TW394852B - Reflective film - Google Patents
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Description
經濟部智慧財產局負工消费合作社印製 A7 _____B7 _ 五、發明說明(1 ) 發明領域 . 本發明關於一種反射性膜,其包含一層具有螺旋扭轉 定向之經聚合的中源材料,其中該螺旋軸係與膜呈垂直, '及含有不同螺旋間距之區域;本發明進一步地關於一種製 造反射性膜之方法,其可控制該膜間距的變化;又,本發 明進一步地關於該反射性膜於光學、電光、資料儲存.、裝 飾與安全性上、及包含該反射性膜的液晶顯示器等用途。 背景及先前技術 先前技術中已掲示包含膽甾醇的液晶材料之各種用途 ’尤其適用於寬帶或凹槽式的偏極板上,例如顯示器或投 影系統上的濾色器,及用於類似裝飾目的之用途,又例如 用於有色顯像膜或膽甾醇的染料片之製備。 這類的膜通常包含一層或一層以上之具有螺旋扭轉定 向的膽甾醇液晶性材料,其中該螺旋軸與該膜平面呈垂直 ,並顯現選擇性的光反射性。 如上所述,反射性膜反射之波帶的帶寬爲△λ「在該 中源材料的雙折射性爲△ η及分子螺旋的間距爲ρ,根據 方程式Δ;1 = ΔηΧρ。因此,於其它因數中的帶寬亦由 該材料的雙折射性所決定的。 用於如液晶顯示器中的元件,例如寬帶反射性偏極板 之應用,往往希望該反射性膜的帶寬包含可見波長範圍之 基本部分,因此在如凹槽式偏極板或如有色的反射性膜之 應用上,例如用於裝飾性或安全性上的應用,常被希望爲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------11---飞.:裝-----!訂· —--— — — — V. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 A7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 __B7____ 五、發明說明(2) 一種具有特定反射顏色的膜。 於特殊的寬帶反射性偏極板上,亦已知一種圓形偏極 板,其可傳遞一種涵蓋大部分可見光譜之寬波長帶的圓形 '偏極化光,其適用於作爲用於逆光式液晶顯示器中的偏極 板。 若將禾偏極化光入射至該反射性偏極板上時,其中 5 0%的光密度可以圓形偏極化光方式,依與如分子螺旋 之相同的扭轉形式反射,因此另外5 0%的光密度爲可透 射,而該反射光於該顯示器上的逆光爲去偏極化光形式( 或爲偏極化形式的相反形式),而會折回至該偏極板上, 基於相同的理論,1 0 0%之固定波長的未偏極化光入射 至該反射性偏極板時,可轉變成圓形的偏極化光。 該圓形偏極化光藉四分之一波的光性遲滯器及選擇性 地校正膜之方法,可將其轉變成線性偏極化光。 —種簡易的、但不是非常有效地或不經濟的方法,爲 提供一種寬帶反射性偏極板,其包含在彼此頂部上層積數 層具有不同反射波帶的反射性膜。而近來反射性偏極板已 發展爲包含一種液晶材料,其具有螺旋扭轉結構及平面定 向,另其特徵爲在該結構及定向上的分子螺旋間距係在垂 直於該層的方向上產生變化,而.導致該反射波長帶章生較 大的帶寬。 已知利用液晶先質以製造寬帶反射性偏極板之方法中 ,仍具有各種問題產生,如EP 0 606 940(
Broer etal.)揭示一種具有帶寬高至4 0 0 nm的圓形反射 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝 ----— II 訂------ - -線、;Γ ·/-.1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -5- A7 B7 五、發明說明(3 ) 性偏極板及其製法,而依Broer et al.所揭示之’自然’, V 〇 1 . 378,pp. 467(1995),可知 其是藉由該具有不同反應性及掌性的反應性中源材料之擴 _散,使該膽甾醇的間距大幅地產生變化,然而,該方法除 過程相當緩慢外且在某些情形下需花費數分鐘方可完成, 此外,在連續的移動基材如塑膠膜上,並無法與大多數偏 極板的製造方法互相配合。 在塑膠基材上製造反射性膜之方法已揭示於 W 0 97/35219,經由該方法可於15至30秒 時間內製得該膜,其雖比使用Broer et al.揭示的方法更快 ,然而對有效控制該反射性偏極板的最終反射波長及帶寬 等卻仍爲相當困難。 更且,於EP 〇 606 940及 W 0 97/3 5 2 1 9中揭示的方法,其特徵僅是使該 反射性膜的空間呈均勻狀態,即,在橫過該膜之側方向的 間距上並未顯示出有所變化。另一方面,於應用上則希望 反射性膜之反射特徵爲能對整個膜產生空間之變化,例如 於該膜的不同區域上會顯現不同的反射顏色,而使這些膜 亦可用於例如資料儲存或作爲彩色顯像之應用方面。 GB2,3 1 5,760 — A掲示一種可聚合性中源 組合物,其具有熱變性,即,可隨著溫度之改變而顯現該 反射顏色的變化,其亦揭示一種製造彩色性反射性膜之方 法,係藉將該組合物塗覆於基材上以形成一薄的、定向的 層,及可選擇性地將該層上不同區域加熱至不同的溫度( 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---------訂---------線> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6- A7 B7____ 五、發明說明(4 ) 例如藉激光裝置),使其產生不同的反射顏色,及以固化 該不同區域的組合物之方式,以固定其對應的顏色。 然而於GB 2,3 1 5,76 Ο — A掲示的方法中, ‘仍具有相當的複雜性且耗費時間,其原因乃因其需有數個 加熱及固化之步驟。 因此,.本發明主要的是提供一種製造反射性膜之方法 ,其爲一種較隹或較容易控制該膜之波長及帶寬之方法, ----------- ---—---- 及一種製造具有空間變化性之反射波長的反射性膜之方法 ,其中該膜可作爲反射性偏極板、濾色器、或作爲作爲用 以資料儲存之色膜,或用於裝飾性或安全性等方面之應用 術語之定義 以下將定義本發明應用中所敘述之相關的反射性膜及 光學偏極板,補償性及遲滯性膜等內容。 用於本發明應用中的術語’反射性膜包括自身支撐 的膜,即獨立式的膜,該些膜可表現出多種或少數之顯著 的機械穩定性及撓性,且在支撐基質或二種基質間的塗層 或層狀物亦會表現出該項性質。 術語,與該膜f面呈垂直之螺旋軸/,係指該螺旋軸實 質上垂直於該膜平面,即實質上平行於該膜的垂直線,此 項定義亦包括對應於膜的垂直線’及螺旋軸之角度傾斜高 至2 °的方向。 術語’熱力穩定的中卩If,係指進行可聚合性中源材 -7 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格<210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝----訂----- 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 經濟部智慧財產局負工消費合作社印製 A7 ___ B7__ 五、發明說明(5 ) 料之聚合反應的狀態,此時該系統於聚合反應期間具有足 夠時間鬆弛,且所得的經聚合的材料具有熱力穩定性、高 規則性平衡的中間相,例如於溶液中聚合中源性材料,或 _於低的聚合反應速率或低的分子量,皆能使該經聚合的材 料具有熱力穩定性、高的規則性平衡中間相。 術語’華直定向係指該膜的光學性軸實質上與膜平 面呈垂直,即實質上平行於該膜的垂直線,此項定義亦包 括其中對應於膜的垂直線,及該光學性軸角度稍微傾斜高 至2°的方向,其中膜剛好與膜的垂直線呈平行時,將具 有相同之光學性質。 術語’傾斜結構’或’傾斜定向,,係指膜的光學性軸對應 於膜之平面,傾斜角度爲0至9 0度間。 術語’斜式結構’或’斜式定向’,係指上述定義之傾斜定 向,在與膜平面呈垂直之方向,其中該傾斜角度除了在〇 至9 0 °範圍間變化之外’又以從最小値變化至最大値爲 較佳。 術語’平面定向’,係指該膜的光學性軸實質上平行於 該膜平面’其定義亦包括其中光學性軸稍微傾斜於對應的 膜平面之膜,其平均傾斜角度可高至膜各處的1° ,其中 的膜剛好與膜的垂直線呈平行時,將具有相同之光學性質 〇 上述所定義的反射性偏極板及垂直定向、傾斜定向、 斜式定向、平面定向及扭轉定向與補償膜,係包含均勻定 向的單軸性正雙折射的液晶材料,相關定向的光學性軸符 _;_ -8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210 X 297公爱) 1!! /^ 裝!|訂.!-線'1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 A7 ._B7___ 五、發明說明(6 ) 合該液晶材料中的中源物之主要分子軸定向的方向特性。 從該創新的反射性膜反射的波帶之最小的及最大的波 長,即該帶的邊端,應用中並不限於在該波長之最大値的 一半値時使用,實際上的理由爲該最小及最大波長的定義 係爲所獲得的側面上的波長群中,其曲線之絕對値具有最 陡峭的斜率,比較圖式5至8時可知,該帶寬單純地僅爲 最小値及最大値波長間的差,而該中心的反射性波長亦稱 爲短反射波長或爲該最小及最大波長的算術平均値。 發明槪耍 本發明之目的爲提供一種製造反射性膜之方法,其在 效果及經濟效益方面,不會有上述已知技術的缺點,尤其 是用於總體製造方面;本發明另一目的爲使熟悉此項技術 者能由以下說明的技術中立刻明瞭及運用。 本發明人已開發一種技術,其可在塑膠基材上製造一 種反射性膜,其亦適用於總體製造上之應用,該方法包含 塗覆可聚合性液晶材料之步驟,其中該材料爲具有掌性向 列的或膽甾醇相之材.料,且其在一種基材或二種基材上以 薄層型式排列於該材料上,使該膽甾醇螺旋軸與膜的平面 呈垂直,並聚合該材料使其在螺旋扭轉、平面的液晶相之 結構呈穩定狀態。 本發明人發現藉由上述方法製造的反射性膜之光學性 質,對於偏極板之製造方法及於該方法中所使用的材料之 形式具有相當敏銳性,尤其是本發明人發現該反射性膜的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----I I I-----裝-----訂---------線、J1 • \ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -9- 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 A7 J7___ 五、發明說明(7 ) 螺旋間距及反射波(即該反射帶的中心),在該經聚合的 材料具有較高規則性、熱力安定性中間相的溫度下,可藉 使用具有較低規則性中間相的可聚合性材料之控制,及使 用目前發明的新製造方法以決定及校正該膜的反射波長之 方式,依正確地選擇可聚合性先質混合物之組成物及/或 藉改變該光照射能量之方式而製得該膜。 使用依據本發明方法所製得的反射性膜,將可達到上 述之目的,並可克服先前技術的缺點。 有關液晶顯示器方面之應用,依據本發明方法所製得 的一種寬帶性反射性偏極板特別具有相關的利用性,若與 傳統上具有較大視角的線性偏極板(例如二色性偏極板) 比較時,其具有較高的發光性及可獲得顯著地光澤性,此 外,更具有高溫機械穩定性及光學性質。 