TWI224130B

TWI224130B - Chiral compounds III

Info

Publication number: TWI224130B
Application number: TW090116198A
Authority: TW
Inventors: Peer Kirsch; Andreas Taugerback; Detlef Pauluth; Joachim Krause; Michael Heckmeier
Original assignee: Merck Patent Gmbh
Priority date: 2000-07-13
Filing date: 2001-06-29
Publication date: 2004-11-21
Also published as: WO2002006265A1; DE60105032D1; CN1264835C; ATE273968T1; JP5111715B2; US20030189189A1; US7041345B2; AU2001281885A1; DE60105032T2; EP1299375B1; EP1299375A1; CN1441797A; JP2004504314A

Description

經濟部智慧时—%工消費合汴社印製 1224130 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係關於對掌性化合物，含此對掌性化合物之液晶混合物，可得自對掌性化合物及液晶混合物之聚合物，及對掌性化合物、由其所得的液晶混合物及聚合物在液晶顯示器、主動及被動光學元件例如偏光鏡、補償稜鏡、定位層、顏色過濾劑或雷射攝影元件、黏著劑、具有各向異性機械性質之合成樹脂、化妝品及醫藥組成物、診斷劑、液晶顏料、用於裝飾及安全應用、非線性光學、光學資料儲存或作爲對掌性摻雜物之用途。對掌性化合物可作爲摻雜物使用以引發或強化用於例如液晶顯示器之液晶混合物之螺旋扭轉，根據方程式（1 )，在足以用於大部分實際應用之第一個近似中的分子螺旋線之螺距p，與液晶母體混合物中的對掌性摻雜物之濃度C成反比：

p = —1—. JL μ HTP C ⑴ 比例因子是對掌性摻雜物之螺旋扭轉率（ΗΤΡ)。對於許多應用，需求具有扭轉相之LC混合物，其中是例如相變化顯示器、客體-母體顯示器、被動及主動矩陣ΤΝ 及STN顯示器例如AMD-ΤΝ、鐵電顯示器及膽甾基顯示器例如 SSCT (表面安定化膽甾基結構）或PSCT (聚合物安定化膽甾基結構）顯示器，包括具有溫度補償特性之顯示器，例如經由適當選擇根據本發明的膽甾基化合物本身或結合其他對掌性摻雜物，對於這些應用，適宜有含高HTP之對掌性摻雜 - — --— - 4 _--——___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

V 1224130 A7 B7 五、發明説明（2 ) 物以便降低引發所要螺距所需的摻雜物量。對於部份應用，需要可顯現強烈螺旋扭轉及因而有短螺距長度之LC混合物，例如在用於選擇性反射膽甾基顯示器例如SSCT或PSCT之液晶混合物中，必須選擇螺距使得經由膽甾基螺旋線反射的最大波長是在可見光範圍內，另一個可能應用是用於光學元件具有對掌性液晶相之聚合物膜，例如膽甾基寬頻偏光鏡或對掌性液晶延遲膜。從方程式（1 )可看出，短螺距可經由使用高量摻雜物或經由使用具有高HTP之摻雜物而達成。 D . Seebach e t a 1 . , Chimi a 1 99 1，45，238 - 244 及 H.-G. Kuball et al., Helv. Chim. Acta 1 997, 80, 2507-2514報導 α,a’，a’ -四芳基-1,3 -二氧戊環-4,5-二甲醇（TADDOL)之衍生物顯現高HTP値，WO 97 / 34886揭示可聚合的TADD0L衍生物。但是，當使用高量先前技藝之對掌性摻雜物時，其通常負面影響液晶母體混合物之性質，例如淸除點、介電各向異性△ ε、黏度、驅動電壓或開關時間，同時，可聚合的化合物容易顯現自動聚合作用且不合適用於只有使用低克分子質量混合物之顯示應用。先前技藝對掌性化合物之另一個缺點是其在液晶母體混合物中通常顯現低溶解度，其導致在低溫時之不欲的結晶作用，爲了克服此缺點，通常必須添加二或多種不同的對掌性摻雜物至母體混合物，此意味較高的成本以及需要額外努力混合物之溫度補償，因爲必須選擇不同的摻雜物本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐了 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1224130 A7 B7 五、發明説明（3 ) 使得其扭轉之溫度係數可彼此補償。因此，大幅需求具有高HTP之對掌性化合物，其容易合成，可在低量下使用，膽甾基螺距顯現改良的溫度安定性，例如使用固定反射波長，不會影響液晶母體混合物之性質且在母體混合物顯現良好的溶解度。本發明之目的是提供具有這些性質但是沒有上述討論的先前技藝對掌性摻雜物缺點之對掌性化合物。本發明之另一個目的是擴展可被專家作爲摻雜物使用的對掌性化合物之種類。經發現這些目的可經由提供式I化合物而達成

X1及 X2是 Η或一起形成選自-CH2·、-CHR1-、-CR1!?2 -、-31^-或1，1-亞環烷基之二價基， X3及X4是具有X1及X2所述之其中一個定義， Y1、Y2、Y3及Y4各獨立地是R1、A或M-R3, A是環族基， Μ是介晶基， R1及R2彼此獨立地是其中一個R3之定義或代表-M-R3，且 R3是 H、F、Cl、Br、CN、SCN、SFs 或含至多 30 個 C 原子之對掌或非對掌烷基，其可以是未經取代或經F、C 1、B r或 - ------ ---- ---- __ _ _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -- 訂

