JPS59205498A - スズめつき鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はスズめっき鋼板に関し、詳しくは有機塗膜の接
着性に優れたスズめっき鋼板に関するものでめり、更に
詳しくは有機塗料塗布後の絞シ加工性に優れたスズめっ
き鋼板に関する。

スズめっき鋼板は一般に表面が美しく耐食性や半田性に
すぐれ且つ毒性が無いので食品用の缶用材その他各種容
器の材料として用いられて来た。

スズめっき鋼板は、魚類、肉類、グリーンピース、アス
パラガス等の種々の食品類の缶詰用材料等として用いた
場合、缶内面に塗装した塗膜の密着性が低下したり、或
いは食品から微量に発生する硫化水素のために缶内面に
変色を生じる等の問題があった。この様な間馳を解決す
るためスズめっき鋼板の製造に際しリフロ一工程を非酸
化性雰囲気で行うといった提案（特開昭５０−１０９１
３６号）やクロメート処理に先立ってスズ酸化膜を除去
するといった提案（特開昭５２−１０３３３３号）及び
１．５　ｍ　ｃ　／ｃ＋＋を以下のスズ酸化膜上に３．
０１ｖ／　ｍ”以上の金属クロムめっきをするといった
提案（特開昭５３−７２７４２号）等があった。

しかしながら、近年スズめっき鋼板に廟機塗料を塗装し
て後、絞υ加工を行って食品等の包装容器又は包装容器
部材を製造しようとする試みが多く行カわれるようにな
って来た。例えば第１図のツナ油漬用等の絞シ缶、第２
図（Ａ）及び第２図（Ｂ）のビールや炭酸飲料用等の容
器の上部体（１）及び第３図ＣＡ）及第３図（Ｂ）のビ
ール用等の容器の上部体（４）及び下部体（５）等がそ
の様々例として羊げることができる。これ等の容器又は
容器部材の場合には、絞り加工前に平板で塗装を行うの
で高速塗装が可能であシ、絞シ加工後成形品１個１個を
塗装して乾燥する場合に較べて、塗装コストが可成シ低
廉となるので、塗装後の絞り加工による包装容器又は包
装容器部材の製造の要望は益益強くなって来ている。し
かし、従来のスズめっき鋼板をこの様な用途に用いた場
合は、絞シ加工後の塗膜の密着性が十分でなく食品等の
包装容器として用いることはできなかった。

本発明は、上記のような塗装後の絞シ加工にも塗膜の性
能が優れ、竹に長期貯蔵後或いは空焼き後の塗装と絞り
加工にも塗膜の密着性の低下や塗膜の劣化を来たすこと
のない新規なスズめっき鋼板を提供するものである。

本発明のスズめっき鋼板は、錫酸化物層及びクロメート
Ｎを有するスズめっき鋼板であって、クロメート層中の
アルカリ不溶性クロメートがクローム量として１−１０
ダ／　ｍ”、好ましくは１．５〜３　ｙｒｇ　／　ｍ’
、最も好しくけ２〜７　ｍｙ　／　ｍ”であり、該鋼板
面の全クロメート及びスズ酸化物の均一度が４０％以上
、好ましくは５０％以上、最も好しくけ７０％以上であ
ることを特徴とする鋼板に関する。

木切４４＋１盲で「アルカリ不溶性クロメート」とは、
７．５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液に９０℃で不溶解の
クロメートを表す意味で用いるものである。

また本明細曹で［鋼板面の全クロメート及びスズ酸化物
の均一、斐」とは、詳細後記の測定東件でのＸｆＪマイ
クロアナライザーによる全測定点当ｐ１全クロメートが
クローム量として５〜ｌａｍｐ／ｍ”でスズ酸化物がス
ズ社として１〜１０　ｒｎ９／　ｎＬ”である測定点の
数の百分率を表す意味で用いる。

本発明の鋼板の全クロメート量は特に制限されるもので
はないが、一般に３〜ｔ２１ｖ／ｍ”が好ましく・、そ
してクロメートは非品性であるものが好適である。また
本発明の鋼板のスズ酸化物置は特に制限されるものでは
ないが、一般に０．５〜２町〆ｄが好ましい。

