JPH08127526A

JPH08127526A - 水中油型エマルジョンからなる化粧料又は皮膚科用の組成物

Info

Publication number: JPH08127526A
Application number: JP7259655A
Authority: JP
Inventors: Alain Ribier; アラン・リビエ; Jean-Thierry Simonnet; ジヤン−テイエリー・シモネ; Jacques Michelet; ジヤツク・ミシユレ
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1994-10-07
Filing date: 1995-10-06
Publication date: 1996-05-21
Anticipated expiration: 2015-10-06
Also published as: DE69500077T2; JP2650881B2; CA2160071C; US5925364A; CA2160071A1; FR2725369B1; PL310848A1; US6066328A; ES2096505T3; EP0705593A1; BR9504781A; ATE144409T1; DE69500077D1; FR2725369A1; EP0705593B1; PL182151B1; RU2128504C1

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、皮膚及び毛髪の中に良好に浸透す
ることを可能にする、水中油型エマルジョンからなる化
粧料又は皮膚科用の組成物を提供することを目的とす
る。【解決手段】ラメラ状すなわち薄膜状の液晶の被膜を有
する油滴でありし且つ水性相に分散している油滴から形
成された水中油型エマルジョンからなる化粧料又は皮膚
科用の組成物であって、前記油滴が美容的又は皮膚科学
的に活性な親油性化合物の少なくとも１種を含有するも
のであること、前記油滴のそれぞれがエマルジョンに5.
5 〜7.5 の範囲のpHを付与する親油性界面活性剤の少な
くとも１種と、親水性界面活性剤の少なくとも１種と、
イオン性の両親媒性脂質の少なくとも１種とから得られ
るモノラメラ（すなわち単一層の薄膜）又はオリゴラメ
ラ（すなわち２〜５層の薄膜）状の被膜により被覆され
ているものであること及び被覆された油滴が500 ナノメ
ーターよりも小さい平均直径を有するものであることを
特徴とする化粧料又は皮膚科用の組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は水中油型のエマルジ
ョンからなる化粧料又は皮膚科用の組成物に関する。さ
らに詳しくは、本発明は、ラメラ状すなわち薄膜状の液
晶の被膜(un enrobage cristal liquide lamellaire)を
有する油滴であって且つ水性相に分散している油滴から
形成された水中油型エマルジョンからなる組成物に関す
る。また、本発明はかかる組成物の製造方法並びに皮膚
及びケラチン質の組織又は器官（例えば毛髪）の処理用
途に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】種々様
々な親油性の活性化合物すなわち活性剤が、スキンケア
すなわち肌の手入れの分野で重要な役割を果たしてい
る。かかる活性剤の例として、親油性のビタミンＡ、Ｅ
又はＦ、精油、太陽光遮断剤、α-ヒドロキシ酸の長鎖
アルキルエステル、抗炎症剤、並びに脂質及び／又はタ
ンパク質の生合成促進剤が挙げられる。

【０００３】これらの活性剤の用途は極めて広範囲に及
ぶがその効力はその親油性によって制限される。実際、
これらの活性剤は皮膚に極めて部分的にしか吸収され
ず、しかも角質層の幹細胞(stem cell;assises)中に極
く僅かしか拡散しない。該細胞中では内部角質細胞の間
隙(espaces intercorneocytaires)に水性の区室(compar
timents)が存在することによって前記活性剤が阻止され
る。

【０００４】界面活性剤の単一層によって安定化された
水中油型エマルジョンの中に前記活性剤を導入しても、
この事態はほとんど改善されない。その理由は、該エマ
ルジョンは皮膚に塗布されるとすぐに破壊されて、皮膚
の表面で前記の理由から極めて吸収されにくい親油性活
性剤を含有する油相を遊離するからである。この事態を
改善する試みは従来技術において提案されている。

【０００５】Jungingerらの論文、JSCC,35,45-57(1984
年１月、２月）には、水中油型エマルジョンであってそ
の安定化がラメラ状の液晶の三次元網目構造によって確
立された水中油型エマルジョンが記載されている。

【０００６】鈴木らの論文、“Secondary droplet emul
sion：Contribution of liquidcrystal formation to p
hysicochemical properties and skin moisturizingeff
ect of cosmetic emulsion(二次液滴エマルジョン：化
粧料エマルジョンの物理化学的性質及び皮膚モイスチュ
アー化効果に対する液晶形成の寄与)”(1992年９月にパ
リで開催された第12回IFSSC国際会議、Abstracts, Vol.
I, 117-136)には、上部構造(superstructures)(二次液
滴)、すなわち液晶のラメラ(すなわち薄膜)で被覆され
た油滴の凝集物を形成する水中油型エマルジョンが記載
されている。著者らは、これら上部構造の存在は脂肪ア
ルコールの存在によって左右されることを明らかにして
いる。

【０００７】この型のエマルジョンの主な性質は、油の
遊離に対する安定性と皮膚に対する湿潤化効果(effet h
ydrant)である。また、この型のエマルジョンは不都合
も有する。実際、三次元網目構造を構成するために多量
の界面活性剤を使用する必要があり、それによって使用
者の一部に対してアレルギーの恐れ(risques d'intoler
ance)を増大ししかもかかる組成物を肌に施用した際に
は長時間“石鹸で洗うこと(savonnage)”(白色化の持
続）に反映される。さらにまた、油の分散物は粗くしか
も不均質であり、油は個別化された微細油滴の形態で実
際に分散されたものよりも、三次元網目構造によってさ
らに一層隔離される。この型のエマルジョンから生成さ
れた油分散物は、これらの油分散物が横切らなければな
らない内部角質細胞間隙及び該油分散物を取込ませなけ
ればならない毛髪細孔よりもはるかに大きい平均寸法を
有する。これは油相及びそれに溶解される活性剤が皮膚
及び毛髪に極めて部分的にしか浸透しないことを説明す
る一因となる。

【０００８】また、Dahmsの論文、Cosmetics and Toile
tries,Vol.101,November 1986が知られており、それに
は前記と同じ特徴すなわち同じ欠点を有するエマルジョ
ンが記載されている。

【０００９】従って、従来技術においては皮膚及び毛髪
の中に化粧料又は皮膚科用の組成物が良好に浸透するこ
とを可能にするエマルジョンに対する要求が未だ存在す
ることが認められる。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは今般、上記
の課題を解決することを可能にする新規なエマルジョン
を知見した。

