JPH04119355A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は赤外域が分光増感されたハロゲン化銀写真感光
材料に関するものであり、特に赤外域が分光増感された
硬調なハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

〔従来の技術〕

写真感光材料の露光方法の一つに、原図を走査し、その
画像信号に基づいてハロゲン化鋏写真感先付料上に露光
を行い、原図の画像に対応するネガ１儂もしくはポジ画
像を形成する所謂スキャナ一方式による画像形成方法が
知られている。

スキャナ一方式による画像形成方法を実用した記録装置
は種々あり、これらのスキャナ一方式記録装置の記録用
、光源には従来グローランプ、キセノンランプ、水銀ラ
ンプ、タングステンランプ、発光ダイオードなどが用い
られてきた。しかしこれらの光源はいずれも出力が弱く
寿命が短いという実用上の欠点を有していた。これらの
欠点を補うものとして、Ｎｅ−Ｈｅレーザー、アルゴン
レーｆ−，Ｈｅ−Ｃｄしτｆ−などのコヒーレントなレ
ーザー光源をスキャナ一方式の光源として用いるスキャ
ナーがある。これらは高出力が得られるが装置が大型で
あること、高価であること、変調器が必要であること、
更に可視光を用いるため感光材料のセーフライトが制御
されてしまい、取扱い性に劣ることなどの欠点がある。

これ忙対して半導体レーザーは小型で安価、しかも変調
が容易であり、上記レーザーよりも長寿命で、かつ赤外
域に発光するため赤外域に感光性を有する感光材料を用
いると、明るいセーフライトが使用できるため、取扱い
作業性が良くなるという利点を有している。

しかし、半導体レーザーはレーザービームを特に整形し
ないでそのまま用いるとエネルギー分布がブロードであ
シ、良好な網点画像や線画像が得られにくい。従来この
ように露光のエネルギー分布がブロードである場合で良
好な網点や線画像を得る場合にはリス現像液と呼ばれる
特別な現像液が用いられてきた。リス現像液は現像主薬
としてハイドロキノンのみを含み、その伝染現像性を阻
害しないように保恒剤たる亜硫酸塩をホルムアルデヒド
との付加物の形にして用いた遊離の亜硫酸イオンの濃度
を極めて低く（通常ｏ、ｉモル／ｌ以下）しである。そ
のためリス現像液は極めて空気酸化を受けやすく３日を
越える保存に耐えられないという重大な欠点を持ってい
る。

そのため、処理の安定性を重視して、一般白黒用現偉液
で処理される場合には、現像液の安定性は、飛躍的に向
上するが、網点品質等において、リス型現像液で現像し
た場合より劣るという問題点を有していた。

（発明の目的） 従って１本発明の第１の目的は赤外光罠対する感度が充
分高く、高コントラストな写真特性を有するハロゲン化
銀写真感光材料およびそれを用いた画像形成方法を提供
することにある。

本発明の第一の目的は、現像液が経時しても性能変動の
少ない１惨形成システムを提供することにある。

（発明の開示） 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも７層の感光
性ハロゲン化鋏乳剤層を有する写真感光材料を画像露光
した後、水溶性アルカリ現像液で処理する画像形成方法
において、該ノ・ロゲン化鋼乳剤は増感極大が７　ｊ　
Ｏｎｍより長波長に分光増感されており、かつ該現像液
が下記組成からなるこ゛とを特徴とする画像形成方法に
より達成された。

（ａ）　　ジヒドロキシベンゼン系現像主薬を少なくと
も０．１５モル／ｌ含有し、 （ｂ）　　補助現像主薬を実質的に含有せず、（ｃ）　
　遊離の亜硫酸イオンを少なくとも０．２！モル／ｌ含
有し、 （ｄ）　　一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有し、
（ｅ）　　ｐ　Ｈ／　０　、３以上にするに十分なアル
カリ剤を含有する。

一般式（Ｉ） λ３ 式中Ｘｌは水素原子またはニトロ基を表わす。

ｘ２．Ｘａは各々水素原子または炭素数／〜ｌのアルキ
ル基を表わす。

（発明の具体的構成） 本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明一般式（１）で表わされる化合物のうち。

特に好ましいものは、Ｘｌが水素原子またはニトロ基、
Ｘ２．Ｘａがそれぞれ水素原子、メチル基。

エチル基等を表わす化合物である。九とえば、インダゾ
ール、ｊ−二トロインダゾール、６−ニトロインタソー
ル、Ｊ−７ｉチル−！−二トロインダゾール、３−メチ
ル−乙−二トロインダゾール３−メチルインタソール、
３−エチル−オーニトロインダゾールなどをあげること
ができるが、本発明に用因ることができる化合物はこれ
らは限定されるものではない。

般式（１）で表わされる化合物を現像液中に含有させる
には、水または水と混和しうる低沸点の有機溶媒に、一
般式（Ｉ）で表わされる化合物を適当な濃度で溶解し、
溶液として現像液に添加するか、もしくは固体のまま現
像液に添加する。

好ましくは含有量ｔｆ’ｉ／ｍｇ／ｌ〜／　ｇ／ｌ、よ
り好ましくＶｉ／　０ｍｇ７７１〜／　００ｍｇ／ｌで
ある。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、塩臭
化銀、沃塩臭化銀等どの組成でもかまわないが、塩化銀
の含量は！Ｏモルチ以上であり、特に７０モルチ以上で
あることが好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の形状は、例えば立方
体、八面体、十四面体、板状体、球状体の何れでもよい
が、立方体、十四面体が好ましい。

