JPH0319317B2 - - Google Patents
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Description
本発明はスズめつき鋼板に関し、詳しくは有機
塗膜の接着性に優れたスズめつき鋼板に関するも
のであり、更に詳しくは有機塗料塗布後の絞り加
工性に優れたスズめつき鋼板に関する。 スズめつき鋼板は一般に表面が美しく耐食性や
半田性にすぐれ且つ毒性が無いので食品用の缶用
材その他各種容器の材料として用いられて来た。
スズめつき鋼版は、魚類、肉類、グリーンピー
ス、アスパラガス等の種々の食品類の缶詰用材料
等として用いた場合、缶内面に塗装した塗膜の密
着性が低下したり、或いは食品から微量に発生す
る硫化水素のために缶内面に変色を生じる等の問
題があつた。この様な問題を解決するためスズめ
つき鋼版の製造に際しリフロー工程を非酸化性雰
囲気で行うといつた提案（特開昭50−109136号）
やクロメート処理に先立つてスズ酸化膜を除去す
るといつた提案（特開昭52−103333号）及び
1.5mc／cm2以下のスズ酸化膜上に3.0mg／m2以上の
金属クロムめつきをするといつた提案（特開昭53
−72742号）等があつた。 しかしながら、近年スズめつき鋼版に有機塗料
を塗装して後、絞り加工を行つて食品等の包装容
器又は包装容器部材を製造しようとする試みが多
く行なわれるようになつて来た。例えば第１図の
ツナ油漬用等の絞り缶、第２図Ａ及び第２図Ｂの
ビールや炭酸飲料用等の容器の上部体１及び第３
図Ａ及第３図Ｂのビール用等の容器の上部体４及
び下部体５等がその様な例として挙げることがで
きる。これ等の容器又は容器部材の場合には、絞
り加工前に平板で塗装を行うので高速塗装が可能
であり、絞り加工後成形品１個１個を塗装して乾
燥する場合に較べて、塗装コストが可成り低廉と
なるので、塗装後の絞り加工による包装容器又は
包装容器部材の製造の要望は益益強くなつて来て
いる。しかし、従来のスズめつき鋼板をこの様な
用途に用いた場合は、絞り加工後の塗膜の密着性
が十分でなく食品等の包装容器として用いること
はできなかつた。 本発明は、上記のような塗装後の絞り加工にも
塗膜の性能が優れ、特に長期貯蔵後或いは空焼き
後の塗装と絞り加工にも塗膜の密着性の低下や塗
膜の劣化を来たすことのない新規なスズめつき鋼
板を提供するものである。 本発明のスズめつき鋼版は、スズ酸化物層及び
（実質的に金属クロム層を有さない非晶性の）ク
ロメート層を有するスズめつき鋼板であつて、ク
ロメート層中のアルカリ不溶性クロメートがクロ
ーム量として１〜10mg／m2、好ましくは1.5〜８
mg／m2、最も好しくは２〜７mg／m2であり、該鋼
板面の全クロメート及びスズ酸化物の均一度が40
％以上、好ましくは50％以上、最も好しくは70％
以上であることを特徴とする鋼板に関する。 本明細書で「アルカリ不溶性クロメート」と
は、7.5Nの水酸化ナトリウム水溶液に90℃で不
溶解のクロメートを表す意味で用いるものであ
る。また本明細書で「鋼板面の全クロメート及び
スズ酸化物の均一度」とは、詳細後記の測定条件
でのＸ線マイクロアナライザーによる全測定点当
り、全クロメートがクローム量として５〜10mg／
m2でスズ酸化物がスズ量として１〜10mg／m2であ
る測定点の数の百分率を表す意味で用いる。 本発明の鋼板の全クロメート量は特に制限され
るものではないが、一般にクローム量として３〜
12mg／m2が好ましい。また本発明の鋼板のスズ酸
化物量は特に制限されるものではないが、一般に
0.5〜2mc／cm2が好ましい。 一方本発明の鋼板でクロメート層中に金属クロ
ムを含む場合は、金属クロムが結晶性であるの
で、平板塗膜密着性は優れているが、絞り加工後
の塗膜密着性が低下するので好ましくない。また
アルカリ不溶性クロメートが１mg／m2未満と少な
すぎては、錫酸化物層の生長を抑制できないため
絞り加工後の塗膜の密着強度が低下するので好ま
しくなく、また10mg／m2を越えて多すぎてもコス
トのみが嵩んで格別の利点もないので好ましくな
い。 また、本発明の鋼板では、鋼板面の全クロメー
ト及びスズ酸化物の均一度が40％未満と低すぎて
は、絞り加工後の塗膜の密着強度が低下するので
好ましくない。又該均一度についての前記定義に
おいて、全クロメートがクロム量として５mg／m2
未満と少なすぎては錫酸化物層の生長を抑制でき
ないため絞り加工後の塗膜密着強度が低下するの
で好ましくなく、一方10mg／m2を超えて多すぎて
はクロメート層内で剥離が起きるので好ましくな
い。またスズ酸化物がスズ量として１mg／m2未満
と少なすぎてはスズ酸化物層とクロメート層間で
剥離が起きるので好ましくなく、10mg／m2を超え
て多すぎてはスズ酸化物層内で剥離が起きるので
好ましくない。 本発明の鋼板は、加工に際しては容器内面に当
る面に防食乃至接着を目的とした有機塗料が塗装
されるが、この様な有機塗料としては、例えばエ
ポキシ系塗料、フエノール系塗料、ポリエステル
系塗料、塩ビ・酢ビ共重合体塗料、オルガノゾル
系塗料及アクリル系塗料であり、これ等は単独で
も二種或いはそれ以上の組合せでも使用され、中
でもエポキシ・ユリア系塗料、エポキシフエノー
ル系塗料が好ましい。 本発明のスズめつき鋼板は種々の方法で製造す
ることができ、次にそのいくつかの好ましい方法
を例示するが、これら例示方法に限定されるもの
ではない。 (1) 鋼板の表面を常法により、脱脂、酸洗、水洗
後スズめつき及びスズめつき層の再溶融処理を
した後、加熱溶融時に生成した不均一なスズ酸
化物層を完全に還元除去し、次いで陽極処理に
より２〜12mg／m2の均一なスズ酸化物層を生成
させた後、６価クロムイオンを含み、硫酸塩、
ふつ化物、けいふつ化物等の金属クロム析出に
必要な特定の助剤を含まないPH４以下の水溶液
中で温度60℃以上、電流密度１〜3A／ｄm2で
陰極処理することにより製造することができ
る。 (2) 鋼板の表面を常法により、脱脂、酸洗、水洗
後スズめつきした後、非酸化性雰囲気でスズめ
つき層の再溶融処理をし、希酸中でスズ酸化物
層を含むスズ層表面の一部を溶解した後スズ層
の溶融温度以下の酸化雰囲気中でスズ酸化物層
を２〜12mg／m2生成させた後、６価クロムイオ
ンを含み、硫酸塩、ふつ化物、けいふつ化物等
の金属クロム析出に必要な特定の助剤を含まな
いPH３以下の水溶液中で温度60℃以上、電流密
度１〜3A／ｄm2で陰極処理することにより製
造することができる。 ここでは、処理液中に硫酸塩、ふつ化物、けい
ふつ化物等の金属クロムの析出に必要な特定の助