【００１１】従って、本発明の要旨によれば、ラメラ状
すなわち薄膜状の液晶の被膜を有する油滴であり且つ水
性相に分散している油滴から形成された水中油型エマル
ジョンからなる化粧料又は皮膚科用の組成物であって、
前記油滴が美容的又は皮膚科学的に(cosmetique ou der
matologique)活性な親油性化合物の少なくとも１種を含
有するものであること、前記油滴のそれぞれがエマルジ
ョンに5.5〜7.5の範囲のpHを付与する親油性界面活性剤
の少なくとも１種と、親水性界面活性剤の少なくとも１
種と、イオン性の両親媒性脂質の少なくとも１種とから
得られるモノラメラ(monolamellaire)(すなわち単一層
の薄膜）又はオリゴラメラ(oligolamellairer)(すなわ
ち２〜５層の薄膜）状の被膜により被覆されているもの
であること及び被覆された油滴が500ナノメーターより
も小さい平均直径を有するものであることを特徴とする
化粧料又は皮膚科用の組成物が提供される。

【００１２】本発明の別の要旨によれば、ラメラ状の液
晶の被膜を有する油滴であり且つ水性相に分散している
油滴から形成された水中油型エマルジョンであって、前
記油滴のそれぞれがエマルジョンに5.5〜7.5の範囲のpH
を付与する親油性界面活性剤の少なくとも１種と、親水
性界面活性剤の少なくとも１種と、イオン性の両親媒性
脂質の少なくとも１種とから得られるモノラメラ又はオ
リゴラメラ状の被膜により被覆されているものであり、
被覆された油滴が500ナノメーターよりも小さい平均直
径を有するものであることを特徴とする水中油型エマル
ジョンが提供される。

【００１３】本明細書において、親油性の活性化合物と
は、活性化合物それ自体が油である場合には活性化合物
それ自体を示すか又は活性化合物それ自体が油でない場
合には油に溶解された活性化合物を示すものと解釈され
る。使用し得る油は、化粧料組成物にビヒクルとして慣
用される油、例えば短鎖脂肪酸トリグリセリド、シリコ
ーン油等である。

【００１４】本発明によれば、極めて微細なモノラメラ
又はオリゴラメラ状の被膜により被覆されている極めて
小さい寸法の油滴を有する特に安定なエマルジョンが入
手可能になる。オリゴラメラ状の被膜(couch oligolame
llaire)とは、２〜５層の脂質のラメラすなわち薄膜か
らなる被膜を示すものと解釈される。被覆された油滴の
平均寸法は乳液型又はクリーム型の製剤については500
ナノメーターよりも小さく、好ましくは200ナノメータ
ーよりも小さいものであり、透明製剤又は乳白色の製剤
については80ナノメーターよりも小さいものである。油
滴が小さい寸法をもつものであることから、比較的大き
い(comparable)寸法である内部角質細胞間隙への該油滴
の浸透が極めて促進される。

【００１５】その結果、油滴に含有されるか又は油滴に
よって構成される活性剤は、その作用が最も効果的であ
る部位において皮膚又は毛髪に輸送又は送達され得る。

【００１６】本発明の好ましい態様によれば、親油性界
面活性剤及び親水性界面活性剤はそれぞれ、約12個を越
える炭素原子をもつ飽和脂肪族鎖を少なくとも１個含有
するものである。この脂肪族鎖は炭素原子を16〜22個含
有するものであるのがさらに好ましい。

【００１７】本発明の別の要旨によれば、親油性界面活
性剤は約２〜約５のHLBを有する。周知のように、HLB
(親水性−親油性バランス）は親水性基の大きさと影響
力(force)と、親油性基の大きさと影響力との間の平衡
を示すものと解される。

【００１８】かかる親油性界面活性剤の例は、ショ糖ジ
ステアリン酸エステル、ジステアリン酸ジグリセリン、
トリステアリン酸テトラグリセリン、デカステアリン酸
デカグリセリン、モノステアリン酸ジグリセリン、トリ
ステアリン酸ヘキサグリセリン、ペンタステアリン酸デ
カグリセリン、モノステアリン酸ソルビタン、トリステ
アリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ジエチレングリ
コール、グリセリンとパルミチン酸とステアリン酸との
エステル、モノステアリン酸ポリオキシエチレン 2 EO
（すなわちエチレンオキシド単位を２個含有するも
の）、モノ-及びジベヘン酸グリセリン並びにテトラス
テアリン酸ペンタエリトリトールである。

【００１９】親水性界面活性剤は約８〜約12のHLBを有
するものであるのが好ましい。かかる親水性界面活性剤
の例としては、次の化合物：すなわちモノステアリン酸
ポリオキシエチレンソルビタン 4 EO、トリステアリン
酸ポリオキシエチレンソルビタン 20 EO、モノステアリ
ン酸ポリオキシエチレン 8 EO、モノステアリン酸ヘキ
サグリセリン、モノステアリン酸ポリオキシエチレン 1
0 EO、ジステアリン酸ポリオキシエチレン 12 EO及びジ
ステアリン酸ポリオキシエチレンメチルグルコース 20
EOを挙げ得る。

【００２０】本発明で使用するイオン性の両親媒性脂質
は、中和された陰イオン性脂質、両性脂質及びアルキル
スルホン酸誘導体からなる群から選択されるものである
のが好ましい。

【００２１】前記の中和された陰イオン性脂質は、特に
次の化合物：すなわち、リン酸ジセチルのアルカリ金属
塩、特にナトリウム塩及びカリウム塩；リン酸ジミリス
チルのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩及びカリウム
塩；スルホン酸コレステロールのアルカリ金属塩、特に
ナトリウム塩；リン酸コレステロールのアルカリ金属
塩、特にナトリウム塩；アシルグルタミン酸のモノナト
リウム塩又はジナトリウム塩、特にN-ステアロイルグル
タミン酸のモノナトリウム塩又はジナトリウム塩；及び
ホスファチジン酸ナトリウム塩の中から選択される。

