DE2063050B2 - Verseifungsbeständige Polycarbonate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung - Google Patents

Description

in der

R einen -CH₃,-C₂H₅oder-CH(CH₃)₂-Rest und
X eine Einfachbindung, einen Alkylen- oder Alkylidenrest mit I bis 5 Kohlenstoffatomen, einem Cycloalkylen- oder Cydoajkylidenrest mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, eine Ätherbindung oder eine Ketobindung bedeuten,

in wäßriger Lösung oder Suspension, gegebenenfalls unter Zusatz von wäßriger Alkalilauge, in Anwesen- ho heil eines inerten Lösungsmittels mit Phosgen oder/und Bischlorkohlensäureestern der vorerwähnten Bisphenole oder durch Umsetzung der Bischlorkohlensäureester der vorerwähnten Bisphenole in einem Gemisch aus einem inerten Lösungs- _h-> mittel und wäßriger Alkalilauge, dadurch gekennzeichnet, daß man gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenbegrenzern, die Reaktion zu hochmolekularen Polycarbonaten durch Zugabe von 10 bis 200 Mol-%, bezogen auf eingesetztes Bisphenol, an tertiären Aminen einleitet und eine Reaktionszeit zwischen 5 und 0,1 Stunden einhält, wobei das Produkt aus der Aminmenge (Molprozent) und der Reaktionsdauer (Stunden) den Wert von 15 Molprozent · Stunden überschreitet

3. Verwendung der Polycarbonate nach Anspruch 1 zur Herstellung von Formkörpern, Filmen, Folien und Beschichtiingen, die gegebenenfalls Füllstoffe, Effektstoffe, Glasfasern, Pigmente, Farbstoffe und/oder Stabilisatoren enthalten.

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20 Polycarbonate aus Di-hydroxy-di-aryl-alkylidenen besitzen ausgezeichnete mechanische, therrrfsche und elektrische Eigenschaften. Diesen Vorteilen steht als Nachteil die geringe Verseifungsbeständigkeit vor allem gegen alkalische Agenzien gegenüber.

Verseifungsbeständige Polycarbonate erhält man gemäß der DE-OS 14 95 642 z. B. dadurch, daß man die zur Herstellung von Polycarbonaten üblicherweise verwendeten Di-hydroxy-diphenyl-alkylidene zumindest teilweise durch Bisphenole der allgemeinen Formel 1

CH₃

CH₃

HO-[Ar]-C-[Ar]-C-[Ar]-OH (1)

CH₃

CH₃

ersetzt.

Eine andere Möglichkeit, Produkte mit verbesserter Hydrolysebeständigkeit zu erhalten, besteht gemäß der DE-OS 15 70 703 darin, daß man Copolycarbonate herstellt, in die hohe Anteile an Bisphenolen der allgemeinen Formel 2

HO

OH

eingebaut sind, wobei R ein Alkylidenrest oder ein cycloaliphatisch^ Rest ist und Ri bis R* unter sich gleiche oder verschiedene Alkylgruppr/i bedeuten.

Diese Komponenten werden nach folgendem Verfahren !n die Copolycarbonate eingebaut:

Man setzt sie in homogener, inerter organischer Phase in Anwesenheit von Pyridin oder anderen tertiären Aminen wie Triäthylamin, N,N-Dimethylanilin, Ν,Ν-Diäthylanilin oder N-Methyl-piperidin als Säureakzeptoren z. B. mit Phosgen in der ersten Stufe zu Bischlorkohlensäureestern von oligomeren Carbonaten 3,3',5,5'-tetraalkylsubstituierter 4,4'-Bisphenole um. Diese werden durch nachfolgende Reaktion mit 4,4'-Bisphenolen, die mit Ausnahme der Di-(4-hydroxyphenyl)-sulfone in den 3,3',5,5'-Stellungen durch Alkylgrupper. nur unvollständig substituiert sind, zu Copolycarbonaten kondensiert. Somit kommt man mit diesem Verfahren nicht zu hochmolekularen Polycarbonaten von 3,3',5,5'-tetraalkylierten 4,4'-Bisphenolen der Formel 2 und damit auch nicht zu Polycarbonaten hoher Hydrolyse-Verseifungs- und Aminolysebeständigkeit.