另藉由目前的方法所製造之具有空間性(即側面)反 射波長分佈之聚合物膽甾醇液晶膜,因該膜於不同的區域 中可設置圖案以反射不同的顏色,故該區域可簡易地將不 同區域曝露於不同的光照射能量中。另一種製造長‘圖案 之簡易方法,該圖案係藉將可聚合中源材料曝露於照射光 源中並移動膜而製得,照射光源例如U V燈,其可有各種 明暗度,例如具有光學器之接枝型式或分級的掩罩。 而本發明目的之一爲製造一種反射性膜,其包含具有 螺旋扭轉結構及不同螺旋間距之經聚合的中源材料,其可 藉聚合它的螺旋扭轉中間相中的可聚合性中源材料而獲得 ,其特徵爲可獲得具有各種間距之膜,其步驟爲: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 -10- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '裝!----訂—!--線 A7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —-在可聚合性中源材料具有較低規則性的中間相之 溫度下進行聚合,該經聚合的材料具有較高規則性熱力安 定的中間相,及/或 --聚合一種下示之可聚合性中源材料,其包含: a )至少一種可聚合性的掌性或非掌性中源化合物, b )至少一種掌性化合物,其亦可爲成分a ) 、d ) ' e )或f )之化合物之一, c)至少一種聚合反應的起始劑, d )選擇性地,至少一種交聯劑, e )選擇性地,至少一種鏈終止或鏈轉移劑, f )選擇性地’一種染料成分,其包含至少一種染料 ’及不同含量與型式的成分c)及/或d)及/或e)及 / 或 f )。 本發明另一目的爲關於一種反射性膜,其係藉上述及 以下的方法製得。 本發明另一目的爲關於一種創新性的反射性膜之應用 ’其可作爲反射性寬帶或凹槽式偏極板,或作爲彩色膜或 顯像膜,或作爲濾色器,或有效果的顏料,或用於裝飾性 或安全性等應用。 本發明另一目的爲關於一種液晶顯示器,其包含一種 液晶元件及一種如先前述者與依下述方法製得的反射性偏 極板,其可選擇性地進一步包含至少一種下述的組成, I )—種光性遲滯膜,其具有約0 . 2 5倍於從反射 性偏極板反射的光譜之中心波長的遲滯性, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------裝--------訂---------缚~'-| (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 11 _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 --------_____Β7___ 五、發明說明(9 ) π)~種線性偏極板, Π )—種補償性膜,其包含一層具有垂直定向的各向 異性聚合物材料, w)一種補償性膜,其包含一層具有傾斜或斜形定向 的各向異性聚合物材料, v )—種補償性膜,其包含一層具有平面定向的各向 異性聚合物材料, VI)—種補償性膜,其包含一層具有螺旋扭轉結構的 各向異性聚合物材料,其中該螺旋軸與該膜的平面垂直。 發明之詳細說昍 該可聚合性中源材料包含至少一種掌性化合物b ), 該掌性化合物於該材料中除了以上述組成a)及C)之型 式存在外’亦可能的是該掌性化合物b )爲一種組成a ) 的掌性可聚合性化合物、一種掌性交聯劑d )、一種掌性 鏈終止或鏈轉移劑e )或一種掌性染料f )。 上述反射性膜以具有螺旋扭轉結構爲較佳,其中該螺 旋軸與上述所定義之膜平面呈垂直。 但,亦可能在該膜之不同偏狹區域中的相對於該膜之 平面上,或遍及該膜之平面上,該螺旋軸角度傾斜大於2 ° 〇 上述反射性膜以利用塗覆一種可聚合性中源材料的製 造方式爲較佳,其中該材料在一種基材或二種基材間形成 層狀,並選擇性地地排列該材料以使該分子螺旋與該層的 _______-12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公釐) --1 — — — — — — — — X) ^ illlln ^» — — — — 1 — 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本買) A7 B7 五、發明說明(i〇) 平面呈垂直’並將該材料曝露於光化輻射下進行聚合以製 得反射性膜。其中該方法可選擇性地將該些基材移除,或 不移除使其存在二種基材下進行。 本發明較佳之實施’爲關於一種如上所述反射性膜的 製造方法’其中於膜上的間距之變化可藉改變該層不同區 域的光化性輻射能量而達到。 上述可聚合性中源材料以二種或二種以上化合物的混 合物爲較佳’其中至少一種化合物爲掌性化合物及至少一 種爲可聚合性化合物。 而經聚合的材料以在該可聚合性中源材料具有較低規 則的中間相之溫度下,具有較高規則性熱力安定性的中間 相爲較佳。 關於本發明之更佳的實施方式,其中 •在該可聚合性中源材料具有螺旋扭轉中間相之濫度 下’該經聚合的材料具有非扭轉的熱力安定性中間相, •在低於該膽甾醇相之溫度下,該可聚合性中源材料 具有掌性向列的(膽甾醇)液晶相,及以具有另外g碟狀 液晶分子相爲更佳,其又以碟狀液晶分子A相爲最佳, •該可聚合性混合物包含至少一種交聯劑d), •該交聯劑d )爲一種中源化合物, •該可聚合性混合物包含至少一種鏈終止或鏈轉移劑 e ), •該可聚合性混合物包含至少一種染料f), •在該可聚合性中源材料的聚合反應期間,於整個膜 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝!! —訂·1! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 13 A7 B7 五、發明說明() 區域上的照射會變化, •至少一種上述的基材爲塑膠膜, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •該反射性膜係在單一基材上被製造, ' •該反射性膜的反射特徵,類如該反射光譜之Φ心波 長、形狀及帶寬,與依這些反射特徵決定的視角,皆可於 聚合反應期間,藉變化其照射能量而控制該可聚合中源材 料的反射特徵, •該可聚合性中源材料含有至少一種非掌性可聚合性 中源化合物, •該可聚合性中源材料不包含具有多於一個可聚合性 基團之掌性可聚合性中源化合物,及以完全不含有掌性可 聚合性中源化合物爲較佳, •該可聚合性中源材料含有至少一種非聚合性掌性化 合物,其以中源性及至少二種非掌性的可聚合性中源化合 物具有一個可聚合性基團爲較佳, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •該可聚合性中源材料含有至少一種非聚合性掌性化 合物,其以中源性及至少一種非掌性的可聚合性中源化合 物具有二個或二個以上的可聚合性基團爲較佳,又以具有 二個可聚合性基團爲更佳, •該可聚合性中源材料含有至少一種具有一個可聚合 基團之掌性可聚合性中源化合物,及至少一種具有一個可 聚合性基團之非掌性可聚合性中源化合物, •該可聚合性中源材料含有至少一種具有一個可聚合 性基團之掌性可聚合中源化合物,及至少一種具有二個或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -14- A7 B7 五、發明說明(〗2) 以上的可聚合性基團之非掌性可聚合性中源化合物,其以 具有二個可聚合性基團爲較佳, 又,關於反射性膜之更佳的實施方式,其中 ’ •與該膜平面呈垂直之方向上的螺旋間距爲不對稱地 變化, •該經聚合的材料形成一種三度空間的網絡, •該反射波長帶的帶寬爲大於2 2 0 nm,以大於 3 2 0 nm爲較佳,又以大於4 2 0 nm爲最佳。 本發明關於反射性膜的較佳實施方式中,其與該層平 面呈垂直之方向上的螺旋間距爲不對稱變化,即,該間距 實質上從在該膜的一個表面上的較小値增加至該膜的另一 相反表面的較大値,而這類膜特別適用於光學顯示器中的 寬帶反射性偏極板。 關於反射性膜之另一個較佳實施方式中,其螺旋間距 於整個膜上係呈空間性地變化,即,於橫過膜平面的側方 向上變化,而這類膜特別適用於圖案的及彩色的顯像,例 如裝飾性用途,資料儲存,或用於安全標記或裝置等方面 〇 本發明方法爲一種簡易地控制及決定反射性膜的光學 性能之方法,該反射性膜的反射特徵,尤其是反射癉長及 帶寬,可藉變化用於聚合反應之光化性輻射的照射能量而 控制,及/或藉正確地選擇可聚合性中源混合物,特別是 添加一定含量的一種交聯劑d )及/或一種鏈轉移劑e ) 及/或一種染料組成f )而控制。 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-----_i訂---------線、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _____B7____ 五、發明說明(l3 ) (諝先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 依據本發明之一種反射性膜的製造方法,其可藉將材 料曝露於光化性輻射中,聚合一層可聚合性中源材料,其 中該材料具有螺旋扭轉定向及具有與該膜平面呈垂直之定 •向螺旋軸,於聚合反應期間,在形成的聚合物中,該螺旋 間距及該反射波長係藉速率(即速度)與反應範圍(即遍 及該層之不同位置的聚合度)的變化而受控制。 藉在該層中起始聚合反應的光化性輻射之不同的吸收 能量,聚合反應逐漸發生於該層厚度的各處,吸收的差異 性將使該膜厚度的各處不同的區域中引起不同速度的聚合 反應。 特別是在製造寬帶反射性膜時,可進一步地藉將交聯 成分d )及/或一種鏈轉移劑或鏈終止劑e )及/或一種 染料成分f )添加至可聚合性材料中以加強其效果,其吸 收光化性輻射以進行聚合反應。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在某些情況下,一種包含上述組成a )至e )的可聚 合性混合物具有不同的光化性輻射的吸收能力,特別是聚 合反應起始劑c )的吸收上,已足以建立一種逐漸聚合的 反應步驟,且並不需要添加染料。 如上所述之逐漸聚合反應,其將引起該層厚度的各處 產生間距梯度,而其中該層厚度於聚合反應中爲固定的’ 因此對於聚合物膜(從其頂部至底部)’在膜間的不同位 置上將具有不同的反射波長。 更且,藉變化該光化性輻射的照射能量逐漸聚合反應 ,與該螺旋間距於該膜的側向及厚度方向各處可加強最終 -16~ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 A7
五、發明說明(l4 )
IIE 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 變化之效果,該照射能量的亦可產生側向變化,例如藉光 罩覆意該可聚合性層而達到效果。 以下將詳細說明該間距梯度之形成,及如何控制其形 '成的方法。 單官能性可聚合性中源化合物,亦稱爲單反應性中源 物’例如單丙烯酸酯類,其係依聚合反應所產生側鏈液晶 聚合物,而典型的單反應性中源物爲一種撓性間格體,從 該中源物核心分隔可聚合性基團,其與該些反應性中源物 的可聚合性基團比較時,大多數典型的單反應性中源物會 造成具有相轉變溫度之側基團聚合物的顯著增加。 例如式I 一 1的化合物, CH2=CHC〇2(CH2)6〇-<^^CO〇-<^~~^>~ζ~~^—CH2CH(CH3)C2H5 Μ 其具有相序列爲 S30°CChl28°CI ( S =碟狀液晶分子’ Ch=膽甾醇,1=各向同性), 而其對應的側鏈聚合物具有相序列爲 S145〇CChl90〇CI 及式I — 2化合物, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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I ϋ I -17- 五、發明說明(I5 ) CH2=CHC02(CH2)e0 Ο COO CH2CH(CH3)C2Hs 1-2
