JP5379238B2 - 電池パック - Google Patents
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Description
このような需要に対して、非水電解質二次電池の研究開発が活発に行われている。この非水電解質二次電池は、ポータブル機器の高機能化に伴って、より大きなエネルギーを保有するようになってきており、異常時に発熱する量も大きなものとなっている。
特許文献1では、複数の電池間に、絶縁性および断熱性を有する、ポリプロピレンおよびポリカーボネートのような樹脂製の隔離板を配置することが提案されている。この隔離板により、異常発熱した特定の電池の熱が、隣接する電池に伝わるのが抑制される。
特許文献3では、ポリエチレンおよびポリプロピレンのような可燃性樹脂製の隔離板に内腔を設け、その内腔にリン酸二水素アンモニウム等の消火剤を充填することが提案されている。異常発熱した電池の熱により、隔離板の一部(低融点部)が溶解して開口すると、その開口から外部へ消火剤が流出し、空洞となった隔離板の内腔が断熱部となる。
また、電池パック内にて特定の電池が異常に発熱することにより生じた多量の熱が局所的に集中して隔離板に伝播すると、隔離板が損傷し、隣接する電池へその熱が伝播する場合がある。
筒状の電池としては、例えば、円筒型、角型等が挙げられる。円筒型電池または角型電池は、円柱体または四角柱体であり、その一端面に正極端子およびその他端面に負極端子が設けられている。複数個の円筒型電池または角型電池が、隣り合う電池の側面同士が向かい合うように横一列に配置される場合、前記側面の間に隔離板が配置される。隣り合う電池の端面同士が向かい合う場合、前記端面の間には、隔離板を配置してもよく、配置しなくてもよい。
(1)隔離板が、伝熱層、および伝熱層の両面に配された断熱層で構成されている。
(2)伝熱層が、金属メッシュ体である。
(3)断熱層が、110℃以上200℃未満の温度(以下、第1の温度)で発泡可能な発泡材料を含み、その発泡材料の発泡により断熱層の厚みが増大する。
異常発熱した電池から高温ガスが噴出する等により、隔離板に多量の熱が局所的に集中して伝播した場合でも、金属メッシュ体にて熱を効率よく分散させることができるため、隔離板は損傷しない。
伝熱層が金属メッシュ体であり、また、金属メッシュ体に断熱層が安定して保持されるため、隔離板を薄くすることができる。よって、電池パックの小型軽量化が可能である。
また、本発明では、断熱層を構成する材料に発泡材料を用いるため、無機耐火材料を用いる場合でも、少量の無機耐火材料の使用で十分な断熱効果が得られる。
本実施形態の電池パック1は、図1および2に示すように、円筒型二次電池である電池3および電池4と、電池3および電池4を収納する角型の樹脂製の筐体2と、電池3と電池4との間に配された隔離板5とを備える。隔離板5は、シート状の金属メッシュ体6、および金属メッシュ体6の両面に配された断熱層7aおよび断熱層7bからなる。断熱層7aが電池3側に、断熱層7bが電池4側に、それぞれ配される。金属メッシュ体6の両面に断熱層7aおよび断熱層7bが配されるため、電池3および電池4のどちらが異常に発熱しても、効率よく熱を吸収することができる。なお、図示しないが、電池パックは、上記以外にも、電池3および電池4の電気的な接続のための部材(リード等)および電池パックから外部へ電気を取り出すための部材(外部端子等)のような電池パックの構成に必要な部材を備える。これらの部材には、従来から電池パックで用いられているものを適宜用いればよい。
電池3および電池4は、円柱体であり、その一端面に正極端子が設けられ、その他端面に負極端子が設けられている。電池3および電池4は、互いに側面同士を対向させて、同じ向きに配置されている。電池3および電池4の側面同士の間に隔離板5が配置されている。電池3および電池4の端面同士は互いに対向しないので、電池3および電池4の端面同士の間での熱伝導は起こり難い。
異常発熱した電池から高温ガスが噴出する等により、多量の熱が隔離板(断熱層)に局所的に集中して伝播した場合でも、熱を効率よく吸収し、分散させることができる。よって、多量の熱が局所的に集中して伝播することによる隔離板5の損傷を抑制することができる。