Auch nach dem Verfahren der FR-PS 15 61 518 läßt sich kein hochmolekulares Homopolycarbonat aus dem dort eingesetzten Bis-(3,5-dimethyI-4-hydroxyIphenyl)-sulfon erhalten.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind dagegen hochmolekulare Polycarbonate, die durch Umsetzung von Alkalisalzen von Bisphenolen der allgemeinen Formel

10

HO

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in der

R einen -CH₃, -C₂H₅oder — CH(CH₃)2-Rest und
X eine Einfachbi&ilung, einen Alkylen- oder Alkylidenrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylen- oder Cycloalkylidenrest mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, eine Ätherbindung oder eine Ketobindung bedeuten,

in wäßriger Lösung oder Suspension, gegebenenfalls unter Zusatz von wäßriger Alkalilaug s, in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels mit Phosgen oder/und Bischlorkohlensäureestern der vorerwähnten Bisphenole oder durch Umsetzung der Bischlorkohlensäureester der vorerwähnten Bisphenole in einem Gemisch aus einem inerten Lösungsmittel und wäßriger Alkalilauge, gegebenenfalls in Gegenwart von ^.ettenbegrenzern, wobei die Reaktion zu hochmolekularen Polycarbonaten durch Zugabe von 10 bis 2OC MoJ-%, bezogen auf _J5 eingesetztes Bisphenol, an tertiären Aminen eingeleitet und eine Reaktionszeit zwischen 5 und 0,1 Stunden eingehalten wird und das Produkt aus der Aminmenge (Molprozent) und der Reaktionsdauer (Stunden) den Wert von 15 Molprozent · Stunden überschreitet, erhalten werden. Diese Polycarbonate besitzen Einfriertemperaturen von mindestens 180⁰C und an bifunktionellen Struktureinheiten nur solche der allgemeinen Formel 3 bei einem mittleren Polymerisationsgrad P von mindestens 30, wobei sich P auf identische oder nicht identische Struktureinheiten der allgemeinen Formel 3

R O

(3)

bezieht, worin R und X die angegebene Bedeutung besitzen.

Diese Polycarbonate stellen hervorragende thermoplastische Kunststoffe dar, die bislang (vgl. DE-OS _tn 15 70 703, Seite 4, letzter Absatz und Seite 5, erster Absatz) nicht erhältlich waren. Sie sind infolge des sterischen und induktiven Einflusses der Alkylgruppen außerordentlich verseifungs-, hydrolyse- und aminolysestabil; so sind sie z. B. beständig gegen 10%ige wäßrige _h3 Natronlauge, gegen IO%ige Salzsäure und gegen konzentrierte wäßrige Ammoniaklösung, wie aus den Tabellen 1,2 und 3 ersichtlich ist.

Diese neuen Polycarbonate werden erfindungsgemäß durch Umsetzung der in Anspruch 1 und 2 genannten Bisphenole in wäßriger Lösung oder Suspension, gegebenenfalls unter Zusatz von wäßriger Alkalilauge, in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels mit Phosgen oder/und Bischlorkohlensäureestern der vorerwähnten Bisphenole oder durch Umsetzung der Bischlorkohlensäureester der vorerwähnten Bisphenole in einem Gemisch aus einem inerten Lösungsmittel und wäßriger Alkalilauge hergestellt Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man, gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenbegrenzern, die Reaktion zu hochmolekularen Polycarbonaten durch Zugabe von 10 bis 200 Mol-%, bezogen auf eingesetztes Bisphenol, an tertiären Aminen einleitet und eine Reaktionszeit zwischen 5 und 0,1 Stunden einhält, wobei das Produkt aus der Aminmenge (Molprozent) und der Reaktionsdauer (Stunden) den Wert von 15 Molprozent · Stunden überschreitet