其具有相序列爲 C 3 5. °C C h - 1 °c I 而其對應的側鏈聚合物具有相序列爲 S50°CCh65°CI (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其轉變溫度位移至較高的溫度時,可使一種單官能性 的反應性中源物、或一種中源性或液晶性聚合物先質混合 物聚合,其中該聚合物先質係包含一個或以上的單反應性 中源物,在一特定的溫度下其爲一種較低規則性相,例如 向列的液晶相,而將其聚合將獲得一種液晶支鏈聚合物, 其在特定的聚合反應溫度下爲一種具有不同的、較高的規 則性相,例如碟狀液晶分子相。 接著,本發明將舉例說明單體或先質混合物及該具有 膽甾醇相與成爲碟狀液晶分子相(即一種在低於該_甾醇 相之溫度的碟狀液晶分子相)的聚合物之實施情形,但其 中於聚合物中的碟狀液晶分子相的溫度範圍係爲增加的。 以下之架構爲實例之描述,其顯示一種單體的液晶相序列 及與其對應的聚合物,其中該單體與聚合物兩者皆具有碟 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 5·、發明說明(16) 狀液晶分子相與膽甾醇相,其中3表示一種碟狀液晶分子 相,C h表示一種膽甾醇的(掌性向列的液晶)相’及1 表示該各向同性的相,箭頭代表增加溫度T之方向。 單體 S Ch 1 聚合物 S Ch 1 然而,該聚合物亦可能爲例如具有一種膽甾醇及成爲 碟狀液晶分子相的聚合物,但該單體或先質混合物爲例如 具有一種膽甾醇相,或甚至僅是一種單向的膽甾醇相,類 如上述化合物I — 2之情形。 於一種未經聚合的膽甾醇液晶單體或具有成爲碟狀液 晶分子相之先質混合物中,當溫度的降低而傾向於碟狀液 晶分子相時,該膽甾醇螺旋的螺旋間距基本上未捲繞成較 長的反射波長,該效果已知爲受熱變色的影響,其如圖1 之槪略性描述,該圖顯示螺旋間距p對溫度T的變化情形 ,其係用於如上所述之較低莫耳質量的膽甾醇性液晶。 而若一種如上所述之液晶單體或先質混合物的樣品在 固定的溫度下被聚合時,該樣品的碟狀液晶分子一膽甾醇 的轉變溫度於聚合反應期間將有效地被提高,於聚合反應 期間’假設該經聚合的及未經聚合的材料被完全混合時, 由上述樣品之相圖觀察結果如圖2之實例所描述般,其顯 不該相轉變溫度T封經聚合的材料之比例R的變化關係, 然需注意的是圖2僅是一種簡化的相圖,其僅是敘述上述 所提及之效果,因而省略了例如二相區域,並假設該聚合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公笼) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
------- 訂-! I 經濟部智慧財產局具工消費合作社印製 10 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) A7 _B7_;__ 五、發明說明(〗7) 物具有單分散性分子重量分佈。 上述提及樣品之聚合反應溫度,目前可選擇在該先質 之聚合反應期間,該形成聚合物之膽甾醇-碟狀液晶分子 '相的界限交互形成時的溫度,其如圖2實例所示之用以聚 合反應的溫度T P,同樣地該膽甾醇的螺旋間距可如圖1所 述般爲相異的,但目前於固定的溫度下,而達到該碟狀液 晶分子相時,其所形成的聚合物中的膽甾醇之螺旋並未產 生捲繞情形。 然而’上列所述之行爲理想地觀察結果,僅在該反應 性中源物於未定向狀態下被聚合時,例如於溶液中,及在 相當低的速率及/或低的最終分子量時觀察到僅在此種情 況下,該經聚合的材料具有平衡狀態,即,其具有熱力安 定、中間相。 又’當一種單官能性反應性中源材料於—種定向態中 被聚合時,例如於一種基材上之薄膜(例如一種玻璃基材 )或於二種基材間,及迅速被聚合達到高分子量時,該系 統並不會被釋放而使該聚合物獲得熱力安定的高規則性相 ’又’該定向態在固化之前於延伸的期間,其反應性中源 物具有變成固定及維持穩定的型態。 例如,上述式I - 1化合物可聚合爲一種支鏈翠合物 ,如上所述,其具有高至1 4 5°C的碟狀液晶分子相,此 情形下’將與0 . 5 %的光起始劑T P 0 ( 2,4,6 — 三甲基苯甲醯基-二苯膦氧)混合,於二個玻璃基材間維 持彼此間隔5 ,加熱至8 0°C,及藉稍微剪切該些基 -:-----2D- {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝!1 訂·!!! A7 B7 _I__ 五、發明說明(18 ) 材方式排列該掌性向列的液晶相後,可觀察到一種藍色的 選擇性反射性的膽甾醇構造。在8 〇。(:溫度下,曝露於5 m W/ c m 2的U V輻射下(例如藉汞燈),該樣品即使於 _聚合反應之後仍可維持其外觀,而即使在冷卻至室溫2 0 °C,該樣品仍然未改變可反射藍色的光。 因此,若具有膽甾醇相及成爲碟狀液晶分子相的可聚 合性中源材料樣品,在快速地將該螺旋鬆開所需時間之速 率下進行聚合時,由於所形成的聚合物具有高黏度,該樣 品維持於固定的膽甾醇態下,避免其釋放成爲(熱力地及 更安定的)碟狀液晶分子相。 於聚合反應期間,該形成的聚合物之分子量若降低或 保持於低分子量時,該聚合物的黏度亦會降低,其可使某 些螺旋在聚合反應前完全鬆開,此將造成間距的增加,及 因此使反射波長位移至較高的波長。 依據本發明之方法,能夠控制該形成的聚合物之分子 量,就能夠控制在反射性聚合物膜中的間距及反射波長的 位移。 依據本發明之第一個實施方式,該形成的聚合物的分 子量可藉加入特定含量的鏈終止劑或鏈轉移劑之方式予以 控制或降低,該劑可作爲可聚合性混合物的成分e),可 藉由增加成分e )的含量,增加該反射性膜中的反射波長 〇 當將鏈轉移劑加入該可聚合性混合物中時,於該創新 的聚合物膜中,可控制介於二交聯物間之自由基聚合物鏈 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 — II 訂--------- 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 A7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 __B7___ 五、發明說明(l9 ) 的長度及/或該聚合物鏈的長度,而當該鏈轉移劑的含量 增加時,亦可獲得聚合物鏈長度減少的聚合物膜。 於本發明之較佳的實施中,該可聚合性混合物包含 _0 . 0 1至1 5%的鏈轉移劑,以0 . 1至1 0%爲較佳 ,又以0.5至5%爲更佳,藉使用包含一種鏈轉移劑的 可聚合性中源混合物,可獲得一種具有帶寬增加的反射性 偏極板,依據該較佳之實施狀況所獲得的聚合物膜之另一 個效益爲:它們對基材具有特優的黏著性,尤其是對塑膠 膜,類如T A C膜等。 一般用以製造聚合物的鏈轉移劑或鏈終止劑等爲專家 所熟知之物質,多數爲一種商業用物質,任何一種專家熟 知之作爲鏈轉移劑的化合物皆可被使用,其中以使用硫赶 類化合物作爲鏈終止劑爲較佳,例如單官能性硫赶類化合 物,類如十二烷硫赶CH3 (CH2) hSH或三甲基丙烷 三(3 -锍基丙酸酯)之類的單官能性硫赶化合物等。 藉使用例如硫醇或硫赶類化合物之鏈轉移劑,可有效 地降低聚合物的分子量,其典型的實例,例如十二院硫赶 等。但如十二烷硫赶本身並非液晶性或中源性的化合物, 其僅可以較低的濃度溶於液晶群中,基本上可觀察到約 0 . 5 %的相間隔濃度。 因此較佳的液晶性或至少爲中源性的硫赶化合物,以 其於液晶群中具有較好的溶解度故常被使用,適用於本發 明之鏈轉移劑已在其它技術中有所揭示,特別是 W 0 96/12209 及WO 96/25470 所揭 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝!丨訂-I ! I! - ^^^·τ· A7 B7 五、發明說明(20 ) 示者,其所有揭示之內容將以參考方式倂入本發明之應用 範圍中 晶性硫赶化合物,例如式瓜_1及m _ 2之 -------- — — I 裝------ —訂! ! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 適用的液 ’化合物 合 HS(CH2)2C02(CH2)60 HS(CH2)2C02(CH2)30
增加鏈轉移劑的濃 物可使最終經固化的 所述,其亦降低了該形 合反應期間該聚合物的 開的膽甾醇螺旋,因此 劑的濃度增加而增加, 少0至1 0 %之低濃度 除了上述試劑及添 此可改變所形成聚合物 可藉控制氧滲透過基材 滲透之控制在實際上很 從該可聚合性材料中排 式可以例如於惰性氣體 或藉由施以氧屏障層之 以防止未經控制的氧滲 選擇性加入或除了 度,例如增加式瓜 液晶性聚合物的分 成聚合物的黏度’ 先質快速地釋放, ,該反射帶的波長 其中該鏈轉移劑的 範圍爲佳。 加劑外,’氧亦可作 的分子量,例如於 至可聚合性材料中 難達到,故以在聚 除之方式爲較佳, 之氛團下進行固化 方式,例如塗覆有 透過.該基材。 鏈終止劑或鏈轉移 111-1 III-2 -1及瓜一2化 子量降低,如上 並因此引起於聚 隨後形成一種鬆 會隨著該鏈轉移 總濃度以維持至 爲鏈終止劑,因 聚合反應期間, ;然而,因爲氧 合反應期間將氧 此種氧的排除方 之方式而達成, P V A的基材, 劑之外的物質, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
