Verfahren zur Darstellung von 2-Chlor-1, 4-dioxyanthrachinonen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur
Darstellung von 2-Chlor-i, 4-dioxyanthra-
chinon. ,Das Neue besteht darin, daß 3, 4-Di-
chlor-i-oxybenzol mit Phthalsäurearihydrid in
Gegenwart von konzentrierter Schwefelsäure
und Borsäure kondensiert wird.
Es ist bekannt, 2-Chlor-i, 4-dioxyanthra-
chinon ausgehend von 2, 4-Dichlor-i-ox'ybenzol
darzustellen. Theoretisch betrachtet wäre an-
zunehmen, .daß 2, 4-Dichlor-i-oxybenzol aus-
sch.ließlich .2-Chlor- 1, 4-dioxyanthrachino:n er-
gibt. Nach dem bekannten Verfahren ent-
steht jedoch bei Verwendung von 2, 4-Dichlor-
i-oxybenzol eine Mischung verschiedener Ozy-
anthrachinonderivate, aus welchen 2-Chlor-
i, 4-dioxyanthrachinon nicht in reiner For jn
abgeschieden werden kann.
Nach der vorliegenden Erfindung wird nun.
3, 4-Dichlor-i-oxyben-zol benutzt, um aus die-
sem ein sehr reines 2-Clilor-i, 4,dioxybenzol
zu erzeugen, und zwar wird in neuartiger
Weise zum ersten Male 2-Chlor-i, 4@choxy-
anthrachinon in einem Zustand hoher Rein-
heit durch die Kondensation von 3, 4-Dichlor-
i-oxybe:nzol mit P'hthalsäureanliydrid in Gegen-
wart konzentrierter oder rauchender Schwe-
felsäure und Borsäure erhalten, wobei in
erster Linie eine Umsetzung stattfindet, die
sich durch folgende Gleichung ausdrücken
läßt:
Es bedeutet dies die Bildung von 2-Oxy-4., 5-dichlor-o-benzoylbenzoesäure. Die Reaktion
verläuft nach -dieser Gleichung besonders bei Temperaturen unterhalb aoo`' C und
wenn
die Schwefelsäure weniger stark als iooprozentig ist. Bei ungefähr 200°C und bei
Benutzung von rauchender Schwefelsäure oder einer iooprozentigen Säure schließt
sich der. Ring zu einem An.th,rachinonderivat, ein
Molekül Salzsäure wird abgespalten und
durch. eine Hydroxylgruppe ersetzt. Das
Endprodukt ist dann 2- (oder 3-) Chlor- i, 4-di-
oxyantlirachinon. Die Reaktionen sind an-
sch:ein@end folgende:
Die Reaktionen nach den Gleichungen 2
und 3 finden ;gleichzeitig statt, denn Halo-
genatome sind bekanntlich nicht leicht aus
Benzolderivaten eliminierbar, während sie in
Derivaten des Anth.rachinons sehr leicht be-
weglich sind.
Beispiele
i. 5 o Teilei, 4-Dichlor- i-oxyb enzol(Scharuelz-
punkt von 64° C) werden zu 95o Teilen i oop:rö-
zen,W:ger Schwefelsäuwe, 5.5 Teilen Borsäure
und i5o Teilen Ph-thalsäureamhydrid zugege-
ben. Die Mischung wird stark gerührt und
allmählich auf eine Temperatur von 195
bis Zoo" C ;gebracht; sie wird 4 Stunden
lang auf dieser Temperatur erhalten. Die
Mischung nimmt dann allmählich eine rote
Färbung an, und mit der zunehmenden Um-
setzung wird: diese Färbung stärker. Nach
4stü!üd!@ger Erhitzung wird jedoch die Fär-
bung nicht mehr zunehmen, und: die Reaktion
mag dann: als vollendet angesehen werden.
Man läßt nun die Masse auf ioo° abkühlen
und läßt sie allmählich in i9 ooo Teile kaltes
Wasser einfließen. Das ausgefüllte Peakti:ons-
produkt wird dann abfiltriert und der Filter-
kuchen in 3ooo Teilen Wasser, das 5 Teile
Salzsäure von 2o° B6 enthält, 1/2 Stunde be-
kocht. Man filtriert dein Niederschlag noch
einmal ab, wäscht .die Säure aus und trocknet
vorzugswei e im luftleeren Raum.
Wenn. dieses getrocknete Produkt in Pul-
verform ;gebracht wird, hat man ein orange-
farbiges Pulver mit einem
von
234 bis 235° C und einem. Gehalt von Chlor,
der dem theoretischen Gehalt von 2-Chlor-
i, 4-diaxyanthrachinon entspricht. Das Pro-
dukt kann aus Benzol noch :einreal umkristallisiert werden, wenn besondere Reinheit
gewünscht ist. Nach diesem Umkristallisieren hat sich -der Schmelzpunkt auf 235
bis 236° C erhöht. Zur Herzstellung von Farbstoffen ist jedoch der rohe Niederschlag
ohne weiteres verwendbar.Process for the preparation of 2-chloro-1, 4-dioxyanthraquinones The invention relates to a method for
Representation of 2-chloro-i, 4-dioxyanthra-
chinone. 'The new thing is that 3, 4-di-
chloro-i-oxybenzene with phthalic acid anhydride in
Presence of concentrated sulfuric acid
and boric acid is condensed.
It is known that 2-chloro-i, 4-dioxyanthra-
quinone starting from 2,4-dichloro-i-oxybenzene
to represent. From a theoretical point of view,
increase, .that 2,4-dichloro-i-oxybenzene is
finally .2-chloro- 1, 4-dioxyanthraquinone: n
gives. According to the known method,
however, when using 2, 4-dichloro
i-oxybenzene a mixture of different ozy-
anthraquinone derivatives, from which 2-chloro
i, 4-dioxyanthraquinone not in pure form jn
can be deposited.
