fremgangsmåte for å inhibere polymerisasjon av en vinylaromatisk forbindelse under destillasjon av den vinylaromatiske forbindelse,
karakterisert ved at fremgangsmåten omfatter å tilsette til den vinylaromatiske forbindelse en effektiv mengde av omsetningsproduktet av salpetersyrling og et amin som har formelen:
hvor hver R og Rt er hydrogen eller en alkylgruppe med fra 1 til 18 karbonatomer.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at R og Ri er valgt blant hydrogen, metyl, etyl, propyl, butyl, pentyl, sek-butyl, iso-propyl og iso-pentyl.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2,
karakterisert ved at aminet er
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert ved at den vinylaromatiske forbindelse er valgt blant styren, ometyl styren, divinylbenzen, vinyltoluen, vinylnaftalen og polyvinylbenzen.
5. Fremgangsmåte for å inhibere polymerisasjon av en vinylaromatisk forbindelse under destillasjon av den vinylaromatiske forbindelse,
karakterisert ved at fremgangsmåten omfatter å tilsette til den vinylaromatiske forbindelse en effektiv mengde av en nitrosoforbindelse valgt blant:
og blandinger derav, og hver R og R! er hydrogen eller en alkylgruppe med fra 1 til 18 karbonatomer.
6. Fremgangsmåte ifølge krav S,
karakterisert ved at nitrosoforbindelsen er en blanding av forbindelse I og forbindelse II.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 5,
karakterisert ved at R og Ri er valgt blant hydrogen, metyl, etyl, propyl, butyl, pentyl, sek-butyl, iso-propyl og iso-pentyl.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 5,
karakterisert ved at nitrosoforbindelsen er
9. Fremgangsmåte ifølge krav 5,
karakterisert ved at nitrosoforbindelsen tilsettes som en blanding av inhibitor-forbindelser som har strukturer I, II og IV:
hvor hver R og Ri er hydrogen eller en alkylgruppe med fra 1 til 18 karbonatomer.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 9,
karakterisert ved at mengden av forbindelse I varierer fra 18 til 96 vekt%, mengden av forbindelse II varierer fra 2 til SO vekt% og at mengden av forbindelse IV varierer fra 2 til 80 vekt%.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 9,
karakterisert ved at forbindelser I, II og IV har strakturer IA, ILA og IVA:
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/932,202 US5869717A (en) | 1997-09-17 | 1997-09-17 | Process for inhibiting the polymerization of vinyl aromatics |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO984283D0 NO984283D0 (no) | 1998-09-16 |
| NO984283L NO984283L (no) | 1999-03-18 |
| NO317956B1 true NO317956B1 (no) | 2005-01-10 |
Family
ID=25461939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19984283A NO317956B1 (no) | 1997-09-17 | 1998-09-16 | Fremgangsmate for a hindre polymerisasjon under destillasjon av vinylaromater |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5869717A (no) |
| EP (1) | EP0903331B1 (no) |
| JP (1) | JPH11140001A (no) |
| KR (1) | KR19990029845A (no) |
| CN (1) | CN1131188C (no) |
| BR (1) | BR9803472A (no) |
| CA (1) | CA2246942A1 (no) |
| DE (1) | DE69802879T2 (no) |
| ES (1) | ES2166125T3 (no) |
| ID (1) | ID21280A (no) |
| MY (1) | MY118921A (no) |
| NO (1) | NO317956B1 (no) |
| PL (1) | PL328598A1 (no) |
| SG (1) | SG74656A1 (no) |
| TW (1) | TW438770B (no) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2343022A1 (en) * | 1998-09-09 | 2000-03-16 | Baker Hughes Incorporated | Vinyl monomer polymerization inhibition using hindered hydroxylamines |
| US6395943B1 (en) * | 1999-08-10 | 2002-05-28 | Uop Llc | Process for inhibiting the polymerization of vinyl aromatic compounds |
| US6395942B1 (en) * | 1999-08-10 | 2002-05-28 | Uop Llc | Increasing the thermal stability of a vinyl aromatic polymerization inhibitor |
| US7094939B1 (en) * | 2002-09-23 | 2006-08-22 | Uop Llc | Styrene process with recycle from dehydrogenation zone |