經濟部智慧財4笱肖工消費合作社印製 1224130 A7 ____ B7 五、發明説明（4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CN單-或多取代，其也可有一或多個不相鄰的CH2基在各情形下獨立地經-〇、-S-、-NH-、-N(CH3 卜、-CO-、-C00-、. 〇C0-、-0C0-0·、-S-C〇-、-C〇-S-、-CH = CH-或-C EC-取代，使得氧原子不直接彼此相連，或是可聚合的基，其中至少一個Y1、Y2、Y3及Y4是M-R3。本發明之另一個目的是含至少一種式I化合物之液晶混合物。本發明之另一個目的是含至少一種式I化合物及至少一種含至少一個可聚合的官能基之可聚合的介晶化合物之可聚合的液晶混合物。本發明之另一個目的是可得自聚合含一或多種式I化合物之可聚合的液晶混合物之對掌性直鏈或交聯液晶聚合物〇經濟部t.^时4¾¾工消費合作社印製本發明之另一個目的是上述對掌性化合物、混合物或聚合物在液晶顯示器例如STN、TN、AMD-TN、溫度補償、鐵電性、客體-母體、相變化或表面安定化或聚合物安定化膽甾基組織（SSCT、PSCT)顯示器、主動及被動光學元件例如偏光鏡、補償稜鏡、定位層、顏色過濾劑或雷射攝影元件、黏著劑、具有各向異性機械性質之合成樹脂、化妝品及醫藥組成物、診斷劑、液晶顏料、用於裝飾及安全應用、非線性光學、光學資料儲存或作爲對掌性摻雜物之用途。本發明之另一個目的式包括含至少一種對掌性式I化合物之液晶混合物或可聚合的液晶混合物之液晶顯示器。本發明之對掌性化合物具有數個優點本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1224130 A7 B7 五、發明説明（5 ) •其在液晶混合物中顯現良好的溶解度， •其顯現寬的液晶相， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •當本發明化合物在液晶混合物中作爲對掌性摻雜物使用時，由於其高溶解度，可以使用較大量的摻雜物以產生高扭轉（=低螺距）， •在需要大量摻雜物之情形下，由於本發明摻雜物之寬液晶相，母體混合物之液晶相較不受負面影響， •在本發明化合物具有高HTP之情形下，達到高螺距需要較少量，且因此混合物之液晶性質較不受負面影響， •從便宜、容易獲得的起始物質，容易製備對掌異構性純的對掌性化合物， •兩種螺旋線之可用性有很大的優點，例如用在安全應用，因爲其可以製造單方面反射循環偏極光的對掌性膜或塗層。經濟部智慧財產笱資工消費合作社印製本發明對掌性化合物是介晶或甚至是液晶，也就是說其可引發或強化中間相行爲例如含其他化合物之混合物，或甚至顯現一或多個本身的中間相，本發明化合物也可能只有在含其他化合物之混合物中或在可聚合的化合物當（共）聚合之情形下顯現中間相行爲，介晶對掌性化合物尤其較佳。在式I中的Y1、Y2、Y3及Y4基可以相同或不同，其中γ1、 Υ2、Υ3及Υ4相同的化合物尤其較佳，更佳的化合物是含兩種不同對之ΥΎ3及γ2 = γ4基。較宜一、二、三或四個，非常較宜二或四個γ1、γ2、γ3 本紙張尺度適用中國S家標準（CNS )八4規格（210>< 297公董)r^= --- 1224130 A7 _______B7 __ 五、發明説明（6 ) 及Y4代表M-R3，特別較佳的化合物是其中全部的Y1至Y4都代表M-R2，及化合物其中γ1及γ3代表M_R2，且γ2及γ4代表A。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在式I中，X1及X2較宜一起形成選自-CH2-、-CHR1-及-CRA2-之二價基，其中，Ri及R2較宜是含1至8個（：原子之烷基，尤其是甲基、乙基或丙基。更佳的化合物是其中X1及X2形成-CHR1-之二價基且R1是 M-R3，更佳的化合物是其中X1及X2形成-cW·之二價基且一或兩個尤其是其中一個R1及R2是M-R3。更佳的化合物是其中X1及X2形成1，1-亞環烷基，尤其是 1,1-亞環戊基或1,1-亞環己基。 X3及X4較宜是Η。在式I中，R3較宜不是Η。環族基Α較且是本基，其中一或多個ch基可被ν或環己基取代，其中一或兩個不相鄰的CH2基可被〇及/或s、丨，3_二氧戊環-2-基、伸環己烯基、二環_(2,2,2)-伸辛基、六氯吡啶、伸萘、十氫伸萘或1，2，3，4 -四氫伸萘取代，全部這些基可以是未經取代、經鹵基、氰基或硝基或含1至7個〇原子之烷基、烷氧基、烷醯基或烷酯基單-或多取代，其中一或多個Η原子可經F或C1取代，尤其較佳的八是苯基或環己基〇