一方本発明の鋼板でアルカリ不溶性クロメートが１ダ／
ｍ”未満と少なすぎては、錫酸化物層の生長を抑ｆｂ’
ｌできないため絞シ加工後の塗膜の密着強裏が低下する
ので好ましくなく、またｌＯダ／ｍ”を越えて多すぎて
もコストのみが嵩んで格別の利点もないので好ましくな
い。

ｆ／ｃ、本〜）′、明に）ｉ、ｊ　ｌｑでは、０４　＆
　’Ｉｆ’：Ｉの全クロメートかびスズ酸化′１λりの
均−肚フ゛バ４０係未溝と低すぎては、ｊ、＋、り力＋
１−「佼の塗膜の密着強度が低下するので好＆　ｌ、　
＜　ｊｒい１．又耐、均一１ヨ）−についての前記定義
において、全クロメートがクロム；、４　、ｔ−レ（５
ｍ９／７ｎ”未満ど少なずきては錫酸化物Ｉｎの生ｔｉ
−を抑制てきないため絞り加］に後の塗胆ヤ！；　Ｖｉ
強度が低下するので好ましくなく、一方１０＋１ヂ／ｍ
ｇを起ｌえて多すぎては７クロメーｌ・ｈ旧・′」で剥
１停が起きるので好ましくない。またスズ１２化物がス
ズ貧１としてｌ　Ｔｒｉｑ　／　７１１’未：ｉｉ＋＄
と、少なすぎて（佳スズｉ化物層とクロメート層間でイ
、１１１１″１ｔｆ（が起きるので好ましくなく、ｌＯ
Ｔψ／ｍ１を超えて多すぎてはスズ酸化物層内で剥離が
起きるので好ましくない。

本発明の鋼板な１、加工に際しては容器内面に当る面に
防食金［」的とした有機塗料が塗装されるが、このｉ・
メな有機塗料としては、例えばエポキシ系塗料、フェノ
ール系塗料、ポリエステル系塗料、塩ビ・酢ビ共重合体
塗料、オルガノゾル系塗料及アクリル系塗料であり、こ
れ等は雫独ても二種或いはそれ以十の組合せでも使用さ
れ、中でもエポキシ・ユリア系塗料、エポキシフェノ−
・ル系塗料が好ましい。

本発明のスズめっき鋼板は種々の方法で製ｊ′襖する０
とができ、次にそのいくつかの好ましい方法を例示する
ズハ、これら例示方法に隔置されるものではない。

（１）銅板の表面を常法により、脱脂、酸洗、水洗後ス
ズめっき及びスズめっき層の再溶炉１処理をしだ後、加
熱溶融時に生成１７た不均一なスズ酸化物Ｊ＠を完全に
磁元除去し、次いで陽極処理によシ２〜１２ｒｒ−ｙ／
ばの均一なスズ酸化物Ｎを生成させた後、６価りロムイ
オン金含むｐＨ４以下の水溶液中で温度６０℃以上、電
流密度１〜３Ａ／ｄゴで陰析処理することにより匂造す
ることろ；できる。

（２）（り板（・１表面を常法、により、脱脂、酸洗、
水洗後スズめっき１〜だ後、非酸化性雰囲気でスズめっ
き層の再溶融々〕１．理分し、希酸中でスズ酸化物層を
含むスズ層表面の一部を溶解した後スズ層の溶融幅７ｇ
以下の酸化雰囲気中でスズ酸化物層を２へ一１２〜／１
ｎ９生成させた後、６価クロムイオンを含むｐｌｉ３以
下の水溶腋中で需１ｉ６０℃以上、電流密度１〜３　Ａ
　／　ｄ　ｍ″で陰極処理することにより製造すること
ができる。

本発明のスズめっき婚板は、治機塗料の塗布後に絞り加
工を行った場合、塗膜の接着強度が極めて作れている。

この長所ｄ１、塗料の塗装前に鋼板金空焼きしても或い
は塗装前に鋼板の畏期貯Ｒを行っても変らないといつだ
ノ特徴を千１する。このようシ、本発明のスズめっき銅
板の優れた特徴は、絞り加工前における平板の塗膜の接
着弾度が従来品と比して旧等（ビール試験）乃至若干劣
る（基板目テスト）１頃向よりみて極めて１べ外なもの
であり、更には、アルカリ不溶性クロメートを含むクロ
メート層は平板でのｄ′膜蟹蒲性全低下させる傾向にあ
るとの文献（高野等「ブリキの２料密青性におよぼす不
働態皮膜の影響」；第９６回鉄鋼協会講演会講演概要［
１９７８年〕第６５〜６８頁）の記載よりも本発明の上
記特徴は極めて意外なものであるということができる。

