JP3282344B2 - 排気ガス浄化装置 - Google Patents
排気ガス浄化装置Info
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- JP3282344B2 JP3282344B2 JP00862494A JP862494A JP3282344B2 JP 3282344 B2 JP3282344 B2 JP 3282344B2 JP 00862494 A JP00862494 A JP 00862494A JP 862494 A JP862494 A JP 862494A JP 3282344 B2 JP3282344 B2 JP 3282344B2
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- JP
- Japan
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- catalyst
- exhaust gas
- adsorption
- adsorption catalyst
- exhaust
- Prior art date
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-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2240/00—Combination or association of two or more different exhaust treating devices, or of at least one such device with an auxiliary device, not covered by indexing codes F01N2230/00 or F01N2250/00, one of the devices being
- F01N2240/18—Combination or association of two or more different exhaust treating devices, or of at least one such device with an auxiliary device, not covered by indexing codes F01N2230/00 or F01N2250/00, one of the devices being an adsorber or absorber
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2570/00—Exhaust treating apparatus eliminating, absorbing or adsorbing specific elements or compounds
- F01N2570/12—Hydrocarbons
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、排ガス浄化用吸着触媒
に関し、特に、エンジン始動時に排出される高濃度の炭
化水素を効率良く除去することのできる排ガス浄化用吸
着触媒に関する。
に関し、特に、エンジン始動時に排出される高濃度の炭
化水素を効率良く除去することのできる排ガス浄化用吸
着触媒に関する。
【０００２】
【従来技術】従来、自動車等の内燃機関の排ガス浄化用
触媒としては、一酸化炭素（ＣＯ）及び炭化水素（Ｈ
Ｃ）の酸化と、窒素酸化物（ＮＯx ）の還元とを同時に
行う触媒が汎用されている。このような触媒としては、
耐火性担体上のアルミナコート層に、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ
等の貴金属を担持させたもの、及び必要に応じて助触媒
成分としてＣｅ、Ｌａ等の希土類金属やＮｉ等のベース
メタル酸化物を添加したもの等が提案されている（特公
昭５８−２０３０７号公報）。この特許公報に記載され
ている触媒は、排ガス温度及びエンジンの設定空燃比の
影響を強く受ける。
触媒としては、一酸化炭素（ＣＯ）及び炭化水素（Ｈ
Ｃ）の酸化と、窒素酸化物（ＮＯx ）の還元とを同時に
行う触媒が汎用されている。このような触媒としては、
耐火性担体上のアルミナコート層に、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ
等の貴金属を担持させたもの、及び必要に応じて助触媒
成分としてＣｅ、Ｌａ等の希土類金属やＮｉ等のベース
メタル酸化物を添加したもの等が提案されている（特公
昭５８−２０３０７号公報）。この特許公報に記載され
ている触媒は、排ガス温度及びエンジンの設定空燃比の
影響を強く受ける。
【０００３】一方、自動車用触媒が浄化機能を発揮する
排ガス温度は、一般に３００℃以上必要であり、また空
燃比は、炭化水素及び一酸化炭素の酸化と窒素酸化物の
還元とのバランスがとれる理論空燃比（Ａ／Ｆ＝１４．
６）付近で触媒が最も有効に働く。従って、従来の三元
触媒を用いる排ガス浄化装置を取り付けた自動車では、
三元触媒が有効に働くような位置に設置されており、ま
た排気系の酸素濃度を検出して、混合気を理論空燃比付
近に保つようにフィードバック制御が行われている。
排ガス温度は、一般に３００℃以上必要であり、また空
燃比は、炭化水素及び一酸化炭素の酸化と窒素酸化物の
還元とのバランスがとれる理論空燃比（Ａ／Ｆ＝１４．
６）付近で触媒が最も有効に働く。従って、従来の三元
触媒を用いる排ガス浄化装置を取り付けた自動車では、
三元触媒が有効に働くような位置に設置されており、ま
た排気系の酸素濃度を検出して、混合気を理論空燃比付
近に保つようにフィードバック制御が行われている。
【０００４】しかしながら、従来の三元触媒をエキゾー
ストマニホールド直後に設置した場合であっても、排ガ
ス温度が低い（３００℃以下）エンジン始動直後には触
媒活性が低く、始動直後（コールドスタート時）に大量
に排出される炭化水素は浄化されずにそのまま排出され
てしまうという欠点があった。この欠点を解決するた
め、触媒コンバータの排気上流側にコールド炭化水素を
吸着するための吸着材を充填した炭化水素トラッパーを
配置した排ガス浄化装置が提案されている（特開平２−
１３５１２６号公報、特開平３−１４１８１６号公
報）。
ストマニホールド直後に設置した場合であっても、排ガ
ス温度が低い（３００℃以下）エンジン始動直後には触
媒活性が低く、始動直後（コールドスタート時）に大量
に排出される炭化水素は浄化されずにそのまま排出され
てしまうという欠点があった。この欠点を解決するた
め、触媒コンバータの排気上流側にコールド炭化水素を
吸着するための吸着材を充填した炭化水素トラッパーを
配置した排ガス浄化装置が提案されている（特開平２−
１３５１２６号公報、特開平３−１４１８１６号公
報）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平２−１３５１２６号公報に係る排ガス浄化装置で
は、吸着材の下流側に触媒成分を含浸しているため、触
媒が活性温度に達する前に上流側の吸着材から炭化水素
が脱離してしまうと共に、ゼオライトが触媒金属溶液を
含浸しているため、触媒成分の耐久性に乏しいという欠
点があった。
開平２−１３５１２６号公報に係る排ガス浄化装置で
は、吸着材の下流側に触媒成分を含浸しているため、触
媒が活性温度に達する前に上流側の吸着材から炭化水素
が脱離してしまうと共に、ゼオライトが触媒金属溶液を
含浸しているため、触媒成分の耐久性に乏しいという欠
点があった。
【０００６】また、特開平３−１４１８１６号公報に係
る排ガス浄化装置では、吸着した炭化水素の脱離制御を
温度センサ、バイパス管及び制御装置等を用いて行って
いるため、システムが複雑で信頼性に乏しかったり、排
気レイアウト上実用的でないとい欠点があった。
る排ガス浄化装置では、吸着した炭化水素の脱離制御を
温度センサ、バイパス管及び制御装置等を用いて行って
いるため、システムが複雑で信頼性に乏しかったり、排
気レイアウト上実用的でないとい欠点があった。
【０００７】従って本発明の目的は、エンジン始動時に
排出される高濃度の炭化水素を効率良く除去することの
できる排ガス浄化用吸着触媒を提供することにある。
排出される高濃度の炭化水素を効率良く除去することの
できる排ガス浄化用吸着触媒を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ゼオライ