本発明におけるハロゲン化銀粒子のサイズ分布は、変動
係数が、２０チ以下、特に好ましくはｌ！チ以下の単分
散ハロゲン化銀乳剤である。

ここで変動係数は として定義される。粒子サイズは０゜ ６μが好ましく、特に好ましくＦｉｏ　。

μμである。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、
／り４７年）、Ｇ、　Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ刊、／り４６年）、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎ　ｅｔ　ａｌ＠　Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（
Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／りｊｌｉ４年）
などが記載された方法を用いて調製することができる。

即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を０ｚμ〜００ ０６μ〜Ｏ０ 反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を鋏イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化鋼の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また１粒子サイズを均一にするためには、英国特許／、
３３！、０／を号、特公昭４ｔｌｒ−Ｊ　ｊ　ｆりＯ１
同！２−／１３ｔ４を号に記載されているように、硝酸
銀やハロゲン化アルカリの添加速度を粒子成長速度に応
じて変化させる方法や、英国特許μ、２≠２．μ≠ｊ号
、特開昭！！−／！ｒ１５４４号に記載されているよう
に水溶液の濃度を変化させる方法を用いて、臨界飽和度
を越えない範囲において早く成長させることが好ましい
。

本発明のハロゲン化銀乳剤は製造工程の物理熟成終了前
とくに粒子形成時にロジウム塩もしくはイリジウム塩を
加えることが好ましい。

ロジウム塩としては、−塩化ロジウム、二塩化ロジウム
、三塩化ロジウム　へキサクロロロジウム酸アンモニウ
ム等が挙げられるが、好ま［、〈は水溶性の三価のロジ
ウムのハロゲン錯化合物例えばヘキサクロロロジウム（
ＩＩＩ）酸屯しくけその塩（アンモニウム塩、ナトリウ
ム塩、カリウム塩など）である。

イリジウム塩としては水溶性のイリジウム塩またはイリ
ジウム錯塩で１例えば三塩化イリジウム、四塩化イリジ
ウム、ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウム、
ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム　へキサク
ロロイリジウム（ｎｌ）酸アンモニウムなどがある。ロ
ジウム塩およびイリジウム塩の好ましい範囲は、／　Ｘ
／　０−８〜／Ｘ１０−６モル１モルＡｇである。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ていなくてもよいが、化学増感されていてもよい。ハロ
ゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、還元
増感及び貴金属増感法が知られており、これらのいずれ
をも単独で用いても、又併用して化学増感してもよい。

本発明に用いられる金増感剤としては種々の金塩であ夛
例えばカリウムクロロオーライト、カリウムオーリック
チオシアネート、カリウムクロロオーレート、オーリッ
クトリクロライド等がある。

本発明に用いられる硫黄増感剤としては、ゼラチン中に
含まれる硫黄化合物のほか、権々の硫黄化合物、たとえ
ばチオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン
類等を用いることができる。

好ましい硫黄化合物は、チオ硫酸塩、チオ尿素化合物で
ある。

好ましい硫黄増感剤および金増感剤の添加量は銀モルあ
たり１０−２〜１０−７モルでありより好ましくは／ｘ
１０−３〜／ｘ１０−５モルである。

硫黄増感剤と金増感剤の比率はモル比でｌ：３〜３：ｌ
であシ好ましくはｌ二λ〜コニｌである。

本発明において金増感以外に他の貴金属、たとえば白金
、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有しても差支え
ない。

本発明において、還元増感法を用いることができる。

還元増感剤としてｈｉ−すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明の感光材料には、ポリアルキレンオキサイド化合
物を含有することが好ましい。ポリアルキレンオキサイ
ド化合物は、炭素数２〜μのアルキレンオキサイド、た
とえばエチレンオキサイド。

プロピレン−／、コーオキサイド、ブチレン−／。

コーオキサイドなど、好ましくはエチレンオキサイドの
少〈゛ともＩＯ単位から成るポリアルキレンオキサイド
と、水、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、脂肪酸
、有機アミン、ヘキシトール誘導体などの活性水素原子
を少くとも１個有する化合物との縮合物あるいは二糧以
上のポリアルキレンオキサイドのブロックコポリマーな
どを包含する。すなわち、ポリアルキレンオキサイド化
合物として、具体・的には ポリアルキレングリ ポリアルキレングリ ポリアルキレングリ コール類 コールアルキルエーテル類 コールアリールエーテル類 （アルキルアリール） エーテル類 ポリアルキレングリコールエステル類 ポリアルキレングリコール脂肪酸アミド類ポリアルキＶ
ングリコールアミン類 ポリアルキレングリコール・ブロック共重合体ポリアル
キレングリコールグラフト重合物などを用いることがで
きる。分子量はｔｏｏ以上であることが必要である。

