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WO2011160757A1 - Materialien für elektronische vorrichtungen - Google Patents

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WO2011160757A1
WO2011160757A1 PCT/EP2011/002668 EP2011002668W WO2011160757A1 WO 2011160757 A1 WO2011160757 A1 WO 2011160757A1 EP 2011002668 W EP2011002668 W EP 2011002668W WO 2011160757 A1 WO2011160757 A1 WO 2011160757A1
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WO
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group
atoms
substituted
radicals
groups
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/EP2011/002668
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English (en)
French (fr)
Inventor
Philipp Stoessel
Arne Buesing
Dominik Joosten
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to US13/805,927 priority patent/US9379330B2/en
Priority to DE112011102109T priority patent/DE112011102109A5/de
Publication of WO2011160757A1 publication Critical patent/WO2011160757A1/de
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Priority to US15/153,185 priority patent/US20160260911A1/en
Priority to US15/633,051 priority patent/US10135003B2/en
Ceased legal-status Critical Current

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    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
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    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • the present invention relates to an electronic device
  • Electronic devices within the meaning of the present invention are preferably organic electroluminescent devices, but may also represent other electronic devices, as described in more detail below.
  • OLED organic electroluminescent device
  • Electroluminescent devices are known in the art, inter alia arylamine compounds. Such materials based on an indenofluorene backbone are, for example, in
  • Metal complexes for example BAIq or bis [2- (2-benzothiazole) phenolate] zinc (II), as matrix materials for phosphorescent dopants
  • a mixed-matrix system is understood to mean a system in which two or more different connections
  • CBP biscarbazolylbiphenyl
  • TCTA triscarbazolyltriphenylamine
  • first component As a second component compounds such.
  • benzophenone derivatives diazaphospholes (WO 2010/054730) and triazines suitable.
  • Electroluminescent devices further improvements
  • the present invention provides new organic electroluminescent devices to solve the above technical problem.
  • the invention thus relates to an electronic device comprising anode, cathode and at least one organic layer, characterized in that the organic layer contains at least one compound of the following formulas (I) to (IV)
  • Preferred embodiments of compounds of the formula (I), (II), (HI) and (IV) are the following compounds of the formula (Ia), (Ib), (IIa), (IIb), (IIIa), (IIIb) , (IVa) and (IVb)
  • Ar 1 are identical or different and are an aryl group containing 6 to 60 aromatic ring atoms or a heteroaryl group containing 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 1 ; and
  • R can analogously to the definition given above with one or more radicals R ° and / or an adjacent group Ar 1 or Ar 2 be linked via a single bond or a divalent group Y.
  • Ar 1 , Ar 2 are, identically or differently, an aryl group containing 6 to 60 aromatic ring atoms or a heteroaryl group containing 5 to 60 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R; and
  • R can analogously to the definition given above with a or
  • the groups Ar 1 and Ar 2 are identically or differently selected from aryl groups having 6 to 20
  • the groups Ar 1 and Ar 2 on each occurrence are identically or differently selected from aryl groups having 6 to 14 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more R 1 groups, and heteroaryl groups having 5 to 14 aromatic ring atoms, which are substituted with a or a plurality of R may be substituted.
  • fused aromatic or heteroaromatic rings generally refers to those rings which have at least two adjacent aromatic ring atoms in common with one another.
  • a corresponding definition also applies analogously to aliphatic rings.
  • a ring is fused to another ring, in the sense of this invention, it is understood that the fused ring has at least two adjacent ring atoms in common with the first ring.
  • An aryl group in the sense of this invention contains 6 to 60 C atoms;
  • a heteroaryl group contains 1 to 60 C atoms and at least one heteroatom, with the proviso that the sum of C atoms and heteroatoms gives at least 5.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, P, O and / or S.
  • an aryl group or heteroaryl group is either a simple aromatic cycle, ie benzene, or a simple heteroaromatic cycle, for example, pyridine, pyrimidine, thiophene, etc., or a fused (fused) aryl or heteroaryl group, for example, naphthalene, anthracene, phenanthrene, quinoline, isoquinoline, carbazole, etc. understood.
  • An aryl or heteroaryl group which may be substituted in each case by the abovementioned radicals R 1 or R 2 and which may be linked via any position on the aromatic or heteroaromatic compounds is understood in particular to mean groups which are derived from benzene, naphthalene, Anthracene, phenanthrene, pyrene, dihydropyrene, chrysene, perylene, fluoranthene, benzanthracene, benzphenanthrene, tetracene, pentacene, benzpyrene, furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, thiophene, benzothiophene, isobenzothiophene, dibenzothiophene, pyrrole, indole, isoindole, carbazole, Pyridine, quinoline, isoquinoline, acridine, phenanthridine, benzo-5,6-quinoline,
  • An aralkyl group in the context of this invention is an alkyl group substituted with an aryl group, the term aryl group being as defined above and alkyl group defined as a non-aromatic organic radical having 1-40 carbon atoms, in which also single H atoms or CH 2 groups may be substituted by the groups mentioned above in the definition of R and R 1 .
  • a heteroaralkyl group in the context of this invention is an alkyl group substituted by a heteroaryl group, wherein the term
  • Heteroaryl group as defined above and alkyl group as a non-aromatic organic radical having 1-40 C atoms is defined, in which also individual H atoms or CH 2 groups can be substituted by the groups mentioned above in the definition of R and R 1 .
  • An aromatic ring system in the sense of this invention contains 6 to 60 carbon atoms in the ring system.
  • a heteroaromatic ring system in the context of this invention contains 5 to 60 aromatic ring atoms, at least one of which represents a heteroatom.
  • the heteroatoms are preferably selected from N, O and / or S.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system in the sense of this invention is to be understood as meaning a system which does not necessarily contain only aryl or heteroaryl groups but in which also several aryl or heteroaryl groups a non-aromatic moiety (preferably less than 10% of the atoms other than H), such as e.g. As a C, Si, N or O atom or a carbonyl group may be connected.
  • systems such as 9,9'-spirobifluorene, 9,9'-diarylfluorene, triarylamine, diaryl ethers, stilbene, etc. are to be understood as aromatic ring systems in the context of this invention, and also systems in which two or more aryl groups, for example by a linear or cyclic alkyl, alkenyl or alkynyl group or by a
  • Silyl group are connected. Furthermore, systems in which two or more aryl or heteroaryl groups via single bonds
  • biphenyl, terphenyl or bipyridine are linked together, such as biphenyl, terphenyl or bipyridine are understood as aromatic or heteroaromatic ring systems in the context of this invention.
  • An aromatic or heteroaromatic ring system having 5-60 aromatic ring atoms, which may be substituted in each case by radicals as defined above and which may be linked via any position on the aromatic or heteroaromatic, is understood in particular to mean groups derived from benzene , Naphthalene, anthracene, benzanthracene, phenanthrene, benzphenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, fluoranthene, naphthacene, pentacene, benzopyrene, biphenyl, biphenylene, terphenyl, terphenylene, fluorene, spirobifluorene, dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, cis- or trans-indenofluorene, Truxen, isotruxene, spirotruxene, spiroisotruxene, furan, Benzofuran,
  • Thioalkyl group having 1 to 40 carbon atoms are preferably methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s-pentoxy, 2- Methylbutoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n-octyloxy, cyclooctyloxy, 2- Ethylhexyloxy, pentafluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, methylthio, ethylthio, n-propylthio, i-propylthio, n-butylthio, i-butylthio, s-butylthio, t-butylthio, n-pentylthio, s
  • Trifluoromethylthio pentafluoroethylthio, 2,2,2-trifluoroethylthio, ethenylthio, propenylthio, butenylthio, pentenylthio, cyclopentenylthio, hexenylthio, cyclohexenylthio, heptenylthio, cycloheptenylthio, octenylthio,
  • PR 1 , P ( O) R 1 , O, S, SO and SO 2 ;
  • Z is the same or different CR 1 or N for each occurrence, and no more than two adjacent groups Z may simultaneously be equal to N; and the other occurring symbols are as defined above.
  • no more than three groups Z in a formula are equal to N, and the remaining groups Z are equal to CR 1 .
  • all groups Z in a formula are equal to CR 1 .
  • group X represents a group of the formula C (R 1 ) 2 , it represents a preferred embodiment that the two radicals R which bind to the same carbon atom are linked together and one
  • group X 1 represents a group of the formula C (R) 2, it represents a preferred embodiment that the two radicals R 1 which bind to the same carbon atom are linked together and one
  • R ° is the same or different at each occurrence as H, D, F, Cl, Br, I, N (R 1 ) 2 ,
  • aromatic ring atoms which may be substituted by one or more radicals R, or a combination of these systems, furthermore, two or more adjacent radicals R ° may be linked together and form an aliphatic or aromatic ring or it may be a radical R ° with an adjacent radical R may be linked via a single bond or a divalent group Y and form an aliphatic or aromatic ring.
  • the radical R is a straight-chain alkyl group having 1 to 10 C atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 10 C atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 10 C atoms, wherein the above groups each with one or more radicals R 1
  • C O
  • C NR 1 , P (OO) (R 1 )
  • SO SO 2
  • NR 1 , -O- , -S-, -COO- or -CONR - may be replaced and wherein one or more H atoms in the abovementioned groups may be replaced by D, F, Cl, Br, I or CN, or an aromatic or heteroaromatic ring system with 5 to 20
  • aromatic ring atoms each of which may be substituted by one or more radicals R 1 , or an aralkyl or heteroaralkyl group having 5 to 20 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 1 , or a combination of these systems, and wherein the radical R with one of the groups Ar 1 and Ar 2 via a
  • Single bond or via a divalent group Y can be linked.
  • the radical R is an aryl or heteroaryl group having 5 to 20 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 1 , or an aralkyl or heteroaralkyl group having 5 to 20 aromatic ring atoms, which by one or more radicals R 1 may be substituted, wherein furthermore the radical R may be linked to one of the groups Ar 1 and Ar 2 via a single bond or via a divalent group Y.
  • the radical R is selected from benzene, pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine and triazine, it being possible for the abovementioned groups to be substituted by one or more radicals R and the radical R having one of the groups Ar 1 and Ar 2 via a Single bond or via a divalent group Y can be linked.
  • Ar 3 , Ar 4 and Ar 5 is the same or different and is an aryl
  • k is 2, 3 or 4. Most preferably, k is 2 or 3.
  • Formula (IX-3) Formula (X-1), wherein the occurring symbols are as defined above and further that Z is identical or different at each occurrence CR or N, wherein no more than two adjacent groups Z may be equal to N at the same time.
  • substituent R, R 1 or R 2 bear at least one group which is selected from electron-poor heteroaryl groups, aromatic or
  • heteroaromatic ring systems and of arylamine groups the abovementioned electron-poor heteroaryl groups being preferred
  • pyridine pyrimidine
  • pyridazine pyrazine
  • triazine are selected from pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, triazine and
  • Benzimidazole which may be substituted with one or more of the radicals defined above and wherein the above-mentioned aromatic or heteroaromatic ring systems are preferably selected from
  • Biphenyl, terphenyl and quaterphenyl which may be substituted with one or more of the radicals defined above, and wherein the abovementioned arylamine compounds are preferably compounds of the following formula (A)
  • Ar 3 , Ar 4 , Ar 5 are as defined above, Ar 4 and Ar 5 are represented by a
  • Another object of the present invention are compounds according to formula (Ic), (IIc), (Never) or (IVc), in which R is defined as follows:
  • R is an aromatic or heteroaromatic ring system having 5 to 20 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 1 , or an aralkyl or heteroaralkyl group having 5 to 20 aromatic ring atoms, which may be substituted by one or more radicals R 1 can, wherein furthermore the radical R can be linked to an adjacent group Ar 1 or Ar 2 via a single bond or via a divalent group Y.
  • R is an aryl or heteroaryl group with 5 to 20 aromatic ring atoms, each of which may be substituted by one or more radicals R 1 .
  • the compounds of the invention can according to the expert known synthesis steps, such as. As bromination, Suzuki coupling, Hartwig-Buchwald coupling, etc., are produced.
  • 5- or 6-substituted benzimidazo [2,1-b] quinazolin-12 (6H) -ones may be prepared from the parent benzimidazo [2,1-b] quinazolin-12 (6H) -one (CAS
  • electrophiles can be a wide range of classes of compounds such as alkyl and Aralkyl halides, sulfonates and sulfates, carboxylic acid esters, anhydrides and halides, silicon-halogen compounds, phosphorus-halogen compounds and halogenated electron-poor heterocycles such as diazines or triazines can be used (Scheme 2).
  • Carpenter, et al., J. Org. Chem. 2007, 72, 1, 284) can first be N-functionalized by the methods shown above and then further functionalized by conventional methods for C-C coupling or C-N coupling, respectively (Scheme 4). This method is not limited to the position of C-C coupling or C-N coupling shown in Scheme 4.
  • Scheme 4 Through the use of isomeric mono-, di- or oligo-bromides of the benzimidazo [2,1-b] quinazolin-12 (6H) -ones, a variety of derivatives of the compounds shown in Scheme 4 can be prepared, which have a different substitution pattern ,
  • the imidazo [1, 2-a] pyrimidin-5 (1 H) -one and the pyrimido [1, 2-a] benzimidazol-4 (10H) -one and their derivatives can be implemented, whereby compounds of the invention based on these frameworks can be made.
  • the invention thus further provides a process for the preparation of the compounds according to the invention of the formulas (Ic) to (IVc), which comprises carrying out at least one of the two steps a) and b) given below: a) Deprotonation at the 5-atom or at the 6-N atom of the
  • Dendrimers or polymers find use.
  • the oligomerization or polymerization is preferably carried out via the halogen functionality or the boronic acid functionality.
  • Another object of the invention are therefore oligomers, polymers or dendrimers containing one or more compounds according to
  • the compound is part of a side chain of the oligomer or polymer or constituent of the main chain.
  • An oligomer in the context of this invention is understood as meaning a compound which is composed of at least three monomer units.
  • a polymer in the context of the invention is understood as meaning a compound which is composed of at least ten monomer units.
