JPH0255349A - ハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、更に詳しくはレーザーあるいｄＬＥＤを光源とする印
刷製版用ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである
。

（従来の技術） 近年印刷製版分野では、スキャナ一方式が広く用いられ
、中でも直接電気的に網点あるいは文字を形成するドツ
トジェネレータ一方式へ主流が変ってきた。このドツト
ジェネレータ一方式のスキャナー光源には従来出力の高
いアルゴンレーザーが用いられてきたが、この光源は装
置全体が嵩ばシ、高価であるため最近は、よ）コンパク
トで安価なヘリウム−ネオン光源（Ａｌ２．　Ｉ　ｎｍ
　）あるいは、ＬＥＤ光源（Ａｌ０〜Ａｆ０ｎｍ）を用
いたドツトジェネレータ一方式のスキャナー装置が各社
から開発されている。このスキャナーに使用する感光材
料には、種々の特性が要求される。

即ち各波長に対して高い分光感度を有しかつ高照度で１
０−３〜１０−７秒の露光が行なわれるのでこのような
条件下においても、高感度かつコントラストであること
が要求される。さらに、ファクシミリ分野では速報性優
先のため高温迅速処理に耐えること、あるいは作業効率
という点で、明るい緑色のセーフライト化に対する安全
性が要求される。

ＬＥＤ光源あるいはＨｅ　−Ｎ　ｅレーザー光源を用い
、また、ｌｏ−３〜／　０−７秒という高照度短時間露
光に対して、高感度かつ高コントラストであるためには
、ハロゲン化銀乳剤感度あるいはこれに分光増感を施し
たときの分光感度が、高照度短時間露光で高いことが必
要となる。このような目的に対してしばしば用いられる
方法としてハロゲン化銀にイリジウム塩を導入し、乳剤
感度を高める方法が、特開昭参Ｉ−ｊＯＰ／ｒ号、同！
！−２／／７ｊ３、同ｔ／−λｙｒ３’ｙ、同ｔ／−２
０／２３３、あるいは特公昭４ｔｔ−ｐコ１７λ号に記
載されている。また一般的に赤感性乳剤を得るための分
光増感色素については、特公昭ダｔ−≠２７７２号、同
！！−３りｒｉｇ、特開昭ｊＯ−Ａお弓！号、同ｊ弘−
／に７２６号に記載されている。

赤感性乳剤を得るための好ましい乳剤としては立方体あ
るいは十四面体の晶癖を有した単分散の金・硫黄増感し
た沃臭化銀乳剤が広く知られており、特公昭ｊ２−λ１
３６６号、特願昭６３−１６２ｊ６号、同４３−６ｉｌ
ｌ／り号に記載されている。

しかしながら、沃臭化銀の高感度乳剤を用いると現象進
行が遅れたり、あるいは大量にフィルムを処理した際に
現庫液に蓄積する臭素イオンによって、感度が低下した
り軟調化する問題があった。

係る問題点を解決するために、ポリアルキレンオキサイ
ド基を有するポリマーを導入する方法が研特７４！２４
／−に開示されているが、この方法は、フィルムを長期
間保存するとく特に高温高湿下）感度、カブリ（ｆｏｇ
）が上昇したり、γが低下するという問題点があシ、自
然経時で性能変動のない高感度で硬調なハロゲン化銀与
真感光材料が望まれていた。

ポリアルキレンオキサイド基を有するポリマーは種々の
目的で・・ロゲン化録乳剤層に導入され、たとえば特公
昭≠３−ｒ３λコ、特開昭４ＬＰ−弘３６．２ｒ号、同
Ｊ−１４７−３６２０号、同ｔｏ−ｉｉ６０コタ号、同
よ０−２３２３０号、同！コーｔｒ＋２ｏ号、同ＪｒＪ
−３７μ／！号、同ｊｊ−＋２ｊ７２７号、同よ♂−２
７１／≠λ号、同６１−λ９０４ｔ’ＡＩ号、米国特許
部３３１ｊｔ７０１１、同３ｚｒｉｉｒｒ号、同３！！
２２７コ号、同３７４’乙！弘ｊ号、英国特ｆＩｆ／／
４Ｊ７コｊ号等に記載されている。一方、ポリヒドロキ
シベンゼン化合物は、特開昭ｊト→０６＋２２号、同ｊ
ぶ−７２３６号、同６λ−２７／グ３号、同ｔコー、２
６り７３７号等に開示されている。

（発明の目的） 本発明の第１の目的は、ＬＥＤ光源あるいはＨｅ−Ｎｅ
レーザー光源用の高感度で硬！Ｊ１なハロゲン化銀写真
感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、大量のフィルムを処理すること
によってｐＨが低下したり、臭素イオン濃度が上昇して
も、感度、ｒの低下が少ないハロゲン化銀写真感光材料
を提供することである。

本発明の第３の目的は、フィルムを長時間保存しても（
特に高温高湿下でも）感度、ｆｏｇの変動が少ないハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の上記目的は、支持体上ｔｚｃ少なくとも一層の
ハロゲン化銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤が、０
．１モルチル３モルチの沃化銀を含み、分散係数が一〇
チ以下の単分散ハロゲン化銀粒子からなるハロゲン化銀
写真感光材料において該乳剤層またはその他の親水性コ
ロイド層中に分子量ｉ、ｚｏｏ以上のポリアルキレンオ
キサイド化合物とポリヒドロキシベンゼン誘導体を含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によシ
達成された。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤について詳細に説
明する。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、沃臭化銀又は沃塩
臭化銀であシ、平均沃化銀含有率は０゜／ｍｏ１％　〜
Ｊ　、０ｍ０１（ｌｂであるが、さらに好ましくは０．
ｊ〜λｍｏ１％である。

本発明において好ましいハロゲン化銀粒子はコア／シェ
ル構造を有する粒子であり、コア部分の平均ヨウ化銀含
有率がシェル部の沃化銀含有率よシ大であゐことが好ま
しい。