ト層上に活性セリア及び／又はアルミナを主成分とした
粉末に触媒成分としてＰｔ、Ｐｄ及びＲｈからなる群か
ら選ばれた少なくとも１種を含む触媒層を有する排ガス
浄化用吸着触媒を用いることにより、エンジン始動時に
排出される高濃度の炭化水素を効率良く除去することの
できることを見出し、本発明に到達した。
上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ゼオライ
ト層上に活性セリア及び／又はアルミナを主成分とした
粉末に触媒成分としてＰｔ、Ｐｄ及びＲｈからなる群か
ら選ばれた少なくとも１種を含む触媒層を有する排ガス
浄化用吸着触媒を用いることにより、エンジン始動時に
排出される高濃度の炭化水素を効率良く除去することの
できることを見出し、本発明に到達した。
【０００９】本発明の上記の目的は、触媒担体にゼオラ
イトをコーティングした吸着触媒において、前記ゼオラ
イト層上に活性セリア及び／又はアルミナを主成分とし
た粉末に触媒成分としてＰｔ、Ｐｄ及びＲｈからなる群
から選ばれた少なくとも１種を含む触媒層を有すること
特徴とする排ガス浄化用吸着触媒により達成された。以
下、本発明について更に詳細に説明する。
イトをコーティングした吸着触媒において、前記ゼオラ
イト層上に活性セリア及び／又はアルミナを主成分とし
た粉末に触媒成分としてＰｔ、Ｐｄ及びＲｈからなる群
から選ばれた少なくとも１種を含む触媒層を有すること
特徴とする排ガス浄化用吸着触媒により達成された。以
下、本発明について更に詳細に説明する。
【００１０】本発明は、上述したように触媒担体上に炭
化水素を吸着するのに有効なゼオライトからなる第１層
を設け、更にこの第１層上に活性セリア及び／又はアル
ミナを主成分とした粉末に触媒成分としてＰｔ、Ｐｄ及
びＲｈからなる群から選ばれた少なくとも１種を含む触
媒層を設けた自己浄化型吸着触媒Ａを排気流入側に、炭
化水素、一酸化炭素及び窒素酸化物を浄化する三元触媒
をコーティングした触媒Ｂを排気流出側に、それぞれ配
置したことを特徴とする排ガス浄化用吸着触媒である。
化水素を吸着するのに有効なゼオライトからなる第１層
を設け、更にこの第１層上に活性セリア及び／又はアル
ミナを主成分とした粉末に触媒成分としてＰｔ、Ｐｄ及
びＲｈからなる群から選ばれた少なくとも１種を含む触
媒層を設けた自己浄化型吸着触媒Ａを排気流入側に、炭
化水素、一酸化炭素及び窒素酸化物を浄化する三元触媒
をコーティングした触媒Ｂを排気流出側に、それぞれ配
置したことを特徴とする排ガス浄化用吸着触媒である。
【００１１】流入側の吸着触媒Ａは、ゼオライト層上に
担持された触媒層がゼオライト層よりも早く加熱される
ため、ゼオライト層から炭化水素が脱離する段階におい
て触媒層が活性化されており、炭化水素を良好に浄化す
る。また、流出側に触媒Ｂを配置することにより、流入
側の触媒層で浄化しきれなかった炭化水素、一酸化炭素
及び窒素酸化物の浄化を向上することができる。これに
よって排ガス中、特にエンジン始動時に排出される炭化
水素を効率良く除去することができる。
担持された触媒層がゼオライト層よりも早く加熱される
ため、ゼオライト層から炭化水素が脱離する段階におい
て触媒層が活性化されており、炭化水素を良好に浄化す
る。また、流出側に触媒Ｂを配置することにより、流入
側の触媒層で浄化しきれなかった炭化水素、一酸化炭素
及び窒素酸化物の浄化を向上することができる。これに
よって排ガス中、特にエンジン始動時に排出される炭化
水素を効率良く除去することができる。
【００１２】本発明において使用するゼオライトとして
は、公知のゼオライトの中から適宜選択して使用するこ
とができるが、特に常温から比較的高い温度で、しかも
水存在雰囲気下であっても十分な炭化水素吸着能を有
し、且つ高い耐久性を有するものを選択することが好ま
しい。このようなゼオライトとしては、例えばモルデナ
イト、ＵＳＹ、β−ゼオライト及びＺＳＭ−５からなる
群から選ばれた少なくとも１種を用いることが好まし
い。特にモルデナイト、β−ゼオライト及びＺＳＭ−５
がＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3モル比で５０〜２０００の範
囲、ＵＳＹがＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比で５０〜３０
０の範囲であることが好ましい。モルデナイト、β−ゼ
オライト、ＺＳＭ−５及びＵＳＹがＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ
3 モル比で５０未満になると、排ガス中に共存する水分
子の吸着阻害が大きく、有効に炭化水素を吸着すること
ができない。逆にモルデナイト、β−ゼオライト及びＺ
ＳＭ−５がモル比で２０００を、ＵＳＹがモル比で３０
０を、それぞれ超えると、炭化水素の吸着量が減少す
る。細孔径や細孔構造の異なるゼオライトを２種以上混
合することにより、排ガス中の多種類の炭化水素を効率
良く吸収することができる。
は、公知のゼオライトの中から適宜選択して使用するこ
とができるが、特に常温から比較的高い温度で、しかも
水存在雰囲気下であっても十分な炭化水素吸着能を有
し、且つ高い耐久性を有するものを選択することが好ま
しい。このようなゼオライトとしては、例えばモルデナ
イト、ＵＳＹ、β−ゼオライト及びＺＳＭ−５からなる
群から選ばれた少なくとも１種を用いることが好まし
い。特にモルデナイト、β−ゼオライト及びＺＳＭ−５
がＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3モル比で５０〜２０００の範
囲、ＵＳＹがＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比で５０〜３０
０の範囲であることが好ましい。モルデナイト、β−ゼ
オライト、ＺＳＭ−５及びＵＳＹがＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ
3 モル比で５０未満になると、排ガス中に共存する水分
子の吸着阻害が大きく、有効に炭化水素を吸着すること
ができない。逆にモルデナイト、β−ゼオライト及びＺ
ＳＭ−５がモル比で２０００を、ＵＳＹがモル比で３０
０を、それぞれ超えると、炭化水素の吸着量が減少す
る。細孔径や細孔構造の異なるゼオライトを２種以上混
合することにより、排ガス中の多種類の炭化水素を効率
良く吸収することができる。
【００１３】こうして得られる吸着触媒のみでも炭化水
素を十分に吸着することができるが、排気系に装着して
実用化するためには温度の上昇と共に脱離する炭化水素
を浄化する性能を追加した、吸着層（ゼオライト）上に
三元触媒層をコーティングした自己浄化タイプとするこ
とが好ましい。即ち、本発明においては、ゼオライト層
上に活性セリア及び／又はアルミナを主成分とした粉末
を塗布し、更にその粉末上に触媒成分としてＰｔ、Ｐｄ
及びＲｈからなる群から選ばれた少なくとも１種を含む
触媒層を備えることができる。
素を十分に吸着することができるが、排気系に装着して
実用化するためには温度の上昇と共に脱離する炭化水素
を浄化する性能を追加した、吸着層（ゼオライト）上に
三元触媒層をコーティングした自己浄化タイプとするこ
とが好ましい。即ち、本発明においては、ゼオライト層
上に活性セリア及び／又はアルミナを主成分とした粉末
を塗布し、更にその粉末上に触媒成分としてＰｔ、Ｐｄ
及びＲｈからなる群から選ばれた少なくとも１種を含む
触媒層を備えることができる。
【００１４】各種ゼオライトは、Ｈ型でも十分な吸着能
力を有するが、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｎｄ等
をイオン交換法、含浸法、浸漬法等の通常の方法を用い
て担持することにより、吸着特性や脱離抑制能をさらに
向上させることができる。各貴金属の担持量は特に制限
されることはないが、０．１〜１５重量％の範囲である
ことが好ましい。担持量が０．１重量％未満になると、
吸着特性や脱離抑制能が低下し、逆に１５重量％を超え
てもそれ以上の効果は得られない。
力を有するが、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｎｄ等
をイオン交換法、含浸法、浸漬法等の通常の方法を用い
て担持することにより、吸着特性や脱離抑制能をさらに
向上させることができる。各貴金属の担持量は特に制限
