JPS6348321A - 制振材料用粘弾性樹脂の製法 - Google Patents
制振材料用粘弾性樹脂の製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は制振材料用粘弾性樹脂に関し、更に詳しくは機
械、建条物1乗物等の各種構造物の構造部材、又はその
一部として使用される複層構造の割振材料にその中間層
として用いらnる制振材料用粘弾性樹脂に関する。
械、建条物1乗物等の各種構造物の構造部材、又はその
一部として使用される複層構造の割振材料にその中間層
として用いらnる制振材料用粘弾性樹脂に関する。
(従来の技術)
近年、交通機関の発達や住居の工場等への接近に伴って
騒音や撮動の問題が公害として社会問題化するように交
り、また、職場においてもf′F−業環境の改善を目的
と゛して騒音や振動を規制する傾向にある。このような
傾向に対応して、騒音源や振動源である金属材料に対し
て割振性能、すなわち吸音t−発生する部材自体の振動
エネルギーを吸収して熱エネルギーに変換し、振り速吐
あるいは振動振幅を減便させて音響放射を少なくする@
能を付与し、さらにその機能の向上を図ることが要請さ
れている。
騒音や撮動の問題が公害として社会問題化するように交
り、また、職場においてもf′F−業環境の改善を目的
と゛して騒音や振動を規制する傾向にある。このような
傾向に対応して、騒音源や振動源である金属材料に対し
て割振性能、すなわち吸音t−発生する部材自体の振動
エネルギーを吸収して熱エネルギーに変換し、振り速吐
あるいは振動振幅を減便させて音響放射を少なくする@
能を付与し、さらにその機能の向上を図ることが要請さ
れている。
このような要請に基づいて、かかる性能を発揮する制振
材料の1つとして一従来より金属層間に粘弾taを有す
る中間層を挾み込んだ複層構造の複金型制振材料が逼案
さ扛ている。そして、この複合型1vlI振材料は、自
i助正のオイルパン、エンジンカバー、ホッパーのシュ
ート部、@送設儂のストンA −1家電機器、その他金
属刀0工機械の振動低減部材や振動防止が望まれる精密
機械の構造部材等において検討さn、採用されている。
材料の1つとして一従来より金属層間に粘弾taを有す
る中間層を挾み込んだ複層構造の複金型制振材料が逼案
さ扛ている。そして、この複合型1vlI振材料は、自
i助正のオイルパン、エンジンカバー、ホッパーのシュ
ート部、@送設儂のストンA −1家電機器、その他金
属刀0工機械の振動低減部材や振動防止が望まれる精密
機械の構造部材等において検討さn、採用されている。
一般に、このような複合型制振材料の制振性能は、その
中間層を溝底する粘弾性中間層の性能に依存している。
中間層を溝底する粘弾性中間層の性能に依存している。
この割振性能を損失係数(外部からの振動エネルギーが
内部摩擦により熱エネルギーに変換する尺度を示し、振
動による力学的ヒステリシス損失に関する量)で表わす
と、この割振性能はある一定温度でピーク′rf注を示
し、このピーク特性温度の近傍で使用するのが最も効果
的であることが知られている。
内部摩擦により熱エネルギーに変換する尺度を示し、振
動による力学的ヒステリシス損失に関する量)で表わす
と、この割振性能はある一定温度でピーク′rf注を示
し、このピーク特性温度の近傍で使用するのが最も効果
的であることが知られている。
従来、このような複合型制振材料の粘弾性中間層を溝底
する粘弾性組成物としては、ポリエステル単体(特開昭
50−143880号公報)あるいはポリエステルに可
塑剤を県別したもの(特開昭51−93770号公報)
、ポリウレタンフォーム単体(特開昭51−91981
号公報)、ポリアミド単体(脅開昭56−159160
号公報)。
する粘弾性組成物としては、ポリエステル単体(特開昭
50−143880号公報)あるいはポリエステルに可
塑剤を県別したもの(特開昭51−93770号公報)
、ポリウレタンフォーム単体(特開昭51−91981
号公報)、ポリアミド単体(脅開昭56−159160
号公報)。
エチレン−酢酸ビニル共重合体単体(特開昭57−34
949号公報)、ポリビニルブチラールあるいはポリビ
ニルブチラールとポリ酢酸ビニルとの構収・樽に可塑剤
−粘着付与物質を配合し友もの(T!#公昭55−27
975号公報)、インシアネートプレポリマーとビニル
モノマーの共重合体(特公昭52−26554号公報)
、または特公昭39−12451号公報、特公昭45−
34703号公報に示される共重合体等が知られている
、(発明が解決しようとする問題点) ところで、複合型制振材料は、先ず、第1に上記損失係
数の値が高いことと、粘弾性中間層で構収される粘弾性
中間層と金属層との間の接着強電が高いことが要求され
るが、正記従来の粘弾性紙放物で製造される複合型制振
材料においてはそのいずれの性能についても問題があり
、充分満足し得るものではなかった。父、上記の要求′
!#注と合わせてプレスおよび曲げ等の刀ロエに耐え得
る必要があるが、上記従来の粘弾性紙放物で製造される
複合型制振材料においては、しわ、割れ等が発生し易く
満足し得るものではな刀為った。
949号公報)、ポリビニルブチラールあるいはポリビ
ニルブチラールとポリ酢酸ビニルとの構収・樽に可塑剤
−粘着付与物質を配合し友もの(T!#公昭55−27
975号公報)、インシアネートプレポリマーとビニル
モノマーの共重合体(特公昭52−26554号公報)
、または特公昭39−12451号公報、特公昭45−
34703号公報に示される共重合体等が知られている