  • Dendrimers may be conjugated, partially conjugated or non-conjugated.
  • the oligomers or polymers of the invention may be linear, branched or dendritic.
  • the units of the formulas (Ic) to (IVc) can be directly linked to one another or they may be linked together via a divalent group, for example via a substituted or unsubstituted alkylene group, via a heteroatom or via a divalent aromatic or heteroaromatic group.
  • three or more units of formula (Ic) to (IVc) may be linked via a trivalent or higher valent group, for example via a trivalent or higher valent aromatic or heteroaromatic group, to a branched or dendritic oligomer or polymer.
  • repeat units of the formula (Ic) to (IVc) in oligomers, dendrimers and polymers have the same preferences as described above for compounds of the formulas (Ic) to (IVc).
  • the monomers according to the invention are homopolymerized or copolymerized with further monomers.
  • Suitable and preferred comonomers are selected from fluorenes (eg according to EP 842208 or WO 2000/22026),
  • Spirobifluorenes eg according to EP 707020, EP 894107 or
  • WO 2006/061181 paraphenylenes (eg according to WO 1992/18552), carbazoles (eg according to WO 2004/070772 or WO 2004/1 3468), thiophenes (eg according to EP 1028136), dihydrophenanthrenes (For example, according to WO 2005/014689 or WO 2007/006383), cis- and trans-indenofluorenes (eg according to WO 2004/041901 or WO 2004/1 3412), ketones (eg according to WO 2005 No. 040302), phenanthrenes (for example according to WO 2005/104264 or WO 2007/017066) or also several of these units.
  • the polymers, oligomers and dendrimers contain
  • Vinyltriarylamines for example according to WO 2007/068325
  • phosphorescent metal complexes for example according to WO 2006/003000
  • charge transport units especially those based on triarylamines.
  • the polymers, oligomers and dendrimers according to the invention have advantageous properties, in particular high lifetimes, high efficiencies and good color coordinates.
  • the polymers and oligomers according to the invention are generally prepared by polymerization of one or more types of monomer, of which at least one monomer in the polymer leads to repeat units of the formulas (Ic) to (IVc). suitable
  • the present invention thus also provides a process for the preparation of the polymers, oligomers and dendrimers according to the invention, which is prepared by polymerization according to SUZUKI, polymerization according to YAMAMOTO, polymerization according to SILENCE or polymerization according to HARTWIG-BUCHWALD.
  • the dendrimers according to the invention can be prepared according to methods known to the person skilled in the art or in analogy thereto.
  • At least one compound of the formula (Ic) to (IVc) or at least one polymer, oligomer or dendrimer comprising at least one unit of the formula (Ic) to (IVc) and at least one solvent, preferably an organic solvent.
  • the formulations of the invention find, for example, in the production of organic electroluminescent devices
  • the compounds of the formulas (I) to (IV) are suitable for use in electronic devices, in particular in organic electroluminescent devices (OLEDs). Depending on the substitution, the compounds in different functions and in
  • the selection of the group X or X 1 plays a role in the connections.
  • such compounds of the invention are particularly suitable for use as hole transport or
  • Hole injection materials which are substituted with at least one arylamino group. Further, in compounds for preferred use as hole transport or hole injection materials, it is preferred that X or X 1 represent a group of formula C (R 1 ) 2 or NR 1 .
  • Electron transport materials which with at least one
  • Another object of the invention is therefore the use of the compounds of formula (I) to (IV) in electronic devices.
  • the electronic devices are preferably selected from the group consisting of organic integrated circuits (O-ICs), organic field effect transistors (O-FETs), organic
  • O-TFTs Thin-film transistors (O-TFTs), organic light-emitting
  • O-LETs organic solar cells
  • O-SCs organic solar cells
  • O-FQDs organic field quench devices
  • LECs light-emitting electrochemical cells
  • O-lasers organic laser diodes
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • the invention further provides, as already mentioned above, an organic electroluminescent device comprising an anode,
  • the organic electroluminescent device contains at least one electroluminescent layer.
  • the electroluminescent layer may contain a compound of formula (I) to (IV), but the compound of formula (I) to (IV) may also be additionally or exclusively present in another layer of the device, for example a hole or an electron transport layer.
  • These other layers are selected, for example, from in each case one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, electron transfer layers. blocking layers, exciton blocking layers, intermediate layers
  • the organic electroluminescent device may also include a plurality of emitting layers.
  • these emission layers particularly preferably have a total of several emission maxima between 380 nm and 750 nm, so that overall white emission results, ie. H.
  • various emitting compounds are used which can fluoresce or phosphoresce and which emit blue and yellow, orange or red light.
  • Particular preference is given to systems having three emitting layers, where at least one of these layers contains at least one compound according to formula (I) to (IV) and the three layers show blue, green and orange or red emission (for the basic structure see, for example, US Pat WO 2005/01 1013).
  • the compounds of the formula (I) to (IV) can also be present in the hole transport layer or another layer.
  • white emission emitters which have broadband emission bands and thereby show white emission.
  • Hole transport layer a hole injection layer or in the emitting layer.
  • the compound according to formulas (I) to (IV) can also be used according to the invention in an electronic device containing one or more fluorescent dopants.
  • phosphorescent dopants are compounds which emit light, preferably in the visible range, with suitable excitation and also at least one atom of atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80 contain.
  • phosphorescence emitters as compounds comprising copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium, in particular
  • Examples of the emitters described above can be found in applications WO 2000/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 2005/033244,
  • the compounds of the formula (I) to (IV) are used as matrix material in combination with one or more dopants, preferably phosphorescent dopants.
  • a dopant is understood to mean the component whose proportion in the mixture is the smaller. Accordingly, under a matrix material in a system comprising a matrix material and a dopant understood that component whose proportion in the mixture is the larger.
  • the proportion of the matrix material in the emitting layer is in this case between 50.0 and 99.9% by volume, preferably between 80.0 and 99.5% by volume and particularly preferred for fluorescent emitting layers between 92.0 and 99.5% by volume and for phosphorescent emitting layers between 85.0 and 97.0 vol.%.
  • the proportion of the dopant is between 0.1 and
  • An emitting layer of an organic electroluminescent device may also contain systems comprising a plurality of matrix materials (mixed-matrix systems) and / or multiple dopants. Also in this case, the dopants are generally those materials whose proportion in the system is smaller and the matrix materials are those materials whose proportion in the system is larger.
  • the dopants are generally those materials whose proportion in the system is smaller and the matrix materials are those materials whose proportion in the system is larger.
  • the proportion of a single matrix material in the system may be smaller than the proportion of a single dopant.
  • the mixed-matrix systems preferably comprise two or three different matrix materials, more preferably two different matrix materials.
  • One of the two materials preferably carries a material with hole-transporting properties and the other material a material
  • different matrix materials may be present in a ratio of 1: 50 to 1: 1, preferably 1: 20 to 1: 1, more preferably 1:10 to 1: 1 and most preferably 1: 4 to 1: 1.
  • the mixed-matrix systems may comprise one or more dopants.
  • the dopant compound or the dopant compounds together according to the invention have a proportion of 0.1 to 50.0 vol .-% of the total mixture and preferably a proportion of 0.5 to 20.0 vol .-% of the total mixture. Accordingly, the dopant compound or the dopant compounds together according to the invention have a proportion of 0.1 to 50.0 vol .-% of the total mixture and preferably a proportion of 0.5 to 20.0 vol .-% of the total mixture. Accordingly, the
  • Matrix components together account for a proportion of 50.0 to 99.9% by volume of the total mixture and preferably a proportion of 80.0 to 99.5% by volume of the total mixture.
  • Suitable matrix materials which can be used in combination with the compounds according to the invention as matrix components of a mixed-matrix system are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, eg. B. according to WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 or WO 2010/006680, triarylamines, carbazole derivatives, z. CBP (N, N-biscarbazolylbiphenyl) or those disclosed in WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527 or WO 2008/086851
  • Carbazole derivatives indolocarbazole derivatives, e.g. B. according to WO 2007/063754 or WO 2008/056746, Azacarbazolderivate, z. B. according to EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160, bipolar matrix materials, for. B. according to WO 2007/137725, silanes, z. B. according to WO 2005/111172, azaborole or boronic esters, z. B. according to WO 2006/117052,
  • Triazine derivatives e.g. B. according to WO 2010/015306, WO 2007/063754 or WO 2008/056746, zinc complexes, for. B. according to EP 652273 or
  • Preferred phosphorescent dopants for use in mixed-matrix systems comprising the compounds according to the invention are the phosphorescent dopants listed in the table above.
  • the compounds of the formula (I) to (IV) are used as hole transport material. The compounds are then preferred in one
  • a hole injection layer in the sense of this invention is a layer which is directly adjacent to the anode.
  • a hole transport layer in the sense of this invention is a layer that lies between the hole injection layer and the emission layer. The hole transport layer can directly to the
  • Hole transport material or may be used as hole injection material, it may be preferred if they are doped with electron acceptor compounds, for example with F 4 -TCNQ or with compounds as described in EP 1476881 or EP 1596445.
  • a compound according to formula (I) to (IV) is used as hole transport material in combination with a hexaazatriphenylene derivative as described in US 2007/0092755.
  • the Hexaazatriphenylenderivat is used in a separate layer.
  • Pure material i. in a proportion of 100% in the hole transport layer or it can be used in combination with one or more further compounds in the hole transport layer.
  • the compounds of the formula (I) to (IV) are used as fluorescent dopants in an electroluminescent layer. Preference is given to
  • Preferred matrix materials for use in combination with the compounds of formulas (I) to (IV) as fluorescent dopants are listed in one of the following sections. In the following, the preferred materials used in the electronic devices according to the invention for the respective functions are listed.
  • Preferred emitter emitter materials are selected from the class of monostyrylamines, distyrylamines, tristyrylamines,
  • Tetrastyrylamines Tetrastyrylamines, styrylphosphines, styryl ethers and arylamines.
  • a monostyrylamine is meant a compound containing a substituted or unsubstituted styryl group and at least one, preferably aromatic, amine.
  • a distyrylamine is meant a compound which is two substituted or unsubstituted
  • Styryl tendency and at least one, preferably aromatic, amine Styryl weakness and at least one, preferably aromatic, amine.
  • a tristyrylamine is understood as meaning a compound which contains three substituted or unsubstituted styryl groups and at least one, preferably aromatic, amine.
  • tetrastyrylamine is meant a compound which is four substituted or unsubstituted
  • the styryl groups are particularly preferred stilbenes, which may also be further substituted.
  • Corresponding styrylphosphines and styryl ethers are defined in analogy to the amines.
  • An arylamine or an aromatic amine in the context of this invention is understood as meaning a compound which contains three substituted or unsubstituted aromatic or heteroaromatic ring systems bonded directly to the nitrogen. At least one of these aromatic or heteroaromatic ring systems is preferably a fused ring system, more preferably at least 14 aromatic ring atoms.
  • aromatic anthraceneamines aromatic anthracenediamines, aromatic pyrenamines, aromatic pyrenediamines, aromatic chrysenamines or aromatic chrysenediamines.
  • aromatic anthracene amine is meant a compound in which a diarylamino group is bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9-position.
  • aromatic anthracenediamine is meant a compound in which two
  • Diarylamino groups are attached directly to an anthracene group, preferably in the 9,10-position.
  • Aromatic pyrenamines, pyrendiamines, chrysenamines and chrysenediamines are defined analogously thereto, the Diarylamino groups on the pyrene are preferably bonded in the 1-position or in the 1, 6-position.
  • Further preferred emitter materials are selected from indenofluorenamines or -diamines, for example according to
  • Examples of emitter materials from the class of styrylamines are substituted or unsubstituted tristilbenamines or the emitter materials described in WO 2006/000388, WO 2006/058737,
  • WO 2006/000389, WO 2007/065549 and WO 2007/115610 are described. Further preferred are the condensed hydrocarbons disclosed in WO 2010/012328.
  • the compounds of the formula (I) to (IV) are preferably used as fluorescent emitter materials.
  • Suitable emitter materials are furthermore the structures depicted in the following table, as well as those described in JP 2006/001973, WO 2004/047499, WO 2006/098080, WO 2007/065678, US 2005/0260442 and US Pat
  • WO 2004/092111 disclosed derivatives of these structures.
  • Suitable matrix materials are materials of different substance classes. preferred
  • Matrix materials are selected from the classes of the oligoarylenes (for example 2,2 ', 7,7'-tetraphenylspirobifluorene according to EP 676461 or US Pat
  • oligoarylenes containing condensed aromatic groups in particular the oligoarylenes containing condensed aromatic groups, the oligoarylenevinylenes (eg DPVBi or spiro-DPVBi according to EP 676461), the polypodal metal complexes (eg according to WO 2004/081017), the hole-conducting compounds (e.g. according to WO 2004/05891 1), the electron-conducting compounds, in particular ketones, phosphine oxides, sulfoxides, etc. (for example according to US Pat
  • suitable matrix materials are preferably the compounds according to the invention.
  • particularly preferred matrix materials are selected from the classes of the oligoarylenes containing naphthalene, anthracene, benzanthracene and / or pyrene or atropisomers of these compounds, the oligoarylenevinylenes, the ketones, the phosphine oxides and the sulphoxides.
  • Very particularly preferred matrix materials are selected from the compounds according to the invention
  • an oligoarylene is to be understood as meaning a compound in which at least three aryl or arylene groups are bonded to one another.
  • Suitable matrix materials are, for example, the materials depicted in the following table, as well as derivatives of these materials, as described in WO 2004/018587, WO 2008/006449, US Pat. No. 5,935,721, US 2005/0181232, JP 2000/273056, EP 681019, US 2004/0247937 and US 2005/0211958.
