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JP3771952B2 - 単結晶iii−v族化合物半導体層の成長方法、発光素子の製造方法およびトランジスタの製造方法 - Google Patents

単結晶iii−v族化合物半導体層の成長方法、発光素子の製造方法およびトランジスタの製造方法 Download PDF

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Description

【0001】
【産業上の利用分野】
この発明は、単結晶III−V族化合物半導体層の成長方法、発光素子の製造方法およびトランジスタの製造方法に関し、特に、窒化物系単結晶III−V族化合物半導体層の成長および窒化物系III−V族化合物半導体を用いた発光素子やトランジスタの製造に用いて好適なものである。
【0002】
【従来の技術】
GaN、AlGaN、GaInNなどの窒化物(ナイトライド)系III−V族化合物半導体は、その禁制帯幅が2.8eVから6.8eVに亘っており、赤色から紫外線の発光が可能な発光素子の実現が理論上可能であるため、近年、注目を集めている。
【0003】
この窒化物系III−V族化合物半導体により発光ダイオード(LED)や半導体レーザーなどを製造する場合には、AlGaN、GaInN、GaNなどを多層に積層した多層構造を形成する必要がある。従って、この多層構造において各層の結晶性および表面状態を良好にすることが必要となる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、AlGaN、GaInN、GaNなどの窒化物系III−V族化合物半導体の格子定数は、AlGaAs/GaAs系の場合と異なり、相互にかなり異なっていることから、欠陥を発生することなく所要の厚さの単結晶層を成長させることは一般に困難である。逆に言えば、成長層の厚さを一定値以上にすると、欠陥が発生して結晶性や表面状態の劣化が生じるのを避けることができない。例えば、GaN層上にAlN層を成長させる場合、AlNおよびGaNの格子定数はa軸方向で3%異なっているため、欠陥を発生することなく成長させることができる単結晶層の厚さは理論上は高々20nm程度に過ぎず、これ以上の厚さに成長させると、欠陥が発生して結晶性および表面状態とも劣化してしまう。
【0005】
この問題を実例について説明する。すなわち、GaN層上にAl0.15Ga0.85N層を成長させ、その表面を光学顕微鏡により観察したところ、このAl0.15Ga0.85N層の厚さが300nm程度でクロスハッチパターンが見られた。図2Bにその一例を示す。このクロスハッチパターンは、GaN層とAl0.15Ga0.85N層との間の格子定数差による引っ張り力がこのAl0.15Ga0.85N層に加わって裂けが生じたことによるものである。このような成長層の裂けは、導波路構造を有する発光素子においては、光反射の原因となり、素子の劣化の原因となっている。
【0006】
従って、この発明の目的は、格子定数が大きく異なる下地の窒化物系の単結晶III−V族化合物半導体層上に高品質の窒化物系の単結晶III−V族化合物半導体層を所要の厚さに成長させることができる単結晶III−V族化合物半導体層の成長方法ならびにこれを用いた発光素子の製造方法およびトランジスタの製造方法を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、この発明の第1の発明は、
サファイア基板上に、バッファ層と、単結晶GaN層と、単結晶GaInN層とを気相成長法により順次成長させるようにした単結晶III−V族化合物半導体層の成長方法であって、
単結晶GaN層上に、単結晶GaInN層と同一組成の非単結晶GaInNからなる格子緩和バッファ層を気相成長法により450〜800℃の成長温度で成長させた後、この格子緩和バッファ層上に単結晶GaInN層を格子緩和バッファ層の成長温度よりも高い成長温度で成長させるようにした
ことを特徴とするものである。
【0009】
この発明の第2の発明は、
