TW202468B - - Google Patents

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202468 Λ 6 Β6五、發明(' 1 : 本發明係關於一.棰辐射可熟_化保護塗層姐合物_。更明確 地說，本發明係關於一種含有氨基-有機官能性矽烷、環 醚丙烯酸酯、多官能基丙烯酸酯與膠態矽石的塗層组合物 。當塗在基材上且輻射热化後，此姐合物即形成一種保護 性、抗磨、耐天候、抗紫外光的透明塗層牢附在其上。此 外，塗上此姐合物的基材可以上色及/或染色。目前這種 塗層的市場已經建立，且將隧著這些塗層的抗磨性和耐候 性改良而擴大。 氨基_有機官能性矽烷曾摻入塗層姐合物中作為黏著促 進劑與釋放瞑，但是從考在含有氨基-有機官能性-砂烷與 環醚丙烯酸酯的配方中加入膠態矽石。美國專利第 4,603,086號[讓與大日本印刷有限公司；新月科學工業 有限公司，（都靨日本）]揭示了用麥可加成法（ Michael addition >使一级氨基-有機官能性矽烷與多官 能性丙烯酸化合物反應而製成的矽嗣合化合物。同揉地， 美國專利第 4 , 6 9 7 , 0 2 6號。[讓與道康寧公司（D 〇 w Corning Corporation, Midi land, Michigan ) J掲不了 用麥可加入法使一级或二级氨基-有椟官能性矽烷與多官 能性丙烯酸化合物反應而製成的矽網化合物。本發明的獨 持點乃在它使用麥可加成法在氨基-有機官能性矽垸、多 官能性丙烯酸酯與環醚丙烯酸I旨間所肜成的產物進一步與 膠態矽石反應，以產生一種具有極ff品質的透明抗§塗層 (請先聞讀计面之注意事項再瑱寫本頁 k. •訂· .味.. 經濟部中央標準局印裝 矽 性 tb --or 官 有 I 基 氨 用 使 δΕ 種 - 一 3 供 -提 為 的 百 画 1 的 明 發 本 甲 4(210X 297公;^ 202468 A 6 B6 五、發明說明！： 2« .院與環醚丙烯酸酿的抗磨塗層_組合物。 .... 本發明的另一個目的為提供一種其中可以使用膠態矽石 的水性及/或有機性分散體的抗磨塗層组合物。 本發明的再另一個目的為提供一種可用電子束或紫外光 辐射熟化的固體基材用改良抗磨塗層姐合物。 這些及其他目的在此都係以一種包含下列物質的輻射可 熟化塗層姐合物來達成： (A) 至少一種多官能性丙烯酸酯單體； (B) —種氨基-有機官能性矽烷改質丙烯酸酯；及 (C) 膠態矽石，其中（B)包含下列反懕產物 -(i )具有化學式為 RZNH-R4-S i- (OR1)3 的氨基一有機官能性矽烷 (i i )具有化學式為 0 CHo=C-C-0-R -CH-CH2 ί- I \ / ‘6 0 (請先«I讀背面之注意事項再滇艿本頁 .襄. .訂. 濟 部 中 央 橾 局 印 之環鍵丙烯酸酯及 (i i Π至少一種該（A )组份的多官能性丙烯酸酯單體， 其中： R1為具有1至6個碳原子的單價碳氫化合物原子團； R2選自包括氫、單價碳氬原子團與R3-N'H-(CH2U,其中πι 為1至3的正整數； R3為氫或單價碳氫原子團； 甲4(210X 297公沒 202468 A 6 B6 五'發明説明！3 ; 與 4 團 原 氫 碳 價 兩 的 子 原 碳 個 ο 11 至 11 有 具 為 需 視 含 要 需 .視 SL 子 原 氧 醚 個 多 ； 或團 個子 一 原 有代 含取 中性 段能 區官 族個 肪多 脂或 其個 在一 要有

物 有合 具姐 或穎 氫新 為此 6 R 6 至 0 單 酯 〇 酸 團烯 子丙 原種 氫一 碳少 價至 單有 的含 子A) 原 ί 碳份 個組 的 含團與 包子或 其原用