  • the cathode of the organic electroluminescent device are low work function metals, metal alloys or multilayer structures of various metals, such as
  • Alkaline earth metals alkali metals, main group metals or lanthanides (eg Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Furthermore, are suitable
  • an alloy of magnesium and silver In the case of multilayer structures, it is also possible, in addition to the metals mentioned, to use further metals which have a relatively high work function, such as eg. As Ag or Al, which then usually combinations of metals, such as Ca / Ag, Ba / Ag or Mg / Ag are used. It may also be preferred to introduce between a metallic cathode and the organic semiconductor a thin intermediate layer of a material with a high dielectric constant. Suitable examples of these are alkali metal or alkaline earth metal fluorides, but also the corresponding oxides or carbonates (eg LiF, Li 2 O, BaF 2 , MgO, NaF, CsF, Cs 2 CO 3 , etc.). Furthermore, for that
  • Lithium quinolinate LiQ
  • the layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm.
  • the anode high workfunction materials are preferred.
  • the anode has a work function greater than 4.5 eV. Vacuum up.
  • metals with a high redox potential such as Ag, Pt or Au, are suitable for this purpose.
  • metal / metal oxide electrodes eg Al / Ni / NiO x , Al / PtO x ) may also be preferred. For some applications, at least one of the electrodes must be transparent or
  • Preferred anode materials here are conductive mixed metal oxides. Particularly preferred are indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO). Preference is furthermore given to conductive, doped organic materials, in particular conductive doped polymers.
  • the device is structured accordingly (depending on the application), contacted and finally sealed, since the life of the devices according to the invention is shortened in the presence of water and / or air.
  • the inventive device is structured accordingly (depending on the application), contacted and finally sealed, since the life of the devices according to the invention is shortened in the presence of water and / or air.
  • the inventive device is structured accordingly (depending on the application), contacted and finally sealed, since the life of the devices according to the invention is shortened in the presence of water and / or air.
  • the inventive device is structured accordingly (depending on the application), contacted and finally sealed, since the life of the devices according to the invention is shortened in the presence of water and / or air.
  • Organic electroluminescent device characterized in that one or more layers are coated by a sublimation process.
  • the materials are vacuum deposited in vacuum sublimation at an initial pressure less than 10 "5 mbar, preferably less than 10 " 6 mbar. However, it is also possible that the initial pressure is even lower, for example, less than 0 "7 mbar.
  • organic electroluminescent device characterized in that one or more layers with the
  • OVPD Organic Vapor Phase Deposition
  • carrier gas sublimation a carrier gas sublimation
  • the materials are applied at a pressure between 10 ⁇ 5 mbar and 1 bar.
  • OVJP Organic Vapor Jet Printing
  • the materials are applied directly through a nozzle and thus structured (for example, BMS Arnold et al., Appl. Phys. Lett., 2008, 92, 053301).
  • an organic electroluminescent device characterized in that one or more layers of solution, such. B. by spin coating, or with any printing process such.
  • any printing process such as screen printing, flexographic printing, nozzle printing or offset printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging,
  • organic electroluminescent devices comprising one or more compounds of the formula (I) to (IV) According to the invention are used in displays, as light sources in lighting applications and as light sources in medical and / or cosmetic applications (eg light therapy).
  • Matrix materials for phosphorescent emitters can provide high power efficiency and low operating voltage
  • Hole transport materials preferably in a hole transport layer, can have a high power efficiency and a low power
  • reaction mixture is added dropwise with good stirring with a mixture of 7.6 ml of water and 50 ml of diethylene glycol dimethyl ether, 7.6 ml of NaOH solution (10 wt .-%) and then 23.0 ml of water. It is suctioned off from the salts, washed with 100 ml of diethylene glycol dimethyl ether and removed under vacuum. After five times recrystallization of the solid from NMP is
  • Example 16 Production of the OLEDs
  • the preparation of inventive OLEDs and OLEDs according to the prior art is carried out by a general process according to WO 04/058911, which is adapted to the conditions described here (layer thickness variation, materials used). in the following Examples 17 to 35 (see Tables 1, 2 and 3) the results of different OLEDs are presented. Glass slides coated with structured ITO (indium tin oxide) 150 nm thick are coated with 20 nm PEDOT (poly (3,4-ethylenedioxy-2,5-thiophene), spun from water for improved processing;
  • ITO indium tin oxide
  • PEDOT poly (3,4-ethylenedioxy-2,5-thiophene
  • the OLEDs have in principle the following layer structure: substrate / hole injection layer (HIL1, with HIL1, 20 nm) / hole transport layer (HTL, with HTM1 (reference) or the HTMs according to the invention, 20 nm) /
  • Electron transport layer (ETL, with ETL1, 20 nm) /
  • Electron injection layer (EIL, with LiF, 1 nm) and finally a cathode.
  • the cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer.
  • Table 1 for green-emitting OLEDs and Table 2 for blue-emitting OLEDs remove.
  • Table 3 shows the results for the use of compounds of the invention both as matrix materials for phosphorescent emitters and as hole transport materials.
  • the materials used to make the OLEDs are listed in Table 4. All materials are thermally evaporated in a vacuum chamber.
  • the emission layer always consists of at least one matrix material (host material, host material) and an emitting dopant (dopant, emitter), which is admixed to the matrix material or the matrix materials by co-evaporation in a specific volume fraction.
  • the not yet optimized OLEDs are characterized by default. For this the electroluminescence spectra, the current efficiency (measured in cd / A) and the voltage are determined. The efficiencies and voltages given in the tables refer to the corresponding values at an operating brightness of 1000 cd / m 2 .
  • the materials according to the invention are particularly suitable for use as matrix materials for phosphorescent emitters and as hole conductors and lead there to high efficiencies and low

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine elektronische Vorrichtung enthaltend Anode, Kathode sowie mindestens eine organische Schicht, welche eine Verbindung der Formel (I) bis (IV) umfasst. Die Erfindung umfasst weiterhin die Verwendung von Verbindungen der Formel (I) bis (IV) in einer elektronischen Vorrichtung sowie eine Verbindung der Formel (Ic) bis (IVc).

Description

Materialien für elektronische Vorrichtungen
Die vorliegende Erfindung betrifft eine elektronische Vorrichtung
enthaltend mindestens eine Verbindung der Formel (I) bis (IV), die
Verwendung von Verbindungen der Formel (I) bis (IV) in einer
elektronischen Vorrichtung sowie eine Verbindung der Formel (Ic) bis (IVc).
Elektronische Vorrichtungen im Sinne der vorliegenden Erfindung sind bevorzugt organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, können aber auch andere elektronische Vorrichtungen, wie an späterer Stelle genauer beschrieben, darstellen.
Der allgemeine Aufbau einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung (OLED) kann unter anderem US 4539507, US 5151629, EP 0676461 und WO 1998/27136 entnommen werden.
In Bezug auf die Leistungsdaten und die Lebensdauer von organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen konnten in den vergangenen Jahren erhebliche Fortschritte erzielt werden. Es besteht jedoch weiterer
Verbesserungsbedarf, insbesondere in den folgenden Punkten:
1. Eine Erhöhung der Leistungseffizienz der Vorrichtungen ist
wünschenswert. 2. Bei der operativen Lebensdauer der Vorrichtungen gibt es
insbesondere bei blauer Emission noch Verbesserungsbedarf.
3. Eine Verringerung der Betriebsspannung der Vorrichtungen ist
wünschenswert. Dies ist besonders für mobile Anwendungen von großer Bedeutung.
Es besteht daher weiterhin Bedarf an neuen Funktionsmaterialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, welche die Leistungsdaten der Vorrichtungen positiv beeinflussen, insbesondere in den oben genannten Punkten. Weiterhin besteht allgemein auf dem Gebiet der Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen Interesse an der Bereitstellung neuer, alternativer Verbindungen, welche zur Verwendung in den genannten Vorrichtungen geeignet sind und mit denen vergleichbar gute
Leistungsdaten wie mit bereits bekannten Verbindungen erzielt werden können.
Als Lochtransport- und -injektionsmaterialien für organische
Elektrolumineszenzvorrichtungen sind im Stand der Technik unter anderem Arylaminverbindungen bekannt. Derartige Materialien basierend auf einem Indenofluorengrundgerüst sind beispielsweise in
WO 2006/100896 und WO 2006/122630 offenbart.
Die im Stand der Technik bekannten lochtransportierenden Materialien weisen jedoch häufig eine geringe Elektronenstabilität auf, was die
Lebensdauer elektronischer Vorrichtungen enthaltend diese Verbindungen verringert.
Es besteht daher insbesondere Bedarf an neuen Verbindungen zur Verwendung als Lochtransport- und/oder Lochinjektionsmaterialien in den oben genannten Vorrichtungen.
Als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Dotanden sind im Stand der Technik unter anderem Carbazolderivate, z. B. Bis(carbazolyl)biphenyl, bekannt. Weiterhin bekannt ist die Verwendung von Ketonen
(WO 2004/093207), Phosphinoxiden und Sulfonen (WO 2005/003253) als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Dotanden. Auch werden
Metallkomplexe, beispielsweise BAIq oder Bis[2-(2-benzothiazol)phenolat]- zink(ll), als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Dotanden
verwendet.
Es besteht jedoch weiterhin Bedarf an alternativen Matrixmaterialien für phosphoreszierende Dotanden, insbesondere solchen, die eine
Verbesserung der Leistungsdaten der elektronischen Vorrichtungen bewirken. Von besonderem Interesse ist weiterhin die Bereitstellung von alternativen Materialien als Matrixkomponenten von Mixed-Matrix-Systemen. Unter einem Mixed-Matrix-System wird im Sinne dieser Anmeldung ein System verstanden, in dem zwei oder mehr verschiedene Verbindungen
zusammen mit einer (alternativ auch mehreren) Dotandverbindungen gemischt in einer emittierenden Schicht verwendet werden. Diese Systeme sind insbesondere von Interesse bei phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen. Für detailliertere Informationen wird auf die Anmeldung WO 2010/108579 verwiesen.
Als im Stand der Technik bekannte Verbindungen zur Verwendung als Matrixkomponenten in Mixed-Matrix-Systemen sind unter anderem CBP (Biscarbazolylbiphenyl) und TCTA (Triscarbazolyltriphenylamin) zu nennen (erste Komponente). Als zweite Komponente sind Verbindungen wie z. B. Benzophenonderivate, Diazaphosphole (WO 2010/054730) und Triazine geeignet. Es besteht jedoch weiterhin Bedarf an alternativen
Verbindungen zur Verwendung als Matrixkomponenten in Mixed-Matrix- Systemen. Insbesondere besteht Bedarf an Verbindungen, welche eine Verbesserung der Betriebsspannung und Lebensdauer der elektronischen Vorrichtungen bewirken.
Insgesamt sind in Hinblick auf die Effizienz und Lebensdauer von fluoreszierenden und/oder phosphoreszierenden organischen
Elektrolumineszenzvorrichtungen weitere Verbesserungen
wünschenswert. Verbesserungspotential existiert weiterhin bei der
Betriebsspannung der elektronischen Vorrichtungen.
Die vorliegende Erfindung stellt zur Lösung der oben dargestellten technischen Aufgabe neue organische Elektrolumineszenzvorrichtungen bereit.
Gegenstand der Erfindung ist somit eine elektronische Vorrichtung enthaltend Anode, Kathode sowie mindestens eine organische Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Schicht mindestens eine Verbindung der folgenden Formeln (I) bis (IV) enthält
Figure imgf000005_0001
Formel (II)
Figure imgf000005_0002
Formel (III) Formel (IV), wobei für die auftretenden Symbole gilt: ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine
Einfachbindung, C=0, C=S, C=NR1, C(R1)2, C(R1)2-C(R1)2,
CR1=CR1, Si(R1)2, NR1, PR1, P(=O)R1, O, S, SO oder SO2; ist eine divalente, oder im Fall von k = 3, 4, 5 bzw. 6 eine tri-, tetra-, penta- bzw. hexavalente Gruppe, ausgewählt aus C=O, C=NR1, Si(R1)2, P(=O)(R1), SO, SO2, Alkylengruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, Alkenylen- oder Alkinylengruppen mit 2 bis 20 C- Atomen, wobei bei den genannten Gruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch Si(R1)2, 0, S, C=O, C=NR1, C=O-O, C=O-NR1, NR1, P(=O)(R1), SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welche jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können, und beliebigen Kombinationen aus 1 , 2, 3, 4 oder 5 gleichen oder verschiedenen Gruppen ausgewählt aus den oben genannten Gruppen; oder L ist eine Einfachbindung, wobei k in diesem Fall gleich 2 sein muss; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, C(=O)R1, OS02R1, COOR1, CON(R1)2, eine geradkettige
Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2- Gruppen in den oben genannten Gruppen durch Si(R1)2, Ge(R1)2) Sn(R1)2) C=0, C=S, C=Se, C=NR1, P(=0)(R1), SO, SO2, NR1, -O-, -S-, -COO- oder -CONR1- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme, dabei können weiterhin zwei oder mehr benachbarte Reste R° miteinander verknüpft sein und einen aliphatischen oder aromatischen Ring bilden, oder es kann ein Rest R° mit einem benachbarten Rest R über eine Einfachbindung oder eine divalente Gruppe Y verknüpft sein und einen
aliphatischen oder aromatischen Ring bilden; ist gleich C(=O)R1, OSO2R1, COOR1, CON(R1)2, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2- Gruppen in den oben genannten Gruppen durch Si(R1)2l Ge(R1)2, Sn(R1)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR1, P(=O)(R1), SO, SO2, NR1, -O-, -S-. -COO- oder -CONR1- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder N02 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme, wobei weiterhin der Rest R mit einem oder mehreren benachbarten Resten R° über eine Einfachbindung oder eine divalente Gruppe Y verknüpft sein kann; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine divalente Gruppe ausgewählt aus C=0, C=S, C=NR1, C(R1)2, Si(R1)2, NR1, PR1, P(=0)R1, O, S, SO und SO2; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, CHO, N(R2)2, C(=O)R2, P(=O)(R2)2, S(=O)R2, S(=O)2R2, CN, NO2, Si(R2)3, B(OR2)2, OSO2R2, OH, COOR2, CON(R2)2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder
Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, P(=O)(R2), SO, SO2, NR2, -O-, -S-, -COO- oder -CONR2- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme, wobei zwei oder mehrere Reste R1 miteinander verknüpft sein können und einen aliphatischen oder aromatischen Ring bilden können; ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer organischer Rest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere Substituenten R2 auch miteinander verknüpft sein und einen aliphatischen oder aromatischen Ring bilden; und ist gleich 2, 3, 4, 5 oder 6.