介晶基Μ較宜是選自式Π -A -(Z-A )m- II 其中 A1及A2彼此獨立地是1，3-或1，4-伸苯基其中一或多個〔η 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS ) A4規格（210 X 297公楚;） 1224130 A7 B7 五、發明説明（基可被N取代、1 ’ **或1，仁伸環己基其中一或多個不相鄰的 CH2基可被〇及/或 4 s取代、1,3-二氧戊環-4,5-二基、丨，4·伸壞'(2,2，2)-伸辛基、六氫吡啶-id·:基 $，6 -或-3, 6 -二基、十氫伸萘-1，6 -或-2, 6. ，2,3,4-四氫伸萘-1，6-或-2,6-或-3,6-二 _二基，全部這些基可以是未經取代、經國基、氨基或硝基或含1至7個^原子之烷基、烷氧基、烷酿基或^酯基單*或多取代，其中一或多個Η原子可經F或C1取代環己基、1，4~：^ 、伸萘-1，6 -或· 或”3,6-二基、] 基、或氫茚-2，5 Ζ在各情形下獨立地是_〇_、 .-0 - C00-Λ - CO -N(R°). SCH2- 、 -CH2S- 、 -cp2〇_ CH2CH2- , -CF2CH2. CF=CH- 、 -CH=CF- _S-、 -CO-、 -COO-、-〇。〇 -N(R0)-CO-、-OCH”、-Cm、 -0CF2-、 -CF2S·、 -SCF2-、 -CH2CF2. . -CF2CF2-、 -CH = CH- CF=CF- 、 -C ξ C- 、 -CH=CH-C00、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 0C0-CH = CH-或單鍵， R°是H或含1至々個^原子之烷基，且 m是 1、2、3或 4。個尤其裹兩經濟部智慧財產笱g(工消費合作社印製非常較佳的化合物是其中Μ摻混一、二或個五-或六-員環。更佳的化合物是其中至少一個Ζ是-CF2O-、-0CF2、 \ « CF = CF-、 -CH = CF·、 -CF = CH-、 -CH2CF2-、 -CF2CF2-或 CF2CF2 - ° 另一個較佳的具體實施例是關於化合物其中至少〜fg z 是- C^c-，這些化合物尤其合適用於需要高亮度物質本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） — 1224130 經濟部智慧財/i^7a (工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8 ) 〇特別較佳的式I化合物是含式II之介晶基M，其中m是1 、2或3，且A1及A2是選自1,4-伸苯基及反-1,4-伸環己基，這些環是未經取代或在1至4個位置經F、Cl、CN或含1至4個 C原子之烷基、烷氧基、烷醯基或烷酯基取代，從這些較佳的化合物，特別較佳的是含二環己基或環己基苯基。以下列出較佳介晶基之較小基，爲了簡化之原因，在這些基中的Phe是1 ,4-伸苯基其也可至少被一個L基取代，L 是F、Cl、CN、或含1至4個C原子視需要經氟化之烷基、烷氧基、烷醯基或烷酯基，Cyc是1,4-伸環己基且Z在各情形下是式I中Z1之其中一個定義，較佳介晶基之名單包括下式及其鏡像 -Phe-Z-Phe- I I - 1 -Phe-Z-Cyc- I I - 2 -Cyc-Z-Cyc- I I - 3 -Phe-Z-Phe-Z-Phe- I I -4 -Phe-Z-Phe-Z-Cyc- I I - 5 -Phe-Z-Cyc-Z-Phe- I I - 6 -Cyc-Z-Phe-Z-Cyc- I I -7 -Cyc-Z-Cyc-Z-Phe- I I - 8 -Cyc-Z-Cyc-Z-Cyc- I I - 9 特別較佳的是次式11-1、II-2及II-3。其他 Z基較宜是- CF2〇 -、-0CF2-、-CF2CF2 -、-coo -、〇C0-、-CH2CH2-或單鍵。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1224130 A7 B7 ____— 五、發明説明（9 ) 本發明另一個較佳具體實施例是關於式I化合物，其中 X及X形成- CHR1-或- CR1!?2 -之二價基且一或兩個尤其是其中一個R1及R2是M-R3,且一或多個，較宜全部γ1、γ2、γ3及Y4代表M*-R3，其中M*係含結構單元例如伸苯基之介晶基，其通常在約120°之角度下非線性連接至其鄰基，因此造成彎曲或香蕉形狀結構之分子。在這些化合物中，M*較宜是- Ai-(Z-A2)m -，且非線性結構單元較宜是A1基，其係與化合物之對掌中心相鄰，尤其較佳的非線性結構單元是經取代或未經取代之丨，3 -伸苯基.、 1，3 -伸環己基及伸萘-1，6 -或-3 ,6 -二基。 M*特別較宜是選自下列基，其中Phe*是1，3-伸苯基其也可至少被一個L基取代，L是F、Cl、CN、或含1至4個C原子視需要經氟化之烷基、烷氧基、烷醯基或烷酯基，且Z、 Phe及Cyc具有上述之定義。 -Phe*-Z-Phe - I I - 10 -Phe*-Z-Cyc - I I - 11 -Phe*-Z-Phe-Z-Phe- 11-12 -Phe*-Z-Phe-Z-Cyc- 11-13 -Phe*-Z-Cyc-Z-Phe - 11-14 特別較佳的是次式I I - 1 0及I I - 1 1。二-及三環介晶基M及M*通常較佳，更佳的是化合物其中介晶基含至少一個Phe基其經一或兩個L基取代，較宜在 3-及 /或 5-位置，且 L是 F、Cl、CH3、OCH3、CF3、CHF2、CH2F 、OCF3、〇CHF2、OCH2F或 CN ° _____— Λg. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財4笱3(工消費合作钍印製 1224130 A7 B7 五、發明説明（10 ) L 較宜是 F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、 COCH3、CH CF3、CHF2、CH2F、OCF3、OCHF2、OCH2F、 OC2F5，尤其是 F、Cl、CN、CH3、C、OCH3、CF3 及 OCF3，最宜是 F、CHs、CF3、〇CH3 及 0CF3。在式I中，如果Ri、R2或R3是烷基或烷氧基，也就是其中末端CH2基被取代，此可爲直鏈或支鏈，其較宜是直鏈，含2、3、4、5、6、7或8個碳原子且據此較宜是乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基或辛氧基，還有例如甲基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、壬基、癸基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三院氧基或十四院氧基。哼烷基也就是其中一個CH2基被-0-取代，較宜是例如直鏈2 -噚丙基（=甲氧基甲基）、2-(=乙氧基甲基）或3 -噚丁基 (=2-甲氧基乙基）、2-、3-或4-啤戊基、2-、3-、4-或5-鸣己基、2-、3-、4-、5-或 6-鸣庚基、2-、3-、4-、5-、6-或7-吗辛基、2-、3-、4-、5-、6-、7 -或8 -啤壬基或2-、 3-、4-、5-、6-、7-、8-或 9-噚癸基。鹵基較宜是F或C1。在式I中，R1、R2或R3可以是極性或非極性基，在極性基之情形下，其係選自CN、SF5、鹵基、OCH3、SCN、C0R5、 C00R5或含1至4個C原子之單-、寡-或多氟化烷基或烷氧基， R5是含1至4個較宜是1至3個C原子之視需要氟化烷基，尤其較佳的極性基是選自F、Cl、CN、OCH3、COCH3、COC2H5、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧时產笱0 (工消費合作社印製 1224130 A7 B7 五、發明説明（11 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C00CH3、COOC2H5、CF3、CHF2、CH2F、0CF3、0CHF2、0CH2F、 C2F5 及 OC2F5，尤其是 F、Cl、CN、CFr、OCHF2 及 OCF3。在非極性基之情形下，其較宜是含至多15個C原子之烷基或含2至 15個C原子之烷氧基。在式I中，R1、R2或R3可以是非對掌或對掌基，在對掌基之情形下，其較宜選自根據式I I I : -Q1-ch>q2

