JPH07175147A - 非常に低い変動係数の平板状粒子乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 変動係数１０％未満を示す共沈粒子集団を含
む写真乳剤を開示する。 【構成】 銀当り少なくとも５０モル％の臭化物が存在
し、そして０．０８０〜０．３μｍの範囲内の平均厚さ
と８を越える平均平板度を有する平板状粒子から実質的
に構成される共沈粒子集団。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、輻射感光性写真乳剤に
関する。より具体的には、本発明は平板状粒子写真乳剤
に関する。

【０００２】

【従来の技術】平板状粒子は拡大粒子や粒子レプリカが
観察された時点で臭化銀写真乳剤と臭ヨウ化銀写真乳剤
中に観察されていたが、写真上の利点（例えば、改善さ
れたスピードおよび粒状度の関係と、絶対的な意味にお
いてもバインダー硬化機能としても増大されたカバリン
グパワーと、より迅速な現像性と、増大された熱安定性
と、ブルー画像形成スピードおよびマイナスブルー画像
形成スピードの増大された分解能と、ならびに単一乳剤
層フォーマットおよび多乳剤層フォーマットでの改善さ
れた画像鮮鋭度）は、粒子投影面積当りの総粒子集団の
大部分が平均平板度関係式 Ｄ／ｔ² ＞２５ （式中、Ｄは平板状粒子のマイクロメーター（μｍ）で
の等価円直径（ＥＣＤ）であり、そしてｔは平板状粒子
のμｍでの厚さである）を満足する平板状粒子により占
られている臭化銀および臭ヨウ化銀乳剤から達成される
ことが認識された１９８０年代の初期まで知られていな
かった。

【０００３】平板状臭化銀粒子乳剤と平板状臭ヨウ化銀
粒子乳剤による写真上の利点が明らかにされると、塩化
銀単独または他のハロゲン化銀と組み合わされたものを
含む平板状粒子の製造方法が提案されてきた。その後の
研究者らは、平板状粒子乳剤の定義を平行結晶面を有す
る粒子の平均アスペクト比（Ｄ：ｔ）が２：１程度の低
いものまで拡張してきた。平板状粒子形状に起因する写
真上の利点は、８を越える平板度によって実現可能であ
る。

【０００４】平板状粒子乳剤の多くの利点が確認されて
いるとはいえ、当業者は、これらの乳剤が規則的で双晶
を形成しない粒子集団（例えば、六面体、八面体および
六−八面体および六−八面体粒子）により達成されうる
よりも粒子集団をさらに分散させる可能性があることを
観察してきた。粒子分散度を低減することは、粒子のイ
メージング分散を低減するための基本的な取り組み方の
一つであり、そしてこのことは実用上、イメージングで
非常に均一な粒子応答とより高い平均粒子効率に置き変
えられるので、関心事の一つである。

【０００５】初期の平板状粒子乳剤の分散度における関
心事は、目的とする粒子構造に一致性の平板状粒子中の
それに不一致性の粒子形状物の有意な集団の存在に焦点
がほとんど合わされていた。図１は、高アスペクト比の
平板状粒子乳剤中に存在しうる各種粒子を示すＷｉｌｇ
ｕｓらにより米国特許第４，４３４，２２６号明細書で
初めて開示された初期の高アスペクト比平板状臭ヨウ化
銀乳剤の光学顕微鏡写真である。総投影面積の大部分は
粒子１０１のような平板状粒子によって占められるよう
に見えるが、不一致性の粒子も存在する。粒子１０３は
非平板状粒子を示す。粒子１０５は微細粒子を示す。粒
子１０７は不一致性の厚さを有する名目上平板状粒子と
称されるにすぎない粒子を示す。図１には示されていな
いが棒状物もまた、平板状臭化銀粒子乳剤と平板状臭ヨ
ウ化銀粒子乳剤における共通の不一致性の粒子集団に当
たる。

【０００６】平板状粒子乳剤中の不一致性の粒子形状物
の存在が、いまだ狭い粒子分散度の達成を妨げており、
そして不一致性の粒子形状物が意図することなく含まれ
ることを低減するように平板状粒子の製造方法が改良さ
れるにつれて、平板状粒子の分散度を低減する興味はま
すます増大してきた。図１の簡単な検討ですら、得よう
とされた平板状粒子自体も広範な等価円直径を示すこと
が理解されるにちがいない。

【０００７】非平板状粒子乳剤と平板状粒子乳剤とに適
用されてきた粒子分散度を定量するための技法は、個々
の粒子投影面積の統計的に有意なサンプリングを得るこ
と、各粒子に対応するＥＣＤを算出すること、粒子母集
団の標準偏差値をサンプリングされた粒子の平均ＥＣＤ
で割りそして１００を掛けて百分率として粒子母集団の
変動係数（ＣＯＶ）を得ることにある。規則的な非平板
状粒子を含む高い単分散（ＣＯＶ＜１０％）乳剤を得る
ことができるとはいえ、平板状粒子乳剤の非常に慎重に
制御された沈殿でさえも２０％未満のＣＯＶはまれに達
成できるにすぎなかった。Research Disclosure, Vol.
232,1983年８月、Item 23212（Ｍｉｇｎｏｔの仏国特許
第２，５３４，０３６号明細書に対応）は、ＣＯＶ範囲
が１５以下にある平板状臭化銀粒子乳剤の調製を開示す
る。Research Disclosureは、Kenneth Mason Publicat
ions,Ltd.(Dudley Annex,21a North Street,Emsworth,H
ampshire PO10 7DQ,England)により発行されている。

【０００８】Ｓａｉｔｏｕらは、米国特許第４，７９
７，３５４号明細書の実施例（Ｅｘａｍｐｌｅ）９で１
１．１％のＣＯＶを報告するが、この数値はＭｉｇｎｏ
ｔにより報告された数値とは比較できない。Ｓａｉｔｏ
ｕらは、単に選ばれた平板状粒子集団が上記ＣＯＶの範
囲内にあることを報告するにすぎない。乳剤内の不一致
性の粒子集団は、それが粒子分散度と全体的なＣＯＶに
強い影響を与えることから、これらのＣＯＶの計算から
除かれている。Ｓａｉｔｏｕらの乳剤の総粒子集団をサ
ンプリングした場合には、著しく大きなＣＯＶをもたら
す。

【０００９】乳剤粒子の分散度を定量的に評価するため
の技法が、最初、非平板状粒子乳剤について開発され、
そして最近、ＥＣＤの分散度の測度を提供する目的で平
板状粒子乳剤に適用された。殆どの非平板状粒子が実質
的に等しい形状である場合には、ＥＣＤに基づく分散度
の測定値は測定可能であった。平板状粒子乳剤におい
て、最初は不一致性の粒子集団に、次いで平板状粒子自
体の直径の分散度に限定されてきたが、これらの２つの
ものとは異なり、ＣＯＶ測定値によって取り扱われてい
ない平板状粒子乳剤の第三の分散（ｖａｒｉａｎｃｅ）
パラメーターが、ここに当業者により取り扱い始められ
てきた。平板状粒子の厚さの分散（変動）を制御するこ
との重要性が徐々に認識されてきた。ＣＯＶは単に平板
状粒子のＥＣＤに基づくだけで、粒子の厚さの分散を考
慮に入れないため、例えば、粒子中の粒子分散が有意に
相違するにもかかわらず同一の測定ＣＯＶを有する２種
の平板状粒子乳剤を入手することが理論上可能である。

【００１０】再度図１を引用すると、粒子の厚さは観測
される粒子レプリカの影の長さから算出できることがわ
かる。影の長さは、平板度（上述のようなＤ／ｔ² ）ま
たはアスペクト比（Ｄ／ｔ）を算出する目的で平板状粒
子の厚さを測定するもっとも普通のアプローチを提供す
る。しかしながら、平板状粒子の厚さはそれらの直径や
影の長さに比べて小さく、測定値は直径の測定値より精
度が劣るのでＥＣＤ分散が測定されるような精度で平板
状粒子の厚さの分散を測定することはできない。

【００１１】統計的に定量できる測定技法の水準に達し
てはいないが、これらの沈殿性平板状粒子乳剤は、平板
状粒子乳剤の厚さの分散度が可視化でき、そしてそれら
の相違する粒子反射率の関数に定性的に当てはめること
ができるものとみなされてきた。顕微鏡を通して観測さ
れる平板状粒子集団に白色光が向けられる場合には、各
平板状粒子から反射された光は、その主結晶上面と主結
晶底面で反射される。わずかに長い走行距離（平板状粒
子の厚さの２倍）によって、主結晶底面からの反射光は
主結晶上面からのそれに対して位相のずれを生ずる。位
相のずれは、異なる波長で観測される反射をその異なる
程度まで変えるので、平板状粒子の波長の差違が色相の
差違を示す。

【００１２】この効果のより具体的な説明は、Research
Disclosure,Vol.253, 1985年５月，Item 25330に記載
されている。約０．０８〜０．３０μｍの範囲内の厚さ
の平板状粒子では、反射光の色相の差違がしばしば０．
０１μｍ以下の厚さの差違により視覚的に検出可能であ
る。上記色相の差違は、重なり合った粒子が上記範囲内
の合計した厚さを有するときに観測できる。低い平板状
粒子厚分散度を有する平板状粒子乳剤は、視覚的に類似
する色相を有する平板状粒子集団により定性的に区別す
ることができる。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】平板状粒子乳剤におけ
る最小レベルの粒子分散度を達成することを試みるに際
し、次のような階層の目的が存在する。

【００１４】第一の目的は、粒子の沈殿工程を通して平
板状粒子乳剤から不一致性の粒子集団を無視できる程度
まで除去または低減することにある。優先的に平板状粒
子を含む乳剤中の１種以上の不一致性の粒子集団（通
常、非平板状粒子）の存在は、最小の粒子分散度を有す
る乳剤を得る上で主たる関心事である。平板状粒子乳剤
中の不一致性の粒子集団は、概して平板状粒子より低い
投影面積と大きな厚さを示す。非平板状粒子は平板状粒
子よりも露光による光と異なる相互作用を示す。平板状
粒子表面積の大部分は塗布面に平行に配向するが、非平
板状粒子はほとんど無秩序な結晶面配向性を示す。粒子
容積に対する表面積の割合は、非平板状粒子よりも平板
状粒子が遙かに大きい。最後に、平行双晶面のない非平
板状粒子は一致性の平板状粒子から本質的に相違する。
非平板状粒子のこれらの差違のすべてが、さらに不一致
性の厚さの（単に対をなす）平板状粒子にも当てはま
る。

【００１５】第二の目的は、一致性の平板状粒子間のＥ
ＣＤ分散を最小にすることである。平板状粒子乳剤の不
一致性粒子集団が十分に制御されたとき、次の関心事は
平板状粒子間の直径の分散（ｖａｒｉａｎｃｅ）にあ
る。乳剤の露光による特定粒子による光子捕捉性はその
ＥＣＤの関数である。同一ＥＣＤを有する分光増感され
た平板状粒子は同一の光子捕捉性を有する。

【００１６】第三の目的は、一致性平板状粒子集団内の
平板状粒子の厚さにおける分散を最小にすることにあ
る。分散度を制御するに際し上記２つの目的の達成度
は、粒子分散度に基づき乳剤を識別するのに使用できる
規準を提供するＣＯＶの観点から測定できる。類似のＣ
ＯＶを有する平板状粒子乳剤間でのさらなる分散度の類
別は粒子厚の分散度の評価に基づくことができる。現
在、これはＣＯＶを算出するのと同様な定量的精度で達
成できないが、それにもかかわらずそれは平板状粒子集
団を識別するための重要な基準となる。ＥＣＤ１．０μ
ｍで厚さ０．０１μｍの平板状粒子は、同じＥＣＤで厚
さ０．０２μｍの平板状粒子の半分の銀を含むにすぎな
い。粒子内への光子の捕捉は粒子容積の関数であるの
で、後者の粒子が元来感光性を有するスペクトル領域で
の光子捕捉能は前者のそれの２倍である。さらに、前二
者の光反射率はまったく異なる。

【００１７】

【課題を解決するための手段】一の態様では、本発明
は、共沈粒子集団の総粒子に基づき１０％未満の変動係
数を示し、かつ前記粒子集団が銀に基づき少なくとも５
０モル％の臭化物を含み、そして０．０８０〜０．３μ
ｍの範囲の平均厚と８を越える平均平板度を有する平板
状粒子から実質的になる共沈粒子集団を含む写真乳剤に
向けられる。

【００１８】本発明は、当該技術分野で従来達成された
ものより低い変動係数を有する平板状粒子写真乳剤に向
けられる。具体的には、平板状粒子から実質的に構成さ
れる共沈粒子集団を含む平板状粒子写真乳剤に向けられ
る。この共沈粒子集団は、全共沈粒子集団に基づき１０
％未満の変動係数を示す。