本発明の鋲板金用いて塗装後絞り加工を行った成型品と
１〜ては、包装容器の外に、′電気釜、１・−スフ−、
照明器具の笠などの電気器具の部材、手さげ今月１、鉛
圧削りン：′ｉ、物賓れ々Ｉの家具什器の部ｔ（、メー
ター、時開文字板、自転車のチェーンケース等の車軸部
品の部層、玩具部材等があり、化３２容器としては第１
−図の絞り缶や第２−図（Ａ）及第２図（Ｂ）の包装容
器上部体（１）、第１３−図　Ｌ４）磨、＋３−１１　
　＜Ｂ＞の包装容器上部体（４）反型部体（５）がある
。ｗ、ｌ−図の絞り缶は１〜３回の絞り加工によｐ成形
したもので、例えばツナ油漬等に用いられるものである
。第２−図（，４）及第２図（７３）はビール、炭酸飲
料等の容器として用いられるものであシ、その下部体（
２）は絞りしごき加工で成形されたもので、絞り加工で
成形された上部体（１）と下部体（２）は接着部（３）
で接着部等を用いて接着される。

第３図（，４）及び第３図（）３）はビール等の容器と
して用いられるもので、その上部体（４）と下部体（５
）　１１共に絞シ加工によって成形されたものでり９、
上部体（４）と下部体（５）は接着部（６）で接着剤等
を用いて接層される。

本明細書における測定法は下記の通りである：〔アルカ
リ不溶性クロメート散の測定法〕直径５釧の円板状の試
料を用い、７．５Ｎ水酸化す）　ＩＪウム溶液中に９０
℃の東件で５分間浸漬しｆ？、、後、螢光Ｘ線分析装置
を使用しクロムの特性Ｘに、試料を水酸化ナトリウムと
リン酸ナトリウム混合水溶液中で、陽極電解と陰極電解
を行ないアルカリ不溶性クロメートを除去した後、ふた
たび螢光Ｘ線装置で測定し、この値を最初の値から差し
引くことによシアルカリ不溶性クロメート針を求める。

試験数５の算術平均値で示す。

〔スズめっき鋼板面の全クロメート及びスズ酸化物の均一度の測定法〕

予め炭素蒸着膜で補強した全クロメート層及びスズ酸化
物層を水銀アマルガム法（東洋鋼販；ぶシきとティンフ
リースチール、改訂第２版、Ｐ。

１６６、　（１９７４、アグネ社））によりスズめっき
鋼板上より取り出し試料とする。

Ｘ線マイクロ、アナライザーを使用し、直径１０〜５０
０　ｎｍの電子線グローブを用い試料向上の３８Ｘ３８
μｍの面＄Ｒを２ｐｍ毎に４００点についてクロム及び
スズの特性Ｘ線強度を測定し、検量線法により全クロメ
ート中のクロム量及びスズ酸化物中のスズ縫を求める。

全測定点数に対する全クロメート中のクロム量が５・〜
ｉ　０　ｔｎｇ　／　ｙｎ”、且つスズ酸化物中のスズ
２が１〜１ｏｍｐ／ｍ”である測定点数の百分率をスズ
めっき鋼板面の全クロメート及びスズ酸化物の均一度と
する。試験数１０の算術平均値で示す。

〔スズめっき鋼板上の全クロメート后の４１１ｊ足法〕
面径５　ｔｔｎの円板状゛の試料を用い、螢光Ｘ線分析
装置を１′史用しクロムの特ひＸ線う則尻を測延し、検
欣紛礪でクロム量を求める。次に試旦を７．５　ＡＩ水
酸化ナトリウム（６液中に９０℃の粂１４Ｆで５分間浸
漬し、更に水酸化ナトリウムとリン役ナトリウム混合水
１？Ｉ：液中で陽極電解と陰極電解を行ない試料表面の
クロメートを除去しン１後、ふたたび螢光Ｘ線装置ｄで
６１１］疋し、この１区を最初の値から差し引くことに
よりスズめっき鋼板上の全クロメート量を求める。試験
数５の算術平均値で示す。

