JPH07241471A - 排ガス浄化用吸着触媒の製造方法 - Google Patents
排ガス浄化用吸着触媒の製造方法Info
- Publication number
- JPH07241471A JPH07241471A JP6034658A JP3465894A JPH07241471A JP H07241471 A JPH07241471 A JP H07241471A JP 6034658 A JP6034658 A JP 6034658A JP 3465894 A JP3465894 A JP 3465894A JP H07241471 A JPH07241471 A JP H07241471A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- sio
- layer
- zeolite
- exhaust gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 114
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims description 5
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 title abstract 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 76
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 28
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 10
- BYFGZMCJNACEKR-UHFFFAOYSA-N aluminium(i) oxide Chemical compound [Al]O[Al] BYFGZMCJNACEKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 5
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 14
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 14
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 14
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 5
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 46
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 30
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 23
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 5
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 2
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- -1 for example Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFYJSSARVMHQJB-QIXNEVBVSA-N bakuchiol Chemical compound CC(C)=CCC[C@@](C)(C=C)\C=C\C1=CC=C(O)C=C1 LFYJSSARVMHQJB-QIXNEVBVSA-N 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- FGHSTPNOXKDLKU-UHFFFAOYSA-N nitric acid;hydrate Chemical compound O.O[N+]([O-])=O FGHSTPNOXKDLKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 炭化水素がゼオライト細孔中まで充分に拡散
するので、排ガス中の炭化水素を効率良く吸着すること
のできる排ガス浄化用吸着触媒の製造方法を提供するこ
と。 【構成】 ゼオライト粉末に無機バインダー、水及び有
機エマルジョンを加えてスラリーを形成し、次いで該ス
ラリーを触媒担体に塗布し、乾燥した後焼成することを
特徴とする排ガス浄化用吸着触媒の製造方法。
するので、排ガス中の炭化水素を効率良く吸着すること
のできる排ガス浄化用吸着触媒の製造方法を提供するこ
と。 【構成】 ゼオライト粉末に無機バインダー、水及び有
機エマルジョンを加えてスラリーを形成し、次いで該ス
ラリーを触媒担体に塗布し、乾燥した後焼成することを
特徴とする排ガス浄化用吸着触媒の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、排ガス浄化用吸着触媒
の製造方法に関し、特に、炭化水素がゼオライト細孔中
まで充分に拡散するので、排ガス中の炭化水素を効率良
く吸着することのできる排ガス浄化用吸着触媒の製造方
法に関する。
の製造方法に関し、特に、炭化水素がゼオライト細孔中
まで充分に拡散するので、排ガス中の炭化水素を効率良
く吸着することのできる排ガス浄化用吸着触媒の製造方
法に関する。
【０００２】
【従来技術】従来、自動車等の内燃機関の排ガス浄化用
触媒としては、一酸化炭素（ＣＯ）及び炭化水素（Ｈ
Ｃ）の酸化と、窒素酸化物（ＮＯx ）の還元とを同時に
行う触媒が汎用されている。このような触媒としては、
耐火性担体上のアルミナコート層に、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ
等の貴金属を担持させたもの、及び必要に応じて助触媒
成分としてＣｅ、Ｌａ等の希土類金属やＮｉ等のベース
メタル酸化物を添加したもの等が提案されている（特公
昭５８−２０３０７号公報）。この公報に記載されてい
る触媒は、排ガス温度及びエンジンの設定空燃比の影響
を強く受ける。
触媒としては、一酸化炭素（ＣＯ）及び炭化水素（Ｈ
Ｃ）の酸化と、窒素酸化物（ＮＯx ）の還元とを同時に
行う触媒が汎用されている。このような触媒としては、
耐火性担体上のアルミナコート層に、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ
等の貴金属を担持させたもの、及び必要に応じて助触媒
成分としてＣｅ、Ｌａ等の希土類金属やＮｉ等のベース
メタル酸化物を添加したもの等が提案されている（特公
昭５８−２０３０７号公報）。この公報に記載されてい
る触媒は、排ガス温度及びエンジンの設定空燃比の影響
を強く受ける。
【０００３】一方、自動車用触媒が浄化機能を発揮する
排ガス温度は、一般に３００℃以上必要であり、また空
燃比は、ＨＣ及びＣＯの酸化とＮＯX の還元とのバラン
スがとれる理論空燃比（Ａ／Ｆ＝１４．６）付近で触媒
が最も有効に働く。従って、従来の三元触媒を用いる排
ガス浄化装置を取り付けた自動車では、三元触媒が有効
に働くような位置に設置されており、また排気系の酸素
濃度を検出して、混合気を理論空燃比付近に保つように
フィードバック制御が行われている。
排ガス温度は、一般に３００℃以上必要であり、また空
燃比は、ＨＣ及びＣＯの酸化とＮＯX の還元とのバラン
スがとれる理論空燃比（Ａ／Ｆ＝１４．６）付近で触媒
が最も有効に働く。従って、従来の三元触媒を用いる排
ガス浄化装置を取り付けた自動車では、三元触媒が有効
に働くような位置に設置されており、また排気系の酸素
濃度を検出して、混合気を理論空燃比付近に保つように
フィードバック制御が行われている。
【０００４】しかしながら、従来の三元触媒をエキゾー
ストマニホールド直後に設置した場合であっても、排ガ
ス温度が低い（３００℃以下）エンジン始動直後には触
媒活性が低く、始動直後（コールドスタート時）に大量
に排出されるＨＣは浄化されずにそのまま排出されてし
まうという欠点があった。この欠点を解決するため、触
媒コンバータの排気上流側にコールドＨＣを吸着するた
めの吸着材を充填したＨＣトラッパーを配置した排ガス
浄化装置が提案されている（特開平２−２１１２４５号
公報、特開平２−１３５１２６号公報）。また、触媒ス
ラリー中に可燃性物質を添加し、ガス拡散性を改良した
方法が提案されている（特開昭６１−２４５８５０号公
報）。
ストマニホールド直後に設置した場合であっても、排ガ
ス温度が低い（３００℃以下）エンジン始動直後には触
媒活性が低く、始動直後（コールドスタート時）に大量
に排出されるＨＣは浄化されずにそのまま排出されてし