Die Polykondensation der zunächst in situ entstehenden Umsetzungsprodukte in Gegenwart so hoher Aminkonzentrationen zu hochmolekularen Polycarbonaten bei quantitativem Umsatz der in o-Stellung tetraalkylierten Bisphenole war nicht zu erwarten. Es genügen nämlich z. B. bei der analogen Umsetzung von Bisphenol A (2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan) mit Phosgen schon geringe Aminmengen, z.B. 0,25 — 0,5 Molprozent Triäthylamin, um in kurzer Zeit (5—15 Minuten) hochmolekulare Polycarbonate herzustellen. Eine höhere Aminkonzentration dagegen, etwa 2—5 Molprozent Triäthylaniin, führt zwar ebenfalls noch zu hochmolekularen Polycarbonaten, jedoch ist hier der Umsatz an Bisphenol A stark gemindert, so daß mit steigender Aminmenge steigende Anteile an Bisphenol in der wäßrig alkalischen Phase zurückbleiben.

Ebenso sind, wie aus der DE-AS 11 90 135 (Seite 1) hervorgeht, bei Verwendung von Phenol oder substituierten Phenolen als Kettenbegrenzer Aminkonzentrationen von mehr als 1,0 Mol-%, bezogen auf das anwesende Bisphenol, für die Polycarbur.jtbildung von Nachteil.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polycarbonate sind z. B. folgende Bisphenole geeignet:

Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan,

Bis-(3,5-diisopropyl-4-hydroxyphenyl)-methan,

2,2-Bis-(3-methyl-5-isopropyl-4-hydroxy-

phenyl)-propan,

2,2-Bis-(3_f5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan,

2,2-Bis-(3,5-diäthyi-4-hydroxyphenyl)-propan,

3,3-Bis-(3,5-dimethy!-4-hydroxyphenyl)-pentan,

1,1- Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-

cyclohexan,

l,4-Bis-(3_r5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-

cyclohexan,

Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-äther,

Bis-(3_r5-dimethyl-4-hydroxyphenyl),

Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-carbonyl.

Als Kettenbegrenzer eignen «,ich Phenol oder substituierte Phenole, wie 2,6-Dimethylphenol.

Man löst z, B„ wie an sich bekannt, die Bisphenole in wäßrigem Alkali, bevorzugt in Natron- oder Kalilauge, und fügt ein für das entstehende Polycarbonat geeignetes inertes Lösungsmittel hinzu. Als solche sind im allgemeinen Chlorkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform und 1,2-Dichloräthan, aber auch chlorierte Aromaten, wie Chlorbenzol, Dichlorbenzol und Chlortoluol, geeignet. In dieses Gemisch leitet man

unter kräftigem Rühren Phosgen ein. Bei Bisphenolen, die aufgrund ihres hydrophoben Charakters keine Bisphenolatlösungen ergeben, verwendet man vorteilhaft eine Suspension. Die benötigte Phosgenmenge richtet sich nach dem eingesetzten Bisphenol, der Rührwirkung und der Reaktionstemperatur, die zwischen etwa 10" und etwa 60⁰C liegen kann, und beträgt im allgemeinen 1,1 bis 5,0 Mol Phosgen pro MoI Bisphenol. Νε jh der Phosgenierung, die auch bereits in Anwesenheit von Kettenbegrenzern, z. B. 2,6-Dimethyl- ι ο phenol, durchgeführt werden kann, erfolgt dann die Kondensation zu einein hochmolekularen Polycarbonat durch Zugabe von tertiärem Amin, z. B. Triäthylamin, Dimethylbenzylamin oaer Triäthylendiamin, als Katalysator. Die Aminmengen betragen 10 bis 200 Molprozent, bezogen auf Bisphenol, vorzugsweise verwendet man jedoch 10 bis 50 Molprozent; dabei ist eine Reaktionszeit von etwa 5 bis etwa 1,5 Stunden im allgemeinen ausreichend. Die so hergestellten Polycarbonate kann man nach bekannten Verfahren isolieren, z. B. indem man die wäßrige Phase abtrennt, die organische Phase mehrmals mit Wasser bis zur Elektrolytfreiheit wäscht und danach das Polycarbonat ausfällt oder das Lösungsmittel abdampft. Die so gewonnenen Polycarbonate enthalten keine Anteile an verseifbarem Chlor.