〔スズ酸化物量の測定法〕

［ぶりきとティンフリースチールＪＰ、２１６東洋鋼鈑
、改訂２版（１９７４、アグネ社）に記述されている電
気めっきぶシきの表面酸化膜測定法に基き測定し、単位
面積あたりの還元に要した電気量で表わす。試験数５の
算術平均値で示す。

〔平板塗料密着性の測定法〕

（１）−ｉ　　Ｔ型剥離強度 エポキシ・フェノール系塗料を厚さｓｏｔｎｇｌｄｍ”
に塗布し焼付けした試料から長さｌｏｃｍ、巾５ｎｕＲ
に切り出し接着試験片とした。塗装面同志をナイロン系
の接着剤で製着し、その後、引張シ試験機にて「Ｔ型剥
離」を行ないその時の強度を測定する。試験数ｉｏの算
術平均値で示す。

（１）　−２ゴバン目試験 エポキシ・フェノール系塗料を厚さ５０■／ｄｍ”塗布
し、焼付けた試料上σ）塗膜金１゜Ｏｍｍのコ゛パン目
ｉｏｏ個に切る。この上に粘着チーｆをはりつけ、テー
プ全はがし剥離した塗膜面積の汀分率から以下の様に評
価した。

評点５：異常なし ＃４：１−５％の面積の塗膜が剥離したもの。

１３：６〜２５チ　　　１ １２０２６〜６０％　　　’ ／１：６０〜１００チ　ｆ 〔絞り加工体の塗料密７ｆｌ性の測定法〕（２１−１貯
蔵仲塗装した試料の絞り加工後の塗岑斗密着力 製造ｄ−，１年間室温貯蔵した試料の両面にエポキシ・
フェノール系塗料を５０叩／　ｄ　ｍ”のＬ’Ｊ　サＫ
　ＩＩＩＩ次塗布、・暁付けた。その後、初めに塗装（
７た面が内面になる椋にＩＩ′（径１１２ｄに打ち抜き
、絞り力０工（絞り比２１）を行なって直径５３關、高
さ４０間の缶をつくり、絞り比ｚＯの部分から５順中に
切り出し接着試験片とした。缶内面側同志をナイロン系
接着剤ｒ用い接着し、引張り試験機にて「Ｔ型剥離」を
行ないその時の強度を測定する。

試Ｈ：ｉ７数１０の■術平均値で示す。

（２１−２空焼後塗装した試料の絞り加工後の塗料密着
力 ２００℃、１０分間空焼した試料について、（２）−１
と同様（ヘニ（〜て塗装、絞り加工、接着、Ｔ型剥離試
験を行なつ＊０ （２１−３絞り加工による塗膜の劣化 （２＋　−１の試験と同様にして作製した絞り折中に、
ｈＯ？／ｌの炭酸す）　ＩＪウム水溶液を入れ、絞り折
倒を陰極とし、炭素棒を陽極とし直流電圧５Ｖを３０秒
間印加し、その時剥離した塗膜面積の百分率から以下の
様に評価した。

評点ｓ　：　３’ｉ常なし ＃４：１〜５チの面積の塗ｎ・、葛が剥離しているもの
。

１３：６〜２５％　　　Ｉ ＃２：２６〜６０チ　　ｆ １１：６０〜１００多　Ｉ 〔実缶貯蔵試１．大の測定法〕 に（ｌ　−１孔あき （２＋　−１で作製した紋り缶に内好物を通常σ）充填
条件で九ル（、谷締後１１６℃で９０分間の加熱殺菌を
する。その後３７℃で貯蔵し、１年間以内に生じた穿孔
折数で示す。試験折数は１００缶である。