【００１９】本明細書で使用される「最小ＣＯＶ」の語
は、同じ沈殿物中で形成された全粒子集団（すなわち、
全共沈粒子集団）に基づいて１０％未満のＣＯＶを有す
る乳剤を示すのに使用されている。「共沈粒子集団」の
語は、平板状粒子集団が形成された後、乳剤に加えられ
る粒子を排除するものとして使用されている。追加の粒
子集団は、沈殿後に配合されるかまたは、通常再核形成
と称されている故意に時期をずらせた粒子形成によって
乳剤中に導入されることがよくある。

【００２０】最小ＣＯＶを示すのに加えて、本発明の乳
剤は共沈平板状粒子集団の厚さにおける低い粒子対粒子
分散も示す。これは、平板状粒子集団からの反射光の低
い色分散で観測されてきた。本発明に従う平板状粒子乳
剤は、平板状粒子の大多数が一の色相または密接に関連
する一群の色相であるものとして提供された。本発明の
要件を満足する平板状粒子乳剤は、平板状粒子の大多数
が白色、黄色、黄褐色、褐色、紫色、青色、シアン、緑
色、オレンジ、マゼンタまたは赤色のいずれかであるも
のとして提供された。これらの観察から、本発明の最小
ＣＯＶ乳剤は、平均平板状粒子厚の±０．０１μｍ内の
厚さ分散を示す色相を有する総平板状粒子投影面積の５
０％以上、好ましくは７０％以上、そして最適には９０
％を越えるものとして提供される。

【００２１】本発明の乳剤は、低粒子分散度の平板状粒
子乳剤集団についての新規な方法の発見と最適化によっ
て見い出された。

【００２２】実質的に平板状粒子からなり、そして粒子
の一定範囲内寸法とハロゲン化物の組成の範囲内で最小
のＣＯＶを示す共沈粒子集団を調製することが可能であ
ることを見い出した。本発明の最小ＣＯＶ共沈粒子集団
は、銀に基づき少なくとも５０モル％臭化物を含み、か
つ平均厚さが０．０８０〜０．３μｍの範囲内にありそ
して平均平板度が８を越える平板状粒子から実質的にな
る。

【００２３】この共沈粒子集団は、単一ハロゲン化銀と
して臭化銀から実質的に構成されうる。臭化銀は、粒子
核形成と成長との間に粒子中に組み入れられる。ヨウ化
銀および／または塩化銀も、総銀に基づき合計濃度５０
モル％まで粒子中に共存させることができる。使用され
る調製方法は粒子核形成中に塩素イオンとヨウ素イオン
について後述する制限を伴い、粒子核形成中に塩素イオ
ンおよび／またはヨウ素イオンの不存在にもかかわらず
検出できない塩素イオンおよび／またはヨウ素イオンの
不均一性を示すものを形成できるので、核形成を達成す
るのに非常に少量のそれらのハロゲン化銀が必要とされ
るにすぎない。無論、ハロゲンイオン分布において検出
可能な不均一性が実現できるように粒子の成長中にハロ
ゲンイオン濃度を変えることも可能である。

【００２４】好ましい態様では、主要面と主要面との間
にわたる中央部において平板状粒子が総銀当り少なくと
も９０モル％の臭化物を、好ましくは少なくとも９４モ
ル％を含む。平板状粒子の主要面と主要面との間にわた
る中央部におけるハロゲン化物含量は、例えば、Ｓｏｌ
ｂｅｒｇらの米国特許第４，４３３，０４８号明細書に
よって教示されるように測定できる。最終的に形成され
た共沈粒子集団における少なくとも５０モル％の臭化物
を有するとの要件を除いて、共沈粒子集団内のハロゲン
化物分布は、いずれか都合のよい通常のプロフィールに
従うことができる。

【００２５】調製の研究は、写真乳剤で最も普通に使用
される寸法範囲にある平板状粒子を達成することに中心
が置かれてきた。平均厚の範囲が０．０８０〜０．３μ
ｍにあり、かつ８を越える平均平板度（上述のような）
を有する平板状粒子を必須のものとして含む共沈粒子集
団は、後述する沈殿操作が十分に利用できる範囲内にあ
る。これらの範囲のものがいずれの平均平板状粒子の適
切な写真用途の選択も可能にする。換言すれば、本発明
は従来の平板状粒子乳剤の平均ＥＣＤの全範囲に適合で
きる。一般的には、約１０μｍの平均ＥＣＤが写真用途
にとって上限とみなされている。殆んどの用途に関して
平板状粒子は平均ＥＣＤ５μｍ以下を示す。大きなＥＣ
Ｄが高平均アスペクト比と平板度を達成するのに寄与す
るので、平板状粒子の平均ＥＣＤは少なくとも約０．４
μｍである。

【００２６】示された平均平板状粒子厚と平板度の範囲
内にある平均平板状粒子アスペクト比のいずれも好まし
い。本発明の共沈粒子集団の平板状粒子に対する平均平
板状粒子アスペクト比は、２〜１００またはそれ以上の
範囲内であることができる。この範囲の平均アスペクト
比は、低い（＜５）、中間の（５〜８）、および高い
（＞８）の平均アスペクト比平板状粒子乳剤を含む。大
多数の写真用途にとって約１０〜６０の範囲内にある平
均平板状アスペクト比が好ましい。

【００２７】当該技術分野では平板状粒子乳剤を立体的
に特徴ずけるのに平均アスペクト比が広範に使用されて
きたが、非平板状粒子集団を除いて平板状粒子集団を位
置付ける特性のより公平で良好な定量的測度を平均平板
度（上述のＤ／ｔ² ）が提供する。本発明の乳剤は、８
を越える平板度、好ましくは２５を越える平板度を示す
共沈平板状粒子集団を含む。本発明の乳剤の共沈平板状
粒子集団の平均平板度は、一般に、約５００までの範囲
に入る。平板度は平板状粒子の平均厚の低減に沿って指
数的に増大するので、非常に高い平板度は１０００まで
またはそれ以上の範囲内に入るものと理解できる。

【００２８】本発明の最小ＣＯＶ乳剤は、（ａ）最初に
粒子核を形成し、（ｂ）熟成剤の存在下で粒子核の一部
を熟成し、そして（ｃ）後熟性粒子成長を行うことで改
良された平板状粒子乳剤の調製方法の発見およびその最
適化により製造可能となった。本発明の要件を満足する
実質的に平板状粒子からなる最小ＣＯＶ共沈粒子集団乳
剤は、粒子核集団を形成するための特殊な技法の発見か
らもたらされた。

【００２９】最も低い可能性の粒子分散度を達成するに
は、最初の工程が、均一性を助長する条件下でハロゲン
化銀粒子核の形成を行う。粒子核形成前に臭素イオンが
分散媒質に加えられる。銀の導入前に銀と共に他のハロ
ゲン化物を分散媒質に加えることができるが、分散媒質
中のハロゲンイオンは実質的に臭素イオンからなる。

【００３０】水および親水性コロイド解膠剤を含有する
分散媒質中へ銀塩水溶液とハロゲン化物水溶液を同時に
導入する際には、粒子核のバランスダブルジェット沈殿
が特に好ましい。塩化物塩とヨウ化物塩の１方または両
方を臭化物ジェットを介するか、または別のジェットを
介して独立した水溶液として導入することができる。塩
化物および／またはヨウ化物濃度を、銀に基づき約２０
モル％まで、好ましくはこれらの他のハロゲン化物を銀
に基づき１０モル％未満（最適には６モル％未満）に制
限することが好ましい。

【００３１】硝酸銀が最も普通に利用される銀塩である
が、普通に使用できるハロゲン化物塩はハロゲン化アン
モニウムとアルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウ
ムまたはカリウム）のハロゲン化物である。分散媒質は
酸性pH、すなわち７．０未満にあるので、アンモニウム
対イオンは熟成剤として作用しない。

【００３２】個別のジェットを介して水性銀塩と水性ハ
ロゲン化物塩を導入しないで、リップマン乳剤を分散媒
質に導入することにより均一な核形成が達成できる。リ
ップマン乳剤粒子は、典型的には０．０５μｍ未満の平
均ＥＣＤを有するので、初期に導入される小分画のリッ
プマン粒子は堆積部位として働くが残りのリップマン粒
子のすべては粒子核表面上に沈殿するように銀イオンと
ハロゲンイオンに解離する。乳剤沈殿の供給原料として
少量の予め形成されたハロゲン化銀粒子を使用する技法
は、Ｍｉｇｎｏｔの米国特許第４，３３４，０１２号、
Ｓａｉｔｏｕの同４，３０１，２４１号およびＳｏｌｂ
ｅｒｇらの同４，４３３，０４８号明細書に具体的に記
載されている。

【００３３】本発明の要件を満足する最小ＣＯＶ乳剤
は、熟成前に選ばれた界面活性剤の存在下で平行双晶面
を含む粒子核の集団を形成することにより調製できる。
具体的には、本発明の平板状粒子乳剤の分散度は、ポリ
アルキレンオキシドブロック共重合体界面活性剤の１種
または組み合わせ物の存在下で粒子核中に平行双晶面を
導入することにより低減できる。ポリアルキレンオキシ
ドブロック共重合体および、就中、本発明の乳剤を調製
する際に使用を意図するものは、一般的に周知であり、
そして各種目的に広く使用されている。

【００３４】それらは、一般に非イオン界面活性剤の大
分類に入るものと認識されている。界面活性剤として機
能する分子は、一緒に結合した少なくとも１個の親水性
単位と少なくとも１個の親油性単位を含まねばならな
い。ブロック共重合体界面活性剤の総説はI.R.Schmolk
a,"A Review of Block Polymer Surfactants",J.Am.Oil
Chem.Soc.,Vol.54,No.3,1977,110〜 116ページ、ならび
にA.S.Davidsohn およびB.Milwidsky, Synthetic Dete
rgents, John Wiley & Sons, N.Y.1987,２０〜４０ペー
ジ、特に３４〜３６ページに記載されている。

【００３５】本発明の乳剤の調製に有用なことが見い出
されたポリアルキレンオキシドブロック共重合体界面活
性剤のカテゴリーの一つは、共重合体分子量の少なくと
も４％を占める親水性アルキレンオキシドブロック単位
によって連結された２つの末端親油性アルキレンオキシ
ドブロック単位からなる。これらの界面活性剤は、以下
カテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤と称する。

【００３６】カテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤は、親水性ア
ルキレンオキシドブロック単位によって連結されている
少なくとも２つの末端親油性アルキレンオキシドブロッ
ク単位を含有しており、そして以下の図式（Ｉ）、

【００３７】

【化１】

【００３８】（上式中、各場合ともＬＡＯ１は末端親油
性アルキレンオキシドブロック単位を表し、そしてＨＡ
Ｏ１は親水性アルキレンオキシドブロック連結単位を表
す）で示されるように概略的に単純に表すことができ
る。

【００３９】一般に、親水性ブロック単位がブロック共
重合体の総分子量を基準として４〜９６％を構成するよ
うに、ＨＡＯ１を選択することが好ましい。

【００４０】もちろん、上記のブロック図式Ｉが、親水
性ブロック単位により連結された少なくとも２つの末端
親油性ブロック単位を有するポリアルキレンオキシドブ
ロック共重合体の一つの例にすぎないことは認識されて
いる。共通の変型構造において、ポリアルキレンオキシ
ド鎖のＬＡＯ１ブロック単位とＨＡＯ１ブロック単位と
の界面の一方または両方に三価のアミン結合基を挿入す
ることによって、３個または４個の末端親油性基をもた
らすことができる。

【００４１】最も単純な態様では、カテゴリーＳ−Ｉの
ポリアルキレンオキシドブロック共重合体界面活性剤
は、まずエチレングリコールとエチレンオキシドとを縮
合して親水性ブロック単位として役立つオリゴマーまた
はポリマーのブロック反復単位を生成させ、次いで１，
２−プロピレンオキシドを用いて反応を完結させること
によって調製される。プロピレンオキシドは、エチレン
オキシドブロック単位の各末端に付加する。親油性ブロ
ック反復単位を生成させるには、少なくとも６個の１，
２−プロピレンオキシド反復単位が必要である。得られ
たポリアルキレンオキシドブロック共重合体界面活性剤
は、以下の化学式（II）、

【００４２】

【化２】

【００４３】（上式中、ｘおよびｘ′は各々少なくとも
６であり、且つ１２０以下またはそれ以上であることが
でき、そしてｙは、エチレンオキシドブロック単位が界
面活性を保持するのに必要な親水性および親油性のバラ
ンスを維持するように、選ばれる）で表すことができ
る。一般に、親水性ブロック単位がブロック共重合体全
体の４〜９６重量％を構成するように、ｙを選択するこ
とが好ましい。ｘとｘ′が上記範囲内にあるときには、
ｙは２〜３００またはそれ以上の範囲にあることができ
る。