I Q3

III 其中 Q1是含1至9個C原子之伸烷基或伸烯基或單鍵， Q2是含1至10個C原子之烷基或烷氧基，其可爲未經取代或經F、Cl、Br或CN單-或多取代，也可能有一或多個不相鄰的CH2基在各情形下獨立地被-C^C·、·0-、-S-、-NH-、. N(CH3)-、 -CO-、 -COO-、 -0C0-、 -OCO-O-、 -S-CO-或-CO-S- 取代，其方式是氧原子不直接彼此連接， Q3是F、Cl、Br、CN或在Q2定義但是不同於Q2之烷基或烷氧基。在式III中，如果Q1是伸烷基-氧基，〇原子較宜與對掌性C原子相鄰。式I I I之較佳對掌性基是2 -烷基、2 -烷氧基、2 -甲基院基、2 -甲基院氧基、2 -氟院基、2 -氟院氧基、2-(2-乙炔基 )-院基、2-(2-乙炔基）-院氧基、三氟-2-院基及本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） 1224130 A7 B7 五、發明説明（12 ) 1，1，1 -三氟-2 -烷氧基。特別較佳的對掌性基是2 - 丁基（=1 -甲基丙基）、2 -甲基丁基、2 -甲基戊基、3 -甲基戊基、2 -乙基己基、2 -丙基戊基，尤其是例如2 -甲基丁基、2 -甲基丁氧基、2 -甲基戊氧基、3 -甲基戊氧基、2 -乙基己氧基、1-甲基己氧基、2 -辛氧基、2 -噚-3-甲基丁基、3 -哼-4-甲基戊基、4 -甲基己基、2 -己基、2 -辛基、2 -壬基、2 -癸基、2 -十二烷基、6 -甲氧基辛氧基、6-甲基辛氧基、6-甲基辛醯氧基、5-甲基庚酯基、2-甲基丁醯氧基、3-甲基戊醯氧基、4-甲基己醯氧基、2-氯丙醯氧基、2-氯-3-甲基丁醯氧基、2-氯-4-甲基戊醯氧基、2 -氯-3-甲基戊醯氧基、2 -甲基-3-噚戊基、2-甲基-3-鸣己基、1-甲氧基丙基-2-氧基、卜乙氧基丙基- 2-氧基、1-丙氧基丙基-2-氧基、1-丁氧基丙基-2-氧基、2-親辛氧基、2 -氟癸氧基、1，1，1-三氟-2-辛氧基、三氟-2-辛基、2 -氟甲基辛氧基，非常較宜是2 -己基、2 -辛基、2 -辛氧基、1，1，1-二氯-2-己基、1，1，1-二氯-2-辛基及 1，1，1 -三氟-2-辛氧基。此外，含非對掌性支鏈R1、R2或R3基之式I化合物有時候具有重要性，例如降低趨向結晶作用，此種支鏈基通常不含大於一個支鏈，較佳的非對掌性支鏈基是異丙基、異丁基（=甲基丙基）、異戊基（=3-甲基丁基）、異丙氧基、2-甲基丙氧基及3-甲基丁氧基。在另一個較佳具體實施例中，在式I中的R1、R2或R3代表可聚合的基Ρ-Sp-,其中本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1224130 A7 B7 五、發明説明（13 ) 〇、 P 是 CH2 = CW-C00-、WCH = CH-0-、 WHC—CH- 或 CH2 = CH-苯基-(0)k-，W是 H、CH3 或 Cl 且 k是 0或 1，且 Sp是含1至25個C原子之間隔基或單鍵。 P較宜是乙烯基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、丙烯基醚基或環氧基，尤其較宜是丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基。至於間隔基Sp，可以使用從事此項技藝者已知用於此目的之全部基，間隔基Sp較宜是含1至20個C原子之直鏈或支鏈伸烷基，尤其是含1至12個C原子，其中一或多個不相鄰的 CH2 基可被-〇-、-$-、-_-、4((：113)-、-0：0-、-0-(：0-、-S-CO-、 -O-COO-、 -CO-S-、 -CO-0-、 -CH(鹵基）-、- CH(CN)-、-CH = CH-或-CeC-取代。典型的間隔基 CH2CH2-S-CH2CH2-或- CH2CH2-NH-CH2CH2-，其中 p是從 2至 12之整數且r是從1至3之整數。較佳的間隔基是例如伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十八烷基、伸乙氧基伸乙基、亞甲氧基伸丁基、伸乙基-硫伸乙基、伸乙基-N -甲基亞胺基伸乙基、1 -甲基伸炔基、伸乙炔基、伸丙炔基及伸丁炔基。尤其較佳的本發明對掌性式I化合物其中Sp是代表含2 至6個C原子之烷基或烷氧基，直鏈烷基或烷氧基尤其較佳〇特別較佳的式I化合物如下本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -1Θ - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 1224130 A7 B7 五、發明説明（14 ) r3-m 1\ M、R3 X。〕 ^〇H ★ M >r〇H r3-m1 M、R3 r3-m 1\ m2-r3 X。〕 ★ I-2 >r〇H r3-m1 / m2-r3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1224130 A7 B7

R 五、發明説明（15 其中R3相同於上述之定義且Μ1及Μ2是其中一個上述Μ定義之不同介晶基。非常較佳的化合物是其中Μ1 -Μ3及Μ2-Μ3是選自下列基

R 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

OCF

3 、π

F

OCF

經濟部 .¾ 財 4 其中R是上述式I中R3之其中〜個定義或較佳定義，且 1，4-伸苯基環也可被上述L單-或多取代。本發明對掌性化合物可根據或類似於下列反應圖式合成。圖式1 費合ί; 社印製、〇八本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Α4規格（210X297公着） COOEt COOEt

1224130 A7 B7 五、發明説明（16

乂 _ ^ 0 C〇〇B .γ1 ,〇，、σ Ύ丨

MgB「、

Υ 其中Υ1及Υ2具有其中一個式I之定義。製備本發明化合物之其他方法可取自實例。本發明對掌性化合物可用在顯示液晶矩陣扭曲分子結構的顯示器液晶混合物，例如超扭曲或主動矩陣液晶顯示器，或含液晶混合物及對掌性液晶相之顯示器，例如用於鐵電顯示器或膽甾性顯示器之對掌性碟狀液晶分子或對掌性向列液晶（膽甾性）混合物。據此，本發明之另一個目的是一種液晶混合物，尤其是含至少一種對掌性式I化合物之膽甾性液晶混合物。本發明之再一個目的是包括含至少一種對掌性式I化合物之膽甾性液晶媒體之膽甾性液晶顯示器。本發明化合物之特定特徵是在液晶母體混合物之高溶解度，因此，其可在高量下作爲摻雜物添加至液晶母體而不會影響混合物之相行爲及電光學性質，而且，可以減少在低溫下不欲的自動結晶作用及擴大混合物之操作溫度。而且，甚至含低HTP値的本發明對掌性化合物可用於製備高扭曲液晶媒體，因爲摻雜物濃度可以增加，得到不會影響混合物性質之低螺距値（也就是高扭曲），可以避免使 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) m9 —裝.