サファイア基板上に、バッファ層と、単結晶GaN層と、単結晶AlGaN層とを気相成長法により順次成長させるようにした単結晶III−V族化合物半導体層の成長方法であって、
単結晶GaN層上に、単結晶AlGaN層と同一組成の非単結晶AlGaNからなる格子緩和バッファ層を気相成長法により450〜800℃の成長温度で成長させた後、この格子緩和バッファ層上に単結晶AlGaN層を格子緩和バッファ層の成長温度よりも高い成長温度で成長させるようにした
ことを特徴とするものである。
この発明の第3の発明は、
サファイア基板上に、バッファ層と、単結晶GaN層と、単結晶GaInN層とを気相成長法により順次成長させるようにした発光素子の製造方法であって、
単結晶GaN層上に、単結晶GaInN層と同一組成の非単結晶GaInNからなる格子緩和バッファ層を気相成長法により450〜800℃の成長温度で成長させた後、この格子緩和バッファ層上に単結晶GaInN層を格子緩和バッファ層の成長温度よりも高い成長温度で成長させるようにした
ことを特徴とするものである。
この発明の第4の発明は、
サファイア基板上に、バッファ層と、単結晶GaN層と、単結晶AlGaN層とを気相成長法により順次成長させるようにした発光素子の製造方法であって、
単結晶GaN層上に、単結晶AlGaN層と同一組成の非単結晶AlGaNからなる格子緩和バッファ層を気相成長法により450〜800℃の成長温度で成長させた後、この格子緩和バッファ層上に単結晶AlGaN層を格子緩和バッファ層の成長温度よりも高い成長温度で成長させるようにした
ことを特徴とするものである。
この発明の第5の発明は、
サファイア基板上に、バッファ層と、単結晶GaN層と、単結晶GaInN層とを気相成長法により順次成長させるようにしたトランジスタの製造方法であって、
単結晶GaN層上に、単結晶GaInN層と同一組成の非単結晶GaInNからなる格子緩和バッファ層を気相成長法により450〜800℃の成長温度で成長させた後、この格子緩和バッファ層上に単結晶GaInN層を格子緩和バッファ層の成長温度よりも高い成長温度で成長させるようにした
ことを特徴とするものである。
この発明の第6の発明は、
サファイア基板上に、バッファ層と、単結晶GaN層と、単結晶AlGaN層とを気相成長法により順次成長させるようにしたトランジスタの製造方法であって、
単結晶GaN層上に、単結晶AlGaN層と同一組成の非単結晶AlGaNからなる格子緩和バッファ層を気相成長法により450〜800℃の成長温度で成長させた後、この格子緩和バッファ層上に単結晶AlGaN層を格子緩和バッファ層の成長温度よりも高い成長温度で成長させるようにした
ことを特徴とするものである。
【0011】
この発明においては、典型的には、気相成長法として有機金属化学気相成長法を用いる
【0012】
この発明において、気相成長法としては、有機金属化学気相成長法のほかに、分子線エピタキシー法を用いてもよい。
【0013】
この発明は、窒化物系III−V族化合物半導体を用いた発光素子のほか、窒化物系III−V族化合物半導体を用いたトランジスタなどの製造に適用することが可能である。
【0014】
【作用】
上述のように構成されたこの発明の第1の発明による単結晶III−V族化合物半導体層の成長方法によれば、第1の単結晶III−V族化合物半導体層上に第2の単結晶III−V族化合物半導体層とほぼ同一の組成を有する非単結晶バッファ層を成長させ、この非単結晶バッファ層上に第2の単結晶III−V族化合物半導体層を成長させるようにしているので、第1の単結晶III−V族化合物半導体層と第2の単結晶III−V族化合物半導体層との間に大きな格子定数差があっても、非単結晶バッファ層内で格子緩和が起こることにより、第2の単結晶III−V族化合物半導体層はそれ自身の格子定数をもって非単結晶バッファ層上に成長することができる。
【0015】
上述のように構成されたこの発明の第2の発明による単結晶AlGaN層の成長方法によれば、単結晶GaN層上に単結晶AlGaN層とほぼ同一の組成を有する非単結晶バッファ層を成長させ、この非単結晶バッファ層上に単結晶AlGaN層を成長させるようにしているので、単結晶GaN層と単結晶AlGaN層との間に大きな格子定数差があっても、非単結晶バッファ層内で格子緩和が起こることにより、単結晶AlGaN層はそれ自身の格子定数をもって非単結晶バッファ層上に成長することができる。