I -23- A7 A7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 _____B7 ___ 五、發明說明(21 ) 聚合物的分子量亦可藉添加聚合反應遲滯劑或抑制劑之方 式予以控制’例如添加抑制劑、安定劑等,該可聚合性材 料以包含一種聚合反應抑制劑作爲安定劑之形式爲較佳, 以防止非預定的自發性聚合反應發生,例如於組成物儲存 期間;除此之外,該抑制劑亦可提供控制本創新方法中的 聚合物之分子量。 商業用之抑制劑可有廣泛的變化,用於本發明之抑制 劑以選自氫化一、苯並-或蒽醌類、吩嗪類、吩噁嗪類、 吩噻嗪類及噻蒽類的經取代的或未經取代的衍生物爲較佳 ,又以選自包含經取代及未經取代的氫醌類、蒽醌類及苯 醌類爲最佳。 . 作爲抑制劑化合物之典型的實例爲:氫醌、甲氧基甲 基氫醌、單—t e r t . — 丁基氫醌、2,5_二一 t e r t -丁基氫酿、p -苯酉昆、2,5 — P—二甲基一 P -苯醌、蒽醌、苯鄰二酚、p— t e r t — 丁基苯鄰二 酚、吩噻嗪、4 一乙氧基苯酚及丁基化羥基甲苯(B HT )° 於加入抑制劑作爲安定劑以防止非預定的自發性聚合 反應發生之情形下,該可聚合性混合物中的安定劑含量以 1至1 000 P pm爲較佳,又以1 0至5 OOppm爲 更佳。 抑制劑用於本創新方法以控制分子量及隨後的間距長 度變化的使用,以使用較高含量的抑制劑爲較佳,詳言之 ,其加入的量爲1至5重量%,然而與鏈終止劑或鏈轉移 -9Δ- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210 X 297公釐) I-----------、裝---— II--訂-------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印數 A7 B7 五、發明說明(22 ) 劑比較時,使用抑制劑的實施情形稍差。 依據第二個較佳之實施方式,將一種特定含量的交聯 劑d )加入該可聚合性混合物中,隨後聚合物的分子量及 •交聯度會增加,其亦造成該聚合物之黏度急速地增加1 ’此 時會抑制住該分子螺旋的鬆開及獲得具有較小反射波長的 反射性膜,.因此,藉增加交聯劑d )的含量’於該反射性 膜中的反射波長會降低。 然而,交聯劑d )的含量並不能太高,因爲高含量的 交聯劑會很快鎖住所形成的聚合物之結構,因而降低該反 射性膜的帶寬。 除了可能的控制反射性膜外,通常建議使用一種交聯 劑d ),其係爲了減少溫度對於該經固化的聚合物膜之行 爲的影響,其乃由於經交聯的聚合物於溫度的變化下,比 線性聚合物具有較高的穩定性,而交聯劑又可以固體、自 身支撐膜之形式利用於許多種用途上。 因此,藉加入特定含量的交聯劑d),可能會產生調 節的不僅是該創新膜本身的反射波長,亦可調整該膜的其 它物理性質,例如玻璃轉移溫度,另重要的是可調整例如 視溫度而定的該反射性膜的光學性質。 一般,交聯劑可爲二反應性的化合物或具有更多反應 性端的化合物,其通常爲專家們所熟知之化合物。 本發明較佳之實施,爲該可聚合性中源性混合物含有 至少一種二-或多-反應性的可聚合性化合物作爲交聯劑 d ),由於它們在液晶性混合物中具有較好的溶解度,特 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------裝·!丨! —訂! 1 " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明說明(23) 別是以二·一或多-反應性的化合物爲中源性或是液晶性爲 較佳。 以中源性的二丙烯酸酯作爲交聯劑d)爲最佳,類如 式11_ 1及Π — 2所示之實例化合物, ch3 CH2=CHC02(CH2)30 C02 〇2c 0(CH2)302CCH=CH2 ch3 CH2=CHC〇2(CH2)6〇 c〇2 o2c 0(CH2)602CCH=CH2 ",2 在該可聚合性中源性材料中的該交聯劑成分d )的濃 度以0至3 5%爲較隹,以2至2 5%爲更佳,又以1 5 至2 5 %爲最佳。 而爲了增加聚合物的交聯,其亦可能將高至2 0%的 一種具有二個或以上的可聚合性官能基之非中源性的化合 物加入該可聚合性混合物中,選擇性地或排除二-或多-官能性可聚合中源性化合物之外的化合物,可增加該聚合 物的交聯。 作爲二官能性非中源性單體之典型的實例爲:具有i 至2 0個碳原子的烷基二丙烯酸酯、烷基二甲基丙烯酸酯 、烷基二乙烯基醚或烷基二乙烯基環氧化物,作爲具有多 於二個可聚合性基團的非中源性單體典型的實例爲三甲基 丙烷三甲基丙烯酸酯或季戊四醇四丙烯酸酯。 依據本發明之第三個較佳實施方式,該可聚合性混合 物可包含一種染料成分f),其含有一種或一種以上的染 _________ -96- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 — — — — — — 訂·!1 經濟部智慧財產局員工消t合作社印製
I A7 B7 五、發明說明(24 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 料,當加入染料時可吸收用以聚合反應的光化性輻射,而 與面對輻射源之膜表面上的混合物比較,在面對遠離輻射 源之膜表面上的混合物將有不同的聚合度,因此可快速地 ‘製得間距梯度,理想地是在一分鐘內或更快時間內完成。 因此使用染料時,特別是用於較厚的膜,可使由該反 射性膜反射出的光之帶寬增加,也易於同時控制寬帶反射 性偏極板的螺旋間距梯度(控制造成的帶寬)及該反射帶 之中心波長兩者特性,於本發明中,以具有上述之寬帶反 射器爲較佳。 於該較佳實施中,該可聚合性混合物包含0至2 0重 量%的染料成分f),以0. 1至10重量%爲較隹,又 以0 . 5至5重量%爲最佳,又其中該染料具有最大吸收 ,以調節用於聚合反應中的光化性輻射的波長,而該染料 在與聚合反應起始劑之波長相同的範圍下,以具有它的最 大的吸收爲較佳,又以所使用的染料爲在該反射性膜之反 射波長範圍外具有最大吸收爲更佳,其乃是爲了在使用該 膜期間,能排除非預定的吸收。 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 適合的染料實例爲:如式之4,4'-氧化偶氮基苯甲 醚,
或亦可使用商用的Merck Phase 5 (得自Merck Ltd. Pool, UK ),更且,亦可使用商用的UV染料,如Tinuvin 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -97- A7 B7 五、發明說明(25 ) (得自汽巴—嘉基公司,瑞士)。 本發明之另一個較佳實施方式,爲該可聚合性的混合 物不含染料。 _ 依據本發明之第四個較佳實施方式,爲該反射帶寬及 中心反射波長的控制可藉變化用於聚合反應中的光化性輻 射之照射能量而達成,例如,當以U V光(例如使用U V 燈)照射聚合一種膽甾醇及碟狀液晶分子或碟狀液晶分子 源、可聚合性的中源混合物時,降低燈的能量時將引起較 低的聚合反應速率,其將使所獲得的螺旋鬆開而得到具有 數倍的碟狀液晶分子寬度之聚合物,因此造成該螺旋間距 及該反射波長的增加。 又固化能量與用於本發明方法的反射光之波長成反比 ,例如,使用高能量固化時,將造成膜反射藍光,但是使 用衰減的能量時,反射光的顏色會位移至綠、黃及紅光。 因此,相同層的可聚合性的中源材料可使用變化的燈 能量照射,而於單一給定的溫度下,能反射不同的顏色。 更且,藉變化膜中不同的空間區域之固化能量,於一 個膜中可獲得具有不同反射顏色的區域,就如在膜的從頂 部至底部之不同的位置改變照射能量,於遍及膜厚度的方 向會產生間距梯度,該整個膜之不同區域的照射能量的變 化,即於橫過膜的側面方向之不同區域,將產生不同的間 距及於這些膜之不同區域間的反射顏色。 因此本發明方法在其它的應用中,不僅能製造具有寬 廣的反射波帶之膜,亦可於反射性膜上顯像多種顏色,例 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝—1—訂i! 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -28- A7 __B7____ 五、發明說明(26 ) 如當在單一溫度下固化時,可藉逐漸遮光方式達到,由該 方法獲得的具有空間上不同反射顏色的膽甾醇膜,可用於 各種不同的應用,例如濾色器、資料儲存、裝飾性顯像或 ‘安全性的顯像等用途。 上述方法中,以使用UV光固化該膜爲較隹。 又,以改變照射能量方式與將染料加入該可聚合性中 源材料中之結合方式爲更佳,例如上所述之第三個較佳實 施方式,使用一種染料將可提高(尤其是)該膜之厚度方 向所形成的梯度。 依據本發明之第五個較佳實施方式,其藉改變聚合反 應起始劑c )的含量及形式,以控制其聚合反應速率與程 度。 藉使用較高含量的起始劑,或使用具有對光化性輻射 之較高效率或較高敏感性的起始劑,於該可聚合性混合物 中可同時起始更多的聚合反應,而該成長鏈的分子量將被 降低,亦導致黏度的降低,及因此導致在聚合反應期間該 聚合物的先質快速地釋放,且該膽甾醇螺旋會鬆開。 因此,藉增加該起始劑的含量或效率,於可增加該反 射性膜中的反射波長。 於基團聚合反應中,作爲聚合反應起始劑的種類,例 如商業用的Irgacure®或Darocure®的光起始劑(得自汽巴一 嘉基公司,Basle,瑞士),亦可使用類如Irgacure651, Irgacure 184,Darocure 1173,或 Darocure 4205,或 TPO之物質(得自BASF之商標Lucirin® ΤΡΟ, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝 • ϋ ϋ 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 -90- 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(27 )
Ludwigshafen,德國),但是於陽離子聚合反應下,光聚合 反應起始劑可使用商業用的U V I 6 9 7 4 (得自聯合 碳化公司,美國)。 ’ 又,該可聚合性中源材料中以包含0.01至10% 的聚合反應起始劑c )爲較佳,以〇 . 〇 5至5%爲更佳 ,又以0 .. 1至3%爲最佳,其中以UV類光起始劑爲較 佳,又以自由基U V類起始劑爲更佳。 又有關上述所述之方法,該反射性膜的反射波長的控 制亦可藉變化該非掌性的化合物及掌性化合物之比例,及 /或於該可聚合性的中源材料的螺旋扭轉力(HTP )而 達成。 . 因此,於部分膜中的反射波長,於聚合反應期間,其 間距實質上維持不變,大約和該可聚合性混合物之最初的 反射波長相同,主要受該可聚合性混合物中的掌性化合物 之比例及扭轉力的控制。 又,其可能控制最小値的反射波長,及隨後亦可藉正 確地選擇起始的可聚合性材料,而控制本發明之一種創新 的反射性膜光譜的中心反射波長,特別是藉變化該非掌性 的化合物及掌性化合物之比例,及/或藉變化該掌性化合 物的的螺旋扭轉力(_ Η T P )而達到。 於寬帶的反射性偏極板之情形中,起始混合物中的掌 性及非掌性中源化合物之比例,以選擇可使該最終的聚合 物膜之反射的光譜實質的部分涵蓋可見光的光譜爲較佳。 而藉本創新方法製得的寬帶反射性偏極板,理想上該 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 I! ^裝.!·!訂 --------線、. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明說明(28 ) 偏極板反射的波帶爲涵蓋整個可見光譜,以在4 0 0至 9 0 0 nm的波長範圍爲較佳,對於大部分應用,一種於 4 5 0至8 0 0 nm範圍的反射的波帶可被接受,又於較 ‘特定的實施狀況中,一種於4 8 0至7 0 0 nm範圍的反 射的波帶亦適用,該類波長帶的波帶以大於2 2 0 nm爲 較佳,以大於3 2 0 nm爲更佳,又以大於4 2 0 nm爲 最佳。 另,該膜的厚度亦會影響該反射性膜的帶寬,視帶的 位置及帶的寬度而定,其厚度以5至3 0 爲較佳, 對於約3 0 0 nm或以上的帶寬,其厚度以1 〇至2 0 # m爲更佳,對於具有較小的帶寬度的反射性膜,例如於 100至200nm範圍,厚度以1.5至lOem爲較 佳。 依據本發明,一種寬帶反射性偏極板的透射性光譜之 透射性對波長的曲線關係,其可爲對稱或非對稱的圖形, (例如圖3及圖4之描述),其可爲單峰的、雙峰的或具 有多重峰之分布,其意指可顯示一、二或多於二個i域的 最大反射性。 又本發明之較佳的實施,其特徵爲該光譜具有一個單 模式峰的分佈。 該可聚合性中源材料中的掌性化合物可爲一種可聚合 性或非可聚合性的化合物,其亦可爲中源性的或液晶性的 化合物,於使用此種掌性化合物時,其可爲一種二-或多 -反應性的可聚合性化合物,該些化合物亦可提供作爲一 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·1111111 « — — — — III — 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 -31 - ! A7 B7_____ 五、發明說明(29 ) 種交聯劑d ),其亦可能作爲一種掌性化合物的鏈轉移劑 e )或染料f )。 依據本發明之較佳實施,該掌性化合物爲可聚合性掌 ’性化合物’以可聚合性掌性中源化合物爲較佳,又以可聚 合性液晶性化合物爲最佳。 依據本發明之另一個較佳實施方式,該可聚合性中源 材料包含一個或以上的非可聚合性的掌性摻合物,其除了 該摻合物外,亦可爲其它的掌性可聚合性中源化合物。 而以具有高螺旋扭轉力(HTP)之掌性摻合物爲最 佳’詳而言之’如W 0 9 8 / 0 0 4 2 8所揭示之內容 ,另基本上可使用掌性摻合物例如商業用S 1 〇 1 1、 R 8 1 1 或 C B 1 5 (得自 MerckKgaA, Darmstadt,德國 .)0 又’掌性非可聚合性摻合物以選自下式之化合物爲更 隹, !1! \' 裝! —訂! 1 ! \ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(3〇 )