Die erfindungsgemäßen Polycarbonate lassen sich sehr gut zu Formkörpern, Folien und Filmen verarbeiten. Sie lassen sich auch in Mischungen mit Füllstoffen, z. B. Mineralien oder Ruß, mit Effektstoffen, Glasfasern, Pigmenten, Farbstoffen, Stabilisatoren, z. B. gegen UV-Licht, und anderen Zusätzen gut verwenden. Sie sind insbesondere dort mit großem Vorteil einzusetzen, wo es auf hohe Temperaturbeständigkeit und auf Hydrolyse-, Verseifungs- und Aminolysefestigkeit an- r> kommt. So können sie beispielsweise zur Herstellung von Rohrleitungen für heiße alkalische oder saure Lösungen, von hochwertigen Dichtungen, von Geschirr und von heißdampfsterilisierbaren Geräten dienen. Aufgrund ier guten Löslichkeit in Lösungsmitteln wie w Toluol und Xylol können sie auch als Lacke z. B. zum Beschichten von Kunststoffen verwendet verden.

Beispiel 1

Herstellung von hochmolekularem Polycarbonat

aus dem Bischlorkohlensäureester von
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan

In 600 ml Wasser werden 41,6 g Natriumhydroxid (1,04MoI) gelöst. Untt/ gutem Rühren werden 100 ml Methylenchlorid und 2,8 ml Triäthylamin (0,02 Mol) zugegeben. Dann werden unter weiterem gutem Rühren 81,8g Bischlorkohlensäureester des 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyI)-propan (0,2 Mol), gelöst in 500 ml Methylenchlorid, in einem Schuß zugegeben. Es wird 2³A Stunden kräftig nachgerührt. Der Versuch wird unter Stickstoff durchgeführt, die Reaktionstemperatur beträgt 20 bis 25°C. Im Anschluß an das Nachrühren wird der Ansatz aufgearbeitet. Die wäßrige Phase ist bisphenolfrei. Die organische Phase wird mit 1000 ml Methylenchlorid verdünnt und dann zweimal mit 1000 ml 5%iger wäßriger Salzsäure und anschließend mit Wasser elektrolytfrei gewaschen. Nach Einengen der organischen Phase auf 600 ml und Antrüben mit Aceton wird diese in 2500 ml Methanol eingetropft, wobei das Polycarbonat ausfällt. Es wird getrocknet. Die Ausbeute an flockiger,. weißem Polycarbonat beträgt 60 g. Die relative Viskosität des Polycarbonats beträgt

4") 2,070 (in Methylenchlorid bei 25⁰C, c = 5 g/l). Das mittlere Molekulargewicht aus üchtstreuungsmecsungen Mis ist 186 000. Aus der Methylenchloridlösung des Polymeren können farblose, klare, zähe Filme gezogen werden. Die Einfriertemperatur des Polymeren (Differential-Thermoanalyse) beträgt 210⁰C. Messungen an Filmen ergeben:

Reißfestigkeit σ« = 698 kp/cm²

ReißdehnungiÄ = 89%

Ε-Modul aus Zugversuch = 20 600 kp/cm²

Dielektrischer Verlustfaktor tan

(DIN 53 483) = 1 · 10~³bei 10⁶ Hz.