【００２２】前記の両親媒性脂質は特にリン脂質類から
選択されるものであり、特に純粋なダイズから得られる
ホスファチジルエタノールアミンである。前記のアルキ
ルスルホン酸誘導体は、次の式：（式中、Ｒは基Ｃ₁₆Ｈ₃₃及びＣ₁₈Ｈ₃₇を表わし、これら
の基を一緒に又は別々に有するものであり、且つＭはア
ルカリ金属、好ましくはナトリウムである）で示される
化合物であるのが都合がよい。

【００２３】油滴の本発明による被覆は好ましくは、親
油性界面活性剤と、親水性界面活性剤と、イオン性の両
親媒性脂質とを合計量で組成物の全重量に対して約２〜
約６重量％の量で使用することを必要とする。さらに好
ましくは、この量は３％〜４％である。親油性界面活性
剤と、親水性界面活性剤と、イオン系両親媒性脂質との
相対量はこれらの合計重量に対してそれぞれ次の範囲：
すなわち35〜55重量％、25〜40重量％及び15〜35重量％
の範囲内で変化させるのが好ましい。

【００２４】油相すなわち被覆された油滴は組成物の全
重量に対して５〜50重量％に相当するものであるのが好
ましい。さらに好ましくは、この割合は10〜40％であ
る。油／水の比は１以下であるのが好ましい。被膜を構
成する成分に対する油滴の重量比は２〜13であるのが好
ましく、さらに好ましくはこの比は約７である。

【００２５】本発明の組成物を皮膚の化粧処理又は皮膚
科用途に使用する場合には、油相に含有される活性剤
は、例えば抗酸化剤、遊離基(フリーラジカル)捕捉剤、
保湿剤、メラニン調節剤、日焼け促進剤、脱色剤、皮膚
着色剤、脂質調節剤、希釈剤(amincissants)、抗ざ瘡
剤、抗脂漏剤、老化防止剤、しわ防止剤、UV防止剤、角
質分解剤、抗炎症剤、清涼化剤(refraichissants)、瘢
痕形成剤、血管保護剤、抗微生物剤、抗菌剤、発汗防止
剤、脱臭剤、皮膚状態調節剤、免疫調節剤、栄養剤、精
油及び香料の中から選択されるものである。

【００２６】本発明の組成物をケラチン質の組織又は器
官(例えば毛髪)の化粧処理に使用する場合には、油相に
含有される活性剤は、例えばメラニン調節剤、脂質調節
剤、抗脂漏剤、老化防止剤、UV防止剤、角質分解剤、抗
微生物剤、抗菌剤、ふけ防止剤、脱毛防止剤、染髪剤、
毛髪漂白剤、パーマネントウェーブ還元剤、ヘアコンデ
ショナー及び栄養剤の中から選択される。

【００２７】本発明に使用し得る皮膚及び／又は毛髪処
理用の親油性活性剤の例としては、次の化合物：すなわ
ちD-α-トコフェロール、DL-α-トコフェロール、D-α-
トコフェロール酢酸エステル、DL-α-トコフェロール酢
酸エステル、パルミチン酸アスコルビル、ビタミンＦの
グリセリド；ビタミンＤ類、特にビタミンＤ₂及びビタ
ミンＤ₃；レチノール、レチノールエステル（パルミチ
ン酸レチノールエステル及びプロピオン酸レチノールエ
ステル)、β-カロチン、D-パンテノール、ファルネソー
ル、酢酸ファルネシル；必須脂肪酸に富んだ油、特にジ
ョジョバ油及び黒すぐり(cassis)油；5-n-オクタノイル
サリチル酸、サリチル酸；α-ヒドロキシ酸、例えばク
エン酸、乳酸及びグリコール酸のアルキルエステル；ア
ジア酸、マダガスカル酸(acide madecassique)、アジア
チコシド、ツボクサ（Centellaasiatica)の全抽出物、
β-グリシレチン酸、α-ビサボロール；セラミド類、特
に2-オレオイルアミノ-1,3-オクタデカン；フィタント
リオール(phytanetriol)、乳からのスフィンゴミエリ
ン、ポリ不飽和必須脂肪酸に富む海産物由来のリン脂
質、エトキシキン、マンネンロウ抽出物、香油抽出物、
ケルセチン、乾燥した微細藻類の抽出物（Algatec社製
のalgoxan red)、ベルガモット精油、メトキシケイ皮酸
オクチル（Givauden-Roure社製のParsol MCX）、ブチル
メトキシジベンゾイルメタン（Givauden-Roure社製のPa
rsol 1789)、オクチルトリアゾン（BASF社製のUvinul T
150)、黄色酸化鉄、褐色酸化鉄、黒色酸化鉄、赤色酸化
鉄、マイクロメーターサイズ又はナノメーターサイズの
形態で提供されてもよいしあるいは被覆された(ペルフ
ルオロオクチルアルキル)形として提供されてもよい酸
化チタン、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジリ
デン-3-カンファー、2-ベンゾトリアゾール-2-イル-4-
メチル-6-{3-[1,3,3,3-テトラメチル-1-(トリメチルシ
リルオキシ)ジシロキサニル]-2-メチルプロピル}フェノ
ール、ペルフルオロ油(ペルフルオロデカリン及びペル
フルオロブロミド）及び超酸化コーン油(Carilene社か
ら市販されているEpaline 100)を挙げ得る。

【００２８】また、本発明者らは、本発明の組成物にナ
ノメーターサイズの顔料、特にナノチタン(nanotitane
s)を配合すると、本発明の油滴を含有していない組成物
の保護指数(un indice de protection)(SPF)よりも高い
保護指数を有する太陽光保護組成物を得ることが可能に
なることを知見した。ナノメーターサイズ(taille nano
metriqe)という用語は、200ナノメーターよりも小さい
粒度、特に10〜50ナノメーター程度の粒度を意味するも
のと解釈されるべきである。

【００２９】本発明の組成物は追加成分として、水性相
中に、遊離の状態又は封入された状態の美容的又は皮膚
科学的に活性な親水性化合物の１種又はそれ以上を含有
し得る。

