PL196252B1 - Sposób wytwarzania polifluorowcowanych pochodnych trifluorometyloaniliny - Google Patents
Sposób wytwarzania polifluorowcowanych pochodnych trifluorometyloanilinyInfo
- Publication number
- PL196252B1 PL196252B1 PL349434A PL34943499A PL196252B1 PL 196252 B1 PL196252 B1 PL 196252B1 PL 349434 A PL349434 A PL 349434A PL 34943499 A PL34943499 A PL 34943499A PL 196252 B1 PL196252 B1 PL 196252B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polyhalogenated
- formula
- reaction
- trifluoromethylaniline
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 36
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- SLFVYFOEHHLHDW-UHFFFAOYSA-N n-(trifluoromethyl)aniline Polymers FC(F)(F)NC1=CC=CC=C1 SLFVYFOEHHLHDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000005226 trifluoromethylbenzenes Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 claims 3
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 claims 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ITNMAZSPBLRJLU-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound NC1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ITNMAZSPBLRJLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- VEIDAQXBGNTRAY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(fluoromethyl)benzene Chemical class FCC1=CC=CC(CF)=C1CF VEIDAQXBGNTRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- FBKFIAIRSQOXJR-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichloro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1 FBKFIAIRSQOXJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQHSSYROJYPFDV-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,3-dichloro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC(Cl)=C(Br)C(Cl)=C1 IQHSSYROJYPFDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- NKCROTQPQZXJOL-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-3-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound NC1=C(Cl)C=CC(C(F)(F)F)=C1Cl NKCROTQPQZXJOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQYVMQFUNZXYEK-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,3-dichloro-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(Cl)C(Br)=C1Cl UQYVMQFUNZXYEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRZCOLNOCZKSDF-UHFFFAOYSA-N 4-fluoroaniline Chemical class NC1=CC=C(F)C=C1 KRZCOLNOCZKSDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODGIMMLDVSWADK-UHFFFAOYSA-N 4-trifluoromethylaniline Chemical compound NC1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1 ODGIMMLDVSWADK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCWXYZBQDNFULS-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-nitroaniline Chemical class NC1=CC(Cl)=CC=C1[N+]([O-])=O ZCWXYZBQDNFULS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 lithium halide Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N n-phenylnitramide Polymers [O-][N+](=O)NC1=CC=CC=C1 VBEGHXKAFSLLGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QULYNCCPRWKEMF-UHFFFAOYSA-N parachlorobenzotrifluoride Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(Cl)C=C1 QULYNCCPRWKEMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 150000005199 trimethylbenzenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
- C07C209/10—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania polifluorowcowanych pochodnych trifluorometyloaniliny o wzorze (I): znamienny tym, ze prowadzi sie reakcje polifluorowcowanych trifluorometylobenzenów o wzorze (II): w obecnosci amoniaku i w temperaturze miedzy 180 i 270°C. PL PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy sposób wytwarzania polifluorowcowanych paratrifluorometyloanilin, a w szczególności difluorowco-para-trifluorometyloanilin.
Sposoby umożliwiające wytwarzanie anilin podstawionych atomem fluorowca były przedmiotem wielu prac, a także licznych patentów lub publikacji.
Przykładowo, przedmiotem patentu US 4096185 jest sposób aminowania fluorowcowanych związków aromatycznych, takich jak para-trifluorometyloanilina, przy stosowaniu jako surowca parachloro-trifluorometylobenzenu i z użyciem szczególnego układu katalitycznego w celu poprawy wydajności reakcji.
Patent US 4197259 opisuje sposób wytwarzania monofluorowcowanych anilin w ostrych warunkach reakcji związanych z użyciem alkalicznego amidku jako środka aminującego. Użycie takiego alkalicznego amidku wymaga w istocie prowadzenia reakcji w nieobecności jakichkolwiek śladów wody w środowisku reakcji, przy czym warunki reakcji czynią dość problematycznym uprzemysłowienie takiego procesu. Ponadto takie warunki reakcji pociągają za sobą istotne trudności związane z odprowadzeniem ciepła reakcji.