ポリプルキレンオキサイド鎖は分子中に一つとは限らず
、二つ以上含まれてもよい。その場合側々のポリアルキ
レンオキサイド鎖がＩＯより少いアルキレンオキサイド
単位から成ってもよいが、分子中のアルキレンオキサイ
ド単位の合計は少くとも１０でなければならない。分子
中に二つ以上のポリアルキレンオキサイド鎖を有する場
合、それらの各々は異るアルキレンオキサイド単位、た
トエハエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドから
成っていてもよい。ポリアルキレンオキサイド化合物は
、好ましく　Ｉｔｉ　／　４１以上１００″１でのアル
キレンオキサイド単位を含むものである。

ポリアルキレンオキサイド化合物の具体例をあげると次
の如くである。

ポリアルキレンオキサイド化合物例 １１−　ｉ　　ＨＯ（ｃＨ２ＣＨ２０）ｇｇＨ■−コ ［［−Ｊ ■−μ ［［−，１ ［［−４ Ｃ４ＨｇＯ（ｃＨ２ＣＨ２０）１５Ｈ Ｃ１２Ｈ２５０（ｃＨ２ＣＨ２０）１５Ｈ０１８Ｈ３７
０（ｃ）′ｉ２ｃ）１２０）１５ＨＣ１６Ｈ３７０（ｃ
Ｈ２ＣＨ２０）４０ＨＣ８Ｈ１７ｃ）Ｉ＝ｃＨｃ８Ｈ１
６０（ｃＨ２０（２０）１５Ｈ■−ｉ。

Ｃ１１Ｈ２３Ｃ（ＸＪ　（ｃＨ２ＣＨ２０）ｇ□　Ｈ■ ／ ／ Ｃ１１Ｈ２３Ｃ００（ｃＨ２ＣＨ２０）２４０ＣＣ１１
Ｈ２３■ ／　３ Ｃ１１Ｈ２３Ｃ０Ｎ）ｌ（Ｑ（２ＣＨ２０）１５　Ｈ■ １５ Ｃ１４Ｈ２ｇＮ（ｃＨ２）　（ｃＨ２Ｏ（２０）２４Ｈ
■ ／ ）１（ｃＨ２ＣＨ２０）ａ（ｃＨ２Ｈ２０）ｂ（ｃＨ２
ＣＨ２０）。）ＩＨ３ ａ　−１−ｂ　−）−ｃ　＝　３０ ａ　＋　ｃ　＝　／　　０ り ■ ／　ｌ ■ ／ り ■−２０ ＨＯ（ｃＨ２ＣＨ２０）ａ　（ｃＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
２Ｏ）ｂ（ｃＨ２ＣＨ２Ｏ）（：　Ｈａ　＋　ｃ　＝　
７０ ｂ＝ｌ　μ ■−２／ ａ　十Ｃ＝　３　（／ ■ ■−２３ ■−λμ ＨＯ（−耐２ＣＨ２０廿Ｈ など特開昭３０−／３１．ｕ２３号、特開昭！λ−１０
１１３０号および特開昭！３−３２／７号に記載すれた
ポリアルキレンオキサイド化合物を用いることができる
。これらのポリアルキレンオキサイド化合物は一種類の
みを用いても、二徨類以上組合せて用いてもよい。

コレラのポリアルキレンオキサイド°化合物を］・ロゲ
ン化鋼乳剤に添加する場合には、適当な濃度の水溶液と
しであるいは水と混和しうる低沸点の有機溶媒に溶解し
て、塗布前の適当な時期、好ましくは、化学熟成の後に
乳剤に添加することができる。乳剤に加えずに非感光性
の親水性コロイド層、たとえば中間層、保護層、フィル
ター層などに添加して吃よい。

ポリアルキレンオキシド化合物は、ハロゲン化銀１モル
あたり／　Ｘ／　０−５モルないし／Ｘ１０−２モルの
砲門が望ましめ。

本発明において用いられる赤外分光増感色素は特開昭６
Ｏ−ｒ（：＃４ｔ／号、同ｔａ−ｘｙｙｔＪｊ号、同ｔ
２−コタタ！３り号に記載されているトリカルボシアニ
ン色素が好ましく以下に具体例を示す。

ｆｌ−／ ■−２ １−ｊ ■−μ ■ ！ −ａ Ｉ［−７ −ｒ ■−タ −フ０ ■−ｉｉ ■ ／４ｔ ■ ／　ｊ ■ ／ Ｈ３ ■ ／ ■ ／　ｇ ■ ／ り ２Ｈ５ ■ ２Ｈ５ ■ ［−２０ ■−コ／ ［−２２ ２Ｈ５ （ｃ１４２）４Ｓ０３ ■ ＋２３ ■ 、！　ｌ １ｏ４− 本発明の写真感光材料には、赤外分光増感効果を高める
目的あるいは、保存性を高める目的で。

％’Ａ昭ｔ　ｏ−ｒ　ｏ　ｒ　４ｔｉに記載の一般式（
ＩＩ［）および（ＩＶ）の化合物を添加することが好ま
しい。

以下に具体的化合物例を示す。

■ ／　３ 本発明の感光材料にはポリヒドロキシベンゼン化合物を
含有するのが好ましく、以下のいずれかの構造を持つ化
合物であることが好ましい。

ＸとＹはそれぞれ−Ｈ，−〇Ｈ％ノ・ロゲン原子−ＯＭ
（Ｍｕアルカリ金属イオン）、−アルキル基、フェニル
基、アミン基、カルボニル基、スルホン基、スルホン化
フェニル基、スルホ／化アルキル基、スルホン化アミン
基、スルホン化カルボニル基、カルボキシフェニル基、
カルボキシアミノ基、カルボキシアミノ基、ヒドロキシ
フェニル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルエーテル
基、アルキルフェニル基、アルキルチオエ基、又はフェ
ニルチオエーテル基である。