【００４４】一般に、界面活性剤の分散特性を保持する
いずれのカテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤ブロック共重合体
でも使用できる。これらの界面活性剤は、反応容器中で
十分有効に溶解するかまたは物理的に分散することが認
められた。ポリアルキレンオキシドブロック共重合体の
分散は、典型的には、平板状粒子乳剤の製造の際に用い
られる激しい攪拌によって促進される。一般に、少なく
とも７６０（好ましくは少なくとも１，０００）から分
子量約１６，０００未満（好ましくは約１０，０００未
満）を有する界面活性剤が、使用を意図される。

【００４５】第二のカテゴリー（以下、カテゴリーＳ−
II界面活性剤と称する）では、ポリアルキレンオキシド
ブロック共重合体界面活性剤は、親油性アルキレンオキ
シドブロック単位により連結された２つの末端親水性ア
ルキレンオキシドブロック単位を含有し、そして以下の
図式に(III) 、

【００４６】

【化３】

【００４７】（上式中、各場合ともＨＡＯ２は末端親水
性アルキレンオキシドブロック単位を表し、そしてＬＡ
Ｏ２は親油性アルキレンオキシドブロック連結単位を表
す）に示されるように概略的に単純に表すことができ
る。

【００４８】一般に、親油性ブロック単位がブロック共
重合体の総分子量を基準として４〜９６％を構成するよ
うに、ＬＡＯ２を選択することが好ましい。

【００４９】もちろん、上記のブロック図式III が、親
油性ブロック単位により連結された少なくとも２つの末
端親水性ブロック単位を有するカテゴリーＳ−IIのポリ
アルキレンオキシドブロック共重合体の一つの例にすぎ
ないことは認識されている。共通の変型構造において、
ＬＡＯ２ブロック単位とＨＡＯ２ブロック単位との界面
の一方または両方に三価のアミン結合基を挿入すること
によって、３個または４個の末端親水性基をもたらすこ
とができる。

【００５０】最も単純な態様では、カテゴリーＳ−IIの
ポリアルキレンオキシドブロック共重合体界面活性剤
は、まず１，２−プロピレングリコールと１，２−プロ
ピレンオキシドとを縮合して親油性ブロック単位として
役立つオリゴマーまたはポリマーのブロック反復単位を
生成させ、次いでエチレンオキシドを用いて反応を完結
させることによって調製される。エチレンオキシドは、
１，２−プロピレンオキシドブロック単位の各末端に付
加する。親油性ブロック反復単位を生成させるには、少
なくとも１３個の１，２−プロピレンオキシド反復単位
が必要である。得られたポリアルキレンオキシドブロッ
ク共重合体界面活性剤は、以下の式（IV）、

【００５１】

【化４】

【００５２】（上式中、ｘは少なくとも１３であり、且
つ４９０以下またはそれ以上であることができ、そして
ｙおよびｙ′は、エチレンオキシドブロック単位が界面
活性を保持するのに必要な親水性及び親油性のバランス
を維持するように、選ばれる）で示すことができる。一
般に、親油性ブロック単位がブロック共重合体全体の４
〜９６重量％を構成するように、ｘを選択することが好
ましい。ｘが上記範囲内にあるときには、ｙおよびｙ′
は１〜３２０またはそれ以上の範囲にあることができ
る。

【００５３】界面活性剤の分散特性を保持するいずれか
のカテゴリーＳ−IIブロック共重合体界面活性剤でも使
用できる。これらの界面活性剤は、反応容器中で十分有
効に溶解するかまたは物理的に分散することが認められ
た。ポリアルキレンオキシドブロック共重合体の分散
は、典型的には、平板状粒子乳剤の製造の際に用いられ
る激しい攪拌によって促進される。一般に、分子量少な
くとも１，０００から分子量約３０，０００未満、好ま
しくは約２０，０００未満を有する界面活性剤が、使用
を意図される。

【００５４】第三のカテゴリー（以下カテゴリーＳ−II
I 界面活性剤と称する）では、ポリアルキレンオキシド
界面活性剤は、親油性アルキレンオキシドブロック連結
単位により連結された少なくとも３つの末端親水アルキ
レンオキシドブロック単位を含有し、そして以下の式
（Ｖ）、

【００５５】

【化５】

【００５６】（上式中、各場合ともＨＡＯ３は末端親水
性アルキレンオキシドブロック単位を表し、ＬＯＬは親
油性アルキレンオキシドブロック連結単位を表し、ｚは
２であり、そしてｚ′は１または２である）で示される
ように概略的に単純に表すことができる。

【００５７】使用されるポリアルキレンオキシドブロッ
ク共重合体界面活性剤は、以下の式（VI）、

【００５８】

【化６】

【００５９】（上式中、ＨＡＯ３は各場合とも末端親水
性アルキレンオキシドブロック単位を表し、ＬＡＯ３は
各場合とも親油性アルキレンオキシドブロック単位を表
し、Ｌは連結基、例えばアミンまたはジアミンを表し、
ｚは２であり、そしてｚ′は１または２である）で示さ
れる態様をとることができる。

【００６０】連結基Ｌは都合のよいいずれの態様をとる
こともできる。一般に、それ自体が親油性である連結基
を選択することが好ましい。ｚ＋ｚ′が３に等しい場合
には、この連結基は三価でなければならない。アミンを
三価の連結基として使用することができる。アミンを使
用して連結単位Ｌを形成した場合、使用されるポリアル
キレンオキシドブロック共重合体界面活性剤は、以下の
式（VII ）、

【００６１】

【化７】

【００６２】（上式中、ＨＡＯ３およびＬＡＯ３は先に
定義したとうりであり；Ｒ¹ ，Ｒ² およびＲ³ は、独立
して炭化水素連結基、好ましくは炭素原子１〜１０個を
含有するアルキレン基またはフェニレン基から選ばれ；
そしてａ，ｂおよびｃは独立して０または１である）で
示される態様をとることができる。立体障害を回避する
ため、一般に、ａ，ｂおよびｃの少なくとも一つ（最適
には少なくとも二つ）が１であることが好ましい。オキ
シアルキル化反応に関与するヒドロキシ官能基を有する
アミン（好ましくは第二級または第三級アミン）は、式
（VII ）を満足するポリアルキレンオキシドブロック共
重合体を生成させるために意図される出発原料である。

【００６３】ｚ＋ｚ′が４に等しい場合には、連結基は
四価でなければならない。ジミンが好ましい四価の連結
基である。ジアミンを使用して連結単位Ｌを形成した場
合には、使用されるポリアルキレンオキシドブロック共
重合体界面活性剤は、以下の式（VIII）、

【００６４】

【化８】

【００６５】（上式中、ＨＡＯ３およびＬＡＯ３は先に
定義したとうりであり；Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ ，Ｒ⁷ および
Ｒ⁸ は独立して炭化水素結合基、好ましくは炭素原子１
〜１０個を含有するアルキレン基またはフェニレン基か
ら選ばれ；そしてｄ，ｅ，ｆおよびｇは独立して０また
は１である）で示される態様をとることができる。一般
に、ＬＯＬ親油性ブロック単位が、共重合体の分子量の
４〜９６％未満、好ましくは１５〜９５％、最適には２
０〜９０％を占めるように、ＬＡＯ３が選択されること
が好ましい。

【００６６】第四のカテゴリー（以下カテゴリーＳ−IV
界面活性剤と称する）では、使用されるポリアルキレン
オキシドブロック共重合体界面活性剤は、親水性アルキ
レンオキシドブロック連結単位によって連結された少な
くとも３個の末端親油性アルキレンオキシドブロック単
位を含有し、そして以下の式（IX）、

【００６７】

【化９】

【００６８】（上式中、ＬＡＯ４は各場合とも末端親油
性アルキレンオキシドブロック単位を表し、ＨＯＬは親
水性アルキレンオキシドブロック連結単位を表し、ｚは
２であり、そしてｚ′は１または２である）で示される
ように、概略的に単純に表すことができる。

【００６９】使用されるポリアルキレンオキシドブロッ
ク共重合体界面活性剤は、以下の式（Ｘ）、

【００７０】

【化１０】

【００７１】（上式中、ＨＡＯ４は各場合とも親水性ア
ルキレンオキシドブロック単位を表し、ＬＡＯ４は各場
合とも末端親油性アルキレンオキシドブロック単位を表
し、Ｌ′は連結基、例えばアミンまたはジアミンを表
し、ｚは２であり、そしてｚ′は１または２である）で
示される態様をとることができる。

【００７２】連結基Ｌ′は都合のよいいずれの態様をと
ることもできる。一般に、それ自体が親水性である連結
基を選択することが好ましい。ｚ＋ｚ′が３に等しい場
合には、この連結基は三価でなければならない。アミン
を三価の連結基として使用することができる。アミンを
使用して連結単位Ｌ′を形成した場合、使用されるポリ
アルキレンオキシドブロック共重合体界面活性剤は、以
下の式(XI)、

【００７３】

【化１１】

【００７４】（上式中、ＨＡＯ４およびＬＡＯ４は先に
定義したとうりであり；Ｒ¹ ，Ｒ² およびＲ³ は、独立
して炭化水素結合基、好ましくは炭素原子１〜１０個を
含有するアルキレン基またはフェニレン基から選ばれ；
そしてａ，ｂおよびｃは独立して０または１である）で
示される態様をとることができる。立体障害を回避する
ため、一般に、ａ，ｂおよびｃの少なくとも一つ（最適
には少なくとも二つ）が１であることが好ましい。オキ
シアルキル化反応に関与するヒドロキシ官能基を有する
アミン（好ましくは第二級または第三級アミン）は、式
（XI) を満たすポリアルキレンオキシドブロック共重合
体を生成するために意図される出発原料である。

【００７５】ｚ＋ｚ′が４に等しい場合には、連結基は
四価でなければならない。ジアミンが好ましい四価の連
結基である。ジアミンを使用して連結単位Ｌ′を形成し
た場合には、使用されるポリアルキレンオキシドブロッ
ク共重合体界面活性剤は、以下の式（XII)、

【００７６】

【化１２】

【００７７】（上式中、ＨＡＯ４およびＬＡＯ４は先に
定義したとうりであり；Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ ，Ｒ⁷ および
Ｒ⁸ は独立して炭化水素結合基、好ましくは炭素原子１
〜１０個を含有するアルキレン基またはフェニレン基か
ら選ばれ；そしてｄ，ｅ，ｆおよびｇは独立して０また
は１である）で示される態様をとることができる。一般
に、ＨＯＬ親水性ブロック単位が、コポリマーの分子量
の４〜９６％、好ましくは５〜８５％を占めるように、
ＬＡＯ４が選択されることが好ましい。

【００７８】最も単純な態様では、カテゴリーＳ−III
及びＳ−IVのポリアルキレンオキシドブロック共重合体
界面活性剤は、エチレンオキシド反復単位を使用して親
水性（ＨＡＯ３およびＨＡＯ４）ブロック単位を形成
し、そして１，２−プロピレンオキシド反復単位を使用
して親油性（ＬＡＯ３およびＬＡＯ４）ブロック単位を
形成する。親油性ブロック反復単位を生成するには、少
なくとも３個のプロピレンオキシド反復単位が必要であ
る。そのように形成された場合、Ｈ−ＨＡＯ３−ＬＡＯ
３−またはＨ−ＬＡＯ４−ＨＡＯ４−基は、それぞれ以
下の式（XIIIa)または（XIIIb)、すなわち、

【００７９】

【化１３】

【００８０】（上式中、ｘは少なくとも３であり、且つ
２５０以下またはそれ以上であることができ、そしてｙ
は、エチレンオキシドブロック単位が界面活性を保持す
るのに必要な親油性と親水性のバランスを維持するよう
に選択される）を満足する。ｙは、親水性ブロック単位
の合計がブロック共重合体全体の４越〜９６重量％（最
適には１０〜８０重量％）を構成するように、選ばれる
ことが可能である。この場合、１，２−プロピレンオキ
シド反復単位と連結部分とを含む親油性アルキレンオキ
シドブロック連結単位は、ブロック共重合体の総重量の
４〜９６％（最適には２０〜９０％）を構成する。上述
の範囲内では、ｙは１（好ましくは２）〜３４０または
それ以上の範囲にあることができる。