其包括未示出的(R,S) 、(R,R)及(S,S )的對映體,其中E及F分別爲獨立之反式一 1,4 —環 . 己嫌’或選擇性地爲氟化的1,4 一苯撐,v爲0或.1, Z 爲—C00 —、— 〇CO~、一 CH2CH2 —或單鍵 ’及R爲烷基、烷氧基或具有1至1 2個C原子的鏈烷基 0 式IVa化合物及其合成,於國際申請 W0 98/00428中被敘述.,該式iVb之化合物及 其合成’於GB 2,328,207中敘述,該些文獻 揭示之所有內容在此倂入本發明應用的參考。 依本發明之較佳實施方式,爲該可聚合性中源材料未 含有可聚合性掌性化合物,而包含成分b ) —個或以上的 掌性摻合物,特別是選自式IV a及IV b之一個或以上的掌 性摻合物’依據該較佳實施狀況,該掌性摻合物的含量以 低於總混合物重量的1 5重量%爲較佳,以0 . α 1至 10重量%爲更佳’又以〇.01至5%重量爲最佳。以 具有高螺旋扭轉力(Η Τ Ρ )之掌性摻合物爲較佳,且該 類摻合物就足以產生短的螺旋間距,又上述式IVa及IVb 的掌性化合物具有非常高的Η Τ P,因此是最佳化合物。 如上所述’控制形成之聚合物的方法除了其它因素之 外’係以該可聚合性混合物及該聚合物之液晶相序列而定 ,故必須慎重的予以選擇,以在可聚合性中源材料具有較 低的規則性中間相之溫度下,選擇其中聚合物具有較高規 則性中間相之方法爲最佳,詳而貢之,於可聚合性中源材 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 --------------------------- (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 A7 ___;__B7____ 五、發明說明(Μ ) 料具有螺旋的扭轉中間相之溫度下,該聚合物具有非扭轉 的中間相。 在低於較低規則性、螺旋扭轉的中間相之溫度時,以 ’經聚合的及可聚合性的材料具有較低的規則性螺旋的扭轉 的中間相爲更佳’特別是膽甾醇相;及較高規則的非扭轉 的中間相’.特別是碟狀液晶分子相,其中尤以碟狀液晶分 子A相爲最佳。 爲獲得具有預定分子定向的反射性膜,該聚合反應必 須於可聚合性中源混合物的液晶相中完成,因此,以使用 具有低熔點及寬廣液晶相範圍的可聚合性中源化合物或混 合物爲較佳’使用該類材料可使聚合反應的溫度降低,例 如降至室溫,其可使聚合反應更易進行,及用於總體製造 時亦具有顯著之優點。 適合的聚合反應溫度之選擇,主要視該可聚合性中源 混合物之相轉移溫度而定,及除了其它因素之外,亦視該 基材的軟化點而定。 又,聚合反應溫度以至少低於該可聚合性中源混合物 之純化溫度3 0 ° 上述可聚合性中源混合物以具有膽甾醇相爲較佳,及 以相序列S — C h (或N * ) — I爲更佳,特別是相序列 Sa - C h - I ’而與該可聚合性混合物比較,最終聚合物 具有位移至較高溫度之碟狀液晶分子的平衡相序列,而聚 合反應溫度係選擇可聚合性混合物具有膽甾醇相之溫度下 進行。
_ —_'______ - .VU 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -----------^裝--------訂---------^^'-1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
I A7 A7 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 ____B7_____ 五、發明說明(32 ) 又,聚合反應之溫度以選擇接近於上述可聚合性混合 物之碟狀液晶分子的-膽甾醇的相轉移溫度爲較佳,以近 於上述可聚合性混合物之碟狀液晶分子的-膽甾醇的相轉 ’移溫度之5至1 0 0°C範圍爲更佳,以1 0至6 0°C爲最 佳,又以20至35 °C爲極佳。 另一方面,聚合反應溫度係於碟狀液晶分子相的溫度 範圍內作選擇,即,分別地低於碟狀液晶分子的-膽甾醇 的或碟狀液晶分子-各向同性的相轉移溫度,又聚合反應 溫度以低於最終聚合物的碟狀液晶分子的-膽甾醇的或碟 狀液晶分子-各向同性的相轉移溫度1 0至1 1 0 °C爲較 佳,以2 5至7 5 °C爲更佳。 其亦可能地選擇聚合反應溫度接近於該可聚合性混合 物之膽甾醇相溫度的下限與該最終聚合物之碟狀液晶分子 相溫度上限的大約算數平均値。 上述較佳之範圍及該聚合反應溫度的選擇規則僅嚴格 地限於線性(即不交聯的)或僅稍微交聯的聚合物,然而 ,對於高交聯性的聚合物之情形,其相轉移溫度不再被觀 察或是決定(例如,因爲在它的相轉移之前.,該聚合物會 對熱產生分解反應),對於該些聚合物的相轉移溫度之較 好的估計可藉減少交聯度而獲得,以調整一個範圍革足以 決定其轉移溫度之範圍爲較佳。 通常聚合反應溫度以低於1 2 爲較佳,以低於 9 0°C爲更佳,又以低於6 0°C爲最佳。. 用於可聚合性中源材料之可聚合性中源化合物,一般 -- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 X 297公釐) -----------^裝--------訂.--------^"-v (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 A7 ___B7_____ 五、發明說明(33 ) 爲專家熟知之化合物。 用於前述或以下說明中的術語:可聚合性中源物、可 聚合性中源化合物、或可聚合性液晶或液晶性化合物,其 ‘包含具有棒狀、板狀或碟狀之中源基團的化合物等(即於 具有該類基團之化合物中能夠引發中間相行爲的基團), 這類化合物本身並不需具有中間相行爲。本發明之較佳的 實施顯示,中間相行爲僅在與其它化合物混合或包含該基 團之可聚合性中源化合物或混合物之聚合反應時發生。 上述可聚合性中源化合物以本身具有中間相行爲爲較 佳。 用於本創新發明之非掌性及掌性中源性單一及二一或 多-反應性化合物可藉已知方法及其中的敘述內容製造, 如有機化學標準文獻,Houben-Weyl,Methoden der organischen Chemie,Thieme-Verlag,Stuttgart,又典型的實 例敘述於例如W 0 9 3 / 2 2 3 9 7, E P 0 2 6 1 712,DE 19504 2 2 4, D E 4408171,DE 4405316 及 GB 2 280445,然而揭示於該些文獻的化合物 僅視爲實例,其並非限制本發明之領域。 特別有用的單反應性掌性及非掌性可聚合性中源化合 物之代表性實例如以下列示之化合物,然而其將是說明性 之實例,並不是欲嚴格地限制本發明之技術內容,僅是代 替說明本發明之內容: ___;____ 我張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公嫠) ——β裝--------訂---------線}·、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明說明(34 P-(CH2)x
p-O coo
Y (la) p-(ch2)xo-<( y-coo
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p-(ch2)xo c〇〇 R° p-(CH2)xo coo R (Ic) (Id) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) p-(ch2)xo.
a V-R° (le) P(CH2)x-o -o
•Ru (If) .n ki am/ I —i ϋ P-(CH2)xO CH=CH-COO R° (ig) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 p-(ch2)x 、~Qr P-(CH2)x〇 P-(CH2)x〇-^>- coo
CH2CH(CH3)C2H5
~Qr C00-<V /-COO7-0Ηέ0Η(0Η3)02Η ~Qr COO-Ter 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210 X 297公釐) (Ih) (H) (Ik) -37 [ A7 B7 五、發明說明(35 ) P-(CH2)xO COO-Chol | | (Im) P-(CH2)x〇 - (In) ΓΎ丫。 P-(CH2)xO ~^y~ O-CO 乂 (l〇) 另,有用的二反應性掌性及非掌性可聚合性中源化合 物之實例,可使用交聯劑,其如以下列示之化合物,然而 其將是說明性之實例,並不是欲嚴格地限制本發明之技術 內容,僅是代替說明本發明之內容: P(CH2):
〇(CH2)yP (Ha) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-----訂--------線、 P(CH,)〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ch2ch2
CH,CH. 、~Qr
〇(CH2)yP (Hb) L2 (He)
P-(CH2)xO
〇(CH2). (Hd) 表紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) A7 A7
B7 五、發明說明(36 )
D^>-〇(CH2)y-P J V (He) 上述式中,P爲可聚合性基團,以丙烯醯基、甲基丙 烯基、乙烯基、乙烯基氧、丙烯基醚、環氧基或苯乙烯基 之基團爲較佳,X及y分別獨立地爲1至1 2,A爲1, 4 一苯撐,選擇性地由L1或1,4 —環己烯的單— '、二_ 或三—取代,v爲〇或1,ZG爲一C00 —、一 0C0-、—CH2CH2 —或單鍵,Y爲極性鍵,RD爲非極性的 烷基或烷氧基,Te r爲類萜烯基,類如薄荷基,.