剤を含まないので生成されるクロメート層は実質
的に金属クロム層を有さない非晶性のクロメート
層となる。また、処理液のPHを３または４と比較
的小さくし、処理温度を60℃と比較的高くするこ
とにより、生成されたクロメート層中のアルカリ
不溶性クロメートの割合が大きくなつている。 本発明のスズめつき鋼板は、有機塗料の塗布後
に絞り加工を行つた場合、塗膜の接着強度が極め
て優れている。この長所は、塗料の塗装前に鋼板
を空焼きしても或いは塗装前に鋼板の長期貯蔵を
行つても変らないといつた特徴を有する。このよ
うな本発明のスズめつき鋼板の優れた特徴は、絞
り加工前における平板の塗膜の接着強度が従来品
と比して同等（ピール試験）乃至若干劣る（碁板
目テスト）傾向よりみて極めて意外なものであ
り、更には、アルカリ不溶性クロメートを含むク
ロメート層は平板での塗膜密着性を低下させる傾
向にあるとの文献（高野等「ブリキの塗料密着性
におよぼす不働態皮膜の影響」；第96回鉄鋼協会
講演会講演概要〔第1978年〕第65〜68頁）の記載
よりも本発明の上記特徴は極めて意外なものであ
るということができる。 本発明の鋼板を用いて塗装後絞り加工を行つた
成型品としては、包装容器の外に、電気釜、トー
スター、照明器具の笠などの電気器具の部材、手
さげ金庫、鉛筆削り器、物容れ等の家具什器の部
材、メーター、時計文字板、自転車のチエーンケ
ース等の車輛部品の部材、玩具部材等があり、包
装容器としては第１図の絞り缶や第２図Ａ及第２
図Ｂの包装容器上部体１、第３図Ａ及第３図Ｂの
包装容器上部体４及下部体５がある。第１図の絞
り缶は１〜３回の絞り加工により成形したもの
で、例えばツナ油漬等に用いられるものである。
第２図Ａ及第２図Ｂはビール、炭酸飲料等の容器
として用いられるものであり、その下部体２は絞
りしごき加工で成形されたもので、絞り加工で成
形された上部体１と下部体２は接着部３で接着剤
等を用いて接着される。第３図Ａ及び第３図はビ
ール等の容器として用いられるもので、その上部
体４と下部体５は共に絞り加工によつて成形され
たものであり、上部体４と下部体５は接着部６で
接着剤等を用いて接着される。 本明細書における測定法は下記の通りである： 〔アルカリ不溶性クロメート量の測定法〕 直径５cmの円板状の試料を用い、7.5N水酸化
ナトリウム溶液中に90℃の条件で５分間浸漬した
後、螢光Ｘ線分析装置を使用しクロムの特性Ｘ線
強度を測定し検量線法でクロム量を求める。次
に、試料を水酸化ナトリウムとリン酸ナトリウム
混合水溶液中で、陽極電解と陰極電解を行ないア
ルカリ不溶性クロメートを除去した後、ふたたび
螢光Ｘ線装置で測定し、この値を最初の値から差
し引くことによりアルカリ不溶性クロメート量を
求める。試験数５の算術平均値で示す。 〔スズめつき鋼板面の全クロメート及びスズ酸化
物の均一度の測定法〕 予め炭素蒸着膜で補強した全クロメート層及び
スズ酸化物層を水銀アマルガム法（東洋鋼鈑；ぶ
りきとテインフリースチール、改訂第２版、
P.166、（1974、アグネ社））によりスズめつき鋼
板上より取り出し試料とする。 Ｘ線マイクロアナライザーを使用し、直径10〜
500nmの電子線プローブを用い試料面上の38×
38μmの面積を2μm毎に400点についてクロム及び
スズの特性Ｘ線強度を測定し、検量線法により全
クロメート中のクロム量及びスズ酸化物中のスズ
量を求める。全測定点数に対する全クロメート中
のクロム量が５〜10mg／m2、且つスズ酸化物中の
スズ量が１〜10mg／m2である測定点数の百分率を
スズめつき鋼板面の全クロメート及びスズ酸化物
の均一度とする。試験数10の算術平均値で示す。 〔スズめつき鋼板上の全クロメート量の測定法〕 直径５cmの円板状の試料を用い、螢光Ｘ線分析
装置を使用しクロムの特性Ｘ線強度を測定し、検
量線法でクロム量を求める。次に試料を7.5N水
酸化ナトリウム溶液中に90℃の条件で５分間浸漬
し、更に水酸化ナトリウムとリン酸ナトリウム混
合水溶液中で陽極電解と陰極電解を行ない試料表
面のクロメートを除去した後、ふたたび螢光Ｘ線
装置で測定し、この値を最初の値から差し引くこ
とによりスズめつき鋼板上の全クロメート量を求
める。試験数５の算術平均値で示す。 ［金属クロム量の測定法］ 温度25℃、PH7.5の50ｇ／のNaH2PO4水溶液
中で、試料を陽極とし、白金板を対極として、
50μA／cm2の電流密度で定電流電解を行ない、
銀／塩化銀電極を参照電極として試料の電位変化
を求めた。得られた電位−時間曲線の中で銀／塩
化銀電極に対して約600mV付近にある金属クロ
ムの溶解電位での停滞時間から金属クロムの溶解
に消費された電気量を算出し、フアラデーの法則
より金属クロム量を求めた。すなわち、電位停滞
時間をｔ秒とすれば金属クロム量は、 金属クロム量（mg／m2）＝0.8981×ｔ×0.05 で求められる。 試験数５の算術平均値で示す。 〔スズ酸化物量の測定法〕 「ぶりきとテインフリースチール」P.216東洋
鋼鈑、改訂２版（1974、アグネ社）に記述されて
いる電気めつきぶりきの表面酸化膜測定法に基き
測定し、単位面積あたりの還元に要した電気量で
表わす。試験数５の算術平均値で示す。 〔平板塗料密着性の測定法〕 (1)−１ Ｔ型剥離強度 エポキシ・フエノール系塗料を厚さ50mg／ｄm2
に塗布し焼付けした試料から長さ10cm、巾５mmに
切り出し接着試験片とした。塗装面同志をナイロ
ン系の接着剤で接着し、その後、引張り試験機に
て「Ｔ型剥離」を行ないその時の強度を測定す
る。試験数10の算術平均値で示す。 (1)−２ ゴバン目試験 エポキシ・フエノール系塗料を厚さ50mg／ｄm2
塗布し、焼付けた試料上の塗膜を1.0mmのゴバン
目100個に切る。この上に粘着テープをはりつけ、
テープをはがし剥離した塗膜面積の百分率から以
下の様に評価した。 評点５：異常なし 〃 ４：１〜５％の面積の塗膜が剥離したも
の。 〃 ３：６〜25％ 〃 〃 ２：26〜60％ 〃 〃 １：60〜100％〃 〔絞り加工後の塗料密着性の測定法〕 (2)−１貯蔵後塗装した試料の絞り加工後の塗料密
着力 製造後１年間室温貯蔵した試料の両面にエポキ
シ・フエノール系塗料を50mg／ｄm2の厚さに順次
塗布、焼付けた。その後、初めに塗装した面が内
面になる様に直径112mmに打ち抜き、絞り加工
（絞り比2.1）を行なつて直径53mm、高さ40mmの缶
をつくり、絞り比2.0の部分から５mm巾に切り出
し接着試験片とした。缶内面側同志をナイロン系
接着剤を用い接着し、引張り試験機にて「Ｔ型剥