【００８１】カテゴリーＳ−III 及びＳ−IVのポリアル
キレンオキシドブロック共重合体界面活性剤の全体の分
子量は、１，１００を越える分子量、好ましくは少なく
とも２，０００の分子量を示す。一般に、界面活性剤の
分散特性を保持するこのようないずれのブロック共重合
体も使用できる。これらの界面活性剤は、反応容器中で
十分有効に溶解するかまたは物理的に分散することが認
められた。ポリアルキレンオキシドブロック共重合体の
分散は、典型的には、平板状粒子乳剤の製造の際に用い
られる激しい攪拌によって促進される。一般に、分子量
約６０，０００未満、好ましくは約４０，０００未満を
有するカテゴリーＳ−III 界面活性剤が、使用を意図さ
れ、そして分子量５０，０００未満、好ましくは約３
０，０００未満を有するカテゴリーＳ−IV界面活性剤
が、使用を意図される。

【００８２】工業上の界面活性剤製造業者は、その圧倒
的多数の製品において、コストを基準として非イオン性
ブロック共重合体界面活性剤の親油性および親水性ブロ
ック単位を形成するために１，２−プロピレンオキシド
反復単位およびエチレンオキシド反復単位を選んでき
た。しかしながら、所期の親油性および親水性が保持さ
れるならば、カテゴリーＳ−Ｉ、Ｓ−II、Ｓ−III およ
びＳ−IV界面活性剤のいずれにおいても、場合により他
のアルキレンオキシド反復単位を代用できることは認識
されている。例えば、プロピレンオキシド反復単位は、
以下の式（XIV)、

【００８３】

【化１４】

【００８４】（上式中、Ｒ⁹ は炭化水素基、例えば炭素
原子１〜１０個を含有するアルキル基または炭素原子６
〜１０個を含有するフェニルやナフチルのようなアリー
ル基、のような親油性基である）で示すことができる反
復単位族の一つにすぎない。

【００８５】同様に、エチレンオキシド反復単位は、以
下の式（XV) 、

【００８６】

【化１５】

【００８７】（上式中、Ｒ¹⁰は水素、あるいは１つ以上
の極性置換基例えば１個、２個、または３個以上のヒド
ロキシおよび／またはカルボキシ基をさらに有する上述
のＲ⁹を形成するタイプの炭化水素基のような親水性基
である）で示すことができる反復単位族の一つにすぎな
い。

【００８８】界面活性剤のカテゴリーの各々において、
各ブロック単位は、ブロック単位に望ましい親水性また
は親油性を付与するように選択された単一のアルキレン
オキシド反復単位を含有する。工業上利用できる界面活
性剤の親水性−親油性間のバランス値（ＨＬＢ）が一般
に利用でき、そして適当な界面活性剤を選択する上で考
慮されうる。

【００８９】平行双晶面が粒子核に導入されて、生成さ
れる乳剤の粒子分散度を低減するときには、非常に低レ
ベルの界面活性剤が必要であるにすぎない。界面活性剤
の重量濃度は、当座の銀重量（すなわち、双晶面が粒子
核に導入されている間の乳剤中に存在する銀の重量）を
基準として０．１％程度を意図される。界面活性剤の好
ましい最低濃度は、当座の銀重量を基準として１％であ
る。幅広い範囲の界面活性剤濃度が有効であることが観
測されている。カテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤を用いた場
合の当座の銀重量の１００％を超える界面活性剤濃度、
あるいはカテゴリーＳ−II、Ｓ−III またはＳ−IV界面
活性剤を用いた場合の当座の銀重量の５０％を超える界
面活性剤濃度は、さらなる利点を実現することはなかっ
た。しかしながら、カテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤を用い
た場合の当座の銀重量の２００％以上の界面活性剤濃
度、あるいはカテゴリーＳ−II、Ｓ−III またはＳ−IV
界面活性剤を用いた場合の当座の銀重量の１００％以上
の界面活性剤濃度も使用可能であると考えられる。

【００９０】本発明は、平行双晶面を粒子核に導入する
二つの最も普通の技法のどちらにも適合する。これらの
技法の好ましく且つ最も普通のものは、最終的に平板状
粒子へと成長する粒子核集団を生成させると同時に、同
じ沈殿工程で平行双晶面を導入する方法である。換言す
れば、双晶化に導かれる条件下で粒子核形成が起こると
いうことである。第二の方法は、安定な粒子核集団を生
成させ、次いで中間の乳剤のｐＡｇを双晶化に導くレベ
ルに調節する方法である。

【００９１】どちらの方法を採用するかには関係なく、
沈殿生成の初期工程で双晶面を粒子核に導入することが
有利である。平板状粒子乳剤を調製するために用いられ
る総銀量の２％未満を使用して、平行双晶面を有する粒
子核集団を得ることが意図される。通常は、総銀量の少
なくとも０．０５％を使用して、平行双晶面を有する粒
子核集団を調製することが便利であるが、これはさらに
少ない量でさえも達成できる。安定な粒子核集団の生成
後の平行双晶面の導入が遅れれば遅れるほど、粒子分散
度の増加する傾向が大きくなる。

【００９２】初期の粒子核形成の際かまたはその直後
の、粒子核に平行双晶面を導入する工程では、最終乳剤
中の粒子分散度の達成できる最低レベルが、分散媒質の
制御によって達成される。

【００９３】分散媒質のｐＡｇは、１０％未満のＣＯＶ
を達成するためには、好ましくは５．４〜１０．３の範
囲、最適には７．０〜１０．０の範囲に維持する。１
０．３を上回るｐＡｇでは、平板状粒子のＥＣＤおよび
厚さの分散度の増加する傾向が認められる。ｐＡｇをモ
ニターし且つ調節する慣例の便利ないずれの技法でも使
用できる。

【００９４】粒子分散度の低減はまた、分散媒質のpHの
関数としても観測された。非平板状粒子の発生と非平板
状粒子集団の厚さの分散度との両方が、平行双晶面が粒
子核に導入されている時点での分散媒質のpHが６．０未
満である場合に、減少することが観測された。分散媒質
のpHは慣例の便利ないずれの方法でも調節できる。この
目的には、強い鉱酸、例えば硝酸を使用することができ
る。

【００９５】粒子の核形成及び成長は、水と、溶解塩
と、慣例の解膠剤とを含んで成る分散媒質中で起こる。
親水性のコロイド解膠剤、例えばゼラチンやゼラチン誘
導体が特に意図される。核形成工程の際に導入される銀
１モル当たり２０〜８００（最適には４０〜６００）グ
ラムの解膠剤濃度によって、最低の粒子分散度レベルを
示す乳剤が製造されることが観測された。

【００９６】平行双晶面を含む粒子核の形成は、写真乳
剤に慣例の沈殿温度において起こり、とりわけ２０〜８
０℃の温度範囲が好ましく、そして２０〜６０℃の温度
範囲が最適である。

【００９７】平行双晶面を含む粒子核集団が上述のよう
に確立されたら、次の工程は、その粒子核集団の分散度
を熟成によって低減することである。平行双晶面を含む
粒子核を熟成する目的は、Ｈｉｍｍｅｌｗｒｉｇｈｔ、
米国特許第４，４７７，５６５号明細書およびＮｏｔｔ
ｏｒｆ米国特許第４，７２２，８８６号明細書に開示さ
れている。濃度約０．０１〜０．１Ｎのアンモニアやチ
オエーテルが、好ましい熟成剤群を構成する。

【００９８】ハロゲン化銀溶剤を導入して熟成を誘導す
る代わりに、pHを高い水準、例えば９．０越、に調節す
ることによって熟成工程を達成することが可能である。
このタイプの熟成方法は、ＢｕｎｔａｉｎｅおよびＢｒ
ａｄｙ、米国特許第５，０１３，６４１号明細書（１９
９１年５月７日発行）により開示されている。この方法
では、後核形成熟成工程が、塩基、例えばアルカリ水酸
化物（例、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、または
水酸化カリウム）を用いて分散媒質のpHを９．０越に調
節し、次いで短時間（典型的には、３〜７分）消化する
ことによって行われている。熟成工程の終了時点で、通
常の酸性化剤、例えば鉱酸（例、硝酸）を加えることに
よって、ハロゲン化銀沈殿に一般的に選ばれている酸性
pH範囲（例，６．０未満）に乳剤を再度戻す。

【００９９】熟成期間がどんなに短縮されても、分散度
の低減がいくらかは起こる。総銀量の少なくとも約２０
％が可溶化し、且つ残る粒子核上に堆積するまで熟成を
継続することが好ましい。熟成期間がより延長される
と、残存する核の数はより少なくなる。このことは、続
く成長工程において目的とするＥＣＤの平板状粒子を調
製するために必要な付加的なハロゲン化銀沈殿がしだい
に少なくなることを意味する。別の観点から、長い熟成
は、沈殿した銀の総グラム数に関して、乳剤組成の寸法
を低減する。最適な熟成は、目的とする乳剤の要件の関
数として変化し、そして所望のとうりに調節することが
できる。

【０１００】核形成及び熟成が完了すると、さらに乳剤
の成長を、所望の最終平均粒子厚およびＥＣＤを達成す
るのに適合する従来のいずれかの方法において行うこと
ができる。粒子成長の際に導入されるハロゲン化物は、
核形成に選ばれたハロゲン化物とは独立して選ぶことが
できる。平板状粒子乳剤は、同じまたは異なるハロゲン
化銀組成の粒子を含有することができる。

【０１０１】粒子核の形成は臭素イオンならびにほんの
少量の塩素イオンおよび／またはヨウ素イオンを組み入
れるが、成長工程の完了時に生成される低分散度平板状
粒子乳剤は、ヨウ素イオンおよび塩素イオンの１種また
はその組み合わせのいずれかを、臭素イオンに加えて、
平板状粒子乳剤にみられるどのような割合で含むことも
できる。場合によって、平板状粒子乳剤の成長は、低分
散度のコアー・シェル乳剤を形成するのと同様な方法で
行うこともできる。シェル形成操作は、１９８５年３月
１２日発行のＥｖａｎｓら、米国特許第４，５０４，５
７０号明細書に教示されている。例えば、第VIII族金属
イオンまたは配位錯体による平板状粒子の内部ドーピン
グを常法で行い、改善された反転および他の写真特性を
得ることも特に意図されている。しかしながら、分散度
の最適レベルにとっては、平行双晶面を有する粒子核が
得らる後までドーピングを延長することが好ましい。

【０１０２】平板状粒子の最小分散度レベル（ＣＯＶ１
０％未満）に向け本発明の方法を最適化するに際し、最
適条件は粒子に組み入れられるヨウ化物の作用ならびに
界面活性剤および／または解膠剤の選択に応じて変動す
ることが見い出された。

【０１０３】本発明の実施に際して従来の親水性コロイ
ド解膠剤のいずれも使用できるが、沈殿中にゼラチン解
膠剤を使用することが好ましい。ゼラチン解膠剤は、通
常いわゆる「レギャラー」ゼラチン解膠剤といわゆる
「酸化」ゼラチン解膠剤に分けられる。レギュラーゼラ
チン解膠剤は、１ｇ当り少なくともと３０マイクロモル
の、そして通常相当高濃度のメチオニン量の天然メチオ
ニンを含む。酸化ゼラチン解膠剤の語は、１ｇ当りメチ
オニン３０マイクロモル未満を含むゼラチン解膠剤を意
味する。

【０１０４】Ｍａｓｋａｓｋｙ、米国特許第４，７１
３，３２３号およびＫｉｎｇら、同４，９４２，１２０
号明細書で教示されるように強酸化剤で処理した場合に
レギュラーゼラチン解膠剤は酸化ゼラチン解膠剤に転化
される。酸化剤はメチオニン部分の２価のイオウ原子を
攻撃してそれを４価または、好ましくは６価の状態まで
転化する。１ｇ当り３０マイクロモル未満のメチオニン
濃度が酸化ゼラチン解膠剤の挙動特性を示すことが見い
出されているが、メチオニン濃度を１ｇ当り１２マイク
ロモル未満まで低減することが好ましい。一般的に、有
効な酸化のいずれも検出可能なレベル以下にメチオニン
を低減できる。希れな例であるがゼラチンはもともと低
レベルのメチオニンを含む場合もあり、酸化工程が行わ
れたか否かというよりは、現実に識別できる特徴はメチ
オニンレベルで表現することが好都合であるため、「レ
ギュラー」または「酸化」の語が使用されるものと理解
されている。

【０１０５】酸化ゼラチン解膠剤が使用される場合、最
小（１０％未満）のＣＯＶを達成するには双晶面の形成
中のpHを５．２未満に保持することが好ましい。レギュ
ラーゼラチン解膠剤が使用される場合には、最小ＣＯＶ
を達成するために双晶面の形成中のpHが３．０未満に保
持される。

【０１０６】後熟成粒子成長の前にレギュラーゼラチン
およびカテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤を各々使用する場合
には、カテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤は、親水性ブロック
（例えば、ＨＡＯ１）が界面活性剤の総分子量の４〜９
６％（好ましくは５〜８５％、最適には１０〜８０％）
を占めるように選ばれる。（式IIの）ｘおよびｘ′が少
なくとも６であり、しかも界面活性剤の最小分子量が少
なくとも７６０、最適には少なくとも１，０００で、最
大分子量が１６，０００以下、好ましくは１０，０００
未満であることが好ましい。