コア部とシェル部の沃化銀含有率の差は３モルチ以上、
特に３〜！モルチであることが好ましい。

コア部とシェル部の銀量の比率（モル比）はコアｌに対
してシェルがｌ〜り、特に３〜！であることが好ましい
。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の形状は、例えば立方
体、八面体、十四面体、板状体、球状体の何れでもよい
が、立方体、十四面体が好ましい。

本発明におけるハロゲン化銀粒子のサイズ分布は、変動
係数が２０％以下、特に好ましくは／ｊ−以下の単分散
ハロゲン化銀乳剤である。

ここで変動係数は として定義される。

本発明に用いられる写真乳剤＃ｉＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ａｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊
、１９４７年）、Ｇ、　Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ　ｌｌＦＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｊｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉａｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９４６年）、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌ
ｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋ１ｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏ
ａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌａｉｏ
ｎ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／り６ダ９
年）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。

即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形成
としては、片側混合法、同時混合法、それらの組合せな
どのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法ヲ用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また、粒子サイズを均一にするためには、英国特許ｉ、
ｓ３ｒ、ｏｉｔ号、特公昭ψｒ−３４ｒりθ、同！２−
／ＧｊＡＩＩ号に記載されているように、硝酸銀やハロ
ゲン化アルカリの添加速度を粒子成長速度に応じて変化
させる方法や、英国特許４ｔ、２４１２，４Ａ４ｔｊ号
、特開昭１３−／３１／２≠号に記載されているように
水溶液の濃度を変化させる方法を用いて、臨界飽和度を
越えない範囲において早く成長させることが好ましい。

また、平板状粒子の場合には、特公昭＄７−／／　、３
１４号、特願昭６７−≠ｒｙｒｏ、特願昭乙ｌ−コ２り
１１１号等に記載されているような粒径および／あるい
は厚みの均一な粒子を使用することか好ましい。

その他にコア／シェル型乳剤の製法に関しては公知の方
法を用いることができ、例えば特公昭ｑター２／４１７
号、特開昭！／−３り０．２７号、同ｊ参−／／１１２
３号、同ｌｌ−１０１ｊ２１ｒ号、同！ター２タコ≠３
号、同ｊターｊ２２３７号、同ｊターフ１１ｊｌＩｒ号
、同６？−／／Ｊ６４＜３号、同ｊターｌ≠り３≠≠号
等の記載を参考にすることができる。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させることが好ましい。

特にイリジウム塩は高感化、硬調化、玩味進行性改良に
顕著な効果がある。好ましい範囲はｌ×７０−８〜／　
Ｘ／　０−６−Ｅ：に／銀ｍｏｌであり、本発明におい
てはコアおよびシェルのいスレかあるいは両方に添加す
ることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀溶剤としては、米国特
許筒Ｊ　、２７／　、１１７号、同第３．！３１．コｒ
ｙ号、同第３．！７μ、乙−を号等に記載された（ａ）
有機チオエーテル類、特開昭！３−ｌコグｏｒ号、同！
！−７７７Ｊ７号に記載された（ｂ）チオ尿素誘導体、
特開昭１３−／＄４す／Ｐ号に記載された（ｅ）酸素ま
たはカルボニル基を有するハロゲン化銀溶剤、特開昭よ
≠−１００７／７号に記載された（ｄ）イミダゾール類
（ｅ）亜硫酸塩（ｆ）チオシアネート類が挙げられる。

中でも特に好ましいのはチオエーテル類である。

以下にこの具体的化合物を示す。

ＣＨ２−ＮＨＣＯＣ）［２ＣＨ２ＣＯＢＣＨ２−８−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＳＣ２Ｈ。

ＨＯ−（ＯＨ２）２−８−（ＣＨ２）２−８−（ＣＨ２
）２−ＯＨ本発明のハロゲン化銀乳剤は金増感および硫
黄増感されることが好ましい。

本発明に用いられる金増感剤としては種々の金塩であり
例えばカリウムクロロオーライト、カリウムオーリック
チオシアネート、カリウムクロロオーレート、オーリッ
クトリクロライド等がある。

具体例は米国特許２３タタ０１３号、同λ１−３６／号
明細書に記載されている。

本発明に用いられる硫黄増感剤としては、ゼラチン中に
含まれる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえ
ばチオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン
類等を用いることができる。

具体例は米国特許／、ｊｒ７４Ａ、ハリ号、同コ。

Ｊ７ｒ　、Ｆ４’７号、同ａ、ｕｉｏ、ｔｒｙ号、同Ｊ
、７Ｊｒ、ｊＪｆ号、同Ｊ　、１０／　、３１３号、同
Ｊ　、　４ｊｊ　、り５５号に記載されたものである。

好ましい硫黄化合物は、チオ硫酸塩、チオ尿素化合物で
ある。

好ましい硫黄増感剤および金増感剤の添加量は銀モルフ
ｂた＃）ｉｏ−２〜１０−７モルであシより好ましくは
／　Ｘ／　０−３〜／　Ｘ／　０−５モルである。

硫黄増感剤と金増感剤の比率はモル比でｌ：３〜３：ｌ
であり好ましくＦｉｌ：、２〜コニｌである。

本発明において金増感以外に他の貴金属、たとえば白金
、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有しても差支え
ない。