【００３０】慣用の親水性活性剤、例えば抗酸化剤、遊
離基(フリーラジカル)捕捉剤、保湿剤、メラニン調節
剤、日焼け促進剤、脱色剤、皮膚着色剤、脂質調節剤、
希釈剤(amincissants)、抗ざ瘡剤、抗脂漏剤、老化防止
剤、しわ防止剤、UV防止剤〔ベンゼン-1,4-ジ(3-メチリ
デンカンファー-10-スルホン酸)〕、角質分解剤、抗炎
症剤、清涼化剤(refraichissants)、瘢痕形成剤、血管
保護剤、抗微生物剤、抗菌剤、発汗防止剤、脱臭剤、皮
膚状態調節剤、毛髪状態調節剤、免疫調節剤、栄養剤、
ふけ防止剤、脱毛防止剤、染髪剤、毛髪漂白剤、パーマ
ネントウェーブ還元剤、精油及び香料を使用することが
可能である。

【００３１】親水性活性剤としては、特に短鎖(Ｃ₁〜
Ｃ₆)アルコール例えばエタノール；ポリオール例えば
グリコール、特に1,3-ブチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリ
コール又はヘキシレングリコール、グリセリン、ポリグ
リセリン及びソルビトールを使用し得る。

【００３２】これらの化合物が封入された状態で提供さ
れる場合には、これらの化合物はイオン性脂質又は非イ
オン性脂質から得られる脂質ビヒクルあるいはこれら両
者の混合物から得られる脂質ビヒクルに配合し得る。ま
た、これらの化合物は脂質ナノ粒子、例えばナノ球、ナ
ノスポンジ又はナノカプセルに配合し得る。

【００３３】本発明の組成物に脂質小胞を配合すること
は特に好都合である。その理由は、これら２種類のビヒ
クル、すなわち一方は親油性活性剤を含有する油滴であ
って、ラメラ状の液晶の被膜によって範囲を定められた
200 nm近辺の(voisine)好ましい平均寸法を有する液滴
と、他方は親水性活性剤を含有する水性コア（芯）をも
つ脂質小胞(vesicules)であってそのラメラすなわち薄
膜の壁によって範囲を定められた200 nm近辺の好ましい
平均寸法を有する脂質小胞とが補足的性質及び良好な相
溶性を有するからである。

【００３４】さらにまた、本発明者らは、不飽和性の天
然のイオン性脂質を基材とした脂質小胞〔これは水性相
（標準的エマルジョンの場合）中の界面活性剤の存在に
対して及び過酸化物の存在に対して特に感受性である〕
が、12個を越える炭素原子をもつ飽和脂肪鎖を含有する
界面活性剤に基づいた本発明の組成物に特に良く保持さ
れることを認めた。

【００３５】また、本発明の組成物は水性相に種々の補
足的添加剤、例えば防腐剤、金属封鎖剤及びゲル化剤を
含有していてもよい。最終組成物に対して所望される粘
度に応じて、１種又はそれ以上のゲル化剤を添加しても
よいし、又は添加しなくてもよい。すなわち、本発明の
組成物を乳漿(serum)の形態で得ることが所望される場
合には、ゲル化剤は該組成物に導入されない。

【００３６】また、本発明の組成物には油性相に種々の
補足的添加剤、例えば皮膚軟化性又は潤滑性を有する油
類、ワックス類を含有させてもよい。本発明の組成物
は、ほとんどの場合、乳液、クリーム又はゲルの形態で
提供され、他の提供の形態も包含される。該組成物は粒
度が80nmよりも小さい場合には透明又は半透明である。

【００３７】本発明のさらに別の要旨によれば、前記の
本発明の組成物の製造方法であって、第１工程で親油性
界面活性剤、親水性界面活性剤、イオン性の両親媒性脂
質及び美容的又は皮膚科学的に活性な化合物を含有して
なる油相と、水性相とを撹拌しながら混合し、次いで第
１工程で得られた混合物を第２工程でキャビテーション
の原理に基づいて均質化させることを特徴とする前記組
成物の製造方法が提供される。

【００３８】前記第１工程では、前記混合物を慣用の撹
拌、例えば約500〜5000回転／分の回転速度で回転する
ホモジナイザー中で約20〜95℃の温度で約10〜60分間の
攪拌に供する。第２工程におけるキャビテーションの原
理に基づいた均質化は本発明の方法の鍵的工程である。
この均質化は混合物中で生じ且つ維持されたキャビテー
ションによってもたらされる。この場合には該混合物は
液状であり、少なくとも100m/sの線速度で運動状態にあ
る。

【００３９】均質化は約200〜1500バールの圧力で運転
する高圧ホモジナイザーを使用して行ってもよい。この
型のホモジナイザーを使用する原理は、当業者には周知
である。本発明の方法は選択された圧力で、連続して複
数回行われ、一般的に２〜10回行われる。該混合物はそ
れぞれ均質化を行うごとに常圧に戻される。また、前記
第２工程の均質化は超音波の作用のもとで行ってもよい
し又は回転子固定ヘッドを取り付けたホモジナイザーを
使用して行ってもよい。

【００４０】水性相が美容的に又は皮膚科学的に活性で
ある親水性活性剤を含有する場合には、活性剤が遊離の
状態である場合には活性剤は第１工程で導入される。こ
れに対して、前記活性剤が封入された状態である場合
は、該活性剤は次後の第３工程で導入しなければならな
い。この場合には、活性剤は単純混合によって導入され
る。

【００４１】

【発明の実施の形態】本発明の目的及び特徴について、
以下の実施例によりさらに詳しく説明する。本実施例で
は以下の方法を用いた。油性相Ａ１と水性相Ｂとを別々
に温度80℃に加熱した。Moritz製ホモジナイザー、型式
Turbo Lab 2100を使用して4000回転／分で撹拌しなが
ら、相Ａに相Ｂを注加した。前記の撹拌条件及び温度条
件を30分間維持した。次いで、得られた混合物をSoavi
社製高圧ホモジナイザー、型式OBL に導入した。ホモジ
ナイザーは、連続して均質化を３回行う間、実施例１〜
７については500バールの圧力に調整し、実施例８につ
いては1200バールの圧力に調整した。このようにして安
定化された水中油型エマルジョンを得た。AMTECH BI 90
型のレーザー粒度計を用いて測定すると、該エマルジョ
ンの油滴は200 nmよりも小さい平均寸法を有し且つ0.1
よりも小さい多分散性指数を有していた。得られたエマ
ルジョンを約60分かけて室温まで冷却した。次いで、該
エマルジョンに油性相Ａ２を加え、得られた混合物全体
をホモジナイザー、型式TurboLab 2100を使用して3000
回転／分で10分間撹拌し、その後にこの予備混合物を35
0バールに調整してある高圧ホモジナイザー、Soavi-OBL
にさらに２回導入した。ホモジナイザーに２回導入し
それぞれの導入後に生成物を室温まで冷却した。相Ｃを
存在させる場合には、このエマルジョン（Ａ１＋Ｂ＋Ａ
２）に相Ｃを加え、得られた混合物全体をデフロキュレ
ーション型のタービンを備えたRayneriホモジナイザー
を使用して2500回転／分で室温で30分間撹拌した。