【０１０７】カテゴリーＳ−Ｉ界面活性剤をカテゴリー
Ｓ−II界面活性剤に置き換えた場合、後者は、親油性ブ
ロック（例えば、ＬＡＯ２）が界面活性剤の総分子量の
４〜９６％（好ましくは１５〜９５％、最適には２０〜
９０％）を占めるように選ばれる。（式IV）のｘが少な
くとも１３であり、しかも界面活性剤の最小分子量が少
なくとも８００、最適には少なくとも１，０００で、最
高分子量が３０，０００以下、好ましくは２０，０００
未満であることが好ましい。

【０１０８】カテゴリーＳ−III 界面活性剤をこの工程
に選択した場合、それは、親油性アルキレンオキシドブ
ロック結合単位（ＬＯＬ）が、界面活性剤の総分子量の
４〜９６％、好ましくは１５〜９５％、最適には２０〜
９０％を占めるように選ばれる。式（XIIIa)に示されて
いるエチレンオキシドおよび１，２−プロピレンオキシ
ドの態様では、ｘは３〜２５０、ｙは２〜３４０の範囲
にあることができ、そして界面活性剤の最小分子量は
１，１００越、最適には少なくとも２，０００で、最大
分子量は６０，０００以下、好ましくは４０，０００未
満である。界面活性剤の濃度レベルは、ヨウ化物濃度が
上昇するにつれ制限されることが好ましい。

【０１０９】カテゴリーＳ−IV界面活性剤をこの工程に
選択した場合、それは、親水性アルキレンオキシドブロ
ック連結単位（ＨＯＬ）が、界面活性剤の総分子量の４
〜９６％、好ましくは５〜８５％、最適には１０〜８０
％を占めるように選ばれる。式（XIIIb)に示されている
エチレンオキシドおよび１，２−プロピレンオキシドの
態様では、ｘは３〜２５０、ｙは２〜３４０の範囲にあ
ることができ、そして界面活性剤の最小分子量は１，１
００越、最適には少なくとも２，０００で、最大分子量
は５０，０００以下、好ましくは３０，０００未満であ
る。

【０１１０】後熟成粒子成長の前に酸化ゼラチン解膠剤
を使用し、しかも後熟成粒子成長の際にヨウ化物を加え
な場合には、親水性ブロック（例えば、ＨＡＯ１）が界
面活性剤の総分子量の４〜３５％（最適には１０〜３０
％）を占めるように選ばれたカテゴリーＳ−Ｉ界面活性
剤を用いて、最小ＣＯＶ乳剤を製造することができる。
界面活性剤の最小分子量は、ｘ及びｘ′（式II）の最小
値６により決定され続ける。最適化された態様では、ｘ
及びｘ′（式II）は少なくとも７である。親油性ブロッ
ク（例えば、ＬＡＯ２）が界面活性剤の総分子量の４０
〜９６％（最適には６０〜９０％）を占めるように選ば
れたカテゴリーＳ−II界面活性剤を用いて、最小ＣＯＶ
乳剤を製造することができる。界面活性剤の最小分子量
は、ｘ（式IV）の最小値１３により決定され続ける。上
述のレギュラーゼラチン解膠剤を用いた場合と同じ分子
量範囲を、カテゴリーＳ−Ｉ及びＳ−II界面活性剤の両
方に適用できる。

【０１１１】ポリアルキレンオキシドブロックコポリマ
ー界面活性剤は、所望であれば、乳剤が完全に製造され
た後に乳剤から除去することができる。従来の都合のよ
いいずれかの洗浄手順、例えばResearch Disclosure,V
ol.308, 1989年12月、Item 308,119,Section II 、に説
明されている手順が使用できる。ポリアルキレンオキシ
ドブロックコポリマー界面活性剤は、総銀量を基準とし
て０．０２％を越える濃度で存在する場合には、最終乳
剤の検出可能な成分を構成する。

【０１１２】本発明の平板状粒子乳剤の製造方法を具体
的に検討してきた上記特徴以外に、それらにより生成す
る平板状粒子の写真での使用は、いずれか適当な従来の
態様をとりうる。このような従来の態様は、以下の刊行
物で具体的に説明されている。

【０１１３】ICBR− 1 Research Disclosure,Vol.30
8,December,1989,Item 308,119; ICBR− 2 Research Disclosure,Vol.225,January 198
3,Item 22,534; ICBR− 3 Wey ら、米国特許第 4,414,306号 (1983年11
月８日発行); ICBR− 4 Solberg ら、米国特許第 4,433,048号 (1984
年２月21日発行); ICBR− 5 Wilgusら、米国特許第 4,434,226号 (1984年
２月28日発行); ICBR− 6 Maskasky、米国特許第 4,435,501号 (1984年
３月６日発行); ICBR− 7 Kofronら、米国特許第 4,439,520号 (1987年
３月27日発行); ICBR− 8 Maskasky、米国特許第 4,643,966号 (1987年
２月17日発行); ICBR− 9 Daubendiekら、米国特許第 4,672,027号 (19
87年１月９日発行); ICBR−10 Daubendiekら、米国特許第 4,693,964号 (19
87年９月15日発行); ICBR−11 Maskasky、米国特許第 4,713,320号 (1987年
12月15日発行); ICBR−12 Saitouら、米国特許第 4,797,354号 (1989年
１月10日発行); ICBR−13 Ikeda ら、米国特許第 4,806,461号 (1989年
２月21日発行); ICBR−14 Makinoら、米国特許第 4,853,322号 (1989年
８月１日発行); ICBR−15 Daubendiekら、米国特許第 4,914,014号 (19
90年４月３日発行）。

【０１１４】

【実施例】本発明は、以下の具体例を参照すればさらに
その真価が理解されるであろう。

【０１１５】例１（ＡＫＴ−５２７） ４Ｌの反応容器に、ゼラチン水溶液〔水１Ｌとアルカリ
処理酸化ゼラチン０．４１ｇと、４Ｎ硝酸溶液４．２mL
と、臭化ナトリウム０．６３ｇと、導入された総銀重量
に基づき４８．８７重量％のＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）
−３１Ｒ１（式IIのｘ＝２５、ｘ′＝２５、ｙ＝７を満
足する界面活性剤）を含み、そしてｐＡｇ９．１５を示
す〕を入れ、これらの温度を４５℃に維持しながら、次
いでこれに硝酸銀水溶液２．７５mL（硝酸銀０．３７ｇ
含有）と臭化ナトリウム水溶液２．８３mL（臭化ナトリ
ウム０．２３ｇ含有）を一定速度で１分間かけて同時に
添加した。

【０１１６】次に、１分間混合した後、混合物に臭化ナ
トリウム水溶液１９．２mL（臭化ナトリウム１．９８ｇ
含有）を加えた。９分間かけて混合物温度を６０℃まで
上昇した。この時点で、アンモニア性水溶液４３．３mL
（硫酸アンモニウム３．３７ｇと２．５Ｎ水酸化ナトリ
ウム溶液２６．７mL含有）を反応容器に加え、９分間混
合した。次に、この混合物へゼラチン水溶液９４．２mL
（アルカリ処理酸化ゼラチン１６．７ｇと４Ｎ硝酸溶液
１０．８mL含有）を２分間かけて添加した。その後、硝
酸銀水溶液７．５mL（硝酸銀１．０２ｇ含有）と臭化ナ
トリウム水溶液８．３mL（臭化ナトリウム０．６８ｇ含
有）を５分間一定速度で添加した。

【０１１７】次に、硝酸銀水溶液４７４．７mL（硝酸銀
１２９ｇ含有）と同量の臭化ナトリウム水溶液（臭化ナ
トリウム８２ｇ含有）を、それぞれ１．５mL／min と
１．６２mL／min から出発する一定勾配で６４分間かけ
て同時に前記混合物へ添加した。次に、硝酸銀水溶液２
５３．３mL（硝酸銀６８．８ｇ含有）と臭化ナトリウム
水溶液２５２mL（臭化ナトリウム４３．５ｇ含有）を前
記混合物へ１９分間かけて一定速度で同時に添加した。
こうして得られたハロゲン化銀乳剤を洗浄した。

【０１１８】この乳剤の粒子特性は次のとうりであっ
た。 平均粒子ＥＣＤ：２．２０μｍ 平均粒子厚：０．１１３μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：１９．５ 粒子の平均平板度：１７３ 総粒子の変動係数：４．７％。

【０１１９】例２（ＡＫＴ−５５０） この例は、非常に低い変動係数を有する高平板度乳剤を
具体的に説明するためのものである。

【０１２０】４Ｌの反応容器に、ゼラチン水溶液（水１
Ｌとアルカリ処理酸化ゼラチン０．１６ｇと、４Ｎ硝酸
溶液４．２mLと、臭化ナトリウム１．１２ｇと、導入さ
れた総銀重量に基づき９９．５４重量％の界面活性剤Ｐ
ＬＵＲＯＮＩＣ（商標）−３１Ｒ１を含み、そしてｐＡ
ｇ９．３９を示す）を入れ、これらの温度を４５℃に維
持しながら、次いでこれに硝酸銀水溶液３．３３mL（硝
酸銀０．１４ｇ含有）と同量の臭化ナトリウム水溶液
（臭化ナトリウム０．０８６ｇ含有）を一定速度で１分
間かけて同時に添加した。

【０１２１】次に、１分間混合した後、混合物に臭化ナ
トリウム水溶液１４．２mL（臭化ナトリウム１．４６ｇ
含有）を加えた。９分間かけて混合物温度を６０℃まで
上昇した。この時点で、アンモニア性水溶液３２．５mL
（硫酸アンモニウム１．６８ｇと２．５Ｎ水酸化ナトリ
ウム溶液１５．８mL含有）を反応容器に加え、９分間混
合した。次に、この混合物へゼラチン水溶液８８．８mL
（アルカリ処理酸化ゼラチン１２．５ｇと４Ｎ硝酸溶液
１２．５mL含有）を２分間かけて添加した。その後、硝
酸銀水溶液３０mL（硝酸銀１．２７ｇ含有）と臭化ナト
リウム水溶液３７．８mL（臭化ナトリウム０．９７ｇ含
有）を１５分間一定速度で添加した。

【０１２２】次に、硝酸銀水溶液１１３．３mL（硝酸銀
３０．８ｇ含有）と臭化ナトリウム水溶液１１０．３mL
（臭化ナトリウム３０．８ｇ含有）を、それぞれ０．６
７mL／min と０．７２mL／min から出発する一定勾配で
４０分間かけて同時に前記混合物へ添加した。その後、
臭化ナトリウム水溶液７．５mL（臭化ナトリウム１．３
５ｇ含有）を混合物へ添加した。次に、硝酸銀水溶液６
３３．１mL（硝酸銀１７２．１ｇ含有）と臭化ナトリウ
ム水溶液６１２．９mL（臭化ナトリウム１１０．４ｇ含
有）を前記混合物へ７１．４分間かけて一定速度で同時
に添加した。こうして得られたハロゲン化銀乳剤を洗浄
した。

【０１２３】この乳剤の粒子特性は次のとうりであっ
た。 平均粒子ＥＣＤ：３．７０μｍ 平均粒子厚：０．０９１μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：４０．７ 粒子の平均平板度：４４７ 総粒子の変動係数：９％。

【０１２４】例３（ＡＫＴ−６１５） この例の目的は、後熟成粒子成長工程中にヨウ化物を注
入して調製した臭ヨウ化銀乳剤が非常に低いＣＯＶを示
すことを例示することにある。

【０１２５】４Ｌの反応容器に、ゼラチン水溶液〔水１
Ｌとアルカリ処理ゼラチン１．３ｇと、４Ｎ硝酸溶液
４．２mLと、臭化ナトリウム２．４４ｇと、導入された
総銀重量に基づき２．７６重量％のＰＬＵＲＯＮＩＣ
（商標）−１７Ｒ１（式IIのｘ＝１５、ｘ′＝１５、ｙ
＝４を満足する界面活性剤）を含み、そしてｐＡｇ９．
７１を示す〕を入れ、これらの温度を４５℃に維持しな
がら、次いでこれに硝酸銀水溶液１３．３mL（硝酸銀
１．１３ｇ含有）と同量の臭化ナトリウム水溶液（臭化
ナトリウム０．６９ｇ含有）を一定速度で１分間かけて
同時に添加した。