離」を行ないそのの時の強度を測定する。 試験数10の算術平均値で示す。 (2)−２空焼後塗装した試料の絞り加工後の塗料密
着力 200℃、10分間空焼した試料について、(2)−１
と同様にして塗装、絞り加工、接着、Ｔ型剥離試
験を行なつた。 (2)−３ 絞り加工による塗膜の劣化 (2)−１の試験と同様にして作製した絞り缶中
に、10ｇ／の炭酸ナトリウム水溶液を入れ、絞
り缶側を陰極とし、炭素棒を陽極とし直流電圧
5Vを30秒間印加し、その時剥離した塗膜面積の
百分率から以下の様に評価した。 評点５：異常なし 〃 ４：１〜５％の面積の塗膜が剥離している
もの。 〃 ３：６〜25％ 〃 〃 ２：26〜60％ 〃 〃 １：60〜100％〃 〔実缶貯蔵試験の測定法〕 (3)−１ 孔あき (2)−１で作製した絞り缶に内容物を通常の充填
条件で充填、巻締後116℃で90分間の加熱殺菌を
する。その後37℃で貯蔵し、１年間以内に生じた
穿孔缶数で示す。試験缶数は100缶である。 (3)−２ 缶の内面状態 (3)−１で示した貯蔵缶の開缶後の缶内面錆の発
生状態、塗膜の変化等を視覚により評価する。 (3)−３ 缶内真空度 (3)−１で示した貯蔵缶で穿孔が生じていないも
のについては、缶内真空度を測定した。 以下に実施例（及び比較例）によつて本願発明
の具体的な実施態様の例を説明する。 実施例１〜４（明細書本文中記載の製造法(1)に相
当） 厚さ0.23mmの冷延鋼板の原板を常法により電解
脱脂、水洗、酸洗および再水洗したのち、片面当
り5.6ｇ／m2のスズめつきを両面に施し、水洗し
たのち、直流通電抵抗加熱により280℃で再溶融
した。その後温度50℃の濃度25ｇ／の炭酸ナト
リウム水溶液中で電流密度3A／ｄm2で２秒間陰
極電解処理したのち水洗し、詳細表−１の条件で
直ちに濃度５ｇ／のホウ酸水溶液中で陽極電解
処理し、水洗し、その後６価クロムイオン濃度10
ｇ／の水溶液中でPH3.5、温度60℃、陰極電解
処理を施した。得られたスズめつき鋼板の特性は
表−３に一括した（以下の実施例、比較例でも同
じ）。 比較例 １ 表−１の条件で陽極電解及び陰極電解処理を行
つた以外は実施例１〜４と同じ条件で製造してス
ズめつき鋼板を得た。 比較例 ２ 下記表−１の条件で陽極電解処理を行い、陰極
電解処理の代りに６価クロムイオン濃度10ｇ／
の水溶液中で６秒間の無電解浸漬処理を行つた以
外は、実施例１〜４と同じ条件で製造して、スズ
めつき鋼板を得た。
塗膜の接着性に優れたスズめつき鋼板に関するも
のであり、更に詳しくは有機塗料塗布後の絞り加
工性に優れたスズめつき鋼板に関する。 スズめつき鋼板は一般に表面が美しく耐食性や
半田性にすぐれ且つ毒性が無いので食品用の缶用
材その他各種容器の材料として用いられて来た。
スズめつき鋼版は、魚類、肉類、グリーンピー
ス、アスパラガス等の種々の食品類の缶詰用材料
等として用いた場合、缶内面に塗装した塗膜の密
着性が低下したり、或いは食品から微量に発生す
る硫化水素のために缶内面に変色を生じる等の問
題があつた。この様な問題を解決するためスズめ
つき鋼版の製造に際しリフロー工程を非酸化性雰
囲気で行うといつた提案（特開昭50−109136号）
やクロメート処理に先立つてスズ酸化膜を除去す
るといつた提案（特開昭52−103333号）及び
1.5mc／cm2以下のスズ酸化膜上に3.0mg／m2以上の
金属クロムめつきをするといつた提案（特開昭53
−72742号）等があつた。 しかしながら、近年スズめつき鋼版に有機塗料
を塗装して後、絞り加工を行つて食品等の包装容
器又は包装容器部材を製造しようとする試みが多
く行なわれるようになつて来た。例えば第１図の
ツナ油漬用等の絞り缶、第２図Ａ及び第２図Ｂの
ビールや炭酸飲料用等の容器の上部体１及び第３
図Ａ及第３図Ｂのビール用等の容器の上部体４及
び下部体５等がその様な例として挙げることがで
きる。これ等の容器又は容器部材の場合には、絞
り加工前に平板で塗装を行うので高速塗装が可能
であり、絞り加工後成形品１個１個を塗装して乾
燥する場合に較べて、塗装コストが可成り低廉と
なるので、塗装後の絞り加工による包装容器又は
包装容器部材の製造の要望は益益強くなつて来て
いる。しかし、従来のスズめつき鋼板をこの様な
用途に用いた場合は、絞り加工後の塗膜の密着性
が十分でなく食品等の包装容器として用いること
はできなかつた。 本発明は、上記のような塗装後の絞り加工にも
塗膜の性能が優れ、特に長期貯蔵後或いは空焼き
後の塗装と絞り加工にも塗膜の密着性の低下や塗
膜の劣化を来たすことのない新規なスズめつき鋼
板を提供するものである。 本発明のスズめつき鋼版は、スズ酸化物層及び
（実質的に金属クロム層を有さない非晶性の）ク
ロメート層を有するスズめつき鋼板であつて、ク
ロメート層中のアルカリ不溶性クロメートがクロ
ーム量として１〜10mg／m2、好ましくは1.5〜８
mg／m2、最も好しくは２〜７mg／m2であり、該鋼
板面の全クロメート及びスズ酸化物の均一度が40
％以上、好ましくは50％以上、最も好しくは70％
以上であることを特徴とする鋼板に関する。 本明細書で「アルカリ不溶性クロメート」と
は、7.5Nの水酸化ナトリウム水溶液に90℃で不
溶解のクロメートを表す意味で用いるものであ
る。また本明細書で「鋼板面の全クロメート及び
スズ酸化物の均一度」とは、詳細後記の測定条件
でのＸ線マイクロアナライザーによる全測定点当
り、全クロメートがクローム量として５〜10mg／
m2でスズ酸化物がスズ量として１〜10mg／m2であ
る測定点の数の百分率を表す意味で用いる。 本発明の鋼板の全クロメート量は特に制限され
るものではないが、一般にクローム量として３〜
12mg／m2が好ましい。また本発明の鋼板のスズ酸
化物量は特に制限されるものではないが、一般に
0.5〜2mc／cm2が好ましい。 一方本発明の鋼板でクロメート層中に金属クロ
ムを含む場合は、金属クロムが結晶性であるの
で、平板塗膜密着性は優れているが、絞り加工後
の塗膜密着性が低下するので好ましくない。また
アルカリ不溶性クロメートが１mg／m2未満と少な
すぎては、錫酸化物層の生長を抑制できないため
絞り加工後の塗膜の密着強度が低下するので好ま
しくなく、また10mg／m2を越えて多すぎてもコス
トのみが嵩んで格別の利点もないので好ましくな
い。 また、本発明の鋼板では、鋼板面の全クロメー
ト及びスズ酸化物の均一度が40％未満と低すぎて
は、絞り加工後の塗膜の密着強度が低下するので
好ましくない。又該均一度についての前記定義に
おいて、全クロメートがクロム量として５mg／m2
未満と少なすぎては錫酸化物層の生長を抑制でき