Patent wschodnioniemiecki nr 292238 dotyczy wytwarzania anilin nitrowanych i monofluorowcowanych.
Europejskie zgłoszenie patentowe nr 173202 ujawnia wytwarzanie 5-chloro-2-nitroanilin.
Przedmiotem patentu japońskiego nr 5255206 i europejskiego zgłoszenia patentowego nr 543633 jest wytwarzanie, odpowiednio, monofluorowanych monofluoroanilin i trifluorometyloanilin.
Tak więc, pomimo znaczenia różnych prac prowadzonych dla opracowania nowych dróg syntezy, zwłaszcza dla poprawy znanych sposobów wytwarzania chlorowcowanych anilin, prawie wszystkie znane do chwili obecnej metody dotyczą tylko anilin monochlorowcowanych.
Ponadto, wprawdzie z patentu japońskiego nr 7025834 znany jest sposób wytwarzania polifluorowcowanych nitroanilin, często nie daje się przenieść zastosowania tych reakcji do związków podstawionych grupą trifluorometylową, między innymi w związku z niską reaktywnością nadaną reagentom przez to ugrupowanie.
Jednym z celów niniejszego wynalazku jest dostarczenie sposobu wytwarzania polifluorowcowanych para-trifluorometyloanilin. Innym celem wynalazku jest takie rozwiązanie problemów związanych z wytwarzaniem 2,6-difluorowcowanych i 4-trifluorometylowanych anilin, aby całkowicie uniknąć tworzenia się produktów poliaminowania oraz produktów uwodornienia reszty aromatycznej. Dodatkowym celem sposobu według wynalazku jest faworyzowanie tworzenia się raczej poliflurowcowanych para-trifluorometyloanilin niż izomerów meta-trifluorometylowych.
Obecnie stwierdzono, że cele te mogą być całkowicie lub częściowo osiągnięte dzięki sposobowi według wynalazku. Chodzi tu o sposób wytwarzania polifluorowcowanych pochodnych trifluorometyloaniliny, przez reakcję z amoniakiem polifluorowcowanych trifluorometylobenzenów, zwłaszcza 3,4,5-trifluorowco-trifluorometylobenzenów, przykładowo 4-bromo-3,5-dichlorotrifluorometylobenzenu lub 3,4,5-trichloro-trifluorometylobenzenu.
Reakcję sposobem według wynalazku prowadzi się w temperaturze zawartej między 180 i 270°C, korzystnie w polarnym rozpuszczalniku organicznym.
Poza amoniakiem, reakcję według wynalazku można prowadzić w obecności halogenku alkalicznego.
Sposób według wynalazku umożliwia wytwarzanie polifluorowcowanych pochodnych trifluorometyloaniliny o wzorze (I):
z polifluorowcowanych trifluorometylobenzenów o wzorze (II):
PL 196 252 B1
Halogenek alkaliczny, o ile jest obecny, znajduje się w ilości katalitycznej, zwłaszcza w ilości zawartej między 1 i 50% ilości użytego reagenta o wzorze (II), a szczególnie w ilości zawartej między 5 i 20%. Halogenek alkaliczny jest korzystnie fluorkiem lub bromkiem alkalicznym, zwłaszcza halogenkiem litu.
Proces według wynalazku prowadzi się korzystnie przy takiej zawartości wody w środowisku reakcji, aby stosunek H2O/NH3 był niższy od 80/100, korzystniej niższy od 20/100, a jeszcze korzystniej niższy od 2/100.
Rozpuszczalnik organiczny ewentualnie użyty w procesie według wynalazku jest korzystnie polarnym rozpuszczalnikiem organicznym, korzystniej niejonowym polarnym rozpuszczalnikiem organicznym, na przykład N-alkilopirolidonem, którego rodnik alkilowy ma korzystnie od 1 do 12 atomów węgla. Preferowane jest zastosowanie N-metylopirolidonu.