さらに好ましくは、−Ｈｌ−０Ｈ−１α、−ＣＯＯＨ，
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ，−ＣＨ３゜−ＣＨ２ＣＨ３、
−ＣＨ（ｃＨ３）２、−Ｃ（ｃＨ３）３−ＯＣＨ３、−
ＣＨｏｌ−８Ｏ３ｈ　ａ　、　−８Ｏ３Ｈ、チル などである。

ＸとｙＶｉ同じでも異なっていて吃よ い。

特に好ましい代表的化合物例は、 ■ ／ ■−コ　　　　　　■−３ ＯＨ ■−μ ｙ−ｔ ■−ａ ■−７ ■−に ■−タ ■−１０ ■−／ ■ ／　コ ■−／３ ■ ／４ｔ ■ ／ ！ 本発明の置換基Ｘ、Ｙ及び化合物は、上記に限られるも
のではない。

本発明のポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中の乳
剤層に添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良い
。添加Ｊｌは１モルに対して１０−５〜１モルの範囲が
有効であり、１０−３モルへ／Ｑ−１モルの範囲が特に
有効である。

特にハイドロキノン誘導体は、現像主薬内蔵としての処
理性向上だけでなく、圧力性あるいは、サーモカプリ防
止等の効果を有し、等に塩化銀乳剤には非常に有効であ
る。

本発明の写真感光材料には画質向上の目的で。

ハレーション防止染料あるいは、イラジエ＝／ヨン防止
染料を、添加することが好ましい。好ましい染料は、特
開昭ｔｏ−ｒｏｒｔｔｉに記載の一般式（Ｖａ）〜（Ｖ
ｄ）で表わされる染料である。

好ましい代表的具体例を以下に示す。

／＼ Ｈ５Ｃ２（ｃ１（２）４ＳＯ３Ｋ Ｈ５Ｃ２’＼（ｃＨ２）４５ｏ３Ｋ −Ｊ 　−ａ ■−ｒ ｙ−＋ 上記の一般式（Ｖａ）〜（Ｖｄ）で表わされる染料の具
体例としては、上記のもの以外に特開昭ｔノー３４１０
号、同７／−／７μ２００号、同６２−／コ３μ！μ号
、特願昭ｊＯ−／７μり４０号明細書に記載されたもの
も用いることができる。これらの染料は単独で用いても
、２種以上を併用して用いてもよい。

具体的な使用量は染料の稲類によっても異なるが一般に
／　０−３　ｇ／ｍ２〜／　ｇ／ｍ２特に１０−３ｇ／
ｍ２〜０．３ｇ／ｍ２の範囲に好ましい量を見出すこと
ができる。

また、本発明の感光材料には、上記以外の目的で水溶性
染料を含有していてもよい。このような染料には、チキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、
メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含さ
れる。なかでもオキソノール染料、ヘミオキソノール染
料及びメロシアニン染料が有用である。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカプリを防止し、あるいは写真性能
を安定化させる目的で種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類。

メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチアジアゾ
ール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプトピリミ
ジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサゾリ
ンチオンのようなチオケト化合物：アザインデン類、た
とえばトリアザインデン類；テトラアザインデン類（特
にμｍヒドロキシ置％（／、Ｊ、Ｊａ、７）テトラザイ
ンデン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチオ
スルフオン酸、ハンゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフ
ォン酸アｉド等の二うなカブリ防止剤または安定剤とし
て知られた多くの化合物を加えることができる。

本発明においては、ベンゾトリアゾール化合物及び／又
はメルカプト系化合物の併用は、画質良化の点で特に好
ましい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばチオ
エーテル化合物、チオモルフォリン類、四級アンモニウ
ム塩化合物、つＶタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾー
ル誘導体、３−ピラゾリドン類アミノンエノール類等の
現像主薬を含んでも良い。

なかでも３〜ピラゾリドン類（／−フェニル−３−ビラ
ソリトン、／−フェニル−μｍメチル−な−ヒドロキシ
メチル−３−ピラゾリドンなど）が好ましく、通常ｊ　
ｇ　／　ｍ　２以下で用いられ、０゜０　／　−０、２
ｇ　／　ｍ　２がより好ましい。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えば活性ビニル化合物（／、　３　、ｔ−トリアクリ
ロイルー−＼キサヒドローＳ−トリアジン　ビス（ヒニ
ルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎメチレンビス−
〔β−（ヒニルスルホニル）フロピオンアミド〕など）
、活性ハロゲン化合物（λ。