ｆ３）　−２缶の内面状態 １３＋　−１で示した貯蔵缶の開缶後の缶内血路の発生
状態、塗膜の変化等を視覚により偕１（ｉｔＴｉ−する
。

（３１−３缶内真空度 （３）　−１で示した貯蔵缶で穿孔が生じていないもの
については、缶内真空度を測定した。

以下に実施例（及び比較例）によって本願発明の具体的
な実施態様の例を説明する。

実施例１〜４　（明細書本文中記載の製造法（１）に相
当） 厚さ０．２３ｒａｎの冷延鋼板の厚板を常法により電解
脱脂、水洗、酸洗および再水洗したのち、片面当ｐ５．
６ｆ／ｍ”のスズめっき全両面に施し、水洗したのち、
ｔｌを流通電抵抗加熱により２８０℃で再溶融した。そ
の後温度５０℃の濃度２５　？／ｌの炭Ｃ校ナトリウム
水溶液中で電流密度ａ　Ａ　／　ｄ　ｍ″で２秒間陰極
直解処理したのち水洗し、詳細表−１の条件で直ちに濃
度５２／ｌのホウ酸水溶液中で陽極電解処理し、水洗し
、その後６価りロムイオン濃度ｘＯｙ７ｔの水溶液中で
ｐＨ３，５、温度６０℃、陰械電解処理を施した。得ら
れたスズめつき鋼板の特性は衣−３に一括した（以下の
実施例、比較例でも同じ）。

比較例１ 表−１の条件で陽極電解及び陰極電解処理を行った以外
は実施例１〜４と同じ朶件で製造してスズめっき鋼板を
得た。

比較例２ 下記衣−１の条件で陽極′電解処理を行い、陰極電解処
理の代りに６価りロムイオン濃度１０２／ｌの水浴液中
で６秒間の無電解浸漬処理を行った以外は、実施例１〜
４と同じ条件で製造して、スズめっき鋼板を得た。

比較例３（％開昭５３−７２７４２の実施例１のトレー
ス） 実施例１〜４で用いた厚板を実施例１〜４と同様にして
前処琥、スズめっき、合溶融した後、濃度２５　ｔ　／
　ｌ、　温度５０℃のに５酸ナトリウム水溶液中で′電
流密度ｌＡ／ｄｒｎ”で０．３秒間陰極電解処理したの
ち、水洗し、その後無水クロム酸８０１／１．硫酸ｏ、
５ｙ７ｔ、得度５０℃の水溶液中で電δ１し智ｊ４（１
０Ａ／　ｄ　ｍ”で１秒間陰極電解処理を施して、スズ
めっき銅板に得た。

比較例４　（特開昭５２−１０３３３３の実施例４のト
レース） 実施例１〜４で用いた厚板を実施例１〜４と同様にして
、前処１：臥スズめっき、再溶融し、その後ｐＨａ、ｓ
の３０り／ｌの食塩水中で電流密度５Ａ／ｄばて１秒間
、陰極電解処理したのち、水洗し、その後、２０９／ｌ
の重クロム酸ナトリウム水溶液中で電流密度ａ　Ａ　／
　ｄ　ｍ″′で１秒間陰極電解処理を施して、スズめっ
き鋼板を得た。

実施例５〜８　（明細書本文記載の製造法（２）に相当
）厚さ０．２３　ｔｒｍの冷延脩板の厚板を常法により
定角１脱脂、水洗、酸洗および再水洗したのち、片面当
Ｆ）２．８Ｗ／ｍ″のスズめっきを両面に施し水洗した
。次いで窒素ガス雰囲気中で直流逆電抵抗加熱によ、！
１ｌ１２８０℃で再溶融した。その後０．５Ｎ硫酸中に
１秒間浸漬し、水洗したのち、下記表−２の条件によシ
空気中で酸化した稜、６価りロムイオン濃度１５ｆ／ｌ
の水溶液中でｐＨ３０、温度６０℃で陰極処理を施して
、スズめっき鋼板を得た。

比較例５ 実施例５〜８で用いたと同じ厚板を、実施例５〜８と同
様の方法により前処理、スズめっき、再溶融したのち、
６価りロムイオ７１１４１ｉ　１５　ｔ／ｌの水溶液中
でｐ　Ｈ３，０、温度６０℃、電流密度」Ａ　／　ｄ　
ｍＦで０．５秒間陰極電解処理を施して、スズめっき鋼
板を得た。