Ciśnienie panujące w środowisku w trakcie reakcji według wynalazku jest ciśnieniem autogenicznym wytworzonym przez zastosowanie układu zamkniętego, na przykład autoklawu, dla lepszej kontroli ilości obecnego amoniaku.
Produkt pochodzący z reakcji według wynalazku wyodrębnia się ze środowiska reakcji dowolnym odpowiednim sposobem, na przykład przez destylację, ekstrakcję lub ekstrakcję z następczą destylacją, bądź przez oddzielenie soli otrzymanych działaniem kwasu chlorowodorowego.
W celu wyodrębnienia otrzymanej pochodnej aniliny, ze środowiska reakcji oddziela się nieprzereagowany polifluorowcowany para-trifluorometylobenzen. W przypadku, gdy użyta pochodna benzenu występuje w niewielkiej ilości, etap ten może być pominięty.
Przy prowadzeniu reakcji sposobem według wynalazku w reaktorze wyposażonym w aparaturę do destylacji, powstałą pochodną aniliny i nieprzereagowaną pochodną benzenu wydziela się bezpośrednio ze środowiska reakcji przez destylację.
W celu oddzielenia powstałego produktu reakcji przez ekstrakcję, do środowiska reakcji dodaje się wodę i rozpuszczalnik organiczny o niskiej temperaturze wrzenia, przykładowo eter, dichlorometan lub heksan. Po oddzieleniu fazy wodnej oddestylowuje się fazę organiczną w celu oddzielenia powstałej pochodnej aniliny od nieprzereagowanej pochodnej benzenu. Tak oddzieloną pochodną benzenu zawraca się następnie jako reagent do procesu według wynalazku.
Innym sposobem oddzielenia produktu reakcji według wynalazku jest jego wysolenie za pomocą kwasu chlorowodorowego. W tym celu mieszaninę reakcyjną rozcieńcza się rozpuszczalnikiem w którym określona wysolona pochodna aniliny jest słabo rozpuszczalna, po czym przez środowisko reakcji przepuszcza się strumień kwasu chlorowodorowego, wytrącając wysoloną w ten sposób pochodną aniliny. Następnie otrzymany osad sączy się.
Sposób według wynalazku pozwala na wytworzenie wymienionych wyżej pochodnych aniliny przy szczególnie korzystnym stopniu konwersji reagentów. Jednakże parametry procesu według wynalazku zmieniają się w zależności od wybranych szczególnych warunków reakcji; specjalista może łatwo znaleźć optymalne warunki reakcji stosując się do wskazówek z niniejszego opisu.
Inną korzystną cechą sposobu według wynalazku jest możliwość przekształcenia z wysoką wydajnością polifluorowcowanych trimetylobenzenów w pochodne aniliny.
Proces ten jest szczególnie korzystny także dlatego, że zapewnia wysoką selektywność faworyzującą tworzenie się raczej polifluorowcowanych para-trifluorometyloanilin niż polifluorowcowanych meta-trifluorometyloanilin.
Dodatkową korzyścią z procesu według wynalazku jest możliwość stosowania krótkich czasów reakcji; na przykład, można stosować czas reakcji krótszy od 10 godzin, a nawet krótszy od 5 godzin.
Spośród polifluorowcowanych trifluorometyloanilin możliwych do otrzymania sposobem według wynalazku szczególnie interesującą jest 2,6-dichloro-4-trifluorometyloanilina jako półprodukt do reakcji wytwarzania związków stosowanych jako insektycydy.
PL 196 252 B1
Podane niżej różne przykłady pozwolą lepiej zilustrować proces według wynalazku a także związane z nim korzyści; jednakże przykłady te nie ograniczają w żadnym stopniu zakresu wynalazku.
Przykład 1.