Bevorzugte Ausführungsformen von Verbindungen gemäß Formel (I), (II), (Hl) und (IV) stellen die folgenden Verbindungen gemäß Formel (la), (Ib), (IIa), (IIb), (lila), (lllb), (IVa) und (IVb) dar
Figure imgf000008_0001
Formel (la) Formel (Ib)
Figure imgf000008_0002
Formel (IIa) Formel (IIb)
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000009_0002
wobei die auftretenden Symbole wie oben definiert sind und weiterhin gilt:
Ar1, Ab sind gleich oder verschieden eine Arylgruppe enthaltend 6 bis 60 aromatische Ringatome oder eine Heteroarylgruppe enthaltend 5 bis 60 aromatische Ringatome, welche mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann; und
R kann analog zur oben angegebenen Definition mit einem oder mehreren Resten R° und/oder einer benachbarten Gruppe Ar1 bzw. Ar2 über eine Einfachbindung oder über eine divalente Gruppe Y verknüpft sein.
Besonders bevorzugte Ausführungsformen von Verbindungen gemäß den Formeln (I), (II), (III) und (IV) sind die im Folgenden aufgeführten
Verbindungen gemäß den Formeln (Ic), (llc), (Nie) und (IVc)
Figure imgf000010_0001
Formel (Ic) Formel (llc)
Figure imgf000010_0002
Formel (lllc) Formel (IVc), wobei die auftretenden Symbole wie oben definiert sind und weiterhin gilt:
Ar1, Ar2 sind gleich oder verschieden eine Arylgruppe enthaltend 6 bis 60 aromatische Ringatome oder eine Heteroarylgruppe enthaltend 5 bis 60 aromatische Ringatome, welche mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein kann; und
R kann analog zur oben angegebenen Definition mit einer oder
mehreren benachbarten Gruppen Ar1 und Ar2 über eine
Einfachbindung oder über eine divalente Gruppe Y verknüpft sein.
Dabei bezeichnen die in den oben aufgeführten Formeln an die
Heterocyclen benachbart gezeichneten Gruppen
Figure imgf000010_0003
dass eine Gruppe Ar1 bzw. Ar2, wie oben definiert, an den betreffenden Heterocyclus ankondensiert ist, so dass sie mit dem Heterocyclus eine gemeinsame kondensierte Heteroarylgruppe bildet. Die in späteren Abschnitten aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen der
Verbindungen gemäß Formel (I) bis (IV) verdeutlichen dieses Prinzip.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, dass die Gruppen Ar1 und Ar2 gleich oder verschieden ausgewählt sind aus Arylgruppen mit 6 bis 20
aromatischen Ringatomen, welche mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können, und Heteroarylgruppen mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, welche mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können. Besonders bevorzugt sind die Gruppen Ar1 und Ar2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ausgewählt aus Arylgruppen mit 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, welche mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können, und Heteroarylgruppen mit 5 bis 14 aromatischen Ringatomen, welche mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein können.
Allgemein werden im Sinne dieser Erfindung unter kondensierten aromatischen oder heteroaromatischen Ringen solche Ringe verstanden, welche mindestens zwei benachbarte aromatische Ringatome miteinander gemeinsam haben. Eine entsprechende Definition gilt auch analog für aliphatische Ringe.
Weiterhin wird unter der Formulierung, dass ein Ring an einen anderen Ring ankondensiert ist, im Sinne dieser Erfindung verstanden, dass der ankondensierte Ring mit dem ersten Ring mindestens zwei benachbarte Ringatome gemeinsam hat.
Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 1 bis 60 C-Atome und mindestens ein Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, P, O und/oder S. Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte (annellierte) Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, Carbazol, etc., verstanden.
Unter einer Aryl- oder Heteroarylgruppe, die jeweils mit den oben genannten Resten R1 bzw. R2 substituiert sein kann und die über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, welche abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Pyren, Dihydropyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Benzanthracen, Benzphenanthren, Tetracen, Pentacen, Benzpyren, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzo- thiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8- chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benz- imidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazin- imidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol,
Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, Pyrazin, Phenazin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenan- throlin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol,
1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4- Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol.
Eine Aralkylgruppe im Sinne dieser Erfindung ist eine mit einer Arylgruppe substituierte Alkylgruppe, wobei der Begriff Arylgruppe wie oben definiert zu verstehen ist und Alkylgruppe als ein nichtaromatischer organischer Rest mit 1-40 C-Atomen definiert ist, in dem auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben bei der Definition von R und R1 genannten Gruppen substituiert sein können.
Eine Heteroaralkylgruppe im Sinne dieser Erfindung ist eine mit einer Heteroarylgruppe substituierte Alkylgruppe, wobei der Begriff
Heteroarylgruppe wie oben definiert zu verstehen ist und Alkylgruppe als ein nichtaromatischer organischer Rest mit 1-40 C-Atomen definiert ist, in dem auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben bei der Definition von R und R1 genannten Gruppen substituiert sein können.
Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 60 C-Atome im Ringsystem. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 60 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die Heteroatome sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne dieser Erfindung soll ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine nicht-aromatische Einheit (bevorzugt weniger als 10 % der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein C-, Si-, N- oder O-Atom oder eine Carbonylgruppe verbunden sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9'-Spirobifluoren, 9,9'-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylgruppe oder durch eine
Silylgruppe verbunden sind. Weiterhin sollen auch Systeme, in denen zwei oder mehr Aryl- oder Heteroarylgruppen über Einfachbindungen
miteinander verknüpft sind, wie zum Beispiel Biphenyl, Terphenyl oder Bipyridin als aromatische bzw. heteroaromatische Ringsysteme im Sinne dieser Erfindung verstanden werden.
Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem mit 5 - 60 aromatischen Ringatomen, welches noch jeweils mit Resten wie oben definiert substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbeson- dere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen, Phenanthren, Benzphenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, eis- oder trans- Indenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Indolocarbazol, Indenocarbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzothiazol,
Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1 ,5- Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1 ,6-Diazapyren, 1 ,8- Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9, 10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzo- carbolin, Phenanthrolin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3- Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3- Thiadiazol, 1 ,2,4-Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5- Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4- Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol oder Kombinationen dieser Gruppen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen bzw. einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen bzw. einer Aikenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, wobei in den oben genannten Gruppen auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben bei der Definition der Reste R und R1 genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, Cyclopentyl, neo-Pentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, neo-Hexyl, n-Heptyl, Cycloheptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2- Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer Alkoxy- oder
Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s- Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methylbutoxy, n-Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy, Cyclooctyloxy, 2- Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s-Butylthio, t-Butylthio, n- Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio,
Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio, 2-Ethylhexylthio,
Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethylthio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenylthio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloheptenylthio, Octenylthio,
Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio,
Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden.
Bevorzugte Ausführungsformen der Verbindungen gemäß Formel (Ic) bis (IVc) werden durch die folgenden Formeln (V) bis (X) wiedergegeben
Figure imgf000015_0001
Formel (VII) Formel (VIII)
Figure imgf000016_0001
Formel (IX) Formel (X) wobei ferner gilt:
X1 ist ausgewählt aus C=0, C=S, C=NR1, C(R1)2, C(R1)2-C(R1)2, NR1,
PR1, P(=0)R1, O, S, SO und SO2;
Z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR1 oder N, wobei nicht mehr als zwei benachbarte Gruppen Z gleichzeitig gleich N sein dürfen; und die weiteren auftretenden Symbole wie oben definiert sind.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind nicht mehr als drei Gruppen Z in einer Formel gleich N, und die restlichen Gruppen Z sind gleich CR1. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind alle Gruppen Z in einer Formel gleich CR1.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Gruppe X ausgewählt aus einer Einfachbindung, C=O, C=NR1, C(R1)2, CR1=CR1, NR1, O und S. Besonders bevorzugt ist X ausgewählt aus einer Einfachbindung, C=O und C(R1)2.
Stellt die Gruppe X eine Gruppe der Formel C(R1)2 dar, so stellt es eine bevorzugte Ausführungsform dar, dass die beiden Reste R , die an dasselbe C-Atom binden, miteinander verknüpft sind und einen
aliphatischen oder aromatischen Ring bilden. ln einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Gruppe X1 ausgewählt aus C=O, C=NR1, C(R1)2, CR1=CR1, NR1, O und S. Besonders bevorzugt ist X1 ausgewählt aus C=0 und C(R1)2.
Stellt die Gruppe X1 eine Gruppe der Formel C(R )2 dar, so stellt es eine bevorzugte Ausführungsform dar, dass die beiden Reste R1, die an dasselbe C-Atom binden, miteinander verknüpft sind und einen
aliphatischen oder aromatischen Ring bilden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R° bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R1)2,
C(=0)R , CN, Si(R1)3, COOR1, CON(R1)2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch Si(R1)2, C=0, C=NR1, SO, SO2, NR1, -O-, -S-, -COO- oder -CONR1- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 20
aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme, weiterhin können zwei oder mehr benachbarte Reste R° miteinander verknüpft sein und einen aliphatischen oder aromatischen Ring bilden öder es kann ein Rest R° mit einem benachbarten Rest R über eine Einfachbindung oder eine divalente Gruppe Y verknüpft sein und einen aliphatischen oder aromatischen Ring bilden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Rest R eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R1
substituiert sein können und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch C=O, C=NR1, P(=O)(R1), SO, SO2, NR1, -O-, -S-, -COO- oder -CONR - ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 20
aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme, und wobei weiterhin der Rest R mit einer der Gruppen Ar1 und Ar2 über eine
Einfachbindung oder über eine divalente Gruppe Y verknüpft sein kann.
Besonders bevorzugt ist der Rest R eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, wobei weiterhin der Rest R mit einer der Gruppen Ar1 und Ar2 über eine Einfachbindung oder über eine divalente Gruppe Y verknüpft sein kann.
Nochmals stärker bevorzugt ist der Rest R ausgewählt aus Benzol, Pyridin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin und Triazin, wobei die genannten Gruppen mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein können und wobei der Rest R mit einer der Gruppen Ar1 und Ar2 über eine Einfachbindung oder über eine divalente Gruppe Y verknüpft sein kann. in einer bevorzugten Ausführungsform ist die divalente Gruppe Y gleich oder verschieden ausgewählt aus C=O, C=NR1, C(R1)2, NR1, O, S und S02.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, N(R2)2> C(=O)R2, CN, Si(R2)3, COOR2, CON(R2)2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 10 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 10 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch Si(R2)2, C=0, C=NR2, SO, SO2, NR2, -O-, -S-, -COO- oder -CONR2- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I oder CN ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxygruppe mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme, wobei zwei oder mehrere Reste R1 miteinander verknüpft sein können und einen aliphatischen oder aromatischen Ring bilden können.
Bevorzugt ist L eine divalente, oder für k = 3, 4, 5 bzw. 6 eine tri-, tetra-, penta- oder hexavalente Gruppe, ausgewählt aus C=O, NR1, P(=O)(R1), O, S, Alkylengruppen mit 1 bis 10 C-Atomen, Alkenylengruppen mit 2 bis 10 C-Atomen, wobei bei den genannten Gruppen eine oder mehrere CH2- Gruppen durch C=O, NR1, P(=O)(R1), O oder S ersetzt sein können, Aryl- oder Heteroarylgruppen mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen und aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystemen der Formeln (L-1) oder (L-2),
Figure imgf000019_0001
Formel (L-1)
Figure imgf000019_0002
Formel (L-2), wobei gilt:
Ar3, Ar4 und Ar5 ist gleich oder verschieden eine Aryl- oder
Heteroarylgruppe mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, welche jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann;
E ist C=O, P(=0)(R1), SO oder SO2; i ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden 0 oder 1 ; sind gleich oder verschieden 1 , 2 oder 3, bevorzugt 1 oder 2; o, p sind gleich oder verschieden 0, 1 , 2 oder 3, bevorzugt 0, 1 oder 2, wobei nicht beide Indices o und p gleichzeitig Null sein können; und die Symbole * die Bindungen der Gruppe L an den Rest der Verbindung markieren.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist k gleich 2, 3 oder 4. Ganz besonders bevorzugt ist k gleich 2 oder 3.
Besonders bevorzugte Ausführungsformen von Verbindungen gemäß Formel (V) bis (X) werden durch die Formeln (V-1) bis (V-6), (VI-1) bis (VI- 2), (VII-1) bis (VII-6), (VIII-1) bis (VIII-2), (IX-1) bis (IX-3) und (X-1) wiedergegeben:
Figure imgf000020_0001
(V-1) Formel (V-2)
Figure imgf000021_0001

Figure imgf000022_0001
Figure imgf000022_0002
Figure imgf000022_0003
Formel (VII-5) Formel (VII-6)
Figure imgf000023_0001
Formel (VIII-1) Formel (VIII-2)
Formel (IX- )
Figure imgf000023_0002
Formel (IX-3) Formel (X-1), wobei die auftretenden Symbole wie oben definiert sind und weiterh dass Z bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR oder N ist, wobei nicht mehr als zwei benachbarte Gruppen Z gleichzeitig gleich N sein dürfen.
Auch für die Verbindungen der Formeln (V-1) bis (V-6), (VI-1) bis (VI-2), (VII-1) bis (VII-6), (VIII-1) bis (VIII-2), (IX-1) bis (IX-3) und (X-1) gelten die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen der Gruppen Z, Y, L, R1, R2 und des Index k.
Zwei oder mehr Reste R1 als Bestandteile von Gruppen Z = CR1 in aromatischen oder heteroaromatischen Ringen in den oben genannten Formeln können miteinander verbunden sein und einen an den
aromatischen oder heteroaromatischen Ring ankondensierten Ring bilden.
