DE491878C - Verfahren zur Darstellung von 2-Chlor-1, 4-dioxyanthrachinonen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von 2-Chlor-1, 4-dioxyanthrachinonen

  Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur

  Darstellung von 2-Chlor-i, 4-dioxyanthra-

  chinon. ,Das Neue besteht darin, daß 3, 4-Di-

  chlor-i-oxybenzol mit Phthalsäurearihydrid in

  Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure

  und Borsäure kondensiert wird.

  Es ist bekannt, 2-Chlor-i, 4-dioxyanthra-

  chinon ausgehend von 2, 4-Dichlor-i-ox'ybenzol

  darzustellen. Theoretisch betrachtet wäre an-

  zunehmen, .daß 2, 4-Dichlor-i-oxybenzol aus-

  sch.ließlich .2-Chlor- 1, 4-dioxyanthrachino:n er-

  gibt. Nach dem bekannten Verfahren ent-

  steht jedoch bei Verwendung von 2, 4-Dichlor-

  i-oxybenzol eine Mischung verschiedener Ozy-

  anthrachinonderivate, aus welchen 2-Chlor-

  i, 4-dioxyanthrachinon nicht in reiner For jn

  abgeschieden werden kann.

  Nach der vorliegenden Erfindung wird nun.

  3, 4-Dichlor-i-oxyben-zol benutzt, um aus die-

  sem ein sehr reines 2-Clilor-i, 4,dioxybenzol

  zu erzeugen, und zwar wird in neuartiger

  Weise zum ersten Male 2-Chlor-i, 4@choxy-

  anthrachinon in einem Zustand hoher Rein-

  heit durch die Kondensation von 3, 4-Dichlor-

  i-oxybe:nzol mit P'hthalsäureanliydrid in Gegen-

  wart konzentrierter oder rauchender Schwe-

  felsäure und Borsäure erhalten, wobei in

  erster Linie eine Umsetzung stattfindet, die

  sich durch folgende Gleichung ausdrücken

  läßt:

  Es bedeutet dies die Bildung von 2-Oxy-4., 5-dichlor-o-benzoylbenzoesäure. Die Reaktion verläuft nach -dieser Gleichung besonders bei Temperaturen unterhalb aoo`' C und wenn die Schwefelsäure weniger stark als iooprozentig ist. Bei ungefähr 200°C und bei Benutzung von rauchender Schwefelsäure oder einer iooprozentigen Säure schließt sich der. Ring zu einem An.th,rachinonderivat, ein

  Molekül Salzsäure wird abgespalten und

  durch. eine Hydroxylgruppe ersetzt. Das

  Endprodukt ist dann 2- (oder 3-) Chlor- i, 4-di-

  oxyantlirachinon. Die Reaktionen sind an-

  sch:ein@end folgende:

  Die Reaktionen nach den Gleichungen 2

  und 3 finden ;gleichzeitig statt, denn Halo-

  genatome sind bekanntlich nicht leicht aus

  Benzolderivaten eliminierbar, während sie in

  Derivaten des Anth.rachinons sehr leicht be-

  weglich sind.

  Beispiele

  i. 5 o Teilei, 4-Dichlor- i-oxyb enzol(Scharuelz-

  punkt von 64° C) werden zu 95o Teilen i oop:rö-

  zen,W:ger Schwefelsäuwe, 5.5 Teilen Borsäure

  und i5o Teilen Ph-thalsäureamhydrid zugege-

  ben. Die Mischung wird stark gerührt und

  allmählich auf eine Temperatur von 195

  bis Zoo" C ;gebracht; sie wird 4 Stunden

  lang auf dieser Temperatur erhalten. Die

  Mischung nimmt dann allmählich eine rote

  Färbung an, und mit der zunehmenden Um-

  setzung wird: diese Färbung stärker. Nach

  4stü!üd!@ger Erhitzung wird jedoch die Fär-

  bung nicht mehr zunehmen, und: die Reaktion

  mag dann: als vollendet angesehen werden.

  Man läßt nun die Masse auf ioo° abkühlen

  und läßt sie allmählich in i9 ooo Teile kaltes

  Wasser einfließen. Das ausgefüllte Peakti:ons-

  produkt wird dann abfiltriert und der Filter-

  kuchen in 3ooo Teilen Wasser, das 5 Teile

  Salzsäure von 2o° B6 enthält, 1/2 Stunde be-

  kocht. Man filtriert dein Niederschlag noch

  einmal ab, wäscht .die Säure aus und trocknet

  vorzugswei e im luftleeren Raum.

  Wenn. dieses getrocknete Produkt in Pul-

  verform ;gebracht wird, hat man ein orange-

  farbiges Pulver mit einem

  von

  234 bis 235° C und einem. Gehalt von Chlor,

  der dem theoretischen Gehalt von 2-Chlor-

  i, 4-diaxyanthrachinon entspricht. Das Pro-

  dukt kann aus Benzol noch :einreal umkristallisiert werden, wenn besondere Reinheit gewünscht ist. Nach diesem Umkristallisieren hat sich -der Schmelzpunkt auf 235 bis 236° C erhöht. Zur Herzstellung von Farbstoffen ist jedoch der rohe Niederschlag ohne weiteres verwendbar.
• 2. ioTeU:e3,.4Dichloir-i-oxyb,enizol(Schxnelzpunkt von, 64°C) werden. zu i8o Teilen Schwefelsäure zugesetzt; die Schwefelsäure enthält 5 % freies Sch wefels@äu@re:anhydrid ferner 3o Teile Phthalsäureanhydrid und i i Teile Borsäure. Die Mischung wird dann gut durchgerührt und allmählich auf 2oo° C erhitzt. Die Reaktionsmasse erhält eine rote Färbung, ;die mit dein Weiterschreiten der Reaktion .stärker wird. Nach einer Erhitzung von ungefähr 312 Stunden macht sich keine Veränderung in der Farbe mehr bemerkbar, und die Reaktion ist beendet. Man läßt die Masse auf 5o° C abkühlen und ,gießt sie allmählich in 36oo Teile kaltes Wasser ein. Dadurch wird das 2-Chlor-i, 4-dioxyanthrachinoin ,gefällt; man fltri,ert nun ab, und der Filterkuchen wird, wie oben angegeben, weiterbehandelt.
• Das 2- Chlor- i, 4-dioxyanthrachinon, auf diese Weise erzeugt, ist ein orangefarbenes Pulver, dessen Schmelzpunkt bei 235 bis 236° C liegt. Es ist in Wasser und in verdünnten Säuren fast unlöslich, etwas löslich ,in Alkohol, gut läslich in Benzol und TGluol und ;sehr leicht löslich in Anilin und seinen Homologen. Die Lösung in 96prozentiger Schwefelsäure ist oran gerot, in 2prozentiger Ätznatronlösung purpurfarben und wird bei weiterer Verdünnung bläulicher im Tone. .

Claims (2)

1. hAT1?Ni'A\SPRI CHR: i. Verfahren zur Darstellung von 2-Chlor- i, 4-dio#ryanthrachinon, dadurch gekenn- zeichnet, daß. nlan 3, q.-Dichlor-i-oxybenz@ol mit Phth.alsäureanhydrid in Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure und Borsäure kondensiert.
2. 2. Verfahren mach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die zur Kondensation benutzte Schwefelsäure freies Anh ydrid enthält.