まうという欠点があった。この欠点を解決するため、触
媒コンバータの排気上流側にコールドＨＣを吸着するた
めの吸着材を充填したＨＣトラッパーを配置した排ガス
浄化装置が提案されている（特開平２−２１１２４５号
公報、特開平２−１３５１２６号公報）。また、触媒ス
ラリー中に可燃性物質を添加し、ガス拡散性を改良した
方法が提案されている（特開昭６１−２４５８５０号公
報）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平２−２１１２４５号公報に係る排ガス浄化装置で
は、ゼオライト層中に小孔を形成するために発泡剤を用
いているため、ハニカムコート時に目づまりを起こしや
すく、コーティング性が悪いという欠点があった。ま
た、特開平２−１３５１２６号公報に係る排ガス浄化装
置では、バインダーとして使用しているアルミナゾルの
粒子径が細かく、小孔を形成することができないという
欠点があった。更に、特開昭６１−２４５８５０号公報
に係る方法では、１０，０００ｎｍ以上の小孔を形成し
て触媒活性点までのガス拡散性を向上させているが、１
０，０００ｎｍ以上の大きい小孔ではゼオライト細孔内
まで炭化水素を拡散することができないという欠点があ
った。
開平２−２１１２４５号公報に係る排ガス浄化装置で
は、ゼオライト層中に小孔を形成するために発泡剤を用
いているため、ハニカムコート時に目づまりを起こしや
すく、コーティング性が悪いという欠点があった。ま
た、特開平２−１３５１２６号公報に係る排ガス浄化装
置では、バインダーとして使用しているアルミナゾルの
粒子径が細かく、小孔を形成することができないという
欠点があった。更に、特開昭６１−２４５８５０号公報
に係る方法では、１０，０００ｎｍ以上の小孔を形成し
て触媒活性点までのガス拡散性を向上させているが、１
０，０００ｎｍ以上の大きい小孔ではゼオライト細孔内
まで炭化水素を拡散することができないという欠点があ
った。
【０００６】従って本発明の目的は、ゼオライト層中に
１０，０００ｎｍ以下の小孔を形成することができるた
め炭化水素がゼオラト細孔中まで充分に拡散し、その吸
着能力を向上させることができるので、排ガス中の炭化
水素を効率良く吸着することのできる排ガス浄化用吸着
触媒の製造方法を提供することにある。
１０，０００ｎｍ以下の小孔を形成することができるた
め炭化水素がゼオラト細孔中まで充分に拡散し、その吸
着能力を向上させることができるので、排ガス中の炭化
水素を効率良く吸着することのできる排ガス浄化用吸着
触媒の製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
上記課題を解決するために鋭意検討した結果、有機エマ
ルジョンをゼオライトスラリー中に混合し、コート後に
焼成することで有機エマルジョンが分解してゼオライト
層中に小孔を形成することができ、その結果炭化水素が
ゼオライト細孔中まで拡散し、その吸着能力が向上する
ことを見出し、本発明に到達した。
上記課題を解決するために鋭意検討した結果、有機エマ
ルジョンをゼオライトスラリー中に混合し、コート後に
焼成することで有機エマルジョンが分解してゼオライト
層中に小孔を形成することができ、その結果炭化水素が
ゼオライト細孔中まで拡散し、その吸着能力が向上する
ことを見出し、本発明に到達した。
【０００８】本発明の上記の目的は、ゼオライト粉末に
無機バインダー、水及び有機エマルジョンを加えてスラ
リーを形成し、次いで該スラリーを触媒担体に塗布し、
乾燥した後焼成することを特徴とする排ガス浄化用吸着
触媒の製造方法により達成された。以下、本発明につい
て更に詳細に説明する。
無機バインダー、水及び有機エマルジョンを加えてスラ
リーを形成し、次いで該スラリーを触媒担体に塗布し、
乾燥した後焼成することを特徴とする排ガス浄化用吸着
触媒の製造方法により達成された。以下、本発明につい
て更に詳細に説明する。
【０００９】本発明の製造方法においては、ゼオライト
粉末に無機バインダー、水及び有機エマルジョンを加え
て形成したスラリー中に有機エマルジョンを混合して、
触媒担体に塗布する。これによりゼオライト層中に１０
〜１０，０００ｎｍの範囲で小孔を形成することができ
る。小孔が１０ｎｍに未満になると、被毒物質が表面に
吸着し、小孔が閉塞する。逆に１０，０００ｎｍを超え
ると、ゼオライト細孔内まで炭化水素を拡散することが
できない。
粉末に無機バインダー、水及び有機エマルジョンを加え
て形成したスラリー中に有機エマルジョンを混合して、
触媒担体に塗布する。これによりゼオライト層中に１０
〜１０，０００ｎｍの範囲で小孔を形成することができ
る。小孔が１０ｎｍに未満になると、被毒物質が表面に
吸着し、小孔が閉塞する。逆に１０，０００ｎｍを超え
ると、ゼオライト細孔内まで炭化水素を拡散することが
できない。
【００１０】ゼオライトと有機エマルジョンとの混合比
（重量％）を１：１〜１０：１の範囲で用いることが好
ましい。混合比（重量％）が１：１未満になると、有機
エマルジョンの比率が高まり、ハニカムにコートするこ
とができる総量が限られるため、ゼオライトコート量が
減少する。逆に１０：１を超えると、エマルジョン比率
が低くなり過ぎガス拡散性効果が得られない。
（重量％）を１：１〜１０：１の範囲で用いることが好
ましい。混合比（重量％）が１：１未満になると、有機
エマルジョンの比率が高まり、ハニカムにコートするこ
とができる総量が限られるため、ゼオライトコート量が
減少する。逆に１０：１を超えると、エマルジョン比率
が低くなり過ぎガス拡散性効果が得られない。
【００１１】本発明において使用するゼオライトとして
は、公知のゼオライトの中から適宜選択して使用するこ
とができるが、特に常温から比較的高い温度で、しかも
水存在雰囲気下であっても十分なＨＣ吸着能を有し、且
つ高い耐久性を有するものを選択することが好ましい。
このようなゼオライトとしては、例えばモルデナイト、
ＵＳＹ、β−ゼオライト及びＺＳＭ−５からなる群から
選ばれた少なくとも１種を用いることが好ましく、特に
モルデナイト、β−ゼオライト及びＺＳＭ−５がＳｉＯ
2 ／Ａｌ2 Ｏ3モル比で５０〜２０００の範囲であり、
ＵＳＹがＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比で５０〜３００の
範囲であることが好ましい。モルデナイト、β−ゼオラ
イト、ＺＳＭ−５及びＵＳＹがＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モ
ル比で５０未満になると、共存する水分子を選択的に吸
着してしまうため、炭化水素吸着能が低下する。逆にモ
ルデナイト、β−ゼオライト及びＺＳＭ−５がモル比で
２０００を、ＵＳＹがモル比で３００を、それぞれ超え
ると、炭化水素の吸着量が減少する。本発明において使
用する無機バインダーとしては、例えば、アルミナゾル
やシリカゾル等を、単独又は組み合わせて用いることが
できる。
は、公知のゼオライトの中から適宜選択して使用するこ
とができるが、特に常温から比較的高い温度で、しかも
水存在雰囲気下であっても十分なＨＣ吸着能を有し、且
つ高い耐久性を有するものを選択することが好ましい。
このようなゼオライトとしては、例えばモルデナイト、
ＵＳＹ、β−ゼオライト及びＺＳＭ−５からなる群から
選ばれた少なくとも１種を用いることが好ましく、特に
モルデナイト、β−ゼオライト及びＺＳＭ−５がＳｉＯ
2 ／Ａｌ2 Ｏ3モル比で５０〜２０００の範囲であり、
ＵＳＹがＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比で５０〜３００の
範囲であることが好ましい。モルデナイト、β−ゼオラ
イト、ＺＳＭ−５及びＵＳＹがＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モ
ル比で５０未満になると、共存する水分子を選択的に吸
着してしまうため、炭化水素吸着能が低下する。逆にモ
ルデナイト、β−ゼオライト及びＺＳＭ−５がモル比で
２０００を、ＵＳＹがモル比で３００を、それぞれ超え
ると、炭化水素の吸着量が減少する。本発明において使
用する無機バインダーとしては、例えば、アルミナゾル
やシリカゾル等を、単独又は組み合わせて用いることが
できる。
【００１２】有機エマルジョンとしては、例えばアクリ
ル・スチレン共重合樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル共
重合樹脂、スチレン・ブタジエン共重合樹脂等を単独又
は組み合わせて用いることができる。この有機エマルジ
ョンは粒径１０〜１０００ｎｍの範囲であることが好ま
しく、特に３０〜５００ｎｍの範囲であることが好まし
い。有機エマルジョンが粒径１０ｎｍ未満になると、ゼ