本発明において、還元増感法を用いることができる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明に用いるポリアルキレンオキサイド化合物は、炭
素数２〜≠のアルキレンオキサイド、たとえばエチレン
オキサイド、プロピレン−７，２−オキサイド、ブチレ
ン−／、２−オキサイドなど、好ましくはエチレンオキ
サイドの少くともＪＯ単位から成るポリアルキレンオキ
サイドと、水、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、
脂肪酸、有機アミン、ヘキシトール誘導体などの注性水
素原子を少くとも７個有する化合物との縮合物あるいは
二種以上のポリアルキレンオキサイドのブロックコポリ
マーなどを包含する。すなわち、ポリアルキレンオキサ
イド化合物として、具体的にはポリアルキレングリコー
ル類 ポリアルキレングリコールアルキルエーテル類ポリアル
キレングリコールアリールエーテル類（アルキルアリー
ル） エーテル類 ポリアルキレングリコールエステル類 ポリアルキレ／グリコール脂肪酸アミド類ポリアルキレ
ングリコールアミ７ｆＡ ポリアルキレングリコール・ブロック共重合体ポリアル
キレングリコールグラフト重合物などを用いることがで
きる。分子量は／よ００以上であることが必要である。

ポリアルキレンオキサイド類は分子中に一つとは限らず
、二つ以上台まれてもよい。その場合個個のポリアルキ
レンオキサイド類が１０よシ少い７　／ｌ／　＊　Ｌ／
ンオキサイド単位から成ってもよいが、分子中のフルキ
レンオキサイド単位の合計は少くとも３０でなけれはな
らない。分子中に二つ以上のポリアルキレンオキサイド
類を有する場合、それらの各々は異るアルキレンオキサ
イド単位、たとえばエチレンオキサイドとプロピレンオ
キサイドから成っていてもよい。本発明で用いるポリア
ルキレンオキサイド化合物は、好ましくは１０以上コｊ
Ｏまでのアルキレンオキサイド単位を含むものである。

本発明で用いるポリアルキレンオキサイド化合物の具体
例をあげると次の如くである。

ポリアルキレンオキサイド化合物例 １−　ｔ　　　ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）４０Ｈ１−Ｊ　
　　ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）６６Ｈ（−３ＨＯ（ＣＨ２
ＣＨ２０）□５ｓ）１１−ｐ　　　ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２
０）２（１０Ｈ１−ｚ　　　Ｃ１ａＨ３０（ＣＨ２ＣＨ
２０）１００Ｈ１−Ａ　　　Ｃ３Ｈ１７ＣＨ＝＝ＣＨＣ
６Ｈ１６０（ＣＨ２ＣＨ２０）４５Ｈ■−／／ Ｉ啼コ １−／ｊ １−／　参 Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）８ｏＨＣ１１Ｈ
２３Ｃ００（ＣＨ２ＣＨ２０）５０α：’ｔｔＨｚ３Ｃ
１１Ｈ２３ＣＯＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２０）４５Ｈ１−／ｊ １−／　ぶ Ｃ１４Ｈ２９Ｎ（ＣＨ２）　（ＣＨ２０Ｈ２０）　４４
Ｈ！−２７ １−／７ Ｈ（ＣＨ２ＣＨ２０）　ａ（ＣＨ２Ｈ２０）ｂ（ＣＨ＝
ＣＨ，Ｏ）　ｃＨＨ３ ａ　＋ｂ　−１−ｃ　＝　７０ ｂ：ａ−）ｃ＝／　Ｏ： り ｂ＝ｔ ａ　＋　ｃ　＝　ｊ。

！−７Ｆ Ｉ−コＯ ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）、　（ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＣ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２０）ｂ（ＣｃＨｈ＋ｃ＝ＪＯ，ｂ＝／
ダ など特開昭１０−１１４弘２３号、特開昭ｊλ−ノ０１
１３０号および特開昭３３−３２１７号に記載されたポ
リアルキレンオキサイド化合物を用いることができる。

これらのポリアルキレンオキサイド化合物は一種類のみ
を用いても、二種類以上組合せて用いてもよい。

これらのポリアルキレンオキサイド化合物をハロゲン化
銀乳剤に添加する場合には、適当な濃度の水溶液としで
あるいは水と混和しうる低沸点の有機溶媒に溶解して、
塗布前の適当な時期、好ましくハ、化学熟成の後に乳剤
に添加することができる。乳剤に加えずに非感光性の親
水性コロイド層、たとえば中間層、保護層、フィルター
層などに添加してもよい。また、これらの化合物を処理
液中に含有させてもよい。

これらのポリアルキレンオキサイド類の使用量は７平方
メートル当り、ｒｍｇ〜ｊｇ　ｓ　　特に１０ｍｇ〜／
ｇであることが好ましい。

本発明の感光材料に導入されるポリヒドロ午シベンゼン
化合物は、以下のいずれかの構造を持つ化合物であるこ
とが好ましい。

ＸとＹはそれぞれ−Ｈ，−ＯＨ，ハロゲン原子−０Ｍ（
Ｍｄアルカリ金属イオンン、−アルキル基、フェニル基
、アミノ基、カルボニル基、スルポン基、スルホン化フ
ェニル基、スルホン化アルキル基、スルホン化アミノ基
、スルホン化カルボニル基、カルボキシフェニル基、カ
ルボキシアルキル基、カルボキシアミノ基、ヒドロキシ
フェニル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルエーテル
基、アルキルフェニル基、アルキルチオエーテル基、又
はフェニルチオエーテル基である。

さらに好ましくは、−Ｈ，−ＯＨ，α、−Ｂｒ、−ＣＯ
ＯＨ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ，−ＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ
Ｈ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−Ｃ（ＣＨｓ）ｓ、−０Ｃ
Ｈ３、−ＣＨｏｌ−８Ｏ３Ｎａ、　　５Ｏ３Ｈ。

−８ＣＨ３、 Ａ　−（７） Ａ　−（８） Ａ　−（９１ ある。ＸとＹは同じでも異なっていてもよい。

特に好ましい代表的化合物例は、 Ａ　−（１） Ａ　−（２） Ａ　−（３） Ａ−顛 Ａ−（１１） ＯＨ Ａ　−（４） Ａ−（５） Ａ　−（６） Ａ−α（ Ａ−α９ 本発明の置換基Ｘ１Ｙ及び化合物は、上記に限られるも
のではない。