μｍシクロルーｔ−ヒドロキン−３−トリアジンナト）
、ムコハロゲン酸類（ムコクロルａなど）。

Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩類（（／−モルポリ）
カルボ゛ニルー３−ピリジニオ）メタンスルホナー）７
１ど）、ハロアミジニウム塩類（／（／−クロロ−／−
ピリジノメチＶ〕）ピロリジニウム、λ−ナフタレンス
ルホナートなど）を単独または組合せて用いることがで
きる。なかで本、特開昭！３−４／コλＯ５同！３−ｊ
７ｊオフ、同ｊター／ｉ；ｘｔｇａ、同４０−４０．！
’４ＡＫ記載の活性ビニル化合物および米国特許３．３
２！２１７号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等積々の目的で、程々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキンンオキサイ
ド銹導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピシングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、、ｌ”ＩＪ
エテンンクリコールエステル類、ポリエチＶングリコー
ルソルビタンｘ　ｙ、　ｆ　ル類、：ｔｅ　１，１アル
キレングリコールアルキルアミン又はアミド類、シリコ
ーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、グリシドー
ル誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、
アルキルフェノールポリグリセリド）％多価アルコール
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの非
イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキル
スルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステ
ル類、アルギルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−ア
ルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホ
アルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
類、ポリオキシエチＶンアルキルリン酸エステル類など
のような、カルメキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エ
ステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン
界面活性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類
、アミノアルキル研酸又ｆｌ　ＩＪソノ酸エステル類ア
ルキルベタイン類、アミンオキシド類などの両性界面活
性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４
級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムな
どの複素環第１級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は複
素環を宮むホスホニウム又はスルホニウム塩類などのカ
チオン界面活性剤を用いることができる。

また、帯電防止のためには特開昭＋ｏ−ｒｏｔ４ｔり号
などに記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが
好ましい。

本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親水性コ
ロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウム
、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むことが
できる。

本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の目的で水
不溶またＶｉ難溶性合成ポリマーの分散物を含むことが
できる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アル
コキシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、また
はこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せ
を単量体成分とするポリマーを用いることができる。

写真乳剤の縮合剤または保糎コロイドとしては、ゼラチ
ンを用因るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン郷の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等の類キセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体々どの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリヒ
ニルアルコール部分アセタール、ポリ−へ一ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダシル、ポリビニルピラゾ
ール等の単一あるいは共重合体の如き多稀の合成親水性
高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好ましく、ジヒドロキシベ
ンゼン現像主薬としてはノ・イトロキノン、クロロノー
イドロキノン、フロムノ１イドロキノン、イソプロビル
ノ・イドロキノン、メチルハイドロキノン、２．３−ジ
クロロノ・イドロキノン、２．ｊ−ジクロロハイドロキ
ノン、２゜３−ジブロムハイドロキノン、Ｊ、ｊ−ジメ
チルハイドロキノ７などがあるが特にノ・イドロキノン
が好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム。

亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫
酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなど
がある。亜硫酸塩は０．２３モル／１以上、特に０．４
モル／１以上が好ましい。また上限は２．５モル／ｌま
て、特に、１．　２までとするのが好ましい。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
の如きｐＨ調節剤や緩衝剤を含む。

上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ
砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジメチル
ホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコー
ル、エタノール、メタノールの如き有機溶剤：１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベ
ンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメ
ルカプト系化合物、５−ニトロインダゾール等のインダ
ゾール系化合物、５−メチルベンツトリアゾール等のベ
ンツトリアゾール系化合物などのカブリ防止剤又は黒ボ
ッ（ｂｌａｃｋ　ｐｅｐｐｅｒ）防止剤：を含んでもよ
く、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬
水軟化剤、硬膜剤、特開昭５６−１０６２４４号、特開
昭６１−２６７゜７５９及び特願平１−２９４１８号記
載のアミン化合物などを含んでもよい。

本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
開昭５６−２４３４７号に記載の化合物、現像ムラ防止
剤として特開昭６２−２１２，６５１号に記載の化合物
、溶解助剤として特開昭６１−２６７．７５９号に記載
の化合物を用いることができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭６
１−２８７０８に記載のホウ酸、特開昭６０−９３４．
３３に記載の糖類（例えばサッカロース）、オキシム類
（例えば、アセトオキシム）、フェノール類（例えば、
５−スルホサリチル酸）などが用いられる。

本発明の処理方法はポリアルキレンオキサド存在下に行
うことができるが現像液中にポリアルキレンオキサイド
を含有するためには平均分子量１０００〜６０００のポ
リエチレングリコールを０．１〜１０ｇ／Ａの範囲で使
用することか好ましい。

定着液は定着剤の他に硬膜剤としての水溶性アルミニウ
ム化合物を含み、更に必要に応じて酢酸及び二塩基酸（
例えば酒石酸、クエン酸又はこれらの塩）を含む酸性の
水溶液であり、好ましくは、ｐＨ３，８以上、より好ま
しくは４．０〜５．５を有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどであり、定着速度の点からチオ硫酸アンモニウ
ムか特に好ましい。定着剤の使用量は適宜変えることが
でき、一般には約０．１〜約５モル／１である。

定着液中で主として硬膜剤として作用する水溶性アルミ
ニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜剤として知られ
ている化合物であり、例えば塩化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウム、カリ明ばんなどがある。

前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはその誘導体、ク
エン酸あるいはその誘導体が単独で、あルイは二種以上
を併用することができる。これらの化合物は定着液１１
につき０．００５モル以上含むものか有効で、特に０．
０１モル／ｌ〜０゜０３モル／ｌか特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、酒石酸アンモニウム、
酒石酸アンモニウムカリウム、などがある。

本発明において有効なりエン酸あるいはその誘導体の例
としてクエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウ
ム、などがある。