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 1224130 Α7 Β7 五、發明説明（17 ) 用通常添加以防止結晶之第二種摻雜物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此外，許多本發明對掌性式I化合物顯現高HTP値，因此具有高螺旋扭曲也就是低螺距之液晶混合物可經由使用本發明化合物製備，或者是當在低量下使用本發明化合物作爲摻雜物，可以達到具有中度螺旋扭曲之液晶混合物。高HTP値之本發明化合物使其也合適用於結合供液晶混合物溫度補償性質例如膽甾性螺距及顯示器性質例如恕限電壓使用之其他化合物。如上所述，本發明化合物還有其他優點，因爲其只有在微量程度下影響液晶混合物之物理性質。據此，當將對掌性式I化合物例如混合至在液晶顯示器使用的具有正介電各向異性之液晶混合物時，△ ε只稍微下降且液晶混合物之黏度只有少量增加，與含慣用摻雜物之顯示器比較，此導致降低電壓及改良開關時間。根據本發明之液晶混合物較宜含0 · 1至30%，尤其是1至 2 5%且非常特別較宜是2至15%重量之對掌性式I化合物。根據本發明之液晶混合物較宜含1至3種對掌性式I化合經濟部智慧財4^3:工消費合作'社印製物。對於上述之溫度補償應用，此液晶混合物較宜包括含至少一種對掌性式I化合物之對掌性成份，及含一或多種向列或向列晶相化合物之向列成份。在本發明之一個較佳具體實施例中，此液晶混合物含2 至2 5 ,較宜是3至1 5種化合物，至少其中一種是對掌性式I 化合物，形成向列成份之其他化合物較宜是選自向列或向本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 1224130 A7 B7 五、發明説明（18 ) 列晶相物質之低分子量液晶化合物，例如從已知種類之氧化偶氮基苯、苄叉-苯胺、聯苯、聯三苯、苯甲酸苯酯或環己酯、環己羧酸之苯酯或環己酯、環己苯甲酸之苯酯或環己酯、環己基環己羧酸之苯酯或環己酯、苯甲酸、環己殘酸及環己基環己羧酸之環己基苯酯、苯基環己烷、環己基聯苯、苯基環己基環己烷、環己基環己烷、環己基環己烯、環己基環己基環己烯、1,4-雙環己基苯、4,4’-雙環己基聯苯、苯基-或環己基嘧啶、苯基-或環己基吡啶、苯基-或環己基嗒畊、苯基-或環己基二噚烷、苯基-或環己基-1，3-二噻烷、1，2 -二苯基乙烷、1，2 -二環己基乙烷、1 -苯基-2 -環己基乙烷、1-環己基-2-(4 -苯基環己基）乙烷、1-環己基-2 -聯苯基乙烷、1 -苯基-2 -環己基苯基乙烷、視需要經鹵化之二苯乙烯、苄基苯基醚、二苯乙炔、經取代之肉桂酸及其他種類之向列或向列晶相物質，在這些化合物中的 1，4 _伸苯基也可側向單-或二氟化。此較佳具體實施例之液晶混合物是以此種非對掌化合物爲基質。可能作爲這些液晶混合物成份之最重要化合物具有下式特徵 r，-l，-g，-e-r” 其中L’及E可相同或不同且在各情形下彼此獨立地是-Phe-、-Cyc-、-Phe-Phe-、-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-Pyr-、-Dio-、-B-Phe-及- B-Cyc-及其鏡像形成之二價基，其中 Phe是未經取代或氟取代之1 ,4-伸苯基，Cyc是反-1，4-伸環本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1224130 A7 ______B7___ 五、發明説明（19 ) 己基或1，4-伸環己嫌基，Pyr是嚼b定-2, 5 -二基或吼陡-2, 5-二基，Dio是1，3-二噚烷-2, 5-二基且B是2-(反-1,4-環己基）乙基嘧啶-2，5 -二基、吡啶-2，5 -二基或1，3 -二啤烷-2，5 -二基。在這些化合物中的G’是選自下列二價基彳卜⑶-、-N(0)N-、-CH=CY，、-CH=N(0)-、-CeC-、-CH2-CH2-、-C0-〇-、 -CH2-0-、 -c〇-s-、 -CH2-S-、 -CH=N-、 -C00-Phe-C00- 或單鍵，其中γ是鹵基較宜是氯或_CN。 R’及R”在各情形下彼此獨立地是含1至18較宜是3至12個 C原子之烷基、烯基、烷氧基、烯氧基、醯氧基、烷酯基或烷酯氧基，或者是其中一個R’及R”是F、CF3、0CF;、Cl、NCS 或CN。在大部分這些化合物中，R’及R”在各情形下彼此獨立地是不同鏈長之烷基、烯基或烷氧基，其中在向列基質中的C 原子總數通常是介於2至9，較宜是介於2至7。許多這些化合物或其混合物可得自商業化供應，全部這些化合物是已知或可經由文獻中揭示的本身已知的方法（例如在標準書籍例如Houben Wely， Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart),在已知且合適該反應之反應情形下製備，也可使用本身已知但是沒有在此提到之變種物質。本發明化合物特別合適用在各向異性聚合物膠及低克分子質量或可聚合或聚合的膽甾性液晶混合物用於膽甾性 22 -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1224130 Α7 Β7 五、發明説明（20 ) 顯示器，例如相變化顯示器或表面安定或聚合物安定的膽甾性結構顯示器（SSCT，PSCT)。本發明特別較佳的具體實施例是關於在向列液晶混合物中的HTP顯示低溫度相關性之對掌性化合物，這些化合物可用在膽甾性液晶混合物及具有低溫度相關性之反射波長d λ /dT (T =溫度，;I =最大反射波長）之顯示器。具體地說，經發現當在膽甾性液晶媒體中使用對掌性式I化合物時，例如用在SSCT或PSCT顯示器，其在向列母體混合物中展現良好的溶解性且引發高螺旋扭轉及低溫度相關性之螺旋螺距與反射波長，據此，甚至經由只使用一種根據式I之對掌性摻雜物，較宜在低量下，可達到具有高亮度反射顏色及低溫度相關性之膽甾性混合物，此點大幅優於先前技藝，其中需要高量的摻雜物，且通常需要使用具有相反溫度相關性螺旋扭轉之二或多種摻雜物（例如一種有正溫度相關性及一種有負溫度相關性），以便達到反射波長之良好溫度補償。據此，本發明特別較佳的具體實施例是關於一種膽甾性液晶媒體，尤其是用在SSCT及PSCT顯示器，其中含一種對掌性式I化合物，量較宜是15%或更少，尤其是10%或更少，非常較宜是5%或更少。另一個較佳的具體實施例是關於在向列液晶混合物中的ΗΤΡ顯示強溫度相關性之對掌性化合物，其可用在熱色媒體。膽甾性顯示器係揭示在例如W0 92 / 1 9695、 W0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 1224130 t永f .苹，？、ΠΤ?Λ1 吋 4 ?-7，.只113夢^汴-;£·^--鞑 A7 __B7 _五、發明説明（21 ) 93 / 2 3496、US 5,453,863 或 US 5,493,430，這些文件整份倂於本申請案供參考。而且，各向異性聚合物膠及含彼之顯示器是揭示在例如DE 195 04 224及GB 2 279 659° 經發現含本發明化合物之SSCT及PSCT顯示器與含可從 Merck KGaA (Darmstadt，Germany)商業化供應之慣用摻雜物例如R 811或CB15之顯示器比較，具有降低回應時間、降低電壓及改良對比，例如SSCT及PSCT顯示器其中慣用摻雜物用根據本發明之對掌性化合物取代，可顯示降低開關時間。經由使用本發明化合物代替先前技藝摻雜物之膽甾性膜顯現改良亮度，導致在有色平面結構之間有較佳的對比及幾乎透明的焦錐狀態其係使用黑色背板使成黑色。本發明對掌性化合物及含這些化合物之可聚合的液晶混合物也特別合適用於製備具有對掌性液晶相之各向異性聚合物膜，例如膽甾性或對掌性碟狀液晶聚合物膜，尤其是顯現具有整齊平面定向螺旋扭轉分子結構之膜，也就是其中螺旋軸是垂直指向膜之平面。例如定向膽留性聚合物膜可作爲寬波帶反射偏光鏡，例如揭示在EP 0 606 940,作爲顏色過濾劑用於安全標示或用於製備液晶顏料，I. Heynderickx及D.J. Broer在Mol Cryst. Liq. Cryst. 203， 113-126 (1991)揭示交聯化膽 m性聚合物膜，其係用液晶二丙烯酸酯製成且含低分子量對掌性摻雜物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本貫) mw 裝· 訂