本発明のポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中の乳
剤層に添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良い
。添加量は１モルに対して１０−５〜１モルの範囲が有
効であり、１０−３モル〜１０−１モルの範囲が特に有
効である。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感色素によって
比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光に
分光増感されてもよい。増感色素として、シアニン色素
、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色Ｌ　コ
ンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン
色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール
色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができる。

本発明に使用される有用な増感色素は例えばＲ［！Ｓｔ
！＾ＲＣＩＩ　ＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＩ！　ＩＬｅｓ＋　
１７　Ｇ　４３　Ｎ　−Ａ項（１９７８年１２月Ｐ、２
３）、同ＬＬ＠ｍ　１８３１Ｘ項（１９７９年８月Ｐ、
４３７）に記載もしくは小川された文献に記載されてい
る。

特に各種スキャナー光源の分光特性に通した分光感度を
有する増感色素を有利に選択することができる。

例えば、Ｂ）ヘリウム−ネオンレザーに光源に対しては
、特開昭５０−６２４２５号、同５４−１８７２６号、
同５．９−１０２２２９号に示された三核シアニン色素
類、Ｃ）ＬＥＤ光源に対しては特公昭４８−４２１７２
号、同５１−９６０９号、同５５−３９８１８号へ特開
昭６２−２８４３４３に記載されたチアカルボシアニン
類、Ｄ）半導体レーザーに光源に対しては特開昭５９−
１９１０３２号、特開昭６０−８０８４１号に記載され
たトリカオルボシアニン類、特開昭５９−１９２２４２
号に記載された４−キノリン核を含（ｆするジカルボシ
アニン類などが有利に選択される。

以下にそれらの増感色素の代表的化合物を示す。

Ｂ）の具体的化合物 ｅ 〔式中Ｙ１及びＹ、は各々ベンゾチアゾール環、ベンゾ
セレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセレナゾ
ール環、またはキノリン環のような複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表し、これらの複素環は低級ア
ルギル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アリール基２
、アルコキシカルボニ基、ハロゲン原子で置換されても
よい。

ＲいＲ雪、それぞれ低級アルキル基、スルホ基またはカ
ルボキシ基を有するアルキル基を表す。

Ｒい低級アルキル基を表す、Ｘいアニオンを表す。

□、１は１または２を表す。

、は１またはＯを表し、分子内塩の時はヨーＯを表す、
〕 具体的には （Ｃｌ１ｇ）　５ｓＯＪ （ＣＨｔ）ｓｓＯ３ｅ ６、ｎ。

Ｉ〕−５ Ｉ〕−６ 特に前記Ｃ）の増感色素との組み合せは、高域化が可能
となり好ましい。

（ＣＩ＋り　５ｓｃｈ　ｅ Ｃ，１１゜ Ｄ）の具体的化合物 【）−１ ｘＨｓ Ｃｔ　Ｉｆ　ｓ これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／　７　を巻１７
６弘３（／り７ｇ年）２月発行）第２３頁■の５項に記
載されている。

本発明の感光材料には下記一般式（ｎ）で表わされるポ
リマーを含有することが好ましい。

一般式（ＩＩ） ＋Ａ＋−（−Ｂ与→Ｃ量 Ａ：エチレン性不飽和モノマーと共重合可能なエチレン
性不飽和モノカルボン酸又はモノカルボン酸塩から誘導
される〈シ返し単位（モノマー単位）を表わす。

Ｂ：多官能性架橋剤から誘導されるくり返し単位を表わ
す。

Ｃ：Ａ、Ｂ以外のエチレン性不飽和モノマーを表わす。

Ｘ：Ｊ□〜ｉｏｏモルチ Ｙ二〇〜！０モルチ ｚ：Ｏ〜！Ｑモルチ 一般式（Ｉｔ）のＡの例としては、下記のものをあげる
ことができる。

マレイン酸、フタル酸 Ｂの例としてはジビニルベンゼン、トリビニルシクロヘ
キサン、トリビニルベンゼン、λ、３１ｊ、６−チトラ
クロロー７．４ｃｍジビニルベンゼン、不飽和酸と不飽
和アルコールとのエステルたとえばビニルクロトネート
、アリルメタクリレート、アリルクロトネート、不飽和
酸と多官能性アルコールとのエステルたとえばトリメチ
ロールプロノントリメタクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、ブタンジオールジメタク０２
Ｈ リレート、１．６−ヘキサンシオールージアクリレート
、１．５−ペンタンジオ−ルージアクリレート、ペンタ
エリスリトール−トリアクリレート、テトラエチレング
リコール−ジアクリレート、トリエ天、レンゲリコール
−ジアクリレート、不飽和アルコールと多官能性の酸と
のエステルたとえばジエチルフタレート、不飽和ポリエ
ーテルたとえばトリエチレングリコール−ジビニルエー
テル、あるいは、水溶液のビスアクリルアミドたとえば
メチレン−ビス−アクリルアミド、グリオキサル−ビス
−アクリルアミド、Ｎ、Ｎ’−ジヒドロキシエチレン−
ビス−アクリルアミド、Ｎ、Ｎ’シスクミン−ビス−ア
クリルアミド、トリアクリリル−ジエチレントリアミン
、ポリエーテルのアクリル酸（またはメタクリル酸）エ
ステルたとえばポリエチレングリコール−ジアクリレー
ト（またはジメタクリレート）、ジビニルスルホンなど
がある。

特に好ましいＢ成分は、ジビニルベンゼン、ジエチレン
グリコール−ジメタクリレートである。

Ｃ成分としては、アルキルアクリレート、アルキルメタ
クリレート、エチレン、プロピレン、スチレン、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、等をあげることができる
。