定着液にはさらに所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩
、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、
ｐＨ調整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、画像保存良
化剤（例えば沃化カリ）、キレート剤を含むことができ
る。ここでｐＨ緩衝剤は、現像液のｐＨが高いので１０
〜４０　ｇ／ｌ。

より好ましくは１８〜２５ｇ／ｆ程度用いる。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約２０６
Ｃ〜約５０℃で１０秒〜１分か好ましい。

また、水洗水には、カビ防止剤（例えば堀口著「防菌防
ばいの化学」、特開昭６２　１１５１５４号に記載の化
合物）、水洗促進剤（亜硫酸塩なト）、キレート剤なと
を含有していてもよい。

上記の方法によれば、現像、定着された写真材料は水洗
及び乾燥される。水洗は定着によって溶解した銀塩をほ
ぼ完全に除くために行なわれ、約−２０°Ｃ〜約５０°
Ｃで１０秒〜３分が好ましい。乾燥は約２０６Ｃ〜約１
００°Ｃて行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適
宜変えられるが、通常は約５秒〜３分３０秒でよい。

ローラー搬送型の自動現像機については米国特許第３０
２５７７９号明細書、同第３５４５９７１号明細書など
に記載されており、本明細書においては単にローラー搬
送型プロセッサーとして言及する。ローラー搬送型プロ
セッサーは現像、定着、水洗及び乾燥の四二程からなっ
ており、本発明の方法も、他の工程（例えば、停止工程
）を除外しないが、この四工程を踏襲するのが最も好ま
しい。

水洗水の補充量は、１２００７ｎｌ／ｍ以下（０を含む
）であってもよい。

水洗水（又は安定化液）の補充量か０の場合とは、いわ
ゆる溜水水洗方式による水洗法を意味する。補充量を少
なくする方法として、古くより多段向流方式（例えば２
段、３段など）力へ知られている。

水洗水の補充量が少ない場合に発生する課題１こは次の
技術を組み合わせることにより、良好な処理性能を得る
ことが出来る。

水洗浴又は安定浴には、Ｒ，Ｔ、　Ｋｒｅ　ｉｍａｎ著
Ｊ、　Ｉｍａｇｅ。

Ｔｅｃｈ、Ｖｏｌ、　　１０Ｎａ６　２４２　（１９８
４）　ｌこ記載されたイソチアゾリン系化合物、リサー
チディスクロジャー（Ｒ，Ｄ、　）第２０５巻、Ｎｏ、
２０５２６（１９８１年、５月号）に記載されたイソチ
アゾリン系化合物、同第２２８巻、Ｎｏ、２２８４５（
１９８３年、４月号）に記載されたイソチアゾリン系化
合物、特開昭６１−１１５，１５４号、特開昭６２−２
０９，５３２号に記載された化合物、などを防菌剤（Ｍ
ｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）として併用することもてきる
。その他、「防菌防黴の化学Ｊ堀口博著、三共出版（昭
５７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学
会・博報堂（昭和６１）　、Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ“〜Ｖａ
ｔｅｒ　Ｑｕａｌｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａＰｈｏｔ
ｏ　Ｓｃｉ　＆　ＥｎｇＪｏｌ、　９Ｎα６　（１９６
５）　、Ｍ、Ｗ。

Ｂｅａｃｈ　’Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｇｒ
ｏ＋ｖｔｈｓ　ｉｎ　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓｉｎｇ’　ＳＭＰＴＥ　Ｊｏｕｒｎａｌ　
Ｖｏｌ、　　８５（１９７６）　、　Ｒ，Ｏ，Ｄｅｅｇ
ａｎ　”Ｐｈｏｔｏ　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＷａｓｈ　
Ｗａｔｅｒ　Ｂｉｏｃｉｄｅｓ″Ｊ、　ｉｍａｇｉｎｇ
　Ｔｅｃｈ、Ｖｏｌ、　１　ＯＮｏ、６　　（１９８４
）に記載されているような化合物を含んでよい。

本発明の方法において少量の水洗水で水洗するときは特
開昭６３−１８，３５０、特開昭６２−２８７．２５２
号などに記載のスクイズローラークロスオーバーラック
洗浄槽を設けることがより好ましい。

更に、本発明の水洗又は安定浴に防黴手段を施した水を
処理に応じて補充することによって生ずる水洗又は安定
浴からのオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０
−２３５，１３３号、特開昭６３−１２９，３４３に記
載されているようにその前の処理工程である定着能を有
する処理液に利用することもできる。更に、少量水洗水
て水洗する時に発生し易い水泡ムラ防止及び／又はスク
イズローラーに付着する処理剤成分が処理されたフィル
ムに転写することを防止するために水溶性界面活性剤や
消泡剤を添加してもよい。

又、感材から溶出した染料による汚染防止に、特開昭６
３−１６３，４５６に記載の色素吸着剤を水洗槽に設置
してもよい。

本発明に用いられる現像液は特開昭６１−７３１４７号
に記載された酸素、透湿性の低い包材で保蓄することが
好ましい。また本発明に用いられる現像液は特開昭６２
−９１９３９号に記載された補充システムを好ましく用
いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は高い、Ｄｍａｘを
与えるか故に、画像形成後に減力処理を受けた場合、網
点面積か減少しても高い濃度を維持している。