されることはないが、０．１〜１５重量％の範囲である
ことが好ましい。担持量が０．１重量％未満になると、
吸着特性や脱離抑制能が低下し、逆に１５重量％を超え
てもそれ以上の効果は得られない。
【００１５】流入側の吸着触媒Ａと流出側の触媒Ｂとの
距離は、特に制限されないが、近すぎると背圧上昇によ
るエンジン性能の低下を引き起こす可能性があり、逆に
離れすぎていると触媒Ｂの温度が上がらず脱離した炭化
水素、一酸化炭素及び窒素酸化物の浄化率が低下する可
能性がある。従って触媒Ａと吸着触媒Ｂの距離は１０〜
５０ｍｍの範囲とすることが好ましい。
距離は、特に制限されないが、近すぎると背圧上昇によ
るエンジン性能の低下を引き起こす可能性があり、逆に
離れすぎていると触媒Ｂの温度が上がらず脱離した炭化
水素、一酸化炭素及び窒素酸化物の浄化率が低下する可
能性がある。従って触媒Ａと吸着触媒Ｂの距離は１０〜
５０ｍｍの範囲とすることが好ましい。
【００１６】本発明において触媒担体としては、公知の
触媒担体の中から適宜選択して使用することができ、例
えばモノリス担体やメタル担体などが挙げられる。この
触媒担体の形状は、特に制限されないが、通常はハニカ
ム形状で使用することが好ましく、ハニカム状の各種基
材に触媒粉末を塗布して用いられる。このハニカム材料
としては、一般にコージエライト質のものが多く用いら
れるが、金属材料からなるハニカムを用いることも可能
であり、更には触媒粉末そのものをハニカム形状に成形
しても良い。触媒の形状をハニカム状とすることによ
り、触媒と排気ガスの接触面積が大きくなり、圧力損失
も抑えられるため自動車用として用いる場合に極めて有
利である。
触媒担体の中から適宜選択して使用することができ、例
えばモノリス担体やメタル担体などが挙げられる。この
触媒担体の形状は、特に制限されないが、通常はハニカ
ム形状で使用することが好ましく、ハニカム状の各種基
材に触媒粉末を塗布して用いられる。このハニカム材料
としては、一般にコージエライト質のものが多く用いら
れるが、金属材料からなるハニカムを用いることも可能
であり、更には触媒粉末そのものをハニカム形状に成形
しても良い。触媒の形状をハニカム状とすることによ
り、触媒と排気ガスの接触面積が大きくなり、圧力損失
も抑えられるため自動車用として用いる場合に極めて有
利である。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述す
る。実施例において特に断らない限り、部は重量部を示
す。
る。実施例において特に断らない限り、部は重量部を示
す。
【００１８】参考例１ Ｐｔを担持した活性セリア粉末（以下、Ｐｔ／ＣｅＯ2
という）１００部、アルミナ５０部及び２％硝酸１５
０部を磁性ポットに投入し、振動ミル装置で４０分間、
又はユニバーサルボールミル装置で６．５時間混合粉砕
して、ウォッシュコートスラリーを製造した。コーディ
エライト製モノリス担体を吸引コート法で吸水処理した
後、前記製造したスラリーを担体断面全体に均一になる
ように投入し、吸引コート法で余分なスラリーを除去し
た。次いで、乾燥を行った後、４００℃で１時間仮焼成
した。これによりＰｔ／ＣｅＯ2 層が１００ｇ／Ｌコ
ート量で担体にコートされた。上記ウォッシュコート、
乾燥、焼成をさらに繰り返して合計２００ｇ／ＬのＰｔ
／ＣｅＯ2 層をコートした。次に、Ｒｈを担持したア
ルミナ粉末（以下、Ｒｈ／Ａｌ2 ０3 という）１００
部、アルミナ５０部及び２％硝酸１５０部を磁性ポット
に投入し、前記と同様にしてウォッシュコートスラリー
を製造し、同様な方法でＰｔ／ＣｅＯ2 層上に５０ｇ
／ＬのＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層をコートし、乾燥した
後、空気雰囲気下で６５０℃にて３時間焼成を行い、排
気流出側の触媒１を得た。また、Ｈ型ＺＳＮ−５（Ｓｉ
Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）１００部、シリカゾル
（固形分２０％）２１５部、１０％硝酸１００部及び水
１５部を磁性ポットに投入し、前記と同様にしてＨ型Ｚ
ＳＭ−５スラリーを製造し、同方法でモノリス担持上に
１５０ｇ／Ｌをコートし、乾燥した後、４００℃にて１
時間焼成を行った。前記と同様にしてＨ型ＺＳＭ−５層
上に１００ｇ／ＬのＰｔ／ＣｅＯ2 触媒層をコート
し、乾燥した後、４００℃にて１時間焼成を行った。更
に、Ｐｔ／ＣｅＯ2 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層
を５０ｇ／Ｌコートし、乾燥した後、空気雰囲気下で６
５０℃にて３時間の焼成を行い、排気流入側の吸着触媒
１を得た。排気流入側に吸着触媒１を、排気流出側に触
媒１を、それぞれ組合せてタンデム型吸着触媒１を得
た。
という）１００部、アルミナ５０部及び２％硝酸１５
０部を磁性ポットに投入し、振動ミル装置で４０分間、
又はユニバーサルボールミル装置で６．５時間混合粉砕
して、ウォッシュコートスラリーを製造した。コーディ
エライト製モノリス担体を吸引コート法で吸水処理した
後、前記製造したスラリーを担体断面全体に均一になる
ように投入し、吸引コート法で余分なスラリーを除去し
た。次いで、乾燥を行った後、４００℃で１時間仮焼成
した。これによりＰｔ／ＣｅＯ2 層が１００ｇ／Ｌコ
ート量で担体にコートされた。上記ウォッシュコート、
乾燥、焼成をさらに繰り返して合計２００ｇ／ＬのＰｔ
／ＣｅＯ2 層をコートした。次に、Ｒｈを担持したア
ルミナ粉末（以下、Ｒｈ／Ａｌ2 ０3 という）１００
部、アルミナ５０部及び２％硝酸１５０部を磁性ポット
に投入し、前記と同様にしてウォッシュコートスラリー
を製造し、同様な方法でＰｔ／ＣｅＯ2 層上に５０ｇ
／ＬのＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層をコートし、乾燥した
後、空気雰囲気下で６５０℃にて３時間焼成を行い、排
気流出側の触媒１を得た。また、Ｈ型ＺＳＮ−５（Ｓｉ
Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）１００部、シリカゾル
（固形分２０％）２１５部、１０％硝酸１００部及び水
１５部を磁性ポットに投入し、前記と同様にしてＨ型Ｚ
ＳＭ−５スラリーを製造し、同方法でモノリス担持上に
１５０ｇ／Ｌをコートし、乾燥した後、４００℃にて１
時間焼成を行った。前記と同様にしてＨ型ＺＳＭ−５層
上に１００ｇ／ＬのＰｔ／ＣｅＯ2 触媒層をコート
し、乾燥した後、４００℃にて１時間焼成を行った。更
に、Ｐｔ／ＣｅＯ2 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層
を５０ｇ／Ｌコートし、乾燥した後、空気雰囲気下で６
５０℃にて３時間の焼成を行い、排気流入側の吸着触媒
１を得た。排気流入側に吸着触媒１を、排気流出側に触
媒１を、それぞれ組合せてタンデム型吸着触媒１を得
た。
【００１９】参考例２ 触媒成分としてＰｔ／ＣｅＯ2 に代えてＰｄ／Ａｌ2
Ｏ3 を用いた他は、参考例１と全く同様な方法で吸着
触媒２を得、排気流入側にこの吸着触媒２を、排気流出
側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデ
ム型吸着触媒２を得た。
Ｏ3 を用いた他は、参考例１と全く同様な方法で吸着
触媒２を得、排気流入側にこの吸着触媒２を、排気流出
側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデ
ム型吸着触媒２を得た。
【００２０】実施例１ ゼオライトとしてＨ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）５０部及びＨ型ＵＳ
Ｙ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）５０部を用いた
他は、参考例１と全く同様な方法で吸着触媒３を得、排
気流入側にこの吸着触媒３を、排気流出側に参考例１で
得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデム型吸着触媒３
を得た。
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）５０部及びＨ型ＵＳ
Ｙ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）５０部を用いた