、(発明が解決しようとする問題点) ところで、複合型制振材料は、先ず、第1に上記損失係
数の値が高いことと、粘弾性中間層で構収される粘弾性
中間層と金属層との間の接着強電が高いことが要求され
るが、正記従来の粘弾性紙放物で製造される複合型制振
材料においてはそのいずれの性能についても問題があり
、充分満足し得るものではなかった。父、上記の要求′
!#注と合わせてプレスおよび曲げ等の刀ロエに耐え得
る必要があるが、上記従来の粘弾性紙放物で製造される
複合型制振材料においては、しわ、割れ等が発生し易く
満足し得るものではな刀為った。
本発明はかかる問題点を解決するものである。
(問題点を解決するための手段)
即ち本発明は、制畿注能の向上、flA仮と鋼板との間
に挾んだ場合の密層性の向上および割振鋼板とした場合
のプレス収形注の向上を目的とする制振材料用粘弾性樹
脂に係るものである、分子量600−6000で・ジカ
ルボン7氏分の60モル壬以上が芳香族ジカルボン酸成
分とグリコール取分より既るポリエステルジオール(A
)に1分子量600〜6000の脂肪朕ジカルゼ/酸と
脂肪族グリコールよりなる脂肪族ポリエステルジオール
fB) ’に使用温間に応じて混合し、且つ囚、(B)
及びジイソシアネート化合−tM(Qを重量比でfA)
: (Bl : (Q =(100):(0〜150
):(10〜100)の割合で反応させ、しかも(Al
および/または(B)のグリコール取分の30モル係以
上をネオペンチルグリコール又はその銹1体よりなるポ
リエステルジオールとしたことを特徴とする制振材料用
粘弾性樹脂である。
に挾んだ場合の密層性の向上および割振鋼板とした場合
のプレス収形注の向上を目的とする制振材料用粘弾性樹
脂に係るものである、分子量600−6000で・ジカ
ルボン7氏分の60モル壬以上が芳香族ジカルボン酸成
分とグリコール取分より既るポリエステルジオール(A
)に1分子量600〜6000の脂肪朕ジカルゼ/酸と
脂肪族グリコールよりなる脂肪族ポリエステルジオール
fB) ’に使用温間に応じて混合し、且つ囚、(B)
及びジイソシアネート化合−tM(Qを重量比でfA)
: (Bl : (Q =(100):(0〜150
):(10〜100)の割合で反応させ、しかも(Al
および/または(B)のグリコール取分の30モル係以
上をネオペンチルグリコール又はその銹1体よりなるポ
リエステルジオールとしたことを特徴とする制振材料用
粘弾性樹脂である。
(作用)
以下、本発明の詳細な説明する。
まず、制振鋼板に使用した場合のプレス取形性の向上に
対しては、分子1600〜6000でジカルd? y
147成分の60モル冬μ上が芳香族ジカルボン酸成分
とグリコール取分より収るポリエステルジオール(A)
とジイソシアネート化合物fc)が有効取分である。父
、鋼板との密N注に対しても上記ポリエステルジオール
(蜀とジイソシアネート化合物(C1が有効取分である
。、特にfc)は樹脂強度全向上させ、且つ樹脂と鋼板
の界面密看力を向上させるものである。
対しては、分子1600〜6000でジカルd? y
147成分の60モル冬μ上が芳香族ジカルボン酸成分
とグリコール取分より収るポリエステルジオール(A)
とジイソシアネート化合物fc)が有効取分である。父
、鋼板との密N注に対しても上記ポリエステルジオール
(蜀とジイソシアネート化合物(C1が有効取分である
。、特にfc)は樹脂強度全向上させ、且つ樹脂と鋼板
の界面密看力を向上させるものである。
割振性能に関しては、ポリエステルジオール■)シよび
/または脂肪族ポリエステルジオールfB)のグリコー
ル取分の30モル’611上金ネオペンチルグリコール
又はその誘導体よりなるポリエステルジオールとするこ
とが損失係数0.5以上の割振性能を得るためには必要
である。脂肪族ポリエステルジオールIBI ’を用い
るのは、ポリエステルジオール(A)のみでは割振効果
を発揮する温度範囲が低温域まで至らない場合に、fB
l ’i加えることによりガラス転移点@度を低温側に
移動させ、低温域に割振効果全発揮する温度範囲を移す
ことができるためであり、使用温度に応じて添加する。
/または脂肪族ポリエステルジオールfB)のグリコー
ル取分の30モル’611上金ネオペンチルグリコール
又はその誘導体よりなるポリエステルジオールとするこ
とが損失係数0.5以上の割振性能を得るためには必要
である。脂肪族ポリエステルジオールIBI ’を用い
るのは、ポリエステルジオール(A)のみでは割振効果
を発揮する温度範囲が低温域まで至らない場合に、fB
l ’i加えることによりガラス転移点@度を低温側に
移動させ、低温域に割振効果全発揮する温度範囲を移す
ことができるためであり、使用温度に応じて添加する。
ポリエステル、ジオール(3)は・ジカルボン酸成分の
60モル鴫以上が芳香族・ジカルボン酸より氏り、芳香
族ジカルボン酸放分としてはテレフタル酸、イソフタル
酸、オルトフタル酸、L5−す7タレンジカルボン酸、
2.6−ナフタレンジカルボン酸、4.4′−ビフェニ
ル・ジカルゲン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸
等の芳香族ジカルボン酸を挙げることができる。その他
のジカルボン酸としては).4−シクロヘキサンジカル
ボン酸、1.3−シクロヘキサンジカルボン酸).2−
シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、
コハク酸−アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、?