A 化 列 份下 乙 乙 乙丙戊 四三新 烯烯烯酯酸酸酸酸 更。官佳丙丙丙酸烯烯烯；S· 或基多較二二二烯丙丙丙丙 個能的些之醇醇丙二二二二 兩官他一式二.二二醇醇醇醇 了的其的學己 丁酵二二二二 基使组 氧獨為 烯單 丙 Μ 基可 甲體 與單 基酯 作 可 0 : 用括 使包 合體 氧酸结單 烯烯體酯 丙丙單酸 括性酯烯 包能酸丙 自官烯基 選多丙能 個些基官 多這能多 苜 苕 § vap i mn 酸酸酸 (請先KI讀背面之注意事項再填寫本頁 -玟· 經濟部中央標準局印裝 基丙丙烯酸烯酸 甲二基丙烯丙烯 二 > 甲二丙二丙 醇醇二醇二醇二 二二醇二醇二醇 丁 丁二丁 二丙二 4-< 乙3-乙異乙 1’聚四 1’三三聚 旨 so » » 酸酯酯 ， , ,,,，烯酸酸酯 _ii, 酯酯酯酯丙烯烯酸酯it酯 ,訂· 甲 4(210X 297 公沒） 202468 A 6 B6 五、發明説明 .下列化學式之三丙烯酸酯； ,. 三羥甲基丙烷三丙烯酸酯， 三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯， 季戊四酵單羥三丙烯酸酯， 三羥甲基丙烷三乙氧基三丙烯酸酯， 下列化學式之四丙烯酸酯； 季戊四酵四丙烯酸酯， 二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯， 下列化學式之五丙烯酸醏； 二季戊四酵（單羥基）五丙烯酸酯。 - 這些多官能基丙烯酸酯單體可向Aldrich化學公司 Aldrich Chemical Company, Inc., Milwaukee, Wisconsin >購得。 此組合物的第二姐份（B)包含下列之反應產物 (i )具有化學式為 R2NH-R4-S i - (OR1) 3 之氨基-有機官能性矽垸 (i Π具有化學式為 0 CH2=C-i-〇-R5-CH-CH2 (請先KI讀卄面之注意事項再填寫本頁 .襄· •打. 經濟部中央標準局印裝 中 其

¾ S Λ Ha 6isps 烯— t種 丙 有0 „ a-少# 至1? R 之 ，團 轉子 單原 龍物 酸合 烯fh 丙氫 性碳 能價 官單 多的 的子 份原 姐碳 0 甲 4(210X 297 公沒） 202468 A6 _B6 五、發明説明（5 , ;R2係選自包括氫、單價碳氳原子團與1?3-_^((：«2)„1,其 中m為1至3的正整數；R3為氫或單價碳氫原子團；R4與R5 為具有1至10個碳原子的兩價碳氫原子圑；視需要在其脂 肪族區段中含有一個或多個醚氧原子且視需要含有一個或 多個官能性取代原子團；R4與R5之有機部份之確實本質對 本發明之操作性並不重要；為氫或具有1至6個碳原子的 單價碳氫原子團。 用於本發明的氨基一有機官能性矽烷可以是任一種在本 技S中所熟知者，具有一级與二级胺官能基。這些化合物 可以用此技蕤中热知的f法來製備，且許多都是可Μ購買 得到的。可用作為姐份（Β>Π)的一些較佳的氨基-有機 官能性矽烷包括： Ν-( 2-氨基乙基-3-氨丙基）三甲氧基矽烷 Ν-( 2 -氨基乙基-3-氨丙基）甲基二甲氧基5夕烷 Ν-( 2-氨基乙基-3-氨丙基）三乙氧基矽烷 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本百) •打· 疾烷 矽矽 基基 氧氧 乙甲- 三三 基基 丙丙 基基 氨氨 I I 3 3 向 Μ 可 烷 矽 性 垸能 矽官 基機 氧有 甲| 三基 基氨 丙的 基佳 胺較 苯些 這 Γ a Γ 统 系 pe為 <作 司可 公 ar份