他は、参考例１と全く同様な方法で吸着触媒３を得、排
気流入側にこの吸着触媒３を、排気流出側に参考例１で
得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデム型吸着触媒３
を得た。
【００２１】実施例２ 触媒成分としてＰｔ／ＣｅＯ2 に代えてＰｄ／Ａｌ2
Ｏ3 を用いた他は、実施例１と全く同様な方法で吸着
触媒４を得、排気流入側にこの吸着触媒４を、排気流出
側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデ
ム型吸着触媒４を得た。
Ｏ3 を用いた他は、実施例１と全く同様な方法で吸着
触媒４を得、排気流入側にこの吸着触媒４を、排気流出
側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデ
ム型吸着触媒４を得た。
【００２２】実施例３ ゼオライトとしてＨ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）６７部及びＨ型ＵＳ
Ｙ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）３３部を用いた
他は、参考例１と全く同様な方法で吸着触媒５を得、排
気流入側にこの吸着触媒５を、排気流出側に参考例１で
得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデム型吸着触媒５
を得た。
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）６７部及びＨ型ＵＳ
Ｙ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）３３部を用いた
他は、参考例１と全く同様な方法で吸着触媒５を得、排
気流入側にこの吸着触媒５を、排気流出側に参考例１で
得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデム型吸着触媒５
を得た。
【００２３】実施例４ 触媒成分としてＰｔ／ＣｅＯ2 に代えてＰｄ／Ａｌ2
Ｏ3 を用いた他は、実施例３と全く同様な方法で吸着
触媒６を得、排気流入側にこの吸着触媒６を、排気流出
側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデ
ム型吸着触媒６を得た。
Ｏ3 を用いた他は、実施例３と全く同様な方法で吸着
触媒６を得、排気流入側にこの吸着触媒６を、排気流出
側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデ
ム型吸着触媒６を得た。
【００２４】参考例３ ゼオライトとしてＨ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）５０部及びＨ型モル
デナイト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝２００）５０部
を用いた他は、参考例１と全く同様な方法で吸着触媒７
を得、排気流入側にこの吸着触媒７を、排気流出側に参
考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデム型吸
着触媒７を得た。
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）５０部及びＨ型モル
デナイト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝２００）５０部
を用いた他は、参考例１と全く同様な方法で吸着触媒７
を得、排気流入側にこの吸着触媒７を、排気流出側に参
考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデム型吸
着触媒７を得た。
【００２５】参考例４ 触媒成分としてＰｔ／ＣｅＯ2 に代えてＰｄ／Ａｌ2
Ｏ3 を用いた他は、参考例３と全く同様な方法で吸着
触媒８を得、排気流入側にこの吸着触媒８を、排気流出
側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデ
ム型吸着触媒８を得た。
Ｏ3 を用いた他は、参考例３と全く同様な方法で吸着
触媒８を得、排気流入側にこの吸着触媒８を、排気流出
側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデ
ム型吸着触媒８を得た。
【００２６】参考例５ ゼオライトとしてＨ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）５０部及びＨ型βゼ
オライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）５０部
を用いた他は、参考例１と全く同様な方法で吸着触媒９
を得、排気流入側にこの吸着触媒９を、排気流出側に参
考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデム型吸
着触媒９を得た。
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）５０部及びＨ型βゼ
オライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）５０部
を用いた他は、参考例１と全く同様な方法で吸着触媒９
を得、排気流入側にこの吸着触媒９を、排気流出側に参
考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデム型吸
着触媒９を得た。
【００２７】参考例６ 触媒成分としてＰｔ／ＣｅＯ2 に代えてＰｄ／Ａｌ2
Ｏ3 を用いた他は、参考例５と全く同様な方法で吸着
触媒１０を得、排気流入側にこの吸着触媒１０を、排気
流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタ
ンデム型吸着触媒１０を得た。
Ｏ3 を用いた他は、参考例５と全く同様な方法で吸着
触媒１０を得、排気流入側にこの吸着触媒１０を、排気
流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタ
ンデム型吸着触媒１０を得た。
【００２８】参考例７ ゼオライトとしてＨ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）６７部及びＨ型βゼ
オライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）３３部
を用いた他は、参考例１と全く同様な方法で吸着触媒１
１を得、排気流入側にこの吸着触媒１１を、排気流出側
に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデム
型吸着触媒１１を得た。
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）６７部及びＨ型βゼ
オライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）３３部
を用いた他は、参考例１と全く同様な方法で吸着触媒１
１を得、排気流入側にこの吸着触媒１１を、排気流出側
に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデム
型吸着触媒１１を得た。
【００２９】参考例８ 触媒成分としてＰｔ／ＣｅＯ2 に代えてＰｄ／Ａｌ2
Ｏ3 を用いた他は、参考例７と全く同様な方法で吸着
触媒１２を得、排気流入側にこの吸着触媒１２を、排気
流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタ
ンデム型吸着触媒１２を得た。
Ｏ3 を用いた他は、参考例７と全く同様な方法で吸着
触媒１２を得、排気流入側にこの吸着触媒１２を、排気
流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタ
ンデム型吸着触媒１２を得た。
【００３０】実施例５ ゼオライトとしてＨ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＵＳＹ（ＳｉＯ2
／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）１００部を用いた他は、参考
例１と全く同様な方法で吸着触媒１３を得、排気流入側