【０１２６】次に、１分間混合した後、混合物に臭化ナ
トリウム水溶液１４．２mL（臭化ナトリウム１．４６ｇ
含有）を加えた。９分間かけて混合物温度を６０℃まで
上昇した。この時点で、アンモニア性水溶液３３．５mL
（硫酸アンモニウム１．６８ｇと２．５Ｎ水酸化ナトリ
ウム溶液１６．８mL含有）を反応容器に加え、９分間混
合した。次に、この混合物へゼラチン水溶液８８．８mL
（アルカリ処理ゼラチン１６．７ｇと４Ｎ硝酸溶液５．
５mL含有）を２分間かけて添加した。その後、硝酸銀水
溶液８３．３mL（硝酸銀２２．６４ｇ含有）とハロゲン
化物水溶液７８．７mL（臭化ナトリウム１２．５ｇとヨ
ウ化カリウム２．７ｇ含有）を４０分間一定速度で添加
した。

【０１２７】次に、硝酸銀水溶液２９９mL（硝酸銀８
１．３ｇ含有）とハロゲン化物水溶液２８４．１mL（臭
化ナトリウム４５ｇとヨウ化カリウム９．９ｇ含有）
を、それぞれ２．０８mL／min と２．０５mL／min から
出発する一定勾配で３５分間かけて同時に前記混合物へ
添加した。次に、硝酸銀水溶液３４９mL（硝酸銀９４．
９ｇ含有）とハロゲン化物水溶液３３０mL（臭化ナトリ
ウム５２．３ｇとヨウ化カリウム１１．５ｇ含有）を前
記混合物へ２３．３分間かけて一定速度で同時に添加し
た。こうして得られたハロゲン化銀乳剤は、ヨウ化物を
１２．４モル％含んでいた。

【０１２８】この乳剤の粒子特性は次のとうりであっ
た。 平均粒子ＥＣＤ：１．１０μｍ 平均粒子厚：０．２１１μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：５．２ 粒子の平均平板度：２４．６ 総粒子の変動係数：８．２％。

【０１２９】例４（ＭＫ−９２） この例の目的は、後熟成粒子成長工程中に反応容器へヨ
ウ化物を注入することにより調製した臭ヨウ化銀乳剤の
変動係数が非常に低いことを例示するためのものであ
る。

【０１３０】４Ｌの反応容器に、ゼラチン水溶液〔水１
Ｌとアルカリ処理ゼラチン１．３ｇと、４Ｎ硝酸溶液
４．２mLと、臭化ナトリウム２．５ｇと、ＰＬＵＲＯＮ
ＩＣ（商標）−３１Ｒ１（式IIのｘ＝２５、ｘ′＝２
５、ｙ＝７を満足する界面活性剤）を含み、そしてｐＡ
ｇ９．７２を示す〕を入れた。この界面活性剤は後熟成
粒子成長工程の始めまでに導入された総銀重量の１５．
７６％を構成した。これらの温度を４０℃に維持しなが
ら、硝酸銀水溶液１３．３mL（硝酸銀１．１３ｇ含有）
と同量のハロゲン化物水溶液（臭化ナトリウム０．６９
ｇとヨウ化カリウム０．０１５５ｇ含有）を一定速度で
１分間かけて同時に添加した。

【０１３１】次に、１分間混合した後、混合物に臭化ナ
トリウム水溶液１４．２mL（臭化ナトリウム１．４６ｇ
含有）を加えた。混合１分後、６分間かけて混合物温度
を５０℃まで上昇した。その後、アンモニア性水溶液３
２．５mL（硫酸アンモニウム１．６８ｇと２．５Ｎ水酸
化ナトリウム溶液１５．８mL含有）を反応容器に加え、
９分間混合した。次に、この混合物へゼラチン水溶液８
３．３mL（アルカリ処理ゼラチン２５．０ｇと４Ｎ硝酸
溶液５．５mL含有）を２分間かけて添加した。その後、
硝酸銀水溶液８３．３mL（硝酸銀２２．６４ｇ含有）と
ハロゲン化物水溶液８４．７mL（臭化ナトリウム１４．
５ｇとヨウ化カリウム０．２３６ｇ含有）を４０分間一
定速度で添加した。

【０１３２】次に、硝酸銀水溶液２９９mL（硝酸銀８
１．３ｇ含有）とハロゲン化物水溶液２９８mL（臭化ナ
トリウム５１ｇとヨウ化カリウム０．８３１ｇ含有）
を、それぞれ２．０８mL／min と２．１２mL／min から
出発する一定勾配で３５分間かけて同時に前記混合物へ
添加した。次に、硝酸銀水溶液１２８mL（硝酸銀３４．
８ｇ含有）とハロゲン化物水溶液１２７mL（臭化ナトリ
ウム２１．７ｇとヨウ化カリウム０．３５４ｇ含有）を
前記混合物へ８．５分間かけて一定速度で同時に添加し
た。ヨウ化カリウム３．９ｇ含有ヨウ化物溶液１２５cc
を３分間４１．７cc／min の速度で添加し、次いで同一
条件下に２分間保持した。その後、この混合物へ硝酸銀
水溶液２２１mL（硝酸銀６０ｇ含有）と同量のハロゲン
化物水溶液（臭化ナトリウム３８．２ｇ含有）を１６．
６分間かけて一定速度で同時に添加した。こうして得ら
れたハロゲン化銀乳剤は、ヨウ化物２．７モル％含んで
いた。

【０１３３】この乳剤の粒子特性は次のとうりであっ
た。 平均粒子ＥＣＤ：０．６５μｍ 平均粒子厚：０．２６９μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：２．４ 粒子の平均平板度：９ 総粒子の変動係数：９．９％。

【０１３４】例５（ＡＫＴ−７１１Ｄ） この例の目的は、小さな平均ＥＣＤと非常に低いＣＯＶ
をもたらす平板状粒子乳剤の調製方法を例示することに
ある。

【０１３５】４Ｌの反応容器に、ゼラチン水溶液（水１
Ｌとアルカリ処理酸化ゼラチン０．８３ｇと、４Ｎ硝酸
溶液３．８mLと、臭化ナトリウム１．１２ｇと、導入さ
れた総銀重量に基づき７．３９重量％のＰＬＵＲＯＮＩ
Ｃ（商標）−３１Ｒ１界面活性剤を含み、そしてｐＡｇ
９．３９を示す）を入れ、これらの温度を４５℃に維持
しながら、次いでこれに硝酸銀水溶液１０．６７mL（硝
酸銀１．４５ｇ含有）と同量の臭化ナトリウム水溶液
（臭化ナトリウム０．９２ｇ含有）を一定速度で１分間
かけて同時に添加した。

【０１３６】次に、１分間混合した後、混合物に臭化ナ
トリウム水溶液１４．２mL（臭化ナトリウム１．４６ｇ
含有）を加えた。９分間かけて混合物温度を６０℃まで
上昇した。この時点で、アンモニア性水溶液４３．３mL
（硫酸アンモニウム３．３７ｇと２．５Ｎ水酸化ナトリ
ウム溶液２６．７mL含有）を反応容器に加え、９分間混
合した。次に、この混合物へゼラチン水溶液１７８mL
（アルカリ処理酸化ゼラチン１６．７ｇと、４Ｎ硝酸溶
液１１．３mLとＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）−３１Ｒ１界
面活性剤０．１１ｇ含有）を２分間かけて添加した。そ
の後、硝酸銀水溶液７．５mL（硝酸銀１．０２ｇ含有）
と臭化ナトリウム水溶液７．７mL（臭化ナトリウム０．
６６ｇ含有）を５分間一定速度で添加した。

【０１３７】次に、硝酸銀水溶液７９．６mL（硝酸銀
２．１６ｇ含有）と同量の臭化ナトリウム水溶液（臭化
ナトリウム８２ｇ含有）を、それぞれ１．５mL／min と
１．６２mL／min から出発する一定勾配で２２．３分間
かけて同時に前記混合物へ添加した。こうして得られた
ハロゲン化銀乳剤を洗浄した。

【０１３８】この乳剤の粒子特性は次のとうりであっ
た。 平均粒子ＥＣＤ：０．４８μｍ 平均粒子厚：０．０８８μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：５．５ 粒子の平均平板度：６２ 総粒子の変動係数：９．６％。

【０１３９】例６および７ これらの例の目的は、低レベル分散度を達成する上でカ
テゴリーＳ−Ｉ界面活性剤の効果を例示することにあ
る。

【０１４０】例６（対照）（ＡＫＴ−７０２） ４Ｌの反応容器に温度を４５℃に維持しながらゼラチン
水溶液（水１Ｌ、アルカリ処理酸化ゼラチン１．３ｇ、
４Ｎ硝酸溶液４．２mLおよび臭化ナトリウム０．０３５
ｇからなり、ｐＡｇ７．９２を示す）を入れ、次いで硝
酸銀水溶液１３．３mL（硝酸銀１．１３ｇ含有）および
均合ったモル量の臭化ナトリウムとヨウ化ナトリウムと
の水溶液（臭化ナトリウム０．６７７ｇとヨウ化カリウ
ム０．０１７ｇ含有）を一定速度で１分間かけて同時に
添加した。

【０１４１】１分間混合した後、混合物に臭化ナトリウ
ム水溶液２４．２mL（臭化ナトリウム２．４９ｇ含有）
を加えた。９分間かけて混合物の温度を６０℃まで高め
た。この時点で、アンモニア性水溶液３３．５mL（硫酸
アンモニウム１．６８ｇと２．５Ｎ水酸化ナトリウム溶
液１６．８mL含有）を反応容器に加え、９分間混合し
た。次いで、この混合物にゼラチン水溶液８８．８mL
（アルカリ処理酸化ゼラチン１６．７ｇと４Ｎ硝酸溶液
５．５mL含有）を２分間かけて添加した。その後、硝酸
銀水溶液８３．３mL（硝酸銀２２．６４ｇ含有）と臭化
ナトリウム水溶液８１．３mL（臭化ナトリウム１４．６
ｇ含有）を一定速度で４０分間かけて添加した。

【０１４２】次に、硝酸銀水溶液２９９mL（硝酸銀８
１．３ｇ含有）および臭化ナトリウム水溶液２８５．３
mL（臭化ナトリウム５１．４ｇ含有）を、それぞれ２．
０８mL／min および２．０７mL／min の速度から出発し
て一定の勾配で上記混合物へ６４分間かけて同時に添加
した。次に、硝酸銀水溶液３４９mL（硝酸銀９４．９ｇ
含有）および臭化ナトリウム水溶液３３１．９mL（臭化
ナトリウム５９．８ｇ含有）を２３．３分間かけて上記
混合物へ同時に添加した。こうして得られたハロゲン化
銀乳剤を洗浄した。

【０１４３】この乳剤の粒子特性は次のとおりであっ
た。 平均粒子ＥＣＤ：４．８０μｍ 平均粒子厚：０．０８６μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：５５．８ 粒子の平均平板度：６４９ 総粒子の変動係数：３６．１％。

【０１４４】例７（ＡＫＴ−２４４） 銀塩の導入前に反応容器中へＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）
−３１Ｒ１（式II、ｘ＝２５、ｘ′＝２５、ｙ＝７を満
足する界面活性剤）をさらに共存させた以外は例６を繰
り返した。界面活性剤は、後熟成粒子成長工程が始まる
までに導入された総銀の１２．２８重量％からなる。

【０１４５】この乳剤の粒子特性は次のとおりであっ
た。 平均粒子ＥＣＤ：１．７３μｍ 平均粒子厚：０．０９３μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：１８．６ 粒子の平均平板度：２００ 総粒子の変動係数：７．５％。

【０１４６】例８（ＡＫＴ−６１２） この例の目的は、カテゴリーＳ−II界面活性剤を使用す
る非常に低い変動係数の平板状粒子乳剤の調製を例示す
ることにある。

【０１４７】４Ｌの反応容器に温度を４５℃に維持しな
がらゼラチン水溶液〔水１Ｌ、アルカリ処理ゼラチン
１．３ｇ、４Ｎ硝酸溶液４．２mLからなりそしてｐＡｇ
９．７１であり、さらに核形成で使用される総銀当り
１．３９重量％のＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）−Ｌ６３
（式IVのｘ＝３２、ｙ＝９、ｙ′＝９を満足する界面活
性剤）〕を入れ、次いで硝酸銀水溶液１３．３mL（硝酸
銀１．１３ｇ含有）および同量の臭化ナトリウム水溶液
（臭化ナトリウム０．６９ｇ含有）を一定速度で１分間
かけて同時に加えた。その後、１分間混合後、混合物温
度を９分間かけて６０℃まで高めた。この時、反応容器
へアンモニア性水溶液３３．５mL（硫酸アンモニウム
１．６８ｇと２．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液１６．８mL
含有）を反応容器に加え、混合を９分間行った。