次に好ましい酸ポリマーの具体例を示す。

■　−１） −＋　ＣＩｌ　！　−ＣＩｌ　−ｈｎ ＣＯＯＩ＋ ■　−２） ｌｈ ＋Ｃ１ｈ−Ｃ→１ ＣＯＯＩＩ ０ＯＨ ＣＯＯＣ１１゜ Ｃｌｌ５ ■　−５） ＋Ｃ１１□　ＣＨ−＋ＴＴ −ｅｃＬｃＩＩ十〇 ｚＨｓ ＣＯ□Ｈ 「　−９） ｆｆ−１０） ＣＩｌ。

（Ｃ−ＣＩｌ、） Ｃ１１゜ ｘ：ｙ：ｚ−６４：９：２７　　（モル％）■　−１１
） （Ｃ−ＣＩ１） Ｌ Ｘ：ｙ：Ｚ冨６０：１５１５　　（モル％）「−６） ■−７） ■−８） １ｌｚ −ｆ　ＣＨ２Ｃ８十了了 ＋ＣＩＩｚＣ 怜 ０Ｏ１１ ＣＯＯＣｚｌ１４００Ｃ ＋ＣＣＩｈ÷ ＩＩ−１２） −＋　ＣＭ−ＣＩ＋□± ｘ：ｙ：ｚ−６０：１０：３０　　（モル％）ｆｆ−１
，３） ｘ：）’：ｚ＝６４：１１：２５ （モル％） これらの酸ポリマーの合成例については特開昭６２−２
２０９４７に記載されている。

これらの酸ポリマーの使用量は１平方メートル当り０．
０１〜１０ｇ、特に０．２〜３ｇであることが好ましい
。

これらの酸ポリマーの添加場所としてはハロゲン化銀乳
剤層が好ましいがその他の親水性コロイド層でもよい。

本発明の感光材料にはポリヒドロキシベンゼン化合物を
含存するのが好ましく、以下のいづれかの構造を持つ化
合物であることが好ましい。

キル基、スルホン化アミノ基、スルホン化カルボニル基
、カルボキシフェニル基、カルボキシアルキル基、カル
ボキシアミノ基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシア
ルキル基、アルキルエーテル基、アルキルフェニル基、
アルキルチオエーテル基、又はフェニルチオエーテル基
である。

さらに好ましくは、−Ｈ，−ＯＨ，ＣＩ、−Ｂｒ、−Ｃ
ｏｏＨ，−ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＣｏｏＨｌＣＨｘ　、　Ｃ
Ｈｚ　ＣＨ３、ＣＨ（ＣＨｓ）１゜Ｃ（ＣＨｓ　）ａ　
、−０ＣＨｓ　、　ＣＨＯｌＳ　Ｏｓ　Ｎ　ａ　、　−
Ｓ　Ｏｘ　Ｈｌ−３ＣＨ，、ＸとＹはそれぞれ−Ｈ，−
ＯＨ，ハロゲン原子−ＯＭ　（Ｍはアルカリ金属イオン
）、−アルキル基、フェニル基、アミノ基、カルボニル
基、スルホン基、スルホン化フェニル基、スルホン化ア
ルなどである。ＸとＹは同じでも異なっていてもよい。

特に好ましい代表的化合物例は、 Ａ　−＋１１ Ａ　−＋２１ Ａ　−＋３１ Ａ−■ 八−α罎 ｉ１ ＯＨ Ａ　−（７１ ｉｌ −Ｑｌ１ Ａ　−＋８１ ＯＨ Ａ　−（９） ＯＨ −ＱＤ ＯＨ 本発明の置換基Ｘ、Ｙ及び化合物は、上記に限られるも
のではない。

本発明のポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中の乳
剤層に添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良い
、添加量は１モルに対して１０−’〜１モルの範囲が有
効であり、１０−３モル−１Ｏ−１モルの範囲が特にを
効である。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール顛、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプ
トピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類纂テトラアザインデ
ン類（特に４−ヒドロキシ１ｆｌＡ　（１，３，３ａ、
７）テトラザインデン類）、ペンクアザインデン類など
；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカプリ防止剤ま
たは安定剤として知られた多くの化合物を加えることが
できる。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーシッン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い、このような染料には、チキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の写真窓光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン頚
アミノフェノール類等の現像主薬を含んでも良い。

なかでも３−ピラゾリドン類（１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒ１゛ロキ
シメチル−３−ピラゾリドンなど）が好ましく、通常５
　ｇ　／　ｒｒｉ以下で用いられ、０．　０１〜０．２
ｇ／ｎ？がより好ましい。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えば活性ビニル化合物（１，３，５−）リアクリロイ
ル−へキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスル
ホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ−メチレンビス−〔β
−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕など）、活
性ハロゲン化合物（２゜４−ジクロル−６−ヒドロキシ
−５−）リアジンなど）（ムコハロゲン酸類（ムコクロ
ル酸など）、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩１（（１
−モルホリ）カルボニル−３−ピリジニオ）メタンスル
ホナートなど）、ハロアミジニウム塩類（１−（ニーク
ロロ−１−ピリジノメチレン）ピロリジニウム、２−ナ
フタレンスルホナートなど）を単独または組合せて用い
ることができる。なかでも、特開昭５３−４１２２０、
同５３−５７２５７、同５９−１６２５４．５、同６０
−８０８４６に記載の活性ビニル化合物および米国特許
３，３２５゜２８７号に記載の活性ハロゲン化物が好ま
しい。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類、ポリアルキレングツコールアルキルア
ミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニル
コハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ
セリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のア
ルキルエステル類なとの非イオン性界面活性剤；アルキ
ルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフオン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステ
ル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコ
ハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアル
キルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、ス
ルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリ
ン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド
類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族
あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム
、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニウム塩類
、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスルホ
ニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることがで
きる。

また、帯電防止のたるには特開昭６０−８０８４９号な
どに記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが好
ましい。