にこの吸着触媒１３を、排気流出側に参考例１で得た触
媒１を、それぞれ組合せてタンデム型吸着触媒１３を得
た。
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＵＳＹ（ＳｉＯ2
／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）１００部を用いた他は、参考
例１と全く同様な方法で吸着触媒１３を得、排気流入側
にこの吸着触媒１３を、排気流出側に参考例１で得た触
媒１を、それぞれ組合せてタンデム型吸着触媒１３を得
た。
【００３１】実施例６ 触媒成分としてＰｔ／ＣｅＯ2 に代えてＰｄ／Ａｌ2
Ｏ3 を用いた他は、実施例５と全く同様な方法で吸着
触媒１４を得、排気流入側にこの吸着触媒１４を、排気
流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタ
ンデム型吸着触媒１４を得た。
Ｏ3 を用いた他は、実施例５と全く同様な方法で吸着
触媒１４を得、排気流入側にこの吸着触媒１４を、排気
流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタ
ンデム型吸着触媒１４を得た。
【００３２】参考例９ ゼオライトとしてＨ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型βゼオライト
（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）１００部を用い
た他は、参考例１と全く同様な方法で吸着触媒１５を
得、排気流入側にこの吸着触媒１５を、排気流出側に参
考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデム型吸
着触媒１５を得た。
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型βゼオライト
（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）１００部を用い
た他は、参考例１と全く同様な方法で吸着触媒１５を
得、排気流入側にこの吸着触媒１５を、排気流出側に参
考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデム型吸
着触媒１５を得た。
【００３３】参考例１０ 触媒成分としてＰｔ／ＣｅＯ2 に代えてＰｄ／Ａｌ2
Ｏ3 を用いた他は、参考例９と全く同様な方法で吸着
触媒１６を得、排気流入側にこの吸着触媒１６を、排気
流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタ
ンデム型吸着触媒１６を得た。
Ｏ3 を用いた他は、参考例９と全く同様な方法で吸着
触媒１６を得、排気流入側にこの吸着触媒１６を、排気
流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタ
ンデム型吸着触媒１６を得た。
【００３４】参考例１１ ゼオライトとしてＨ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型モルデナイト
（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝２００）１００部を用い
た他は、参考例１と全く同様な方法で吸着触媒１７を
得、排気流入側にこの吸着触媒１７を、排気流出側に参
考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデム型吸
着触媒１７を得た。
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型モルデナイト
（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝２００）１００部を用い
た他は、参考例１と全く同様な方法で吸着触媒１７を
得、排気流入側にこの吸着触媒１７を、排気流出側に参
考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデム型吸
着触媒１７を得た。
【００３５】参考例１２ 触媒成分としてＰｔ／ＣｅＯ2 に代えてＰｄ／Ａｌ2
Ｏ3 を用いた他は、参考例１１と全く同様な方法で吸
着触媒１８を得、排気流入側にこの吸着触媒１８を、排
気流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せて
タンデム型吸着触媒１８を得た。
Ｏ3 を用いた他は、参考例１１と全く同様な方法で吸
着触媒１８を得、排気流入側にこの吸着触媒１８を、排
気流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せて
タンデム型吸着触媒１８を得た。
【００３６】実施例７ ゼオライトとしてＨ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）３４部、Ｈ型ＵＳＹ
（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）３３部及びＨ型モ
ルデナイト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝２００）３３
部を用いた他は、参考例１と全く同様な方法で吸着触媒
１９を得、排気流入側にこの吸着触媒１９を、排気流出
側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデ
ム型吸着触媒１９を得た。
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）３４部、Ｈ型ＵＳＹ
（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）３３部及びＨ型モ
ルデナイト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝２００）３３
部を用いた他は、参考例１と全く同様な方法で吸着触媒
１９を得、排気流入側にこの吸着触媒１９を、排気流出
側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデ
ム型吸着触媒１９を得た。
【００３７】実施例８ 触媒成分としてＰｔ／ＣｅＯ2 に代えてＰｄ／Ａｌ2
Ｏ3 を用いた他は、実施例７と全く同様な方法で吸着
触媒２０を得、排気流入側にこの吸着触媒２０を、排気
流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタ
ンデム型吸着触媒２０を得た。
Ｏ3 を用いた他は、実施例７と全く同様な方法で吸着
触媒２０を得、排気流入側にこの吸着触媒２０を、排気
流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタ
ンデム型吸着触媒２０を得た。
【００３８】実施例９ ゼオライトとしてＨ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）３４部、Ｈ型ＵＳＹ
（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）３３部及びＨ型β
ゼオライトを用いた他は、参考例１と全く同様な方法で
吸着触媒２１を得、排気流入側にこの吸着触媒２１を、
排気流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せ
てタンデム型吸着触媒２１を得た。
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）３４部、Ｈ型ＵＳＹ
（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）３３部及びＨ型β
ゼオライトを用いた他は、参考例１と全く同様な方法で
吸着触媒２１を得、排気流入側にこの吸着触媒２１を、
排気流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せ
てタンデム型吸着触媒２１を得た。
【００３９】実施例１０ 触媒成分としてＰｔ／ＣｅＯ2 に代えてＰｄ／Ａｌ2
Ｏ3 を用いた他は、実施例９と全く同様な方法で吸着
触媒２２を得、排気流入側にこの吸着触媒２２を、排気
流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタ
ンデム型吸着触媒２２を得た。
Ｏ3 を用いた他は、実施例９と全く同様な方法で吸着
触媒２２を得、排気流入側にこの吸着触媒２２を、排気
流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタ
ンデム型吸着触媒２２を得た。
【００４０】実施例１１ ゼオライトとしてＨ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）３４部、Ａｇをイオ
ン交換したＨ型ＺＳＭ−５（以下、Ａｇ担持Ｈ型ＺＳＭ
−５という。Ａｇ担持量５重量％、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3＝３０）３３部及びＨ型ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝５０）３３部を用いた他は、参考例１と全く同
様な方法で吸着触媒２３を得、排気流入側にこの吸着触
媒２３を、排気流出側に参考例１で得た触媒１を、それ
ぞれ組合せてタンデム型吸着触媒２３を得た。
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）３４部、Ａｇをイオ
ン交換したＨ型ＺＳＭ−５（以下、Ａｇ担持Ｈ型ＺＳＭ
−５という。Ａｇ担持量５重量％、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3＝３０）３３部及びＨ型ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝５０）３３部を用いた他は、参考例１と全く同
様な方法で吸着触媒２３を得、排気流入側にこの吸着触
媒２３を、排気流出側に参考例１で得た触媒１を、それ
ぞれ組合せてタンデム型吸着触媒２３を得た。
【００４１】実施例１２ 触媒成分としてＰｔ／ＣｅＯ2 に代えてＰｄ／Ａｌ2
Ｏ3 を用いた他は、実施例１１と全く同様な方法で吸
着触媒２４を得、排気流入側にこの吸着触媒２４を、排
気流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せて
タンデム型吸着触媒２４を得た。
Ｏ3 を用いた他は、実施例１１と全く同様な方法で吸
着触媒２４を得、排気流入側にこの吸着触媒２４を、排
気流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せて
タンデム型吸着触媒２４を得た。
【００４２】実施例１３ ゼオライトとしてＨ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）３４部、Ｐｄをイオ
ン交換したＨ型ＺＳＭ−５（以下、Ｐｄ担持Ｈ型ＺＳＭ
−５という。Ｐｄ担持量２重量％、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝３０）３３部及びＨ型ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ
2 Ｏ3 ＝５０）３３部を用いた他は、参考例１と全く
同様な方法で吸着触媒２３を得、排気流入側にこの吸着
触媒２３を、排気流出側に参考例１で得た触媒１を、そ
れぞれ組合せてタンデム型吸着触媒２３を得た。
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）３４部、Ｐｄをイオ
ン交換したＨ型ＺＳＭ−５（以下、Ｐｄ担持Ｈ型ＺＳＭ
−５という。Ｐｄ担持量２重量％、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝３０）３３部及びＨ型ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ
2 Ｏ3 ＝５０）３３部を用いた他は、参考例１と全く
同様な方法で吸着触媒２３を得、排気流入側にこの吸着
触媒２３を、排気流出側に参考例１で得た触媒１を、そ
れぞれ組合せてタンデム型吸着触媒２３を得た。
【００４３】実施例１４ 触媒成分としてＰｔ／ＣｅＯ2 に代えてＰｄ／Ａｌ2
Ｏ3 を用いた他は、実施例１３と全く同様な方法で吸
着触媒２６を得、排気流入側にこの吸着触媒２６を、排
気流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せて
タンデム型吸着触媒２６を得た。
Ｏ3 を用いた他は、実施例１３と全く同様な方法で吸
着触媒２６を得、排気流入側にこの吸着触媒２６を、排
気流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せて
タンデム型吸着触媒２６を得た。
【００４４】実施例１５ ゼオライトとしてＨ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）３４部、Ａｇ担持Ｈ
型ＺＳＭ−５（Ａｇ担持量５重量％、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝３０）３３部、Ｈ型βゼオライト（ＳｉＯ2
／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）３３部を用いた他は、参考例
１と全く同様な方法で吸着触媒２７を得、排気流入側に
この吸着触媒２７を、排気流出側に参考例１で得た触媒
１を、それぞれ組合せてタンデム型吸着触媒２７を得
た。
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）３４部、Ａｇ担持Ｈ
型ＺＳＭ−５（Ａｇ担持量５重量％、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝３０）３３部、Ｈ型βゼオライト（ＳｉＯ2
／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）３３部を用いた他は、参考例
１と全く同様な方法で吸着触媒２７を得、排気流入側に
この吸着触媒２７を、排気流出側に参考例１で得た触媒
１を、それぞれ組合せてタンデム型吸着触媒２７を得
た。
【００４５】実施例１６ 触媒成分としてＰｔ／ＣｅＯ2 に代えてＰｄ／Ａｌ2
Ｏ3 を用いた他は、実施例１５と全く同様な方法で吸
着触媒２８を得、排気流入側にこの吸着触媒２８を、排
気流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せて
タンデム型吸着触媒２８を得た。
Ｏ3 を用いた他は、実施例１５と全く同様な方法で吸
着触媒２８を得、排気流入側にこの吸着触媒２８を、排
気流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せて
タンデム型吸着触媒２８を得た。
【００４６】実施例１７ ゼオライトとしてＨ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）３４部、Ｐｄ担持Ｈ
型ＺＳＭ−５（Ｐｄ担持量２重量％、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝３０）３３部、Ｈ型βゼオライト（ＳｉＯ2
／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）３３部を用いた他は、参考例
１と全く同様な方法で吸着触媒２９を得、排気流入側に
この吸着触媒２９を、排気流出側に参考例１で得た触媒
１を、それぞれ組合せてタンデム型吸着触媒２９を得
た。
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）３４部、Ｐｄ担持Ｈ
型ＺＳＭ−５（Ｐｄ担持量２重量％、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝３０）３３部、Ｈ型βゼオライト（ＳｉＯ2
／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）３３部を用いた他は、参考例
１と全く同様な方法で吸着触媒２９を得、排気流入側に
この吸着触媒２９を、排気流出側に参考例１で得た触媒
１を、それぞれ組合せてタンデム型吸着触媒２９を得
た。
【００４７】実施例１８ 触媒成分としてＰｔ／ＣｅＯ2 に代えてＰｄ／Ａｌ2
Ｏ3 を用いた他は、実施例１７と全く同様な方法で吸
着触媒３０を得、排気流入側にこの吸着触媒３０を、排