オライトに対し吸着特性に有効な１０〜１０，０００ｎ
ｍの範囲にある小孔を形成することができない。逆に、
粒径が１０００ｎｍを超えるとゼオライト層が嵩高くな
り、ハニカムへのコーティング性が低下し、目的コート
量を担持させることができなくなる。
ル・スチレン共重合樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル共
重合樹脂、スチレン・ブタジエン共重合樹脂等を単独又
は組み合わせて用いることができる。この有機エマルジ
ョンは粒径１０〜１０００ｎｍの範囲であることが好ま
しく、特に３０〜５００ｎｍの範囲であることが好まし
い。有機エマルジョンが粒径１０ｎｍ未満になると、ゼ
オライトに対し吸着特性に有効な１０〜１０，０００ｎ
ｍの範囲にある小孔を形成することができない。逆に、
粒径が１０００ｎｍを超えるとゼオライト層が嵩高くな
り、ハニカムへのコーティング性が低下し、目的コート
量を担持させることができなくなる。
【００１３】こうして得られる吸着触媒のみでも炭化水
素を十分に吸着することができるが、排気系に装着して
実用化するためには温度の上昇と共に脱離する炭化水素
を浄化する性能を追加した、吸着層（ゼオライト）上に
三元触媒層をコーティングした自己浄化タイプとするこ
とが好ましい。即ち、本発明においては、ゼオライト層
上に活性セリア及び／又はアルミナを主成分とした粉末
を塗布し、更にその粉末上に触媒成分としてＰｔ、Ｐｄ
及びＲｈからなる群から選ばれた少なくとも１種を含む
触媒層を備えることができる。
素を十分に吸着することができるが、排気系に装着して
実用化するためには温度の上昇と共に脱離する炭化水素
を浄化する性能を追加した、吸着層（ゼオライト）上に
三元触媒層をコーティングした自己浄化タイプとするこ
とが好ましい。即ち、本発明においては、ゼオライト層
上に活性セリア及び／又はアルミナを主成分とした粉末
を塗布し、更にその粉末上に触媒成分としてＰｔ、Ｐｄ
及びＲｈからなる群から選ばれた少なくとも１種を含む
触媒層を備えることができる。
【００１４】本発明において触媒担体としては、公知の
触媒担体の中から適宜選択して使用することができ、例
えばモノリス担体やメタル担体などが挙げられる。この
触媒担体の形状は、特に制限されないが、通常はハニカ
ム形状で使用することが好ましく、ハニカム状の各種基
材に触媒粉末を塗布して用いられる。このハニカム材料
としては、一般にコージエライト質のものが多く用いら
れるが、金属材料からなるハニカムを用いることも可能
であり、更には触媒粉末そのものをハニカム形状に成形
しても良い。触媒の形状をハニカム状とすることによ
り、触媒と排気ガスの接触面積が大きくなり、圧力損失
も抑えられるため自動車用として用いる場合に極めて有
利である。
触媒担体の中から適宜選択して使用することができ、例
えばモノリス担体やメタル担体などが挙げられる。この
触媒担体の形状は、特に制限されないが、通常はハニカ
ム形状で使用することが好ましく、ハニカム状の各種基
材に触媒粉末を塗布して用いられる。このハニカム材料
としては、一般にコージエライト質のものが多く用いら
れるが、金属材料からなるハニカムを用いることも可能
であり、更には触媒粉末そのものをハニカム形状に成形
しても良い。触媒の形状をハニカム状とすることによ
り、触媒と排気ガスの接触面積が大きくなり、圧力損失
も抑えられるため自動車用として用いる場合に極めて有
利である。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述す
る。実施例において特に断らない限り、部は重量部を示
す。
る。実施例において特に断らない限り、部は重量部を示
す。
【００１６】実施例１ ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）１００部、有機
エマルジョン（アクリル酸エステル共重合樹脂、有機分
４５％、粒径１００ｎｍ）３４部、シリカゾル（ＳｉＯ
2 ２０％、ｐＨ２．７、粒径７〜９ｎｍ）１５０部、１
０％硝酸５０部及び水３００部を磁性ポットに投入し、
振動ミル装置で４０分間又はユニバーサルボールミル装
置で６．５時間混合粉砕して、ウォッシュコートスラリ
ーを製造した。コーディエライト製モノリス担体を吸引
コート法で吸水処理した後、前記製造したスラリーを担
体断面全体に均一に投入し、吸引コート法で余分なスラ
リーを除去した。次いで、得られたスラリーを乾燥した
後、４００℃で１時間仮焼成した。これによりＵＳＹが
約４０ｇ／Ｌコート量で担体にコートされた。上記ウォ
ッシュコート、乾燥、焼成をさらに３回繰り返して合計
１５０ｇ／Ｌのゼオライトをコートし、空気雰囲気中で
６５０℃で４時間焼成を行い、吸着触媒−１を得た。
エマルジョン（アクリル酸エステル共重合樹脂、有機分
４５％、粒径１００ｎｍ）３４部、シリカゾル（ＳｉＯ
2 ２０％、ｐＨ２．７、粒径７〜９ｎｍ）１５０部、１
０％硝酸５０部及び水３００部を磁性ポットに投入し、
振動ミル装置で４０分間又はユニバーサルボールミル装
置で６．５時間混合粉砕して、ウォッシュコートスラリ
ーを製造した。コーディエライト製モノリス担体を吸引
コート法で吸水処理した後、前記製造したスラリーを担
体断面全体に均一に投入し、吸引コート法で余分なスラ
リーを除去した。次いで、得られたスラリーを乾燥した
後、４００℃で１時間仮焼成した。これによりＵＳＹが
約４０ｇ／Ｌコート量で担体にコートされた。上記ウォ
ッシュコート、乾燥、焼成をさらに３回繰り返して合計
１５０ｇ／Ｌのゼオライトをコートし、空気雰囲気中で
６５０℃で４時間焼成を行い、吸着触媒−１を得た。
【００１７】実施例２ 有機エマルジョン１８部を用いた他は、実施例１と全く
同様な方法により、吸着触媒−２を得た。
同様な方法により、吸着触媒−２を得た。
【００１８】実施例３ ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）５０部及びＺＳ
Ｍ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）５０部を用い
た他は、実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒−
３を得た。
Ｍ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）５０部を用い
た他は、実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒−
３を得た。
【００１９】実施例４ βゼオライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）５０部
及びＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）５０
部を用いた他は、実施例１と全く同様な方法により、吸
着触媒−４を得た。
及びＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）５０
部を用いた他は、実施例１と全く同様な方法により、吸
着触媒−４を得た。
【００２０】実施例５ 実施例３と全く同様な方法で吸着触媒を得た。次いでＰ
ｔを担持した活性セリア粉末（以下、Ｐｔ／ＣｅＯ2 と
いう）１００部、アルミナ５０部及び２％硝酸１５０部
を磁性ポットに投入し、実施例３と全く同様にしてウォ
シュコートスラリーを製造し、実施例３と同一の方法で
上記で得られたＵＳＹ及びＺＳＭ−５混合層上に１００
ｇ／ＬのＰｔ触媒層をコートし、乾燥後、空気雰囲気下
で６５０℃にて４時間の焼成を行った。更に、Ｒｈを担
持したアルミナ粉末（以下、Ｒｈ／Ａｌ2 Ｏ3 という）
１００部、アルミナ５０部及び２％硝酸１５０部を磁性
ポットに投入し、前記と全く同様にしてウォシュコート
スラリーを製造し、前記と同様にしてＰｔ／ＣｅＯ2 層
上に５０ｇ／ＬのＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層をコートし、
乾燥した後に、空気雰囲気下で６５０℃にて４時間の焼
成を行い、吸着触媒−５を得た。
ｔを担持した活性セリア粉末（以下、Ｐｔ／ＣｅＯ2 と
いう）１００部、アルミナ５０部及び２％硝酸１５０部
を磁性ポットに投入し、実施例３と全く同様にしてウォ
シュコートスラリーを製造し、実施例３と同一の方法で
上記で得られたＵＳＹ及びＺＳＭ−５混合層上に１００
ｇ／ＬのＰｔ触媒層をコートし、乾燥後、空気雰囲気下
で６５０℃にて４時間の焼成を行った。更に、Ｒｈを担
持したアルミナ粉末（以下、Ｒｈ／Ａｌ2 Ｏ3 という）
１００部、アルミナ５０部及び２％硝酸１５０部を磁性
ポットに投入し、前記と全く同様にしてウォシュコート
スラリーを製造し、前記と同様にしてＰｔ／ＣｅＯ2 層