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1224130 A7 B7 五、發明説明（22 ) 經濟部智慧时4笱員工消費合作钍印製經發現使用本發明對掌性化合物製成的膽留性聚合物膜更亮於含先前技藝摻雜物例如上述R 811或15之膜。對於製備各向異性聚合物膠或定向聚合物膜，液晶混合物必須含至少一種可聚合的化合物，較宜是可聚合的介晶化合物，以及對掌性式I化合物。據此，本發明之另一*個主題是可聚合的液晶混合物，其中含至少一種對掌性式I化合物及至少一種可聚合的介晶化合物。可作爲可聚合的CLC物質成份之合適可聚合的介晶化合物實例是揭不在例如W0 9 3 / 2 2 3 9 7、EP 0，2 6 1，7 1 2、DE 195,04,224、 WO 95/22586及 W0 97/00600，但是揭示在這些文獻中的化合物只視爲實例且不限定本發明之範圍，較宜可聚合的CLC物質含至少一種含一個可聚合的官能基之可聚合的介晶化合物及至少一種含二或多個可聚合的官能基之可聚合的介晶化合物。特別有用的單反應對掌性及非對掌性可聚合的介晶化合物實例是列在下表之化合物，但是其只是作爲實例而不能作爲限制，只是用於說明本發明。 P-(CH2)x〇 P-(CH2)x〇 coo (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

(Va)

(Vb)

p-(CH2)x〇 COO R (Vc) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） 1224130 A7 B7 五、發明説明（23 ) p'(ch2)x〇 C0〇R0 r P-(CH2)x〇 CH=CH - COO R° (Vd) (Ve)

Ru (Vf)

(Vg) (Vh) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) p-(ch2)x〇普 COO-Ter (Vi) p-(ch2)x〇 COO-Chol (Vk) p-(ch2)x〇 coo

(Vm) 其中p具有其中一個上述之定義，x是從1至12之整數， A及D是1,4-伸苯基或1,4-伸環己基，v是0或1, Y°是極性基 ,R°是非極性烷基或烷氧基，Ter是萜基例如基，Choi是膽固醇基，且L1及L2各獨立地是H、F、Cl、CN、OH、N〇2或含1至7個C原子之視需要經鹵化的烷基、烷氧基或羰基。極性基 Y° 較宜是 CN、N〇2、鹵基、0CH3、OCN、SCN、C0R5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1224130 A7 B7 五、發明説明（24 、COOR5或含1至4個C原子之單-、寡-或多氟化烷基或烷氧基，R5是含1至4較宜是1至3個C原子之視需要經鹵化的烷基，尤其較佳的極性基YQ是選自F、Cl、CN、N〇2、0CH3、C0CH3、 COC2H5 . COOCH3、 COOC2H5、 CF3、 C2F5、 OCF3、 OCHF2及 OC2F5 ，尤其是 F、Cl、CN、OCH3 及 OCF3。非極性基V較宜是含1或多個較宜是1至15個C原子之烷基或含2或多個較宜是2至15個C原子之烷氧基。可使用的二反應對掌性及非對掌性可聚合的介晶化合物實例是下列化合物，但是其只是怍爲實例而不能作爲限制，只是用於說明本發明。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本f) P(CH2)〇

COO

〇c〇 ο-

°(CH2)P (Via) P(CH2)x〇 CH,CH.

CHXK

Or

〇(CH2)yP (Vlb)

L2 經濟部智慧財4^7_工消費合汴灶印製 5 〜心。心 P(CH2)x〇

〇(CH2)yP (Vic) (Vld) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） 1224130 A7 B7 五、發明説明（25 )

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (Vie) - 其中P、X、D、L1及L2具有其中一個上述定義且y是從1 至12之整數相同或不同於X。根據上述第一個較佳具體實施例之可聚合的CLC物質含一或多個摻雜物其本身不需要顯現液晶相且本身有好的平面定位，尤其是非可聚合的對掌性摻雜物。上式V及VI之單-及二官能基可聚合的介晶化合物可經由揭示在上述文獻及例如有機化學標準書籍例如Houben-Weyl， Me t hoden d e r organischen Chem i e , Thieme-Verlag，Stuttgart之本身已知的方法製備。在本發明之一個較佳具體實施例中，可聚合的液晶混合物含至少一種本發明之對掌性化合物、至少一種式Va - Vm 之單官能基化合物及至少一種式VI a-Vie之二官能基化合物在本發明之另一個較佳具體實施例中，可聚合的液晶混合物含至少一種本發明之對掌性化合物及至少兩種式Va -Vm之單官能基化合物。

