DE240276C

DE240276C -

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Publication number: DE240276C
Application number: DE1910240276D
Authority: DE
Priority date: 1910-08-02
Filing date: 1910-08-02
Anticipated expiration: 1930-08-03
Also published as: FR429096A

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- M 240276 KLASSE 22*. GRUPPE

Patentiert im Deutschen Reiche vom 3. August 1910 ab.

Läßt man auf in ο - Stellung halogenierte ' Aminoanthrachinone bzw. deren Derivate Aminoantrachinone bzw. deren Derivate (mit Ausnahme der o-halogenierten Aminoanthrachinone) einwirken, so erhält man neue Verbindungen der Dianthrachinonylaminreihe, welche als o-Aminodianthrachionylamine be-, zeichnet werden können, und welche in mancher Beziehung sehr bemerkenswerte und ίο überraschende Eigenschaften zeigen. Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema:

NHR

(ortho) + A¹ — NH₂

NH — A¹

NHR

(ortho) + H HIg

Hierbei bedeuten A und A¹ beliebige, substituierte oder nichtsubstituierte Anthrachinonreste (wobei jedoch bei A¹ Halogen in ο - Stellung zur N H₂- Gruppe ausgeschlossen sind), HIg ein Halogen und R Wasserstoff oder einen Alkyl- oder Arylrest.
Die Reaktion wird zweckmäßig bei höherer Temperatur, z. B. in einem hochsiedenden Lösungsmittel bei Gegenwart von Kontaktsubstanzen, wie z. B. Kupfer, und mit oder Zusatz eines säurebindenden Mittels ausgeführt.

Der geschilderte Reaktionsverlauf ist durchaus überraschend, da man nach den Angaben der Patentschriften 158287 und 158474 erwarten mußte, daß die ο - Halogenaminoanthrachinone mit sich selbst reagieren und daß die zweite Komponente, das Aminoanthrachinonderivat A¹ —NH₂ an der Reaktion überhaupt nicht teilnehmen würde. Dies ist jedoch nicht der Fall, vielmehr tritt unter den gegebenen Umständen, namentlich wenn die zweite Komponente im Überschuß angewendet wird, die in den erwähnten Patenten geschilderte Kondensation überhaupt nicht ein und man erhält die neuen Kondensationsprodukte in guter Ausbeute und sehr reinem Zustand.

Die neuen Produkte sind kräftige Küpenfarbstoffe und sind ferner als Ausgangsprodukte für die Herstellung anderer Farbstoffe von großem Werte.

Beispiel 1.

10 Teile 1 · 4-Aminooxyantrachinon, 100 Teile Naphtalin, 5 Teile entwässertes Natriumacetat und 0,2 Teile Kupferstaub werden unter Umrühren zum Sieden erhitzt. Dann werden nach und nach 5 Teile i-Amino-2-bromanthrachinon eingetragen und so lange weiter gekocht, bis die Bildung des Kondensationsproduktes, welches sich schon in der Schmelze zum Teil kristallinisch ausscheidet, nicht mehr zunimmt. Man läßt dann auf etwa 100 ° erkalten, verdünnt mit Pyridin, Alkohol, oder sonst einem passenden Lösungsmittel, nitriert ab und wäscht mit Alkohol und Wasser nach. Man erhält so das Kondensationsprodukt:

in Form von dunkelblauen Kristallnädelchen, welche sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violettblauer Farbe lösen. Beim Eingießen in Wasser erhält man dunkelviolette Flocken. 15' Der Farbfstoff gibt eine mißfarbig braune Küpe, aus der Baumwolle in kräftigen, blauen Nuancen angefärbt wird, wie man sie mit einem so einfach konstituierten Dianthrimid bisher noch nicht erhalten hat.

Beispiel 2.

10 Teile 1 · 4-Aminooxyanthrachinon werden mit 100 Teilen Naphtalin, 5 Teilen entwässertem Natriumacetat und 0,2 Teilen Kupferpulver zum Kochen erhitzt und nach und nach 5 Teile 1 - Methylamino - 2 - bromanthrachinon eingetragen; man erhitzt weiter, bis keine Farbstoffzunahme mehr stattfindet. Die Aufarbeitung geschieht analog, wie in Beispiel ι angegeben. Man erhält so blaue Nadeln, denen offenbar die Konstitution

,-CC-,

-CC-¹

NH

I
NH-CH₁, i^ "N-CO-

\-C0-OH

zukommt. Sie lösen sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe. Beim Eingießen in Wasser erhält man blaue Flocken. Aus der braunen Küpe wird Baumwolle in blauen Tönen angefärbt.

In obigen Beispielen kann das 1· 4-Aminooxyanthrachinon durch andere Aminoanthrachinone oder deren Derivate ersetzt werden. Das Produkt aus i-Aminoanthrachinon + 1-Amino-2-bromanthrachinon bildet z. B. dunkelbraune Kristalle, welche sich in hochsieden- ₍ den organischen Lösungsmitteln mit rotbrauner Farbe lösen. Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist blau und nimmt beim Verdünnen mit Wasser zunächst eine lebhaft grüne Farbe an; schließlich fallen rotbraune Flocken aus.

Ferner kann das 1 - Amino -.2 - bromanthrachinon durch Halogenderivate des β - Aminoanthrachinons ersetzt werden. Der Farbstoff aus ι · 3-Dibrom-2-aminoanthrachinon -f 1 · 4-Aminooxyanthrachinon beispielsweise bildet ein dunkelblaues Kristallpulver, welches in organischen Lösungsmitteln schwer löslich ist. Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist blau und liefert beim Verdünnen mit Wasser blauschwarze Flocken, mit welchen man in der Küpe graue bis olivbraune echte Färbungen erhält.

Claims

Patent-Anspruch :

Verfahren zur Darstellung Von Anthrachinonderivaten vom Typus der o-Aminodianthrachinonylamine, dadurch gekennzeichnet, daß man ο - halögensubstituierte Aminoanthrachinone bzw. deren Derivate mit Aminoanthrachionen bzw. deren Derivaten (mit Ausschluß der o-halogenisierten Aminoanthrachinone) kondensiert.