ないため絞り加工後の塗膜密着強度が低下するの
で好ましくなく、一方10mg／m2を超えて多すぎて
はクロメート層内で剥離が起きるので好ましくな
い。またスズ酸化物がスズ量として１mg／m2未満
と少なすぎてはスズ酸化物層とクロメート層間で
剥離が起きるので好ましくなく、10mg／m2を超え
て多すぎてはスズ酸化物層内で剥離が起きるので
好ましくない。 本発明の鋼板は、加工に際しては容器内面に当
る面に防食乃至接着を目的とした有機塗料が塗装
されるが、この様な有機塗料としては、例えばエ
ポキシ系塗料、フエノール系塗料、ポリエステル
系塗料、塩ビ・酢ビ共重合体塗料、オルガノゾル
系塗料及アクリル系塗料であり、これ等は単独で
も二種或いはそれ以上の組合せでも使用され、中
でもエポキシ・ユリア系塗料、エポキシフエノー
ル系塗料が好ましい。 本発明のスズめつき鋼板は種々の方法で製造す
ることができ、次にそのいくつかの好ましい方法
を例示するが、これら例示方法に限定されるもの
ではない。 (1) 鋼板の表面を常法により、脱脂、酸洗、水洗
後スズめつき及びスズめつき層の再溶融処理を
した後、加熱溶融時に生成した不均一なスズ酸
化物層を完全に還元除去し、次いで陽極処理に
より２〜12mg／m2の均一なスズ酸化物層を生成
させた後、６価クロムイオンを含み、硫酸塩、
ふつ化物、けいふつ化物等の金属クロム析出に
必要な特定の助剤を含まないPH４以下の水溶液
中で温度60℃以上、電流密度１〜3A／ｄm2で
陰極処理することにより製造することができ
る。 (2) 鋼板の表面を常法により、脱脂、酸洗、水洗
後スズめつきした後、非酸化性雰囲気でスズめ
つき層の再溶融処理をし、希酸中でスズ酸化物
層を含むスズ層表面の一部を溶解した後スズ層
の溶融温度以下の酸化雰囲気中でスズ酸化物層
を２〜12mg／m2生成させた後、６価クロムイオ
ンを含み、硫酸塩、ふつ化物、けいふつ化物等
の金属クロム析出に必要な特定の助剤を含まな
いPH３以下の水溶液中で温度60℃以上、電流密
度１〜3A／ｄm2で陰極処理することにより製
造することができる。 ここでは、処理液中に硫酸塩、ふつ化物、けい
ふつ化物等の金属クロムの析出に必要な特定の助
剤を含まないので生成されるクロメート層は実質
的に金属クロム層を有さない非晶性のクロメート
層となる。また、処理液のPHを３または４と比較
的小さくし、処理温度を60℃と比較的高くするこ
とにより、生成されたクロメート層中のアルカリ
不溶性クロメートの割合が大きくなつている。 本発明のスズめつき鋼板は、有機塗料の塗布後
に絞り加工を行つた場合、塗膜の接着強度が極め
て優れている。この長所は、塗料の塗装前に鋼板
を空焼きしても或いは塗装前に鋼板の長期貯蔵を
行つても変らないといつた特徴を有する。このよ
うな本発明のスズめつき鋼板の優れた特徴は、絞
り加工前における平板の塗膜の接着強度が従来品
と比して同等（ピール試験）乃至若干劣る（碁板
目テスト）傾向よりみて極めて意外なものであ
り、更には、アルカリ不溶性クロメートを含むク
ロメート層は平板での塗膜密着性を低下させる傾
向にあるとの文献（高野等「ブリキの塗料密着性
におよぼす不働態皮膜の影響」；第96回鉄鋼協会
講演会講演概要〔第1978年〕第65〜68頁）の記載
よりも本発明の上記特徴は極めて意外なものであ
るということができる。 本発明の鋼板を用いて塗装後絞り加工を行つた
成型品としては、包装容器の外に、電気釜、トー
スター、照明器具の笠などの電気器具の部材、手
さげ金庫、鉛筆削り器、物容れ等の家具什器の部
材、メーター、時計文字板、自転車のチエーンケ
ース等の車輛部品の部材、玩具部材等があり、包
装容器としては第１図の絞り缶や第２図Ａ及第２
図Ｂの包装容器上部体１、第３図Ａ及第３図Ｂの
包装容器上部体４及下部体５がある。第１図の絞
り缶は１〜３回の絞り加工により成形したもの
で、例えばツナ油漬等に用いられるものである。
第２図Ａ及第２図Ｂはビール、炭酸飲料等の容器
として用いられるものであり、その下部体２は絞
りしごき加工で成形されたもので、絞り加工で成
形された上部体１と下部体２は接着部３で接着剤
等を用いて接着される。第３図Ａ及び第３図はビ
ール等の容器として用いられるもので、その上部
体４と下部体５は共に絞り加工によつて成形され
たものであり、上部体４と下部体５は接着部６で
接着剤等を用いて接着される。 本明細書における測定法は下記の通りである： 〔アルカリ不溶性クロメート量の測定法〕 直径５cmの円板状の試料を用い、7.5N水酸化
ナトリウム溶液中に90℃の条件で５分間浸漬した
後、螢光Ｘ線分析装置を使用しクロムの特性Ｘ線
強度を測定し検量線法でクロム量を求める。次
に、試料を水酸化ナトリウムとリン酸ナトリウム
混合水溶液中で、陽極電解と陰極電解を行ないア
ルカリ不溶性クロメートを除去した後、ふたたび
螢光Ｘ線装置で測定し、この値を最初の値から差
し引くことによりアルカリ不溶性クロメート量を
求める。試験数５の算術平均値で示す。 〔スズめつき鋼板面の全クロメート及びスズ酸化
物の均一度の測定法〕 予め炭素蒸着膜で補強した全クロメート層及び
スズ酸化物層を水銀アマルガム法（東洋鋼鈑；ぶ
りきとテインフリースチール、改訂第２版、
P.166、（1974、アグネ社））によりスズめつき鋼
板上より取り出し試料とする。 Ｘ線マイクロアナライザーを使用し、直径10〜
500nmの電子線プローブを用い試料面上の38×
38μmの面積を2μm毎に400点についてクロム及び
スズの特性Ｘ線強度を測定し、検量線法により全
クロメート中のクロム量及びスズ酸化物中のスズ
量を求める。全測定点数に対する全クロメート中
のクロム量が５〜10mg／m2、且つスズ酸化物中の
スズ量が１〜10mg／m2である測定点数の百分率を
スズめつき鋼板面の全クロメート及びスズ酸化物
の均一度とする。試験数10の算術平均値で示す。 〔スズめつき鋼板上の全クロメート量の測定法〕 直径５cmの円板状の試料を用い、螢光Ｘ線分析
装置を使用しクロムの特性Ｘ線強度を測定し、検
量線法でクロム量を求める。次に試料を7.5N水
酸化ナトリウム溶液中に90℃の条件で５分間浸漬
し、更に水酸化ナトリウムとリン酸ナトリウム混
合水溶液中で陽極電解と陰極電解を行ない試料表
面のクロメートを除去した後、ふたたび螢光Ｘ線
装置で測定し、この値を最初の値から差し引くこ
とによりスズめつき鋼板上の全クロメート量を求
める。試験数５の算術平均値で示す。 ［金属クロム量の測定法］ 温度25℃、PH7.5の50ｇ／のNaH2PO4水溶液
中で、試料を陽極とし、白金板を対極として、
50μA／cm2の電流密度で定電流電解を行ない、