上に５０ｇ／ＬのＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層をコートし、
乾燥した後に、空気雰囲気下で６５０℃にて４時間の焼
成を行い、吸着触媒−５を得た。
【００２１】実施例６ Ｐｔを担持した活性セリア粉末に代えてアルミナ粉末
（以下、Ｐｄ／Ａｌ2 Ｏ 3 という）を用いた他は、実施
例５と全く同様な方法で吸着触媒−６を得た。
（以下、Ｐｄ／Ａｌ2 Ｏ 3 という）を用いた他は、実施
例５と全く同様な方法で吸着触媒−６を得た。
【００２２】実施例７ 実施例１と全く同様な方法により吸着触媒を得、次に実
施例５と全く同様な方法によりＵＳＹ層上にＰｔ／Ｃｅ
Ｏ2 触媒層をコートし、更に実施例５と全く同様な方法
によりＰｔ／ＣｅＯ2 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層を
コートし、吸着触媒−７を得た。
施例５と全く同様な方法によりＵＳＹ層上にＰｔ／Ｃｅ
Ｏ2 触媒層をコートし、更に実施例５と全く同様な方法
によりＰｔ／ＣｅＯ2 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層を
コートし、吸着触媒−７を得た。
【００２３】実施例８ 実施例１と全く同様な方法により吸着触媒を得、次に実
施例６と全く同様な方法によりＵＳＹ層上にＰｄ／Ａｌ
2 Ｏ3 触媒層をコートし、更に実施例５と全く同様な方
法によりＰｄ／Ａｌ2 Ｏ3 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒
層をコートし、吸着触媒−８を得た。
施例６と全く同様な方法によりＵＳＹ層上にＰｄ／Ａｌ
2 Ｏ3 触媒層をコートし、更に実施例５と全く同様な方
法によりＰｄ／Ａｌ2 Ｏ3 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒
層をコートし、吸着触媒−８を得た。
【００２４】実施例９ ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）に代えてＺＳＭ
−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 ＝５０）を用いた他は、実
施例１と全く同様な方法により吸着触媒−９を得た。
−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 ＝５０）を用いた他は、実
施例１と全く同様な方法により吸着触媒−９を得た。
【００２５】実施例１０ ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）に代えてＺＳＭ
−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 ＝７００）を用いた他は、
実施例１と全く同様な方法により吸着触媒を得、次に実
施例５と全く同様な方法によりＺＳＭ−５層上にＰｔ／
ＣｅＯ2 触媒層をコートし、更に実施例５と全く同様な
方法によりＰｔ／ＣｅＯ2 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒
層をコートし、吸着触媒−１０を得た。
−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 ＝７００）を用いた他は、
実施例１と全く同様な方法により吸着触媒を得、次に実
施例５と全く同様な方法によりＺＳＭ−５層上にＰｔ／
ＣｅＯ2 触媒層をコートし、更に実施例５と全く同様な
方法によりＰｔ／ＣｅＯ2 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒
層をコートし、吸着触媒−１０を得た。
【００２６】実施例１１ ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）に代えてＺＳＭ
−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 ＝７００）を用いた他は、
実施例１と全く同様な方法により吸着触媒を得、次に実
施例６と全く同様な方法によりＺＳＭ−５層上にＰｄ／
Ａｌ2 Ｏ3 触媒層をコートし、更に実施例５と全く同様
な方法によりＰｄ／Ａｌ2 Ｏ3 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3
触媒層をコートし、吸着触媒−１１を得た。
−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 ＝７００）を用いた他は、
実施例１と全く同様な方法により吸着触媒を得、次に実
施例６と全く同様な方法によりＺＳＭ−５層上にＰｄ／
Ａｌ2 Ｏ3 触媒層をコートし、更に実施例５と全く同様
な方法によりＰｄ／Ａｌ2 Ｏ3 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3
触媒層をコートし、吸着触媒−１１を得た。
【００２７】実施例１２ ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）に代えてモルデ
ナイト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝２００）を用いた他
は、実施例１と全く同様な方法により吸着触媒−１２を
得た。
ナイト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝２００）を用いた他
は、実施例１と全く同様な方法により吸着触媒−１２を
得た。
【００２８】実施例１３ ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）に代えてモルデ
ナイト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝２００）を用いた他
は、実施例１と全く同様な方法により吸着触媒を得、次
に実施例５と全く同様な方法によりモルデナイト層上に
Ｐｔ／ＣｅＯ2 触媒層をコートし、更に実施例５と全く
同様な方法によりＰｔ／ＣｅＯ2 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ
3 触媒層をコートし、吸着触媒−１３を得た。
ナイト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝２００）を用いた他
は、実施例１と全く同様な方法により吸着触媒を得、次
に実施例５と全く同様な方法によりモルデナイト層上に
Ｐｔ／ＣｅＯ2 触媒層をコートし、更に実施例５と全く
同様な方法によりＰｔ／ＣｅＯ2 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ
3 触媒層をコートし、吸着触媒−１３を得た。
【００２９】実施例１４ ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）に代えてモルデ
ナイト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝２００）を用いた他
は、実施例１と全く同様な方法により吸着触媒を得、次
に実施例６と全く同様な方法によりモルデナイト層上に
Ｐｄ／Ａｌ2 Ｏ3触媒層をコートし、更に実施例５と全
く同様な方法によりＰｄ／Ａｌ2 Ｏ3 層上にＲｈ／Ａｌ
2 Ｏ3 触媒層をコートし、吸着触媒−１４を得た。
ナイト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝２００）を用いた他
は、実施例１と全く同様な方法により吸着触媒を得、次
に実施例６と全く同様な方法によりモルデナイト層上に
Ｐｄ／Ａｌ2 Ｏ3触媒層をコートし、更に実施例５と全
く同様な方法によりＰｄ／Ａｌ2 Ｏ3 層上にＲｈ／Ａｌ
2 Ｏ3 触媒層をコートし、吸着触媒−１４を得た。
【００３０】実施例１５ ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）に代えてβゼオ
ライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）を用いた他
は、実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒−１５
を得た。
ライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）を用いた他
は、実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒−１５
を得た。