本発明に用いられる減力液に関しては特に制限はな（、
例えば、ミーズ著ｒＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
ｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ」７３８
〜７４４ページ（１９５４年、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ）、
矢野哲夫著［写真処理　その理論と実際」　１６６〜１
６９頁（１９７８年、共立出版）などの成層のばか特開
昭５０−２７５４３号、同５２−６８４２９号、同５５
−１７１２３号、同５５−７９４４４号、同５７−１０
１４０号、同５７−１４２６３９号、同６１−６１１５
５号、特開平１−２８２５５１、特開平２−２５．８４
６号などに記載されたものが使用できる。即ち、酸化剤
として、過マンガン酸塩、過硫酸塩、第二鉄塩、第二銅
塩、第二セリウム塩、赤血塩、重クロム酸塩などを単独
或いは併用し、更に必要に応じて硫酸などの無機酸、ア
ルコール類を含有せしめた減力液、或いは赤血塩やエチ
レンジアミン四酢酸第二鉄塩などの酸化剤と、チオ硫酸
塩、ロダン塩、チオ尿素或いはこれらの誘導体などのハ
ロゲン化銀溶剤および必要に応じて硫酸などの無機酸を
含有せしめた減力液などが用いられる。

本発明において使用される減力液の代表的な例としては
所謂ファーマー減力液、エチレンンアミン四酢酸第二鉄
塩、過マンカン酸カリ、過硫酸アンモニウム減力液（コ
ダックＲ−５）、第二セリウム塩減力液か挙けられる。

減力処理の条件は一般には１０°Ｃ〜４０°Ｃ１特に１
５８Ｃ〜３０°Ｃの温度で、数秒ないし数１０分特に数
分内の時間で終了できることか好ましい。

本発明の製版用感材を用いればこの条件の範囲内で十分
に広い減力中を得ることかできる。

減力液は本発明の化合物を含む非感光性上部層を介して
乳剤層中に形成されている録画像に作用させる。

具体的には種々のやり方があり、例えば威力液中に製版
用感材を浸たして液を攪拌したり、減力液を筆、ローラ
ーなどによって製版用感材の表面に付与するなどの方法
が利用できる。

Ｃ実施例コ 以下、本発明を実施例しこ二って具体的に説明するが、
本発明がこれら〆こよって限定されるものではない。

実施例／ 乳剤の調整 塩化ナトリウムと／６３−ジメチルイミダゾリノン−２
−チオンを含有するゼラチン水溶液に、ｏ、ＯｕＭの臭
化カリウム、０．０７Ｍの塩化ナトリウム、ヘキサクロ
ロイリジウム（ＩＩＩ）Ｉｔカリウムおよびヘキサクロ
ロジウム（ＩＩＩ）！アンモニウムを含むハロゲン塩水
溶液と０．１３Ｍの硝酸銀水溶液を、攪拌しなからａ、
ｔ　０ｃで７２分間ダブルジェット法により添加し７、
平均粒子サイズ０゜２０μｍ、塩化鎖含有率７０モルチ
の塩臭化銀粒子を得ることにより核形成を行なった。続
いて同様にｏ、ｔｒｙＭの硝酸銀水溶液と、０．２６Ｍ
の臭化カリウムとＯ１乙ｒ　Ｍの塩化ナトリウムを含む
ハロゲン塩水溶液をダブルジェット法により２０分間か
けて添加した。その後常法に従ってフロキュレーション
法により水洗し、ゼラチンｌｔＯｇを加え、ｐＨＡ　、
０．ｐＡｇ７　、ｊに調整し、さらに釧１モルあたりチ
オ硫酸ナトリウムｊｍｇ及び塩化金酸ｒｍｇを加え、Ａ
ＯｏＣで７ｊ分間加熱し、化学増感処理を施し、安定剤
として／、３゜３ａ、７−チトラザインデン／！Ｏｍｇ
を加え防腐剤としてフェノキシエタノールを加えた。得
られた粒子は、銀１モルあたりＩｒをｊ、０Ｘ１０−７
モル、Ｒｈを／、０×１０−７モル含有する。平均粒子
サイズθ、コｒμｍ、塩化銀含有量７０モルチの塩臭化
銀立方体粒子を得た（変動係数１０チ）。

塗布試料の作成 上との乳剤／ｋｇに■−２３で表わされる赤外増感色素
の０．０！チ溶液を６０ｍ１加えて赤外域の増感を行な
った。この乳剤に強色増感及び安定化のために、μ　ｐ
／−ビス−（ｑ、６−ジナフトキシービリミジンーーー
イルアミノ）−スチルベンジスルホン酸ジナトリウム塩
のＯ９ｊ％メタノール溶液７０ｍ１とコ、！−ジメチル
ー３−アリルーインゾチアゾールヨード塩のＯ，５％メ
タノール溶液りＯｍｉを加えた。

また、ポリアルキレンオキサイド化合物を第１表に示す
ごとく添加した。

さらにハイドロキノン１００ｍｇ／ｍ２、可ｆｆｉ剤と
してポリエチルアクリレートラテックスをゼラチンバイ
ンダー比２ｊ％、硬膜剤としてＪ−ビス（ビニルスルホ
ニルアセトアミド）エタン’ｉ、！’１ｕｍｇ／ｍ２添
加しポリエステル支持体上に銀３゜７ｇ／ｍ２になるよ
うに塗布した。ゼラチンはλ。