銀／塩化銀電極を参照電極として試料の電位変化
を求めた。得られた電位−時間曲線の中で銀／塩
化銀電極に対して約600mV付近にある金属クロ
ムの溶解電位での停滞時間から金属クロムの溶解
に消費された電気量を算出し、フアラデーの法則
より金属クロム量を求めた。すなわち、電位停滞
時間をｔ秒とすれば金属クロム量は、 金属クロム量（mg／m2）＝0.8981×ｔ×0.05 で求められる。 試験数５の算術平均値で示す。 〔スズ酸化物量の測定法〕 「ぶりきとテインフリースチール」P.216東洋
鋼鈑、改訂２版（1974、アグネ社）に記述されて
いる電気めつきぶりきの表面酸化膜測定法に基き
測定し、単位面積あたりの還元に要した電気量で
表わす。試験数５の算術平均値で示す。 〔平板塗料密着性の測定法〕 (1)−１ Ｔ型剥離強度 エポキシ・フエノール系塗料を厚さ50mg／ｄm2
に塗布し焼付けした試料から長さ10cm、巾５mmに
切り出し接着試験片とした。塗装面同志をナイロ
ン系の接着剤で接着し、その後、引張り試験機に
て「Ｔ型剥離」を行ないその時の強度を測定す
る。試験数10の算術平均値で示す。 (1)−２ ゴバン目試験 エポキシ・フエノール系塗料を厚さ50mg／ｄm2
塗布し、焼付けた試料上の塗膜を1.0mmのゴバン
目100個に切る。この上に粘着テープをはりつけ、
テープをはがし剥離した塗膜面積の百分率から以
下の様に評価した。 評点５：異常なし 〃 ４：１〜５％の面積の塗膜が剥離したも
の。 〃 ３：６〜25％ 〃 〃 ２：26〜60％ 〃 〃 １：60〜100％〃 〔絞り加工後の塗料密着性の測定法〕 (2)−１貯蔵後塗装した試料の絞り加工後の塗料密
着力 製造後１年間室温貯蔵した試料の両面にエポキ
シ・フエノール系塗料を50mg／ｄm2の厚さに順次
塗布、焼付けた。その後、初めに塗装した面が内
面になる様に直径112mmに打ち抜き、絞り加工
（絞り比2.1）を行なつて直径53mm、高さ40mmの缶
をつくり、絞り比2.0の部分から５mm巾に切り出
し接着試験片とした。缶内面側同志をナイロン系
接着剤を用い接着し、引張り試験機にて「Ｔ型剥
離」を行ないそのの時の強度を測定する。 試験数10の算術平均値で示す。 (2)−２空焼後塗装した試料の絞り加工後の塗料密
着力 200℃、10分間空焼した試料について、(2)−１
と同様にして塗装、絞り加工、接着、Ｔ型剥離試
験を行なつた。 (2)−３ 絞り加工による塗膜の劣化 (2)−１の試験と同様にして作製した絞り缶中
に、10ｇ／の炭酸ナトリウム水溶液を入れ、絞
り缶側を陰極とし、炭素棒を陽極とし直流電圧
5Vを30秒間印加し、その時剥離した塗膜面積の
百分率から以下の様に評価した。 評点５：異常なし 〃 ４：１〜５％の面積の塗膜が剥離している
もの。 〃 ３：６〜25％ 〃 〃 ２：26〜60％ 〃 〃 １：60〜100％〃 〔実缶貯蔵試験の測定法〕 (3)−１ 孔あき (2)−１で作製した絞り缶に内容物を通常の充填
条件で充填、巻締後116℃で90分間の加熱殺菌を
する。その後37℃で貯蔵し、１年間以内に生じた
穿孔缶数で示す。試験缶数は100缶である。 (3)−２ 缶の内面状態 (3)−１で示した貯蔵缶の開缶後の缶内面錆の発
生状態、塗膜の変化等を視覚により評価する。 (3)−３ 缶内真空度 (3)−１で示した貯蔵缶で穿孔が生じていないも
のについては、缶内真空度を測定した。 以下に実施例（及び比較例）によつて本願発明
の具体的な実施態様の例を説明する。 実施例１〜４（明細書本文中記載の製造法(1)に相
当） 厚さ0.23mmの冷延鋼板の原板を常法により電解
脱脂、水洗、酸洗および再水洗したのち、片面当
り5.6ｇ／m2のスズめつきを両面に施し、水洗し
たのち、直流通電抵抗加熱により280℃で再溶融
した。その後温度50℃の濃度25ｇ／の炭酸ナト
リウム水溶液中で電流密度3A／ｄm2で２秒間陰
極電解処理したのち水洗し、詳細表−１の条件で
直ちに濃度５ｇ／のホウ酸水溶液中で陽極電解
処理し、水洗し、その後６価クロムイオン濃度10
ｇ／の水溶液中でPH3.5、温度60℃、陰極電解
処理を施した。得られたスズめつき鋼板の特性は
表−３に一括した（以下の実施例、比較例でも同
じ）。 比較例 １ 表−１の条件で陽極電解及び陰極電解処理を行
つた以外は実施例１〜４と同じ条件で製造してス
ズめつき鋼板を得た。 比較例 ２ 下記表−１の条件で陽極電解処理を行い、陰極
電解処理の代りに６価クロムイオン濃度10ｇ／
の水溶液中で６秒間の無電解浸漬処理を行つた以
外は、実施例１〜４と同じ条件で製造して、スズ
めつき鋼板を得た。
【表】
比較例３（特開昭53−72742の実施例１のトレー
ス） 実施例１〜４で用いた原板を実施例１〜４と同
様にして前処理、スズめつき、再溶融した後、濃
度25ｇ／、温度50℃の炭酸ナトリウム水溶液中
で電流密度1A／ｄm2で0.3秒間陰極電解処理した
のち、水洗し、その後無水クロム酸80ｇ／、硫
酸0.8ｇ／、温度50℃の水溶液中で電流密度
10A／ｄm2で１秒間陰極電解処理を施して、スズ
めつき鋼板を得た。 比較例４（特開昭52−103333の実施例４のトレー
ス） 実施例１〜４で用いた原板を実施例１〜４と同
様にして、前処理、スズめつき、再溶融し、その
後PH6.8の30ｇ／の食塩水中で電流密度5A／ｄ
m2で１秒間、陰極電解処理したのち、水洗し、そ
の後、20ｇ／の重クロム酸ナトリウム水溶液中
で電流密度3A／ｄm2で１秒間陰極電解処理を施
して、スズめつき鋼板を得た。 実施例５〜８（明細書本文記載の製造法(2)に相
当） 厚さ0.23mmの冷延鋼板の原板を常法により電解
脱脂、水洗、酸洗および再水洗したのち、片面当
り2.8ｇ／m2のスズめつきを両面に施し水洗した。
次いで窒素ガス雰囲気中で直流通電抵抗加熱によ
り280℃で再溶融した。その後0.5N硫酸中に１秒
間浸漬し、水洗したのち、下記表−２の条件によ
り空気中で酸化した後、６価クロムイオン濃度15
ｇ／の水溶液中でPH3.0、温度60℃で陰極処理
を施して、スズめつき鋼板を得た。
ス） 実施例１〜４で用いた原板を実施例１〜４と同
様にして前処理、スズめつき、再溶融した後、濃
度25ｇ／、温度50℃の炭酸ナトリウム水溶液中
で電流密度1A／ｄm2で0.3秒間陰極電解処理した
のち、水洗し、その後無水クロム酸80ｇ／、硫
酸0.8ｇ／、温度50℃の水溶液中で電流密度
10A／ｄm2で１秒間陰極電解処理を施して、スズ
めつき鋼板を得た。 比較例４（特開昭52−103333の実施例４のトレー
ス） 実施例１〜４で用いた原板を実施例１〜４と同
様にして、前処理、スズめつき、再溶融し、その