According to the present invention is now.
3, 4-dichloro-i-oxyben-zene used to
sem a very pure 2-Clilor-1,4, dioxybenzene
to produce, namely in novel
Way for the first time 2-chloro-i, 4 @ choxy-
anthraquinone in a state of high purity
by the condensation of 3, 4-dichloro
i-oxybe: nzol with phthalic anhydride in counter-
waited concentrated or smoking sweat
Ficic acid and boric acid obtained, with in
first and foremost an implementation takes place that
are expressed by the following equation
leaves:
This means the formation of 2-oxy-4,5-dichloro-o-benzoylbenzoic acid. The reaction proceeds according to this equation, especially at temperatures below aoo` 'C and when the sulfuric acid is less than 100 percent. At about 200 ° C and when using fuming sulfuric acid or a 100% acid, the closes. Ring to an an.th, rachinone derivative Hydrochloric acid molecule is split off and
by. replaced a hydroxyl group. That
The end product is then 2- (or 3-) chloro- i, 4-di-
oxyantlirachinone. The reactions are
sch: an @ end the following:
The reactions according to equations 2
and 3 take place at the same time, because halo-
It is well known that genatome are not easy to locate
Benzene derivatives can be eliminated while they are in
Derivatives of anth. Rachinone very easily
are movable.
Examples
i. 5 o part egg, 4-dichloro-i-oxybenzene (Scharuelz-
point of 64 ° C) are 95o parts i oop: rö-
zen, W: ger sulfuric acid, 5.5 parts boric acid
and 150 parts of phthalic acid amhydride added
ben. The mixture is vigorously stirred and
gradually to a temperature of 195
brought to zoo "C; it will take 4 hours
kept at this temperature for a long time. the
Mixture then gradually takes on a red one
Color, and with increasing change
setting becomes: this coloring is stronger. To
4 hours of heating, however, the dyeing
Exercise no longer increases, and: the reaction
may then: be viewed as completed.
The mass is now allowed to cool to 100 °
and gradually leaves them cold in 19,000 parts
Pour in water. The completed Peakti: ons-
product is then filtered off and the filter
cake in 3,000 parts of water, the 5 parts
Contains hydrochloric acid at 20 ° B6,
cooks. The precipitate is filtered off
once, washes off the acid and dries
preferably in a vacuum.
If. this dried product in powder
deform; is brought, one has an orange-
colored powder with a
from
234 to 235 ° C and one. Content of chlorine,
which corresponds to the theoretical content of 2-chloro
i, 4-diaxyanthraquinone corresponds. The "pro-
The product can still be recrystallized from benzene if particular purity is required. After this recrystallization, the melting point has increased to 235 to 236 ° C. However, the raw precipitate can readily be used for the production of dyes.
2. ioTeU:e3,.4Dichloir-i-oxyb,enizol(Schxnelzpunkt von, 64°C) werden.
zu i8o Teilen Schwefelsäure zugesetzt; die Schwefelsäure enthält 5 % freies Sch
wefels@äu@re:anhydrid ferner 3o Teile Phthalsäureanhydrid und i i Teile Borsäure.
Die Mischung wird dann gut durchgerührt und allmählich auf 2oo° C erhitzt. Die Reaktionsmasse
erhält eine rote Färbung, ;die mit dein Weiterschreiten der Reaktion .stärker wird.
Nach einer Erhitzung von ungefähr 312 Stunden macht sich keine Veränderung in der
Farbe mehr bemerkbar, und die Reaktion ist beendet. Man läßt die Masse auf 5o° C
abkühlen und ,gießt sie allmählich in 36oo Teile kaltes Wasser ein. Dadurch wird
das 2-Chlor-i, 4-dioxyanthrachinoin ,gefällt; man fltri,ert nun ab, und der Filterkuchen
wird, wie oben angegeben, weiterbehandelt.2. ioTeU: e3, .4Dichloir-i-oxyb, enizol (melting point of, 64 ° C).
sulfuric acid added to 180 parts; the sulfuric acid contains 5% free Sch
wefels @ äu @ re: anhydride also 3o parts phthalic anhydride and i i parts boric acid.
The mixture is then stirred well and gradually heated to 200.degree. The reaction mass
acquires a red color; which becomes stronger as the reaction progresses.
There is no change in the after heating for about 312 hours
Color more noticeable and the reaction is over. The mass is left at 50.degree
cool and, gradually pour it into 36oo parts of cold water. This will
the 2-chloro-1,4-dioxyanthraquinone, precipitated; one fltri, is now off, and the filter cake
is treated further as indicated above.
Das 2- Chlor- i, 4-dioxyanthrachinon, auf diese Weise erzeugt, ist
ein orangefarbenes Pulver, dessen Schmelzpunkt bei 235 bis 236° C liegt. Es ist
in Wasser und in verdünnten Säuren fast unlöslich, etwas löslich ,in Alkohol, gut
läslich in Benzol und TGluol und ;sehr leicht löslich in Anilin und seinen Homologen.
Die Lösung in 96prozentiger Schwefelsäure ist oran gerot, in 2prozentiger Ätznatronlösung
purpurfarben und wird bei weiterer Verdünnung bläulicher im Tone. .The 2-chloro-i, 4-dioxyanthraquinone produced in this way is
an orange powder with a melting point of 235 to 236 ° C. It is
Almost insoluble in water and in dilute acids, somewhat soluble, in alcohol, good
soluble in benzene and TGluol and; very easily soluble in aniline and its homologues.
The solution in 96 percent sulfuric acid is orange-red, in 2 percent caustic soda solution
purple in color and becomes bluish in tone with further dilution. .