【0016】
【実施例】
以下、この発明の実施例について図面を参照しながら説明する。
【0017】
図1はこの発明の第1実施例を示す。この第1実施例においては、サファイア基板上に有機金属化学気相成長(MOCVD)法によりGaN/AlGaNヘテロ構造を形成する場合について説明する。
【0018】
図1に示すように、この第1実施例においては、まず、c面サファイア基板1上に例えば成長温度560℃でGaNバッファ層2を成長させた後、成長温度を例えば1000℃に上昇させ、このGaNバッファ層2上にGaN層3を成長させる。ここで、GaNバッファ層2の厚さは例えば30nm、GaN層3の厚さは例えば2μmである。これらのGaNバッファ層2およびGaN層3の成長の際には、原料ガスとしては、例えば、Ga原料としてトリメチルガリウム(TMG)、N原料としてアンモニア(NH3 )を用い、キャリアガスとしては、例えば水素(H2 )および窒素(N2 )を用い、それらの供給量は例えばTMGが130μmol/分、NH3 が0.4mol/分、H2 が8l/分、N2 が5l/分である。このようにc面サファイア基板1上に低温でまずGaNバッファ層2を成長させ、このGaNバッファ層2上に成長温度1000℃でGaN層3を成長させることにより、表面が鏡面の高品質の単結晶のGaN層3を成長させることができる。この技術は、特開平2−229476号公報および特開平4−297023号公報に開示されている技術と同様なものである。
【0019】
次に、TMGおよびNH3 に加えてAl原料として例えばトリメチルアルミニウム(TMA)をさらに供給するとともに、成長温度を再び560℃に下げ、GaN層3上にAl0.15Ga0.85Nバッファ層4を成長させる。このAl0.15Ga0.85Nバッファ層4の厚さは例えば10nmである。このAl0.15Ga0.85Nバッファ層4の成長の際のTMAの供給量は例えば30μmol/分である。ここで、この低温で成長させたAl0.15Ga0.85Nバッファ層4は、下地の単結晶のGaN層3の結晶方位を受け継いでいるものの、非単結晶、すなわち多結晶または非晶質状態になっていると考えられる。
【0020】
次に、TMAおよびTMGの供給を遮断した後、成長温度を1000℃に上昇させ、上記流量のTMAおよびTMGを供給し、Al0.15Ga0.85Nバッファ層4上にAl0.15Ga0.85N層5を成長させる。このAl0.15Ga0.85N層5の厚さは例えば1μmである。ここで、GaNとAlGaNとの間には大きな格子定数差があるが、多結晶または非晶質のAl0.15Ga0.85Nバッファ層4内で格子緩和が起こることにより、Al0.15Ga0.85N層5はそれ自身の格子定数をもってこのAl0.15Ga0.85Nバッファ層4上に成長することができる。これによって、単結晶のAl0.15Ga0.85N層5を1μmと十分に厚く成長させることができる。
【0021】
このようにして得られたAl0.15Ga0.85N層5の表面を光学顕微鏡により観察したところ、クロスハッチパターンのない鏡面であった。図2Aに、このAl0.15Ga0.85N層5の表面を光学顕微鏡により撮影した一例を示す。一方、比較のために、Al0.15Ga0.85Nバッファ層4を成長させずにc面サファイア基板1上にAl0.15Ga0.85N層5を直接成長させた場合のAl0.15Ga0.85N層5の表面を光学顕微鏡により撮影した一例を図2Bに示す。図2Bからわかるように、c面サファイア基板1上に直接成長させたAl0.15Ga0.85N層5の表面には、クロスハッチパターンが見られ、これはこのAl0.15Ga0.85N層5に裂けが生じていることを示す。
【0022】
以上のように、この第1実施例によれば、GaN層3上にまず低温で非単結晶のAl0.15Ga0.85Nバッファ層4を成長させ、このAl0.15Ga0.85Nバッファ層4上にAl0.15Ga0.85N層5を例えば成長温度1000℃で成長させるようにしていることにより、表面が鏡面の高品質の単結晶のAl0.15Ga0.85N層5を十分な厚さに成長させることができる。