【００４２】

【実施例】実施例１ボディ（全身）用のモイスチュアー乳液Ａ１相： − Stearinerie Dubois社から市販されているショ糖ジステアリン酸エステル 1.5 % − ICI社から“TWEEN 61”の名称で市販されている、エチレンオキシド４モルを含有するステアリン酸オキシエチレン化ソルビタン 1 % − 味の素社から“アシルグルタミン酸塩 HS 21”の名称で市販されているN-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム塩 0.75% − ヘプタン酸ステアリル 3 % − フランス薬局方(codex)ワセリン 1 % − 揮発性シリコーン油 2 % − ジョジョバ油 2 % − ビタミンＥ酢酸エステル 0.5 %Ａ２相： − Dow Corning社から“Q₂-1403 FLUID”の名称で市販されているシリコーンゴム 2 % − プロピルパラベン 0.1 % − 香料 0.3 %Ｂ相： − グリセリン 5 % − メチルパラベン 0.3 % − プロピレングリコール 3 % − 脱イオン水全体を100%にするのに必要な量Ｃ相： − Goodrich社から“CALBOPOL 940”の名称で市販されているカルボキシビニル重合体の混合物 0.3 % − トリエタノールアミン 0.1 % − 脱イオン水 9.6 % 得られた、安定化された油滴の平均寸法は160 nmであ
り、0.07の多分散性指数を有していた。

【００４３】実施例２顔用の老化防止デイクリームＡ１相： − 日本エマルジョン社から“EMALEX PSGA”の名称で市販されているジステアリン酸ジグリセリン 1.75% − Amerchol社から“GLUCAM E 20 DISTEARATE”の名称で市販されているジステアリン酸ポリオキシエチレン化メチルグルコース 20 EO 1.15% − リン酸ジセチルナトリウム 0.75% − ヘプタン酸ステアリル 4 % − フランス薬局方ワセリン 1.5 % − アボカド油 3.2 % − ジョジョバ油 3 % − 揮発性シリコーン油 2.7 % − ビタミンＥ酢酸エステル 1 % − Henkel社から“COPHEROL 1300”の名称で市販されている天然D-α-トコフェロール 1 % − ビタミンＦグリセリド 3 % − Fluka社から市販されている1500 IU/mgと分析されているパルミチン酸レチノールエステル 0.5 %Ａ２相： − Dow Corning社から“Q₂-1403 FLUID”の名称で市販されているシリコーンゴム 3 % − プロピルパラベン 0.2 % − 香料 0.3 %Ｂ相： − グリセリン 3 % − ヒドロキシプロリン 1 % − D-パンテノール 1 % − メチルパラベン 0.3 % − 脱イオン水全体を100%にするのに必要な量Ｃ相： − Goodrich社から“CALBOPOL 940”の名称で市販されているカルボキシビニル重合体の混合物 0.4 % − 脱イオン水 9.5 % − トリエタノールアミン 0.25%

【００４４】得られた、安定化されたエマルジョンの油
滴の平均寸法は190 nmであり、0.07の多分散性指数を有
していた。滑らかな白色クリームが得られ、これを塗布
すると爽やかで、しなやかで且つ心地好い感じが得られ
た。

【００４５】実施例３緊張し荒れた肌用の非イオン性リポソーム含有ナイトクリームＡ１相： − Nikkol社から“TETRAGLYN 3 S”の名称で市販されているトリステアリン酸テトラグリセリン 2 % − ICI社から“TWEEN 61”の名称で市販されている、エチレンオキシドを４モル含有するステアリン酸オキシエチレン化ソルビタン 1 % − リン酸ジセチルナトリウム 1.4 % − ヘプタン酸ステアリル 5.5 % − フランス薬局方ワセリン 2.1 % − マカダミア油 4.5 % − アプリコットアーモンド油 3.5 % − 揮発性シリコ−ン油 3.7 % − ビタミンＥ酢酸エステル 1 % − ビタミンＦグリセリド 3 % − Henkel社から“COPHEROL 1300 ”の名称で市販されている市販されている天然D-α- トコフェロール 0.5 %Ａ２相： − Dow Corning社から“Q₂-1403 FLUID”の名称で市販されているシリコーンゴム 4 % − プロピルパラベン 0.1 % − 香料 0.3 %Ｂ相： − メチルパラベン 0.3 % − 脱イオン水全体を100%にするのに必要な量

【００４６】Ｃ相：これはＣ１相とＣの２つ相に分けて使用した。Ｃ１相：小胞相 − Nikkol社から“TETRAGLYN 3 S ”の名称で市販されているトリステアリン酸テトラグリセリン 0.46% − コレステロール 0.46% − 味の素社から“アシルグルタミン酸塩 HS 11”の名称で市販されているN-ステアロイルグルタミン酸ナトリウム塩 0.08% − グリセリン 3 % − ヒドロキシプロリン 1 % − 脱イオン水 5 % この相は以下の方法で調製した。小胞の脂質壁を構成す
る３種類の脂質を、これらが共融状態に達するのに必要
且つ十分な温度115 ℃に加熱した。透明な液体混合物が
得られ、これを90℃に冷却した。次いで、水性相Ｃ１の
残部を加え、同じ温度90℃で60分間ゆっくりと撹拌しな
がら脂質混合物の水和を行った。次いで、この混合物を
60℃に冷却し、Soaviホモジナイザー、型式OBLに導入し
た。これを連続して３回反復し、その間ホモジナイザー
の圧力を500バールに調整した。Ｃ２相： − Goodrich社から“CALBOPOL 940”の名称で市販されているカルボキシビニル重合体の混合物 0.3 % − トリエタノールアミン 0.1 % − 脱イオン水 9.6 % 室温に冷却したＣ１相を、前記のゲル化させたＣ２相に
混合してＣ相を形成させた。