【００３１】実施例１６ ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）に代えてβゼオ
ライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）を用いた他
は、実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒を得、
次に実施例５と全く同様な方法によりβゼオライト層上
にＰｔ／ＣｅＯ2触媒層をコートし、更に実施例５と全
く同様な方法によりＰｔ／ＣｅＯ2 層上にＲｈ／Ａｌ2
Ｏ3 触媒層をコートし、吸着触媒−１６を得た。
ライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）を用いた他
は、実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒を得、
次に実施例５と全く同様な方法によりβゼオライト層上
にＰｔ／ＣｅＯ2触媒層をコートし、更に実施例５と全
く同様な方法によりＰｔ／ＣｅＯ2 層上にＲｈ／Ａｌ2
Ｏ3 触媒層をコートし、吸着触媒−１６を得た。
【００３２】実施例１７ ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）に代えてβゼオ
ライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）を用いた他
は、実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒を得、
次に実施例６と全く同様な方法によりβゼオライト層上
にＰｄ／Ａｌ2 Ｏ 3 触媒層をコートし、更に実施例５と
全く同様な方法によりＰｄ／Ａｌ2 Ｏ3 層上にＲｈ／Ａ
ｌ2 Ｏ3 触媒層をコートし、吸着触媒−１７を得た。
ライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）を用いた他
は、実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒を得、
次に実施例６と全く同様な方法によりβゼオライト層上
にＰｄ／Ａｌ2 Ｏ 3 触媒層をコートし、更に実施例５と
全く同様な方法によりＰｄ／Ａｌ2 Ｏ3 層上にＲｈ／Ａ
ｌ2 Ｏ3 触媒層をコートし、吸着触媒−１７を得た。
【００３３】実施例１８モルデナイト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ
2 Ｏ3 ＝２００）５０部及びＺＳＭ−５（Ｓｉ Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）５０部を用いた他は、実施
例１と全く同様な方法により、吸着触媒−１８を得た。
2 Ｏ3 ＝２００）５０部及びＺＳＭ−５（Ｓｉ Ｏ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）５０部を用いた他は、実施
例１と全く同様な方法により、吸着触媒−１８を得た。
【００３４】実施例１９ モルデナイト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝２００）５０部
及びＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）５０
部を用いた他は、実施例１と全く同様な方法により、吸
着触媒を得、次に実施例５と全く同様な方法によりモル
デナイト及びＺＳＭ−５層上にＰｔ／ＣｅＯ2 触媒層を
コートし、更に実施例５と全く同様な方法によりＰｔ／
ＣｅＯ2 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層をコートし、吸
着触媒−１９を得た。
及びＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）５０
部を用いた他は、実施例１と全く同様な方法により、吸
着触媒を得、次に実施例５と全く同様な方法によりモル
デナイト及びＺＳＭ−５層上にＰｔ／ＣｅＯ2 触媒層を
コートし、更に実施例５と全く同様な方法によりＰｔ／
ＣｅＯ2 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層をコートし、吸
着触媒−１９を得た。
【００３５】実施例２０ モルデナイト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝２００）５０部
及びＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）５０
部を用いた他は、実施例１と全く同様な方法により、吸
着触媒を得、次に実施例６と全く同様な方法によりモル
デナイト及びＺＳＭ−５層上にＰｄ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層
をコートし、更に実施例５と全く同様な方法によりＰｄ
／Ａｌ2 Ｏ3 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層をコート
し、吸着触媒−２０を得た。
及びＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）５０
部を用いた他は、実施例１と全く同様な方法により、吸
着触媒を得、次に実施例６と全く同様な方法によりモル
デナイト及びＺＳＭ−５層上にＰｄ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層
をコートし、更に実施例５と全く同様な方法によりＰｄ
／Ａｌ2 Ｏ3 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層をコート
し、吸着触媒−２０を得た。
【００３６】実施例２１ βゼオライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）５０部
及びＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）５０
部を用いた他は、実施例１と全く同様な方法により、吸
着触媒を得、次に実施例５と全く同様な方法によりβゼ
オライト及びＺＳＭ−５層上にＰｔ／ＣｅＯ2 触媒層を
コートし、更に実施例５と全く同様な方法によりＰｔ／
ＣｅＯ2 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層をコートし、吸
着触媒−２１を得た。
及びＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）５０
部を用いた他は、実施例１と全く同様な方法により、吸
着触媒を得、次に実施例５と全く同様な方法によりβゼ
オライト及びＺＳＭ−５層上にＰｔ／ＣｅＯ2 触媒層を
コートし、更に実施例５と全く同様な方法によりＰｔ／
ＣｅＯ2 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層をコートし、吸
着触媒−２１を得た。
【００３７】実施例２２ βゼオライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）５０部
及びＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）５０
部を用いた他は、実施例１と全く同様な方法により、吸
着触媒を得、次に実施例６と全く同様な方法によりβゼ
オライト及びＺＳＭ−５層上にＰｄ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層
をコートし、更に実施例５と全く同様な方法によりＰｄ
／Ａｌ2 Ｏ3 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層をコート
し、吸着触媒−２２を得た。
及びＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝７００）５０
部を用いた他は、実施例１と全く同様な方法により、吸
着触媒を得、次に実施例６と全く同様な方法によりβゼ
オライト及びＺＳＭ−５層上にＰｄ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層
をコートし、更に実施例５と全く同様な方法によりＰｄ
／Ａｌ2 Ｏ3 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層をコート
し、吸着触媒−２２を得た。
【００３８】実施例２３ ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）３３部、ＺＳＭ