【0023】
次に、この発明の第2実施例について説明する。この第2実施例においては、サファイア基板上にMOCVD法によりGaN/AlGaNダブルヘテロ構造を形成する場合について説明する。
【0024】
図3に示すように、この第2実施例においては、まず、第1実施例と同様にして、c面サファイア基板1上にGaNバッファ層2、GaN層3、Al0.15Ga0.85Nバッファ層4およびAl0.15Ga0.85N層5を順次成長させる。ただし、Al0.15Ga0.85N層5の厚さは例えば0.5μmとする。
【0025】
次に、例えば成長温度1000℃でAl0.15Ga0.85N層5上にGaN層6、Al0.15Ga0.85N層7およびGaN層8を順次成長させる。この場合、GaN層6の厚さは例えば30nm、Al0.15Ga0.85N層7の厚さは例えば0.5μm、GaN層8の厚さは例えば100nmとする。
【0026】
以上のように、この第2実施例によれば、GaN層3上にまず低温で非単結晶のAl0.15Ga0.85Nバッファ層4を成長させ、このAl0.15Ga0.85Nバッファ層4上にAl0.15Ga0.85N層5、GaN層6、Al0.15Ga0.85N層7およびGaN層8を例えば成長温度1000℃で順次成長させるようにしていることにより、これらのAl0.15Ga0.85N層5、GaN層6、Al0.15Ga0.85N層7およびGaN層8を、表面が鏡面の高品質の単結晶でしかも十分な厚さに成長させることができる。これによって、高品質のGaN/AlGaNダブルヘテロ構造を形成することができ、このGaN/AlGaNダブルヘテロ構造により、光の反射損失がない良好な導波路構造を形成することができる。
【0027】
次に、この発明の第3実施例について説明する。この第3実施例においては、サファイア基板上にMOCVD法によりGaN/GaInNヘテロ構造を形成する場合について説明する。
【0028】
図4に示すように、この第3実施例においては、まず、第1実施例と同様にして、c面サファイア基板1上にGaNバッファ層2およびGaN層3を順次成長させる。
【0029】
次に、TMGおよびNH3 の供給を遮断した後、成長温度を例えば560℃に下げ、TMGおよびNH3 に加えてIn原料として例えばトリメチルインジウム(TMIn)をさらに供給し、GaN層3上にGa0.92In0.08Nバッファ層9を成長させる。このGa0.92In0.08Nバッファ層9の厚さは例えば15nmである。このGa0.92In0.08Nバッファ層9の成長の際のTMGおよびTMInの供給量はそれぞれ例えば13μmol/分および50μmol/分である。ここで、この低温で成長させたGa0.92In0.08Nバッファ層9は、下地の単結晶GaN層3の結晶方位を受け継いでいるものの、非単結晶、すなわち多結晶または非晶質状態になっていると考えられる。
【0030】
次に、TMGおよびTMInの供給を遮断した後、成長温度を例えば800℃に上昇させ、上記流量のTMGおよびTMInを供給し、Ga0.92In0.08Nバッファ層9上にGa0.92In0.08N層10を成長させる。このGa0.92In0.08N層10の厚さは例えば1μmである。ここで、GaNとGaInNとの間には大きな格子定数差があるが、多結晶または非晶質のGa0.92In0.08Nバッファ層9内で格子緩和が起こることにより、Ga0.92In0.08N層10はそれ自身の格子定数をもってこのGa0.92In0.08Nバッファ層9上に成長することができる。これによって、単結晶のGa0.92In0.08N層10を1μmと十分に厚く成長させることができる。
【0031】
以上のように、この第3実施例によれば、GaN層3上にまず低温で非単結晶のGa0.92In0.08Nバッファ層9を成長させ、このGa0.92In0.08Nバッファ層9上にGa0.92In0.08N層10を例えば成長温度800℃で成長させるようにしていることにより、表面が鏡面の高品質の単結晶のGa0.92In0.08N層10を十分な厚さに成長させることができる。
【0032】
次に、この発明の第4実施例について説明する。この第4実施例においては、サファイア基板上にMOCVD法によりAlGaN/GaInNダブルヘテロ構造を形成する場合について説明する。