Cho 1爲一種膽甾烯基之基團,及L1及L2分別獨立地 爲Η、F、C 1 、CN或一種選擇性的具有1至7個C原 子的經鹵化的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或烷 氧基羰基氧之基團。 在此相關的術語’極性基3系指一種選自F、C 1、C N、N〇2、OH、OCH3、OCN、SCN,及選擇性 地具有高至4個C原子的經氟化的羰基或羧基之基團,或 具有1至4個C原子的單-、寡-或聚氟化的烷基或烷氧 基。. 又上述術語,非極性基’係指一種具有一個或以上的C 原子之烷基,以具有1至1 2個c原子爲較佳’或爲具有 2個或以上的C原子的烷氧基’以具有2至1 2個C原子 爲較佳。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.! I---訂---- 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 A7 ___B7___ 五、發明說明(37 ) 可聚合性混合物中的單反應性化合物,以選自上述式 I a至I 〇之化合物爲較佳。 上述單反應性化合物_需選擇能使最終的可聚合性混合 ’物具有適合的碟形液晶分子-膽甾醇相轉移溫度之化合物 ’如上述所述之化合物I 一 1及I — 2,及可聚合成具有 碟狀液晶分子源的聚合物或以具有碟形液晶分子相之化合 物爲較佳,因此中源性單反應性化合物以具有向列的液晶 相及除了具有該相外或產生碟狀液晶分子相行爲的化合物 爲較佳。 單反應性化合物以具有向列的液晶相及可成爲碟狀液 晶相爲最佳,特別是一種碟狀液晶A相,當聚合該單反應 性化合物時,其中碟狀液晶的-向列液晶的相轉移由5 0 增至1 0 0 °C。 對於特定之應用,以具有雙折射性的材料爲較佳,其 有助於增加帶寬及改善反射性偏極板的光澤性,基於此目 的,特別是以包含二苯乙炔基的反射性化合物爲較佳,其 如式I f的化合物。 該可聚合性材料需選擇具有純化點之化合物,即一種 化合物,其中的膽甾醇-各向同性的相轉移溫度至少低於 基材軟化之溫度,以基材具有純化溫度低於1 0 0 °c爲較 佳。 依據本發明的可聚合性中源組成物,以排列成均勻平 面定向爲較佳,即具有分子螺旋軸的延伸,其實質上與該 層的平面呈垂直,該定向可藉在一種或二種基材上使用定 -ΔΠ- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 x 297公釐〉 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 裝!— 訂·! · 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 A7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7__ 五、發明說明(38 ) 向層,及/或藉基材的剪切方式而達到。 依據上述所述之一種圓形偏極板中的各向同性的及各 向異性的層之製法,可將一種可聚合性中源材料的混合物 ‘塗覆於一種基材或二種基材間,排列成一種均勻的平面定 向’及於起始劑的存在下,藉曝露於熱或光化性輻射中而 固化1該方法之詳細敘述已見於例如D. Broer et al.,Markromol. Chem. 1 90, 2255 ff.及 3 2 0 2 f f ( 1 9 8 9 )° 作爲基材之材料,可使用例如一種玻璃或石英、及塑 膠膜或片,在聚合反應之後,在與未從該經聚合的膜中移 除基材之情形下,以使用各向同性的基材爲較佳。 特別是用於總體的製造方面,適合使用塑膠膜作爲基 材,類如聚酯膜,例如聚乙烯對苯二酸酯(PET)、聚 乙烯醇(PVA)、聚碳酸酯(PC)、二一或三乙醯纖 維素(DAC/TAC):作爲一種具有雙折射性的基材 可使用例如單軸延伸的塑膠膜,’以至少一種基材爲塑膠膜 爲較佳,又以PVA、PET、或TAC膜爲更佳0 —般 ,PET膜爲商業用的基材,例如得自I C I公司的商標 名Melinex®,而以PVA基材爲更佳,另以P E T基材上 覆有一層氧屏障層爲最佳,例如PVA。 在聚合反應之後,可移除基材或不移除基材,且至少 需有一種基材能夠透射光化性輻射。 在基材上或基材間以薄膜形式塗覆可聚合性中源材料 ,其可由熟知此項技術者以傳統技術進行。 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----— — — — — — — \| ^ ·11111--1111----^"'-ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(39) 其亦可能地將可聚合性中源材料溶於適當的溶劑中, 然後將該溶液塗覆於基材上,再於固化前將溶劑蒸發除去 ’基於此目的,例如可使用標準的有機溶劑,如酮類,例 如甲基乙基酮或環己酮,芳香族溶劑,例如甲苯或二甲苯 ’經鹵化的烴類’例如二-或三氯甲烷,或醇類,例如甲 醇、乙醇或異丙醇’亦可能使用二元、三元或更多元的上 述溶劑之混合物。 排列該可聚合中源材料的塗覆層可獲得平面定向,即 其中分子螺旋軸係與該層呈垂直,平面定向可藉例如剪切 該材料而達到’例如藉刮刀方法,排列亦藉施用一種電性 或磁性場於該經塗覆的材料上而達到或改善。 亦可能地’該可聚合性中源材料會產生自發性排列, 例如由於當塗覆於該些基材時或當覆有第二種基材時所引 起的剪切力所造成,由於在該些基材頂端上存在的排列層 及/或於聚合反應之前淬火該材料時,這種情況下並不需 個別的排列步驟。 因此亦可能施用一種排列層,例如將一種經硏_的聚 醯亞胺或微裂的S i 〇x,施於至少一個該基材的頂部上, 及/或將至少一種該些基材施以硏磨處理。 例如硏磨方法可藉設置有硏磨布之裝置完成,例如絲 絨布或使用塗覆有硏磨布的板條,本發明之較佳的實施爲 硏磨係藉至少一種硏磨輥裝置完成,類如一種快速轉動輥 ,其可刷過該基材,或藉將基材放置於至少二個輥間而完 成,於各種情形下,至少一個輥爲選擇性地以硏磨布覆蓋 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210 X 297公釐) --------「裝 i! t— 訂 i!·^^ Ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -49- A7 _______B7____ 五、發明說明(4〇 ) ’本發明另一種較佳之實施爲硏磨係藉將該基材包封於輥 周圍之至少部分確定的角度上,而以塗覆有硏磨布之裝置 而完成爲較佳。 ' 更且,均勻的定向平面排列可藉添加一種或以上的界 面活性劑至該可聚合性中源材料中而獲得改善,另一種較 佳實施,爲由二種基材放置一起所產生的剪切力,其足以 獲得優異的平面排列。 依據本發明,可聚合性組成物亦可包含一種或以上的 界面活性劑,以改善平面排列性,適合的界面活性劑已說 明於例如 J. Cognard,Mol. Cryst. Liq. Cryst· 78_, Supplement 1,卜77( 1981),以非離子性的界面活性劑爲更佳,例如商業 用的氟碳界面活性劑Fluorad 171(得自3M Co.), 或Zonyl FSN (得自杜邦公司),其以該可聚合性混合物包 含0.01至5重量%的界面活性劑爲較佳,以0.1至 3重量%爲更佳,又以0.2至2重量%爲最佳。 該可聚合性中源材料的聚合反應可藉曝露於熱或光化 輻射中進行,光化輻射係指以光照射,例如U V光、I R 光或可見光,以X —射線或伽瑪射線照射或以高能量粒子 照射,例如離子或電子,聚合反應以在UV照射下進行爲 較佳。 作爲光化輻射之光源可使用例如單一 U V燈或一組 U V燈,另一個可能的光源爲激光射線,類如一種U V激 光射線、一種I R激光射線、或一種可見激光射線,而該 照射能量以〇.2至12mW/cm2爲較佳,以0.5至 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·-------訂--------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4λ- A7 B7 五、發明說明(41 ) 8 . 5mW/cm2爲更佳,以 〇 . 6 至 2 . 5mW/ c m 2爲最佳。 對於總體製造應用上所需短的聚合反應時間爲S 3分 _鐘’以S 1分鐘爲較佳,又以S 3 0秒鐘爲更佳。 該聚合反應係在一種能吸收光化輻射之波長的聚合反 應起始劑c.)存在下進行,例如,當藉U V燈裝置照射聚 合時,可使用一種光起始劑,於U V照射下分解以製得可 起始該聚合反應的自由基或離子。 當以丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯固化可聚合性中源物時 ’以使用一種自由基光起始劑爲較佳,當固化可聚合性中 源乙烯基及環氧基時,以使用陽離子性光起始劑爲較佳。 於某些情形下,可使用第二種基材,其不僅可幫助可 聚合性組成物之排列,亦可排除會抑制聚合反應的氧,另 外該固化反應可於惰性氣體氛團下進行,然而,於空氣中 的固化反應亦可能使用適合的光起始劑及高的燈能量,當 使用陽離子光起始劑時,大部分時候不需要將氧排除,但 必須將水排除。本發明之可聚合性中源材料的聚合反應之 較佳實施,係於惰性氣體氛團下進行,以在氮氣氛團下進 行爲較佳。 依據本發明之更佳實施方式,該反射性膜係藉將一層 可聚合性混合物塗覆於一種單一基材上而製得的,即,在 該層的頂部並不使用第二種基材,而以溶解或插入有機溶 劑中之方式爲較佳,然後在具有該膽甾醇相的適當溫度下 ,及在曝露於光化輻射之前,將該溶劑蒸發除去,及將該 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) • I 訂·!11! ^^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -ΔΔ - A7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ___B7__ 五、發明說明(42 ) 可聚合性混合物短時間淬火,例如約一分鐘,然後進行固 化反應,以在氮氣氛團下進行爲較佳。 除了前述提及的聚合反應起始劑外,該可聚合性材料 '亦可包含一種或以上的其它適合的成分,例如催化劑、安 定劑、鏈轉移劑、共反應單體或表面活性化合物。 其亦可能地添加例如高至2 0重量%之含量的非可聚 合性液晶性化合物,以調整本發明之創新的光學性遲滯膜 之光學性質。 另一個較佳的實施方式,爲該可聚合性混合物包含高 至7 0 %的具有一個可聚合性官能性基團之非中源性化合 物’以3至5 0 %之含量爲較佳,而單官能性非中源性單 體之典型實例爲烷基丙烯酸酯或烷基甲基丙烯酸酯。 本發明之創新的反射性膜適合作爲寬帶或凹槽偏極板 之元件,特別是液晶顯示器中的寬帶偏極板,顯示器或投 影系統中的光的或顏色的濾器,裝飾性顯像,用以製造液 晶或有效果的顏料,尤其是具有空間之變化反射性顏色的 反射性膜,例如裝飾用的彩色顯像,資料儲存或安全的用 途,例如不能僞造的文件,如辨識或信用卡、鈔票等。 另垂直於該層之方向上,反射性偏極板以具有一種非 對穑性結構的螺旋間距的創新的寬帶爲較佳,其具有實質 上由小增加至大的間距,以在膜的邊緣之最小値增至較高 値爲較佳,又以增至在膜的相反邊緣之最大値爲較佳。 反射性偏極板以表面上具有藍色可見區域反射波長, 及在相反的表面上具有紅色可見區域之反射波長者爲更佳 本紙張尺度適用中國國家標準(CNSU4規格(210 X 297公釐) -AS- I--— — — — —---Ί',裝·----— II 訂.!--線 1--1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