−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 ＝７００）３３部及びβゼ
オライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）３３部を用
いた他は、実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒
−２３を得た。
−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 ＝７００）３３部及びβゼ
オライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）３３部を用
いた他は、実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒
−２３を得た。
【００３９】実施例２４ ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）３３部、ＺＳＭ
−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 ＝７００）３３部及びβゼ
オライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）３３部を用
いた他は、実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒
を得、次に実施例５と全く同様な方法によりＵＳＹ、Ｚ
ＳＭ−５及びβゼオライト層上にＰｔ／ＣｅＯ2 触媒層
をコートし、更に実施例５と全く同様な方法によりＰｔ
／ＣｅＯ 2 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層をコートし、
吸着触媒−２４を得た。
−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 ＝７００）３３部及びβゼ
オライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）３３部を用
いた他は、実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒
を得、次に実施例５と全く同様な方法によりＵＳＹ、Ｚ
ＳＭ−５及びβゼオライト層上にＰｔ／ＣｅＯ2 触媒層
をコートし、更に実施例５と全く同様な方法によりＰｔ
／ＣｅＯ 2 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層をコートし、
吸着触媒−２４を得た。
【００４０】実施例２５ ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）３３部、ＺＳＭ
−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 ＝７００）３３部及びβゼ
オライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）３３部を用
いた他は、実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒
を得、次に実施例６と全く同様な方法によりＵＳＹ、Ｚ
ＳＭ−５及びβゼオライト層上にＰｄ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒
層をコートし、更に実施例５と全く同様な方法によりＰ
ｄ／Ａｌ 2 Ｏ3 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層をコート
し、吸着触媒−２５を得た。
−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 ＝７００）３３部及びβゼ
オライト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１００）３３部を用
いた他は、実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒
を得、次に実施例６と全く同様な方法によりＵＳＹ、Ｚ
ＳＭ−５及びβゼオライト層上にＰｄ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒
層をコートし、更に実施例５と全く同様な方法によりＰ
ｄ／Ａｌ 2 Ｏ3 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層をコート
し、吸着触媒−２５を得た。
【００４１】実施例２６ ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）３３部、ＺＳＭ
−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 ＝７００）３３部及びモル
デナイト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝２００）３３部を用
いた他は、実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒
−２６を得た。
−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 ＝７００）３３部及びモル
デナイト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝２００）３３部を用
いた他は、実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒
−２６を得た。
【００４２】実施例２７ ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）３３部、ＺＳＭ
−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 ＝７００）３３部及びモル
デナイト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝２００）３３部を用
いた他は、実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒
を得、次に実施例５と全く同様な方法によりＵＳＹ、Ｚ
ＳＭ−５及びモルデナイト層上にＰｔ／ＣｅＯ2 触媒層
をコートし、更に実施例５と全く同様な方法によりＰｔ
／ＣｅＯ 2 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層をコートし、
吸着触媒−２７を得た。
−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 ＝７００）３３部及びモル
デナイト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝２００）３３部を用
いた他は、実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒
を得、次に実施例５と全く同様な方法によりＵＳＹ、Ｚ
ＳＭ−５及びモルデナイト層上にＰｔ／ＣｅＯ2 触媒層
をコートし、更に実施例５と全く同様な方法によりＰｔ
／ＣｅＯ 2 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層をコートし、
吸着触媒−２７を得た。
【００４３】実施例２８ ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝５０）３３部、ＺＳＭ
−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 ＝７００）３３部及びモル
デナイト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝２００）３３部を用
いた他は、実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒
を得、次に実施例６と全く同様な方法によりＵＳＹ、Ｚ
ＳＭ−５及びモルデナイト層上にＰｄ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒
層をコートし、更に実施例５と全く同様な方法によりＰ
ｄ／Ａｌ 2 Ｏ3 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層をコート
し、吸着触媒−２８を得た。
−５（ＳｉＯ2 ／Ａｌ 2 Ｏ3 ＝７００）３３部及びモル
デナイト（ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝２００）３３部を用