本發明之另一個主題是含定向對掌性液晶相之各相異性聚合物膜，其係得自（共）聚合含至少一種式I之對掌性化合物及至少一種較宜選自式Va-Vm及Vla-VIe之可聚合的介晶化合物之液晶混合物及/或至少一種可聚合的對掌性式I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1224130 A7 B7 五、發明説明（26 ) 化合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲了製備具有整齊定向的對掌性液晶相之各向異性聚合物膜，例如將本發明之液晶混合物塗在基板上，經由將其暴露在熱或光化照射下而定位及聚合，定位及固化較宜在液晶混合物之液晶相進行。光化照射係指用光例如UV光、IR光或可見光激發，用 X -光或r射線激發或用高能粒子例如離子或電子激發，作爲光化照射之來源，可使用例如單UV燈或一組UV燈，光化照射之另一個可能來源是雷射，例如UV雷射、IR雷射或可見光雷射。例如當經由UV光聚合時，可以使用在UV照射下分解的光引發劑產生游離粒子或離子而開始聚合反應。也可能使用陽離子光引發劑，當固化反應性介晶及例如乙烯基及環氧化物反應性基時，其是用陽離子而不是游離基進行光固化。作爲光引發劑用於游離基聚合反應時，可以使用例如商業化供應之 Irgacure 651、Irgacure 184、Darocure 1173 或 Darocure 4205 (全都來自 Ciba Geigy AG)，而在陽離子光聚合反應時，可以使用商業化供應之UVI 6974 (Union Carbide)0 可聚合的液晶混合物較宜含可聚合的對掌性式I化合物及/或可聚合的介晶式V及VI化合物並含0.01至10%，尤其是 0.05至8%，非常較宜是〇.1至5%重量之光引發劑，尤其較宜是UV-光引發劑。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1224130 A7 B7 五、發明説明（27 ) 在本發明之一個較佳具體實施例中，可聚合的介晶物質之聚合反應是在惰性氣壓下進行，較宜是在氮氣壓下。可以使用例如玻璃或石英片以及塑膠膜作爲基板，也可能將第二個基板在聚合前、聚合期間及/或聚合後放在塗層混合物上，基板可在聚合反應後去除，當使用兩個基板時，在經由光化照射固化下，至少一個基板必須可被聚合反應使用的光化照射穿透。可以使用各向同性或雙折射基板，如果基板在聚合後不從聚合膜去除，較宜使用各向同性基板。較宜至少一個基板是塑膠基板例如聚酯膜例如聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚乙烯醇（PVA)、聚碳酸酯（PC)或三乙醯基纖維素（TAC)，尤其較宜是PET膜或TAC膜，至於雙折射基板可以使用例如單軸拉伸的塑膠膜，例如PET膜可在 Melinex商標名稱下商業化得自ICI Corp。在本發明之一個較佳具體實施例中，含對掌性式I化合物之可聚合的液晶混合物之本發明混合物係以薄層塗覆在基板上或基板間，且較宜定位於其對掌性介晶相，例如膽甾或對掌性碟狀液晶相，得到平面定向，也就是分子螺旋之軸橫向延伸層面之定位。平面定位可例如經由醫用刀片剪切混合物而達成，也可能施加定位層例如摩擦（r nbb ed )聚亞醯胺或濺射S i 〇x層在至少一個基板上。在另一個較佳具體實施例中，將第二個基板放在經塗覆的材料上，在此情形下，將兩個基板放在一起所造成的 β& (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1224130 A7 ______B7___ 五、發明説明（28 ) 與力足以得到良好的定位。也可能施加電場或磁場於經塗覆的混合物。在部份情形下，有利於施加第二個基板不只是幫助定位可聚合的混合物，還可排除抑制聚合反應之氧氣，或者是在惰性氣壓下進行固化，但是也可能使用合適的光引發劑及高燈能量在空氣中固化，當使用陽離子光引發劑時，大多數情形下不需要將氧氣排除，但是必須將水排除。可聚合的介晶化合物當場聚合反應之詳細說明可見於 D.J. Broer et al., Makromo1eku1 are Chemie 1 90, 2255 ( 1 989 )° 用於製備各向異性聚合物膜之可聚合的液晶混合物較宜含0.1至35%,尤其是〇.5至15%且非常特別較宜是0.5至 5%重量之一或多種可聚合的對掌性式I化合物。可聚合的液晶混合物較宜含1至3種對掌性式I化合物。本發明可聚合的液晶混合物可另外含一或多種其他合適的成份，例如觸媒、安定劑、輔助反應的單體或表面活性化合物。在本發明之一個較佳具體實施例中，本發明可聚合的液晶混合物含安定劑其係用於防止例如在組成物儲存期間之不欲的自發性聚合反應，原則上從事此項技藝者已知用於此目的之全部化合物可作爲安定劑使用，許多種類之這些化合物可得自商業化供應，典型的安定劑實例是4 -乙氧基酚或丁基化的羥基甲苯（BHT )。爲了增加聚合物之交聯，也可替代或另外將至多20 % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Mt 項再填寫本V

、1T

1224130 A7 B7 五、發明説明（29 ) 含二或多個可聚合的官能基之非介晶化合物添加至多官能基可聚合的液晶化合物。二官能基非介晶單體之典型實例是二丙烯酸烷酯或二甲基丙烯酸烷酯其中烷基含1至20個C原子，含兩個以上可聚合的官能基之非介晶單體之典型實例是三甲基丙嫌酸三甲基丙酯或四丙烯酸五赤丁四醇酯。含只有一個可聚合的官能基之化合物之本發明組成物之聚合反應導致直鏈聚合物，而在含一個以上官能基之化合物存在下，得到交聯的聚合物。爲了製備各向異性聚合物膠，液晶混合物可根據上述當場聚合，但是在此情形下可聚合的混合物不需要定位。本發明對掌性式I化合物也可用於製備熱色液晶混合物，此種混合物之特徵是其顯現對掌性液晶相或對掌性介晶相，例如對掌性碟狀液晶相或對掌性向列（=膽甾）相，螺旋扭曲的分子結構顯示特定波帶光之選擇性反射，其中分子螺旋線之螺距及反射波長與溫度相關。尤其較佳的具有熱色行爲之本發明液晶混合物顯現膽甾相，這些較佳組成物中，更佳的是在低於膽甾相溫度範圍之溫度下顯現膽甾相及向列向之組成物，最佳的是對掌性向列相，顯現熱色行爲之本發明液晶混合物是可以聚合或不能聚合。本發明對掌性式I化合物及含彼之液晶混合物、液晶聚合物或液晶顏料也合適用在化妝品及醫藥組成物，例如用在例如EP 8 1 5 826揭示之有色化妝品或例如DE 1 96 29 76 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

=-32- 1224130 A7 _____B7 五、發明説明（3〇 ) 或EP 1 03 8 94 1揭示之保護人類皮膚或頭髮之uv-過濾劑尤其是保護對抗UV-A及UV-B-照射，本發明摻雜物具有高HTP ，因此只需少量即可得到短螺距，導致在UV範圍顯示反射之材料且合適作爲UV-過濾劑。含對掌性式I化合物並反射UV光尤其是200至400毫微米波長之液晶混合物、液晶聚合物或液晶顏料是本發明之另一個主題。再一個主題是化妝品組成物尤其是用於保護人類皮膚或頭髮之化妝品或醫樂組成物，其中含作爲UV -過滤劑之含對掌性式I化合物並反射UV光之液晶混合物、液晶聚合物或液晶顏料，尤其是200 - 440毫微米波長，尤其是280 - 40 0毫微米、200-230毫微米（UV-C)及2 80 -330毫微米（UV-B) 〇從前述說明，熟諳此藝者可以容易地確定本發明之必要特性，且在不偏離其精神及範圍下，可以進行不同的變化及修改本發明以適應不同的用途及情形。不需要進一步費力，咸信從事此項技藝者可以使用上述說明，在最完全程度下利用本發明，因此下列實例僅供說明但不能以任何方式作爲本發明之限制。在上述及下列實例中，除非另外說明，陳述的全部溫度是未經校正之攝氏溫度且全部組份是指重量。在液晶母體中的對掌性化合物之螺旋扭曲力HTP値是根據方程式^?=〇*(：)_1在微米_1下提供，其中？是以微米表示之分子螺旋線螺距，且C是以相對値提供之在母體中的對掌性化合物重量濃度（因此1重量％濃度是相當於0 · 0 1之c値）本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) =^9--— 1224130 A7 _^_ B7____ 五、發明説明（31 ) 〇使用下列縮寫說明化合物之液晶相行爲：K =結晶；N = 向列；S =碟狀液晶；N*，Ch =對掌性向列、膽留性；ι =各向同性，這些符號之間的數字係指柑轉化溫度（t )，而且△ η 係-指在589毫微米及20°C之亮度，且Δε係指在2〇°C之介電各向異性，在化學式中的CM系指對掌性C原子。除非另外說明，實例之HTP値是在可得自商業化供應之液晶母體混合物 MLC-6260 (Merck KgaA， Darmstad， Germany)中並在1%濃度及20°C之溫度下測試。實例1 化合物（1 )製備如下 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T