B 得括 購包 丨酿 ΡΑ酸 -1’烯 01丙 St醚 Γ1環 B佳 :較 nc些 經濟部中央標準局印裝 0 向 酸 Μ il烯可 酸丙酯 烯基酸 丙甲烯 油油丙 甘甘醚 水水環 縮縮些 這 司 公 甲 4(210X 297公发） 202468 A 6 B6 五、發明說明！ g 得 購 可 物 合 化 酯 酸 L 烯 W丙 e,質 ke改 au院 1W矽 Μ-l性 » C.官 π I I 機 ，有 y η I pa基 om氨 c的 a 明 1C發 em本 h € 官 機 有如 1 及 基K 氨酯 的酸 團 3T 子丙 原醚 胺•環 级的 二述 或所 级U 1(1 個如 1 與 少物 至合 有化 具烷 將矽 用性 w能 胺 〇 備 ^ 而 合 混 切 密 體 單 醅 酸 烯 丙 性 能 官 多 的 述 所 濟 部 中 央 標 準 Μ 印 與丙烯酸酯的结合經由一般稱為麥可加成法的反懕生成丙 烯酸醏官能性化合物。例如在含m、m >與（i i i)的混合 物中，氨基-有機官能性矽烷的一级或二级肢官能性對丙 烯酸酯的一個或多個雙鐽進行麥可加成反應。製成的產物 稱為氨基-有機官能性印烷改質的丙烯酸酯。 - 申請人曾經發現此反應的較佳溫度條件存在於室溫與 1 0 0 ° C之間。再者，當反應物在室溫保持接觸至少6小時可 得最佳的结果。加熱此混合物會提高反應速率，而當反應 溫度提高時，由於自由基引發a狀反麽而等致的丙烯酸隨 官能性之喪失也會增力。因此，在100eCM上之溫度時， 可能會發生相當多的丙烯酸詣官能性之喪失。 此姐合物的第三棰姐份（C )包含了膠態懸浮液型式的δ夕 石3膠態矽石為次微米大小矽石（Si02i顆粒在水或其他 溶劑介質中的分散體。用於此姐合物的穋態δ夕石為以水與 有餞物為基底的膠態矽石的分散體。稃態59石可以酸性或 鹼性型購得。此兩種型式都可適用：可用作為沮份（C )的 膠態矽石的一些較佳實例包括：N a 1 c 〇 ! 0 3 4 Α膠態矽石（ Nalco 1034Α ) 、 Nalco 1129 Ρ 態砂石；’ Nalco 1129 )、 N a 1 c ο 2 3 2 7 稃態矽石（N a I c ο 2 3 2 7 1、N a 1 c ο 2 3 2 6 稃態 (請先閏讀背面之注意事項再填宵本頁 k. 訂· /«· 甲 4(210X 297 公发） 202468 Α6 Β6 五、發明説明！ 7 1 矽石（Halco 2326 ) 、 Nalco 1140 膠態矽-石（Halco 1140 )與 Nalco 84SS258 膠態矽石（Nalco 84SS258 >， 這些都可向 Nalco 公司（Nal co Chemical Company, Naperville, IL )購得。