いた他は、実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒
を得、次に実施例６と全く同様な方法によりＵＳＹ、Ｚ
ＳＭ−５及びモルデナイト層上にＰｄ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒
層をコートし、更に実施例５と全く同様な方法によりＰ
ｄ／Ａｌ 2 Ｏ3 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒層をコート
し、吸着触媒−２８を得た。
【００４４】実施例２９ 平均粒径３０ｎｍの有機エマルジョンを用いた他は、実
施例１と全く同様な方法により、吸着触媒を得、次に実
施例６と全く同様な方法によりＵＳＹ層上にＰｄ／Ａｌ
2 Ｏ3 触媒層をコートし、更に実施例５と全く同様な方
法によりＰｄ／Ａｌ2 Ｏ3 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒
層をコートし、吸着触媒−２９を得た。
施例１と全く同様な方法により、吸着触媒を得、次に実
施例６と全く同様な方法によりＵＳＹ層上にＰｄ／Ａｌ
2 Ｏ3 触媒層をコートし、更に実施例５と全く同様な方
法によりＰｄ／Ａｌ2 Ｏ3 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触媒
層をコートし、吸着触媒−２９を得た。
【００４５】実施例３０ 平均粒径５００ｎｍの有機エマルジョンを用いた他は、
実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒を得、次に
実施例６と全く同様な方法によりＵＳＹ層上にＰｄ／Ａ
ｌ2 Ｏ3 触媒層をコートし、更に実施例５と全く同様な
方法によりＰｄ／Ａｌ2 Ｏ3 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触
媒層をコートし、吸着触媒−３０を得た。
実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒を得、次に
実施例６と全く同様な方法によりＵＳＹ層上にＰｄ／Ａ
ｌ2 Ｏ3 触媒層をコートし、更に実施例５と全く同様な
方法によりＰｄ／Ａｌ2 Ｏ3 層上にＲｈ／Ａｌ2 Ｏ3 触
媒層をコートし、吸着触媒−３０を得た。
【００４６】比較例１ 有機エマルジョンを添加せず、実施例１と同様のシリカ
ゾル２１５部、１０％硝酸水１００部及び水１５部を用
いた他は、実施例と全く同様な方法により、吸着触媒−
３１を得た。
ゾル２１５部、１０％硝酸水１００部及び水１５部を用
いた他は、実施例と全く同様な方法により、吸着触媒−
３１を得た。
【００４７】比較例２ 有機エマルジョンを添加せず、ＵＳＹ（ＳｉＯ2 ／Ａｌ
2 Ｏ3 ＝７）を用いた他は、比較例１と全く同様な方法
により、吸着触媒−３２を得た。
2 Ｏ3 ＝７）を用いた他は、比較例１と全く同様な方法
により、吸着触媒−３２を得た。
【００４８】比較例３ 有機エマルジョンを添加せず、ＺＳＭ−５（ＳｉＯ2 ／
Ａｌ2 Ｏ3 ＝２２）を用いた他は、比較例１と全く同様
な方法により、吸着触媒−３２を得た。
Ａｌ2 Ｏ3 ＝２２）を用いた他は、比較例１と全く同様
な方法により、吸着触媒−３２を得た。
【００４９】比較例４ 平均粒径１２００ｎｍの有機エマルジョンを用いた他
は、実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒−３４
を得た。
は、実施例１と全く同様な方法により、吸着触媒−３４
を得た。
【００５０】上記実施例１〜３０及び比較例１〜５で得
られた吸着触媒を、床下触媒の前に装着し、ＨＣ吸着・
浄化特性を吸着触媒未装着システムと性能を比較しつつ
評価した。その評価結果を表１及び２に示す。
られた吸着触媒を、床下触媒の前に装着し、ＨＣ吸着・
浄化特性を吸着触媒未装着システムと性能を比較しつつ
評価した。その評価結果を表１及び２に示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】尚、評価に当たっては、（１）エンジン始
動時に排出されるＨＣの吸着能を評価するためＡｂａｇ
０〜１２５秒間のエミッション低下率を測定した。 （２）一時的に吸着したＨＣも吸着触媒下流の三元触媒
が活性化する前に脱離してエミッション低下効果がな
い。そこで吸着触媒による脱離抑制能及び自己浄化能を
評価するため、Ａｂａｇ０〜５０５秒間のエミッション
低下率を測定した。
動時に排出されるＨＣの吸着能を評価するためＡｂａｇ
０〜１２５秒間のエミッション低下率を測定した。 （２）一時的に吸着したＨＣも吸着触媒下流の三元触媒
が活性化する前に脱離してエミッション低下効果がな
い。そこで吸着触媒による脱離抑制能及び自己浄化能を
評価するため、Ａｂａｇ０〜５０５秒間のエミッション
低下率を測定した。
【００５４】評価条件 吸着触媒容量 １．３Ｌ 評価車両 日産自動車株式会社製、Ｖ型３
０００ｃｃエンジン 評価モード ＬＡ４−ＣＨ（Ａｂａｇ）
０００ｃｃエンジン 評価モード ＬＡ４−ＣＨ（Ａｂａｇ）
【００５５】
【発明の効果】本発明の排ガス浄化用触媒の製造方法
は、ゼオライトと有機エマルジョンとの混合スラリーを
ハニカムにコーティングした後、焼成することにより有
機エマルジョンが分解することで小孔を形成することが
できる。従って本発明の排ガス浄化用触媒の製造方法に
よれば、吸着サイトまでガス拡散性が向上するので、排
ガス中の炭化水素を効率良く吸着することができる。
は、ゼオライトと有機エマルジョンとの混合スラリーを
ハニカムにコーティングした後、焼成することにより有
機エマルジョンが分解することで小孔を形成することが
できる。従って本発明の排ガス浄化用触媒の製造方法に
よれば、吸着サイトまでガス拡散性が向上するので、排
ガス中の炭化水素を効率良く吸着することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 29/22 ＺＡＢ Ａ 29/44 ＺＡＢ Ａ 37/02 ＺＡＢ ３０１ Ｌ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０４ Ａ (72)発明者 増田 剛司 神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産 自動車株式会社内 (72)発明者 高木 宏行 千葉県習志野市谷津５−32−９
Claims (5)
- 【請求項１】 ゼオライト粉末に無機バインダー、水及
び有機エマルジョンを加えてスラリーを形成し、次いで
該スラリーを触媒担体に塗布し、乾燥した後焼成するこ
とを特徴とする排ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項２】 ゼオライトとしてモルデナイト、ＵＳ
Ｙ、β−ゼオライト及びＺＳＭ−５からなる群から選ば
れた少なくとも１種を用いることを特徴とする請求項１
記載の排ガス浄化用吸着触媒の製造方法。 - 【請求項３】 モルデナイト、β−ゼオライト及びＺＳ
Ｍ−５がＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比で５０〜２０００
の範囲であり、ＵＳＹがＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ 3 モル比で
５０〜３００の範囲であることを特徴とする請求項１又
は２記載の排ガス浄化用吸着触媒の製造方法。 - 【請求項４】 粒径１０〜１０００ｎｍの範囲にある有
機エマルジョンを用いることを特徴とする請求項１記載
の排ガス浄化用吸着触媒の製造方法。 - 【請求項５】 請求項１記載の方法で得られた触媒のゼ
オライト層上に活性セリア及び／又はアルミナを主成分
とした粉末を塗布し、更に該粉末上に触媒成分としてＰ
ｔ、Ｐｄ及びＲｈからなる群から選ばれた少なくとも１
種の貴金属を担持させたこと特徴とする排ガス浄化用吸
着触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6034658A JPH07241471A (ja) | 1994-03-04 | 1994-03-04 | 排ガス浄化用吸着触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6034658A JPH07241471A (ja) | 1994-03-04 | 1994-03-04 | 排ガス浄化用吸着触媒の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07241471A true JPH07241471A (ja) | 1995-09-19 |