結着力の観点からはNa>K>Liの順であり、耐水性の観点からはLi>K>Naの順である。これら3種のアルカリ金属の珪酸塩を、電池パックの使用機器にあわせて、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
例えば、電池パック1において、電池3が異常に発熱した場合、断熱層7aおよび断熱層7bが第1の温度に熱せられると、断熱層7aおよび断熱層7b中のアルカリ金属の珪酸塩が発泡し、断熱層7aおよび断熱層7bは気泡を生じながら膨張する。その結果、気泡を多数含む、膨張した断熱層7aおよび断熱層7bによって、電池3から隣接する電池4への熱伝導が抑制され、電池3の異常な発熱が電池4に及ぶことが阻止される。
なお、膨張率は、下記式で表される。
膨張率(%)=(断熱層の膨張後の厚み−断熱層の膨張前の厚み)/(断熱層の膨張前の厚み)×100
断熱層の膨張の程度は、例えば、発泡材料の種類および含有割合、ならびに後述する発泡促進剤の含有割合に応じて調整することができる。なお、断熱層の厚みは、隔離板の厚み方向に沿った厚み寸法を指す。
隔離板5は、発火点、引火点を有さない不燃材料で主に構成されているため、電池パック1の信頼性を高める上で適したものである。隔離板5において、金属メッシュ体の両面は、絶縁性を有する断熱層で覆われるため、隔離板5により電池の外部短絡を生じることはない。
発泡促進剤には、アルカリ金属の珪酸塩が結晶水を放し、それが水蒸気となって発泡する温度より高い温度で気体を放出する材料を用いるのが好ましい。発泡促進剤は、電池の異常発熱により第1の温度を超えるまで断熱層が熱せられた時に気体を放出する。これにより、断熱層7aおよび断熱層7bにおいて発泡に寄与する気体がより多く発生する。このため、断熱層が発泡促進剤を含まない場合に比べて、断熱層7aおよび断熱層7bの発泡材料が発泡した後の厚みをより増大させることができる。これにより、断熱層7aおよび断熱層7bの断熱効果をさらに高めることができる。
断熱層7aおよび断熱層7bにおける発泡促進剤の含有割合Waを、アルカリ金属の珪酸塩(結晶水を含まない)100質量部に対して5質量部以上とすることで、発泡促進剤の効果が十分に得られる。断熱層7aおよび断熱層7bにおける発泡促進剤の含有割合Waを、アルカリ金属の珪酸塩(結晶水を含まない)100質量部に対して95質量部以下とすることで、発泡材料が相対的に占める割合を十分に確保することができる。よって、断熱層7aおよび断熱層7bによる断熱効果が十分に得られる。また、後述の構造材を用いる場合、構造材が相対的に占める割合を十分に確保することができ、断熱層7aおよび断熱層7bの結着力が十分に得られる。その結果、断熱層7aおよび断熱層7bの金属メッシュ体6からの部分的な剥落等を防ぐことができる。
無機粒子は、断熱層内にて均一に分散している。無機粒子は、耐熱性および断熱層の形状安定性の観点からセラミックスの粒子であるのが好ましい。
セラミックスには、珪酸アルミニウム、ケイフッ化ナトリウム、ベントナイト、モンモリロナイト、カオリナイト、ムライト、珪藻土、アルミナ、シリカ、雲母、酸化チタン、バーミキュライト、パーライト、マグライト、セピオライト、タルク、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、硫酸カルシウム、およびセメントからなる群より選択される少なくとも1種を用いるのがより好ましい。
断熱層7aおよび断熱層7b中の構造材の含有割合Wbを、アルカリ金属の珪酸塩(結晶水を含まない)100質量部に対して5質量部以上とすることで、断熱層7aおよび断熱層7bの膨張時に、断熱層7aおよび断熱層7bの厚みを均一化することができる。よって、得られる発泡層(膨張した断熱層)による断熱効果が十分に得られる。断熱層7aおよび断熱層7b中の構造材の含有割合Wbを、アルカリ金属の珪酸塩(結晶水を含まない)100質量部に対して50質量部以下とすることで、発泡材料および発泡促進剤が相対的に占める割合を十分に確保することができる。よって、断熱層7aおよび断熱層7bによる断熱効果が十分に得られる。
金属メッシュ体6は、孔の形状およびサイズが一定であるため、その孔内に断熱層を均一に充填することができる。よって、隔離板5の面方向において、金属メッシュ体の熱拡散性および断熱層の熱吸収性を均一化することができる。