W autoklawie miesza się 3,4,5-trichlorotrifluoro-metylobenzen (0,681 g, 2,73 mmola), fluorek litu (7,1 mg, 0,273 mmola) i N-metylopirolidon (1,8 ml). Zawartość oziębia się do temperatury -95°C, po czym dodaje się amoniak (1,3 g, 76,4 mmola). Następnie całość ogrzewa się przy mieszaniu do 250°C w ciągu 4 h i pozostawia do oziębienia do temperatury pokojowej. Produkt reakcji ekstrahuje się przemywając wodą i dichlorometanem, a następnie odparowuje po wysuszeniu fazy organicznej. Otrzymuje się 0,453 g (1,97 mmola) 2,6-dichloro-4-trifluorometyloaniliny przy stopniu konwersji 3,4,5-trichloro-trifluorometylobenzenu wynoszącym 97%, selektywności 2,6-dichloro-para-trifluorometyloaniliny do 2,6-dichloro-meta-trifluorometyloaniliny odpowiadającej stosunkowi 83/17 i wydajności 2,6-dichloro-para-trifluorometyloaniliny równej 87%.
Przykład 2.
W autoklawie miesza się 4-bromo-3,5-dichloro-trifluorometylobenzen (0,802 g, 2,73 mmola) i N-metylopirolidon (1,8 ml). Zawartość oziębia się do temperatury -95°C, po czym dodaje amoniak (1,3 g, 76,4 mmola). Następnie całość ogrzewa się przy mieszaniu do 200°C w ciągu 4 h i pozostawia do oziębienia do temperatury pokojowej. Produkt reakcji ekstrahuje się przez przemycie wodą i dichlorometanem, a następnie odparowuje po wysuszeniu fazy organicznej. Otrzymuje się 0,428 g (1,86 mmola) 2,6-dichloro-4-trifluorometyloaniliny przy stopniu konwersji 4-bromo-3,5-dichlorotrifluorometylobenzenu równym 91%, całkowitej selektywności w kierunku 2,6-dichloro-para-trifluorometyloaniliny i68% wydajności 2,6-dichloro-para-trifluorometyloaniliny.
Claims (7)
1. Sposób wytwarzania polifluorowcowanych pochodnych trifluorometyloaniliny o wzorze (I):
znamienny tym, że prowadzi się reakcję polifluorowcowanych trifluorometylobenzenów o wzorze (II):
w obecności amoniaku i w temperaturze między 180 i 270°C.
2. Sposób według zastrz. 1, wytwarzania polifluorowcowanych pochodnych trifluorometyloaniliny o wzorze (I):
PL 196 252 B1 znamienny tym, że reakcję polifluorowcowanych trifluorometylobenzenów o wzorze (II):
prowadzi się w obecności amoniaku i halogenku metalu alkalicznego w temperaturze między
180 i 270°C.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że halogenek metalu alkalicznego jest obecny wilości katalitycznej.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że halogenek metalu alkalicznego jest obecny wilości między 1i 50%,korzystnie między 5 i 20% molowej ilości reagenta o wzorze (II).
5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawartość wody w środowisku reakcji jest taka, że stosunek H2O/NH3 jest niższy od 80/100, korzystniej niższy od 20/100, jeszcze korzystniej niższy od 2/100.
6. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się polarny rozpuszczalnik organiczny, korzystnie niejonowy polarny rozpuszczalnik organiczny.