Family
ID=12420548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6034658A Pending JPH07241471A (ja) | 1994-03-04 | 1994-03-04 | 排ガス浄化用吸着触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07241471A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1190766A1 (en) * | 2000-09-26 | 2002-03-27 | Nichias Co., Ltd. | Slurry for carrying zeolite and method for manufacturing zeolite-carrying adsorption element |
| US7186386B1 (en) | 1995-10-04 | 2007-03-06 | Ngk Insulators, Ltd. | System for exhaust gas purification |
| JP2008073625A (ja) * | 2006-09-22 | 2008-04-03 | Mitsubishi Motors Corp | Ｈｃトラップ触媒及びｈｃトラップ触媒の調製方法。 |
| US7981834B2 (en) | 2006-03-16 | 2011-07-19 | Ict Co., Ltd. | Adsorbent for hydrocarbons, catalyst for exhaust gas purification and method for exhaust gas purification |
| JP2015522408A (ja) * | 2012-06-29 | 2015-08-06 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | オキシジェネートからオレフィンへの転化のための触媒コーティングおよび方法 |
| JP2016510689A (ja) * | 2013-03-06 | 2016-04-11 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 多孔質触媒ウォッシュコート |
| US10005702B2 (en) | 2012-06-29 | 2018-06-26 | Basf Se | Catalyst coating and process for the conversion of oxygenates to olefins |
-
1994
- 1994-03-04 JP JP6034658A patent/JPH07241471A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7186386B1 (en) | 1995-10-04 | 2007-03-06 | Ngk Insulators, Ltd. | System for exhaust gas purification |
| EP1190766A1 (en) * | 2000-09-26 | 2002-03-27 | Nichias Co., Ltd. | Slurry for carrying zeolite and method for manufacturing zeolite-carrying adsorption element |
| KR100805508B1 (ko) * | 2000-09-26 | 2008-02-20 | 니찌아스 카부시키카이샤 | 제올라이트 담지용 슬러리 및 제올라이트 담지 흡착소자의 제조방법 |
| US7981834B2 (en) | 2006-03-16 | 2011-07-19 | Ict Co., Ltd. | Adsorbent for hydrocarbons, catalyst for exhaust gas purification and method for exhaust gas purification |
| JP2008073625A (ja) * | 2006-09-22 | 2008-04-03 | Mitsubishi Motors Corp | Ｈｃトラップ触媒及びｈｃトラップ触媒の調製方法。 |
| JP2015522408A (ja) * | 2012-06-29 | 2015-08-06 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | オキシジェネートからオレフィンへの転化のための触媒コーティングおよび方法 |
| US10005702B2 (en) | 2012-06-29 | 2018-06-26 | Basf Se | Catalyst coating and process for the conversion of oxygenates to olefins |
| JP2016510689A (ja) * | 2013-03-06 | 2016-04-11 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 多孔質触媒ウォッシュコート |
| US9561495B2 (en) | 2013-03-06 | 2017-02-07 | Basf Corporation | Porous catalyst washcoats |
| US9868088B2 (en) | 2013-03-06 | 2018-01-16 | Basf Corporation | Porous catalyst washcoats |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5407880A (en) | Catalysts for adsorption of hydrocarbons | |
| US7820123B2 (en) | Device for the purification of exhaust gas | |
| JP3479980B2 (ja) | 排ガス浄化方法及び排ガス浄化用触媒 | |
| JP2003200049A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP2001527189A (ja) | 内燃機関動力車用触媒コンバーター装置 | |
| JPH07124468A (ja) | 炭化水素吸着材および吸着触媒の製造方法 | |
| EP0716877A1 (en) | Catalytic purification of engine exhaust gas | |
| WO2019219815A1 (en) | Hydrocarbon trap catalyst | |
| JP2800499B2 (ja) | 炭化水素吸着材 | |
| JP3282344B2 (ja) | 排気ガス浄化装置 | |
| EP1102629A1 (en) | Improved catalyzed adsorber system for treating internal combustion engine exhaust gas and method of making same | |
| JP2682404B2 (ja) | 炭化水素吸着材および触媒の製造方法 | |
| JPH07241471A (ja) | 排ガス浄化用吸着触媒の製造方法 | |
| JPH07332073A (ja) | 排気ガス浄化装置 | |
| JP3695394B2 (ja) | 排気ガス浄化装置および製造方法 | |
| JPH04293519A (ja) | 排気ガス浄化用装置 | |
| JPH06142519A (ja) | 炭化水素吸着触媒 | |
| JP3460364B2 (ja) | 炭化水素吸着材の製造方法 | |
| JPH09225265A (ja) | 排気ガス浄化装置 | |
| JP3321831B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
| JP3295989B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP3459037B2 (ja) | 排ガス浄化装置 | |
| JP2849585B2 (ja) | 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化方法 | |
| JP2004322022A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP3991908B2 (ja) | 排ガス浄化方法 |