Beispiel 2

Herstellung von hochmolekularem Polycarbonat

aus2^-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyplienyI)-propan

und dessen Bischlorkohlensäureester

In 600 ml Wasser werden 22,4 _;τ Natriumhydroxid (0,56Mo!) und 22,7 g 2,2-Bis-(3,5-d^;methy!-4-hydroxyphenyl)-propan (0,08 MoI) gelöst. Dann werden 100 ml Methylenchlorid und 3,0 ml Triäthylamin (0,02 Mol) unter Rühren zugegeben. Zu dieser Mischung werden unter kräftigem Rühren 49,1 g des Bischlorkohlensäureesters von 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan (0,12 Mol), gelöst in 500 ml Methylenchlorid, in einem Schuß zugegeben. Dann wird 2'/2 Stunden kräftig nachgerührt. Es wird unter Stickstoff bei 20—25°C gearbeitet. Der Ansatz wird wie im Beispiel 1 aufgearbeitet. Die wäßrige Phase ist bisphenolfrei. Es werden 59 g eines weißen flockigen Polycarbonats erhalten, aus dessen Methylenchloridlösung ein klarer, fester, zäher Film erhalten wird. Die relative Viskosität des Polymeren beträgt 1,529 (in Methylenchlorid bei 25°C, c = 5 g/l), das mittlere Molekulargewicht aus Lichtstreuungsmessungen Mis ist 83 000, die Einfriertemperatur beträgt 206⁰C.

Beispiel 3

Herstellung von hochmolekularem Polycarbonat

aus2,2-Bis-(3,5-dimethyI-4-hydroxyphenyl)-propan

und Phosgen mit Kettenabbrecher

2,6-Dimethylphenol

In 600 ml Wasser werden 28,0 g Natriumhydroxid (0,7 Mol), 56,8 g 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan (0,2 Mol) und 0,733 g 2,6-Dimethylphenoi (0,006 Mol) gelöst. Dann werden unter Rühren 600 ml Methylenchlorid zugegeben. Unter starkem Rühren werden dann 40 g Phosgen (0,4 Mol) gasförmig in die Reaktionsmischung eingeleitet. Der pH-Wert der wäbngen Phase wird durch Natriumhydroxid-Zugabe auf 13 gehalten. Dann werden 64 ml einor Natriumhydroxid-Lösung, die 32 g Natriumhydroxid (0,8 Mol) enthält und weiter 3 ml Triäthylamin (0,2 Mol) zugegeben. 2Ui Stunden lang wird dann kräftig nachgerührt. Die gesamte "eaktion wird unter Stickstoff bei 20-25⁰C durchgeführt. Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt, wie unter Beispiel 1. Die wäßrige Phase ist bisphenolfrei. Es wird ein veiÜes flockiges Polycarbonat erhalten. Ausbeute 60 g ■ 7j_re/ = 1,284 (in Methylenchlorid bei 25°C, c = 5 g/l). Mittleres Molekulargewicht aus Lic./tstrciringsmessungen Midist 35 000. Aus einer Methylenchlorid-Lösung wird ein klarer, zäher, farbloser Film erhalten. Einfriertemperatur = 201⁰C.

Beispiel 4

I lerslellung von hochmolekularem Polycarbonat

aus Bis-(3.5-dimethy 1-4 -hydroxy phenyl)- met ha η

und Phosgen

In 300 ml Wasser werden 14,0 g Natriumhydroxid (0.5¹J Mol) gelöst und dann unter Rühren 300 ml Methylenchlorid und 25,6 g ßis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan (0.1 Mol) zugegeben. Dann werden ur.ter kräftigem Kühren 20 g Phosgen (0,2 Mol) gasförmig eingeleitet. Der pH-Wert wird durch Zugabe von Natriumhydroxid bei 13 gehalten. Dann werden 16 g Natriumhydroxid (0.4 Mol) in 32 ml wäßriger Lösung und 1,5 ml Triethylamin (0.01 Mol) zugegeben und 3'/4 Stunde kräftig nachgerühmt. Die gesamte Reaktion wird unter Stickstoff und bei 20— 25"C vorgenommen.

Die Aufarbeitung des Ansatzes erfolgt wie in Beispiel 1. Die wäßrige Phase ist bisphcnollrei. Ks wird ein flockiges, wciües Polycarbonat erhalten. Ausbeute 26.5g- η,,_Ί■— 1.433 (in Methylenchlorid bei 25", r = "ig/l), Kinfriertcmperatur 20! C (Differentialthermoanalysc). Aus der Methylenchlorid-Lösung läßt sich ein klarer, farbloser Film ziehen.