デカンジカルぎン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン
酸類、P−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸類、あ
るいは、カプロラクトン等の環状エステル化合物類を挙
げることができる、 ポリエステルジオール(A)のグリコール灰分としては
、ネオペンチルグリコール、ネオペンチルグリコールヒ
Pロキシピパレート、工千しンクリコール、フロピレン
ゲリコール).4−ブタンジオール).3−ブタンジオ
ール).5−ベンタンジオール、3−メチルベンタンジ
オール)゜6−ヘキサンジオール).9−ノナンジオー
ル、ジエチレングリコール等の脂肪族グリコール類、1
.4−シクロヘキサンジメタツール等の脂f!!を族ジ
オール類−ビスフェノールAまたはビスフェノールSの
エチレンオキサイ2付刀口物あるいはプロピレンオキサ
イド付加物等芳香環含有グリコール類を挙げることがで
きる、 芳香族ジカルボン酸が60モル冬未満では一制振鋼板に
した場合のプレス成形性、特に絞り性が低下し、又剪断
接着強度も低下する。ポリエステルジオール(刀の分子
量は600〜6000であり、600未満では高い制振
性能を得るのは困難で、6000’に越えるとプレス成
形性、詩に絞り注が低下する。
60モル鴫以上が芳香族・ジカルボン酸より氏り、芳香
族ジカルボン酸放分としてはテレフタル酸、イソフタル
酸、オルトフタル酸、L5−す7タレンジカルボン酸、
2.6−ナフタレンジカルボン酸、4.4′−ビフェニ
ル・ジカルゲン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸
等の芳香族ジカルボン酸を挙げることができる。その他
のジカルボン酸としては).4−シクロヘキサンジカル
ボン酸、1.3−シクロヘキサンジカルボン酸).2−
シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、
コハク酸−アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、?
デカンジカルぎン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン
酸類、P−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸類、あ
るいは、カプロラクトン等の環状エステル化合物類を挙
げることができる、 ポリエステルジオール(A)のグリコール灰分としては
、ネオペンチルグリコール、ネオペンチルグリコールヒ
Pロキシピパレート、工千しンクリコール、フロピレン
ゲリコール).4−ブタンジオール).3−ブタンジオ
ール).5−ベンタンジオール、3−メチルベンタンジ
オール)゜6−ヘキサンジオール).9−ノナンジオー
ル、ジエチレングリコール等の脂肪族グリコール類、1
.4−シクロヘキサンジメタツール等の脂f!!を族ジ
オール類−ビスフェノールAまたはビスフェノールSの
エチレンオキサイ2付刀口物あるいはプロピレンオキサ
イド付加物等芳香環含有グリコール類を挙げることがで
きる、 芳香族ジカルボン酸が60モル冬未満では一制振鋼板に
した場合のプレス成形性、特に絞り性が低下し、又剪断
接着強度も低下する。ポリエステルジオール(刀の分子
量は600〜6000であり、600未満では高い制振
性能を得るのは困難で、6000’に越えるとプレス成
形性、詩に絞り注が低下する。
次に、脂肪族ポリエステルジオール(glHl−)カル
ボン酸匠分がアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等
の脂1I7j族ジカルボン酸と、炭素数2〜10 ノH
旨M族クリコールのエチレングリコール、プロピレング
リコール).4−ブタンジオール。
ボン酸匠分がアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等
の脂1I7j族ジカルボン酸と、炭素数2〜10 ノH
旨M族クリコールのエチレングリコール、プロピレング
リコール).4−ブタンジオール。
1.6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール)
.5−ベンタンジオール、3−メチルベンタンジオール
).9−ノナンジオール等よりなる。制振注能上待に好
ましいものとしてポリカプロラクトンジオールを挙げる
ことができる。
.5−ベンタンジオール、3−メチルベンタンジオール
).9−ノナンジオール等よりなる。制振注能上待に好
ましいものとしてポリカプロラクトンジオールを挙げる
ことができる。
次に、ジイソシアネート化合物(C1としては、2.4
−トリレンジイソンアネート、2.6−トリレンジイソ
シアネート、P−フェニレンジイソシアネート、・ノフ
ェニルメタンジイソシアネート、m−フェニレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラ
メチレンジイソシアネート、3.J−ジメトキシ−4I
4′−ビフエニレンジイソシアネート、2.4−す7タ
レン・ジイソシアネート、3.3′−ジメチル−4,4
’−ビフェニレンジイソシアネート、4.4’−Jフェ
ニレンジイソシアネート、 4.4’−ジインシアネ
ート−・ジフェニルエーテル).5−1−フタレンジイ
ソシアネート、p−キシリレンジイソシアネート、m−
キシリレンジイソシアネート).3−ジイソシアネート
メチルシクロヘキサン、l。
−トリレンジイソンアネート、2.6−トリレンジイソ
シアネート、P−フェニレンジイソシアネート、・ノフ
ェニルメタンジイソシアネート、m−フェニレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラ
メチレンジイソシアネート、3.J−ジメトキシ−4I
4′−ビフエニレンジイソシアネート、2.4−す7タ
レン・ジイソシアネート、3.3′−ジメチル−4,4
’−ビフェニレンジイソシアネート、4.4’−Jフェ
ニレンジイソシアネート、 4.4’−ジインシアネ
ート−・ジフェニルエーテル).5−1−フタレンジイ
ソシアネート、p−キシリレンジイソシアネート、m−
キシリレンジイソシアネート).3−ジイソシアネート
メチルシクロヘキサン、l。
4−ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、4.4’
−ジイソシアネートジシクロヘキサン、4゜4’−−、
フイソシアネートシシクロヘキシルメタン、インホロン
ジイソシアネート等が挙げらj、るが、必要ニより2.
4.4’−トリイソシアネートー−ジフェニル、ベンゼ
ントリインシアネート等を少量使用することもできる。
−ジイソシアネートジシクロヘキサン、4゜4’−−、
フイソシアネートシシクロヘキシルメタン、インホロン
ジイソシアネート等が挙げらj、るが、必要ニより2.
4.4’−トリイソシアネートー−ジフェニル、ベンゼ
ントリインシアネート等を少量使用することもできる。
又、鎖延長剤としてグリコール類、ジアミン類、アミノ
アルコール類等公矧の化合物全14重または2種以上使
用してもよい。グリコール類が特に好ブしい、 次に、本発明の粘弾性樹脂を得る工程にっ1ハて説明す
る。
アルコール類等公矧の化合物全14重または2種以上使
用してもよい。グリコール類が特に好ブしい、 次に、本発明の粘弾性樹脂を得る工程にっ1ハて説明す
る。
本発明の粘弾性樹脂は、公知のポリウレタン樹脂の合成
方法によりポリエステルジオールとイソシ了ネートlヒ
合瞳ヲ溶剤中または無溶剤中で反応させることにより得
られるが、望ましい配合比嘉は(ポリイソシアネートの
NCO基)/(ポリと20キシ化合物のOH基)、=
(0,7〜1.2)/1であり、をに望ましくけ0.9
0〜0.99である。
方法によりポリエステルジオールとイソシ了ネートlヒ
合瞳ヲ溶剤中または無溶剤中で反応させることにより得
られるが、望ましい配合比嘉は(ポリイソシアネートの
NCO基)/(ポリと20キシ化合物のOH基)、=
(0,7〜1.2)/1であり、をに望ましくけ0.9
0〜0.99である。
得らn*、ポリウレタン樹脂の数平均分子量は8.00
0−1000.000であり、望ましくは20.000
〜50,000であり、ガラス転移温度ViO〜50℃
、望捷しくに10〜40℃である。
0−1000.000であり、望ましくは20.000
〜50,000であり、ガラス転移温度ViO〜50℃
、望捷しくに10〜40℃である。
数平均分子量が8ooo未満では高い接着力を期待する
ことが困難であり、逆に100.000を越えると塗1
TJf8:業注が困4となり、実中注がなくなる。また
、ガラス転移温度が0℃未満では制撮性能接看性能が乏
しくなり、逆に50℃を越えると絞す那工注が大巾に低
下する。
ことが困難であり、逆に100.000を越えると塗1
TJf8:業注が困4となり、実中注がなくなる。また
、ガラス転移温度が0℃未満では制撮性能接看性能が乏
しくなり、逆に50℃を越えると絞す那工注が大巾に低
下する。
本発明において使用される沸点50〜170℃の有機溶
剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類
、アセトン、メチルエチルケトン。
剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類
、アセトン、メチルエチルケトン。
メチルインプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン類、テトラハイ207ラン
、ジオキサン等の環状エーテル類、酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル類等を挙げることができ
る。これらは1種類あるいは2種類以上併用することが
できる。又、メタノール、エタノール、プロパツール、
セロソルブ、水等のヒ?ロキシル基含有1ヒ合物を少量
