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CN1590311A - 一种含肼废水的处理方法 - Google Patents

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CN1590311A
CN1590311A CN 200310105864 CN200310105864A CN1590311A CN 1590311 A CN1590311 A CN 1590311A CN 200310105864 CN200310105864 CN 200310105864 CN 200310105864 A CN200310105864 A CN 200310105864A CN 1590311 A CN1590311 A CN 1590311A
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CN
China
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hydrazine
catalyst
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wastewater
reaction
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Pending
Application number
CN 200310105864
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English (en)
Inventor
樊秉安
任向红
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External Technology Service Department No2 College Of Artillery Engineering
Original Assignee
External Technology Service Department No2 College Of Artillery Engineering
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Abstract

本发明涉及一种含肼废水的处理方法,以双氧水为氧化剂,其特征在于:反应需在碱性条件和有催化剂条件下进行;双氧水与肼的摩尔比为1~10∶1;催化剂为铜盐或锰盐;催化剂的加入量为1~20mg/L;可在3~6分钟内将1000mg/L含肼废水处理达到污水排放标准。本发明同现有技术相比的优越性是处理含肼废水效率高,速度快,无二次污染,原料来源方便,价格便宜,处理费用低。

Description

一种含肼废水的处理方法
技术领域
本发明属于废水处理技术领域,涉及一种含肼废水的处理方法。
背景技术
肼包括无水肼(N2H4)和水合肼(N2H5OH),肼主要用于航天火箭与导弹推进剂,在民用方面用量也较大,广泛用作锅炉防蚀剂(即去氧剂)。肼属三级中等毒物,具有脂溶性,可以通过皮肤、呼吸道、消化道和伤口进入人体内,引起中毒,肼排至环境后会造成污染,因此对含肼废水的排放有十分严格的控制标准,生活饮用水源水中肼的最高容许浓度为0.02mg/L(GB18061-2000),含肼废水必须经过处理达标后方可排放。CN1396126A提供了一种处理偶氮二甲酰胺生产等产生的含肼废水处理方法,其主要采用预处理-生化法,设备复杂,对于原污水成份复杂的废水,采用此方法。而对于成份单一的含肼废水,日本曾用空气氧化法,在钯催化剂存在下处理锅炉排放的含肼废水,但是由于要用到价格昂贵的钯催化剂,成本较高。我国含肼污水的处理方法主要有自然净化法、氯化法、空气氧化法、臭氧氧化法和高锰酸钾氧化法,其中自然净化法处理周期长;氯化法和高锰酸钾氧化法,氧化后会产生强致癌物亚硝胺类;臭氧氧化法需用到臭氧发生器,价格昂贵,臭氧在常温下又不能稳定存在,因此其适用受到限制。对于肼有效的催化剂是镍骨架催化剂、钛、钼、铁、铂和钯等金属及其化合物,也有将含肼废水倒在煤灰或矿渣上,肼可被空气中的氧和灰渣中的氧化剂(Fe2O3、SO3)所氧化,这虽是一种经济的方法,但是肼的处理很不完全。
发明内容
针对上述现有技术状况,本发明的目的在于提供一种方法简便、易于实施成本相对低廉的双氧水/催化法处理含肼废水的新方法。
双氧水与肼反应可以生成肼盐(N2H5OOH),后者分解成二酰亚胺,并进一步被双氧水氧化,生成氮气和水,其反应式如下:
本发明根据双氧水与肼反应生成肼盐,进一步氧化生成氮气和水的反应处理含肼废水,双氧水为氧化剂,其特征在于:反应需在碱性条件和有催化剂条件下进行;双氧水与肼的摩尔比为1~10∶1;催化剂为铜离子或锰离子;催化剂的加入量为1~20mg/L;用铜离子作催化剂时,废水的pH值调节到9~11;用锰离子作催化剂时,废水的pH值调节到10~12;反应温度控制在15℃~40℃;循环搅拌3~5分钟;可在3~6分钟内将1000mg/L含肼废水处理达到污水排放标准。
附图说明
图1:本发明方法工艺流程示意图
具体实施方式
实例1:(结合图1)在1000mg/L含肼废水中,加入10mg铜离子作催化剂,并使无水肼N2H4/双氧水H2O2的摩尔浓度比(mol/mol)为1∶1,pH值调节到10,并调节反应温度到15℃,循环搅拌3分钟,再反应6分钟后,废水中肼剩余浓度为0.1ppm以下。
实例2:(结合图1)在4000mg/L肼废水中,加入10mg锰离子作催化剂,并使无水肼N2H4/双氧水H2O2的摩尔浓度比N2H4/H2O2(mol/mol)为2∶1,将pH值调节到10,并调节反应温度到29℃,循环搅拌3分钟,再反应3分钟后,废水中肼剩余浓度为0.1ppm以下。
上述含肼废水处理实例的具体操作过程为:
(1)注水阶段:打开阀1、阀7、泵向反应器中加注废水,当加注至液位上限时结束。
(2)催化氧化阶段:打开阀2,向反应器中加碱调节至最佳pH值。再打开阀3、阀4,向反应器中加氧化剂和催化剂。
(3)搅拌阶段:打开阀5,关闭阀1,循环搅拌3分钟。
(4)排水阶段:若检测器检测水中N2H4浓度为0.1ppm时,关闭阀7,打开阀6,排出废水。
本发明同现有技术相比的优越性在于:采用本方案处理含肼废水效率高,速度快,无二次污染,原料来源方便,价格便宜,处理费用低。

Claims (3)

1、一种含肼废水的处理方法,根据双氧水与肼反应生成肼盐,进一步氧化生成氮气和水的反应处理含肼废水,双氧水为氧化剂,其特征在于:反应需在碱性条件和有催化剂条件下进行;双氧水与肼的摩尔比为1~10∶1;催化剂为铜离子或锰离子;催化剂的加入量为1~20mg/L。
2、根据权利要求1所述的含肼废水的处理方法,其特征在于:反应温度控制在15℃~40℃;循环搅拌3~5分钟。
3、根据权利要求1所述的含肼废水的处理方法,其特征在于:用铜离子作催化剂时,废水的pH值调节到9~11;用锰离子作催化剂时,废水的pH值调节到10~12;
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