7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że użytym rozpuszczalnikiem jest N-alkilopirolidon którego rodnik alkilowy zawiera korzystnie od 1 do 12 atomów węgla, jeszcze korzystniej
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9816164A FR2787445B1 (fr) | 1998-12-17 | 1998-12-17 | Procede de preparation de para-trifluoromethylanilines polyhalogenees |
| PCT/FR1999/003090 WO2000035851A1 (fr) | 1998-12-17 | 1999-12-10 | Procede de preparation de para-trifluoromethylanilines polyhalogenees |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL349434A1 PL349434A1 (en) | 2002-07-29 |
| PL196252B1 true PL196252B1 (pl) | 2007-12-31 |
Family
ID=9534265
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL349434A PL196252B1 (pl) | 1998-12-17 | 1999-12-10 | Sposób wytwarzania polifluorowcowanych pochodnych trifluorometyloaniliny |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6479703B1 (pl) |
| EP (1) | EP1140785B1 (pl) |
| JP (1) | JP2002532453A (pl) |
| KR (1) | KR100656728B1 (pl) |
| CN (1) | CN1215041C (pl) |
| AT (1) | ATE286013T1 (pl) |
| AU (1) | AU769242B2 (pl) |
| BG (1) | BG64948B1 (pl) |
| BR (2) | BR9916280B1 (pl) |
| CA (1) | CA2355358C (pl) |
| CZ (1) | CZ302234B6 (pl) |
| DE (1) | DE69922999T2 (pl) |
| DK (1) | DK1140785T3 (pl) |
| EA (1) | EA004922B1 (pl) |
| ES (1) | ES2235538T3 (pl) |
| FR (1) | FR2787445B1 (pl) |
| HR (1) | HRP20010457B1 (pl) |
| HU (1) | HU229275B1 (pl) |
| IL (1) | IL143750A (pl) |
| PL (1) | PL196252B1 (pl) |
| SI (1) | SI1140785T1 (pl) |
| SK (1) | SK285288B6 (pl) |
| TW (1) | TW576714B (pl) |
| WO (1) | WO2000035851A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200104895B (pl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2846325B1 (fr) * | 2002-10-25 | 2006-09-08 | Bayer Cropscience Sa | Nouveau procede de preparation d'un intermediaire de synthese de pesticide |
| ITTO20030850A1 (it) * | 2003-10-29 | 2005-04-30 | Finchimica Srl | Procedimento per la preparazione di 4-ammino-3,5-dicloro-benzotrifloruro. |
| CN101165044B (zh) * | 2006-10-19 | 2010-08-18 | 上海赫腾精细化工有限公司 | 2,6-二氯-对三氟甲基苯胺的制备方法 |
| CN101289401B (zh) * | 2008-03-24 | 2011-07-20 | 浙江巍华化工有限公司 | 一种制备2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法 |
| CN101289400B (zh) * | 2008-03-24 | 2011-07-20 | 浙江巍华化工有限公司 | 一种合成2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法 |
| AU2010100462A4 (en) | 2010-03-03 | 2010-06-17 | Keki Hormusji Gharda | A process for the synthesis of Fipronil |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE292238C (pl) | 1914-06-23 | |||
| US4096185A (en) | 1976-01-08 | 1978-06-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of p-aminobenzotrifluoride |
| US4197259A (en) * | 1979-02-22 | 1980-04-08 | Ppg Industries, Inc. | Preparation of haloaniline |
| DE3431827A1 (de) | 1984-08-30 | 1986-03-13 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von chlor-o-nitroanilinen |
| DE3770657D1 (de) * | 1986-03-04 | 1991-07-18 | Ciba Geigy Ag | Fungizide verwendung eines cyanopyrrol-derivates. |
| DE3737983A1 (de) * | 1987-11-09 | 1989-08-03 | Bayer Ag | 3-cyano-4-phenyl-pyrrol-derivate |
| DE69214914T2 (de) | 1991-11-20 | 1997-02-27 | Sumitomo Chemical Co | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-3-Fluorobenzotrifluorid |
| EP0619809B1 (en) * | 1991-12-20 | 1995-11-02 | Schering Corporation | Process for preparing flunixin and intermediates thereof |
| JPH05255206A (ja) | 1992-03-12 | 1993-10-05 | Toray Ind Inc | フルオロアニリンの製造方法 |
-
1998
- 1998-12-17 FR FR9816164A patent/FR2787445B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-12-10 AU AU15690/00A patent/AU769242B2/en not_active Ceased