添加してもよい。
シクロヘキサノン等のケトン類、テトラハイ207ラン
、ジオキサン等の環状エーテル類、酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル類等を挙げることができ
る。これらは1種類あるいは2種類以上併用することが
できる。又、メタノール、エタノール、プロパツール、
セロソルブ、水等のヒ?ロキシル基含有1ヒ合物を少量
添加してもよい。
本発明の粘弾性樹脂は単独で便用しても優れt制振性、
接着性を有しているが、必要により他の相溶する樹脂、
例えばポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等と混合して使
用することができ、又、必要によりポリインシアネート
化合物等のようにポリウレタン樹脂と反応する化合物を
混合して使用することもできる。
接着性を有しているが、必要により他の相溶する樹脂、
例えばポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等と混合して使
用することができ、又、必要によりポリインシアネート
化合物等のようにポリウレタン樹脂と反応する化合物を
混合して使用することもできる。
次にポリエステルジオール(刀の製造例を示す。
なお、以下、単に部とあるのは重量部を示す。
@度計、攪拌機を具備し穴オートクレーブ中にテレフタ
ル酸332部、イソフタル酸498部、エチレンクリコ
ール310部、ネオペンチルグリコール520部および
テトラブトキシ千タネ−)0.35部を仕込み、3〜4
吻/dの圧力下。
ル酸332部、イソフタル酸498部、エチレンクリコ
ール310部、ネオペンチルグリコール520部および
テトラブトキシ千タネ−)0.35部を仕込み、3〜4
吻/dの圧力下。
230〜240℃で3時間エステル化反応を行ない1次
に反応系を30分間で20aIH9まで減圧し。
に反応系を30分間で20aIH9まで減圧し。
さらに1〜20 mHg、250℃で50分間重縮合反
応を行ない、第1表に示すポリエステル・ジオールaを
得文。ヒシロキシル価を測定しまたところ、56を有し
ており、分子量は2000.NMR分析等から樹脂組成
を分析し九ところ、テレフタル醪40モル係、イソフタ
ル酸60モル壬、エチレングリコール38モル壬、ネオ
ペンチルグリコール62モル係であった。
応を行ない、第1表に示すポリエステル・ジオールaを
得文。ヒシロキシル価を測定しまたところ、56を有し
ており、分子量は2000.NMR分析等から樹脂組成
を分析し九ところ、テレフタル醪40モル係、イソフタ
ル酸60モル壬、エチレングリコール38モル壬、ネオ
ペンチルグリコール62モル係であった。
同様の製造法により第1表記載のボ11エステルジオー
ル(Alを得友。
ル(Alを得友。
次に、分子量600〜6000でジカルボン酸底分の6
0モル4以上が芳香族ジカルボン酸底分とグリコール取
分より成るポリエステル・ジオール因に、分子t600
〜6000の脂肪族ジカルボン酸とカゴ肪族グリコール
よりなる脂肪゛脹ポリエステルジオールfBl 全使用
@度に応じて添加し、且つ(At 、 (Bl及びジイ
ンシアネート化合物+c+ 1−重量比で(A): I
BI:(C)=(100):(0〜150G(10〜1
00’1の割合テ反応さセル場合−+Al : IB)
: (C1= C100):(0〜150):(10〜
100)とする理由について説明する。1AI100部
に対しIBl 150部以上添加すると、樹脂強雇が極
端VC低下し、割振銅板にした際の接着強度、又プレス
底形性、特に絞り性が低下する。fBlは制振材料用粘
弾性樹脂のガラス転移温式を下げて割振ピーク温度を使
用温度付近にもっていくためのものであり、場合に応じ
て使用する、fclを10〜100部添刀口するのは、
fclを添加することによって樹脂強度を高め、制振
鋼板にした際の接着強度、プレス底形性、特に絞り性を
向上させる次めである。10部以下だと反応量が少ない
ため接着強度、底形性に対して効果が小さい。又−10
0部以上添すると高分子量化し、溶剤への溶解性低下、
塗布作業性の低下を来す。
0モル4以上が芳香族ジカルボン酸底分とグリコール取
分より成るポリエステル・ジオール因に、分子t600
〜6000の脂肪族ジカルボン酸とカゴ肪族グリコール
よりなる脂肪゛脹ポリエステルジオールfBl 全使用
@度に応じて添加し、且つ(At 、 (Bl及びジイ
ンシアネート化合物+c+ 1−重量比で(A): I
BI:(C)=(100):(0〜150G(10〜1
00’1の割合テ反応さセル場合−+Al : IB)
: (C1= C100):(0〜150):(10〜
100)とする理由について説明する。1AI100部
に対しIBl 150部以上添加すると、樹脂強雇が極
端VC低下し、割振銅板にした際の接着強度、又プレス
底形性、特に絞り性が低下する。fBlは制振材料用粘
弾性樹脂のガラス転移温式を下げて割振ピーク温度を使
用温度付近にもっていくためのものであり、場合に応じ