比較例６ 実ｈＩ・ｌ１５〜８で用いたと同じ厚板を、実り山側５
〜８と同様の方法にょシ前処理、スズめっきしたのち、
窒気中で直流抵抗加熱によ、９２８０℃で再溶融した。

その後、６価りロムイオン濃ｉ　１５　ｔ／ｌの水溶液
中でｐＨ３，０，温度６０℃、電流密薦１．４　／　ｄ
ゴで、０．６秒間陰極電解処理を施して、スズめっき鋼
板、を得た。

比較例７　（特開昭５Ｏ−１０９１３６（７）実施例２
のトレース） 実施例５〜８で用いたと同じ厚板を実施例５〜８と同様
の方法により前処理、スズめっきし、その後、窒素ガス
中で直流抵抗加熱により２７０℃で刊溶融し直ちに水中
に浸漬し急冷し、次いでｐＨ４，５、温度４５℃の製置
’１５．５？／ｌの重クロム峻水溶液中で、電流留度２
．１　／　ｃｌ　ｍ’でＬ９秒間陰極電解処理金流して
スズめっき鋼板を得た。

５４３− 表−３のデーターより凡そ以下のことが判る：実施例１
〜４、比較例１．２ヶ、１、スズめっき銅板面の全クロ
メート及びスズ酸化物の均一度が６７〜８０チの比較的
狭い範−でアルカリ不溶性クロメート竹の杉響を調べた
ものであり、アルカリ不溶性クロメートａが１未満の少
鼠になると、貯賦後塗装した試料の絞り加工後の塗料密
着力、９焼後塗装したん（利の絞シ加工後の塗料密層力
、絞り加工によるｉｆｉ　＋！−１：の劣化等いずれの
特性も著しく低下し、腐食性の強い内容物であるツナ醤
油味付全充填した実缶貯蔵試験結果でも孔あきや缶胴部
での塗膜剥離が顕著になる。これらの特性は、従来から
スズめっき鋼板を籍定するのに用いられた全クロメート
量やスズ酸化’４’Ｊ　Ｔ＜とけ無関係であることが判
る。

比較例３は、クロメートｍに多量の金属クロムを含有す
るスズめっき銅板であるが、平板塗料密着性は優れてい
るが、絞り加工された後の各特性はいずれも本発明のス
ズめっき鋼板よシ劣る。

比較例４は、特開昭５２−１０３３３３号の実施例のト
レースであるが、アルカリ不溶性クロメート量は０．３
１Ｒ９／　ｍ”と少なく、スズめっき鋼板面の全クロメ
ート及びスズ酸化膜の均一度も３５チと低く、平板塗料
密着性は本発明品と同等であるが、絞り加工後の塗料密
着性は著しく劣る。

実施例５〜８、比較例５．６は、アルカリ不溶性クロメ
ート量が４．２〜４．５の比較的狭い範囲で、スズめっ
き鋼板面の全り目メート及びスズ酸化物の均一度の影椿
を調べたものであシ、均一度が４０％未満になると、絞
シ加工後の塗料密層性、実缶貯蔵試験における孔あき、
缶の内面状態が悪くなることが判る。

比較例７は、特開昭５０−１０９１３６の実施例のトレ
ースであるが、アルカリ不溶性クロムは０．８〜／　ｍ
”と少なく、スズめっき鋼板面の全クロメート及びスズ
酸化物の均一度は１５チと低く、平板塗料密着性におい
ては本発明品よシ若干優れているが、絞り加工後の塗料
密層性及び実缶貯蔵試験結果においては、本発明品より
著しく劣る。

実施例９　（応用例） 実施例１のスズめっき銅板を用い、内外面にエポキシ・
ユリア系塗料全それぞれ全体の塗膜量が１５０ダ／ｄば
、６０ダ／　ｄ　ｔル“となるように塗布、焼付を行っ
た後に９４ｍ＃の円板に打抜き、通常のプレス加工によ
シ絞シ成形を施し、接合部端縁の内径が６４．５＋ａｍ
で中心部に直径２５開の注ぎ口を有する第２図（Ａ）の
１のような容器上部体を作製した。