本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親水性コ
ロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウム
、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むことが
できる。

本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。

写真乳剤の縮合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラ
ゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石炭試料ゼラチンのほか、酸処理ゼ）
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤層には、アルキル
アクリレートの如きポリマーラテックスを含有せしめる
ことができる。

本発明の感光材料の支持体としてはセルローストリアセ
テート、セルロースジアセテート、ニトロセルロース、
ポリスチレン、ポリエチレンテレツクレート紙、バライ
タ塗覆紙、ポリオレフィン被覆紙などを用いることがで
きる。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベ
ンゼン類と１−フェニル−３−ビラプリトン類の組合せ
またはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフェノール
類の組合せを用いる場合もある。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５−
ジクロロハイドロキノン、２，３−ジブロムハイドロキ
ノン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特
にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いる１ニフェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としてはｌ−フェニル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ビラゾリトン、１−フェニル−４，４−ジヒ
ドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−５
−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−アミノフェニル
−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１〜ｐ−トリ
ル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−）
ジル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ビラプ
リトンなどがある。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、
２−メチル−ｐ−アミノフェノール−ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミンフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．０５モル／Ｅ〜０．８モル／Ｉｌの
量で用いられるのが好ましい。またジヒドロキシベンゼ
ン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類又はｐ・アミ
ノ・フェノール類との組合せを用いる場合には前者を０
．０５モル／ｆ−０゜５モル／１．後者を０．０６モル
／ｌ以下の量で用いるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は０．３モルフ１以上、特に０．４モル／ｉ以上が
好ましい、また上限は２．５モル／ｌまで、特に、１．
２までとするのが好ましい。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ケイ酸
ナトリウム、ケイ酸カリウムの如きｐＨｍ節剤や緩衝剤
を含む。

上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ
砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチル
ホルムアミド、メチルセロソルフ、ヘキシレングリコー
ル、エタノール、メタノールの如！有機溶剤：ｌ−フェ
ニルー！−メルカプトテトラゾール、コーメルカブトベ
ンツイミダゾールー！−スルホン酸ナトリウム塩等のメ
ルカプト系化合物、ｊ−二トロインダゾール等のインダ
ゾール系化合物、ｊ−メチルベンットリアゾール等のペ
ンツトリアゾール系化合物などのカブリ防止剤を含んで
もよく、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤
、硬水軟化剤、硬膜剤、現象促進剤などを含んでもよい
。

本発明に用いられるハロゲン化銀溶剤で好ましい化合物
は、特開昭！６−／θｔλ弘≠号に記載のアミノ化合物
、特公昭４ｔＩ−３７４Ａ２３号に記載のイミダゾール
化合物、米国特許第３．２７／。

１１７号に記載の有機チオエーテル化合物、特開昭！３
−７≠弘３／り号に記載のチオ尿素化合物、特開昭ｒｅ
−ｉｏｏ’ｙｉ’ｉ号に記載のチオシアネート化合物で
あり、特にアミン化合物、イミダゾール化合物、チオシ
アネート化合物が好ましい。

好ましいアミン化合物、イミダゾール化合物の具体例を
以下に示す。

アミノ化合物としては、Ｊ−（，２−アミノエチルアミ
ノ）エタノール、テトラメチルアンモニウムアセテート
、コリン、コリンクロリド、ヒドロキシルアミンサルフ
ェート、トリエタノールアミン、ジェタノールアミン、
トリメチルアミン、λ−ジエチルアミン−７−エタノー
ル、λ−メチルアミノー／−エタノール、３−ジメチル
アミノ−／１．２−プロパンジオール、３−ジエチルア
ミノ−／−ゾＯ／ｅノール、！−アミノー／−投ンタノ
ール、ジエチルアミン、メチルアミン、トリエチルアミ
ン、ジプロピルアミン、ジ−イソプロピルアミ７．３．
！’−ジアミノジプロビルアミン、３−ジメチルアεノ
ー／−フロノ叱ノール、ヒダントイン酸、アリルアミン
、エチルアミン、ジメチルアミン、エチレンジアミン、
λ−ジメチルアミノエタノール、−一エチルアミンエタ
ノール等である。

イミダゾール誘導体止しては、イミダゾール、コーメチ
ルイミダゾール、≠−メチルイミダゾ−ル、−、タージ
メチルイミダゾール、コーエチルー≠−メチルイミダゾ
ール、コーアミルーイミダゾール、ｌ−インアミル−λ
−メチルイミダゾール、≠、ｊ−ジメチル−イミダゾー
ル、コーエチルイミダゾ、ｌ−メチルイミダゾール、λ
、参。

！−トリメチルイミダゾール、グーヒドロキシメチル−
！−メチルイミダゾール、≠−（コーヒドロキシエチル
）−！−メチルイミダゾール、／−７リルイミダゾール
、／−ビニールイミダゾール等である。

本発明に用いられる現象液には、銀汚れ防止剤として特
開昭！ぶ一２弘７４／Ｌ７号に記載の化合物、現象ムラ
防止剤として（４Ｉ開昭ｔλ−コｌコ、ｔｚｉ号）に記
載の化合物、溶解助剤として特願昭４０−１０り７４４
Ｊ号に記載の化合物を用いることができる。

本発明に用いられる現象液には、緩衝剤として特願昭４
７−λｒ７ｏｒに記載のホウ酸、特開昭１０−タＪ４Ｌ
ＪＪに記載の糖類（例えばサッカロース）、オキシム類
（例えば、アセトオキシム）、フェノール類（例えば、
ｊ−スルホサルチル１ｍ１）、第３リン酸塩（例えばナ
トリウム塩、カリウム塩）などが用いられ、好ましくは
ホウ酸が用いられる。