Es ist weiterhin bevorzugt, dass die Verbindungen zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Elektrolumineszenzvorrichtungen als Substituent R, R1 oder R2 mindestens eine Gruppe tragen, welche ausgewählt ist aus elektronenarmen Heteroarylgruppen, aromatischen oder
heteroaromatischen Ringsystemen sowie aus Arylamingruppen, wobei die oben genannten elektronenarmen Heteroarylgruppen bevorzugt
ausgewählt sind aus Pyridin, Pyrimidin, Pyridazin, Pyrazin, Triazin und
Benzimidazol, welche mit einem oder mehreren der oben definierten Reste substituiert sein können und wobei die oben genannten aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme bevorzugt ausgewählt sind aus
Naphthyl, Anthracenyl, Phenanthrenyl, Benzanthracenyl, Pyrenyl,
Biphenyl, Terphenyl und Quaterphenyl, welche mit einem oder mehreren der oben definierten Reste substituiert sein können, und wobei die oben genannten Arylaminverbindungen bevorzugt Verbindungen der folgenden Formel (A) darstellen
Figure imgf000024_0001
Formel (A), wobei das Symbol * die Bindung zum Rest der Verbindung markiert und weiterhin
Ar3, Ar4, Ar5 wie oben definiert sind, Ar4 und Ar5 durch eine
Einfachbindung oder durch eine divalente Gruppe Y miteinander verknüpft sein können, und q gleich 0, 1 , 2, 3, 4 oder 5 sein kann.
Beispiele für Verbindungen zur Verwendung in den erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtungen werden in der folgenden Tabelle gezeigt:
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000027_0001

Figure imgf000028_0001
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000030_0001

Figure imgf000031_0001
59 60
61 62
Figure imgf000032_0001
63 64
65 66
Figure imgf000033_0001
Figure imgf000034_0001

Figure imgf000035_0001
Figure imgf000036_0001

Figure imgf000037_0001
Figure imgf000038_0001
Figure imgf000039_0001
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen gemäß Formel (Ic), (llc), (Nie) oder (IVc), in denen R wie folgt definiert ist:
R ist ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, wobei weiterhin der Rest R mit einer benachbarten Gruppe Ar1 oder Ar2 über eine Einfachbindung oder über eine divalente Gruppe Y verknüpft sein kann.
Die oben aufgeführten bevorzugten Ausführungsformen der Verbindungen gemäß Formel (Ic) bis (IVc) sind in diesem Zusammenhang ebenfalls bevorzugt.
Insbesondere bevorzugt sind die Ausführungsformen gemäß den Formeln (V) bis (X) sowie (V-1) bis (V-6), (VI-1) bis (VI-2), (VII-1) bis (VII-6), (VIII-1) bis (VIII-2), (IX-1) bis (IX-3) und (X-1).
In einer noch stärker bevorzugten Ausführungsform der
erfindungsgemäßen Verbindungen ist R eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können nach dem Fachmann bekannten Syntheseschritten, wie z. B. Bromierung, Suzuki-Kupplung, Hartwig-Buchwald-Kupplung, etc., hergestellt werden.
Im Folgenden sollen Beispiele für Synthesewege gezeigt werden, die zu den erfindungsgemäßen Verbindungen führen.
5- bzw. 6-substituierte Benzimidazo[2,1-b]chinazolin-12(6H)-one können aus dem Stammkörper Benzimidazo[2,1-b]chinazolin-12(6H)-on (CAS
[4149-00-2], vgl. Patentanmeldung SU 1182043) durch Deprotonierung mit Basen in aprotischen oder protischen Medien unter Erzeugung des korrespondierenden Anions und dessen Umsetzung mit Elektrophilen („E+") erhalten werden (Schema 1).
Schema 1
Figure imgf000040_0001
5-substituiert 6-substituiert
In aprotischen Lösungsmitteln wie z.B. DMF, NMP, DMSO und Ether werden typischerweise regioselektiv die 6-lsomere erhalten, in protischen Lösungsmitteln dagegen die 5-lsomere. Als Elektrophile können eine große Bandbreite von Verbindungsklassen wie z.B. Alkyl- und Aralkylhalogenide, -sulfonate und -sulfate, Carbonsäureester, -anhydride und -halogenide, Silicium-Halogen-Verbindungen, Phosphor-Halogen- Verbindungen sowie halogenierte elektronenarme Heterocyclen wie Diazine oder Triazine verwendet werden (Schema 2).
Figure imgf000041_0001
Unter den Bedingungen einer Palladium- oder Kupfer-katalysierten C-N- Kupplung reagieren weiterhin Benzimidazo[2,1-b]chinazolin-12(6H)-one zu den 5-Aryl-substituierten Derivaten (Schema 3). Dies stellt einen weiteren möglichen Syntheseweg zur Herstellung dieses Typs von
erfindungsgemäßen Verbindungen dar. Schema 3
Buchwald-
Figure imgf000042_0001
Hal = Cl, Br, I
Halogenierte Benzimidazo[2,1-b]chinazolin-12(6H)-one (vgl. R. D.
Carpenter, et al., J. Org. Chem. 2007, 72, 1 , 284) können zunächst nach den oben gezeigten Verfahren N-funktionalisiert werden und anschließend mittels üblicher Methoden zur C-C-Kupplung bzw. C-N-Kupplung weiter funktionalisiert werden (Schema 4). Dieses Verfahren ist nicht auf die in Schema 4 gezeigte Position der C-C-Kupplung bzw. C-N-Kupplung beschränkt. Durch den Einsatz isomerer Mono-, Di- bzw. Oligo-Bromide der Benzimidazo[2,1-b]chinazolin-12(6H)-one kann eine Vielzahl von Derivaten der in Schema 4 gezeigten Verbindungen hergestellt werden, welche ein abweichendes Substitutionsmuster aufweisen.
Schema 4
Figure imgf000042_0002
Buchwald- Kupplung
Figure imgf000042_0003
Die Reduktion der Carbonyl-Funktion zum Stammkörper der 6,12-Dihydro- benzimidazo[2,1-b]chinazoline kann beispielsweise mit
Lithiumaluminiumhydrid unter dem Fachmann geläufigen Bedingungen erfolgen (W. H. W. Lunn, J. Org. Chem. 1972, 37, 4, 607, Schema 5, erste Zeile). Eine Umsetzung mit geeigneten Grignardreagenzien und anschließende säurekatalysierte dehydratisierende Cyclisierung führt zu erfindungsgemäßen Verbindungen, welche ein Spiro-C-Atom aufweisen (Schema 5, zweite Zeile). Schema s
Figure imgf000043_0001
Die oben gezeigten Beispiele basieren auf dem Grundgerüst des
Benzimidazo[2,1-b]chinazolin-12(6H)-ons (vgl. Schema 1). Die gezeigten Syntheseverfahren sind jedoch nicht auf dieses Grundgerüst beschränkt.
In analoger Weise können auch die lmidazo[1 ,2-a]pyrimidin-5(1 H)-one und die Pyrimido[1 ,2-a]benzimidazol-4(10H)-one sowie deren Derivate umgesetzt werden, wodurch erfindungsgemäße Verbindungen basierend auf diesen Grundgerüsten hergestellt werden können.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (Ic) bis (IVc), dadurch gekennzeichnet, dass zumindest einer der beiden unten angegebenen Schritte a) und b) durchgeführt wird: a) Deprotonierung am 5- bzw. am 6-N-Atom des
Benzimidazochinazolin-Grundkörpers und anschließende
Umsetzung mit einer elektrophilen Verbindung, so dass eine Bindung zwischen dem 5- bzw. 6-N-Atom und der elektrophilen Verbindung gebildet wird; b) Metallorganische Kupplung unter Hartwig-Buchwald- oder
Ullmann-Bedingungen zwischen dem 5- bzw. 6-N-Atom des Benzimidazochinazolin-Grundkörpers und einer Arylgruppe Ar, welche als Edukt Ar-Hal mit Hai als einer beliebigen geeigneten Abgangsgruppe wie zum Beispiel Halogenid eingesetzt wird.
Die oben beschriebenen Verbindungen gemäß Formel (Ic) bis (IVc), insbesondere Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, lod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, substituiert sind, können als Monomere zur Erzeugung entsprechender Oligomere,
Dendrimere oder Polymere Verwendung finden. Die Oligomerisation bzw. Polymerisation erfolgt dabei bevorzugt über die Halogenfunktionalität bzw. die Boronsäurefunktionalität.
Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß
Formel (Ic) bis (IVc), wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (Ic) bis (IVc) mit R oder R1
substituierten Positionen lokalisiert sein können. Je nach Verknüpfung der Verbindung gemäß Formel (Ic) bis (IVc) ist die Verbindung Bestandteil einer Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder Bestandteil der Hauptkette. Unter einem Oligomer im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, welche aus mindestens drei Monomereinheiten aufgebaut ist. Unter einem Polymer im Sinne der Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die aus mindestens zehn Monomereinheiten aufgebaut ist. Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere oder
Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nicht-konjugiert sein. Die erfindungsgemäßen Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. In den linear verknüpften Strukturen können die Einheiten gemäß Formel (Ic) bis (IVc) direkt miteinander verknüpft sein oder sie können über eine bivalente Gruppe, beispielsweise über eine substituierte oder unsubstituierte Alkylengruppe, über ein Heteroatom oder über eine bivalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe miteinander verknüpft sein. In verzweigten und dendritischen Strukturen können beispielsweise drei oder mehrere Einheiten gemäß Formel (Ic) bis (IVc) über eine trivalente oder höhervalente Gruppe, beispielsweise über eine trivalente oder höhervalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe, zu einem verzweigten bzw. dendritischen Oligomer oder Polymer verknüpft sein.
Für die Wiederholeinheiten gemäß Formel (Ic) bis (IVc) in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen wie oben für Verbindungen gemäß Formel (Ic) bis (IVc) beschrieben.
Zur Herstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungsgemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Geeignete und bevorzugte Comonomere sind gewählt aus Fluorenen (z. B. gemäß EP 842208 oder WO 2000/22026),
Spirobifluorenen (z. B. gemäß EP 707020, EP 894107 oder
WO 2006/061181), Paraphenylenen (z. B. gemäß WO 1992/18552), Carbazolen (z. B. gemäß WO 2004/070772 oder WO 2004/1 3468), Thiophenen (z. B. gemäß EP 1028136), Dihydrophenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/014689 oder WO 2007/006383), eis- und trans- Indenofluorenen (z. B. gemäß WO 2004/041901 oder WO 2004/1 3412), Ketonen (z. B. gemäß WO 2005/040302), Phenanthrenen (z. B. gemäß WO 2005/104264 oder WO 2007/017066) oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligomere und Dendrimere enthalten
üblicherweise noch weitere Einheiten, beispielsweise emittierende
(fluoreszierende oder phosphoreszierende) Einheiten, wie z. B.
Vinyltriarylamine (z. B. gemäß WO 2007/068325) oder phosphoreszierende Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 2006/003000), und/oder Ladungs- transporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triarylaminen.
Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere und Dendrimere weisen vorteilhafte Eigenschaften, insbesondere hohe Lebensdauern, hohe Effizienzen und gute Farbkoordinaten auf. Die erfindungsgemäßen Polymere und Oligomere werden in der Regel durch Polymerisation von einer oder mehreren Monomersorten hergestellt, von denen mindestens ein Monomer im Polymer zu Wiederholungseinheiten der Formel (Ic) bis (IVc) führt. Geeignete
Polymerisationsreaktionen sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben. Besonders geeignete und bevorzugte
Polymerisationsreaktionen, die zu C-C- bzw. C-N-Verknüpfungen führen, sind folgende:
(A) SUZUKI-Polymerisation;
(B) YAMAMOTO-Polymerisation;
(C) STILLE-Polymerisation; und
(D) HARTWIG-BUCHWALD-Polymerisation.
Wie die Polymerisation nach diesen Methoden durchgeführt werden kann und wie die Polymere dann vom Reaktionsmedium abgetrennt und aufgereinigt werden können, ist dem Fachmann bekannt und in der Literatur, beispielsweise in WO 2003/048225, WO 2004/037887 und WO 2004/037887, im Detail beschrieben. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere und Dendri- mere, das dadurch gekennzeichnet ist, dass sie durch Polymerisation gemäß SUZUKI, Polymerisation gemäß YAMAMOTO, Polymerisation gemäß STILLE oder Polymerisation gemäß HARTWIG-BUCHWALD hergestellt werden. Die erfindungsgemäßen Dendrimere können gemäß dem Fachmann bekannten Verfahren oder in Analogie dazu hergestellt werden. Geeignete Verfahren sind in der Literatur beschrieben, wie z. B. in Frechet, Jean M. J.; Hawker, Craig J., "Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers", Reactive & Functional Polymers (1995), 26(1-3), 127-36;
Janssen, H. M.; Meijer, E. W., "The synthesis and characterization of dendritic molecules", Materials Science and Technology (1999), 20
(Synthesis of Polymers), 403-458; Tomalia, Donald A., "Dendrimer molecules", Scientific American (1995), 272(5), 62-6; WO 2002/067343 A1 und WO 2005/026144 A1. Gegenstand der Erfindung sind auch Formulierungen enthaltend
mindestens eine Verbindung gemäß Formel (Ic) bis (IVc) oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer enthaltend mindestens eine Einheit gemäß Formel (Ic) bis (IVc) sowie mindestens ein Lösungsmittel, bevorzugt ein organisches Lösungsmittel.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen finden beispielsweise bei der Herstellung von organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen
Verwendung, die in einem folgenden Abschnitt näher beschrieben wird.
Die Verbindungen gemäß Formel (I) bis (IV) eignen sich für den Einsatz in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in organischen Elektro- lumineszenzvorrichtungen (OLEDs). Abhängig von der Substitution werden die Verbindungen in unterschiedlichen Funktionen und in
unterschiedlichen Schichten der organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung eingesetzt. Weiterhin spielt bei den Verbindungen die Auswahl der Gruppe X bzw. X1 eine Rolle.