Beispiel 5

I lerstellung von hochmolekularem Polycarbonat aus
Bis-(3.5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-mcthan

und dem Bischlorkohlensäureester von
2.2 Bis-(3.5-dimethyl-4-riydroxyprienyl)-propan

In 600 ml Wasser werden 24 g Natriumhydroxid (0.60 Mol) und 15.7g Bis-(3.5-dimeihyl-4-hydroxyphenyl)-methan (0.06 Mol) gelöst. Dann werden 100 ml Methylenchlorid und 3.0 ml Triethylamin (0.02 Mol) unter Rühren zubegeben. Zu dieser Mischung werden unter kräftigen¹ Rohren 57.3 g Bischlorkohlensäureester des 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan (0,14 Mol), gelöst in 500 ml Methylenchlorid, auf einmal zugegeben. 3 Stunden lang wird dann kräftig nachgerührt. Es wird unter Stickstoff und bei 20-25⁰C gearbeitet. Die Aufarbeitung des Ansatzes erfolgt wie in Beispiel I. Die wäßrige Phase ist bisphcnolfrei. Ausbeute: 57 g weißes, flockiges Polycarbonat. aus dessen Methylenchlorid-Lösung farblose, klare, zähe Filme gezogen werden können. η_ΓΓι = 1,513 (in Methylenchlorid bei 25" C, c- = 5 g/l.)

Das Produkt zeigt eine F.infriertcmperatur von 202 C" (Differentialthermoanalysc).

Beispiel 6

I lerstellung von hochmolekularem Polycarbonat

aus l.l-Bis-(3.5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-

cyclohexan und Phosgen

in i/5mi fijü wurden 8g NaUH gelost. Dazu wurden 175 ml CH^Cb gegeben. Unter guter Rührung wurden dann 16,2 g (0,05 Mol) l,l-Bis-(3,5dimclhyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan in dieser Mischung gelöst. Unter weite^rcm kräftigem Rühren wurden 14 g (0,14 Mol) COCb eingeleitet. Nach Zugabe von 0,7 ml (0,005 Mol) Triethylamin wurden 1'/2 Stunden nachgerührt, dann weitere 6 g (0,06 Mol) Phosgen eingeleitet und noch 2V2 Stunden nachgerührt. Während des Einleitens »on COCb und während des Nachrührens wurde der pH der wäßrigen Phase durch Zutropfen 50%iger NaOH auf 13 gehalten. Der gesamte Versuch wurde unter N? und bei 20—25°C durchgeführt. Die Aufarbeitung des Ansatzes erfolgte wie in Beispiel 1. Ausbeute: 17 g weißes, flockiges Polycarbonat (= 97% der Theorie) η_Γ?ι = 1,294. Einfriertemperatur (Differentialthermoanalyse) = 213°C, Molekulargewicht aus Lichtstreuung Mw = 59 700. Aus einer CH2Cb-Lösung des Polymeren wurde ein klarer, farbloser Film erhalten.

Beispiel·: /ur Beständigkeit der erfindungsgemäßen Polycarbonate gegen IO%iges wäßriges Natriumhydroxid bei 10(1 C

Abnahme des Gewichts von Filmsiikken 4X5cm. ca. 7O-IOO,u.m dick. Gewicht 150 bis 200 mg. Die Filmstücke werden vor der Auswaage mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Bchardlunus/eit

Gewichtsabnahme	in mg hei	Polycarbonaten	aus	3	aus	4	aus	5
aus Bisphenol A	aus	aus	Bsp.		Bsp.		Bsp.
	Bsp	. 1 Bsp. 2

völlig aufgelöst

Tabelle 2

Beispiele zur Beständigkeit der erfindungsgemäßen Polycarbonate gegen 10%ige wäßrige Salzsäure bei 100 C.

Filmstücke 70-100 μπι dick u = unverändert klar und zäh

Behandlungszeit

Eigenschaften	der	Filme	von	Polycarbonaten	aus	3	aus	aus	5
aus Bisphenol	A		aus	aus	De-, xj jy.		D~- Λ
			Bsp	Ϊ Bsp. 2

1000

zerfallen

10

Tabelle 3

Beispiele zur Beständigkeit der erfindungsgemäßcn Polycarbonate gegen konzentrierte

wiißrige Ammoniaklösung bei 25 C.