I 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 A7 B7_____ 五、發明說明(43 ) 〇 例如與具有對稱性變化的間距及反射性波長之膜比較 ,例如藍色-紅色_藍色,遍及該膜的厚度之方向上,一 ‘種具有非對稱性間距變化的創新的偏極板爲有利用性的, 乃因其較易於補償,可獲得較好的離開軸方向的光澤性及 較低的顏色變化。 更且,與具有相同帶寬及對稱間距變化的偏極板比較 時,具有非對稱性的間距變化之偏極板可製成較薄的膜, 因爲非對稱性間距變化的偏極板僅在該膜的厚度方向內具 有完整的間距梯度(例如藍-紅),但最後可具有二個梯 度(例如藍-紅一藍),例如於非對稱性膜具有約1 0微 米厚度之情形下,一種具有大約相同帶寬的對稱性膜可具 有1 5至2 0微米的厚度,然而較薄的膜通常以用於平面 顯示器爲較佳,乃因其需較少之材料,此即是一種較便宜 之方法。 爲了產生線性偏極化光,例如當用於一種液晶顯示器 時,以一種創新的反射性偏極板與用於具有光學性遲滯膜 的組合方式使用爲較佳,而該光學性遲滯膜包含一層雙折 射的材料,其選自光學遲滯性大約0 . 2 5倍於由寬帶反 射性偏極板反射的中心帶寬的波長之材料,結果顯示該遲 滞劑可提供作爲四分之一波片或箔(QWF),及可將圓 形偏極化的光轉變成線性偏極化光。 對於QWF,例如一種延伸的塑膠膜,可使用延伸的 PET、PVA、PC或TAC,其亦可能使用一層定向 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210 X 297公釐) -----------\1 --------^ilm---Γ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ___B7 _ 五、發明說明(44) 的經聚合的液晶性材料。 該QWF可與該反射性偏極板連接,作爲一種區隔性 的兀件’以該反射性偏極板及該QWF爲可積分形式爲較 ‘佳,而形成個別的光學元件,其在製造偏極板之後,可藉 例如將該QWF及該反射性偏極板一起積層而完成。 另一倜較佳實施,該可聚合性中源材料可直接被塗覆 或固化在一種QWF上,其可作爲一種基材,因此能簡化 製造的程序。 當單一的Q W F與一種創新的反射性偏極板一起使用 時.,基本上其遲滯性會隨著波長的降低而增加,因此其雙 折射性增加傾向於較低之波長,該雙折性的擴展性(已知 如分散方式)對某些材料係爲較低的,類如PVA等;但 對其它材料是較高的,類如P C及P E T等。其可造成在 該QWF及由反射性偏極板反射的波長的遲滯性間無法配 合之情形,結果將使由圓形偏極化光轉變成線性偏極化光 通過整個偏極板的帶寬並不理想,特別是用於寬帶偏極板 上爲一種缺點。 因此另一個較佳實施方式爲,一種創新的液晶顯示器 裝置包含二個或以上的光學性遲滯性層的組合,該些層的 遲滯性選擇依該些層的遲滯性差異,該組合的淨遲滯性大 約0 . 2 5倍於經由偏極板反射的實質帶寬部分反射的光 波長,然後層的組合係使用一種與本發明創新的反射性偏 極板中的QWF之組合。 另一個較佳實施方式爲,該創新的反射性偏極板與 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝! 訂 -47- A7 A7 經濟部智慧財產局員工消费合作社印數 ______B7___ 五、發明說明(45 ) Q W F與補償膜一起使用,其係爲了補償由反射性偏極板 及/或Q W F光透射的相遲滯性決定的視角,該補償膜可 設置於Q W F之任一邊附近。 ' 補償膜以使用訊號相反之相遲滯性膜,及實質上反射 性偏極板整個視角之廣範圍內具有相等相遲滯性大小者爲 較佳。 . 依據較佳之實施方式,該創新的寬帶反射性偏極板可 與具有垂直定向的補償膜一起使用,類如包含具有一層的 垂直結構之各向異性聚合物材料之補償膜,以如上所述之 W 0 98/00475中所述的垂直的補償器爲更佳, 該文獻揭示之全部內容倂入本應用之參考。 依據更佳之實施方式,本發明之創新的寬帶反射性偏 極板可與一個或以上的具有平面定向之遲滯性膜一起使用 ,更佳的平面遲滯性膜如WO 9 8/046 5 1所述, 該文獻揭示之全部內容倂入本應用之參考。 依據本發明之另一個較佳實施方式,該創新的寬帶反 射性偏極板與一個或以上的具有傾斜或斜式的定向之補償 膜以組合方式使用,以至少組合二個爲較佳。 較適合的傾斜及斜式的補償膜如 US 5,619,352、W〇 97/44409、 WO 9 7/ 44702 、W〇 97/44703 及 WO 9 8/1 2 5 84所述,該文獻揭示之全部內容倂 入本應用之參考。 更佳的是將該創新的寬帶反射性偏極板與一個或以上 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公釐) -4fi- — 1 — — — — — — — I — >)v — — — — — — II ·1111111» Ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 .___B7____ 五、發明說明(46 ) 雙層或配對的二個斜式補償膜組合使用,該補償膜相對於 每一個其它膜爲180°之轉動,如 W 0 98/1 2584圖1 b所描述,該對的斜式膜具 ‘有相似於四分之一波箔及垂直的補償器之遲滞分佈,及可 作爲替代補償液晶顯示器裝置之元件。 又,以一種創新的寬帶反射性偏極板與一種包含一個 或以上之傾斜或斜式的遲滯膜及一個或以上具有平面定向 之遲滯膜之組合方式使用爲更佳。 又,以一種創新的寬帶反射性偏極板與一種包含一個 或以上之傾斜或斜式的遲滯膜及一個或以上扭轉的遲滯膜 的組合方式使用爲更佳,即,其中該光學性軸與膜平面呈 平行,及在垂直於膜之軸周圍扭轉,在此種情況下,以使 用一種高扭轉膜爲最佳,例如包含一層具有於UV區域中 反射波長的經聚合的膽甾醇液晶材料,該高扭轉膜具有一 種光學性單軸的負平面遲滯膜之性質,或負c板,其以 2 ’ 3 1 5,0 7 2中所述之局扭轉的膜爲最佳, 該文獻揭示之全部內容倂入本應用之參考。 用於上述較佳實例之遲滞性及補償性的膜,可爲一種 包含定向的及經聚合的液晶材料,其可使用包含各向同性 聚合物之膜’該膜爲單軸或雙軸延伸或壓製,以賦予各向 異性的光學的性質’如經延伸的樹脂膜例如P V A、P C 或聚酯,創新的反射性膜以與一種包含一個或以上的負性 雙折射的T A C或D A C遲滞膜的組合使用爲最佳。 遲滯性膜以使用液晶性聚合物爲較佳,因爲這類膜於 -^_____-49- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)
.裝·!1_11 訂·! II 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(47 ) 膜厚度爲數微米時,例如1或2微米,具有適合的及希望 的遲滯値,但經延伸的樹脂膜厚度爲數十微米,例如8 0 至1 0 0微米’以要求能達到相同的遲滯値爲條件。 _ 在該反射性偏極板上入射的光可轉換成圓形偏極化光 ’然而其僅施以於與偏極板之帶寬相對應的波長光,及在 正常的入射下施以光照射,即平行於該分子螺旋軸之方向 ’但是例如以一個角度至正常角度經過該反射性偏極板的 光將變成橢圓形偏極化光,由QWF的入射光不會完全轉 換成單一平面偏極性的線性偏極化光。 特別是將本創新的反射性偏極板應用於液晶顯示器元 件之照明時,該光的橢圓形偏極化成分會引起顯示器之對 比性非預定地衰減,因此本發明較佳之實施,於該Q W F 之後一種線性偏極板可提供顯示器的光學性路徑,其係爲 了切開由偏極板發射的光成分之非理想的圓形偏極化之反 射性。 上述揭示的線性偏極板,以能提供該QWF之光學軸 及主要光學軸間角度爲3 0至6 0度之範圍爲較佳乂以 4 0至5 0度爲更佳。 本發明之創新的反射性偏極板及液晶顯示器另外可包 含其它膜或片成分,例如擴散層、黏著層、保護或離型層 〇 依據本發明使用寬帶反射性偏極板,可替代傳統上液 晶顯示器中的線性偏極板,而獲得較好的光澤性,又以至 少3 0%爲較佳,以至少5 0%爲更佳,以至少7 0%爲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210 X 297公釐〉 -5Π- !!! 裝!一訂! ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(48 ) 最佳。 於此種裝置所獲得的光澤性爲 a )在通過一種裝配的及含有L C D逆光、一種創新 _的反射性偏極板、一種QF、一種補償膜與一種線性偏 極板之後透過的光密度,與 b)僅裝配含有上述方法所設置的逆光及線性偏極板 透過的光密度, 的比例。 所獲得的光澤性視光源至光的再反射線之效率而定, 上述得到的値以相關的有效光源爲較佳,例如一種傳統的 側面照明或波形型式的逆光。 經測量所獲得的光澤性,視整個區域覆蓋逆光的反射 性偏極板之樣品大小而定,若逆光僅是部分的覆蓋,獲得 的光澤性因爲一些從偏極板反射回的光隨後會離開系統之 因素而衰減。 包含一種創新的寬帶反射性偏極板的顯示器,橫過的 角度以至少4 0 °爲較佳,以至少5 0 °爲更佳,以在未 超過視角的6 0°錐體之角度範圍內能觀察到者爲較佳。 包含一種創新的寬帶反射性偏極板的顯示器之色差( CIE 1 9 7 6 顏色距離中的 ΔΕ*ϋν) ,以低於先前技術中寬帶偏極板之顯示器的色差爲較佳, 其視角爲0至9 0 ° ,即所有可能的視角。 除了逆光式顯示器外,該反射性偏極板及依據本發明 組合的偏極板亦可被施用一種反射性顯示器,其代替一種 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 -----------、一裝-------訂---III---線、y- (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) A7 B7 五、發明說明(49 ) 電性光源作爲可反射顯示器外面產生的光之反射器用途, 本發明因此亦有關一種包含一種創新性反射性偏極板的反 射性液晶顯示器裝置。 ' 而不需進一步地詳述下,相信熟知此項技術者可使用 所說明之程序,利用本發明以達至它的最完全之範圍,因 此以下的實例只是說明性質,其並不以任何一種方式限制 其它揭示的範圍。 在前述及以下的實例中,所有溫度若未改正者,皆以 攝氏度爲單位’除非特別指定,份及百分比爲以重量爲單 位,所給予的物理性質爲2 0 °C溫度下所測定之性質,除 非明確指出,以下及前述縮寫常用於解釋化合物的液晶性 相行爲: C =結晶性;N =向列液晶;S ==碟狀液晶分子; C h =膽甾醇;I =各向同性;這些記號間的數目表示相 轉移溫度,以攝氏度爲單位。 實例 — 實例1 式I — 1的反應性中源物與0 . 5%的光起始劑如式 T P 〇(Lucirin® TPO,得自 B A S F,Ludwigsh夺fen, 德國)混合, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -一裝--------訂-----
ϋ ammw ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(5〇
TPO 及加入不同濃度的式ΙΠ - 1硫赶化合物,範圍爲 ◦ · 5 %至3 %,分別以〇 . 5 %逐步增加,該原始的混 合物未含有硫赶者稱爲混合物A,最終的混合物標示爲混 合物B至G,該7個混合物的組成如表1所列, 表1 :混合物的細成 化合物: 混合物 c TPO c / % ---|!丨丨__|/^裝!|訂·! <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製
A B C D E F G 9 9. 9 9 · 9 8 · 9 8 . 9 7 · 9 7. 9 6. 0 0 0 0 0 2 2 3 0 5 0 5 0 5 0 0 0 0 0 0 0 0 5 5 5 5 5 5 在8 Ο t:溫度下,藉玻璃基材間的剪切定向(以5 分開)之後,全部七個混合物顯示藍光的選擇性&射 ,該樣品於1 . 6mW/cm2UV照射下全部被聚合’硏 -S3 -____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 X 297公釐) A7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Β7 五、發明說明(51 ) 究最終的樣品相對應於它們的光反射性,特別是決定它們 反射波長帶的下限及上限,最小及最大的反射波長的値可 取最大反射性光的一半之値,另該反射帶的中心波長可爲 ’各樣品之相對的上限與下限的平均値。 圖3描述最小的(a)、最大的(b)及平均的(c )波長與碕赶化合物m - 1的濃度之函數關係,可看出從 反射性膜反射的光之波長隨著硫赶化合物的濃度.增加而增 加,中心波長反射在具有混合物A之樣品中的4 6 0 n m 至具有混合物G之樣品中的9 Ο 0 n m間變化,另經反射 的波長的帶寬稍寬於加入硫赶之樣品的波長,其係與未加 入硫赶之樣品比較。 然而在此加入硫赶化合物,使用混合物G之樣品顯示 輕微的光散射,其可代表一種碟狀液晶分子架構的外觀。 實例2 製備相似於實例1中的混合物G之樣品,但在此例中 ,聚合物藉加入式Π - 1之雙丙烯酸酯作爲交聯劑’以進 行不同程度的交聯反應,其含量之變化爲1%至5% ° 最終混合物Η至K的組成如表2所示,表中倂入實例 1的混合物G, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) I---! 裝 i ! I 訂 i I! !-線、-1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -54- A7 B7 五、發明說明(52 ) 表2 :混合物的組成 化合物: 混合物 1-1 C/% ΠΙ -1 C/% ΤΡΟ c/% Π -1 c/% G 96.5 3.0 0.5 - Η 95.5 3.0 0.5 1.0 I 94.5 3.0 0.5 2.0 J 93.5 3.0 0.5 3.0 Κ 91.5 3.0 0.5 5.0 這些混合物於玻璃基材間爲5 A m厚的膜 ,其可藉曝 露於三個獨立的照射能量之U V光下進行聚合反應’其能 量分別爲 1 . 6 、0 . .7及0 .2 m W / c m 2,結果發現 各樣品反射的顏色係由交聯劑的含量及所使用的交聯能量 兩者決定,其結果如以下表3所示, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 - ---1--訂·!· ^"1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 X 297公釐) ! -55- A7 B7 五、發明說明(53 ) 表3 :反射光的顏色 (皿-1) 能量/Mw/cm2 混合物 c/% 1.6 0.7 0.2 G - 紅 深紅 .散射 Η 1.0% 橙 紅 深紅 I 2.0% 綠 黃 紅 J 3.0% 藍 藍/綠 綠/黃 Κ 5.0% 藍 藍 藍/綠 所有樣品中可快速地發生交聯反應,即使在最低的交 聯能量中,在低於1 5秒鐘之時間內亦可交聯完全。 