| JP2006282541A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Hakuto Co Ltd | 芳香族ビニル化合物の重合抑制剤組成物及び重合抑制方法 |
| WO2010126614A2 (en) | 2009-04-30 | 2010-11-04 | Good Start Genetics, Inc. | Methods and compositions for evaluating genetic markers |
| US12129514B2 (en) | 2009-04-30 | 2024-10-29 | Molecular Loop Biosolutions, Llc | Methods and compositions for evaluating genetic markers |
| US9163281B2 (en) | 2010-12-23 | 2015-10-20 | Good Start Genetics, Inc. | Methods for maintaining the integrity and identification of a nucleic acid template in a multiplex sequencing reaction |
| EP2768983A4 (en) | 2011-10-17 | 2015-06-03 | Good Start Genetics Inc | METHODS OF IDENTIFYING MUTATIONS ASSOCIATED WITH DISEASES |
| US8209130B1 (en) | 2012-04-04 | 2012-06-26 | Good Start Genetics, Inc. | Sequence assembly |
| US10227635B2 (en) | 2012-04-16 | 2019-03-12 | Molecular Loop Biosolutions, Llc | Capture reactions |
| US8778609B1 (en) | 2013-03-14 | 2014-07-15 | Good Start Genetics, Inc. | Methods for analyzing nucleic acids |
| US10851414B2 (en) | 2013-10-18 | 2020-12-01 | Good Start Genetics, Inc. | Methods for determining carrier status |
| WO2015175530A1 (en) | 2014-05-12 | 2015-11-19 | Gore Athurva | Methods for detecting aneuploidy |
| WO2016040446A1 (en) | 2014-09-10 | 2016-03-17 | Good Start Genetics, Inc. | Methods for selectively suppressing non-target sequences |
| US9810610B2 (en) | 2014-09-17 | 2017-11-07 | Hologic, Inc. | Method of partial lysis and assay |
| US10429399B2 (en) | 2014-09-24 | 2019-10-01 | Good Start Genetics, Inc. | Process control for increased robustness of genetic assays |
| US10066259B2 (en) | 2015-01-06 | 2018-09-04 | Good Start Genetics, Inc. | Screening for structural variants |
| JP7049683B2 (ja) | 2016-04-04 | 2022-04-07 | シノピア バイオサイエンシーズ，インク． | トラピジルを使用する錐体外路症候群の処置 |
| EP3655418A4 (en) | 2017-06-22 | 2021-05-19 | Triact Therapeutics, Inc. | GLIOBLASTOMA TREATMENT METHODS |
| WO2019067991A1 (en) | 2017-09-29 | 2019-04-04 | Triact Therapeutics, Inc. | INIPARIB FORMULATIONS AND USES THEREOF |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4936607A (no) * | 1972-08-09 | 1974-04-05 | ||
| US4050993A (en) * | 1972-09-11 | 1977-09-27 | Cosden Oil & Chemical Company | Distillation of readily polymerizable ethylenically unsaturated compounds |
| US3988212A (en) * | 1975-03-21 | 1976-10-26 | Cosden Technology, Inc. | Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds |
| US4341600A (en) * | 1981-04-06 | 1982-07-27 | Cosden Technology, Inc. | Polymerization inhibitor for vinyltoluene |
| JPS5929624A (ja) * | 1982-08-11 | 1984-02-16 | Nippon Steel Chem Co Ltd | アルケニルベンゼン単量体の蒸留分離法 |
| US4654451A (en) * | 1985-12-27 | 1987-03-31 | Atlantic Richfield Company | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers |
| US4774374A (en) * | 1987-06-12 | 1988-09-27 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Stabilized vinyl aromatic composition |
| US4967027A (en) * | 1987-12-22 | 1990-10-30 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Method of inhibiting polymerization of styrenes |
| JPH01226858A (ja) * | 1988-03-08 | 1989-09-11 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 新規重合禁止剤 |
| US5034156A (en) * | 1988-04-18 | 1991-07-23 | Mallinckrodt Specialty Chemicals Company | Method for inhibiting the polymerization of acrylic acid |
| US4929778A (en) * | 1989-06-05 | 1990-05-29 | Betz Laboratories, Inc. | Methods and compositions for inhibiting styrene polymerization |
| JPH03149205A (ja) * | 1989-11-02 | 1991-06-25 | Kurita Water Ind Ltd | スチレン用重合防止剤組成物 |
| US5312952A (en) * | 1992-04-23 | 1994-05-17 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Polymerization inhibitor for vinyl aromatics |
| JP3177860B2 (ja) * | 1992-05-08 | 2001-06-18 | 東ソー株式会社 | ビニル系単量体の回収法 |
| US5254760A (en) * | 1992-07-29 | 1993-10-19 | Ciba-Geigy Corporation | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers |
| CA2099168A1 (en) * | 1992-10-21 | 1994-04-22 | Betzdearborn Inc. | Compositions and methods for inhibiting styrene polymerization |
| JPH0710910A (ja) * | 1993-06-25 | 1995-01-13 | Showa Denko Kk | エチレン共重合体の製造方法 |
| US5488192A (en) * | 1993-07-23 | 1996-01-30 | Kourbatov | Method for inhibiting the polymerization of styrene |
| EP0697386B1 (de) * | 1994-08-19 | 1998-11-25 | Hüls Aktiengesellschaft | Inhibierung der Polymerisation von Styrol |
-
1997
- 1997-09-17 US US08/932,202 patent/US5869717A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-09-10 SG SG1998003599A patent/SG74656A1/en unknown
- 1998-09-11 ID IDP981219A patent/ID21280A/id unknown
- 1998-09-11 CA CA002246942A patent/CA2246942A1/en not_active Abandoned
- 1998-09-12 EP EP98117306A patent/EP0903331B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-12 DE DE69802879T patent/DE69802879T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-12 ES ES98117306T patent/ES2166125T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-14 TW TW087115259A patent/TW438770B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-09-14 JP JP10260573A patent/JPH11140001A/ja active Pending
- 1998-09-16 PL PL98328598A patent/PL328598A1/xx unknown
- 1998-09-16 KR KR1019980038221A patent/KR19990029845A/ko not_active Application Discontinuation
- 1998-09-16 BR BR9803472-3A patent/BR9803472A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-09-16 NO NO19984283A patent/NO317956B1/no unknown
- 1998-09-16 MY MYPI98004242A patent/MY118921A/en unknown
- 1998-09-17 CN CN98120277.2A patent/CN1131188C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ID21280A (id) | 1999-05-06 |
| KR19990029845A (ko) | 1999-04-26 |
| BR9803472A (pt) | 2000-02-01 |
| DE69802879T2 (de) | 2002-06-20 |
| CN1131188C (zh) | 2003-12-17 |
| EP0903331A1 (en) | 1999-03-24 |
| NO984283L (no) | 1999-03-18 |
| PL328598A1 (en) | 1999-03-29 |
| NO984283D0 (no) | 1998-09-16 |
| TW438770B (en) | 2001-06-07 |
| JPH11140001A (ja) | 1999-05-25 |
| DE69802879D1 (de) | 2002-01-24 |
| EP0903331B1 (en) | 2001-12-12 |
| SG74656A1 (en) | 2000-08-22 |
| ES2166125T3 (es) | 2002-04-01 |
| MY118921A (en) | 2005-02-28 |
| US5869717A (en) | 1999-02-09 |
| CA2246942A1 (en) | 1999-03-17 |
| CN1217311A (zh) | 1999-05-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO317956B1 (no) | Fremgangsmate for a hindre polymerisasjon under destillasjon av vinylaromater | |
| CA2101359C (en) | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers | |
| EP0294965B1 (en) | Stabilized vinyl aromatic composition | |
| US20090240092A1 (en) | Ortho-nitrosophenols as polymerization inhibitors | |
| EP0637294B1 (en) | Polymerization inhibitor for vinyl aromatics | |
| JPH01278549A (ja) | ビニル芳香族化合物用の重合抑制剤組成物 | |
| EP0845448B1 (en) | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers | |
| CA2395620A1 (en) | Inhibition of polymerization of unsaturated monomers | |
| JPS5976738A (ja) | ビニル芳香族化合物の重合禁止方法 | |
| US4132603A (en) | Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds | |
| CA2640867C (en) | Compositions and methods for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization | |
| US3274077A (en) | Distillation of crude ar-halomethylstyrenes in presence of an alkylene oxide | |
| US6395943B1 (en) | Process for inhibiting the polymerization of vinyl aromatic compounds | |
| US5152875A (en) | Separation of m- and p-dichlorobenzene | |
| US2455746A (en) | Stabilization of vinyl aromatic compounds | |
| MXPA98007524A (en) | Process for inhibiting polymerization during ladestilation of aromatic compounds of vin | |
| US6222080B1 (en) | Benzoquinoneimines as vinyl aromatic polymerization inhibitors | |
| EP0886675B1 (en) | Polymerization inhibitor composition | |
| US7691952B2 (en) | Sulfonated nitrophenols as polymerization inhibitors | |
| US3993547A (en) | Alpha, gamma-bis-diphenylene-beta-phenyl allyl as a polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds | |
| JP2006176417A (ja) | 芳香族ビニル化合物の重合抑制方法 |