Beispielsweise eignen sich insbesondere solche erfindungsgemäßen Verbindungen zur Verwendung als Lochtransport- oder
Lochinjektionsmaterialien, welche mindestens mit einer Arylaminogruppe substituiert sind. Weiterhin ist es bei Verbindungen zur bevorzugten Verwendung als Lochtransport- oder Lochinjektionsmaterialien bevorzugt, dass X bzw. X1 eine Gruppe der Formel C(R1 )2 oder NR1 darstellt.
Weiterhin eignen sich insbesondere solche erfindungsgemäßen
Verbindungen zur Verwendung als Matrixmaterialien für
phosphoreszierende Dotanden und/oder zur Verwendung als
Elektronentransportmaterialien, welche mit mindestens einer
elektronenarmen Heteroarylgruppe substituiert sind. Bei Verbindungen zur bevorzugten Verwendung als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Dotanden und/oder als Elektronentransportmaterialien ist es ferner bevorzugt, dass X eine Einfachbindung oder eine Gruppe der Formel C=O, C=S, C=NR1, O, S, SO oder SO2 bzw. X1 eine Gruppe der Formel C=O, c=S, C=NR1, O, S, SO oder SO2 darstellt. Weiterhin eignen sich insbesondere solche erfindungsgemäßen
Verbindungen zur Verwendung als fluoreszierende Dotanden, welche mit einem oder mehreren aromatischen oder heteroaromatischen
Ringsystemen substituiert sind.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung der Verbindungen gemäß Formel (I) bis (IV) in elektronischen Vorrichtungen. Dabei sind die elektronischen Vorrichtungen bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (O-FETs), organischen
Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden
Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld- Quench-Devices (O-FQDs), lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und besonders bevorzugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs).
Weiterhin Gegenstand der Erfindung ist, wie bereits vorangehend erwähnt, eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthaltend Anode,
Kathode sowie mindestens eine organische Schicht, dadurch
gekennzeichnet, dass die organische Schicht eine Verbindung der
Formel (I) bis (IV) enthält.
Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung enthält mindestens eine elektrolumineszierende Schicht. Die elektrolumineszierende Schicht kann eine Verbindung der Formel (I) bis (IV) enthalten, die Verbindung der Formel (I) bis (IV) kann jedoch auch zusätzlich oder ausschließlich in einer anderen Schicht der Vorrichtung vorliegen, beispielsweise einer Lochoder einer Elektronentransportschicht.
Diese anderen Schichten, welche wahlweise in der erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung vorliegen können, sind beispielsweise ausgewählt aus jeweils einer oder mehreren Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Elektronen- blockierschichten, Excitonenblockierschichten, Zwischenschichten
(Interlayers), Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers, (IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer)) und/oder organischen oder anorganischen p/n-Übergängen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss und die Wahl der Schichten immer von den verwendeten Verbindungen abhängt und insbesondere auch von der Tatsache, ob es sich um eine fluoreszierende oder phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtung handelt.
Die organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann auch mehrere emittierende Schichten enthalten. Besonders bevorzugt weisen diese Emissionsschichten in diesem Fall insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können und die blaues und gelbes, orangefarbenes oder rotes Licht emittieren. Insbesondere bevorzugt sind Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei mindestens eine dieser Schichten mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) bis (IV) enthält und wobei die drei Schichten blaue, grüne und orangefarbene oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B. WO 2005/01 1013). Alternativ und/oder zusätzlich können die Verbindungen gemäß Formel (I) bis (IV) auch in der Lochtransportschicht oder einer anderen Schicht vorhanden sein. Ebenso eignen sich für weiße Emission Emitter, welche breitbandige Emissionsbanden aufweisen und dadurch weiße Emission zeigen.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Verbindung gemäß Formel (I) bis (IV) in einer elektronischen Vorrichtung enthaltend einen oder mehrere phosphoreszierende Dotanden eingesetzt wird. Dabei kann die
Verbindung in unterschiedlichen Schichten, bevorzugt in einer
Lochtransportschicht, einer Lochinjektionsschicht oder in der emittierenden Schicht verwendet werden. Die Verbindung gemäß Formel (I) bis (IV) kann aber auch erfindungsgemäß in einer elektronischen Vorrichtung enthaltend einen oder mehrere fluoreszierende Dotanden eingesetzt werden.
Als phosphoreszierende Dotanden (= Triplettemitter) eignen sich insbe- sondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten. Bevorzugt werden als Phosphoreszenzemitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere
Verbindungen, die Iridium, Platin oder Kupfer enthalten.
Dabei werden im Sinne der vorliegenden Erfindung alle lumineszierenden Iridium-, Platin- oder Kupferkomplexe als phosphoreszierende
Verbindungen angesehen.
Beispiele der oben beschriebenen Emitter können den Anmeldungen WO 2000/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 2005/033244,
WO 2005/019373 und US 2005/0258742 entnommen werden. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektro- lumineszenzvorrichtungen bekannt sind. Auch kann der Fachmann ohne erfinderisches Zutun weitere phosphoreszierende Komplexe in
Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formel (I) bis (IV) in organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen einsetzen. Beispiele für geeignete phosphoreszierende Emitterverbindungen können weiterhin der folgenden Tabelle entnommen werden:
Figure imgf000051_0001
Figure imgf000052_0001
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
Figure imgf000054_0001

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In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die Verbindungen der Formel (I) bis (IV) als Matrixmaterial in Kombination mit einem oder mehreren Dotanden, vorzugsweise phosphoreszierenden Dotanden, eingesetzt.
Unter einem Dotanden wird in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der kleinere ist. Entsprechend wird unter einem Matrixmaterial in einem System enthaltend ein Matrixmaterial und einen Dotanden diejenige Komponente verstanden, deren Anteil in der Mischung der größere ist.
Der Anteil des Matrixmaterials in der emittierenden Schicht beträgt in diesem Fall zwischen 50.0 und 99.9 Vol.-%, bevorzugt zwischen 80.0 und 99.5 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 92.0 und 99.5 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 85.0 und 97.0 Vol.-%.
Entsprechend beträgt der Anteil des Dotanden zwischen 0.1 und
50.0 Vol.-%, bevorzugt zwischen 0.5 und 20.0 Vol.-% und besonders bevorzugt für fluoreszierende emittierende Schichten zwischen 0.5 und 8.0 Vol.-% sowie für phosphoreszierende emittierende Schichten zwischen 3.0 und 15.0 Vol.-%.
Eine emittierende Schicht einer organischen Elektrolumineszenz- vorrichtung kann auch Systeme umfassend mehrere Matrixmaterialien (Mixed-Matrix-Systeme) und/oder mehrere Dotanden enthalten. Auch in diesem Fall sind die Dotanden im Allgemeinen diejenigen Materialien, deren Anteil im System der kleinere ist und die Matrixmaterialien sind diejenigen Materialien, deren Anteil im System der größere ist. In
Einzelfällen kann jedoch der Anteil eines einzelnen Matrixmaterials im System kleiner sein als der Anteil eines einzelnen Dotanden.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die
Verbindungen gemäß Formel (I) bis (IV) als eine Komponente von Mixed- Matrix-Systemen verwendet. Die Mixed-Matrix-Systeme umfassen bevorzugt zwei oder drei verschiedene Matrixmaterialien, besonders bevorzugt zwei verschiedene Matrixmaterialien. Bevorzugt stellt dabei eines der beiden Materialien ein Material mit lochtransportierenden Eigenschaften und das andere Material ein Material mit
elektronentransportierenden Eigenschaften dar. Die beiden
unterschiedlichen Matrixmaterialien können dabei in einem Verhältnis von 1 :50 bis 1 :1 , bevorzugt 1 :20 bis 1 :1 , besonders bevorzugt 1 :10 bis 1 :1 und ganz besonders bevorzugt 1 :4 bis 1 :1 vorliegen.
Die Mixed-Matrix-Systeme können einen oder mehrere Dotanden umfassen. Die Dotandverbindung bzw. die Dotandverbindungen zusammen haben erfindungsgemäß einen Anteil von 0.1 bis 50.0 Vol.-% an der Gesamtmischung und bevorzugt einen Anteil von 0.5 bis 20.0 Vol.-% an der Gesamtmischung. Entsprechend haben die
Matrixkomponenten zusammen einen Anteil von 50.0 bis 99.9 Vol-% an der Gesamtmischung und bevorzugt einen Anteil von 80.0 bis 99.5 Vol.-% an der Gesamtmischung.
Bevorzugt werden Mixed-Matrix-Systeme in phosphoreszierenden organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen eingesetzt. Besonders geeignete Matrixmaterialien, welche in Kombination mit den erfindungsgemäßen Verbindungen als Matrixkomponenten eines Mixed- Matrix-Systems eingesetzt werden können, sind aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, z. B. gemäß WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 oder WO 2010/006680, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (N,N-Bis- carbazolylbiphenyl) oder die in WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381 , EP 1205527 oder WO 2008/086851 offenbarten
Carbazolderivate, Indolocarbazolderivate, z. B. gemäß WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Azacarbazolderivate, z. B. gemäß EP 1617710, EP 1617711 , EP 1731584, JP 2005/347160, bipolare Matrixmaterialien, z. B. gemäß WO 2007/137725, Silane, z. B. gemäß WO 2005/111172, Azaborole oder Boronester, z. B. gemäß WO 2006/117052,
Triazinderivate, z. B. gemäß WO 2010/015306, WO 2007/063754 oder WO 2008/056746, Zinkkomplexe, z. B. gemäß EP 652273 oder
WO 2009/062578, Diazasilol- bzw. Tetraazasilol-Derivate, z. B. gemäß WO 2010/054729, Diazaphosphol-Derivate, z. B. gemäß
WO 2010/054730, oder Indenocarbazolderivate, z. B. gemäß
WO 2010/136109. Bevorzugte phosphoreszierende Dotanden zur Verwendung in Mixed- Matrix-Systemen enthaltend die erfindungsgemäßen Verbindungen sind die in der obenstehenden Tabelle aufgeführten phosphoreszierenden Dotanden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die Verbindungen gemäß Formel (I) bis (IV) als Lochtransportmaterial eingesetzt. Die Verbindungen werden dann bevorzugt in einer
Lochtransportschicht und/oder in einer Lochinjektionsschicht eingesetzt. Eine Lochinjektionsschicht im Sinne dieser Erfindung ist eine Schicht, die direkt an die Anode angrenzt. Eine Lochtransportschicht im Sinne dieser Erfindung ist eine Schicht, die zwischen der Lochinjektionsschicht und der Emissionsschicht liegt. Die Lochtransportschicht kann direkt an die
Emissionschicht angrenzen. Wenn die Verbindungen gemäß Formel (I) bis (IV) als
Lochtransportmaterial oder als Lochinjektionsmaterial verwendet werden, kann es bevorzugt sein, wenn sie mit Elektronenakzeptor-Verbindungen dotiert sind, beispielsweise mit F4-TCNQ oder mit Verbindungen, wie sie in EP 1476881 oder EP 1596445 beschrieben werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird eine Verbindung gemäß Formel (I) bis (IV) als Lochtransportmaterial in Kombination mit einem Hexaazatriphenylenderivat wie in US 2007/0092755 beschrieben verwendet. Besonders bevorzugt wird das Hexaazatriphenylenderivat dabei in einer eigenen Schicht eingesetzt.
Wrd die Verbindung gemäß Formel (I) bis (IV) als Lochtransportmaterial in einer Lochtransportschicht eingesetzt, so kann die Verbindung als
Reinmaterial, d.h. in einem Anteil von 100 % in der Lochtransportschicht eingesetzt werden oder sie kann in Kombination mit einer oder mehreren weiteren Verbindungen in der Lochtransportschicht eingesetzt werden.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden die die Verbindungen gemäß Formel (I) bis (IV) als fluoreszierende Dotanden in einer elektrolumineszierenden Schicht eingesetzt. Bevorzugt werden die
Verbindungen in diesem Fall als grüne oder blaue Emitter verwendet.
Bevorzugte Matrixmaterialien zur Verwendung in Kombination mit den Verbindungen gemäß Formel (I) bis (IV) als fluoreszierende Dotanden sind in einem der folgenden Abschnitte aufgeführt. im Folgenden werden die in den erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtungen für die jeweiligen Funktionen bevorzugt eingesetzten Materialien aufgeführt.
Bevorzugte fluoreszierende Emittermaterialien sind ausgewählt aus der Klasse der Monostyrylamine, der Distyrylamine, der Tristyrylamine, der
Tetrastyrylamine, der Styrylphosphine, der Styrylether und der Arylamine. Unter einem Monostyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die eine substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppe und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Distyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die zwei substituierte oder unsubstituierte
Styrylgruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Tristyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte Styrylgruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Unter einem Tetrastyrylamin wird eine Verbindung verstanden, die vier substituierte oder unsubstituierte
Styrylgruppen und mindestens ein, bevorzugt aromatisches, Amin enthält. Die Styrylgruppen sind besonders bevorzugt Stilbene, die auch noch weiter substituiert sein können. Entsprechende Styrylphosphine und Styrylether sind in Analogie zu den Aminen definiert. Unter einem Arylamin bzw. einem aromatischen Amin im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt an den Stickstoff gebunden enthält. Bevorzugt ist mindestens eines dieser aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme ein kondensiertes Ringsystem, besonders bevorzugt mit mindestens 14 aromatischen Ringatomen.
Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische Anthracenamine, aromatische Anthracendiamine, aromatische Pyrenamine, aromatische Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine oder aromatische Chrysen- diamine. Unter einem aromatischen Anthracenamin wird eine Verbindung verstanden, in der eine Diarylaminogruppe direkt an eine Anthracengruppe gebunden ist, vorzugsweise in 9-Position. Unter einem aromatischen Anthracendiamin wird eine Verbindung verstanden, in der zwei
Diarylaminogruppen direkt an eine Anthracengruppe gebunden sind, vorzugsweise in 9,10-Position. Aromatische Pyrenamine, Pyrendiamine, Chrysenamine und Chrysendiamine sind analog dazu definiert, wobei die Diarylaminogruppen am Pyren bevorzugt in 1-Position bzw. in 1 ,6-Position gebunden sind. Weitere bevorzugte Emittermaterialien sind gewählt aus Indenofluorenaminen bzw. -diaminen, beispielsweise gemäß
WO 2006/122630, Benzoindenofluorenaminen bzw. -diaminen,
beispielsweise gemäß WO 2008/006449, und Diben- zoindenofluorenaminen bzw. -diaminen, beispielsweise gemäß
WO 2007/140847. Beispiele für Emittermaterialien aus der Klasse der Styrylamine sind substituierte oder unsubstituierte Tristilbenamine oder die Emittermaterialien, die in WO 2006/000388, WO 2006/058737,
WO 2006/000389, WO 2007/065549 und WO 2007/115610 beschrieben sind. Weiterhin bevorzugt sind die in WO 2010/012328 offenbarten kondensierten Kohlenwasserstoffe.