て使用する、fclを10〜100部添刀口するのは、
fclを添加することによって樹脂強度を高め、制振
鋼板にした際の接着強度、プレス底形性、特に絞り性を
向上させる次めである。10部以下だと反応量が少ない
ため接着強度、底形性に対して効果が小さい。又−10
0部以上添すると高分子量化し、溶剤への溶解性低下、
塗布作業性の低下を来す。
次に制振材料用粘弾性樹脂の製造例を示す。
温度計、攪拌機、還流式冷却器を具備した反応容器中に
トルエン181部、メチルエチルケトン181部を仕込
み、次いで第1表に示すポリエステルジオール1100
部を加えて溶解する。ついで第1表に示す脂肪族ポリエ
ステルジオール180部を刃口え友後、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート49.3部、およびジブチル錫・ジ
ラウレート0.05部を加え60〜80℃で3時間反応
させた後、ネオペンチルグリコール12部e710え、
更に8時間反応させfc0得られ九制振材料用粘弾性樹
脂■は数平均分子fi27,000.ガラス転移温健2
5℃を有していた。同様の方法により第2表に示した制
振材料用粘弾性樹脂■〜■を得た。これらを重量比1対
1のシクロヘキサノン、キシレン溶媒、あるいは重量比
1対1のメチルエチルケトン、トルエン溶媒等の溶剤に
溶解させ、攪拌機を具備した容器内で攪拌し、使用前に
溶剤全揮発させることによって本発明の粘弾性樹脂を得
た。
トルエン181部、メチルエチルケトン181部を仕込
み、次いで第1表に示すポリエステルジオール1100
部を加えて溶解する。ついで第1表に示す脂肪族ポリエ
ステルジオール180部を刃口え友後、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート49.3部、およびジブチル錫・ジ
ラウレート0.05部を加え60〜80℃で3時間反応
させた後、ネオペンチルグリコール12部e710え、
更に8時間反応させfc0得られ九制振材料用粘弾性樹
脂■は数平均分子fi27,000.ガラス転移温健2
5℃を有していた。同様の方法により第2表に示した制
振材料用粘弾性樹脂■〜■を得た。これらを重量比1対
1のシクロヘキサノン、キシレン溶媒、あるいは重量比
1対1のメチルエチルケトン、トルエン溶媒等の溶剤に
溶解させ、攪拌機を具備した容器内で攪拌し、使用前に
溶剤全揮発させることによって本発明の粘弾性樹脂を得
た。
なお、本発明の樹脂を制振材料の中間層として用いる場
合には、上記樹脂をそのまま使用できることは勿論であ
るが、この他樹脂催促を高める目的でガラス繊維、ポリ
エステル繊維、炭素繊維等の各種繊維、又、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム等の各種粒子、又1点接触溶W
:注を付与する目的でステンレス粉、アルミニウム粉等
の各種金属粉および金属繊維、又はカーゼンブラック、
グラファイト等の導電性粒子、その他、混入無機物と樹
脂との接着性を高める目的で各種カップリング剤、又塗
布性を上げる目的で各種のレベリング剤等の1種以上を
適宜選択して使用し得ることはいうまでもない。
合には、上記樹脂をそのまま使用できることは勿論であ
るが、この他樹脂催促を高める目的でガラス繊維、ポリ
エステル繊維、炭素繊維等の各種繊維、又、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム等の各種粒子、又1点接触溶W
:注を付与する目的でステンレス粉、アルミニウム粉等
の各種金属粉および金属繊維、又はカーゼンブラック、
グラファイト等の導電性粒子、その他、混入無機物と樹
脂との接着性を高める目的で各種カップリング剤、又塗
布性を上げる目的で各種のレベリング剤等の1種以上を
適宜選択して使用し得ることはいうまでもない。
このように構成された本発明の粘弾性樹脂は、従来の制
振材料用粘弾性物質と較べて格段の効果を発揮するもの
である。即ち、従来の制振材料用粘弾性物質では良好な
割振性能と良好な接着力と制振鋼板とし交際の良好なプ
レス成形注金共に満足させるのは困難であるが1本発明
の制振材料用粘弾性樹脂を使用することにより割振性能
を向上させ且つ接着強叶金向上させると同時に制振@仮
としfc際のプレス底形性を大幅に向上させることがで
きる。
振材料用粘弾性物質と較べて格段の効果を発揮するもの
である。即ち、従来の制振材料用粘弾性物質では良好な
割振性能と良好な接着力と制振鋼板とし交際の良好なプ
レス成形注金共に満足させるのは困難であるが1本発明
の制振材料用粘弾性樹脂を使用することにより割振性能
を向上させ且つ接着強叶金向上させると同時に制振@仮
としfc際のプレス底形性を大幅に向上させることがで
きる。
(実施例)
以下、実施例に基いて、本発明の効果をさらに具体的に
説明する。
説明する。
第1表には本発明の制振材料用粘弾性樹脂の横取成分で
あるポリエステルジオールのモノマーおよびその構成比