Nalco 1034A具有平均顆粒大小 20 nm及在水中之 Si02,量為約 34重量百分比，而pH值大約為3.1。

Nalco 1129具有平均顆粒大小 20ηπ及在40¾:異丙醇與 30¾水的溶液中的Si〇2含量約 30：«!。 Nalco 2327具有平 均顆粒大小 20ηπ及在水中之 Si〇2含量為約 40重量百分 比，而pH值約9.3,且 >人銨離子作為穩定離子。Nate〇 2326具有平均顆粒大小為 5nm及在水中之 Si〇2含量為 約14.5重量百分比，其pH值為約9.0,且用銨離子作為穩 定離子。Nalco 1140具有平均顆粒大小為l5niJ及在水 中的Si〇2含量為約40重量百分率，而pH值約為9.7,且 甩納作為穩定離子。Na lco 84SS258具有平均顆粒大小為 及在丙氧基乙醇溶液中的Si02^量為約30重量 百分比。 經濟部中央標準局印裝 請先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 其他添加劑可Μ加入此姐合物中以加強此塗層的有用性 。洌如均化劑、紫外光吸收劑、受阻胺光穩定劑（HALS >、氧抑制劑、染料及其他類似物質都可括在此3所 有這些添加劑及其用途都在此技藝中為人所热知，不需要 廣泛地討論。因此，由於已知只要它們不會對辐射熟化或 塗層的透明性產生有害的影礬，則任一 Μ部可使用，而在 此僅僅提到有限的一小部份.： -9 - 甲 4(2ΐ〇χ 297Υ沒） 202468 經濟部中央標準局印裝 Λ 6 _ Β6 五、發明説明，8 ， 已知特別需要的添加劑為少-量的均化劑。-均化劑可Μ用 在基材上以遮蓋表面不規則處且幫肋塗層组合物之均匀分 散。這些均化劑特別可用於所有溶劑都已除去的姐合物中 。為了本發明的目的，加入 0.01至5.0 S：商業級矽嗣 二醇均化劑，可以很適當地提供具有所需要流出性與潤濕 性的塗層姐合物。 對於本塗層组合物也有用的添加劑為UV吸收劑與受阻胺 光種定劑，UV吸收劑與受阻胺光穩定劑用來將UV辐射對最 後热化產物的有害影響減至最低，而因此加強了耐候性或 塗層之抗斷裂性、抗黃佐性與抗層離性。較佳受阻-胺光穩 定劑為雙（1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基）-[3,5-雙 (1，卜二甲基乙基-4-羥基笨基）甲基]丁基丙烷二酸酯 (Μ蒂諾明（R)144來命名），可向 CIBA-GEIGY公司購 得（CIBA-GEIGY Corporation, Hawthorne, K Υ ) ° 為了本姐合物的目的，下列UV吸收劑及其结合物在濃度 Μ缌姐成物為基礎低於 20重量百分比時，已顯示會產生 所要的结果： _ 雙（1,2.2,6,6 -五甲基-4 -六氫吡啶基 ）（3,5 -雙（1,1-二甲基乙基-4羥基笨基）甲基）丁基丙烷二酸I旨、2 -乙基 己基-2-«基-3,3’-二笨基丙烯酸酯、2 -羥基-4-正辛氧二 苯甲銅、2 -( 2·-羥基- 5· -甲基苯基）苯基三氮雜茂、聚 (氧基-1,2 -乙烷二基 ）、a-( 3-( 3-(2Η -笨基三氮雜茂 -2 -基 >-5_( 1,1_二甲基乙基 ）-4 -控基笨基 ）_1-網基丙 基）-ω -羥基與優良闬（R Μ丨]n i n u丨（R > ) D - 5 0與 M S - 4 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁 装· .打. .緣 -1 0 - 甲 4(210Χ 297公韙） 202468 Λ 6 Β6 五、發明説明I 9 經:’刼 部 中 央 m 準 局 印 裂 '(由 BASF N J .)銷軎 準的1至5¾ 將UV吸收 來热化此组 熟化此姐合 制，俾不致 熟化的情形 在本發明 醚丙烯酸酯 成。合通的 甲醇、乙酵 丁氧基乙酵 認為使用異 滴一滴地加 時間以讓麥 此混合物中 等。膠態矽 讓混合物靜 去及/或混 丙烯酸酯單 根據本發 持別基材的 物可以用如 公司（-BASF Wyandotte . Inc.,- Parsippany, )。然而U V吸收劑的澹度在以组合物缌重為基 較佳。 劑摻入本组合物中，不管是用UV或電子束輻射 合物都會讓热化反應進行。然而在UV辐射用來 物的情況中，所加的ϋ V吸收劑的量必須小心控 阻礙熟化作用。此限制並不存在於電子束輻射 中〇 的實際操作中，輻射可熟化组合物可以用將環 及多官能性界烯酸酯單體與定量的酵结_合而製 酵例如包括任何水溶性或與水互溶性醇，例如 、丙酵、丁酵等，或醚酵，諸如乙氧基乙酵、 、甲氧基丙酵等。為了本發明的目的，申請人 丙酵較佳。畨攪拌時，氨基有機官能性矽烷— 入此混合物中。此混合物接著靜置一段足夠的 可加成反應發生。少最的有楗酸可視需要加人 。合寧的有機酸包括例如乙酸、丙酸及苯甲酸 石乃接著在攪拌的情形下加入此混合物中，在 置一段時間後，揮發性成份可視情況用減壓除 合物可加以過薄。在溶劑已經去•除的情形時， 體可Μ加入殘餘物中作為反應稀釋劑。 明的塗裝方法，上述的组合均乃用纆改良適合 傳统塗装技術來塗裝在基材上例如這些姐合 滾茼塗装法、流動塗装法、浸潰塗装法、旋轉 -11- {請先Μ讀卄面之注意事項再填艿本頁 •装· .打· •線_ 甲 4(210Χ 297 公尨） 202468 A 6 B6 五、發明説明（W ,, ..塗裝法、噴霧塗裝法與簾幂塗_装法來塗在許多.固體基材上 。這些不同的塗装法可讓组合物K不同的厚度塗於基材上 ,而使得姐合物具有較大範圍的用途。塗層厚度可Μ改變 ，但是為了較佳的抗磨性，推爾的塗層厚度為 2-25微米 ，較佳為約5微米。 姐合物接著可用紫外光或電子束辐射令其熟化。如果在 熟化前加入一種或多種光引發劑，則可使用紫外光來熟化 此组合物。原子團式引發劑可以單獨使用，但使用原子團 與陽離子光引發劑之组合會產生改良的抗磨性。原子團式 光引發劑乃用來熟化组，物的丙烯氧基部份，而陽離子式 引發劑則用來熟化環氧基部份。只要它們可藉吸收光能產 生原子團，對光引發劑並無特別限制。 可用於本姐合物熟化的紫外光敏感光引發劑或是引發劑 的混合物包括2-羥基-2-甲基-卜苯基丙-卜_(達洛可 (RMDarocu「（R))1173 >，由 ΕΜ 公司（EM Industries, Inc., Hawthorne, New York >銷售與 2,2-二甲氧基-2-苯 基-乙醯基-酚銅（伊爾加丘（R>( I「gacu「e(R)) 651 ), 由Ciba-Geigy 公司銷售（Ciba-Geigy Corporation, Hawthorne, New York )。此外，陽離子式光引發劑（包 括_鹽）可以單獨使用或是與原子團式光引發劑一起使用 。下列的陽離子性光引發劑在曝茲於輻射時對引發交騎反 應特別有效：希拉丘（R 1 ( C y「a c u r e 1 R 1 ) U V I 6 9 7 4與 UVI 6990，由聯合碳化物公司（Un丨on Carbide {請先聞讀背面之注意事項再琪寫本百 .襄· .打. 經濟部中央標準局印裝