Weiterhin werden die Verbindungen gemäß Formel (I) bis (IV) bevorzugt als fluoreszierende Emittermaterialien verwendet.
Geeignete Emittermaterialien sind weiterhin die in der folgenden Tabelle abgebildeten Strukturen, sowie die in JP 2006/001973, WO 2004/047499, WO 2006/098080, WO 2007/065678, US 2005/0260442 und
WO 2004/092111 offenbarten Derivate dieser Strukturen.
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Als Matrixmaterialien, bevorzugt für fluoreszierende Dotanden, kommen Materialien verschiedener Stoffklassen in Frage. Bevorzugte
Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene (z. B. 2,2',7,7'-Tetraphenylspirobifluoren gemäß EP 676461 oder
Dinaphthylanthracen), insbesondere der Oligoarylene enthaltend kondensierte aromatische Gruppen, der Oligoarylenvinylene (z. B. DPVBi oder Spiro-DPVBi gemäß EP 676461 ), der polypodalen Metallkomplexe (z. B. gemäß WO 2004/081017), der lochleitenden Verbindungen (z. B. gemäß WO 2004/05891 1 ), der elektronenleitenden Verbindungen, insbesondere Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, etc. (z. B. gemäß
WO 2005/084081 und WO 2005/084082), der Atropisomere (z. B. gemäß WO 2006/048268), der Boronsäurederivate (z. B. gemäß
WO 2006/117052) oder der Benzanthracene (z. B. gemäß WO
2008/145239). Weiterhin kommen als Matrixmaterialien bevorzugt die erfindungsgemäßen Verbindungen in Frage. Besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind außer den erfindungsgemäßen Verbindungen ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen, der Oligoarylenvinylene, der Ketone, der Phosphinoxide und der Sulfoxide. Ganz besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind außer den erfindungsgemäßen Verbindungen ausgewählt aus den
Klassen der Oligoarylene, enthaltend Anthracen, Benzanthracen,
Benzphenanthren und/oder Pyren oder Atropisomere dieser
Verbindungen. Unter einem Oligoarylen im Sinne dieser Erfindung soll eine Verbindung verstanden werden, in der mindestens drei Aryl- bzw. Arylengruppen aneinander gebunden sind.
Geeignete Matrixmaterialien, bevorzugt für fluoreszierende Dotanden, sind beispielsweise die in der folgenden Tabelle abgebildeten Materialien, sowie Derivate dieser Materialien, wie sie in WO 2004/018587, WO 2008/006449, US 5935721 , US 2005/0181232, JP 2000/273056, EP 681019, US 2004/0247937 und US 2005/0211958 offenbart werden.
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Geeignete Ladungstransportmaterialien, wie sie in der Lochinjektionsbzw. Lochtransportschicht oder in der Elektronentransportschicht der erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung
verwendet werden können, sind neben den Verbindungen gemäß
Formel (I) bis (IV) beispielsweise die in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010 offenbarten Verbindungen oder andere Materialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik in diesen Schichten eingesetzt werden.
Als Kathode der organischen Elektrolumineszenzvorrichtung sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise
Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, AI, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich
Legierungen aus einem Alkali- oder Erdalkalimetall und Silber,
beispielsweise eine Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehr- lagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag oder AI, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag, Ba/Ag oder Mg/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder Carbonate in Frage (z. B. LiF, Li2O, BaF2, MgO, NaF, CsF, Cs2CO3, etc.). Weiterhin kann dafür
Lithiumchinolinat (LiQ) verwendet werden. Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm.
Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid- Elektroden (z. B. AI/Ni/NiOx, AI/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwendungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder
teiltransparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen Materials (organische Solarzelle) oder die Auskopplung von Licht (OLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn- Oxid (ITO) oder Indium-Zink Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere.
Die Vorrichtung wird entsprechend (je nach Anwendung) strukturiert, kontaktiert und schließlich versiegelt, da sich die Lebensdauer der erfindungsgemäßen Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft verkürzt. In einer bevorzugten Ausführungsform ist die erfindungsgemäße
organische Elektrolumineszenzvorrichtung dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10"5 mbar, bevorzugt kleiner 10"6 mbar aufgedampft. Dabei ist es jedoch auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 0"7 mbar.
Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem
OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10~5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et at., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301 ).
Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Nozzle Printing oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging,
Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen gemäß Formel (I) bis (IV) nötig. Hohe Löslichkeit lässt sich durch geeignete Substitution der
Verbindungen erreichen.
Weiterhin bevorzugt ist es, dass zur Herstellung einer erfindungsgemäßen organischen Elektrolumineszenzvorrichtung eine oder mehrere Schichten aus Lösung und eine oder mehrere Schichten durch ein
Sublimationsverfahren aufgetragen werden.
Die organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (I) bis (IV) können erfindungsgemäß in Displays, als Lichtquellen in Beleuchtungsanwendungen sowie als Lichtquellen in medizinischen und/oder kosmetischen Anwendungen (z.B. Lichttherapie) eingesetzt werden.
Bei Verwendung der Verbindungen gemäß Formel (I) bis (IV) in
organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen können einer oder mehrere der unten angegebenen Vorteile realisiert werden:
- bei Verwendung der Verbindungen gemäß Formel (I) bis (IV) als
Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter können eine hohe Leistungseffizienz und eine niedrige Betriebsspannung der
Vorrichtungen erreicht werden
- bei Verwendung der Verbindungen gemäß Formel (I) bis (IV) als
Lochtransportmaterialien, bevorzugt in einer Lochtransportschicht, können eine hohe Leistungseffizienz und eine niedrige
Betriebsspannung der Vorrichtungen erreicht werden
- mit den Verbindungen gemäß Formel (I) bis (IV) können Vorrichtungen hergestellt werden, welche eine hohe Lebensdauer aufweisen.
Die Verwendung der Verbindungen gemäß Formel (I) bis (IV) ist nicht auf die Funktionen Lochtransportmaterial und Matrixmaterial für
phosphoreszierende Emitter beschränkt. Weiterhin möglich ist
beispielsweise die Verwendung als Elektronentransportmaterial und/oder als Matrixmaterial in Mixed-Matrix-Systemen. Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert, ohne dass dadurch eine Beschränkung auf die explizit offenbarten Beispiele impliziert werden soll.
Anwendungsbeispiele A) Synthesebeispiele
Die nachfolgenden Synthesen werden, sofern nicht anders angegeben, unter einer Schutzgasatmosphäre in getrockneten Lösungsmitteln durch- geführt. Die Lösungsmittel und Reagenzien können von ALDRICH bzw. ABCR bezogen werden. Benzimidazo[2,1-b]chinazolin-12(6H)-on [4149- 00-2] wurde nach SU 1182043, 6,12-Dihydro-benzimidazo[2,1-b]chinazolin [32675-34-6] wurde nach W. H. W. Lumm et al., J. Org. Chem. 1972, 37, 4, 607 und 5H-Benzimidazo[1 ,2-a]benzimidazol [28890-99-5] wurde nach A. Reddouane et al., Bull, Soc. Chim. Beiges 96, 10, 787, 1987 dargestellt.
Beispiel 1 : Matrix M1
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Ein Gemisch aus 23.5 g (100 mmol) Benzimidazo[2,1-b]chinazolin-12(6H)- on, 34.0 g (110 mmol) 1-Brom-3,5-diphenylbenzol [103068-20-8], 20.7 g (150 mmol) Kaliumcarbonat, 3.8 g (20 mmol) Kupferiodid, 200 g
Glaskugeln (3 mm Durchmesser) und 300 ml NMP wird unter gutem
Rühren 20 h auf 200 °C erhitzt. Nach Erkalten gibt man ein Gemisch aus 200 ml Wasser und 200 ml Ethanol zu, rührt 30 min. nach, filtriert die Suspension durch eine Schlitzfritte, um die Glaskugeln abzutrennen, saugt dann vom Feststoff ab, wäscht diesen je dreimal mit 100 ml Ethanol und trocknet im Vakuum. Der Feststoff wird einer kontinuierlichen
Heißextraktion mit o-Xylol über ein Alox-Bett (Alox, basisch, Aktivitätsstufe 1) unterzogen, anschließend fünfmal aus NMP und dreimal aus o- Dichlorbenzol umkristallisiert und dann fraktioniert im Vakuum (Druck ca. 10"5 mbar, Temperatur ca. 320 °C) sublimiert. Ausbeute: 21.3 g
(46 mmol), 46 %; Reinheit: 99.9 % ig nach HPLC.
Analog werden folgende Verbindungen hergestellt:
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Beispiel 9: Matrix M9
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Eine Suspension von 23.5 g (100 mmol) Benzimidazo[2,1-b]chinazolin- 12(6H)-on, 2.6 g (110 mmol) Natriumhydrid und 29.4 g (110 mmol) 1 - Chlor-3,5-diphenyl-triazin [3842-55-5] in 300 ml DMF wird 16 h bei 120 °C gerührt. Nach Erkalten gibt man 100 ml Ethanol tropfenweise zu und versetzt dann mit 100 ml Wasser, saugt vom Feststoff ab, wäscht diesen dreimal mit je 100 ml eines Gemischs aus Ethanol / Wasser (1 :1 , vv), dreimal mit je 100 ml Ethanol und trocknet dann im Vakuum. Nach dreimaliger Umkristallisation des Feststoffs aus NMP wird noch siebenmal aus o-Dichlorbenzol umkristallisiert und dann fraktioniert im Vakuum (Druck ca. 10"5 mbar, Temperatur ca. 340 °C) sublimiert. Ausbeute: 30.2 g (67 mmol), 67 %; Reinheit: 99.9 % ig nach HPLC.
Analog werden folgende Verbindungen hergestellt: Bsp. Diazin/Triazin Produkt Ausbeute
10 59 %
Cl
2915-16-4
0
Matrix M10
11 63 %
Cl Matrix M11
1205748-61-3
Beispiel 12: Lochleiter HTM 12
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Eine auf 0 °C gekühlte gut gerührte Suspension von 46.4 g (100 mmol) 6-[1 ,1 ;3',1 "l-Terphenyl-S'-yl-e.^-dihydro-benzimidazo^.l-blchinazolin (Bsp. 1) in 1000 ml Diethylenglykoldimethylether wird portionsweise mit 7.6 g (200 mmol) Lithiumaluminiumhydrid versetzt. Man lässt die Reaktionsmischung während 4 h langsam auf Raumtemperatur erwärmen und rührt dann 12 h nach. Die Reaktionsmischung wird unter gutem Rühren tropfenweise mit einem Gemisch aus 7.6 ml Wasser und 50 ml Diethylenglykoldimethylether, 7.6 ml NaOH-Lösung (10 Gew.-%) und dann 23.0 ml Wasser versetzt. Man saugt von der Salzen ab, wäscht diese mit 100 ml Diethylenglykoldimethylether nach und entfernt diesen im Vakuum. Nach fünfmaliger Umkristallisation des Feststoffs aus NMP wird
fraktioniert im Vakuum (Druck ca. 10"5 mbar, Temperatur ca. 320 °C) sublimiert. Ausbeute: 17.5 g (39 mmol), 39 %; Reinheit: 99.9 % ig nach HPLC.
Analog werden folgende Verbindungen hergestellt:
Bsp. Benzimidazo[2,1- Produkt Ausb]chinazolin-12(6H)-on beute
13 46 %
Bsp. 3 HTM 13
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15
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Ein Gemisch aus 20.7 g (100 mmol) 5H-Benzimidazo[1 ,2-a]benzimidazol, 34.0 g (110 mmol) 1-Brom-3,5-diphenylbenzol [103068-20-8], 20.7 g (150 mmol) Kaliumcarbonat, 3.8 g (20 mmol) Kupferiodid, 200 g
Glaskugeln (3 mm Durchmesser) und 300 ml NMP wird unter gutem Rühren 20 h auf 200 °C erhitzt. Nach Erkalten gibt man ein Gemisch aus 200 ml Wasser und 200 ml Ethanol zu, rührt 30 min. nach, filtriert die Suspension durch eine Schlitzfritte, um die Glaskugeln abzutrennen, saugt dann vom Feststoff ab, wäscht diesen je dreimal mit 100 ml Ethanol und trocknet im Vakuum. Der Feststoff wird einer kontinuierlichen
Heißextraktion mit o-Xylol über ein Alox-Bett (Alox, basisch, Aktivitätsstufe 1) unterzogen, anschließend zweimal aus NMP und fünfmal aus o- Dichlorbenzol umkristallisiert und dann fraktioniert im Vakuum (Druck ca. 10"5 mbar, Temperatur ca. 310 °C) sublimiert. Ausbeute: 9.6 g (22 mmol), 22 %; Reinheit: 99.9 % ig nach HPLC. B) Device-Beispiele
Beispiel 16: Herstellung der OLEDs Die Herstellung von erfindungsgemäßen OLEDs sowie OLEDs nach dem Stand der Technik erfolgt nach einem allgemeinen Verfahren gemäß WO 04/058911 , das auf die hier beschriebenen Gegebenheiten (Schichtdickenvariation, verwendete Materialien) angepasst wird. in den folgenden Beispielen 17 bis 35 (siehe Tabellen 1 , 2 und 3) werden die Ergebnisse verschiedener OLEDs vorgestellt. Glasplättchen, die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 150 nm beschichtet sind, werden zur verbesserten Prozessierung mit 20 nm PEDOT beschichtet (Poly(3,4-ethylendioxy-2,5-thiophen), aus Wasser aufgeschleudert;
bezogen von H. C. Starck, Goslar, Deutschland). Diese beschichteten Glasplättchen bilden die Substrate, auf weiche die OLEDs aufgebracht werden. Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / Lochinjektionsschicht (HIL1 , mit HIL1 , 20 nm) / Lochtransportschicht (HTL, mit HTM1 (Referenz) oder den erfindungsgemäßen HTMs, 20nm) /
Elektronenblockierschicht (EBL, 20 nm) / Emissionsschicht (EML mit den erfindungsgemäßen Matrixmaterialien M1 bis M11 M, 40 nm) /
Elektronentransportschicht (ETL, mit ETL1 , 20 nm) /
Elektroneninjektionsschicht (EIL, mit LiF, 1 nm) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Der genaue Aufbau der OLEDs, insbesondere der Aufbau der Lochleiter- bzw. Emitterschicht, sowie die mit diesen OLEDs erhaltenen Ergebnisse bei Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter ist der Tabelle 1 für grün emittierende OLEDs und der Tabelle 2 für blau emittierende OLEDs zu entnehmen. In Tabelle 3 sind die Ergebnisse für die Verwendung von erfindungsgemäßen Verbindungen sowohl als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter als auch als Lochtransportmaterialien gezeigt.