將 0.943 克（ 0.0388 莫耳）Mg 與 10.0 克（ 0.0355 莫耳）4-溴- (4’-丙基環己基）·苯根據Grignard在50毫升THF中反應，然後在用冰冷卻下加入1 · 41 1克（ 0.0065莫耳）2，2-二甲基-[1，3]二氧戊環-4,5 -二羧酸二甲酯，將混合物在室溫下放置2 0分鐘後迴流2小時，將混合物倒入1 〇〇毫升飽和氯化銨本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -34 - 1224130 A7 B7 五、發明説明（32 ) 溶液及50克冰之混合物中，將分離的水層用MTB醚萃取並將合倂的有機層用飽和的氯化鈉溶液淸洗及經由Na2S〇4乾燥，將溶劑蒸發後，將殘留物用在正己烷中的矽膠過濾並用正己烷/醋酸乙酯20 : 1流洗產物，將粗產物經由快速層析法在正己烷/醋酸乙酯3 0 : 1中純化。化合物（1 )之HTP是1 1 . 5具有低溫度相關性（1 0 · 1在0 °C 及 1 3 · 4在 50°C )。實例2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) mw 裝· 根據下列反應圖示製備化合物（2 ) h7c3\ 八

COOMet

Br 訂

Mg

1224130 A7 ______B7_ 五、發明説明（33 ) 如實例1所述進行反應。經由取代在前述實例中使用的本發明一般或特定敘述之反應物及/或操作情形，前述實例可類似地成功重複。從前述說明，熟諳此藝者可以容易地確定本發明之必要特性，且在不偏離其精神及範圍下，可以進行不同的變化及修改本發明以適應不同的情形及用途。 (請先聞讀背面之法意事項系填寫本 I I I I I I n 111 n I - ir

經濟部智.¾时4¾¾工消費合itTi印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims

1224130 ABCD 六、申請專利範圍附件4A: ' J 月F8 _修正 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第90 1 1 6 1 98號專利申請案中文申請專利範圍替換本_一一民國i f 6 1.一種式I之對掌性化合物

«.ι$μ€·^;，倉fί令^.否變更^實费" 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 X1及X2—起形成- cWr2-二價基團， X3及X4是H， Y1、γ2、Y3及 Y4是 M-R3， R1及R2彼此獨立地爲R3之定義中之一者或代表-M-r3， R3是F、Cl、Br、CN、SCN、SF5或具有至多30個C原子之對掌或非對掌烷基，其可以是未經取代或經F、Cl、Br或 CN單-或多取代，其也可有一或多個不相鄰的（：112基在各情形下獨立地經-0-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-0C0-0-、-S-CO-、-CO-S-、-CH = CH-或-C Ξ C-取代，使得氧原子不直接彼此相連，或是可聚合的基團， Μ是選自下式之液晶元性基團（mesogenic group)及其鏡像 -Phe-Z-Phe- II-1 -Phe-Z-Cyc- II-2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -1 - 1224130 > _Ει ί^ ABCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製六、申請專利範圍 -Cyc_Z-Cyc_ II-3 -Phe-Z-Phe-Z-Phe- II-4 -Phe-Z-Phe-Z-Cyc- II-5 »Phe-Z-Cyc-Z-Phe- II-6 -Cyc-Z-Phe-Z-Cyc- II-7 -Cyc-Z-Cyc-Z-Phe- II-8 _Cyc_Z_Cyc-Z_Cyc_ II-9 其中Phe是1，4-伸苯基，其也可被至少一個L基取代，其中L是F、Cl、CN、或具有1至4個C原子視需要經氟化之烷基、烷氧基、烷羰基或烷氧羰基，Cyc是1，4-伸環己基，及 Z是-CF20-、-OCF2-、-CF2CF2-、-COO-、-OCO-、-CH2CH2-或單鍵。 2.如申請專利範圍第1項之對掌性化合物，其係選自II 或12

其中R3爲如申請專利範圍第1項所定義者，且M1及M2爲不同本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 2 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1224130 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍的液日日兀丨主基團，該基團爲如申請專利範圍第1項中Μ之定經濟部智慧財產局員工消費合作社印製義中之一者。 3如申請專利範圍第1項之對掌性化合物，其中R1爲 R3之定義中之一者，及 R2爲-M-R3。 4. 如申請專利範圍第3項之對掌性化合物，其中Ri爲甲基，及R2爲-M-R3。 5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之對掌性化合物 ’其中R3爲具有至多30個C原子之對掌或非對掌烷基，.其可以疋未經取代或經F、Cl、Br或CN單-或多取代，其也可有一或多個不相鄰的Cl基在各情形下獨立地經_〇_、-S_、_ NH-、-N(CH3)' -CO-、-COO-、-OCO' -0C0-0-、-S-CO- 、-CO-S-、-CH = CH-或_c三C-取代，使得氧原子不直接彼此相連。 6. 如申請專利範圍第5項之對掌性化合物，其中R3爲具有2、3、4、5、0、7或8個碳原子之直鏈烷基或烷氧基。· 7. 如申請專利範圍第i至4項中任一項之對掌性化合物，其中M-R3、m、R3及M2-R3係選自下面基團

2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -3- 1224130 A8 今> 年心月曰修正/ C8六、申請專利範圍

其中R爲如申請專利範圍第1項中R3之定義中之一者，及1， 4-伸苯基環亦可被如上面所述之L單或多取代。 8.如申請專利範圍第1至4項中任一項之對掌性化合物，其中R1、R2或R3中至少一者爲可聚合的基團P-Sp-，其中 P是 CH2 = CW-COO-、WCH = CH-0-、或CH2 = CH-苯基- (0)κ-，W是Η、CH3或CM，及k是0或1，及 Sp爲具有1至25個C原子之間隔基或單鍵。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4-