【００４７】得られた、安定化されたエマルジョンの油
滴の平均寸法は180 nmであり、0.07の多分散指数を有し
ていた。塗布後に極めて心地好い感じを与える滑らかで
光沢のある白色クリームが得られた。

【００４８】実施例４敏感で緊張し、荒れた肌用のリポソーム含有デイクリームＡ１相： − Nikkol社から“DGMS”の名称で市販されているモノステアリン酸ジグリセリン 1.5 % − ICI社から“Myrj 45”の名称で市販されているポリオキシエチレン化モノステアリン酸 8 EO 1 % −味の素社から“アシルグルタミン酸塩 HS 11”の名称で市販されているN-ステアロイルグルタミン酸ナトリウム塩 0.75% − ヘプタン酸ステアリル 4 % − フランス薬局方ワセリン 1 % − 揮発性シリコーン油 3.2 % − ジョジョバ油 3 % − スィートアーモンド油 2.7 % − ビタミンＥ酢酸エステル 0.5 % − Henkel社から“COPHEROL 1300”の名称で市販されている天然D-α-トコフェロール 1 % − Givaudan社から“PARSOL MCX”の名称で市販されているメトキシケイ皮酸オクチル 2 % − Givaudan社から“PARSOL 1789”の名称で市販されているブチルメトキシジベンゾイルメタン 0.5 %Ａ２相： − Dow Corning社から“Q₂-1403 FLUID”の名称で市販されているシリコーンゴム 3 % − 防腐剤 0.1 % − 香料 0.3 %Ｂ相： − 防腐剤 0.1 % − 香料 0.3 % − トリエタノールアミン 0.35% − 脱イオン水全体を100%にするのに必要な量

【００４９】Ｃ相：これはＣ１相とＣ２相の２つの相からなる。Ｃ１相：小胞相 − Natterman phospholipid社から“NATIPIDE II”の名称で市販されている水／アルコ−ル混合物に溶解させたリン脂質混合物 5 % − グリセリン 3 % − 脱イオン水 9 % この相は、室温で30分間マグネチックスターラーを使用
して300 回転／分で撹拌しながら、水性相の残部に前記
の“NATIPIDE II”を分散させることによって調製し
た。Ｃ２相： − SIGMA社から“SYNTHALEN K”の名称で市販されているカルボキシビニル重合体 0.5 % − 脱イオン水 9.3 % − トリエタノールアミン 0.2 % 次いで、Ｃ１相をＣ２相と混合してＣ相を形成させた。

【００５０】得られた安定化されたエマルジョンの油滴
の平均寸法は160 nmであり、0.08の多分散指数を有して
いた。きめ細かく、油っぽくなく且つ心地好い感触をも
つ滑らかな白色クリ−ムが得られた。

【００５１】実施例５香料入りボディ用乳液Ａ１相： − Nikkol社から“DGMS”の名称で市販されているモノステアリン酸ジグリセリン 1.5 % − ICI社から“TWEEN 61”の名称で市販されているエチレンオキシドを４モル含有するステアリン酸オキシエチレン化ソルビタン 1 % − 味の素社から“アシルグルタミン酸塩 HS 21”の名称で市販されているN-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム塩 0.75% − ヘプタン酸ステアリル 2 % − ごま油 6 % − 揮発性シリコーン油 2 % − ベルガモット精油（例えばベルガプテン） 8 %Ｂ相： − Dow Corning社から“Q₂-1403 FLUID”の名称で市販されているシリコーンゴム 2 % − 防腐剤 0.1 %Ｃ相： − グリセリン 3 % − プロピレングリコール 5 % − 防腐剤 0.3 % − 脱イオン水全体を100%にするのに必要な量

【００５２】得られた安定化されたエマルジョンの油滴
の平均寸法は130 nmであり、0.06の多分散性指数を有し
ていた。ポンプ付きボトルディスペンサ−を使用して噴
霧した後に、流動的な白色乳液を得た。この乳液は香が
長持ちする特性を持っていた。

【００５３】実施例６色白の肌用の着色クリ−ムＡ１相： − Stearinerie Dubois社から市販されているショ糖ジステアリン酸エステル 2 % − ICI社から“TWEEN 61”の名称で市販されているエチレンオキシドを４モル含有するステアリン酸オキシエチレン化ソルビタン 1.35% − リン酸ジセチルナトリウム 1 % − ヘプタン酸ステアリル 5.5 % − フランス薬局方ワセリン 2.1 % − 揮発性シリコーン油 6 % − アボカド油 4 % − ジョジョバ油 4 % − DL-α-トコフェロール酢酸エステル 0.5 %Ａ２相： − Dow Corning社から“Q ₂-1403 FLUID”の名称で市販されているシリコーンゴム 4 % − プロピルパラベン 0.1 % − 香料 0.3 %Ｂ相： − メチルパラベン 0.1 % − Germal II 0.3 % − Monsanto社から“Dequest 2046”の名称で市販されているアミノ（トリメチレンリン酸）ペンタナトリウム塩（金属イオン封鎖剤） 0.05% − グリセリン 3 % − 脱イオン水 45 %Ｃ相： − Vanderbilt社から“VEEGUM”の名称で市販されているサポナイト 0.35% − 黄色酸化鉄 0.77% − 褐色酸化鉄 0.77% − 黒色酸化鉄 0.35% − 二酸化チタン 5.11% − Kelco社から“KELTROL T”の名称で市販されているキサンタンガム 0.2 % − 脱イオン水全体を100%にするのに必要な量

【００５４】得られた被覆された油滴の平均寸法は180
nmであり、0.08の多分散性指数を有していた。このよう
にして滑らかな着色クリームを得た。このクリームは顔
の色調の欠陥を均一に覆う。