Γ U 售 肖 ~ί 甲 4(210Χ 297公发） 202468 A 6 B6 五、發明說明！11 —般較佳為使甩Μ固體重量-為基準約5¾之至.少一種光引 發劑，然而，依照個別需要的製程參數如熟化速率與最终 抗磨性而定，光引發劑或光引發劑组合的量可以由約组合 物缌重的0.5至10.0¾。 也可以加入氧抑制劑，這是與光引發劑结合使用而提高 其效率的物質。較佳氧抑制劑的實例為2 -乙基己基-順-二 甲基胺笨甲酸鹽。（烏娃嗣（UVat〇ne>(R58303 ),由普 強公司製造（Upjohn Company, North Haven, CT 另一種方法則是此塗層姐合物可以用電子束辐射熟化。 不同型式的電子束源諸即凡得葚拉关（van de Graaff > 式、共振變壓器式、線性式、運動電子式（dynatron )與 高頻式都可用來作為電子束源。具有能量由50至1000仟 電子伏特（較佳則由100至300仟電子伏特）之電子束可 以0.1至10.0百萬雷（MR )之劑量來照射。特別較佳的電 子束源為一種其中連镄式簾狀束由線吠式燈絲激發的電子 束源，諸如由能量科學公司（.Energy Sciences Inc_ )購 得的 Electro Curtain CB-150 所產生者。 藉由選擇適當的配方與拖敷條件（包括視需要使用均化 劑），此组合物即可拖敷在且黏在幾乎所有固體基材上。 在此待別涵蓋的基材為透明與不透明塑膠和"金屬。更特別 合二 聚苯 酸對 稀烯 丙乙 如< 諸聚 ,如 材， 基詣 合聚 聚 ·’ ) 機 有51 的酸 成烯 合丙 為甲 膠基 塑甲 些( 這聚 ，像 是’ 的物 {請先聞讀背面之注意事項再琪寫本頁 .裝· .訂· .綠. 經濟部中央揉準局印裝 胺丁一 7 聚腈 ; 晞 丨丙 - 酯烯 酸乙 二笨 苯 ; 對物 烯聚 丁 共 ί烯 聚乙 、 笨 >腈 酯烯 酸丙 胺 亞 醯 聚 聚 ¾ 聚 共 烯 3 11* 甲 4(210Χ 297 公发） 202468 Λ 6 Β6 五、發明説明！ 12 : 氡乙烯；丁酸酯；聚乙烯；聚烯烴及類似物_，包括其變異 物。本發明的姐合物特別可用作為聚碳酸酯如聚（2,2 -二 對-酚甲烷碳酸酯）及稱為LexantR>之聚碳酸酯[由通用電 氣公司（General Electric Company, Schenectady,