一方、素材厚０．３０．の実施例１と同様の方法で製造
したスズめっき鋼板を約１４２．ａ＋の径に打抜き、絞
＃）ポンチと絞シダイスとの間で内径が約８５ｓ＊のコ
ンブ状に成形する。次いで、このコツプ状成形物を再校
シ工程に賦した後、直径６６、ｌ關のしごきポンチとダ
イスによシしどき加工を施した。

この外面に変性エポキシ系塗料を塗膜量が６０ｑ　／　
ｄ　ｍ”になるようにマンドレルコーターで塗布後焼付
し、史に内面には、エポキシーユリア系塗料を塗膜量１
５０ダ／ｄｒａ”になるようにスプレーコートシ、焼付
を行った後に、ネックイン加工を行ってその円周端縁の
外周が６４．４ａｍの第２図（Ａ）の２のような容器下
部体を作製した。

この下部体の端縁全周にわたって、その外面側約４１１
０Ｉ巾、内面側約２Ｍ巾でポリエステル系接着剤を塗布
した。このようにして得られた上部体と接着剤を塗布し
た下部体とを嵌合し、低合部を高周波加熱して接層剤を
溶融した後冷却固化させて上部体と下部体を接合した容
量約５００ゴの金属製容器を作いした。第２図（Ｂ）参
照。

この容器にコーラを充填した後注ぎ口を密栓し、５０℃
で６ケ月の貯蔵試験を行った所、接合部の接着強度は２
．４　Ｋｆ／　４　ｒｔａｎ巾と強く鉄溶出量は０．５
ｐｐｍ　　と少なく、貯蔵中に孔あき、内容物の漏洩等
が認められないことから不発明のスズめっき鋼板を使用
して絞り加工で製造した上部体を持つ接合容器は優れた
容器性能を示すことが判る。

実施例１０（応用例） 実施例５のスズめっき鋼板の内外面にエポキシーユリア
糸塗料とビニル系塗料をそれぞれ全体の塗膜量が１５０
■／　ｄ　ｔｎ″、６０〜／ｄゴとなるように塗布、焼
付を行った１麦に２５０閣の径の円板に打抜き、通常の
プレス加工により絞シ成形を施し、接合部端縁の内径が
１１０．６ｍで中心部に直径３０ｙ＊ｍの注ぎ口を有す
る第３図ＣＡ）の４のような容器上部体を作製した。

一方、同じ塗装板よＦ）　２５０　ｒＩ！ｍの径の内板
を打抜き、プレス加工により絞り成形を行って接合部端
縁の外径が１１０．６１１１１１の第３図ＣＡ）の５の
ような容器下部体を作製した。

この下部体の端縁全周にわたって、その外面側的５．５
簡巾、内面側的１．５綱巾でポリエステル糸桜看剤を塗
布した。この様にして得られた、上部体と接着剤を塗布
した下部体とを嵌合し、嵌合部を高周波加熱して接着剤
を溶融した後冷却固化させて上部体と下部体を接合した
容量約２ｔの容器を作製した。第３図ＣＢ）参照。