【００５５】実施例７高保護指数をもつ太陽光防止クリームＡ１相： − Stearinerie Dubois社から市販されているショ糖ジステアリン酸エステル 1.5 % − ICI社から“TWEEN 61”の名称で市販されているエチレンオキシドを４モル含有するステアリン酸オキシエチレン化ソルビタン 1 % − 味の素社から“アシルグルタミン酸塩 HS 21”の名称で市販されているN-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム塩 0.85% − ヘプタン酸ステアリル 5.5 % − フランス薬局方ワセリン 2.1 % − アボカド油 4 % − ジョジョバ油 4 % − DL-α-トコフェロール酢酸エステル 0.5 % − Givaudan Roure社から“PARSOL MCX”の名称で市販されているメトキシケイ皮酸オクチル 2 % − Givaudan Roure社から“PARSOL 1789”の名称で市販されているメトキシケイ皮酸ブチル 0.5 % − エトキシキン 0.03%Ａ２相： − Tayca社から“MT 100 T”の名称で市販されているナノメーターサイズの二酸化チタン 10 % − Hercules社から市販されているドデカメチルシクロヘキサシロキサン 10 % − Dow Corning社から“Q₂-1403 FLUID”の名称で市販されているシリコーンゴム 4 %Ｂ相： − 防腐剤 0.4 % − 金属イオン封鎖剤 0.05% − グリセリン 3.0 % − 脱イオン水 42.67%Ｃ相： − Goodrich社から“CALBOPOL 940”の名称で市販されているカルボキシビニル重合体の混合物 0.3 % − トリエタノールアミン 0.1 % − 脱イオン水全体を100%にするのに必要な量

【００５６】得られた被覆された油滴の平均寸法は170
nmであり、0.12の多分散性指数を有していた。滑らかな
白色クリ−ムが得られ、これは、本発明に従って被覆さ
れていない油滴を含有してなる同じ組成物よりも高い太
陽光防止指数を有していた。

【００５７】実施例８皮膚保湿用の透明組成物Ａ相： − 日本エマルジョン社から“EMALEX PSGA”として市販されているジステアリン酸ジグリセリン 2.15% − Amerchol社から“GLUCAM E 20 DISTEARATE”の名称で市販されているジステアリン酸ポリオキシエチレンメチルグルコ−ス 20 EO 1.15% − 味の素社から“アシルグルタミン酸塩 HS 21”の名称で市販されているN-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム塩 0.85% − ヘプタン酸ステアリル 2 % − アボカド油 6 % − ジョジョバ油 6 % − 揮発性シリコーン油 4 % − ビタミンＥ酢酸エステル 1 % − ステアリン酸 0.6 %Ｂ相： − グリセリン 5 % − メチルパラベン 0.3 % − エタノール 15 % − 脱イオン水全体を100%にするのに必要な量透明な組成物が得られ、その安定化させたエマルジョン
の油滴の平均寸法は50nmであり、0.09の多分散性指数を
有していた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ａ６１Ｋ 7/06 7/42