６ｇ７ｍ２であった。

この上にゼラチン０．ｔｇ／ｍ２　　マット剤として粒
径３〜４ｔμのポリメチルメタクリレート２０ｍｇ／ｍ
２．　粒径、’　０〜λＯｍμのコロイダルシリカ７０
ｍｇ／ｍ２、シリコーンオイル１００ｍｇ／ｍ２を添加
し、塗布助剤としてドデシルベンゼンスルフオン酸ナト
リウム塩、下記構造式■のフッ素系界面活性剤を添加し
た保護層上層および■　Ｃ３Ｆ１，５Ｏ２Ｎ−ＣＨ２Ｃ
００Ｋ３Ｈ７ ゼラチンｏ、７ｇ／ｍ２、ポ１ノエチルアク１ル−トラ
テックス２２７　ｍｇ／ｍ２　、上記構造式■の染料λ
ｏｍｇ／ｍ２、■の染料１０ｍｇ／ｍ２および塗布助剤
としてドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウムを添加
した保護層下層を同時に塗布し、試料を作製した。

なお本実施例で使用したベースは下記組成のノζツク層
およびパック保護層を有する。（”ツク層の膨潤率は／
１０チである。） （パック層） ■ ゼラチン ドデシルベンゼンスルフォン 酸ナトリウム 染料ａ ／、ｊ−ジビニルスルホニル 一一一プロパノール ポリビニル−ベンゼンスルフ オン酸カリウム 、０１７ｍ２ ０ｍｇ １０ｍｇ ０ｍｇ ００ｍｇ ６０ｍｇ７ｍ２ ＪＯｒｎｇ／ｍ２ ８（Ｊ３Ｋ （バック保護層） ゼラチン ポリメチルメタクリンート （粒子サイズｇ、７μ） ドデシルベンゼンスルホン酸 ７３　ｇ　／　ｍ　２ ３０ｍｇ／ｒｒ１２ ナトリウム　　　　　　　　　コＯｍ　ｇ　／　ｍ　２
フッ素系界面活性剤 （前記化合物■）　　　　　　２ｍ　ｇ　／　ｍ　２シ
リコーンオイル　　　　　　１００ｍｇ／ｍ２写真性能
の評価 得られた試料を、７　ｒ　Ｏｎｍにピークをもつ干渉フ
ィルターと連続ウェッジを介し、発光時間１０６ＳｅＣ
のキセノンフラッシュ光で露光した。

この試料を第２表に示す現像液及び下記組成の定着液を
用いて、富士写真フィルム■製自動現像機ＦＧ−４ｔＯ
ＦでＪＩＡ　０ＣＪＯ秒現儂、定着。

水洗、乾燥し、センシトメトリーを行なった。なお評価
は以下のテスト方法で行なった。

写真特性／；第λ表に示す現像液を調製し、直ちに用い
たときのセンシトメトリー特 性。

写真特性コニ第２表に示す現像液をｐ４Ｈ後、μ日間自
然経時させた後使用したときの センシトメトリー特性を示す。

濃度３．０を与える露光量の逆数を感度とし。

相対感度で第１表に示した。また特性曲線で＃に度ｏ、
ｉと３．０の点を結ぶ直線の傾きを階調として同じく第
１表に示した。

また、この試料を富士フィルム■製モノクロスキャナー
、スキャナートμ！Ｏで網点出力を行ない、写真特性／
と同様な処理を行ない、網点画質の評価を行なった。評
価はｊ段階で行ないｒｊＪが最もよ＜「／」が最も悪い
品質を表わす。「ｊ」又は「μ」に夾用可能で「３」は
粗悪だが、ぎりぎり実用でき、「２」又は「／Ｊは実用
不可である。

第１表より明らかな様に、本発明の対応であるテスト扁
／、乙は赤外光に対して実用上充分な感度を有し、画質
も良好であり、かつ、現像液の経時性も優れていること
が理解される。

定着液処方 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　／　７０ｇ亜硫酸
ナトリウム（無水）　　　　　　　ｉｒｇ硼酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　７ｇ氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　／！ｍｌカリ明カリ ニチレンジアミン四酢酸 酒石酸 水を加えて ２０ｇ Ｏ，１ｇ ３．３ｇ ／　ｉ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有する写真感光材料を画像露光した後、水溶性アルカ
   リ現像液で処理する画像形成方法において、該ハロゲン
   化銀乳剤は増感極大が７５０ｎｍより長波長に分光増感
   されており、かつ該現像液が下記組成からなることを特
   徴とする画像形成方法。 （ａ）ジヒドロキシベンゼン系現像主薬を少なくとも０
   ．１５モル／ｌ含有し、 （ｂ）補助現像主薬を実質的に含有せず、 （ｃ）遊離の亜硫酸イオンを少なくとも０．２５モル／
   ｌ含有し、 （ｄ）一般式（ I ）で表わされる化合物を含有し、（
   ｅ）ｐＨ１０．５以上にするに十分なアルカリ剤を含有
   する。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｘ＿１は水素原子またはニトロ基を表わす。 Ｘ＿２、Ｘ＿３は各々水素原子または炭素数１〜４のア
   ルキル基を表わす。