定着液は定着剤の他に必要に応じて硬膜剤（例えば水溶
液アルミニウム化合物）、酢酸及び二塩基酸（例えば酒
石１ｌｔ４クエン酸又はこれらの塩）を含む水溶液であ
り、好ましくは、ｐＨｉ、ｒ以上、より好ましくは≠、
０．Ｊ　、ｊ’ｉ有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどでアシ、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウ
ムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えることが
でき、一般には約０．／〜約約１ルル／ｌある。

定着液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アルミ
ニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知られ
ている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウム、カリ明ばんなどがある。

前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはその誘導体、ク
エン酸あるいはその誘導体が単独で、あるいは二種以上
を併用することができる。これらの化合物は定着液／ｌ
につき０．００ｊモル以上含むものが有効で、特に０．
０１モルフｔｔｏ。

０３モル／ｌが特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウム、
酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。

本発明において有効なりエン酸あるいはその誘導体の例
としてクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム、などがある。

定着液にはさらに所望によシ保恒剤（例えば、亜４ａ酸
塩、重亜硫散塩）ｓ　ｐＨ緩衡剤（例えば、酢酸、硼ａ
り　、ｐ　Ｈ調整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、１
緘保存良化剤（例えば沃化カリ）、キレート剤を含むこ
とができる。こ仁でｐＨ緩衡剤は、現像液のｐＨが高い
のでｔｏ−４Ｌ０９／１１より好ましくは／ｒ、２ｊｆ
／ｌ程度用いる。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約２０”
Ｃ〜約ｊ００ｃで１０秒〜１分が好ましい。

また、水洗水には、カビ防止剤（例えば堀口著「防菌防
ばいの化学」、特願昭ｔＯ−２！３１０７号明細書に記
載の化合物）、水洗促進剤（亜硫酸塩など）、キレート
剤などｔ含有していてもよい。

上記の方法によれば、現像、定着された写真材料は水洗
及び乾燥される。水洗は定着によって溶解した銀塩をほ
ぼ完全に除くために行なわれ、約２０°Ｃ〜約ＩＯ’ｃ
でｉｏ抄〜３分が好ましい。

乾燥は約ａｏ’ｃ〜約１０００Ｃで行なわれ、乾燥時間
は周囲の状態によって適宜変えられるが、通常は約３秒
〜３分３０秒でよい。

ローラー搬送型の自動現像機については米国特許７．１
０２１７７９号明細書、同第Ｊｊ参ｊ？７７号明細書な
どに記載されてお９、本明細書においては単にローラー
搬送型プロセッサーとして言及する。ローラー搬送型プ
ロセッサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四工程からな
っており、本発明の方法も、他の工程（例えば、停止工
程）ＩＩ？除外しないが、この四工程は踏襲するのが最
も好ましい。ここで、水洗工程は、２〜３段の向流水洗
方式を用いることによって節水処理することができる。

本発明に用いられる現像液は特願昭３？−１２４，２０
０号に記載されたｗｌ、索道過性の低い包材で保管する
ことが好ましい。また本発明に用いられる現像液は特願
昭１．０−２３２．４ｔ７／号に記載され之補元システ
ムを好ましく用いることができる。

（実施例１） 以下のようにして乳剤Ａ％Ｂ１１１４１！！シた。

（乳剤人） 沃化カリウムと臭化カリウムの混合水溶液と、硝酸銀水
溶液’＠ｉ、ｒ−ジヒドロキシ−３，６−シチアオクタ
ンを含有するゼラチン水溶液中に激しく攪拌下、７！０
Ｃ／！分間ｐｋｇ＝１．０になるようにコントロールし
ながら添加し、平均粒径Ｏ，コ！μ沃度含量ｚモルチの
単分散、八面体沃臭化銀乳剤？得た。この沃臭化銀乳剤
ｔコアとしてＡｇ１モルあたり１０−７モルのに３　Ｉ
　ｒｃ１６を含む臭化カリウム水溶液と硝酸銀水溶液ｋ
　ｐＡｇ＝７．弘になるように添加して、コア／シェル
沃臭化銀乳剤金得た。この乳剤を常法に従って脱塩後、
銀１モルあたり／、Ｙｘｉｏ−５モルのチオ硫酸ナトリ
ウムおよび／、λ×７０　　’モルの塩化金酸を加えｔ
ｊ度で、７０分間にわたｐ化学増感を施した。安定剤と
して弘−ヒドロキシ−６−メチル−／、３，３３，７−
チトラザインデンの／−溶液を銀１モルあたり３０ｔｘ
ｌを加え、最終的に平均沃化銀含有率／、ｊモル饅の０
，４ｃｊｔｔｍの単分散立方体乳剤（分散係数／（７％
）、ｉ得た。

（乳剤Ｂ） Ａｇ１モルアたりよＸ１０．”モルのに３　Ｉ　ｒＣ１
６全含む沃化カリウムと臭化カリウムの混合水溶液と硝
酸銀水溶液２ｉ、ｒ−ジヒドロキシ−３，６−シチアオ
クタンを含有するゼラチン水溶液中に激しく攪拌下、７
００Ｃで≠Ｑ分間、ｐＡｇ＝７゜≠になるように添加し
、乳剤Ａと同様の方法で脱塩、化学増感、安定剤を添加
して、平均沃化銀含有率／、！モルチのｏ　、　４ＬＢ
ｔｍの単分散立方体乳剤（分散係数ｒチ）を得た。

上記の乳剤に前記分光増感色素（Ｃ−≠）を銀１モルあ
たり７０ｍｆ／ｆ添加しさらにカプリ防止剤トして／−
フェニル−！−メルカプトテトラゾールと銀１モルあた
＃）２ｊダ、ハイドロキノン／！Ｏ〜／ｍ２、可塑剤と
してポリエチルアクリレートラテックス全ゼラチンバイ
ンダー比コｊ％、本発明のポリアルキレンオキサイド化
合物を表１のように添加し硬膜剤としてλ−ビス（ビニ
ルスルホニルアセトアミド）エタンｋｌＯＷ／ｒｎ２、
コ。