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ラメラ状すなわち薄膜状の液晶の被膜を
有する油滴であり且つ水性相に分散している油滴から形
成された水中油型エマルジョンからなる化粧料又は皮膚
科用の組成物であって、前記油滴が美容的又は皮膚科学
的に活性な親油性化合物の少なくとも１種を含有するも
のであること、前記油滴のそれぞれがエマルジョンに5.
5〜7.5の範囲のpHを付与する親油性界面活性剤の少なく
とも１種と、親水性界面活性剤の少なくとも１種と、イ
オン性の両親媒性脂質の少なくとも１種とから得られる
モノラメラ(すなわち単一層の薄膜)又はオリゴラメラ
(すなわち２〜５層の薄膜)状の被膜により被覆されてい
るものであること及び被覆された油滴が500ナノメータ
ーよりも小さい平均直径を有するものであることを特徴
とする化粧料又は皮膚科用の組成物。
【請求項２】油滴が200ナノメーターよりも小さい平
均直径を有するものである請求項１に記載の組成物。
【請求項３】親油性界面活性剤及び親水性界面活性剤
のそれぞれが、12個を越える炭素原子をもつ飽和脂肪族
鎖を少なくとも１個含有するものである請求項１〜２の
いずれか１項に記載の組成物。
【請求項４】親油性界面活性剤が２〜５のHLB(親水性
−親油性バランス）を有するものである請求項１〜３の
いずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】２〜５のHLBを有する親油性界面活性剤
がショ糖ジステアリン酸エステル、ジステアリン酸ジグ
リセリン、トリステアリン酸テトラグリセリン、デカス
テアリン酸デカグリセリン、モノステアリン酸ジグリセ
リン、トリステアリン酸ヘキサグリセリン、ペンタステ
アリン酸デカグリセリン、モノステアリン酸ソルビタ
ン、トリステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ジ
エチレングリコール、グリセリンとパルミチン酸とステ
アリン酸とのエステル、モノステアリン酸ポリオキシエ
チレン 2 EO(エチレンオキシド単位を２個含有するも
の）、モノ−及びジベヘン酸グリセリン並びにテトラス
テアリン酸ペンタエリトリトールからなる群から選択さ
れるものである請求項４に記載の組成物。
【請求項６】親水性界面活性剤が８〜12のHLBを有す
るものである請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成
物。
【請求項７】８〜12のHLBを有する親水性界面活性剤
がモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン 4 E
O、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン 20
EO、モノステアリン酸ポリオキシエチレン 8 EO、モノ
ステアリン酸ヘキサグリセリン、モノステアリン酸ポリ
オキシエチレン 10 EO、ジステアリン酸ポリオキシエチ
レン 12 EO及びジステアリン酸ポリオキシエチレンメチ
ルグルコース 20 EOからなる群から選択されるものであ
る請求項６に記載の組成物。
【請求項８】イオン性の両親媒性脂質が、中和された
陰イオン性脂質、両性脂質及びアルキルスルホン酸誘導
体からなる群から選択されるものである請求項１記載の
組成物。
【請求項９】イオン性の両親媒性脂質がリン酸ジセチ
ルのアルカリ金属塩、リン酸ジミリスチルのアルカリ金
属塩、スルホン酸コレステロールのアルカリ金属塩、リ
ン酸コレステロールのアルカリ金属塩、アシルグルタミ
ン酸のモノ又はジナトリウム塩、リン脂質及び次の式： (式中、Ｒは基Ｃ₁₆Ｈ₃₃及びＣ₁₈Ｈ₃₇を表わし、これら
の基を一緒に又は別々に有するものであり、且つＭはア
ルカリ金属である）で示されるアルキルスルホン酸誘導
体からなる群から選択されるものである請求項８記載の
組成物。
【請求項１０】親油性界面活性剤と、親水性界面活性
剤と、イオン性の両親媒性脂質とを組成物の全重量に対
して２〜６重量％の範囲内の量で存在させる請求項１〜
９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】親油性界面活性剤と、親水性界面活性
剤と、イオン系両親媒性脂質とをこれらの合計重量に対
してそれぞれ35〜55重量％、25〜40重量％及び15〜35重
量％の範囲内の量で存在させる請求項１〜10のいずれか
１項に記載の組成物。
【請求項１２】被覆された油滴が組成物の全重量に対
して５〜50重量％に相当するものである請求項１〜11の
いずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】被膜を構成する界面活性剤に対する油
滴の重量比が２〜13である請求項１〜12のいずれか１項
に記載の組成物。
【請求項１４】水性相が、遊離の状態又は封入された
状態の美容的又は皮膚科学的に活性な親水性化合物の１
種又はそれ以上を含有するものである請求項１〜13のい
ずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】美容的又は皮膚科学的に活性な親水性
化合物が短鎖のアルコール又はポリオールからなる群か
ら選択されるものである請求項14に記載の組成物。
【請求項１６】美容的又は皮膚科学的に活性な親水性
化合物がイオン性及び／又は非イオン性の脂質小胞に封
入されているか、あるいはナノ粒子、ナノ球、ナノスポ
ンジ又はナノカプセルに封入されているものである請求
項14又は15に記載の組成物。
【請求項１７】油滴が、スキンケア活性をもつ油性又
は親油性の物質の少なくとも１種を含有するものである
請求項１〜16のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】油性又は親油性の物質が抗酸化剤、遊
離基(フリーラジカル)捕捉剤、保湿剤、メラニン調節
剤、日焼け促進剤、脱色剤、皮膚着色剤、脂質調節剤、
希釈剤、抗ざ瘡剤、抗脂漏剤、老化防止剤、しわ防止
剤、UV防止剤、角質分解剤、抗炎症剤、清涼化剤、瘢痕
形成剤、血管保護剤、抗微生物剤、抗菌剤、発汗防止
剤、脱臭剤、皮膚状態調節剤、免疫調節剤、栄養剤、精
油及び香料の中から選択されるものである請求項17に記
載の組成物。
【請求項１９】油滴が、ヘアーケア活性をもつ油性又
は親油性の物質の少なくとも１種を含有するものである
請求項１〜17のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】油性又は親油性の物質がメラニン調節
剤、脂質調節剤、抗脂漏剤、老化防止剤、UV防止剤、角
質分解剤、抗微生物剤、抗菌剤、ふけ防止剤、脱毛防止
剤、染髪剤、毛髪漂白剤、パーマネントウェーブ還元
剤、ヘアコンデショナー及び栄養剤の中から選択される
ものである請求項19に記載の組成物。
【請求項２１】油性又は親油性の物質が次の化合物：
すなわちD-α-トコフェロール、DL-α-トコフェロー
ル、D-α-トコフェロール酢酸エステル、DL-α-トコフ
ェロール酢酸エステル、パルミチン酸アスコルビル、ビ
タミンＦのグリセリド、ビタミンＤ類、レチノール、レ
チノールエステル、β-カロチン、D-パンテノール、フ
ァルネソール、酢酸ファルネシル、必須脂肪酸に富んだ
油、5-n-オクタノイルサリチル酸、サリチル酸、α-ヒ
ドロキシ酸のアルキルエステル、アジア酸、マダガスカ
ル酸、アジアチコシド、ツボクサの全抽出物、β-グリ
シレチン酸、α-ビサボロール、セラミド類、フィタン
トリオール、乳からのスフィンゴミエリン、ポリ不飽和
必須脂肪酸に富む海産物由来のリン脂質、エトキシキ
ン、マンネンロウ抽出物、香油抽出物、ケルセチン、乾
燥した微細藻類の抽出物、ベルガモット精油、メトキシ
ケイ皮酸オクチル、ブチルメトキシジベンゾイルメタ
ン、オクチルトリアゾン、黄色酸化鉄、褐色酸化鉄、黒
色酸化鉄、赤色酸化鉄、マイクロメーターサイズ又はナ
ノメーターサイズの形状であるいは被覆された形で提供
され得る酸化チタン、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキ
シベンジリデン-3-カンファー、2-ベンゾトリアゾール-
2-イル-4-メチル-6-{3-[1,3,3,3-テトラメチル-1-(トリ
メチルシリルオキシ)ジシロキサニル]-2-メチルプロピ
ル}フェノール、ペルフルオロ油及び超酸化コーン油か
らなる群から選択されるものである請求項18又は20に記
載の組成物。
【請求項２２】油／水の比が１以下である請求項１〜
21のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】請求項１に記載の組成物の製造方法で
あって、第１工程で親油性界面活性剤、親水性界面活性
剤、イオン性の両親媒性脂質及び美容的又は皮膚科学的
に活性な化合物を含有してなる油相と、水性相とを撹拌
しながら混合し、第１工程で得られた混合物を第２工程
でキャビテーションの原理に基づいて均質化させること
を特徴とする、請求項１に記載の組成物の製造方法。
【請求項２４】キャビテーションの原理に基づいた均
質化が200〜1500バールの高圧を使用するか又は超音波
を使用するか又は回転子固定ヘッドを取付けたホモジナ
イザーを使用するかいずれかにより得られるものである
請求項23に記載の方法。
【請求項２５】遊離の状態にある美容的又は皮膚科学
的に活性な親水性化合物の少なくとも１種を第１工程で
導入する請求項23又は24に記載の方法。
【請求項２６】封入された状態にある美容的又は皮膚
科学的に活性な親水性化合物の少なくとも１種を第３工
程で混合する請求項23〜25に記載の方法。
【請求項２７】ラメラ状すなわち薄膜状の液晶の被膜
を有する油滴であり且つ水性相に分散している油滴から
形成された水中油型エマルジョンであって、前記の油滴
のそれぞれが5.5〜7.5の範囲のpHを付与する親油性界面
活性剤と、親水性界面活性剤と、イオン性の両親媒性脂
質とから得られるモノラメラ（すなわち、単一層の薄
膜）又はオリゴラメラ（すなわち２〜５層の薄膜）状の
被膜により被覆されているものであり、被覆された油滴
が500ナノメーターよりも小さい平均直径を有するもの
であることを特徴とする、水中油型エマルジョン。
【請求項２８】油／水の比が１以下である請求項27に
記載のエマルジョン。