後PH6.8の30ｇ／の食塩水中で電流密度5A／ｄ
m2で１秒間、陰極電解処理したのち、水洗し、そ
の後、20ｇ／の重クロム酸ナトリウム水溶液中
で電流密度3A／ｄm2で１秒間陰極電解処理を施
して、スズめつき鋼板を得た。 実施例５〜８（明細書本文記載の製造法(2)に相
当） 厚さ0.23mmの冷延鋼板の原板を常法により電解
脱脂、水洗、酸洗および再水洗したのち、片面当
り2.8ｇ／m2のスズめつきを両面に施し水洗した。
次いで窒素ガス雰囲気中で直流通電抵抗加熱によ
り280℃で再溶融した。その後0.5N硫酸中に１秒
間浸漬し、水洗したのち、下記表−２の条件によ
り空気中で酸化した後、６価クロムイオン濃度15
ｇ／の水溶液中でPH3.0、温度60℃で陰極処理
を施して、スズめつき鋼板を得た。
【表】
比較例 ５
実施例５〜８で用いたと同じ原板を、実施例５
〜８と同様の方法により前処理、スズめつき、再
溶融したのち、６価クロムイオン濃度15ｇ／の
水溶液中でPH3.0、温度60℃、電流密度1A／ｄm2
で0.5秒間陰極電解処理を施して、スズめつき鋼
板を得た。 比較例 ６ 実施例５〜８で用いたと同じ厚板を、実施例５
〜８と同様の方法により前処理、スズめつきした
のち、空気中で直流抵抗加熱により280℃で再溶
融した。その後、６価クロムイオン濃度15ｇ／
の水溶液中でPH3.0、温度60℃、電流密度1A／ｄ
m2で、0.6秒間陰極電解処理を施して、スズめつ
き鋼板を得た。なお、得られた鋼板の特性を表−
３に示したが、鋼板面の全クロメート中のクロー
ム量が３mg／m2以上５mg／m2未満で且つスズ酸化
物中のスズ量が１〜10mg／m2である測定点数の全
測定点に対する割合は56％であつた。 比較例７（特開昭50−109136の実施例２のトレー
ス） 実施例５〜８で用いたと同じ原板を実施例５〜
８と同様の方法により前処理、スズめつきし、そ
の後、窒素ガス中で直流抵抗加熱により270℃で
再溶融し直ちに水中に浸漬し急冷し、次いでPH
4.5、温度45℃の濃度25.5ｇ／の重クロム酸水
溶液中で、電流密度2A／ｄm2で1.9秒間陰極電解
処理を施してスズめつき鋼板を得た。
〜８と同様の方法により前処理、スズめつき、再
溶融したのち、６価クロムイオン濃度15ｇ／の
水溶液中でPH3.0、温度60℃、電流密度1A／ｄm2
で0.5秒間陰極電解処理を施して、スズめつき鋼
板を得た。 比較例 ６ 実施例５〜８で用いたと同じ厚板を、実施例５
〜８と同様の方法により前処理、スズめつきした
のち、空気中で直流抵抗加熱により280℃で再溶
融した。その後、６価クロムイオン濃度15ｇ／
の水溶液中でPH3.0、温度60℃、電流密度1A／ｄ
m2で、0.6秒間陰極電解処理を施して、スズめつ
き鋼板を得た。なお、得られた鋼板の特性を表−
３に示したが、鋼板面の全クロメート中のクロー
ム量が３mg／m2以上５mg／m2未満で且つスズ酸化
物中のスズ量が１〜10mg／m2である測定点数の全
測定点に対する割合は56％であつた。 比較例７（特開昭50−109136の実施例２のトレー
ス） 実施例５〜８で用いたと同じ原板を実施例５〜
８と同様の方法により前処理、スズめつきし、そ
の後、窒素ガス中で直流抵抗加熱により270℃で
再溶融し直ちに水中に浸漬し急冷し、次いでPH
4.5、温度45℃の濃度25.5ｇ／の重クロム酸水
溶液中で、電流密度2A／ｄm2で1.9秒間陰極電解
処理を施してスズめつき鋼板を得た。
【表】
表−３のデーターより凡そ以下のことが判る：
実施例１〜４、比較例１，２は、スズめつき鋼
板面の全クロメート及びスズ酸化物の均一度が67
〜80％の比較的狭い範囲でアルカリ不溶性クロメ
ート量の影響を調べたものであり、アルカリ不溶
性クロメート量が１未満の少量になると、貯蔵後
塗装した試料の絞り加工後の塗料密着力、空焼後
塗装した試料の絞り加工後の塗料密着力、絞り加
工による塗膜の劣化等いずれの特性も著しく低下
し、腐食性の強い内容物であるツナ醤油味付を充
填した実缶貯蔵試験結果でも孔あきや缶胴部での
塗膜剥離が顕著になる。これらの特性は、従来か
らスズめつき鋼板を特定するのに用いられた全ク
ロメート量やスズ酸化物量とは無関係であること
が判る。 比較例３は、クロメート層に多量の金属クロム
を含有するスズめつき鋼板であるが、平板塗料密
着性は優れているが、絞り加工された後の各特性
はいずれも本発明のスズめつき鋼板より劣る。 比較例４は、特開昭52−103333号の実施例のト
レースであるが、アルカリ不溶性クロメート量は
0.3mg／m2と少なく、スズめつき鋼板面の全クロ
メート及びスズ酸化膜の均一度も35％と低く、平
板塗料密着性は本発明品と同等であるが、絞り加
工後の塗料密着性は著しく劣る。 実施例５〜８、比較例５，６は、アルカリ不溶
性クロメート量が4.2〜4.5の比較的狭い範囲で、
スズめつき鋼板面の全クロメート及びスズ酸化物
の均一度の影響を調べたものであり、均一度が40
％未満になると、絞り加工後の塗料密着性、実缶
貯蔵試験における孔あき、缶の内面状態が悪くな
ることが判る。 比較例７は、特開昭50−109136の実施例のトレ
ースであるが、アルカリ不溶性クロムは0.8mg／
m2と少なく、スズめつき鋼板面の全クロメート及
びスズ酸化物の均一度は15％と低く、平板塗料密
着性においては本発明品より若干優れているが、
絞り加工後の塗料密着性及び実缶貯蔵試験結果に
おいては、本発明品より著しく劣る。 実施例９ （応用例） 実施例１のスズめつき鋼板を用い、内外面にエ
ポキシ・ユリア系塗料をそれぞれ全体の塗膜量が
150mg／ｄm2、60mg／ｄm2となるように塗布、焼
付を行つた後に94mmの円板に打抜き、通常のプレ
ス加工により絞り成形を施し、接合部端縁の内径
が64.5mmで中心部に直径25mmの注ぎ口を有する第
２図Ａの１のような容器上部体を作製した。 一方、素材厚0.30mmの実施例１と同様の方法で
製造したスズめつき鋼板を約142mmの径に打抜き、
絞りポンチと絞りダイスとの間で内径が約85mmの
コツプ状に成形する。次いで、このコツプ状成形
物を再絞り工程に賦した後、直径66.1mmのしごき
ポンチとダイスによりしごき加工を施した。 この外面に変性エポキシ系塗料を塗膜量が60
mg／ｄm2になるようにマンドレルコーターで塗布
後焼付し、更に内面には、エポキシ・ユリア系塗
料を塗膜量150mg／ｄm2になるようにスプレーコ
ートし、焼付を行つた後に、ネツクイン加工を行
つてその円周端縁の外周が64.4mmの第２図Ａの２
のような容器下部体を作製した。 この下部体の端縁全周にわたつて、その外面側
約４mm巾、内面側約２mm巾でポリエステル系接着