【０１４８】次に、ゼラチン水溶液８８．８mL（アルカ
リ処理ゼラチン１６．７ｇ、４Ｎ硝酸溶液５．５mL含
有）を２分間かけて混合物に添加した。その後、硝酸銀
水溶液８３．３mL（硝酸銀２２．６４ｇ含有）およびハ
ロゲン化物水溶液８０mL（臭化ナトリウム１４ｇとヨウ
化カリウム０．７ｇ含有）を４０分間かけて一定速度で
添加した。次に、硝酸銀水溶液２９９mL（硝酸銀８１．
３ｇ含有）およびハロゲン化物水溶液２８５．３mL（臭
化ナトリウム４９．８ｇとヨウ化カリウム２．５ｇ含
有）を、それぞれ速度２．０８mL／min および２．０７
mL／min から開始して一定の勾配で３５分間かけて上記
混合物へ同時に添加した。次に、硝酸銀水溶液３４９mL
（硝酸銀９４．９ｇ含有）およびハロゲン化物水溶液３
３１．１mL（臭化ナトリウム５７．８ｇとヨウ化カリウ
ム２．９ｇ含有）を、２３．３分間かけて上記混合物へ
一定速度で同時に添加した。こうして得られたハロゲン
化銀乳剤は、ヨウ化物を３．１モル％含んでいた。次
に、この乳剤を洗浄した。

【０１４９】この乳剤の粒子特性は次のとおりであっ
た。 平均粒子ＥＣＤ：１．１４μｍ 平均粒子厚：０．１７９μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：６．４ 粒子の平均平板度：３５．８ 総粒子の変動係数：６．０％

【０１５０】例９および１０ これらの例の目的は、平板状粒子乳剤で非常に低レベル
の分散度を達成する上で、カテゴリーＳ−III 界面活性
剤の有効性を例示することにある。

【０１５１】例９（対照）（ＭＫ−１０３） 界面活性剤は使用しなかった。４Ｌの反応容器に、ゼラ
チン水溶液（水１Ｌとアルカリ処理ゼラチン１．３ｇ
と、４Ｎ硝酸溶液４．２mLと、臭化ナトリウム２．５ｇ
とからなり、ｐＡｇ９．７２を示す）を入れ、温度を４
５℃に維持しながら、これに硝酸銀水溶液１３．３mL
（硝酸銀１．１３ｇ含有）と同量の臭化ナトリウム水溶
液（臭化ナトリウム０．６９ｇ含有）を一定速度で１分
間かけて同時に添加した。

【０１５２】次に、１分間混合した後、この混合物に臭
化ナトリウム水溶液１４．２mL（臭化ナトリウム１．４
６ｇ含有）を加えた。１分間混合後、９分間かけて混合
物温度を６０℃まで上昇した。この後、アンモニア性水
溶液３２．５mL（硫酸アンモニウム１．６８ｇと２．５
Ｎ水酸化ナトリウム溶液１５．８mL含有）を反応容器に
加え、９分間混合した。次に、この混合物へゼラチン水
溶液１７２．２mL（アルカリ処理ゼラチン４１．７ｇと
４Ｎ硝酸溶液５．５mL含有）を２分間かけて添加した。
その後、硝酸銀水溶液８３．３mL（硝酸銀２２．６４ｇ
含有）とハロゲン化物水溶液８４．７mL（臭化ナトリウ
ム１４．２ｇとヨウ化カリウム０．７１ｇ含有）を４０
分間一定速度で添加した。

【０１５３】次に、硝酸銀水溶液２９９mL（硝酸銀８
１．３ｇ含有）とハロゲン化物水溶液２９８mL（臭化ナ
トリウム５０ｇとヨウ化カリウム２．５ｇ含有）を、そ
れぞれ速度２．０８mL／min と２．１２mL／min から出
発する一定勾配で３５分間かけて同時に前記混合物へ添
加した。次に、硝酸銀水溶液１２８mL（硝酸銀３４．８
ｇ含有）とハロゲン化物水溶液１２７mL（臭化ナトリウ
ム２１．３ｇとヨウ化カリウム１．０７ｇ含有）を前記
混合物へ８．５分間かけて一定速度で同時に添加した。
その後、硝酸銀水溶液２２１mL（硝酸銀６０ｇ含有）と
同量のハロゲン化物水溶液（臭化ナトリウム３７．１ｇ
とヨウ化カリウム１．８５ｇ含有）を前記混合物へ１
６．６分間かけて一定速度で同時に添加した。こうして
得られたハロゲン化銀乳剤は、ヨウ化物を３モル％含ん
でいた。

【０１５４】この乳剤の粒子特性は次のとうりであっ
た。 平均粒子ＥＣＤ：１．８１μｍ 平均粒子厚：０．１２２μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：１４．８ 粒子の平均平板度：１２１ 総粒子の変動係数：２９．５％。

【０１５５】例１０（ＭＫ−１６２） 銀塩の導入前に反応容器へＴＥＴＲＯＮＩＣ（商標）−
１５０８：Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス｛Ｈ（ＯＣ
Ｈ₂ ＣＨ₂)_y 〔ＯＣＨ（ＣＨ₃)ＣＨ₂ −〕_x ｝エチレン
ジアミン界面活性剤（ｘ＝２６、ｙ＝１３６）をさらに
共存させたこと以外は例９を繰り返した。界面活性剤
は、後熟成粒子成長工程前に導入された総銀重量の１
１．５８％を構成していた。

【０１５６】この乳剤の粒子特性は以下のとうりであっ
た。 平均粒子ＥＣＤ：１．２０μｍ 平均粒子厚：０．１８３μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：６．６ 粒子の平均平板度：３６．１ 総粒子の変動係数：９．１％。

【０１５７】例９および１０による乳剤の平板状粒子の
反射率を観察したところ、例１０の平板状粒子は、粒子
対粒子の厚さにおける分散が著しく小さいことを示し
た。

【０１５８】例１１（ＭＫ−１７９） この例の目的は、平板状粒子乳剤の非常に低レベルの分
散度を達成する上で、カテゴリーＳ−IV界面活性剤の有
効性を例示することにある。

【０１５９】銀塩の導入前に反応容器へＴＥＴＲＯＮＩ
Ｃ（商標）−１５０Ｒ８：Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ
キス｛Ｈ〔ＯＣＨ（ＣＨ₃)ＣＨ₂ 〕_x 〔ＯＣＨ₂ ＣＨ₂)
_y −｝エチレンジアミン界面活性剤（ｘ＝１８、ｙ＝９
２）をさらに共存させたこと以外は例１０を繰り返し
た。後熟成粒子成長工程前に導入された総銀重量の２．
３２％を界面活性剤が構成した。

【０１６０】この乳剤の粒子特性は以下のとおりであっ
た。 平均粒子ＥＣＤ：１．１１μｍ 平均粒子厚：０．２５５μｍ 平板状粒子投影面積：約１００％ 粒子の平均アスペクト比：４．４ 粒子の平均平板度：１７ 総粒子の変動係数：９．６％。

【０１６１】例１２（ＡＫＴ−７６１、Ｉｒを１％含
有） ４Ｌの反応容器に、ゼラチン水溶液〔水１Ｌとアルカリ
処理ゼラチン１ｇと、４Ｎ硝酸溶液１mLと、臭化ナトリ
ウム２．４４ｇと、導入された総銀重量に基づき３．４
７重量％のＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）−Ｌ６３（式IVの
ｘ＝３２、ｙ＝９、ｙ′＝９を満足する界面活性剤）を
含み、そしてｐＡｇ９．７１を示す〕を入れ、これらの
温度を４５℃に維持しながら、次いで、これに硝酸銀水
溶液６．７mL（硝酸銀０．９１ｇ含有）と同量の臭化ナ
トリウム水溶液（臭化ナトリウム０．６３ｇ含有）を一
定速度で１分間かけて同時に添加した。次に、１分間混
合した後、９分間かけて混合物温度を６０℃まで上昇し
た。この時点で、アンモニア性水溶液２８．５mL（硫酸
アンモニウム１．６８ｇと２．５Ｎ水酸化ナトリウム溶
液１１．８mL含有）を反応容器に加え、９分間混合し
た。

【０１６２】次に、この混合物へゼラチン水溶液８８．
７mL（アルカリ処理ゼラチン１６．７ｇと４Ｎ硝酸溶液
５．３mL含有）を２分間かけて添加した。次に、ヘキサ
クロロイリジウム（IV）酸カリウム０．２３５ｇを３０
秒かけて注入した。その後、硝酸銀水溶液７．５mL（硝
酸銀１．０ｇ含有）と臭化ナトリウム水溶液７．３mL
（臭化ナトリウム０．６８ｇ含有）を５分間一定速度で
添加した。次に、硝酸銀水溶液４７４．７mL（硝酸銀１
２９ｇ含有）とハロゲン化物水溶液４７３．６mL（臭化
ナトリウム８１ｇとヨウ化カリウム１．３ｇ含有）を、
それぞれ速度１．５mL／min と１．６mL／min から出発
する一定勾配で６４分間かけて同時に前記混合物へ添加
した。

【０１６３】次に、硝酸銀水溶液２５３．３mL（硝酸銀
６８．９ｇ含有）とハロゲン化物水溶液２５１．１mL
（臭化ナトリウム４３ｇとヨウ化カリウム０．７ｇ含
有）を前記混合物へ１９分間かけて一定速度で同時に添
加した。こうして得られたハロゲン化銀乳剤は、ヨウ化
物を１モル％および銀１モル当りヘキサクロロイリジウ
ム（IV）酸カリウム４．３×１０^-7モル含んでいた。

【０１６４】この乳剤の粒子特性は次のとうりであっ
た。 平均粒子ＥＣＤ：１．３３μｍ 平均粒子厚：０．１５９μｍ 粒子の平均アスペクト比：８．４ 粒子の平均平板度：５２．６ 総粒子の変動係数：７．７％。

【０１６５】例１３（ＡＫＴ−７６２、Ｓｅを含むヨウ
素１％） ４Ｌの反応容器に、ゼラチン水溶液〔水１Ｌとアルカリ
処理ゼラチン１ｇと、４Ｎ硝酸溶液１mLと、臭化ナトリ
ウム２．４４ｇと、導入された総銀重量に基づき３．４
７重量％のＰＬＵＲＯＮＩＣ（商標）−Ｌ６３（式IVの
ｘ＝３２、ｙ＝９、ｙ′＝９を満足する界面活性剤）を
含み、そしてｐＡｇ９．７１を示す〕を入れ、これらの
温度を４５℃に維持しながら、次いでこれに硝酸銀水溶
液６．７mL（硝酸銀０．９１ｇ含有）と同量の臭化ナト
リウム水溶液（臭化ナトリウム０．６３ｇ含有）を一定
速度で１分間かけて同時に添加した。１分間混合した
後、９分間かけて混合物温度を６０℃まで上昇した。こ
の時点で、アンモニア性水溶液２８．５mL（硫酸アンモ
ニウム１．６８ｇと２．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液１
１．８mL含有）を反応容器に加え、９分間混合した。

【０１６６】次に、この混合物へゼラチン水溶液８８．
７mL（アルカリ処理ゼラチン１６．７ｇと４Ｎ硝酸溶液
５．３mL含有）を２分間かけて添加した。その後、硝酸
銀水溶液７．５mL（硝酸銀１．０ｇ含有）と臭化ナトリ
ウム水溶液７．３mL（臭化ナトリウム０．６８ｇ含有）
を５分間一定速度で添加した。次に、硝酸銀水溶液４７
４．７mL（硝酸銀１２９ｇ含有）とハロゲン化物水溶液
４７３．６mL（臭化ナトリウム８１ｇとヨウ化カリウム
１．３ｇ含有）を、それぞれ１．５mL／min と１．６mL
／min から出発する一定勾配で６４分間かけて同時に前
記混合物へ添加した。

【０１６７】次に、硝酸銀水溶液２２６．６mL（硝酸銀
６１．６ｇ含有）とハロゲン化物水溶液２２４．７mL
（臭化ナトリウム３８．５ｇとヨウ化カリウム０．６３
ｇ含有）を前記混合物へ１７分間かけて一定速度で同時
に添加した。その後、セレノシアン酸カリウム０．４７
mgを３０秒かけて添加した。次に、硝酸銀水溶液２６．
７mL（硝酸銀７．３ｇ含有）とハロゲン化物水溶液２
６．４mL（臭化ナトリウム４．５ｇとヨウ化カリウム
０．０７ｇ含有）を前記混合物へ２分間かけて一定速度
で同時に加えた。こうして得られたハロゲン化銀乳剤
は、ヨウ化物１モル％および銀１モル当りセレノシアン
酸カリウム２．３×１０^-6モルを含んでいた。

【０１６８】この乳剤の粒子特性は次のとうりであっ
た。 平均粒子ＥＣＤ：１．３９μｍ 平均粒子厚：０．１５１μｍ 粒子の平均アスペクト比：９．２ 粒子の平均平板度：６１ 総粒子の変動係数：８．４％。