これに対して、伝熱層が多孔質体(発泡体)である場合、孔の形状およびサイズが一定に形成されていない。多孔質体の表面で開口する部分が小さく、かつ厚み方向に延びていない孔が存在する。また、多孔質体は、孔が占める割合が少ない。よって、多孔質体の孔に断熱層を密に安定して形成することが難しく、多孔質体の表面にて断熱層を安定して保持することが難しい。多孔質体内にて断熱層を均一に充填することが難しい。多孔質体の面方向において熱拡散性および熱吸収性のばらつきを生じ易い。
隔離板5の電池の軸方向の長さは、電池の軸方向の長さ以上の寸法とするのが好ましい。これにより、断熱層7aおよび断熱層7bによる断熱効果がより高められる。
円筒型電池の代わりに角型電池を筐体内に収納する場合、隔離板5の幅(隔離板5の電池の軸方向に垂直な面における面方向の長さ)は、角型電池の設置面(筐体の内底面)からの高さ以上の寸法とするのが好ましい。
(A)筐体2を準備する工程と、
(B)アルカリ金属の珪酸塩を含む断熱層形成用組成物を作製する工程と、
(C)工程(B)で作製した断熱層形成用組成物を、金属メッシュ体6の両面に一定の厚みで層状になるよう塗布した後、乾燥して断熱層7aおよび断熱層7bを形成し、隔離板5を作製する工程と、
(D)電池3と電池4との間に隔離板5が配置されるように、筐体2内に、電池3、電池4、および隔離板5を収納する工程と、
を含む。
筐体は、例えば、樹脂成型により得られる。筐体の成型に用いられる樹脂材料には、UL−94規格のV−0以上の難燃性樹脂を使用することが好ましい。「ノート型PCにおけるリチウムイオン二次電池の安全利用に関する手引書」((社)電子情報技術産業協会、(社)電池工業会)では、筐体の樹脂材料に上記の難燃性樹脂を用いることが推奨されている。筐体の構成材料には、難燃化処理された高分子材料を用いるのが好ましい。その高分子材料としては、ポリカーボネート(PC)、ポリプロピレン(PP)、およびポリエチレンテレフタレート(PET)などのいずれかに難燃化処理を施したものを用いるのが好ましい。
断熱層形成用組成物は、例えば、アルカリ金属の珪酸塩に、溶媒または分散媒を加えることにより得られる。必要に応じて、断熱層形成用組成物に、さらに発泡促進剤および構造材のうちの少なくとも一方を加えてもよい。溶媒または分散媒には、例えば、水や有機溶媒が用いられる。
作業上の観点から、断熱層形成用組成物として、水ガラス(珪酸ナトリウムの水溶液)を用いるのが好ましい。水ガラスとしては、例えば、JIS規格(JIS K 1408)の1〜3号の珪酸ナトリウムが用いられる。
例えば、金属メッシュ体6に、断熱層形成用組成物を塗布し、塗膜を形成した後、塗膜を乾燥させて、塗膜中の溶媒または分散媒を除去することにより、金属メッシュ体6に断熱層7aおよび断熱層7bを形成する。例えば、断熱層形成用組成物に水ガラスを用いる場合、結晶水を有する固形状の珪酸ナトリウムを含む断熱層を形成することができる。
断熱層形成用組成物の塗布方法には、浸漬塗布法、ローラ塗布法、スプレー塗布法、ドクターブレード塗布法等の、従来から公知の塗布方法が用いられる。
工程(D)では、例えば、工程(A)において、筐体2を、ケース本体および蓋体で構成する場合、ケース本体の開口部より電池3および電池4を収納し、さらに電池3と電池4との間に隔離板5を挿入した後、接着剤または熱溶着によりケース本体に蓋体を装着する。このようにして、筐体2内に電池3、電池4、および隔離板5を収納する。
また、工程(A)において、ケース本体の内面の所定箇所に、隔離板の端部を嵌合させるための溝を形成する場合、工程(D)において、ケース本体に電池を収納する前に、予め隔離板の端部を溝に嵌合させ、隔離板をケース本体の所定位置に設置させてもよい。
本発明の電池パックの安全性を評価するため、以下の手順で、電池の代わりに金属円柱体を用いて評価用パックを作製し、評価した。
(1)隔離板の作製
長さ65mm、幅20mm、および厚み0.4mmのニッケル製のメッシュ体((株)ニラコ製、ニッケル/金網、20メッシュ、品番NI−318020)の両面に、断熱層形成用組成物を均一塗布し、一昼夜放置して自然乾燥させ、結晶水を有する珪酸ナトリウムを含む断熱層(一層あたりの厚み0.3mm)を形成した。このようにして、隔離板A(厚み1.0mm)を作製した。断熱層形成用組成物には、珪酸ソーダ(大阪硅曹株式会社製、商品名:3号珪酸ソーダ)80質量部に水20質量部を加えて得られた珪酸ナトリウムの水溶液を用いた。Na2O:SiO2のモル比は1:3であった。