Hew Yo「k )所銷售]的透明塗層；及作為丙烯酸糸聚合物 如每甲基甲丙烯酸酯之塗層。本發明的姐合物在其上也有 效的金靨基材包括明亮與暗色金屬，如鋁及明亮金屬化表 面如濺鍍鉻合金。在此涵蓋的其他固體基材包括木材、粉 刷過的表面、皮革、玻璃、陶瓷、纺潘品與紙。 在此顯示之结果所用昨裝置和測試程序如下所示 抗磨性係依據 ASTM方法D- 1 044 ( ”泰伯測試法”） 測定。所用的儀器為泰利丹泰伯 5 0 3型泰伯研磨機，在 每一個 CSI0F研磨輪上装有兩個 250克輔肋砝碼（缌重 500克重），丙烯酸與聚碳酸酯測試板在研磨機轉盤上進 行100與500周期之測試。霧度的百分比變化（此為測定塗 層抗磨性的標準），涤藉測量未研磨與已研磨塗罾的孬度 的差別而測定。f度被定義為穿透光在穿透試樣時，因前 進散射而偏離人射線的百分比。在此法中.只有平均痛離 超過2.5度的光線量才被考！S為孩度。塗層的百分比孩度 涤用ASTM法D1003測定，使用伽If納葙度計（Gardner Haze Meter 孩度係由測量擴散光的量、除以穿透光的 量並乘>乂 1 0 0計算而得： 黏著性乃用改良的 A S T Μ - D - 3 0 0 2法測量ί并字绿黏著性 t請先«1讀背面之注意事項再填寫本页 訂* 經濟部中央標準局印裝 英 方 平 I 在 層 塗 穿 切 副 刻 刀 钊 用 品 Ey_ 構 試 測 的 好 覆 塗 甲 4(210X 297公发） 202468__^_ 五、發明說明（13, 寸的面積内形成一糸列的井字_線Μ形成1 / 1ΰ英寸方塊。在' 刻剷過的表面上貼上透明玻璃膠帶 （3Μ 600號較佳）. 壓下後由垂直於測試板表面的方向猛然剝離。第一次膠 帶钊拉之後•再作兩次，每一次使用新鲜膠帶。在用膠帶 拉遇三次之後，仍完整留在試樣上的方格數即以測試板上 缌方格數之百分比記錄。 網娀測試係如下進行：將兩英寸平方的〇〇〇〇網绒舖在 24盎斯槌子的面上，並用橡皮圈固定。塗覆的試樣板用加 了重量的爾绒通過試揉中心進行20次雙摩擦Μ測其耐磨傷 力。槌子固定在把手的宇端，Μ使鋼娀上的大部份-壓力由 樺頭而來。此試樣依據由鋼娀與槌子所造成的磨傷量來分 级。試樣上無磨傷定為第1级；輕微磨傷定為第2级，而重 度磨傷則定為第3级。 鉛筆測試是一棰測定塗層耐磨傷力的定性方法。將塗覆 了的平板放在穩固的水平面上。铅筆S固地以45α角壓在 膜上（筆尖遠離搡作者）且每次推離搡作者1/4英寸（ 6 . 5毫米）。此专法由最硬的鉛筆開始，並暹績依鉛筆的 硬度標度向下測試，直到其無法切入或鑿穿此膜為止 > 無 法切入此_至基材上而前進至少1/8英寸（3毫米）之最硬 {請先K1讀背面之注意事項再填寫本頁 .发· .訂· 司告 . 公報一 洛格： 貝規一 依列钦 即下更 ，的 一 筆丨： 铅TH: 經濟部中央標準局印裝

l· 及 9 /¾ * Η Η 8 ο Η,者 7’用 常 最 為 且 0 較 - 微15 稍 -级 •線. 甲 4(210Χ 297 公沒） 202468 A 6 B6 五、發明説明（14, 它更硬且繼續更硬直到非常硬-的9 Η级。B级-比Η B级軟，且 繼續更軟直到非常钦的6 Β级。 為了使熟習此技藝的人可Μ更佳地了解如何簧際進行本 發明，特提出下列例證性而非限制性實例。此等S例中所 有的份數與百分比都以重量為基準。 g例1 製備1.08克3 -氨基丙基三甲氧基矽烷、0.77克縮水甘油 丙烯酸酯、25.23克異丙酵與4.38克三羥甲基丙烷三丙烯 酸酯的混合物。令此混合物靜置24小時。接著加入0.23克 乙酸，再加入12.73克Nalco 1129 ,同時撥拌混合-物。接 著令混合物靜置1S小時，再甩5微米濾器過濾。將過«後 的試樣流動塗装在4x4的聚碳酸S旨平板上，且讓其在空氣 中乾烽5分鐘。此試樣接著在含200ppm氧氣的氮氣氛中用 4MR、160KeV電子劑量的電子束热化；此試樣Μ每分鐘 68英尺的_送帶速度於以4微安培電子流操作的6英寸寬的 電子束下通過。測試结果摘錄在表I中。 置—.M2 製備1.08克3 -氨基丙基三甲氧基矽垸、0.77克縮水甘油 丙烯酸酯、51.46克異丙醇與4.38克三羥甲基丙烷三丙烯 酸酯的混合物。令此混合物靜置2 4小時 '接著加入Π . 2 4 克M a 1 c ο 1 0 3 4 A ,同時Μ拌混合物：接著令此混合物猙置