Die zur Herstellung der OLEDs verwendeten Materialien sind in Tabelle 4 aufgeführt. Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht immer aus mindestens einem Matrixmaterial (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Coverdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird.
Die noch nicht optimierten OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die Stromeffizienz (gemessen in cd/A) und die Spannung bestimmt. Die in den Tabellen angegebenen Effizienzen und Spannungen beziehen sich auf die entsprechenden Werte bei einer Betriebshelligkeit von 1000 cd/m2.
Tabelle 1 : Grün emittierende OLEDs
Bsp. EML Effizienz [cd/A] Spannung [V] CIE, x/y
17 M1 EG1 (15%) 41.2 4.8 0.33/0.62
18 M2 EG1 ( 5%) 37.9 4.7 0.33/0.62
19 M3 EG1 (15%) 44.0 4.8 0.33/0.62
20 M4:TEG2 (15%) 52.0 4.5 0.32/0.61
21 M5:TEG2 (15%) 55.3 4.4 0.32/0.61
22 M6:TEG2 (15%) 48.0 4.4 0.32/0.61
23 M7:TEG2 (15%) 45.5 4.3 0.32/0.61
24 M8:TEG2 (15%) 34.6 4.5 0.32/0.61
25 M9:TEG2 (15%) 50.0 4.3 0.36/0.58
26 M10 EG2 (15%) 45.0 4.1 0.36/0.58
27 M11 :TEG2 (15%) 52.7 4.2 0.36/0.58
Tabelle 2: Blau emittierende OLEDs
Bsp. EML Effizienz [cd/A] Spannung [V] CIE, x/y
28 M1 :TEB1 (15%) 22.4 6.8 0.16/0.26 29 M5 EB1 (15%) 24.0 6.6 0.16/0.27
30 M1 :TEB2 (15%) 32.3 4.9 0.17/0.38
31 M5:TEB2 (15%) 28.1 4.8 0.17/0.38
Tabelle 3: Grün emittierende OLEDs
Figure imgf000083_0002
Tabelle 4: Strukturformeln der verwendeten Materialien
Figure imgf000083_0001
Figure imgf000084_0001
Wie aus den oben aufgeführten Beispielen deutlich zu erkennen ist, eignen sich die erfindungsgemäßen Materialien besonders gut für die Verwendung als Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter und als Lochleiter und führen dort zu hohen Effizienzen und niedrigen
Betriebsspannungen.

Claims

Patentansprüche
1. Elektronische Vorrichtung enthaltend Anode, Kathode sowie
mindestens eine organische Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Schicht mindestens eine Verbindung der folgenden Formeln (I) bis (IV) enthält
Figure imgf000085_0001
Formel (III) Formel (IV), wobei für die auftretenden Symbole gilt:
X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine
Einfachbindung, C=0, C=S, C=NR1, C(R )2, C(R1)2-C(R1)2, CR1=CR1, Si(R1)2, NR1, PR1, P(=O)R1, O, S, SO oder SO2; ist eine divalente, oder im Fall von k = 3, 4, 5 bzw. 6 eine tri-, tetra-, penta- bzw. hexavalente Gruppe, ausgewählt aus C=O, C=NR1, Si(R1)2, P(=O)(R1), SO, SO2, Alkylengruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, Alkenylen- oder Alkinyiengruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, wobei bei den genannten Gruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch Si(R1)2, 0, S, C=O, C=NR1, C=O-0, C=0-NR1, NR1, P(=0)(R1), SO oder SO2 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, welche jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein können, und beliebigen Kombinationen aus 1 , 2, 3, 4 oder 5 gleichen oder verschiedenen Gruppen ausgewählt aus den oben genannten Gruppen; oder L ist eine Einfachbindung, wobei k in diesem Fall gleich 2 sein muss;
R° ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, C(=O)R1, OSO2R1, COOR , CON(R1)2, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch Si(R1)2, Ge(R1)2, Sn(R1)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR1,
P(=O)(R1), SO, SO2, NR1, -O-, -S-, -COO- oder -CONR1- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder hetero- aromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder
Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme, dabei können weiterhin zwei oder mehr benachbarte Reste R° miteinander verknüpft sein und einen aliphatischen oder aromatischen Ring bilden, oder es kann ein Rest R° mit einem
benachbarten Rest R über eine Einfachbindung oder eine divalente Gruppe Y verknüpft sein und einen aliphatischen oder aromatischen Ring bilden; ist gleich C(=0)R1, OS02R1, COOR1, CON(R )2, eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch Si(R1)2, Ge(R1)2, Sn(R1)2, C=0, C=S, C=Se, C=NR1, P(=O)(R1), SO, SO2, NR1, -O-, -S-, -COO- oder -CONR1- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder
Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme, wobei weiterhin der Rest R mit einem oder mehreren benachbarten Resten R° über eine Einfachbindung oder eine divalente Gruppe Y verknüpft sein kann; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine divalente Gruppe ausgewählt aus C=O, C=S, C=NR1, C(R1)2, Si(R1)2, NR1, PR , P(=O)R1, O, S, SO und SO2; ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden H, D, F, Cl, Br, I, CHO, N(R2)2, C(=O)R2, P(=O)(R2)2, S(=O)R2, S(=O)2R2, CN, NO2, Si(R2)3, B(OR2)2, OSO2R2, OH, COOR2, CON(R2)2, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 3 bis 40 C-Atomen oder eine Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, wobei die oben genannten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R2 substituiert sein können und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den oben genannten Gruppen durch Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2> C=0, C=S, C=Se, C=NR2, P(=0)(R2), SO, SO2, NR2, -O-, -S-, -COO- oder -CONR2- ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome in den oben genannten Gruppen durch D, F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Aryloxy- oder Heteroaryloxy- gruppe mit 5 bis 60 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R2 substituiert sein kann, oder eine Kombination dieser Systeme, wobei zwei oder mehrere Reste R1 miteinander verknüpft sein können und einen aliphatischen oder aromatischen Ring bilden können; ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, D, F oder ein aliphatischer, aromatischer und/oder heteroaromatischer organischer Rest mit 1 bis 20 C-Atomen, in dem auch ein oder mehrere H-Atome durch D oder F ersetzt sein können; dabei können zwei oder mehrere Substituenten R2 auch miteinander verknüpft sein und einen aliphatischen oder aromatischen Ring bilden; und ist gleich 2, 3, 4, 5 oder 6.
2. Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 1 , dadurch
gekennzeichnet, dass die Verbindung gemäß einer der Formeln (I) bis (IV) eine Verbindung gemäß einer der Formeln (la), (Ib), (IIa),
(IIb), (lila), (I IIb), (IVa) und (IVb) darstellt
Figure imgf000089_0001
Formel (IIa) Formel (IIb)
Figure imgf000089_0002
Formel (IVa) Formel (IVb), wobei die auftretenden Symbole wie in Anspruch 1 definiert sind und weiterhin gilt: , Ar2 sind gleich oder verschieden eine Arylgruppe enthaltend 6 bis 60 aromatische Ringatome oder eine Heteroarylgruppe enthaltend 5 bis 60 aromatische Ringatome, welche mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann; und
R kann analog zur in Anspruch 1 angegebenen Definition mit einem oder mehreren Resten R° und/oder einer
benachbarten Gruppe Ar1 bzw. Ar2 über eine Einfachbindung oder über eine divalente Gruppe Y verknüpft sein.
Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung gemäß einer der Formeln (I) bis (IV) eine Verbindung gemäß einer der Formeln (Ic), (llc), (lllc) und (IVc) darstellt
Figure imgf000090_0001
Formel (Ic) Formel (llc)
Figure imgf000090_0002
Formel (lllc) Formel (IVc), wobei die auftretenden Symbole wie in Anspruch 1 definiert sind und weiterhin gilt: Ar , Ar2 sind gleich oder verschieden eine Arylgruppe enthaltend 6 bis 60 aromatische Ringatome oder eine Heteroarylgruppe enthaltend 5 bis 60 aromatische Ringatome, welche mit einem oder mehreren Resten R1 substituiert sein kann; und
R kann analog zur in Anspruch 1 angegebenen Definition mit einer oder mehreren benachbarten Gruppen Ar1 und Ar2 über eine Einfachbindung oder über eine divalente Gruppe Y verknüpft sein.
4. Elektronische Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass X ausgewählt ist aus einer Einfachbindung, C=0 und C(R1)2.
5. Elektronische Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen darstellt, die jeweils durch einen oder mehrere Reste R substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 20
aromatischen Ringatomen darstellt, die durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, wobei weiterhin der Rest R mit einer der Gruppen Ar1 und Ar2 über eine Einfachbindung oder über eine divalente Gruppe Y verknüpft sein kann.
6. Elektronische Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass k gleich 2 oder 3 ist.
7. Elektronische Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung gemäß einer der Formeln (I) bis (IV) eine Verbindung gemäß einer der Formeln (V- 1) bis (V-6), (VI-1) bis (VI-2), (VII- ) bis (VII-6), (VIII-1) bis (VIII-2), (|X-1 ) bis (IX-3) und (X-1 ) darstellt
Figure imgf000092_0001
Figure imgf000092_0002
Figure imgf000092_0003

Figure imgf000093_0001
Figure imgf000093_0002
Figure imgf000093_0003
Figure imgf000094_0001
Figure imgf000094_0002
Figure imgf000094_0003
Figure imgf000095_0001
Formel (IX-3) Formel (X-1), wobei die auftretenden Symbole wie in Anspruch 1 definiert sind und weiterhin gilt, dass
Z bei jedem Auftreten gleich oder verschieden CR1 oder N ist, wobei nicht mehr als zwei benachbarte Gruppen Z
gleichzeitig gleich N sein dürfen.
Elektronische Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Vorrichtung ausgewählt ist aus organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Feld- Effekt-Transistoren (O-FETs), organischen Dünnfilmtransistoren (O-TFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (O-LETs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench-Devices (O-FQDs), lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (LECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und organischen Elektrolumines- zenzvorrichtungen (OLEDs), bevorzugt aus organischen
Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs).
Elektronische Vorrichtung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung gemäß einer der Formeln (I) bis (IV) als Lochtransportmaterial in einer
Lochtransportschicht oder Lochinjektionsschicht eingesetzt wird und/oder als Matrixmaterial in einer emittierenden Schicht eingesetzt wird.
Verbindung gemäß einer der Formeln (Ic) bis (IVc) nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R wie folgt definiert ist:
R ist ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, das jeweils durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, oder eine Aralkyl- oder Heteroaralkylgruppe mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, die durch einen oder mehrere Reste R1 substituiert sein kann, wobei weiterhin der Rest R mit einer benachbarten Gruppe Ar1 oder Ar2 über eine Einfachbindung oder über eine divalente Gruppe Y verknüpft sein kann; und die weiteren Symbole und Indices wie in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 definiert sind.
Oligomer, Polymer oder Dendrimer enthaltend eine oder mehrere Verbindungen nach Anspruch 10, wobei die Bindung(en) zum
Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (Ic) bis (IVc) mit R oder R1 substituierten Positionen lokalisiert sein können.
Formulierung enthaltend mindestens eine Verbindung nach
Anspruch 10 oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer nach Anspruch 11 sowie mindestens ein Lösungsmittel.
Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindu gemäß Formel (Ic) bis (IVc) nach Anspruch 10, dadurch
gekennzeichnet, dass zumindest einer der beiden unten
angegebenen Schritte a) und b) durchgeführt wird: a) Deprotonierung am 5- bzw. am 6-N-Atom des
Benzimidazochinazolin-Grundkörpers und anschließende Umsetzung mit einer elektrophilen Verbindung, so dass eine Bindung zwischen dem 5- bzw. 6-N-Atom und der elektrophilen Verbindung gebildet wird; b) Metallorganische Kupplung unter Hartwig-Buchwald- oder Ullmann-Bedingungen zwischen dem 5- bzw. 6-N-Atom des Benzimidazochinazolin-Grundkörpers und einer Arylgruppe Ar, welche als Edukt Ar-Hal mit Hai als einer beliebigen geeigneten Abgangsgruppe wie zum Beispiel Halogenid eingesetzt wird.
14. Verwendung einer Verbindung nach Anspruch 10 oder eines
Polymers, Oligomers oder Dendrimers nach Anspruch 11 in elektronischen Vorrichtungen, bevorzugt in organischen Elektro- lumineszenzvorrichtungen (OLEDs).
15. Verwendung einer Verbindung nach Anspruch 10 oder eines
Polymers, Oligomers oder Dendrimers nach Anspruch 11 als Lochtransportmaterial, als Matrixmaterial, als Emittermaterial, als Elektronenblockiermaterial, als Lochinjektionsmaterial, als
Lochblockiermaterial und/oder als Elektronentransportmaterial.
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