内部空間の長さ67mm、幅41mm、深さ20mm、厚み1mmのポリカーボネート製筐体内に、電池3および4の代わりに、SUS304製の円柱体(長さ65mm、外径18mm)を2個収納した。上記で得られた隔離板Aを、筐体内の円柱体間に配置した。
具体的には、筐体を、有底角筒状のケース本体と四角板状の蓋体とで構成した。ケース本体に円柱体の2個を収納し、さらに、2個の円柱体の間に隔離板を挿入した。その後、ケース本体に蓋体を取り付けた。このようにして、筐体内に隔離板および2個の円柱体を収納した。なお、後述の評価試験のためにケース本体と蓋体とを接合せずに電池パックを構成した。
長さ65mm、幅20mm、および厚み0.25mmのステンレス鋼製のメッシュ体((株)ニラコ製、ステンレスSUS304/金網、30メッシュ、品番NI−758030)の両面に、株式会社アクセス製のアクセラコートF(珪酸ソーダベース、構造材他含有)を塗布し、一昼夜放置して自然乾燥させ、結晶水を有する珪酸ナトリウムを含む断熱層(一層あたりの厚み0.3mm)を形成した。このようにして、隔離板B(厚み0.85mm)を得た。Na2O:SiO2のモル比は1:3.2であった。
隔離板Aの代わりに、隔離板Bを用いた以外、実施例1と同様の方法により、評価用パックを作製した。
隔離板Cとして、ポリカーボネート(PC)製の板(長さ65mm、幅20mm、厚み1mm)を用意した。
隔離板Aの代わりに、隔離板Cを用いた以外、実施例1と同様の方法により、評価用パックを作製した。
実施例1〜2および比較例1について、以下の評価を行った。
セラミックヒーター(坂口電熱(株)製、MS−M5)を準備した。筐体から蓋を取り外し、一方の円柱体の一端面にセラミックヒーターの板状の発熱体を当接し、この発熱体から延びる一対のリード線を端子間電圧6Vの電源に接続した。ヒーター温度を700℃に設定した。ヒーター温度が700℃に達してから10分後に、他方の円柱体の温度を熱電対で測定した。
膨張率(%)=(断熱層の膨張後の厚み−断熱層の膨張前の厚み)/(断熱層の膨張前の厚み)×100
その結果を表1に示す。表1の断熱層の膨張率は、金属メッシュ体の両面に配された2つの断熱層の膨張率の平均値とした。
Claims (7)
- 複数個の電池、前記複数個の電池を収納する筐体、および前記複数個の電池を相互に隔離する、少なくとも1つの隔離板を備えた電池パックであって、
前記少なくとも1つの隔離板は、金属メッシュ体、および前記金属メッシュ体の両面に配された断熱層を含み、
前記金属メッシュ体の厚みは、0.02mm〜1mmであり、
前記断熱層は、110℃以上200℃未満の温度で発泡可能な発泡材料を含み、前記発泡材料の発泡により当該断熱層の厚みが増大し、
前記隔離板の前記発泡材料が発泡する前の厚みは、0.1mm〜5mmである、電池パック。 - 前記発泡材料は、結晶水を有するアルカリ金属の珪酸塩を含む請求項1記載の電池パック。
- 前記アルカリ金属は、ナトリウム、カリウム、およびリチウムからなる群より選択される少なくとも1種である請求項2記載の電池パック。
- 前記断熱層が、さらに200℃以上の温度で発泡可能な発泡促進材と、200℃以上の温度で発泡しない無機粒子からなる構造材とを含む請求項1〜3のいずれか1項に記載の電池パック。
- 前記発泡促進材は、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、明礬、硫酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、および炭酸バリウムからなる群より選択される少なくとも1種である請求項4に記載の電池パック。
- 前記構造材は、珪酸アルミニウム、ケイフッ化ナトリウム、ベントナイト、モンモリロナイト、カオリナイト、ムライト、珪藻土、アルミナ、シリカ、雲母、酸化チタン、バーミキュライト、パーライト、マグライト、セピオライト、タルク、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、硫酸カルシウム、およびセメントからなる群より選択される少なくとも1種である請求項4に記載の電池パック。
- 前記金属メッシュ体は、ステンレス鋼、鉄、ニッケル、アルミニウム、チタン、および銅からなる群より選択される少なくとも1種からなる請求項1〜6のいずれか1項に記載の電池パック。
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