t請先閱讀背面之注意事項再填寫本II k. .訂. 經濟部中央標準局印裝 在 :堃 動 流 樣堞 試乾 後中 0 氣 過空 將f£ ' 其 :(£i 讓 過且 器 , is上 带板 (¾平PP 5 10 Hu -s ο 斥§ 2 再J含 時 著 Φ恤接 184X樣 闬 中 氛 氣 氮 的 氣 氧 6 ~ 鐘 分 此子 甲 4(210X 297 公; 202468 A 6 B6 經濟部中央標準局印裝 五、發明説明‘ H 量的電子束熟化；.此試樣K每分鐘68英尺的输送帶速度於 以4微安培電子流操作的6英寸寬的電子束下通過。測試结 果摘錄在表I中。 g例3 製備1.08克3 -氨基丙基三甲氧基矽烷、0.77克縮水甘油 丙烯酸酯、51.46克異丙醇與4.38克三羥甲基丙烷三丙烯 酸酯的混合物。令此混合物靜置2 4小時。然後加入11 . 2 4 克Ha lc〇 1034Α,同時攪拌混合物。接著令此混合物靜置 18 小時，再加人 0.3 克 BASF 公司（BASF Wyandotte Inc·, Parsippany', NJ > 出售_的優尼耐（R>(Uninul(R))D-50 與 0.2 克購自 Ciba-Geigy 公司（Ciba-Geigy Corporation, Hawthorne, NY.)的蒂諾明 144(RΜ Tinuvin 144(R))。將此混合物先羥5微米濾器過濾後，再 流動塗装在4x4的聚碳酸酯平板上.且讓其在空氣中乾燥 5分鐘。此試樣接著在含200ρρπι氧氣的氮氣氛中用4MR、 160KeV電子劑量的電子束热化；此試樣以每分鐘68英尺 的输送帶速度於尽4微安培電子流搡作的6英寸寬的電子束 下通過。測試结果摘錄在表ί中。 啻例4 製備〗.08克3 -氨基丙基三甲氧基矽烷、0^77克縮水甘油 丙烯酸酯、51.46克異丙醇與4.38克三羥甲基丙烷三丙烯 骹酯的混合物。令此混合物靜置2 4小時，接著加入U . 2 4 克N a 1 c ο 1 0 3 4 A ,同時报拌混合物。接著令此混合物靜置 18小時，再加人0.1克甲基二乙§1胺、0.4克2-羥基-2-甲 -17- (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁 •装· .訂. 緣.· 甲 4(210X 297公餐） A 6 B6 202468 五、發明説明n. .基-卜苯基-丙-卜酮[大洛可（R)( Da「〇CU「-tsM1173 ][ (請先聞請背面之注意事項再填寫本頁) 由 EM公司銷售（EM· Industries, Inc., Hawthorne, New Y o r k )]與 0 . 1 克西拉丘 c R ) ( C y r a c u「e ( R ) > U V I - 6 9 7 4 (由 聯合碳化物公司（Union Carbide Corporation,