【0033】
図5に示すように、この第4実施例においては、まず、第1実施例と同様にして、c面サファイア基板1上にGaNバッファ層2、GaN層3、Al0.15Ga0.85Nバッファ層4およびAl0.15Ga0.85N層5を順次成長させる。ただし、Al0.15Ga0.85N層5の厚さは例えば0.5μmとする。
【0034】
次に、第3実施例と同様にして、Al0.15Ga0.85N層5上に例えば成長温度800℃でGa0.92In0.08N層11を成長させる。このGa0.92In0.08N層11の厚さは例えば15nmである。
【0035】
次に、TMGおよびTMInの供給を遮断した後、成長温度を1000℃に上昇させ、第2実施例のAl0.15Ga0.85N層7およびGaN層8と同様にして、Ga0.92In0.08N層11上にAl0.15Ga0.85N層12およびGaN層13を成長させる。Al0.15Ga0.85N層12の厚さは例えば0.5μm、GaN層13の厚さは例えば100nmである。
【0036】
以上のように、この第4実施例によれば、GaN層3上にまず低温で非単結晶のAl0.15Ga0.85Nバッファ層4を成長させ、このAl0.15Ga0.85Nバッファ層4上にAl0.15Ga0.85N層5、Ga0.92In0.08N層11、Al0.15Ga0.85N層12およびGaN層13を順次成長させるようにしていることにより、これらのAl0.15Ga0.85N層5、Ga0.92In0.08N層11、Al0.15Ga0.85N層12およびGaN層13を、表面が鏡面の高品質の単結晶でしかも十分な厚さに成長させることができる。これによって、高品質のAlGaN/GaInNダブルヘテロ構造を形成することができ、このAlGaN/GaInNダブルヘテロ構造により良好な導波路構造を形成することができる。
【0037】
以上、この発明の実施例につき具体的に説明したが、この発明は、上述の実施例に限定されるものでなく、この発明の技術的思想に基づく各種の変形が可能である。
【0038】
例えば、上述の第1実施例〜第4実施例において挙げた数値はあくまでも例に過ぎず、これと異なる数値を用いてもよい。
【0039】
なお、この発明をトランジスタなどの製造に適用する場合、窒化物系のIII−V族化合物半導体層に裂けが生じないことにより、キャリアの移動が阻害されないという利点を得ることができる。
【0040】
【発明の効果】
以上説明したように、この発明の第1の発明によれば、第1の単結晶III−V族化合物半導体層上に第2の単結晶III−V族化合物半導体層とほぼ同一の組成を有する非単結晶バッファ層を気相成長法により成長させ、この非単結晶バッファ層上に第2の単結晶III−V族化合物半導体層を気相成長法により成長させるようにしていることにより、格子定数が大きく異なる下地の窒化物系の単結晶III−V族化合物半導体層上に高品質の窒化物系の単結晶III−V族化合物半導体層を所要の厚さに成長させることができる。
【0041】
また、この発明の第2の発明によれば、単結晶GaN層上に単結晶AlGaN層とほぼ同一の組成を有する非単結晶バッファ層を気相成長法により成長させ、この非単結晶バッファ層上に単結晶AlGaN層を気相成長法により成長させるようにしていることにより、格子定数が大きく異なる下地の単結晶GaN層上に高品質の単結晶AlGaN層を所要の厚さに成長させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】この発明の第1実施例を説明するための断面図である。
【図2】この発明の第1実施例により形成されたGaN/AlGaNヘテロ構造におけるAl0.15Ga0.85N層の表面を撮影した光学顕微鏡写真および従来の技術により形成されたGaN/AlGaNヘテロ構造におけるAl0.15Ga0.85N層の表面を撮影した光学顕微鏡写真である。
【図3】この発明の第2実施例を説明するための断面図である。
【図4】この発明の第3実施例を説明するための断面図である。
【図5】この発明の第4実施例を説明するための略線図である。
【符号の説明】
1 c面サファイア基板
2 GaNバッファ層