- 1999-12-10 EP EP99958293A patent/EP1140785B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-10 BR BRPI9916280-6A patent/BR9916280B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-12-10 IL IL14375099A patent/IL143750A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-12-10 SK SK854-2001A patent/SK285288B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-12-10 DE DE69922999T patent/DE69922999T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-10 ES ES99958293T patent/ES2235538T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-10 KR KR1020017007577A patent/KR100656728B1/ko active IP Right Grant
- 1999-12-10 WO PCT/FR1999/003090 patent/WO2000035851A1/fr active IP Right Grant
- 1999-12-10 AT AT99958293T patent/ATE286013T1/de active
- 1999-12-10 HU HU0104648A patent/HU229275B1/hu unknown
- 1999-12-10 CN CNB998145696A patent/CN1215041C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-10 EA EA200100667A patent/EA004922B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-12-10 BR BRPI9916280A patent/BRPI9916280B8/pt unknown
- 1999-12-10 CA CA2355358A patent/CA2355358C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-10 CZ CZ20012124A patent/CZ302234B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-12-10 US US09/868,349 patent/US6479703B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-10 SI SI9930735T patent/SI1140785T1/xx unknown
- 1999-12-10 DK DK99958293T patent/DK1140785T3/da active
- 1999-12-10 PL PL349434A patent/PL196252B1/pl unknown
- 1999-12-10 JP JP2000588113A patent/JP2002532453A/ja active Pending
- 1999-12-16 TW TW088122115A patent/TW576714B/zh not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-06-14 ZA ZA200104895A patent/ZA200104895B/en unknown
- 2001-06-15 HR HR20010457A patent/HRP20010457B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2001-06-25 BG BG105647A patent/BG64948B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69308840T2 (de) | Prozess zur herstellung n-aliphatisch substituierter p-phenylendiamine | |
| KR100196965B1 (ko) | 3-아미노-9,13b-디하이드로-1h-디벤즈(c,f)이미다조(1,5,-a) 아제핀-염산염의 제조방법 | |
| JPS6225138B2 (pl) | ||
| JP5754678B2 (ja) | Ｎ−アルキルカルバゾールとその誘導体を合成する方法 | |
| PL196252B1 (pl) | Sposób wytwarzania polifluorowcowanych pochodnych trifluorometyloaniliny | |
| US3435074A (en) | Process for producing nitrodiarylamines | |
| DE60010682T2 (de) | Verfahren zur herstellung von zwischenprodukten für pestizide | |
| GB2355713A (en) | Synthesis of Diamino-orTriamino- 2,4,6-trinitrobenzene | |
| DE69826845T2 (de) | Verfahren zur herstellung von arylsulfonylchlorid | |
| DE19801598A1 (de) | Katalytische Synthese von N-alkylierten Anilinen aus Olefinen und Anilinen | |
| KR100332160B1 (ko) | 시클로알킬및할로알킬o-아미노페닐케톤의개선된제조방법 | |
| MXPA01006142A (en) | Method for preparing polyhalogenated paratrifluoromethylanilines | |
| JP3784865B2 (ja) | ４，４’−ビス（クロロメチル）ビフェニルの製造方法 | |
| EP0052599A2 (de) | Propargylderivate und deren Herstellung | |
| JP2003520840A (ja) | 非対称アミンからのＮ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ジ−ｍ−トリル−ビフェニル−４，４’−ジアミンの合成 | |
| DE69819504T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-alkylthiobenzonitril-derivaten | |
| JPS6240353B2 (pl) | ||
| US5091068A (en) | Preparation of 3-trichloromethyl-pyridine | |
| US4256639A (en) | Process for the synthesis of isatin derivatives | |
| US4224245A (en) | Method of making 1-(alkoxyphenyl)-5-(phenyl)biguanide compounds which are useful as agricultural fungicides | |
| CZ301094B6 (cs) | Zpusob prípravy 3-bromanisolu | |
| CA2593806A1 (en) | Process for preparing benzylated amines | |
| SK173098A3 (en) | Process for the preparation of n-phenyl-1-naphthylamine | |
| JPH05112479A (ja) | ０−クロロフルオロベンゼンの製造方法 | |
| PL105581B1 (pl) | Sposob wytwarzania amin aromatycznych z nitrozwiazkow i siarkowodoru |