率と各々のポリエステルジオールのヒドロキシル価と分
子量を示し、第2表には制振材料用粘弾性樹脂の原料で
ある第1表記載のポリエステルジオール[A)、脂11
7jiyt?lJエステルジオール(B)と、ジイソシ
アネートfヒ合物fc1と、鎖延長剤と、インシアネー
ト基と水酸基との当量比と、各原料より構成された制振
材料用粘弾性樹脂I〜■各々の数平均分子量とガラス転
移温矩と?示しである。第3表には制振材料用粘弾性樹
脂1〜■を使用した割振鋼板の振動吸収性能が極大とな
る温度と、損失係数極大値(η、いと、損失係数η=α
1以上の@度幅と、T形剥離強要、剪断接着強度とを示
す。
あるポリエステルジオールのモノマーおよびその構成比
率と各々のポリエステルジオールのヒドロキシル価と分
子量を示し、第2表には制振材料用粘弾性樹脂の原料で
ある第1表記載のポリエステルジオール[A)、脂11
7jiyt?lJエステルジオール(B)と、ジイソシ
アネートfヒ合物fc1と、鎖延長剤と、インシアネー
ト基と水酸基との当量比と、各原料より構成された制振
材料用粘弾性樹脂I〜■各々の数平均分子量とガラス転
移温矩と?示しである。第3表には制振材料用粘弾性樹
脂1〜■を使用した割振鋼板の振動吸収性能が極大とな
る温度と、損失係数極大値(η、いと、損失係数η=α
1以上の@度幅と、T形剥離強要、剪断接着強度とを示
す。
なお、振動吸収性能の測定は、損失係数ηで示され、0
,8■厚のボンデ処理鋼板C5PCE材)2枚の間に0
.05 m厚の粘弾性樹脂N1ヲはさみこんで収る割振
鋼板について、撮動の周波数が500凪 における温度
と損失係数との関係を求め友ものである。
,8■厚のボンデ処理鋼板C5PCE材)2枚の間に0
.05 m厚の粘弾性樹脂N1ヲはさみこんで収る割振
鋼板について、撮動の周波数が500凪 における温度
と損失係数との関係を求め友ものである。
第4表に比較例としてポリエステルジオール(Alの・
ジカルゲン酸既分のうちの芳香族・ジカルボン酸成分が
60モル鴫未溝の場合のポリエステルジオールの溝底単
位とそれを原料とし几ポリエステルポリウレタン樹脂の
原料組551を示す。これを用いた割振鋼板の振動吸収
性能が極大となるfM変と損失係数極大値(ηMAX’
と損失係数v = 0.1以上の温度幅とT形剥離強度
、剪断接着強電とを第5表に示す。又第5表には、従来
材であるエチレン−酢酸ビニルコポリマーを使用した例
も比較として上げた。
ジカルゲン酸既分のうちの芳香族・ジカルボン酸成分が
60モル鴫未溝の場合のポリエステルジオールの溝底単
位とそれを原料とし几ポリエステルポリウレタン樹脂の
原料組551を示す。これを用いた割振鋼板の振動吸収
性能が極大となるfM変と損失係数極大値(ηMAX’
と損失係数v = 0.1以上の温度幅とT形剥離強度
、剪断接着強電とを第5表に示す。又第5表には、従来
材であるエチレン−酢酸ビニルコポリマーを使用した例
も比較として上げた。
第2表記載の本発明の制振材料用粘弾性樹脂I〜■は、
いずれも損失係数極大値”MAX は0.8以上の高い
値を示し、η−α1以上の温度幅は70℃以上となる。
いずれも損失係数極大値”MAX は0.8以上の高い
値を示し、η−α1以上の温度幅は70℃以上となる。
又、本発明の制振材料用粘弾性樹脂1〜■はいずれも剪
断接着強度が130ギ10i以上、T形剥離強度が12
1ff/25m+以上の高い接着強度を発揮する。他方
、ポリエステルジオール囚のりカルゼン酸取分のうちの
芳香族ジカルd?ン酸成分が60モル係未満のポリエス
テルポリウレタン樹脂音用XAfc場合、第5表に示さ
nるようにα、7y、rの例とも剪断摺着強度1301
ff/cj以下、T形剥離強# I Z Ohf/25
a+ 以下となり、本発明の制振材料用粘弾性樹脂に比
べ劣っている。
断接着強度が130ギ10i以上、T形剥離強度が12
1ff/25m+以上の高い接着強度を発揮する。他方
、ポリエステルジオール囚のりカルゼン酸取分のうちの
芳香族ジカルd?ン酸成分が60モル係未満のポリエス
テルポリウレタン樹脂音用XAfc場合、第5表に示さ
nるようにα、7y、rの例とも剪断摺着強度1301
ff/cj以下、T形剥離強# I Z Ohf/25
a+ 以下となり、本発明の制振材料用粘弾性樹脂に比
べ劣っている。
又1本発明実施例■〜■け比較例α、β、rより損失係
数極大値が0.1以上高く、割振性能上も非常て優れて
いる。又、従来材のエチレン−酢酸ビニルを使甲した場
合は、損失係数、接着強度とも低い。
数極大値が0.1以上高く、割振性能上も非常て優れて
いる。又、従来材のエチレン−酢酸ビニルを使甲した場
合は、損失係数、接着強度とも低い。
ま友、各種の樹脂を用いた割振鋼むの底形性を調査した
結果を第1図に示す。第1図は上述の制振−叛から第2
図に示すプレス収形機によってブランク径220gg+
の深絞り波形体を成形し、そL際の押付力(以下BHF
と称す)と取形高さHとの関係を示しfcものである。
結果を第1図に示す。第1図は上述の制振−叛から第2
図に示すプレス収形機によってブランク径220gg+