剤を塗布した。このようにして得られた上部体と
接着剤を塗布した下部体とを嵌合し、嵌合部を高
周波加熱して接着剤を溶融した後冷却固化させて
上部体と下部体を接合した容量約500mlの金属製
容器を作製した。第２図Ｂ参照。 この容器にコーラを充填した後注ぎ口を密栓
し、50℃で６ケ月の貯蔵試験を行つた所、接合部
の接着強度は2.4Kg／４mm巾と強く鉄溶出量は
0.5ppmと少なく、貯蔵中に孔あき、内容物の漏
洩等が認められないことから本発明のスズめつき
鋼板を使用して絞り加工で製造した上部体を持つ
接合容器は優れた容器性能を示すことが判る。 実施例10 （応用例） 実施例５のスズめつき鋼板の内外面にエポキシ
ユリア系塗料とビニル系塗料をそれぞれ全体の塗
膜量が150mg／ｄm2、60mg／ｄm2となるように塗
布、焼付を行つた後に250mmの径の円板に打抜き、
通常のプレス加工により絞り成形を施し、接合部
端縁の内径が110.6mmで中心部に直径30mmの注ぎ
口を有する第３図Ａの４のような容器上部体を作
製した。 一方、同じ塗装板より250mmの径の内板を打抜
き、プレス加工により絞り成形を行つて接合部端
縁の外径が110.6mmの第３図Ａの５のような容器
下部体を作製した。 この下部体の端縁全周にわたつて、その外面側
約5.5mm巾、内面側約1.5mm巾でポリエステル系接
着剤を塗布した。この様にして得られた、上部体
と接着剤を塗布した下部体とを嵌合し、嵌合部を
高周波加熱して接着剤を溶融した後冷却固化させ
て上部体と下部体を接合した容量約２の容器を
作製した。第３図Ｂ参照。 この容器に90℃でオレンジ・ジユースを充填し
た後、注ぎ口を密栓し、50℃で６ケ月の貯蔵試験
を行つた所、貯蔵後も接合部の接着強度は、27
Kg／5.5mm巾と強く、鉄溶出量は0.3ppmと少な
く、貯蔵中に孔あき、内容物の漏洩等が認められ
ないことから、本発明のスズめつき鋼板を使用し
て絞り加工で製造した上部体と下部体を持つ接合
容器は優れた容器性能を示すことが判る。
板面の全クロメート及びスズ酸化物の均一度が67
〜80％の比較的狭い範囲でアルカリ不溶性クロメ
ート量の影響を調べたものであり、アルカリ不溶
性クロメート量が１未満の少量になると、貯蔵後
塗装した試料の絞り加工後の塗料密着力、空焼後
塗装した試料の絞り加工後の塗料密着力、絞り加
工による塗膜の劣化等いずれの特性も著しく低下
し、腐食性の強い内容物であるツナ醤油味付を充
填した実缶貯蔵試験結果でも孔あきや缶胴部での
塗膜剥離が顕著になる。これらの特性は、従来か
らスズめつき鋼板を特定するのに用いられた全ク
ロメート量やスズ酸化物量とは無関係であること
が判る。 比較例３は、クロメート層に多量の金属クロム
を含有するスズめつき鋼板であるが、平板塗料密
着性は優れているが、絞り加工された後の各特性
はいずれも本発明のスズめつき鋼板より劣る。 比較例４は、特開昭52−103333号の実施例のト
レースであるが、アルカリ不溶性クロメート量は
0.3mg／m2と少なく、スズめつき鋼板面の全クロ
メート及びスズ酸化膜の均一度も35％と低く、平
板塗料密着性は本発明品と同等であるが、絞り加
工後の塗料密着性は著しく劣る。 実施例５〜８、比較例５，６は、アルカリ不溶
性クロメート量が4.2〜4.5の比較的狭い範囲で、
スズめつき鋼板面の全クロメート及びスズ酸化物
の均一度の影響を調べたものであり、均一度が40
％未満になると、絞り加工後の塗料密着性、実缶
貯蔵試験における孔あき、缶の内面状態が悪くな
ることが判る。 比較例７は、特開昭50−109136の実施例のトレ
ースであるが、アルカリ不溶性クロムは0.8mg／
m2と少なく、スズめつき鋼板面の全クロメート及
びスズ酸化物の均一度は15％と低く、平板塗料密
着性においては本発明品より若干優れているが、
絞り加工後の塗料密着性及び実缶貯蔵試験結果に
おいては、本発明品より著しく劣る。 実施例９ （応用例） 実施例１のスズめつき鋼板を用い、内外面にエ
ポキシ・ユリア系塗料をそれぞれ全体の塗膜量が
150mg／ｄm2、60mg／ｄm2となるように塗布、焼
付を行つた後に94mmの円板に打抜き、通常のプレ
ス加工により絞り成形を施し、接合部端縁の内径
が64.5mmで中心部に直径25mmの注ぎ口を有する第
２図Ａの１のような容器上部体を作製した。 一方、素材厚0.30mmの実施例１と同様の方法で
製造したスズめつき鋼板を約142mmの径に打抜き、
絞りポンチと絞りダイスとの間で内径が約85mmの
コツプ状に成形する。次いで、このコツプ状成形
物を再絞り工程に賦した後、直径66.1mmのしごき
ポンチとダイスによりしごき加工を施した。 この外面に変性エポキシ系塗料を塗膜量が60
mg／ｄm2になるようにマンドレルコーターで塗布
後焼付し、更に内面には、エポキシ・ユリア系塗
料を塗膜量150mg／ｄm2になるようにスプレーコ
ートし、焼付を行つた後に、ネツクイン加工を行
つてその円周端縁の外周が64.4mmの第２図Ａの２
のような容器下部体を作製した。 この下部体の端縁全周にわたつて、その外面側
約４mm巾、内面側約２mm巾でポリエステル系接着
剤を塗布した。このようにして得られた上部体と
接着剤を塗布した下部体とを嵌合し、嵌合部を高
周波加熱して接着剤を溶融した後冷却固化させて
上部体と下部体を接合した容量約500mlの金属製
容器を作製した。第２図Ｂ参照。 この容器にコーラを充填した後注ぎ口を密栓
し、50℃で６ケ月の貯蔵試験を行つた所、接合部
の接着強度は2.4Kg／４mm巾と強く鉄溶出量は
0.5ppmと少なく、貯蔵中に孔あき、内容物の漏
洩等が認められないことから本発明のスズめつき
鋼板を使用して絞り加工で製造した上部体を持つ
接合容器は優れた容器性能を示すことが判る。 実施例10 （応用例） 実施例５のスズめつき鋼板の内外面にエポキシ
ユリア系塗料とビニル系塗料をそれぞれ全体の塗
膜量が150mg／ｄm2、60mg／ｄm2となるように塗
布、焼付を行つた後に250mmの径の円板に打抜き、
通常のプレス加工により絞り成形を施し、接合部
端縁の内径が110.6mmで中心部に直径30mmの注ぎ
口を有する第３図Ａの４のような容器上部体を作
製した。 一方、同じ塗装板より250mmの径の内板を打抜
き、プレス加工により絞り成形を行つて接合部端
縁の外径が110.6mmの第３図Ａの５のような容器
下部体を作製した。 この下部体の端縁全周にわたつて、その外面側
約5.5mm巾、内面側約1.5mm巾でポリエステル系接
着剤を塗布した。この様にして得られた、上部体
と接着剤を塗布した下部体とを嵌合し、嵌合部を