實例3 製備反應性中源混合物L, 表4:混π物L的組成 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝! I 訂 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 化合物 C / % 1-1 8 2. 9 6 Π - 1 1 5 · 0 0 瓜-1 3 · 0 0 T P 〇 0 · 0 4 -56- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7___ 五、發明說明(54 ) 於玻璃基材間製備含有該混合物之薄的樣品(5 /zm )’藉剪切定向’及在9 0 °C之固定溫度下,使用不同能 量的UV照射,進行聚合反應3 0秒鐘。 ’ 藉所使用之固化能量測定波長範圍,最終的樣品顯示 一組具有窄的波帶層之波長範圍,其如圖4所币,其描述 製自混合物L的不同樣品的中心反射波長與用於聚合反應 中的照射能量的關係。 實例4 對於上述實例’在此具有較寬的帶寬之反射性膜,以 下述方法製備:實例3的反應性中源混合物樣品、混合物 L與3 % —種U V吸收性染料Tinuvin 4 0 0 (汽巴—嘉 基公司,瑞士)摻合,該最終的混合物即混合物Μ以1 5 μ m厚的膜方式塡入二個玻璃基材間,及以剪切方式定向 ,在9 0°C之固定溫度下,曝露於5mW/cm2 3 0秒鐘 以進行固化反應。 爲了特徵化該反射性膜之寬帶的偏極化性質,它的透 射性光譜隨後以左手及右手的圓形性偏極光測定,該光譜 如圖5所示,(a)表示透射的光,(b)表示反射的光 〇 實例5 相似於實例4的寬帶反射性偏極板,以下述方法製備 :製備反應性中源混合物,即混合物N, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格<210 X 297公釐〉 !!!!1「裝 — II 訂! 1線' ί .ν (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -57- A7 ______ B7 五、發明說明(55 ) 表5 :混合物N的組成 化合物 濃度/ % 1-1 8 4 .1 Π - 2 1 1 .0 Π - 1 4 .5 T P 0 0 .4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將1 . 5 %的Tinuvin 4 0 0加入混合物N中,該最 終的混合物0以1 5 # m厚的膜方式於玻璃片間製備,及 藉剪切方式定向,在9 0°C之固定溫度下,該膜於5m W / c m 2下照射3 0秒鐘,如實例4中所敘述之方式決定其 透射性光譜,以左手及右手的圓形性偏極化光測定,其如 圖6所示,(a)表示透射的光,(b)表示反射的光。 實例6 配製下列可聚合性混合物, -58- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 五、發明說明(56 I — 1 5 2 0 % I — 3 1 7 9 % Π — 1 2 2 0 % m — 2 5 0 % IV — 1 1 5 % A z X 1 0 % T P 〇 0 3 % Irgacure 651® 0 3 % ch2=chcoo(ch2)6o_ coo
I-3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝---- h13c6〇H^^>-coo ΗLo. Η
"""oco 〇c6h13 IV-1
I I I I
I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物I-3及其製備方法於 G B 2,280,445中說明,該掌性摻合物IV-1 及其製備方法於WO 98/00428中說明,AZX (4,4'-氧化偶氮苯甲醚)爲商業用的UV染料, TPO (2,4,6 —三甲基苯甲醯基一二苯膦氧)’及 Irgacure 6 5 1®爲用的光起始劑。 將該混合物溶解於甲苯中(5 0%固體),及將其塗 ___-BQ- _ 表紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 五、發明說明(57 ) 覆至覆蓋有P VA氧屏障層的P E T基材上,於蒸發溶劑 後得10/zm厚的膜,至於該層上設置第二個PET/ . PVA基材,在9 0°C的固定溫度下,將該膜於〇 . 8 • m W/ c m 2下照射1分鐘’以獲得一種寬帶的反射性聚合 物膜。 該膜的光學性質在一種邊緣照明的逆光裝置( 12 . 1吋)中,在40°視角時,垂直的補償器爲具有 125nm遲滯性(如WO 98/00475中的說明 )之性質,一種P V A及標準型式的線性偏極板的P V A 的四分之一箔具有1 4 0 nm遲滯性。 該最終的膜以左手的及右手的圓形性偏極化光測得的 透射性光譜如圖7所示,(a )表示透射的光,(b )表 示反射的光。 3 5 m m平方的樣品之光澤性在〇 °視角時測得爲 3 1%,其視角爲不超過6 0°錐體之角度範圍內,其可 由C I E 1 9 7 6圖表測得於水平方向4 5角的色度爲 5. 3,及在軸上的顏色爲0.0026» 實例7 配製以下可聚合性混合物, . -ΛΠ- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 X 297公麓) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
I A7 B7 五、發明說明(58) 1-4 Π - 1 HI - 2 IV - 1 IV - 2 A Z X Τ Ρ Ο Irgacure 651® 6 00 4 % 0 % 0 % 0 % 0 % 0 % 3 % 3 % CH2=CHCOO(CH2)6〇 coo
oc8h 17 I-4 CH3〇h^^〇〇cH^^c〇〇 ?! 0
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H H f oco O^co〇-〇~〇ch3 IV-2 11^¾^ - ! ! 訂·! •線 I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化合物I— 4可依GB 2 ’ 280,445說明製 備 製備一種寬帶反射性聚合物膜,及依實例6所述之方 法測得其光學性質。 以左手及右手的圓形性偏極化光測量該最終膜的透射 性光譜,其如圖8所示,其中(a)表示透射的光,(b )表示反射的光。 光澤Ί生在0 °視角時測得爲3 1 %,其視角不超過 __ -61 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 五、發明說明(59) 60°錐體之角度範圍,其可由cIE 1976圖表測 得於水平方向4 5°角的色度爲6 . 1,及在軸上的顏色 爲 〇 . 0 0 2 6。 ‘ 前述實例可以相似的方式,成功地藉取代用於該先前 之實例中所述本發明之普通的或特定的預定反應物及//或 操作條件,.並重複地進行。 由前述之說明,熟悉此項技術者可容易地發現本發明 之主要特徵’其在不偏離本發明之精神及範疇內,可做不 同的改變及改質本發明,以適合各種的條件及用法。 圖式簡要說明 圖1係簡要地描述依先前技術所製得的一種具有膽甾 醇相(C h )及成爲碟狀液晶分子相(S )的低莫耳質量 液晶中,其螺旋間距p對溫度τ的變化情形。 圖2係簡要地描述依據本發明方法下,於膽甾醇聚合 物先質聚合反應期間,該碟狀液晶分子(S )膽甾醇(
Ch)及各向同性(I )相之溫度範圍(T)的變化情形 〇 圖3顯示依據實例1之以不同含量的鏈轉移劑所製得 的膜,該膜的反射波長帶與反射波長帶的中心波長邊端之 波長分佈情形。 圖4顯示依據實例3所製得的反射性膜,其反射帶的 中心波長與固化能量之關係。 圖5至8顯示依據實例4至7所分別製得的寬帶反射 -62-_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ----訂---------蟓'. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 - 五、發明說明() 性偏極板之透射圖譜,其中(a )表示透射的光’及(b 光 的 射 反 示 表 in---I I I — —^;裝.I • \· /. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 63 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
I
Claims (1)
- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —__s_ 六、申請專利範園 1、 一種製造反射性膜之方法’其包含在一種中源材 料的螺旋扭轉中間相中聚合該可聚合性中源材料之步驟以 製得該膜’而經聚合的中源材料具有螺旋扭轉結構及不同 螺旋間距,其特徵爲可製得具有不同間距的反射性膜,其 步驟爲: --在低於規則性中間相之溫度下,進行聚合可聚合 性中源材料,該經聚合的材料具有較高規則性的熱力安定 的中間相,及/或 聚合一種下示之可聚合性中源材料,其包含: a )至少一種掌性或非掌性的可聚合性中源化合物, b )至少一種掌性化合物’其亦可爲成分^ ) 、d ) 、e)或f)化合物之一, c)至少一種聚合反應的起始劑, d )選擇性地,至少一種交聯劑, e )選擇性地,至少一種鏈終止或轉移劑, f )選擇性地’一種染料成分,其包含至少—種染料 ,及不同含量與型式的成分c)及/或d)及/或e)及 / 或 f )。 2、 一種製造如申請專利範圍第1項之反射性膜之方 法,其步驟包含將一種可聚合性中源材料以層形式塗覆於 一種基材上或二種基材間,並將該材料曝露於光化輻射下 進行聚合以製得反射性膜之方法,其中該方法可選擇性地 將該些基材移除,或不移除使其存在二種基材,又,上述 基材之一種或二種可獲自經聚合的材料,該方法之特徵爲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -64 - . '、 I----— — — — — — ^--------訂---------線Γ、 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Αδ Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 :對該可聚合材料層上的 射’以改變該膜之間距。 3、 如申請專利範圍 係在可聚合性中源材料具 的熱力安定的中間相之溫 4、 如申請專利範圍 中源材料於低於膽甾醇相 液晶分子相。 5、 如申請專利範圍 合性中源材料包含至少一 6、 如申請專利範圍 中源材料包含至少一種交 7、 如申請專利範圍 中源材料包含一種染料成 8、 一種反射性膜, 第1至7項之方法所製得 9、 如申請專利範圍 扭轉結構,+且該螺旋軸與 1 0、如申請專利範 直於膜平面之方向上的該 1 1、如申請專利範 射帶寬爲至少2 2 0 nm 1 2、如申請專利範 見光範圍內,在橫過具有 不同區域照射各種能量的光化輻 第1項之方法,其中該聚合反應 有螺旋扭轉中間相與具有非扭轉 度下進行。 第3項之方法,其中該可聚合性 之溫度時,具有膽甾醇相及碟狀 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '教·--I----訂------ -線 第1項 種鏈終 第1項 聯劑d 第1項 分f ) 其係藉 的。. 第8項 膜平面 圍第8 螺旋間 圍第8 之方法,其特徵爲該可聚 止劑或轉移劑e )。 之方法,其中該可聚合性 )° 之方法,其中該可聚合性 〇 至少一種如申請專利範圍 之反射性膜,其具有螺旋 呈垂直。 . 項之反射性膜,其中在垂 距爲不對稱方式之變化。 項之反射性膜,其中該反 圍第8項之反射性膜,其中於可 不同反射波長的膜之側方向上存 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 65 is 394852 六、申請專利範圍 在有至少二種不同的區域。 1 3、一種如申請專利範圍第8至1 2項任一項之反 射性膜的應用,其可作爲反射性偏極板、濾光器或濾色器 、裝飾性顯像、製備膽甾醇類染料、.儲存資料或於其他安 全性上的應用。 1 4、一種液晶顯示器’其包含一種如申請專利範圍 第8至1 2項任一項之反射性膜,及另包含至少下述成分 之一者: I )具有遲滯作用的光學遲滯膜,其具有2 . 5倍於 由反射性偏極板反射的光譜中心波長的遲滞性, Π ) —種線性偏極板, 瓜)一種補償性膜,其包含一層具有垂直定向的各向 異性聚合物材料, IV) —種補償性膜,其包含一層具有傾斜或斜形定向 的各向異性聚合物材料, V) —種補償性膜,其包含—層具有平面定向的各向 異性聚合物材料, ~種補償性膜,其包含一層具有螺旋扭轉結構的 各向異性聚合物材料,其中該螺旋軸與該膜的平面呈垂直 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝!_訂! !_線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印紫
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