Danbury, CT )銷售。將此混合物流動塗装至4x4的聚碳酸 酯平板上，讓其在空氣中乾燥5分鐘。此塗覆後的聚碳酸 酯試樣接著用UV熟化，其方法為使試樣Μ每分鐘3英尺之 線速度通過具有平均強度為91.56毫瓦/平方公分之中等 壓力水銀蒸汽電弧燈。測試结果摘錄在表I中。 當例5 製備1.08克3 -氨基丙基三甲氧基矽烷、0.77克缩水甘油 丙烯酸酯、51.46克異丙醇與4.38克三羥甲基丙烷三丙烯 酸酯的混合物=令此混合物靜置2 4小時。接著加入1 1 . 2 4 克N a 1 c ο 1 0 3 4 A ,同時攪拌混合物。令此混合物靜置1 8小 時後，再用旋轉蒸發器在40°C及2毫米汞柱下真空脫除， 直到除去所有揮發性成份為止，接著將此試樣流動塗装在 4x4的聚碳酸詣平_板上，且在含20〇ρρπ!氧氣的氮氣氛中用 4 M R、1 6 0 K e V的電子劑量的電子束熟化；此試樣Μ每分鐘 6 8英尺的输送帶速度於以4微安培電子流操作的6英寸寬的 電子束下通過，測試结果摘錄在表I中= 經: 濟: 部 央 標 準 局 印 裝 甲 4(210Χ 297\'沒 202468 A 6 B6 五、發明説明ι:17 表 I % 層 組合物 黏著性 測試 塗度的聚硤酼醋的性質 鋼 鉛筆 磨損 絨 测試 ％Η1β。 測試 %Hsoo Τ 例 I 100% 2 ΗΒ 1.5 7.5 貢- 例 2 100% 2 Β 2.0 8.2 -f 例 3 100% 1 Β 14.8 24.1 τ 例 4 100% 1 Β 0.6 2.6 例 5 100% 1 Β 0.4 3.0 装 (請先Μ請计面之注意事頊再填.寫本頁} 經濟部中央操準局印ίι 如表I的结果明白顯示，可Μ輕易地製作含有多官能性 丙烯酸酯、氨基-有機官能性矽烷、環醚丙烯酸酯與穋體 性矽石的抗磨性塗層组合物。再者不管此塗層组合物是用 紫外光或電子束輻射熟化，都可得到極佳的结果。 由以上之詳细說明.許多變異將呈現於熟習此技藝的人 的面前。所有這些明顯的修正部在所附申請專利範圍的全 部預定範圍内。 甲 4(2lOX 297 公发）

Claims (1)

1. 六、申請專利範面 ~種輻射可热化塗層姐合物·包含； W至少一種多官能性丙烯酸酯單體； ©>氨基一有機官能性矽烷改質丙烯酸及 〇膠態矽石*其中®包含下列之反應產物 (i> 具有化學式為 R2NH -Si- (ORMa 的氨基一有機官能性矽烷 (i i) 具有化學式為 0 (請先閑讀背面之注意事項再填窝本頁) 經 濟 部 中 央 搮 準 Mi 印 裝 CH^C-C-O-I^-CH-CIU丨6 、1 R6 〇 之環醚丙烯酸酯及 (ΠΠ至少一種該㊇組份的多官能性丙烯酸酯單體，其 中： R1為具有1至6«碳原子的單價碳氫化合物原子 團； R2選自包括氳、單價碳氯原子團與 R3-NH-(CH2)·，其中b為1至3的正整數； R3為氫或單價碳氳原子團； 尺4與1^為具有1至10傳碳原子的兩價碳原子圈； 可視情況在其脂肪族S段中含有一届或多涸醚氧 甲 4(210X297 公省） 202468 C7

   六、申請專利範面 ο- C-O-R5· 原子且可視情況含有一個或多個官能性取代原子 圏； Re為氫或具有1至6俚碳原子的單價碳氫原子團 〇 2- 根據申請専利範園第1項之姐合物*此姐合物另外含有 —種或多種UV吸收劑、受阻止胺光穩定劑、光引發劑及 /或氧抑制劑。 a 熟化申請專利範匾第1項的姐合物所得的產*物。 4·—種製備含氨基一有拥官能、性矽.焼與環β丙烯酸酯的輻 射可熟化塗層姐合物的方法，包括： (I)混合 具有化學式為 R2NH-R4-Si-(OR1)a —、 之氨基一有機官能性矽烷 ©—種具有化學式為 CH2=C-u-〇-r--ch-CH2 Rc 0 ......................................................裝..............................訂 {請先聞讀背面之注意事項再填寫本页) 線 經濟部中央橾準局印装 之環醚丙烯酸_ 及 Ο至少一種多官能性丙烯酸酯單《·K及其後 (II)加入 f 4 (210X297公廣) 202468 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範面 Ο驂態矽石至（I)的反應產物中，其中 R1為具有1至6僩碳原子的單價碳氫化合物原子 團； R2選自包括氫、單價碳氫原子圃與 R3-HH-(CH2)«*其中b為1至3的正轚數； R3為氫或單價碳氫原子圈； R4與R5為具有χ至10俚碳原子的兩價礤氫原子團； 可視情況在其腊肪族區段中含有一俚或•多僩醚氧原 子且可視情況含有，《、或多.個官能性取代原子圈； Re為氬或具有1至6個碳原子的單價磺氲原子圈。 a 根據申請專利範圍第1項之姐合物.满係塗覆於固》基 材至少一表IBJt： °| _ · U....................................................St..............................打 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線 經濟部中央標準局印製 f 4(210X297 公濩)