Filmstückc 70-I00[i.m dick

u = unverändert klar und zäh

Bchandlungs/cil

Kigenschal'ten der (-'urne von Polycarbonaten

aus Hisphenol Λ

aus aus aus aus aus

Bsp. I Bsp. 2 Bsp. .1 Bsp. 4 lisp. 5

250

völlig aufgelöst

Versuchsbericht

Vergleich der Eigenschaften von Tetramethylbisphenol-A-Polycarbonat des Beispiels 1 der DE-AS 2OfH (ISO und Hp«: Tetramelhylhisnhenol-A/Bis-(3.5-dime thy 1-4- hydroxy phcnyl)-sulfon-Blockcopolycarbonates des Beispiels 9 der DE-OS 15 70 703.

Die nach den beiden Vorschriften hergestellten Polymeren wurden aus CHhCb-Lösung zu etwa 80 μηι dicken, glänzenden, transparenten, zähen Filmen verzogen. Probestücke dieser Filme wurden 15 Stunden bei 25° C in konzentrierter wäßriger Ammoniaklösung gelagert (Hydrolysetest). Weiter wurden mechanische und elektrische Eigenschaften an den Filmen gemessen. Als Ergebnis des Hydrolysetests ergibt sich, daß das Polycarbonat nach Beispiel I der DEAS 20 63 050 unverändert zäh, transparent und hochgläzend aus dem Test hervorgeht. Demgegenüber ist das Blockconolycarbonat gemäß Beispiel 9 der DE-OS 15 70 703 nach dem Test undurchsichtig, matt und äußerst brüchig und zerfällt beim Entnehmen aus der Testlösung mit der Pinzette in viele Bruchstücke.

Nachfolgende Tabelle enthält die an den Filmen gemessenen Eigenschaften.

Die Hitzedeformationstemperatur wurde nicht gemessen, da die Messung der Einfriertemperatur eine ähnliche Aussage ergibt.

Higenschaft	Dimension	TMBPA-PC nach	Blockpolycarbonat
		DIi-AS 20 63 050	nach DR-OS
		Bsp. 1	15 70 70.1
FJnfriertemp. (Differential-	C	209	176
thermoanalyse)
Streckgrenze as	MPa	74,5	68,6
Reißfestigkeit aR	MPa	69,1	59,5
Reißdehnung rÄ	%	81	26
Dielektr. Verlustfaktor	-	3,1 ■ 10 '	2,9 · 10 '
(bei 10- Hz)
E-Modul	MPa	2350	2270

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Polycarbonate, erhalten durch Umsetzung von Alkalisalzen von Bisphenolen der allgemeinen Formel

HO

10

OH

in der

R einen -CH₃, -C₂H₅oder -CH(CH₃J₂-ReSt und
X eine Einfachbindung, einen Alkylen- oder Alkylidenrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, einem Cycloalkylen- oder Cydoajkylidenrest mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, eine Ätherbindung oder eine Keiobindung bedeuten,

in wäßriger Lösung oder Suspension, gegebenenfalls unter Zusatz von wäßriger Alkalilauge, in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels mit Phosgen oder/und Bischlorkohlensäureesiern der vorerwähnten Bisphenole oder durch Umsetzung der Bischlorkohlensäureester der vorerwähnten Bisphenole in einem Gemisch aus einem inerten Lösungsmittel und wäßriger Alkalilauge, gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenbegrenzern, wobei die Reaktion zu hochmolekularen Polycarbonaten durch Zugabe von 10 bis 200 MoI-⁰Zb, bezogen auf eingesetztes Bisphenol, an tertiären Aminen eingeleitet und eine Reaktionszeit zwischen 5 und 0,1 Stunden eingehalten wird und das Produkt aus der Aminmenge (Molprozent) und der Reaktionsdauer (Stunden) den Wert von 15 Molprozent · Stunden überschreitet.

2. Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten gemäß Anspruch 1 durch Umsetzung von Alkalisalzen von Bisphenolen der allgemeinen Formel