高周波加熱して接着剤を溶融した後冷却固化させ
て上部体と下部体を接合した容量約２の容器を
作製した。第３図Ｂ参照。 この容器に90℃でオレンジ・ジユースを充填し
た後、注ぎ口を密栓し、50℃で６ケ月の貯蔵試験
を行つた所、貯蔵後も接合部の接着強度は、27
Kg／5.5mm巾と強く、鉄溶出量は0.3ppmと少な
く、貯蔵中に孔あき、内容物の漏洩等が認められ
ないことから、本発明のスズめつき鋼板を使用し
て絞り加工で製造した上部体と下部体を持つ接合
容器は優れた容器性能を示すことが判る。
第１図は本発明のスズめつき鋼板を用いて作つ
た缶の断面図、第２図Ａ及びＢは本発明のスズめ
つき鋼板を上部体に用いた容器の断面図、第３図
Ａ及びＢは本発明のスズめつき鋼板を上部体及び
下部体に用いた容器の断面図である。
た缶の断面図、第２図Ａ及びＢは本発明のスズめ
つき鋼板を上部体に用いた容器の断面図、第３図
Ａ及びＢは本発明のスズめつき鋼板を上部体及び
下部体に用いた容器の断面図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ スズ酸化物層及び実質的に金属クロム層を有
さない非晶性のクロメート層を有するスズめつき
鋼板であつて、クロメート層中のアルカリ不溶性
クロメートがクローム量として１〜10mg／m2であ
り、全測定点に対する全クロメート層中のクロー
ム量が５〜10mg／m2であり且つスズ酸化物層中の
スズ量が１〜10mg／m2である測定点の数の百分率
で表わされる該鋼板面の全クロメート及びスズ酸
化物の均一度が40％以上であることを特徴とする
鋼板。 ２ 有機塗料塗装用である特許請求の範囲第１項
記載の鋼板。 ３ 有機塗料がエポキシ・ユリア塗料、エポキ
シ・フエノール塗料又はオルガノゾル塗料である
特許請求の範囲第２項記載の鋼板。 ４ 絞り加工用である特許請求の範囲第１〜第３
項の何れかに記載の鋼板。 ５ スズ酸化物層及び実質的に金属クロム層を有
さない非晶性のクロメート層を有するスズめつき
鋼板であつて、クロメート層中のアルカリ不溶性
クロメートがクローム量として１〜10mg／m2であ
り、全測定点に対する全クロメート層中のクロー
ム量が５〜10mg／m2であり且つスズ酸化物層中の
スズ量が１〜10mg／m2である測定点の数の百分率
で表わされる該鋼板面の全クロメート及びスズ酸
化物の均一度が40％以上である鋼板を塗装後絞り
加工して製作した成形品。 ６ 容器又は容器の部材である特許請求の範囲第
５項記載の成形品。 ７ キヤツプである特許請求の範囲第５項記載の
成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7943483A JPS59205498A (ja) | 1983-05-09 | 1983-05-09 | スズめつき鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7943483A JPS59205498A (ja) | 1983-05-09 | 1983-05-09 | スズめつき鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59205498A JPS59205498A (ja) | 1984-11-21 |
| JPH0319317B2 true JPH0319317B2 (ja) | 1991-03-14 |
Family
ID=13689768
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7943483A Granted JPS59205498A (ja) | 1983-05-09 | 1983-05-09 | スズめつき鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59205498A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61104099A (ja) * | 1984-10-24 | 1986-05-22 | Kawasaki Steel Corp | 表面処理鋼板およびその製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57185997A (en) * | 1981-05-06 | 1982-11-16 | Toyo Kohan Co Ltd | After-treatment of very thinly tinned steel plate |
| JPS57192293A (en) * | 1981-05-19 | 1982-11-26 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | Manufacture of surface treated steel sheet of excellent paint adherence |
| JPS58151488A (ja) * | 1982-03-03 | 1983-09-08 | Kawasaki Steel Corp | 耐アイホ−ル性の優れた錫めつき鋼板の製造方法 |
-
1983
- 1983-05-09 JP JP7943483A patent/JPS59205498A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57185997A (en) * | 1981-05-06 | 1982-11-16 | Toyo Kohan Co Ltd | After-treatment of very thinly tinned steel plate |
| JPS57192293A (en) * | 1981-05-19 | 1982-11-26 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | Manufacture of surface treated steel sheet of excellent paint adherence |
| JPS58151488A (ja) * | 1982-03-03 | 1983-09-08 | Kawasaki Steel Corp | 耐アイホ−ル性の優れた錫めつき鋼板の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59205498A (ja) | 1984-11-21 |
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