≠−ジクロルー６−ヒドロキシー８−）リアジン弘Ｏｍ
９／ｍ２さらに■−ｔの酸ポリマーラテックス２００〜
／　ｍ　”加え、ポリエステル支持体上に銀弘−ｊｔ／
ｍ２になるように虚血した。ゼラチンはＪ、１９７ｇ１
２であった。

この上にゼラチンｏ　、　７　ｙ　／　ｍ２　、マット
剤として粒径３〜参μのポリメチルメタクリレート６０
〜／　ｎｓ　２ｓ　粒径”〜λｏｍμのコロイダルシリ
カ７０■／　ｍ　”、シリコーンオイル１００■／ｍ　
２　ｔ”添加し、塗布助剤としてドデシルベンゼンスル
フォン酸す）　ＩＪウム塩、下記構造式〇のフッ素系界
面活性剤を添加した保護層上層および■　Ｃｓ　Ｆ　１
７　Ｓ　Ｏ２Ｎ−ＣＨ２Ｃ００Ｋ３Ｈ７ ゼラチンＯ０りｔ　／　ｍ　２、ポリエチルアクリレー
トラテツクスコ２５ＩＱ／　ｍ　２、上記構造式■の染
料コ００ｒｎｙ／ｍ２、■の染料２００ｒＱ／ｍ２およ
び塗布助剤としてドテシルベンゼンスルホンｙｌｌす）
　ＩＪウムを添加した保護層下層を同時に塗布した。

なお本実施例で使用したベースは下記組成のバック層お
よびパック保護層を有する。

（バック層） ゼラチン　　　　　　　　　　３．２ｆ　／　ｍ　２ド
デシルベンゼンスルフオン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　ｔｏダ染料　ａ　
　　　　　　　　　　　　　ｒｏｓｙｂ　　　　　　　
　　　　　　　３０ダＣ／ｊＯｑ） ／、３−ジビニルスルホニル− ２−プロパツール　　　　　　１０ダ／ｍ”ポリビニル
ーベンゼンスルフオ ／酸カリウム　　　　　　　　３０ダ／　ｍ　”■ （パック保護層） ゼラチン ポリメチルメタクリレート （粒子サイズブ、７μ） ドテシルベンゼンスルホン 酸ナトリウム フッ素系界面活性剤（前記 化合物の） ７ｊｆ／ｍ” ３０〜／、２ ．２０ダ／。２ ．２１！９／ｍ” ６０３人 シリコーンオイル　　　　　　１００ダ／ｍ２写真性能
の評価 得られた試料ｆ４７０ｎｍにビークｔもつ干渉フィルタ
ーと連続ウェッジを介し発光時間１Ｏ−５ｎのキセノン
フラッシュ光で露光した。

現像液Ａｋ用い富士写真フィルム■製自動現像機ＦＧ・
ｔｔＯＮで３１０（：３０〃現像後、定着液Ｌｐ−３０
１５用いて定着し、さらに水洗乾燥しセンシトメトリー
ｔｈなった。

濃度Ｊ、Ｏｋ与える露光量の逆数を感度とし、相対感度
で表−７に示した。（写真性能ａ）ｒは、特性曲線で、
濃度０．Ｊの点と３．０の点を結ぶ直線の傾きである。

値は大きいほど硬調であることを表わす。

長期経時保存性の評価 フィルムｆ、１０　°Ｃ相対湿度７０％の条件下にｊ日
間放置した後に、上記写真性能の評価と同一条件で処理
した。（写真性能ｂ） （実施例コ） 実施例１で用いた試料／、３、弘、７、ｒ、　ｙｔ下記
組成の現像液ｌおよび２を用いて、富士写真フィルム■
製自動現像機ＦＧ−４４（７Ｎで３ｊ０ＣＪ　ｏ／／Ｈ
Ｂ後、定着ｉＬ　Ｆ−Ｊ　ｏ　ｒ　ｙ２用いて定着し、
さらに水洗乾燥しセンシトメトリーを行なった。感度、
γ、ｆｏｇは実施例／と同様の方法で求めた。結果７表
λに示す。表λより明らかなように本発明の試料は、感
度、ｒの上昇が大きく、特にハロゲン化銀溶剤（λ−メ
チルーイミダゾール）を含む現像液ｌで顕著である。

（実施例３） 実施例−で用いた試料を下記組成の現像液３および参を
用いて、同ＦＧ−４６０Ｆで３１ｒ０Ｃ３０“現象後、
定着液ＧＲ−Ｆｌ−用いて定着し、水洗、乾燥しセン７
トメトリ一？行ない同様に評価した。結果を表３に示す
。表より明らかなように、本発明の試料は感度、γの上
昇が大きく、特にハロゲン化銀溶剤（ｎ−ブチルエタノ
ールアミン）を含む現像液−で顕著である。

（水酸化カリウム全顎えてｐＨ＝ｉｉ、ｔに合わせる。

） 手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
   有し、該ハロゲン化銀乳剤が０．１モル％〜３モル％の
   沃化銀を含み、分散係数が２０％以下の単分散ハロゲン
   化銀粒子からなるハロゲン化銀写真感光材料において該
   乳剤層または、その他の親水性コロイド層中に分子量１
   ，５００以上のポリアルキレンオキサイド化合物とポリ
   ヒドロキシベンゼン化合物を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 ２）特許請求範囲第１項に記載のハロゲン化銀写真感光
   材料を像露光後、少なくとも０．１５モル／ｌの亜硫酸
   塩とハロゲン化銀溶剤を含む現像液で処理することを特
   徴とする画像形成方法。 ３）特許請求範囲第２項に記載のハロゲン化銀溶剤がイ
   ミダゾール化合物、アミン化合物あるいはチオシアネー
   ト化合物であることを特徴とする画像形成方法。