気流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せて
タンデム型吸着触媒３０を得た。
Ｏ3 を用いた他は、実施例１７と全く同様な方法で吸
着触媒３０を得、排気流入側にこの吸着触媒３０を、排
気流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せて
タンデム型吸着触媒３０を得た。
【００４８】実施例１９ ゼオライトとしてＨ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）５０部及びＡｇをイ
オン交換したＵＳＹ（以下、Ａｇ担持ＵＳＹという。Ａ
ｇ担持量５重量％、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１２）
５０部を用いた他は、参考例１と全く同様な方法で吸着
触媒３１を得、排気流入側にこの吸着触媒３１を、排気
流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタ
ンデム型吸着触媒３１を得た。
Ｏ3 ＝７００）１００部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）５０部及びＡｇをイ
オン交換したＵＳＹ（以下、Ａｇ担持ＵＳＹという。Ａ
ｇ担持量５重量％、ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１２）
５０部を用いた他は、参考例１と全く同様な方法で吸着
触媒３１を得、排気流入側にこの吸着触媒３１を、排気
流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタ
ンデム型吸着触媒３１を得た。
【００４９】実施例２０ 触媒成分としてＰｔ／ＣｅＯ2 に代えてＰｄ／Ａｌ2
Ｏ3 を用いた他は、実施例１９と全く同様な方法で吸
着触媒３２を得、排気流入側にこの吸着触媒３２を、排
気流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せて
タンデム型吸着触媒３２を得た。
Ｏ3 を用いた他は、実施例１９と全く同様な方法で吸
着触媒３２を得、排気流入側にこの吸着触媒３２を、排
気流出側に参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せて
タンデム型吸着触媒３２を得た。
【００５０】実施例２１ 参考例１と同様な方法でＰｄ／ＣｅＯ2 層を２００ｇ
／Ｌコートし、乾燥した後、焼成を行った。更に、同様
な方法でＰｄ／ＣｅＯ2 層上にＲｈ／Ａｌ2Ｏ3 層を
５０ｇ／Ｌコートし、乾燥した後、空気雰囲気下で６５
０℃にて３時間焼成を行い、触媒２を得た。排気流入側
に吸着触媒５を、排気流出側に触媒２を、それぞれ組み
合わせてタンデム型吸着触媒３３を得た。
／Ｌコートし、乾燥した後、焼成を行った。更に、同様
な方法でＰｄ／ＣｅＯ2 層上にＲｈ／Ａｌ2Ｏ3 層を
５０ｇ／Ｌコートし、乾燥した後、空気雰囲気下で６５
０℃にて３時間焼成を行い、触媒２を得た。排気流入側
に吸着触媒５を、排気流出側に触媒２を、それぞれ組み
合わせてタンデム型吸着触媒３３を得た。
【００５１】参考例１３ 排気流入側に吸着触媒９を、排気流出側に触媒２を、そ
れぞれ組み合わせてタンデム型吸着触媒３４を得た。
れぞれ組み合わせてタンデム型吸着触媒３４を得た。
【００５２】実施例２２ 触媒成分としてＰｔ／ＣｅＯ2 に代えてＰｔ／ＣｅＯ2
及びＰｄ／Ａｌ2Ｏ3 を用いた他は、実施例１と全く
同様な方法で吸着触媒３５を得、排気流入側にこの吸着
触媒３５を、排気流出側に参考例１で得た触媒１を、そ
れぞれ組合せてタンデム型吸着触媒３５を得た。
及びＰｄ／Ａｌ2Ｏ3 を用いた他は、実施例１と全く
同様な方法で吸着触媒３５を得、排気流入側にこの吸着
触媒３５を、排気流出側に参考例１で得た触媒１を、そ
れぞれ組合せてタンデム型吸着触媒３５を得た。
【００５３】実施例２３ ゼオライトとしてＨ型ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2
Ｏ3 ＝７００）５０部及びＨ型ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａ
ｌ2 Ｏ3 ＝５０）５０部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）６７部及びＨ型ＵＳ
Ｙ（ＳｉＯ2／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）３７部を用いた他
は、実施例２２と全く同様な方法で吸着触媒３６を得、
排気流入側にこの吸着触媒３６を、排気流出側に参考例
１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデム型吸着触
媒３６を得た。
Ｏ3 ＝７００）５０部及びＨ型ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａ
ｌ2 Ｏ3 ＝５０）５０部に代えてＨ型ＺＳＭ−５（Ｓ
ｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）６７部及びＨ型ＵＳ
Ｙ（ＳｉＯ2／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）３７部を用いた他
は、実施例２２と全く同様な方法で吸着触媒３６を得、
排気流入側にこの吸着触媒３６を、排気流出側に参考例
１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデム型吸着触
媒３６を得た。
【００５４】比較例１ Ｈ型ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）１００
部、シリカゾル（固形分２０％）２１５部、１０％硝酸
１００部及び水１５部を磁性ポットに投入し、参考例１
と全く同様な方法でウォッシュコートスラリーを製造
し、同コート方法でモノリス担体に１５０ｇ／Ｌコー
ト、乾燥、焼成を行い、吸着触媒３７を得た。排気流入
側に吸着触媒３７を、排気流出側に触媒１を、それぞれ
組み合わせてタンデム型吸着触媒３７を得た。
部、シリカゾル（固形分２０％）２１５部、１０％硝酸
１００部及び水１５部を磁性ポットに投入し、参考例１
と全く同様な方法でウォッシュコートスラリーを製造
し、同コート方法でモノリス担体に１５０ｇ／Ｌコー
ト、乾燥、焼成を行い、吸着触媒３７を得た。排気流入
側に吸着触媒３７を、排気流出側に触媒１を、それぞれ
組み合わせてタンデム型吸着触媒３７を得た。
【００５５】比較例２ Ｈ型ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）に代え
てＨ型ＵＳＹ（ＳｉＯ2／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７）を用いた
他は、比較例１と全く同様な方法により、吸着触媒３８
を得、排気流入側にこの吸着触媒３８を、排気流出側に
参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデム型
吸着触媒３８を得た。
てＨ型ＵＳＹ（ＳｉＯ2／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７）を用いた
他は、比較例１と全く同様な方法により、吸着触媒３８
を得、排気流入側にこの吸着触媒３８を、排気流出側に
参考例１で得た触媒１を、それぞれ組合せてタンデム型
吸着触媒３８を得た。
【００５６】試験例 実施例１〜２３、参考例１〜１３、及び比較例１〜２で
得られたタンデム型吸着触媒を用いて下記評価条件でＨ
Ｃ吸着・浄化特性の評価を行った。その結果を表１、２
及び３に示す。
得られたタンデム型吸着触媒を用いて下記評価条件でＨ
Ｃ吸着・浄化特性の評価を行った。その結果を表１、２
及び３に示す。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【表２】
【００５９】
【表３】
【００６０】尚、評価に当たっては図１に示すようにエ
ンジン１のエキゾーストマニホールド２にプリ三元触媒
３（０．５Ｌ）としてＰｔ−Ｐｈ系触媒を配置し、床下
触媒５（１．３Ｌ）のＰｔ−Ｒｈ系触媒の前に吸着触媒
４（１．３Ｌ）を装着した排ガス浄化装置を用い、吸着
触媒未装着の場合と性能比較を行った。評価に当たって
は、 （１）エンジン始動時に排出される炭化水素の吸着能を