の深絞り波形体を成形し、そL際の押付力(以下BHF
と称す)と取形高さHとの関係を示しfcものである。
なお、第2図中の1は割振@仮、2は径100鵡のポン
チ、3は液収形鋼板支持部分である。第1図から明らか
々ように、本発明の制振材料用粘弾性樹脂I及び■を鋼
板の間にf′i―みこんだ制振鋼板を円筒深絞りした結
果、非常に幅広いBHFVcおいてしわの発生やf!I
A仮の破断を生じることなく円筒深絞り底形が可能でH
つた。これに対し第4表記載のポリエステルポリウレタ
ン樹脂α、rfはさみこんだ制振鋼板では底形限界高さ
が1.Vの場合に比べて著しく低くなつfco父、従来
材のエチレン−酢酸ビニルコポリマーを使用し九制振鋒
仮では同図に示すように成形可能域が非常に狭い、 第4表 第 5 表 (発明の効果) 以上の実施例からも明らかな如く、本発明の粘%注樹脂
は2枚の金属板に挾み込まれることによって高変な制振
性能と優T′1′fcvj着性を発揮し、かつ非常に優
れたプレス底形を可能とする几め、複合型制振材料用粘
弾性樹脂として極めて有用である。
チ、3は液収形鋼板支持部分である。第1図から明らか
々ように、本発明の制振材料用粘弾性樹脂I及び■を鋼
板の間にf′i―みこんだ制振鋼板を円筒深絞りした結
果、非常に幅広いBHFVcおいてしわの発生やf!I
A仮の破断を生じることなく円筒深絞り底形が可能でH
つた。これに対し第4表記載のポリエステルポリウレタ
ン樹脂α、rfはさみこんだ制振鋼板では底形限界高さ
が1.Vの場合に比べて著しく低くなつfco父、従来
材のエチレン−酢酸ビニルコポリマーを使用し九制振鋒
仮では同図に示すように成形可能域が非常に狭い、 第4表 第 5 表 (発明の効果) 以上の実施例からも明らかな如く、本発明の粘%注樹脂
は2枚の金属板に挾み込まれることによって高変な制振
性能と優T′1′fcvj着性を発揮し、かつ非常に優
れたプレス底形を可能とする几め、複合型制振材料用粘
弾性樹脂として極めて有用である。
第1図は各種樹脂金用す友制撮鋼の底形性を示す図。
第2図はプレス成形機の概略図である。
l・・・制振鋼板、2・・・ポンチ、3・・・被成形g
4仮支持部分。 代理人 弁理士 秋 沢 政 光 他1名 7TI図 BHF <to7L> 片2図
4仮支持部分。 代理人 弁理士 秋 沢 政 光 他1名 7TI図 BHF <to7L> 片2図
Claims (1)
- (1)分子量600〜6000でジカルボン酸成分の6
0モル%以上が芳香族ジカルボン酸成分とグリコール成
分より成るポリエステルジオール(A)に、分子量60
0〜6000の脂肪族ジカルボン酸と脂肪族グリコール
よりなる脂肪族ポリエステルジオール(B)を使用温度
に応じて添加し、且つ(A)、(B)及びジイソシアネ
ート化合物(C)を重量比で(A):(B):(C)=
(100):(0〜150):(10〜100)の割合
で反応させ、しかも(A)および/または(B)のグリ
コール成分の30モル%以上をネオペンチルグリコール
又はその誘導体よりなるポリエステルジオールとしたこ
とを特徴とする制振材料用粘弾性樹脂。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61191219A JPS6348321A (ja) | 1986-08-15 | 1986-08-15 | 制振材料用粘弾性樹脂の製法 |
US07/085,718 US4859523A (en) | 1986-08-15 | 1987-08-17 | Viscoelastic resin for vibration damping material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61191219A JPS6348321A (ja) | 1986-08-15 | 1986-08-15 | 制振材料用粘弾性樹脂の製法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6348321A true JPS6348321A (ja) | 1988-03-01 |
JPH0455604B2 JPH0455604B2 (ja) | 1992-09-03 |
Family
ID=16270883
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61191219A Granted JPS6348321A (ja) | 1986-08-15 | 1986-08-15 | 制振材料用粘弾性樹脂の製法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4859523A (ja) |
JP (1) | JPS6348321A (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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