【０１６９】例１４および１５ これらの例の目的は、従来技術に見い出されるタイプの
比較乳剤と本発明の要件を満足する乳剤の写真上の比較
を提供することにある。

【０１７０】例１４（ＭＫ２０２） 総銀モル当り３％のヨウ化物を沈殿の７０％の時点で乳
剤に添加した以外はＳａｉｔｏｕらの米国特許第４，７
９７，３５４号明細書の実施例（Ｅｘａｍｐｌｅ）９を
繰り返した。沈殿の７０％時で形態およびＣＯＶは、ヨ
ウ化物の添加ではＣＯＶが変化しないように制定され
た。

【０１７１】４Ｌの反応容器に、ゼラチン水溶液（水１
Ｌと脱イオンアルカリ処理ゼラチン７ｇと、臭化カリウ
ム４．５ｇと、１Ｎ水酸化カリウム１．２mLを含み、ｐ
Ｂｒ１．４２を示す）を、溶液温度３０℃を保持しなが
ら添加した。硝酸銀水溶液２５mL（硝酸銀８．０ｇ含
有）と臭化カリウム水溶液２５mL（臭化カリウム５．８
ｇ含有）を反応容器へ２５mL／min の速度で１分間かけ
て同時に添加した。次に、ゼラチン水溶液（水１９５０
mL、脱イオンアルカリ処理ゼラチン９０ｇ、１Ｎ水酸化
カリウム水溶液１５．３mLおよび臭化カリウム３．６ｇ
からなる）を反応容器へさらに加え、混合物温度を１０
分間かけて７５℃まで上昇した。その後、熟成を５０分
間行った。

【０１７２】次に、１２Ｌ反応容器へ前記混合物を移
し、それへ、硝酸銀水溶液２００mL（硝酸銀９０ｇ含
有）を２０mL／min の速度で加えた。１２Ｌ反応容器へ
の硝酸銀の添加開始後２５秒して、臭化カリウム水溶液
１９１．６mL（臭化カリウム６１．２ｇ含有）を２０mL
／min の速度でその１２Ｌ反応容器へ添加し、両溶液の
添加は同時に完了した。その後、得られた混合物を２分
間攪拌し、次いでこの混合物へ硝酸銀水溶液１３３６mL
（硝酸銀６０１．９ｇ含有）と臭化カリウム溶液１３３
６mL（臭化カリウム４２５．４ｇ含有）を、最初の２０
分間は４０mL／minの速度で、続く８．９分間は６０mL
／min の速度で添加した。

【０１７３】ヨウ化カリウム２９．２３ｇ含有のヨウ化
物溶液７５０mLを３分間２５０mL／min の速度で加え、
次いで２分間同一条件下に保持した。次に、硝酸銀水溶
液６６４mL（硝酸銀２９９．１ｇ含有）と同量の臭化カ
リウム溶液（臭化カリウム２１１．４ｇ含有）を、１
６．６分間かけて４０mL／min の速度で同時に添加し
た。次に、１分間混合後、得られたハロゲン化銀乳剤を
洗浄しそして再分散した。

【０１７４】この乳剤の粒子特性は、次のとうりであっ
た。 平均粒子ＥＣＤ：１．１８μｍ 平均粒子厚：０．１８７μｍ 平均アスペクト比：６．３１ 平均平板度：３３．７ 総粒子の変動係数：３２．６％。 六面体平板状粒子だけの変動係数を測定した場合には、
それは約１３％であった。

【０１７５】例１５（ＭＫ２１９） ４Ｌの反応容器に、ゼラチン水溶液（水１Ｌとアルカリ
処理酸化ゼラチン０．８３ｇと、４Ｎ硝酸溶液４．０mL
と、臭化ナトリウム１．１２ｇとからなり、ｐＡｇ９．
３９を示す）と後熟成粒子成長工程前に導入された総銀
重量に基づき１４．７６重量％のＰＬＵＲＯＮＩＣ（商
標）−３１Ｒ１（式IIのｘ＝２５、ｘ′＝２５、ｙ＝７
を満足する界面活性剤）とを入れた。反応容器の温度を
４５℃に維持しながら、硝酸銀水溶液５．３mL（硝酸銀
０．７２５ｇ含有）と同量の臭化ナトリウム水溶液（臭
化ナトリウム０．４６１ｇ含有）を一定速度で１分間か
けて同時に添加した。次に、１分間混合後、この混合物
へ臭化ナトリウム水溶液１４．２mL（臭化ナトリウム
１．４６ｇ含有）を加えた。９分間かけて混合物温度を
６０℃まで上昇させた。この時点で、アンモニア性水溶
液６５mL（硫酸アンモニウム３．３６ｇと２．５Ｎ水酸
化ナトリウム溶液２６．７mL含有）を反応容器に加え、
９分間混合した。

【０１７６】次に、この混合物へゼラチン水溶液８３．
３mL（アルカリ処理酸化ゼラチン１６．７ｇと４Ｎ硝酸
溶液１１．４mL含有）を２分間かけて添加した。その
後、硝酸銀水溶液８３．３mL（硝酸銀２２．６７ｇ含
有）と臭化ナトリウム水溶液８１．３mL（臭化ナトリウ
ム１４．６ｇ含有）を４０分間一定速度で添加した。次
に、硝酸銀水溶液２９９mL（硝酸銀８１．３ｇ含有）と
臭化ナトリウム水溶液２８５．８mL（臭化ナトリウム５
１．５ｇ含有）を、それぞれ速度２．０８mL／minと
２．１２mL／min から出発する一定勾配で３５分間かけ
て同時に前記混合物へ添加した。

【０１７７】次に、硝酸銀水溶液１６．３mL（硝酸銀
４．４３ｇ含有）と臭化ナトリウム水溶液１５．６mL
（臭化ナトリウム２．８１ｇ含有）を前記混合物へ１．
０８分間かけて一定速度で同時に添加した。ヨウ化物溶
液１２５mL（ヨウ化カリウム４．８７ｇ含有）を３分間
４１．７mL／min の速度で添加し、次いで同条件下に２
分間保持した。次に、硝酸銀水溶液１７２．２mL（硝酸
銀４６．８ｇ含有）と同量の臭化ナトリウム水溶液（臭
化ナトリウム３１．０ｇ含有）を前記混合物へ２０．７
分間かけて一定速度で同時に添加した。こうして得られ
たハロゲン化銀乳剤を洗浄し、そして再分散した。

【０１７８】この乳剤の粒子特性は次のとうりであっ
た。 平均粒子ＥＣＤ：１．２μｍ 平均粒子厚：０．１９４μｍ 粒子の平均アスペクト比：６．２ 粒子の平均平板度：３１．８ 総粒子の変動係数：４．５％。

【０１７９】増感 例１４および１５の乳剤それぞれを最大に増感した。そ
れぞれの平板状粒子のＥＣＤ、厚さおよびヨウ化物の配
置は本質的に同一であるが、乳剤について最高の写真応
答を生じる増感は、粒子サイズ分布を考慮して変えた。

【０１８０】例１４の乳剤は、次の増感、すなわち、銀
１モル当り０．９５ミリモルのＤｙｅＡ〔５，５′−ジ
クロロ−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）チオシ
アニン・ナトリウム塩〕、銀１モル当り３．６mgの金
（Ｉ）ジチオ硫酸ナトリウム・２水和物、銀１モル当り
１．８mgのチオ硫酸ナトリウム・５水和物および銀１モ
ル当り４０mgの３−（２−メチルスルファモイルエチ
ル）−ベンゾチアゾリウムテトラフルオロボレートによ
り最高の写真性能を示した。この乳剤と増感剤を１５分
間６５℃に保持して増感を完了した。

【０１８１】例１５の乳剤は、次の増感、すなわち、銀
１モル当り、ＤｙｅＡ０．９０ミリモル、金（Ｉ）ジチ
オ硫酸ナトリウム・２水和物２．７mg、チオ硫酸ナトリ
ウム・５水和物１．３５mgおよび３−（２−メチルスル
ファモイルエチル）−ベンゾチアゾリウムテトラフルオ
ロボレート４０mgを用い、６５℃で１５分間保持して増
感を完了した。この乳剤は微細な非平板状粒子をほとん
ど含まないので、最大の増感のためにより少ない量の増
感剤を必要としたにすぎない。

【０１８２】塗布および処理 増感した乳剤をそれぞれ透明な酢酸セルロースフィルム
支持体上に塗布した。dm² 当り、銀３．７７mg、カプラ
ーＸ（安息香酸４−クロロ−３−｛〔２−〔４−エトキ
シ−２，５−ジオキソ−３−（フェニル）メチル−１−
イミダゾリジニル〕−３−（４−メトキシフェニル）−
１，３−ジオキソプロピル〕アミノ｝ドデシルエステ
ル）９．６８mg、ゼラチン１６．１４mgおよび１，２，
４−トリアザインドリジン０．０６１mgをそれぞれ含む
乳剤層を塗布した。乳剤層上にdm²当りゼラチン２１．
５２mgおよびビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル
（ゼラチン硬化剤）のゲルオーバーコートを塗布した。
塗布試料をラッテン（Ｗｒａｔｔｅｎ（商標）２Ｂフィ
ルターと段階タブレットを介して色温度３０００°Ｋの
光源に露光した。

【０１８３】以下の処理工程と溶液を使用した。処 理 時 間 温 度 現 像 ３分１５秒 ３７．８℃ 漂 白 ４分 ３７．８℃ 水 洗 ３分 ３５〜３６．１℃ 定 着 ４分 ３７．８℃ 水 洗 ３分 ３５〜３６．１℃ 安定化 １分 ３７．８℃

【０１８４】上記処理工程で使用した処理液は以下のと
うりである。

【０１８５】 現像液 炭酸カリウム・無水物 ３７．５ ｇ 亜硫酸ナトリウム・無水物 ４．０ ｇ ヨウ化カリウム １．２ mg 臭化ナトリウム １．３ ｇ １，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸 ２．５ ｇ 硫酸ヒドロキシルアミン ２．０ ｇ ２−〔（４−アミノ−３−メチルフェニル） ４．５ ｇ エチルアミノ〕−スルフェート 水で１Ｌに調製

【０１８６】 漂白液 臭化アンモニウム ５０．０ ｇ １，３−プロパンジアミノ四酢酸 ３０．２７ｇ 水酸化アンモニウム（２８％アンモニア） ３５．２ ｇ 硝酸第２鉄・９水和物 ３６．４ ｇ 氷酢酸 ２６．５ ｇ １，３−ジアミノ−２−フロパノ四酢酸 １．０ ｇ 第２鉄エチレンジアミン四酢酸 １４９．０ ｇ アンモニウム 水で１Ｌに調製

【０１８７】 定着液 チオ硫酸アンモニウム １６２．０ mL メタ重亜硫酸ナトリウム １１．８５ｇ 水酸化ナトリウム（５０％溶液） ２．０ mL 水で１Ｌに調製

【０１８８】 安定化液 ホルマリン ５．０ mL 水で１Ｌに調製 １．０ Ｌ

【０１８９】データの解析 例１４および１５の乳剤を使用して作製した塗布物のそ
れぞれについて特性曲線（露光に対する濃度のプロッ
ト）をプロットした。これらの塗布物は、同一露光レベ
ルで特性曲線の足と肩との間のほぼ中間段階において同
じ濃度を示したが、例１４の対照乳剤を使用したもの
は、例１５の乳剤よりもわずかに高い足（ｔｏｅ）スピ
ードと低いコントラストを示す。これらの塗布物の粒状
度を特性曲線の交点（すなわち、同一露光レベルで同一
濃度を生じる中間段階の点）で測定した。例１５の乳剤
塗布物は、例１４の塗布物より最低限９．８粒子単位
（grainunit) 低い粒状度を示した。

【０１９０】

【発明の効果】本発明は、共沈粒子が実質的に平板状粒
子から構成され、そして総共沈粒子基準で１０％未満の
変動係数を示す乳剤を提供する。それによって、平板状
粒子分散度は極小化された。

【図面の簡単な説明】

【図１】従来の平板状粒子乳剤の拡大図に代わる光学顕
微鏡写真である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 共沈粒子集団の総粒子に基づき１０％未
   満の変動係数を示し、かつ前記粒子集団が銀に基づき少
   なくとも５０モル％の臭化物を含み、そして０．０８０
   〜０．３μｍの範囲の平均厚と８を越える平均平板度を
   有する平板状粒子から実質的になる共沈粒子集団を含む
   写真乳剤。
2. 【請求項２】 平板状粒子の分散度を低減できるポリア
   ルキレンオキシドブロック共重合体が存在する請求項１
   記載の写真乳剤。