この容器に９０℃でオレンジ・ジュースヲ充填した後、
注ぎ口を密栓し、５０℃で６ケ月の貯蔵試験を行った所
、貯蔵後も接合部の接着強度は、Ｚ７Ｋｆ／＆５ａｎ巾
と強く、鉄溶出量はｏ、　ａ　ｐｐｍと少なく、貯蔵中
に孔あき、内容物の漏洩等が認められないととから、本
発明のスズめっき銅板全使用して絞り加工で製造した上
部体と下部体を持つ接合容器は優れた容器性能を示すこ
とが判る。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のスズめっき鋼板を用いて作った缶のｌ
！１ｉ１１１図、第２図（、（）及び（Ｂ）は本発明の
スズめっき鋼板を上部体に用いた容器の断面図、第３図
ＣＡ）及びＣＢ）は本発明のスズめっき鋼板全上部体及
び下部体に用いた容器の断面図である。 外２名 手続補正書（自発） 昭和５８年６　月３０日 特許庁長官　　若　杉　和　夫　　　殿１、事件の表示 昭和５８年特許願第７９４３４号 ２、発明の名称 スズめっき鋼板 ３、補正をする渚 事件ｔの関係　　特許出願人 住　話　神奈川県横浜市金沢区釜利谷町４４３９番地の
２６（氏名）岸本　昭 ４、代　理　人〒１０７ ほか２名 自発 ５　補■゛命令の日付 ７、補正の内容 別紙のとおり ■、　明細書の特許請求の範囲の欄の記載を下記のとお
りに訂正する： 「λ　特許請求の範囲 １、　スズ酸化物層及びクロメート層を有するスズめっ
き鋼板であって、クロメート層中のアルカリ不溶性クロ
メートがクローム量として１〜１０　ｔｖ　／　ｒｄで
あり、該鋼板面の全クロメート及びスズ酸化物の均一度
が４０チ以上であることを特徴とする鋼板。 ２　クロメートが非品性である特許請求の範囲第１項記
載の鋼板。 ３、有機塗料塗装用である特許請求の範囲第１又は第２
項記載の鋼板。 ４、有機塗料がエポキシ・ユリア塗料、エポキシ・フェ
ノール塗料又はオルガノゾル塗料で委る特許請求の範囲
第３項記載の鋼板。 ５、絞シ加工用である特許請求の範囲第１〜第４項の何
れかに記載の鋼板。 ６　各Ｘ酸化物層及びクロメート層を有するスズめっき
鋼板であって、クロメート層中のアルカリ不溶性クロメ
ートがクローム量として１〜１０Ｔｎ９＃であり、該鋼
板面の全クロメート及びスズ酸化物の均一度が４０チ以
上である鋼板を塗装後絞り加工して製作した成形品。 ７、容器又は容器の部材である特許請求の範囲第６項記
載の成形品。 ８、　キャップである特許請求の範囲第６項記載の成形
品。」 Ｂ、明細書の発明の詳細な説明の欄の記載を下記のよう
に訂正する。 （１）明細書の第５頁第５行及び第６頁下から５行に「
錫酸化物層」とあるを、 「スズ酸化物層」 に訂正する。 （２）同第７頁下から２行目の「防食」と「を目的とし
た」の間に 「乃至接着」 を加入する。 （３）同第１８頁第７行、同第２１頁第３行及び下から
５行、同第２２頁第４行、同第２４頁第２行及び第９行
並びに同第２５頁第１行に「厚板」とあるを、 ｉ「原板」 に訂正する。 （４）同第２６頁の表−３を下記表−３に挿し変える。 （比較例６の第５欄「スズめっき鋼板面の全クロメート
及びスズ酸化物の均一度」の値（チ）の０チがやや不鮮
明であったので、この０％が鮮明な表−３に挿し変えた
）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、錫酸化物層及びクロメート層金有するスズめつきシ
   〉４板でめって、クロメート層中のアルカリ不溶性クロ
   メートがクローム膚として１−１０η／ｍ゛であり、Ｕ
   Ｍ板面の全クロメート及びスズ酸化物の均一度が４０≠
   以上でりることを’Ｆ（ｆｇとする鋼＆。 ２　クロメートが非晶ｔトであるｌ陪ｉｆ　ａＭ求の範
   囲第１項ｄ己械の詠［板。 ３．４１愼堕料峨装用でんる材計膚求の範囲第１又は第
   ２項記載の銅板。 ４、竹機頑料がエポキシ・ユリア塗料、エポキシ・フェ
   ノール頭材又はメルガノゾ）Ｉ／ｍ料でめる’Ｔ’Ｊ’
   　、ｌｆ□′１拍求の４１Ｂ囲第３項記載の鋼板。 ５、絞り加工用でめる的訂請求の範囲第１〜第４項の何
   れかに記載の鋼板。 ６、錫酸化物層及びクロメート曽ヲ有するスズめっき鋼
   板であって、クロメート１ｍ中のアルカリ不溶性クロメ
   ートがクローム量として１〜１０〜／７７＋、″であり
   、該鋼板面の全クロメート及びスズ酸化物の均一度が４
   ０係以上である鋼板を塗装後絞り加工（−て製作した成
   形品。 ７、容器又は容器の部材でめる特許請求の範囲第６項記
   載の成形品。 ８６　　キャンプであるｌ特許ｍｌ求の範囲第６項記載
   の成形品。