評価するためAbag０〜１２５秒間のエミッション低減率
を測定した。 （２）一時的に吸着した炭化水素も吸着触媒下流の三元
触媒が活性化する前に脱離して エミッション低減効果
がない。そこで吸着触媒による脱離抑制能及び自己浄化
能を評価するためAbag０〜５０５秒間のエミッション低
減率を測定した。
ンジン１のエキゾーストマニホールド２にプリ三元触媒
３（０．５Ｌ）としてＰｔ−Ｐｈ系触媒を配置し、床下
触媒５（１．３Ｌ）のＰｔ−Ｒｈ系触媒の前に吸着触媒
４（１．３Ｌ）を装着した排ガス浄化装置を用い、吸着
触媒未装着の場合と性能比較を行った。評価に当たって
は、 （１）エンジン始動時に排出される炭化水素の吸着能を
評価するためAbag０〜１２５秒間のエミッション低減率
を測定した。 （２）一時的に吸着した炭化水素も吸着触媒下流の三元
触媒が活性化する前に脱離して エミッション低減効果
がない。そこで吸着触媒による脱離抑制能及び自己浄化
能を評価するためAbag０〜５０５秒間のエミッション低
減率を測定した。
【００６１】 評価条件 触媒容量 １．３Ｌ 評価車両 日産自動車株式会社製、Ｖ型６気筒３０００ｃｃエンジン 評価モード ＬＡ４−ＣＨ（Ａｂａｇ） エンジン始動時に排出される（触媒入口のガス中の）炭化水素 炭素数 Ｃ2 〜Ｃ3 ２１．２％ （Ｃ1 成分除く） Ｃ4 〜Ｃ6 ３３．０％ Ｃ7 〜Ｃ9 ４５．８％
【００６２】
【発明の効果】本発明の排ガス浄化用吸着触媒は、触媒
担体上に炭化水素吸着に有効な吸着層上に触媒層がコー
トされた吸着触媒を排気流入側に配置し、触媒担体上に
触媒活性成分を含む無機物をコートした触媒を排気流出
側に配置することにより、エンジン始動時に排出される
高濃度の炭化水素を効率良く除去することのできる。
担体上に炭化水素吸着に有効な吸着層上に触媒層がコー
トされた吸着触媒を排気流入側に配置し、触媒担体上に
触媒活性成分を含む無機物をコートした触媒を排気流出
側に配置することにより、エンジン始動時に排出される
高濃度の炭化水素を効率良く除去することのできる。
【図面の簡単な説明】
【図１】試験例に用いた排ガス浄化装置の系統図であ
る。
る。
１ エンジン ２ エキゾーストマニホールド ３ プリ三元触媒 ４ 吸着触媒 ５ 床下三元触媒
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01J 21/00 B01D 53/86
Claims (2)
- 【請求項１】 上流側に排気ガス浄化用吸着触媒を、下
流側に三元触媒を配置した排気ガス浄化装置であって、 触媒担体にゼオライト層をコーティングした前記吸着触
媒は、 ゼオライトとしてＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3のモル比が１２〜
５０の範囲にあるＵＳＹ、β−ゼオライト、ＺＳＭ−５
から選ばれた少なくとも１種のゼオライトを前記ゼオラ
イト層に含有し、 かつ前記ゼオライト層上に活性セリア及び／又はアルミ
ナを主成分とした粉末にあらかじめ触媒成分としてＰ
ｔ、Ｐｔ及びＲｈからなる群から選ばれた少なくとも１
種を含む触媒層を積層することを特徴とする排気ガス浄
化装置。 - 【請求項２】請求項１記載の排気ガス浄化装置を床下位
置に配置し、エキゾーストマニホールド位置に三元触媒
をさらに配置し、かつ前記プリ三元触媒を通過したガス
のみが、常時、請求項１記載の排気ガス浄化装置に流入
することを特徴とする排気ガス浄化装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00862494A JP3282344B2 (ja) | 1994-01-28 | 1994-01-28 | 排気ガス浄化装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00862494A JP3282344B2 (ja) | 1994-01-28 | 1994-01-28 | 排気ガス浄化装置 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002000012A Division JP3695394B2 (ja) | 2002-01-04 | 2002-01-04 | 排気ガス浄化装置および製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07213910A JPH07213910A (ja) | 1995-08-15 |
| JP3282344B2 true JP3282344B2 (ja) | 2002-05-13 |
Family
ID=11698109
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00862494A Expired - Lifetime JP3282344B2 (ja) | 1994-01-28 | 1994-01-28 | 排気ガス浄化装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3282344B2 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| EP0888808B1 (en) | 1997-07-02 | 2004-10-06 | Tosoh Corporation | Adsorbent for a hydrocarbon, and exhaust gas-purifying catalyst |
| DE19814132A1 (de) | 1998-03-30 | 1999-10-14 | Emitec Emissionstechnologie | Wabenkörper mit Adsorbermaterial, insbesondere für eine Kohlenwasserstoff-Falle |
| WO2000024507A1 (fr) * | 1998-10-28 | 2000-05-04 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Agent adsorbant pour hydrocarbure et catalyseur pour la purification de gaz d'echappement |
| JP4736162B2 (ja) * | 2000-06-26 | 2011-07-27 | マツダ株式会社 | Ｈｃトラップ触媒 |
| JP4631230B2 (ja) * | 2001-08-03 | 2011-02-16 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| US7084086B2 (en) | 2002-02-01 | 2006-08-01 | Cataler Corporation | Catalyst for purifying exhaust gases |
| EP2322267B1 (en) | 2002-02-01 | 2017-08-23 | Cataler Corporation | Catalyst for purifying exhaust gases |
| JP4776151B2 (ja) | 2003-05-27 | 2011-09-21 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化システム |
| EP3760307A4 (en) | 2018-03-02 | 2021-11-24 | Tosoh Corporation | HYDROCARBON ADSORBANT |
| EP4353684A1 (en) | 2021-06-02 | 2024-04-17 | Tosoh Corporation | Yfi-type zeolite, production method therefor, hydrocarbon adsorbent, and hydrocarbon adsorption method |
-
1994
- 1994-01-28 JP JP00862494A patent/JP3282344B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07213910A (ja) | 1995-08-15 |
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