3、6、8、13 GaN層
4 Al0.15Ga0.85Nバッファ層
5、7、12 Al0.15Ga0.85N層
9 Ga0.92In0.08Nバッファ層
10、11 Ga0.92In0.08N層

Claims (8)

  1. サファイア基板上に、バッファ層と、単結晶GaN層と、単結晶GaInN層とを気相成長法により順次成長させるようにした単結晶III−V族化合物半導体層の成長方法であって、
    上記単結晶GaN層上に、上記単結晶GaInN層と同一組成の非単結晶GaInNからなる格子緩和バッファ層を気相成長法により450〜800℃の成長温度で成長させた後、この格子緩和バッファ層上に上記単結晶GaInN層を上記格子緩和バッファ層の成長温度よりも高い成長温度で成長させるようにした
    ことを特徴とする単結晶III−V族化合物半導体層の成長方法。
  2. 上記気相成長法として有機金属化学気相成長法を用いることを特徴とする請求項1記載の単結晶III−V族化合物半導体層の成長方法。
  3. サファイア基板上に、バッファ層と、単結晶GaN層と、単結晶AlGaN層とを気相成長法により順次成長させるようにした単結晶III−V族化合物半導体層の成長方法であって、
    上記単結晶GaN層上に、上記単結晶AlGaN層と同一組成の非単結晶AlGaNからなる格子緩和バッファ層を気相成長法により450〜800℃の成長温度で成長させた後、この格子緩和バッファ層上に上記単結晶AlGaN層を上記格子緩和バッファ層の成長温度よりも高い成長温度で成長させるようにした
    ことを特徴とする単結晶III−V族化合物半導体層の成長方法。
  4. 上記気相成長法として有機金属化学気相成長法を用いることを特徴とする請求項3記載の単結晶III−V族化合物半導体層の成長方法。
  5. サファイア基板上に、バッファ層と、単結晶GaN層と、単結晶GaInN層とを気相成長法により順次成長させるようにした発光素子の製造方法であって、
    上記単結晶GaN層上に、上記単結晶GaInN層と同一組成の非単結晶GaInNからなる格子緩和バッファ層を気相成長法により450〜800℃の成長温度で成長させた後、この格子緩和バッファ層上に上記単結晶GaInN層を上記格子緩和バッファ層の成長温度よりも高い成長温度で成長させるようにした
    ことを特徴とする発光素子の製造方法。
  6. サファイア基板上に、バッファ層と、単結晶GaN層と、単結晶AlGaN層とを気相成長法により順次成長させるようにした発光素子の製造方法であって、
    上記単結晶GaN層上に、上記単結晶AlGaN層と同一組成の非単結晶AlGaNからなる格子緩和バッファ層を気相成長法により450〜800℃の成長温度で成長させた後、この格子緩和バッファ層上に上記単結晶AlGaN層を上記格子緩和バッファ層の成長温度よりも高い成長温度で成長させるようにした
    ことを特徴とする発光素子の製造方法。
  7. サファイア基板上に、バッファ層と、単結晶GaN層と、単結晶GaInN層とを気相成長法により順次成長させるようにしたトランジスタの製造方法であって、
    上記単結晶GaN層上に、上記単結晶GaInN層と同一組成の非単結晶GaInNからなる格子緩和バッファ層を気相成長法により450〜800℃の成長温度で成長させた後、この格子緩和バッファ層上に上記単結晶GaInN層を上記格子緩和バッファ層の成長温度よりも高い成長温度で成長させるようにした
    ことを特徴とするトランジスタの製造方法。
  8. サファイア基板上に、バッファ層と、単結晶GaN層と、単結晶AlGaN層とを気相成長法により順次成長させるようにしたトランジスタの製造方法であって、
    上記単結晶GaN層上に、上記単結晶AlGaN層と同一組成の非単結晶AlGaNからなる格子緩和バッファ層を気相成長法により450〜800℃の成長温度で成長させた 後、この格子緩和バッファ層上に上記単結晶AlGaN層を上記格子緩和バッファ層の成長温度よりも高い成長温度で成長させるようにした
    ことを特徴とするトランジスタの製造方法。
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